CN101522785A - 用于具有高表面能的聚合物组合物的聚合型增塑剂 - Google Patents

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Abstract

揭示了由包含刚性有机聚合物和独特的一类聚酯增塑剂制备的成形制品，其包括但不限于膜、模塑品和挤塑型材，它们具有独特的所需性能的组合，这些性能包括高表面能、增塑剂的持久性，和加工性。所述成形制品可使用有机溶剂基油墨和水基油墨印刷。

Description

用于具有高表面能的聚合物组合物的聚合型增塑剂
本申请是2006年9月5日提交的美国专利申请第11/469,959号的继续申请，专利申请11/469,959的全部内容通过参考结合本文。
发明背景
发明领域
本发明涉及能使聚合物组合物具有独特的可用性能组合的聚合型增塑剂。更具体地，本发明涉及含非活性末端单元的聚酯，与现有技术的增塑剂相比，掺入了该聚酯的聚合物组合物的加工性能提高。这些聚合物组合物特别可用于生产具有足够高表面能数值的压延膜，以可以使用有机溶剂基油墨或水基油墨进行印刷。
背景
聚酯型增塑剂已经用于各种聚合物组合物中。由John Wiley和Sons公司出版、Edward J.Wickson编辑的PVC配制手册(Handbook of PVC Formulating)第6章第223-252页(1993)中详细描述了这类增塑剂。
适合用作增塑剂的聚酯通过脂族或芳族二羧酸与二醇、甘醇或低聚二醇反应制得。聚合物的平均分子量取决于许多变量，包括但不限于使用的聚合催化剂，单体的摩尔比，任何单官能醇或羧酸的浓度，和聚合反应的条件。
当需要聚合物分子的端部存在非活性基团时，单官能醇和/或单羧酸要么存在于初始反应混合物中，要么在聚合反应的过程中加入。
用作增塑剂的聚酯的重均分子量通常约为1,000-13,000，或者更高。在单官能反应物不存在的情况下，根据单体的化学计量比，聚合物分子上的大部分末端单元将是羟基或羧基。
聚合物组合物通常除了增塑剂之外还含有各种其它添加剂，以促进该组合物的随后加工，以及/或者使由该聚合物组合物形成的成形制品或膜具有所需的性能。添加剂的类型和量取决于用于加工聚合物的设备和条件以及最终制品所需的物理性能，添加剂包括但不限于润滑剂、聚合型加工助剂、抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、填料和颜料。
本发明的组合物包括1)增塑溶胶，其仅仅包含一种刚性聚合物、本发明增塑剂中的一种增塑剂、和以该增塑溶胶的重量为基准计最多5重量％的可与所述增塑剂混溶但不是所述聚合物的溶剂的有机液体；2)有机溶胶，其主要由上述聚合物、增塑剂和通常5-70重量％的所述有机液体组成。
本发明的一个目的是提供一类用于各种聚合物组合物的聚合型增塑剂，该增塑剂不仅是有效的增塑剂，而且还可以减少或消除对含有其它聚合型增塑剂的聚合物组合物中所需的润滑剂、加工助剂和/或热稳定剂之类的一些添加剂和改性剂的需要。本发明的增塑的聚合物组合物特别可用于制造可在其上印刷的膜、模塑品和挤塑型材。
发明概述
本发明提供一种聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链烷基，R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值小于10毫克KOH/克。
本发明增塑剂在25℃时可以是液体、固体或半固体。
本发明还提供1)由于存在本发明增塑剂而具有独特且所需的性能组合的聚合物组合物，2)由这些聚合物组合物制备的膜和成形制品，包括但不限于模塑物品和挤塑型材。
本发明的增塑聚合物组合物通常是微细固体，需要使用挤出机、辊炼机或类似设备在剪切和较高温度下进行加工以得到可流动的液体材料。
下面将详细地描述本发明的聚酯，适用于制备这些聚酯的单体，含有这些聚酯的聚合物组合物，由这些组合物形成的成形制品，使这些成形制品与使用含其它增塑剂的聚合物组合物制备的制品不同的性能组合。
发明详述
分子量
本发明增塑剂的重均分子量为1,000-5,000克/摩尔。聚合物的分子量通过以下方式控制：在用于制备聚合物的反应混合物中包含总共约11-22重量％的至少一种单官能羧酸和/或至少一种单官能醇作为链终止剂。链终止剂可以与二官能反应物一起加入，或者在聚合反应过程中加入。
该分子量范围和低羟值与更高或更低分子量以及更高羟值相比的优点在于以下性能的组合：效率更高(聚合物/增塑剂掺混物获得所需性能所需的增塑剂更少)，该掺混物的加工性能提高，膜和成形制品的表面能更高，以及增塑剂更持久。
如果分子量和羟值超过该范围，则上述性能的至少一种性能将损失。例如，较低分子量的增塑剂不够持久，结果导致增塑剂所赋予的所需性能更迅速地恶化。较高分子量的增塑剂可能比本组的增塑剂更持久，但是这是在有损于成为本组增塑剂特性的其它所需性能中的一种或多种性能的情况下才获得的。
端基
本发明的聚合型增塑剂含有约小于4重量％的具有端羟基或端羧基的分子。
已经显示，端羟基会降低增塑剂在潮湿环境中抗渗移性和/或耐萃取性，而端羧基在提供所需润滑性的同时却不利地影响增塑剂的热稳定性。端羧基和端羟基的组合可以在不损失表面能的情况下提供润滑性。两种端基的相对浓度由增塑的聚合物组合物所需的性能决定。
如上文所述，本发明聚酯的羟值优选应不超过10毫克氢氧化钾/克。
本发明增塑剂的非活性端基用通式R3C(O)-和R4O-表示，其中R3和R4如上文所定义。R3优选含12-18个碳原子，R4优选是含8-16个碳原子的烷基，或者是苯基烷基，例如甲苯基。特别优选的端基是由棕榈酸和十六烷醇得到的基团。由饱和脂肪酸得到的端基可以提供极佳的润滑性，从而减少或消除其它润滑剂如硬脂酸和热稳定剂如硬脂酸钡/锌和硬脂酸钙/锌。
二元醇
适用于制备本发明增塑剂的二元醇和单体甘醇(monomelic glycol)含有3-6个碳原子。优选的二元醇包括但不限于1，3-和1，4-丁二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。这种优选是依据所得增塑剂与各种有机聚合物的相容性。
二元羧酸
适用于制备本发明增塑剂的二元羧酸用通式HO(O)CR2C(O)OH表示，其中R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基；和亚苯基。优选R2是直链亚烷基，并含4-6个碳原子。基于己二酸可商业购得和所得增塑剂的性能，最优选的二元羧酸是己二酸。
聚合型增塑剂的制备
使用已知的制备聚酯的方法制备本发明的聚合型增塑剂。通常将二官能和单官能反应物与酯化催化剂如水合氧化一丁基锡一起在合适的反应器中混合，加热到约205-225℃的温度。
在整个聚合反应过程中，通过蒸馏除去酯化反应生成的副产物水。可通过测量反应混合物显示的运动粘度、羟值和/或酸值来监控聚合反应的进程。
当达到所需的粘度、酸值和羟值时，对聚酯进行纯化。该步骤可包括使反应混合物处于减压下以除去挥发性物质，例如未反应的单体以及在聚合反应过程中使用的任何溶剂。本发明聚酯在98.9℃测量的运动粘度通常为75-80厘沲(centistokes)，羟值通常小于10毫克KOH/克，酸值通常小于1毫克KOH/克。
可使用的其它纯化步骤包括但不限于过滤，以及使用过氧化氢与最终反应混合物中高沸点有色物质反应进行漂白。
根据其分子量，本发明增塑剂在25℃时可以是液体、固体或半固体。
适合与本发明增塑剂一起使用的聚合物的例子包括但不限于：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体，包括但不限于氯丁橡胶和丁腈橡胶。
增塑剂通常占聚合物组合物的10-50重量％，优选15-35重量％。最佳的浓度范围将根据聚合物组合物的预定最终用途而改变。除了本发明的一类增塑剂所提供的益处之外，该范围使聚合物组合物具有所需的柔软性。文中所用的“所需的柔软性水平”指肖氏硬度(Shore Hardness)约为50-95，优选约为75-85。
含有本发明增塑剂的聚合物组合物所具有的所需的性能组合有利于由聚合物组合物形成膜、挤塑型材、模塑品和其它成形制品，以及这些制品对使用水性和有机溶剂基染料和油墨所施加的印刷和装饰材料的接受性。这些膜的热稳定性比使用现有技术增塑剂制备的膜有所改善。
本发明的增塑剂特别可用于使聚合物组合物具有润滑性和极佳的加工性能，而对由这些组合物形成的膜的表面能以及该膜对油墨的接受性没有不良影响。
由本发明的增塑的聚合物组合物形成的膜的独特的性能组合包括但不限于高表面能、加工性、增塑剂的持久性以及提高的耐湿性。在以下段落和实施例中更详细地描述了这些所需性能中的一些性能。膜的商业应用包括但不限于：贴花，包装，层压材料，用于各种应用(包括电绝缘)的带，用于各类金属和非金属容器的内衬，这些容器包括但不限于盒子和其它类型的装运集装箱、罐头、罐和游泳池。
表面能
由含本发明增塑剂，特别是那些用单官能醇封端的增塑剂的聚合物形成的膜和其它成形制品比使用结构相近的增塑剂制成的膜具有更高的表面能数值。在一个重要方面，这些数值通常高于34达因/厘米，约为37-40达因/厘米。高表面能有利于膜和其它成形制品的印刷，特别是用水基油墨进行印刷。
可加工性
其中至少约40％的分子是羧酸封端的增塑剂是自润滑的，这样可以减少含这些增塑剂的聚合物组合物中所需的短时润滑剂的量。同时存在酸末端单元和醇末端单元可以提供所需的润滑性和高表面能的组合。在此方面，与使用已知增塑剂的体系相比，润滑剂的减少程度可以高达约50％。用于配制挠性乙烯基组合物的已知润滑剂和稳定剂包括：硬脂酸；硬脂酸钙；聚乙烯蜡；氧化的聚乙烯蜡；褐煤蜡酯；金属皂(热稳定剂，例如硬脂酸钡)；丙烯酸类加工助剂；有机热稳定剂；石蜡油；和酰胺蜡。
可以使用本发明聚合型增塑剂实现的聚合物组合物加工性能方面的其它改进包括但不限于：1)压延(例如，加工温度范围增加到最高约345℉)和挤出的线速度增加；2)增塑剂效率增加，这样便于降低增塑剂浓度来获得相同的增塑效果。
以下非限制性实施例描述了优选增塑剂的制备，以及这些增塑剂赋予聚合物组合物和由该组合物形成的膜的独特的性能组合。除非另有说明，实施例中所有份数和百分数都是以重量计，性能测量在23℃进行。
实施例1
本实施例描述了本发明的聚酯的制备。
2000毫升容量的树脂釜装有机械搅拌器、加热装置、插入反应混合物液面以下的氮气进口、蒸馏柱和具有以下功能的装置：1)回收酯化反应的副产物水和2)监控反应物、回流液体和蒸汽的温度。
向反应器中加入329克(3.65摩尔)1，3-丁二醇、457克(3.13摩尔)己二酸、214克(0.83摩尔)棕榈酸和0.21克(.00101摩尔)作为聚合催化剂的水合一丁基氧化锡。
将反应器内的物质加热到120℃以使固体反应物溶解，将蒸馏柱加热到90℃。以约70-100毫升/分钟的速率向反应器中通入氮气，在整个聚酯化反应过程中保持该速率。当基本上全部固体物料都溶解后，开始以300转/分钟的速率搅拌反应混合物，在5小时内将反应混合物的温度逐渐升高到210℃。
监控作为聚酯化反应副产物除去的水量。在除水过程中，以一定的速率将柱温缓慢升高到120℃，该速率取决于除水的速率。
在反应混合物开始加热后5小时以及在这之后每隔2小时，使用注射器取出一些反应混合物样品，用于测量酸值。在加热23小时后，酸值降低到6。此时，每隔2小时取出一些反应混合物样品，用于测量羟值和运动粘度。
在总共加热32小时后，反应的聚酯化部分被认为是完成了，此时，将氮气流速增加到1升/分钟，保持约7小时。每隔1小时测量反应混合物的酸值和运动粘度，每2小时测量羟值。在这7个小时结束时，使用过氧化氢水溶液漂白反应混合物，过滤。得到约871克聚酯，相当于产率为87％。该聚酯在25℃是半固体，在210℉(98.9℃)的运动粘度为78厘沲，酸值为0.8毫克KOH/克样品，含水量为0.08％，APHA色值为70。
该聚酯在下文中称为聚酯I，其重均分子量约为3400克/摩尔。
为了比较，评价两种商购的聚酯型增塑剂。这两种增塑剂在下文中称为聚酯IIc和IIIc。
聚酯IIc是商购的聚酯
Figure A200780038214D00141
654，由巴斯夫化学品公司(BASFChemicals)制造。该聚酯的重均分子量为5200克/摩尔，羟值为4毫克KOH/克。
聚酯IIIc是商购的聚酯
Figure A200780038214D00142
6985，由韦尔斯科尔化学公司(VelsicolChemical Corporation)制造。该聚酯的重均分子量为7000克/摩尔，羟值大于15毫克KOH/克。
实施例2
本实施例说明了包含按照上述实施例所述制备的三种不同的本发明增塑剂的三种聚合物组合物在加工性能和膜性能方面有所改进。这些性能与使用相同聚合物和本发明范围以外的增塑剂制备的膜的性能相比较。
通过以下步骤制备膜，使用在320℉(160℃)的温度下操作的双辊塑炼机混合30、40或50重量份的待评价样品的聚酯与100重量份悬浮品级的聚氯乙烯。辊炼时间为8分钟。
通过将所得的辊炼片在200p.s.i.(14.06千克/厘米2)的压力下压制10分钟，使该辊炼片转化为厚度0.003-0.004英寸(0.076-0.1毫米)的膜。
使用以下ASTM测试方法评价表1中所列出的性能：
表面能-ASTM D2578：聚乙烯和聚丙烯膜的润湿张力的标准测试方法(Standard Test Method for Wetting Tension of Polyethylene and PolypropyleneFilms)
经过辊炼的挠性PVC的制备(Preparation of Milled Flexible PVC)-ASTM方法：D3596
压塑板的制备(Preparation of Compression Molded Plaques)-ASTM方法：D4703
在潮湿条件下PVC配混料中增塑剂的相容性(Plasticizer Compatibility inPVC Compounds under Humid Conditions)-ASTM方法：D2383-69
PVC组合物的烘箱热稳定性(Oven Heat Stability of PVC Compositions)-ASTM方法：D2115-92
使用转矩流变仪的PVC配混料的熔融(Fusion ofPVC Compounds Using aTorque Rheometer)-ASTM方法：D2538-95
肖氏硬度(Shore Hardness)-ASTM方法：D2240
表1
 
聚酯 I IIc IIIc I IIc IIIc I IIc IIIc
增塑剂的PHR量 30 30 30 40 40 40 50 50 50
动态热稳定性至降解经历的分钟 60 55 50 80 70 70 95 80 80
动态热稳定性断裂点的扭矩值 1100 1150 1200 820 880 920 680 720 730
静态热稳定性拐点(分钟)初期黄色     25 15 20 25 22 22 24 22 22
静态热稳定性至降解经历的时间(分钟)初期褐色               45 30 30 35 35 35 45 30 35
2天后的伸长，％横向(标准偏差)      150(10) 148(16) 113(6) 205(3) 195(7) 195(7) 228(16) 203(6) 202(10)
2天后的拉伸强度，psi横向(标准偏差)           2814(59) 3044(96) 3013(57) 2902(56) 2665(25) 2655(25) 2477(66) 2388(41) 2511(70)
2天后的100％模量，psi横向(标准偏差)            2645(44) 2879(22) 2979(73) 2379(50) 2195(71) 2195(71) 1783(33) 1705(49) 1867(38)
2天后的肖氏A硬度，瞬时读数                       85 89 87 88 88 86 83 79 86
2天后的肖氏硬度，10秒读数 85 89 87 86 86 84 79 95 82
离开双辊塑炼机1小时后的表面能(达因)                40 36 38 40 36 37 35 37 37
 
离开双辊塑炼机1天后的表面能(达因)                  39 37 38 38 37 38 39 37 38
离开双辊塑炼机1周后的表面能(达因)                  38 37 37 37 36 36 37 36 36
1天后3-4密耳压制膜上的表面能(达因)               39 38 39 40 38 38 39 39 39
1周后3-4密耳压制膜上的表面能(达因)               39 39 39 39 38 38 36 38 38
在双辊塑炼机上的熔融时间(分钟：秒)               1：30 1：55 1：42 1：40 1：30 2：05 2：10 2：20 2：15
在双辊塑炼机上脱辊等级10＝最严重 1＝最轻 7 6 7 9 6 7 5 10 7
在双辊塑炼机上的清洁度等级10＝最清洁1＝最脏  6 6 8 7 8 7 4 6 4
在双辊塑炼机上粘辊等级10＝最严重 1＝最轻 7 5 8 7 8 7 3 9 4
表2
配方组分       浓度，phr
 
OxyVinyl200F(PVC树脂) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚酯I 30 - - 40 - - 50 - -
聚酯IIc - 30 - - 40 - - 50 -
聚酯IIIc - - 30 - - 40 - - 50
Atomite(碳酸钙) 15 15 15 15 15 15 15 15 15
AC 629A(氧化的聚乙烯)       0.3 0.3 0.3 03 0.3 0.3 03 0.3 0.3
Therm ChekSP-175(热稳定剂) 3 3 3 3 3 3 3 3 3
TiPure R102(TiO2填料)          10 10 10 10 10 10 10 10 10

Claims (31)

1.一种聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000克/摩尔，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
2.如权利要求1所述的增塑剂，其特征在于，R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4是含8-16个碳原子的烷基。
3.如权利要求2所述的增塑剂，其特征在于，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
4.如权利要求1所述的增塑剂，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
5.一种增塑的聚合物组合物，其包含：
1)有机聚合物，和
2)聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000克/摩尔，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
6.如权利要求5所述的增塑的聚合物组合物，其特征在于，所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4是含8-16个碳原子的烷基；每100重量份所述聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
7.如权利要求6所述的增塑的聚合物组合物，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
8.如权利要求5所述的增塑的聚合物组合物，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
9.一种由增塑的聚合物组合物形成的压延膜，所述增塑的聚合物组合物包含：
1)有机聚合物，和
2)一种聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述增塑剂的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，其中R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
10.如权利要求9所述的膜，所述膜的表面能大于34达因/厘米，其中所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4含8-16个碳原子；每100重量份所述聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
11.如权利要求10所述的膜，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
12.如权利要求11所述的膜，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
13.如权利要求9所述的膜，其特征在于，所述膜可使用水基油墨印刷，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂。
14.一种由聚合物组合物形成的模塑制品，所述聚合物组合物包含：
1)有机聚合物，和
2)一种聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述增塑剂的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
15.如权利要求14所述的模塑制品，所述模塑制品的表面能大于34达因/厘米，其中所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4是含16个碳原子的烷基；每100重量份所述有机聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
16.如权利要求15所述的模塑制品，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
17.如权利要求16所述的模塑制品，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
18.一种由聚合物组合物形成的挤塑型材，所述聚合物组合物包含：
1)有机聚合物，和
2)一种聚酯增塑剂，其重均分子量为1,000-5,000，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，其中所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，或苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和苯基烷基。
19.如权利要求18所述的型材，所述型材的表面能大于34达因/厘米，其中所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4是含8-16个碳原子的烷基；每100重量份所述聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
20.如权利要求19所述的型材，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
21.如权利要求4所述的增塑的聚合物组合物，该组合物作为主要由有机聚合物和所述聚酯增塑剂组成的增塑溶胶。
22.如权利要求4所述的增塑的聚合物组合物，所述组合物作为主要由100重量份刚性有机聚合物、15-50重量份所述聚酯增塑剂和5-70份非所述聚合物溶剂的有机液体组成的有机溶胶。
23.一种生产增塑的聚合物的方法，其包括使有机聚合物与聚酯增塑剂混合，其中所述聚酯增塑剂的重均分子量为1,000-5,000克/摩尔，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
24.如权利要求23所述的方法，其特征在于，所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4是含8-16个碳原子的烷基；每100重量份所述聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
26.如权利要求23所述的方法，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
27.一种生产压延膜的方法，其包括：使有机聚合物与聚酯增塑剂混合，其中所述聚酯增塑剂的重均分子量为1,000-5,000克/摩尔，包括通式-OR1O(O)CR2C(O)-的重复单元，所述聚酯的至少96％的末端单元具有选自R3C(O)-或R4O-的通式，R1是至少一种选自下组的基团：含3-6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2是至少一种选自下组的基团：含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，和亚苯基；R3是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的直链或支链烷基，和苯基；R4是至少一种选自下组的基团：含1-24个碳原子的烷基，和甲苯基；所述聚酯的羟值不超过10毫克KOH/克。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述膜的表面能大于34达因/厘米，所述聚合物选自下组：氯乙烯的均聚物和共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，聚氨酯，环氧聚合物，和弹性体；R1选自下组：-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-和-CH2C(CH3)2CH2-；R2是至少一种选自下组的基团：含4-6个碳原子的亚烷基，和亚苯基；R3含12-18个碳原子；R4含8-16个碳原子；每100重量份所述聚合物中存在10-50重量份的所述增塑剂。
29.如权利要求28所述的方法，其特征在于，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂，R1是含4个碳原子的烷基，R2含4个碳原子，R3含15个碳原子。
30.如权利要求29所述的方法，其特征在于，所述末端单元的一部分用所述通式R3C(O)-和R4O-中的一种表示。
31.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述膜可使用水基油墨印刷，每100重量份所述聚合物中存在15-35重量份的所述增塑剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103819659A (zh) * 2012-11-19 2014-05-28 中国科学院微生物研究所 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用
CN104031327A (zh) * 2013-03-08 2014-09-10 欧姆龙株式会社 电缆包覆材料、包覆电缆及电子设备
CN107200865A (zh) * 2017-06-30 2017-09-26 武汉科技大学 含多个刚性环结构增塑剂及制备方法及其应用
CN110494490A (zh) * 2017-02-10 2019-11-22 英力士苯领集团股份公司 高表面能的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2161303B1 (en) * 2008-09-08 2016-07-27 Tecnocap S.p.A. A plastisol composition, and a method and a plant for applying the composition to container-closing capsules for creating a seal, and capsules constructed using the composition, the method and the plant
WO2010062809A2 (en) * 2008-11-26 2010-06-03 Arkema France High temperature acrylic sheet
JP5748776B2 (ja) * 2010-02-03 2015-07-15 エメリー・オレオケミカルス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＥｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｍｂｈ 親油性材料用包装体
CN107428923B (zh) * 2015-03-31 2020-03-03 株式会社Adeka 树脂用改性剂及使用其的树脂组合物
KR101762248B1 (ko) 2015-08-12 2017-07-28 주식회사 거영 부틸디글리콜 아디페이트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 부틸디글리콜 아디페이트
US11427688B2 (en) * 2017-04-17 2022-08-30 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
PL234828B1 (pl) * 2017-11-15 2020-04-30 Pcc Mcaa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sposób otrzymywania nisko- i/lub średniocząsteczkowych polimerowych związków powierzchniowo-czynnych o określonej równowadze hydrofilowo-lipofilowej

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2379236A (en) * 1939-10-11 1945-06-26 Pittsburgh Plate Glass Co Plasticization of plastics
US2909499A (en) * 1957-03-27 1959-10-20 Union Carbide Corp Vinyl chloride compositions containing alkyl-1, 5-pentanediol polyesters
US3630802A (en) * 1970-07-13 1971-12-28 Theodore J Dettling Method and apparatus for producing a coated substrate and a laminated product
US4122057A (en) * 1974-09-03 1978-10-24 Emery Industries, Inc. Mixed-terminated polyester plasticizers
DE2823161A1 (de) * 1978-05-26 1979-11-29 Bayer Ag Weichgemachte vinylchloridpolymerisate
US4438228A (en) * 1980-08-11 1984-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled and plasticized blends of linear low density polyethylene
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4504652A (en) * 1983-08-26 1985-03-12 Sherex Chemical Company, Inc. Polyester plasticizer
DE3616431A1 (de) * 1986-05-15 1987-11-19 Hoechst Ag Polyesterformmasse und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01294730A (ja) * 1988-05-23 1989-11-28 Mitsubishi Kasei Vinyl Co ポリエステル系可塑剤
US5055346A (en) * 1988-08-30 1991-10-08 Frank Rohrbacher Thermoplastic acrylic polymer coated composite structure
JPH0859938A (ja) * 1994-08-25 1996-03-05 Mitsubishi Chem Corp プラスチゾル組成物
JPH08337700A (ja) * 1995-06-12 1996-12-24 Asahi Denka Kogyo Kk 可塑剤組成物
DE59611354D1 (de) * 1995-06-28 2006-07-20 Crompton Vinyl Additives Gmbh Antistatisch-ausgerüstete halogenhaltige Polymere
US6111004A (en) * 1998-01-09 2000-08-29 Velsicol Chemical Corporation Propanediol-derived polyesters as PVC plasticizers
US6706806B2 (en) * 2000-12-20 2004-03-16 Velsicol Chemical Corporation Polyester plasticizers for halogen-containing polymers
JP4168904B2 (ja) * 2003-10-27 2008-10-22 三菱化学株式会社 ポリエステル系可塑剤および塩化ビニル系樹脂組成物
US20060241197A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 Velsicol Chemical Corporation Plasticizer compositions for flexible closed cell foams

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103819659A (zh) * 2012-11-19 2014-05-28 中国科学院微生物研究所 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用
CN103819659B (zh) * 2012-11-19 2017-12-19 中国科学院微生物研究所 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用
CN104031327A (zh) * 2013-03-08 2014-09-10 欧姆龙株式会社 电缆包覆材料、包覆电缆及电子设备
CN104031327B (zh) * 2013-03-08 2017-04-12 欧姆龙株式会社 电缆包覆材料、包覆电缆及电子设备
CN110494490A (zh) * 2017-02-10 2019-11-22 英力士苯领集团股份公司 高表面能的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组合物
CN110494490B (zh) * 2017-02-10 2023-02-21 英力士苯领集团股份公司 高表面能的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组合物
US11655359B2 (en) 2017-02-10 2023-05-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer composition with high surface energy
CN107200865A (zh) * 2017-06-30 2017-09-26 武汉科技大学 含多个刚性环结构增塑剂及制备方法及其应用

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PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20090902