KR20090057299A - 큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제 - Google Patents

큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제 Download PDF

Info

Publication number
KR20090057299A
KR20090057299A KR1020097006828A KR20097006828A KR20090057299A KR 20090057299 A KR20090057299 A KR 20090057299A KR 1020097006828 A KR1020097006828 A KR 1020097006828A KR 20097006828 A KR20097006828 A KR 20097006828A KR 20090057299 A KR20090057299 A KR 20090057299A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
group
weight
plasticizer
polymer
Prior art date
Application number
KR1020097006828A
Other languages
English (en)
Inventor
마카란드 브이. 조쉬
윌리엄 디. 아렌트
킴벌리 라우쉬
Original Assignee
제노비끄 스페셜티스 홀딩스 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제노비끄 스페셜티스 홀딩스 코포레이션 filed Critical 제노비끄 스페셜티스 홀딩스 코포레이션
Publication of KR20090057299A publication Critical patent/KR20090057299A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

큰 표면 에너지, 가소제의 내구성 및 가공성을 포함하여 바람직한 특성들의 특유한 조합을 나타내는 비제한적으로 필름, 몰딩 및 압출 프로파일을 포함하는 성형품이 경질 유기 폴리머 및 가소제로서 특유한 종류의 폴리에스테르를 포함하는 폴리머 조성물로부터 제조된다. 상기 성형품은 유기 용매계 및 수계 잉크 모두를 사용하여 인쇄가능하다.

Description

큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제{Polymeric plasticizers for polymer compositions exhibiting high surface energy}
본 출원은 전체적으로 본원 명세서에 통합되어 있는, 2006년 9월 5일에 제출된 미국 특허 출원 제11/469,959의 계속 출원이다.
본 발명은 폴리머 조성물에 유용한 특성의 특유한 조합을 부여할 수 있는 폴리머 가소제에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은 종래 기술의 가소제에 대비하여 포함되는 폴리머 조성물의 가공성을 개선시키는 비반응성 말단 단위를 함유하는 폴리에스테르에 관한 것이다. 이러한 폴리머 조성물은 유기 용매계 또는 수계 잉크 중 하나를 사용하여 인쇄를 가능하게 하는 충분히 큰 값의 표면 에너지를 나타내는 캘린더링된 필름의 제조에 특히 유용하다.
폴리에스테르 유형의 가소제는 다양한 폴리머 조성물에 사용되어 왔다. 이러한 유형의 가소제는 Handbook of PVC Formulating edited by Edward J. Wickson, pp. 223-252, published by John Wiley and Sons (1993)의 6장에서 상세하게 기술되어 있다.
가소제로서 적합한 폴리에스테르는 디올, 글리콜 또는 올리고머 글리콜과 지방족 또는 방향족 디카르복실산을 반응함으로써 제조된다. 폴리머의 평균 분자량 은, 비제한적으로는 사용되는 중합 촉매, 단량체의 몰비, 임의의 단관능성 알코올 또는 카르복실산의 농도, 및 중합 반응의 조건을 포함하는, 수많은 변수에 의존한다.
폴리머 분자의 말단에 비반응성기를 갖는 것이 바람직하는 경우, 단관능성 알코올 및/또는 모노카르복실산은 초기 반응 혼합물에 존재하거나 또는 중합 반응 동안 첨가된다.
가소제로서 사용된 폴리에스테르는 전형적으로 약 1,000 부터 13,000 이상 까지의 중량 평균 분자량을 가진다. 단관능성 반응물이 부존재하는 경우에, 폴리머 분자 상에 다수의 말단 단위는, 단량체의 화학양론에 따라서, 히드록실 또는 카르복실일 수 있다.
폴리머 조성물은 전형적으로 상기 조성물의 이후의 가공을 촉진하고 및/또는 폴리머 조성물로부터 형성된 성형품 또는 필름에 바람직한 특성을 부여하기 위하여 가소제 이외의 추가의 첨가제를 다수 포함한다. 첨가제의 유형 및 함량은 폴리머를 가공하기 위해 사용되는 설비와 조건, 및 최종 제품의 바람직한 물리적 특성에 의존할 수 있고, 비제한적으로 윤활유, 폴리머 가공 보조제(polymeric processing aids), 산화방지제, 열안정제, 난연제, 필러 및 안료를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 1) 단지 경질 폴리머(rigid polymer), 본 발명의 가소제 중 한 개, 플라스티졸 중량 기준으로, 상기 가소제와 혼합될 수 있으나 상기 폴리머에 대한 용매는 아닌 유기 액체 5 중량 퍼센트 까지를 포함하는 플라스티졸, 및 2) 상기 폴리머, 가소제 및 전형적으로 5 내지 70 중량 퍼센트의 상기 유기 액체로 실질적으로 이루어진 오가노졸을 포함한다.
본 발명의 일 목적은 유효한 가소제일 뿐만 아니라, 다른 폴리머 가소제를 포함하는 폴리머 조성물에서 요구되는 윤활유, 가공 보조제 및/또는 열안정제와 같은 첨가제 및 개질제의 일부에 대한 필요를 감소하거나 제거하는 다수의 폴리머 조성물을 위한 1 종류의 폴리머 가소제를 제공하는 것이다. 본 발명의 가소화된 폴리머 조성물은 인쇄될 수 있는 필름, 성형품(moldings) 및 압출 프로파일의 제조에 특히 사용된다.
본 발명은 1,000 내지 5,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일(tolyl)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 가소제를 제공한다.
본 발명의 가소제는 25℃에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있다.
본 발명은 또한 1) 상기 가소제의 존재에 기인하여 특성들의 특유하고 바람직한 조합을 나타내는 폴리머 조성물 및 2) 이러한 폴리머 조성물로부터 제조된, 필름, 및 비제한적으로 몰딩된 물체(molded objects) 및 압출 프로파일을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명의 가소화된 폴리머 조성물은 압출기, 롤러 밀 또는 유동성 액체 물질을 생성하는 유사한 설비를 사용하여 전단 및 고온하에서 가공을 요구하는 전형적으로 미세하게 분할된 고체이다.
본 발명의 폴리에스테르, 이러한 폴리에스테르를 제조하기에 적합한 단량체, 이러한 폴리에스테르를 포함하는 폴리머 조성물, 이러한 조성물로부터 형성된 성형품 및 다른 가소제를 포함하는 폴리머 조성물을 사용하여 제조되는 물품으로부터 이러한 성형품을 구분하는 특성의 조합이 이하 상세하게 기재되어 있다.
분자량
본 발명의 가소제의 중량 평균 분자량은 1,000 내지 5,000 g./mol이다. 상기 폴리머의 분자량은 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 반응 혼합물에서 사슬 종결제로서 1종 이상의 단관능성 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단관능성 알코올을 전부 11 내지 약 22 중량 퍼센트 포함함으로써 제어된다. 상기 사슬 종결제는 이관능성 반응물과 함께 또는 중합 반응 동안에 첨가될 수 있다.
상기 분자량 범위 및 고분자량 또는 저분자량에 관한 낮은 히드록실가 및 더 높은 히드록실가와 관련된 장점은 효율(폴리머/가소제 블렌드에서 바람직한 특성을 얻기 위하여 요구되는 더 적은 가소제), 이러한 블렌드의 개선된 가공성(processability), 필름 및 성형품에 의해 나타나는 더 큰 표면 에너지, 및 상기 가소제의 내구성의 조합이다.
분자량 및 히드록실가에 대한 상기 범위 밖에서는 상기 특성 중 한 개 이상은 희생된다. 예를 들면, 더 작은 분자량의 가소제는 내구성이 떨어져서, 가소제에 의해 부여되는 바람직한 특성의 더 급속한 저하를 낳는다. 더 큰 분자량의 가소제는 상기 군(group)의 가소제 보다 내구성이 더 우수할 수 있으나, 이는 상기 군의 가소제를 특징짓는 다른 바람직한 특성 중 한 개 이상의 희생을 통해 달성된다.
말단기
본 발명의 폴리머 가소제는 말단 히드록실기 또는 카르복실기를 갖는 분자를 약 4 중량 퍼센트 미만으로 포함한다.
말단 히드록실기는 습윤 환경에서 이동(migration) 및/또는 추출에 대한 가소제의 저항성을 감소시키고, 반면에 바람직한 윤활성을 제공하는, 말단 카르복실기는, 가소제의 열안정성에 불리하게 영향을 미친다고 알려져 왔다. 말단 카르복실기 및 히드록실기의 조합은 표면 에너지의 희생없이 윤활성을 제공한다. 상기 두 유형의 말단기의 상대적인 농도는 가소화된 폴리머 조성물 중에 바람직한 특성에 의해 결정될 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 폴리에스테르의 히드록실가는 바람직하게는 10 mg. KOH/g을 초과해서는 안 된다.
본 발명의 가소제의 비반응성 말단기는 화학식 R3C(O)- 및 R4O-로 나타내지고, 상기 식에서 R3 및 R4는 앞서 정의된 바와 같다. R3은 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4는 바라직하게는 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬 또는 톨일(tolyl)과 같은 페닐알킬 라디칼이다. 특히 바람직한 말단기는 팔미트산 및 헥사데카놀로부터 유도된다. 포화 지방산으로부터 유도된 말단기는 탁월한 윤활 특성을 부여하여서, 스테아르산과 같은 추가적인 윤활제 및 바륨/아연 및 칼슘/아연 스테아르산염과 같은 열안정제의 감소 또는 제거를 가능케 한다.
이가 알코올(Dihydric Alcohols)
본 발명의 가소제를 제조하기에 적합한 이가 알콜 및 단량체 글리콜은 3 내지 6개의 탄소원자를 포함한다. 바람직한 이가 알코올은 비제한적으로 1,3- 및 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 1,2-프로판디올을 포함한다. 이러한 선호는 폭 넓게 다양한 유기 폴리머와 얻어진 가소제의 상용성(compatibility)에 근거를 두고 있다.
디카르복실산
본 발명의 가소제를 제조하기에 적합한 디카르복실산은 화학식 HO(O)CR2C(O)OH에 의해 나타내지고, 상기 식에서 R2는 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 바람직하게는, R2는 선형 알킬렌이고 4 내지 6개의 탄소원자를 포함한다. 아디프산은 이러한 산의 상업적인 유용성 및 얻어지는 가소제의 특성에 근거하여, 가장 바람직한 디카르복실산이다.
폴리머 가소제의 제조
본 발명의 폴리머 가소제는 폴리에스테르를 제조하는 공지된 방법을 사용하여 제조된다. 전형적으로 이관능성 및 단관능성 반응물은 수화 모노부틸 주석 산화물과 같은 에스테르화 촉매와 함께 적당한 반응기(reactor)에서 결합되고, 약 205 내지 225℃의 온도로 가열된다.
상기 에스테르화 반응의 부산물로서 형성된 물은 바람직하게는 중합 동안 내내 증류에 의해 제거된다. 상기 중합의 진행은 반응 혼합물에 의해 나타나는 동점도(kinematic viscosity), 히드록실가 및/또는 산가를 측정함으로써 모니터링될 수 있다.
바람직한 점도, 산가 및 히드록실가가 얻어지는 경우, 상기 폴리에스테르는 정제된다. 이러한 공정은 미반응된 단량체 및 중합 반응 동안에 사용된 임의의 용매와 같은 휘발성 물질을 제거하기 위하여 감압 하에 반응 혼합물을 두는 단계를 포함할 수 있다. 본 발명의 폴리에스테르에 대한 전형적인 값은 98.9℃에서 측정된, 75 내지 80 센티스트로크의 동점도, 10 mg. KOH/g 미만의 히드록실가 및 1 mg. KOH/g 미만의 산가이다.
채용될 수 있는 추가적인 정제 공정은 비제한적으로 여과 및 과수산화수소를 사용하여 최종 반응 혼합물에 고비점(high boiling) 착색물(colored materials)과 반응시키는 표백을 포함한다.
본 발명의 가소제는 이의 분자량에 따라서 25℃에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있다.
본 발명의 가소제와 함께 사용되기에 적합한 폴리머의 예는 비제한적으로 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머를 포함하고, 비제한적으로는 네오프렌 및 니트릴 고무를 포함한다.
상기 가소제는 전형적으로는 폴리머 조성물의 10 내지 50 중량 퍼센트, 바람직하게는 15 내지 35 중량 퍼센트를 구성한다. 상기 최적의 농도 범위는 폴리머 조성물의 의도된 최종 용도에 따라서 변화될 수 있다. 이러한 범위는 본 발명의 종류의 가소제의 잇점 이외에 폴리머 조성물의 바람직한 유연성을 제공한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, "바람직한 유연성 수준"은 약 50 내지 약 95, 바람직하게는 약 75 내지 약 85의 쇼어 경도(Shore hardness)를 말한다.
본 발명의 가소제를 포함하는 폴리머 조성물에 의해 나타나는 특성들의 바람직한 조합은 필름, 압출 프로파일, 및 몰딩 및 폴리머 조성물로부터의 다른 성형품의 형성, 및 수계 및 유기 용매계 염료 및 잉크 모두를 사용하여 도포되는 인쇄 및 장식 물질에 대한 이러한 물품의 수용성(receptivity)을 촉진한다. 상기 필름은 선행 기술의 가소제를 사용하여 제조되는 필름에 비하여 개선된 열안정성을 나타낸다.
본 발명의 가소제는 이러한 조성물로부터 형성된 필름의 표면 에너지 및 잉크에 대한 수용성에 불리하게 영향을 미치지 않고, 윤활성 및 탁월한 가공 특성을 부여하기 위해 특히 유용하다.
본 발명의 가소화된 폴리머 조성물로부터 형성된 필름의 특성의 특유한 조합은 비제한적으로 큰 표면 에너지, 가공성, 가소제의 내구성, 및 증가된 내습성을 포함한다. 이러한 바람직한 특성 중 몇몇은 하기 단락 및 실시예에서 더 상세하게 기술된다. 상기 필름의 상업적인 용도는 비제한적으로 전사 인쇄(decals), 패키징, 라미네이트, 다양한 용도의 테이프를 포함하고, 전기절연, 및 다양한 유형의 금속 및 비금속 컨테이너용 라이너(liners)를 포함하고, 비제한적으로 박스 및 다른 유형의 선박 컨테이너, 캔, 탱크 및 수영장을 포함한다.
표면 에너지
본 발명의 가소제, 특히 단관능성 알코올로 종결된 가소제를 포함하는 폴리머로부터 형성된 필름 및 다른 성형품은, 구조적으로 관련된 가소제를 사용한 필름에서 관찰되는 것 보다 더 큰 표면 에너지 값을 나타낸다. 이러한 값은 전형적으로 중요한 측면에서 34 dynes/cm 보다 크고, 약 37 내지 약 40 dynes/cm이다. 높은 수준의 표면 에너지는 특히 수계 잉크를 이용한, 필름 및 다른 성형품의 인쇄를 촉진한다.
가공성(Processability)
분자들의 약 40 퍼센트 이상이 카르복실산 종결된 가소제는 자기-윤활성이 있어서, 이러한 가소제를 포함하는 폴리머 조성물에서 요구되는 일시적인 윤활제의 함량의 감소를 가능케 한다. 산 및 알코올 말단 단위 모두의 존재는 높은 수준의 표면 에너지와 윤활성의 바람직한 조합을 제공한다. 이러한 측면에서, 윤활제의 수준은 공지된 가소제를 사용하는 시스템과 비교하여 약 50%까지 감소될 수 있다. 가요성 비닐 조성물을 배합하기 위하여 사용되는 공지의 윤활제 및 안정제는 스테아르산; 칼슘 스테아르산염; 폴리에틸렌 왁스; 산화 폴리에틸렌 왁스; 몬탄 왁스(montan wax) 에스테르, 금속비누(metal soap) (바륨 스테아르산염과 같은 열안정제); 아크릴 가공 보조제; 유기 열안정제; 파라핀 오일; 및 아미드 왁스를 포함한다.
본 발명의 폴리머 가소제를 사용하여 달성될 수 있는 폴리머 조성물의 가공성에 있어서 다른 개선점은 비제한적으로는 1) 캘린더링(약 345℉ 까지의 실시예에 대한 증가된 온도 가공 범위) 및 압출의 선속도에서의 증가 및 2) 증가된 가소제 효율을 포함하여서 가소화의 동일한 수준을 달성하기 위한 가소제 농도의 감소를 가능케 한다.
하기 비제한적인 실시예는 바람직한 가소제의 제조 및 이러한 가소제에 의해 폴리머 조성물 및 이러한 조성물로부터 제조되는 필름에 부여되는 특성의 특유한 조합을 기술한다. 다르게 명시되어 있지 않다면, 하기 실시예에서의 모든 부 및 퍼센티지는 중량을 기준으로 하고, 특성 측정은 23℃에서 수행되었다.
실시예 1
이 실시예는 본 발명의 폴리에스테르의 제조를 기술한다.
2000mL-용량의 수지 케틀(kettle)에 기계적 교반기, 가열 수단, 반응 혼합물의 표면 아래로 연장되는 질소 주입구, 증류 컬럼, 및 1) 에스테르화 반응의 부산물로서 생성되는 물을 수용하는 수단 및 2) 반응 질량체(reacton mass), 환류액 및 증기의 온도를 모니터링하는 수단을 구비하였다.
반응기에 1,3-부탄디올 329 g(3.65 몰), 아디프산 457 g(3.13 몰), 팔미트산 214 g(0.83 몰) 및 중합 촉매로서 수화 모노부틸 주석 산화물 0.21 g(0.00101 몰)을 채웠다.
반응기의 내용물을 120℃까지 가열하여서 고체 반응물을 용해하고, 컬럼을 90℃까지 가열하였다. 질소를 약 70-100mL/min의 속도로 반응기 안으로 주입하고, 폴리에스테르화 반응 동안 내내 이 속도로 유지하였다. 실질적으로 모든 고체 물질이 용해되었을 때, 반응 혼합물의 교반을 300 r.p.m의 속도로 시작하고, 반응 혼합물의 온도를 5시간에 걸쳐서 210℃까지 서서히 증가시켰다.
폴리에스테르화 반응의 부산물로서 제거된 물의 함량을 모니터링하였다. 물 제거 동안 컬럼 온도를 물 제거의 속도에 의존하는 속도로 120℃ 까지 서서히 증가시켰다.
반응 혼합물의 가열이 시작 후 5시간 및 2시간의 간격 후에 반응 혼합물의 샘플을 산가 측정용 주사기(syringe)을 사용하여 회수하였다. 23시간의 가열후에 산가는 6까지 감소하였다. 이때 반응 혼합물의 샘플을 2시간 간격으로 히드록실가 및 동점도 측정을 위하여 회수하였다.
전체 32시간의 가열 후에, 반응의 폴리에스테르화 부분이 종결되었다고 여겨지고, 이때 질소 기류 속도를 약 7시간 동안 분당 1 리터까지 증가시켰다. 반응 혼합물의 산가 및 동점도를 1시간 간격으로 측정하고, 히드록실가를 매 2시간 마다 측정하였다. 이러한 7시간 주기의 끝에, 반응 혼합물을 과산화수소의 수용액을 사용하여 표백하고 여과하였다. 87%의 수율에 해당하는 약 871 g의 폴리에스테르를 얻었다. 상기 폴리에스테르는 25℃에서 반고체이고 210℉(98.9℃)에서 78 센티스트로크의 동점도, 0.8 mg. KOH/(샘플의 g)의 산가, 0.08 퍼센트의 수분 함량 및 70의 APHA 컬러를 나타내었다.
상기 폴리에스테르(폴리에스테르 I로 지칭됨)의 중량 평균 분자량은 약 3400g/mole이었다.
두 개의 상업적으로 구입가능한 폴리에스테르 유형 가소제를 비교 목적으로 평가하였다. 이들을 이하 폴리에스테르 Ⅱc 및 Ⅲc로 지칭된다.
폴리에스테르 Ⅱc는 상업적으로 구입가능한 폴리에스테르, Palamoll® 654(BASF Chemicals 제품)이었다. 이 폴리에스테르는 5200g/mole의 중량 평균 분자량 및 4 mg. KOH/g의 히드록실가를 나타내었다.
폴리에스테르 Ⅲc는 상업적으로 구입가능한 폴리에스테르, Admex® 6985(Velsicol Chemical Corporation 제품)이었다. 이 폴리에스테르는 7000g/mole의 중량 평균 분자량 및 15 mg. KOH/g의 히드록실가를 나타내었다.
실시예 2
이 실시예는 전술한 실시예에서 기술된 바와 같이 제조된 본 발명의 3개의 상이한 가소제를 포함하는 3개의 폴리머 조성물의 가공성 및 필름 특성에 개선점을 보여준다. 상기 특성을 본 발명의 범위 밖의 가소제를 갖는 동일한 폴리머를 사용하여 제조된 필름에 의해 나타나는 특성과 비교하였다.
320℉(160℃)의 온도에서 작동하는 2-롤 밀을 사용하여 평가되는 폴리에스테르 30, 40 또는 50 중량부를 분산 등급(suspension grade)의 폴리염화비닐 100 중량부와 블렌딩함으로써 필름을 제조하였다. 상기 밀링 시간은 8분이었다.
얻어진 밀링된 시트를 200 p.s.i. (14.06 kg./cm2)의 압력하에서 10분 동안 가압(pressing)시킴으로써 0.003 내지 0.004 인치(0.076 내지 0.1 mm)의 두께를 나타내는 필름으로 변환시켰다.
하기 표 1에 열거된 특성들을 하기 ASTM 테스트 방법을 사용하여 평가하였다.
표면 에너지 - ASTM D2578: 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 필름의 습식 인장용 표준 테스트 방법
밀링된 가요성 PVC의 제조 - ASTM 방법: D3596
압착 몰딩된 플래크(Compression Molded Plaques) - ASTM 방법: D4703
습윤 조건하에서의 PVC 화합물 중 가소제 상용성 - ASTM 방법: D2383-69
PVC 조성물의 오븐 열안정성 - ASTM 방법: D2115-92
토크 레오미터(torque reheometer)를 사용한 PVC 화합물의 융해(fusion) - ASTM 방법: D2538-95
쇼어 경도 - ASTM 방법: D2240
폴리에스테르 Ⅰ Ⅱc Ⅲc Ⅰ Ⅱc Ⅲc Ⅰ Ⅱc Ⅲc
가소제의 PHR 30 30 30 40 40 40 50 50 50
동적 열안정성 (분해시까지 분) 60 55 50 80 70 70 95 80 80
동적 열안정성 (파괴점 토크 값) 1100 1150 1200 820 880 920 680 720 730
정적 열안정성 변곡점(분) 최초 황색 25 15 20 25 22 22 24 22 22
정적 열안정성 (분해시까지 시간(분)) 최초 갈색 45 30 30 35 35 35 45 30 35
2일 후의 신도, % 단면방향(표준편차) 150 (10) 148 (16) 113 (6) 205 (3) 195 (7) 195 (7) 228 (16) 203 (6) 202 (10)
2일 후의 인장 강도,psi 단면방향(표준편차) 2814 (59) 3044 (96) 3013 (57) 2902 (56) 2665 (25) 2655 (25) 2477 (66) 2388 (41) 2511 (70)
2일 후의 100% 모듈러스 psi 단면방향(표준편차) 2645 (44) 2879 (22) 2979 (73) 2379 (50) 2195 (71) 2195 (71) 1783 (33) 1705 (49) 1867 (38)
2일 후 쇼어 경도, 순간에 읽음 85 89 87 88 88 86 83 79 86
2일 후 쇼어 경도, 10초간 읽음 85 89 87 86 86 84 79 95 82
2-롤 밀 종료 1시간후 표면 에너지(dynes) 40 36 38 40 36 37 35 37 37
2-롤 밀 종료 1일후 표면 에너지(dynes) 39 37 38 38 37 38 39 37 38
2-롤 밀 종료 1주일 후 표면 에너지(dynes) 38 37 37 37 36 36 37 36 36
3-4밀 가압된 필름 상의 1일 후 표면에너지(dynes) 39 38 39 40 38 38 39 39 39
3-4밀 가압된 필름 상의 1주일 후 표면에너지 39 39 39 39 38 38 36 38 38
2-롤 밀 상의 융해 시간(분:초) 1:30 1:55 1:42 1:40 1:30 2:05 2:10 2:20 2:15
2-롤 밀 상의 배기니스(Bagginess) 등급 10=최상, 1=최하 7 6 7 9 6 7 5 10 7
2-롤 밀 상의 청정도(Cleanliness) 등급 10=최상, 1=최하 6 6 8 7 8 7 4 6 4
2-롤 밀에서의 피킹 등급 10=최상, 1=최하 7 5 8 7 8 7 3 9 4
배합물 중 성분 농도, phr
옥시비닐 200F(PVC 수지) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
폴리에스테르Ⅰ 30 - - 40 - - 50 - -
폴리에스테르Ⅱc - 30 - - 40 - - 50 -
폴리에스테르Ⅲc - - 30 - - 40 - - 50
Atomite(칼슘 카보네이트) 15 15 15 15 15 15 15 15 15
AC 629A(산화 폴리에틸렌) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
ThermChek SP-175(열안정제) 3 3 3 3 3 3 3 3 3
TiPure R102(TiO2 필러) 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Claims (31)

1,000 내지 5,000 g./mol의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일(tolyl)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 폴리에스테르 가소제.
제1항에 있어서, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬인 것을 특징으로 하는 가소제.
제2항에 있어서, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 가소제.
제1항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 가소제.
1) 유기 폴리머; 및
2) 1,000 내지 5,000 g./mol의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선 택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 가소제;를 포함하는 가소화된 폴리머 조성물.
제5항에 있어서, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, 상기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 상기 가소제가 존재하는 것을 특징으로 하는 가소화된 폴리머 조성물.
제6항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소 제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 가소화된 폴리머 조성물.
제5항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 가소화된 폴리머 조성물.
1) 유기 폴리머; 및
2) 1,000 내지 5,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 가소제의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스 테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 가소제;를 포함하는 가소화된 폴리머 조성물로부터 형성된 캘린더링된(calandered) 필름.
제9항에 있어서, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하고, 상기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 상기 가소제가 존재하고, 34 dynes/cm 보다 큰 표면 에너지를 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
제10항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
제11항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 필름.
제9항에 있어서, 상기 필름이 수계 잉크를 사용하여 인쇄 가능하고, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하는 것을 특징으로 하는 필름.
1) 유기 폴리머; 및
2) 1,000 내지 5,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 가소제의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 가소제;를 포함하는 폴리머 조성물로부터 형성된 성형품(molded article).
제14항에 있어서, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, 상기 유기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 상기 가소제가 존재하고, 34 dynes/cm 보다 큰 표면 에너지를 나타내는 것을 특징으로 하는 성형품.
제15항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
제16항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 성형품.
1) 유기 폴리머; 및
2) 1,000 내지 5,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하는 폴리에스테르 가소제로서, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 페닐알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 가소제;를 포함하는 폴리머 조성물로부터 형성된 압출 프로파일(extruded profile).
제18항에 있어서, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, 상기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 상기 가소제가 존재하고, 34 dynes/cm 보다 큰 표면 에너지를 나타내는 것을 특징으로 하는 프로파일.
제19항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로파일.
유기 폴리머 및 상기 폴리에스테르 가소제로 실질적으로 이루어진 플라스티졸(plastisol)로서의 제5항에 따른 가소화된 폴리머 조성물.
경질 유기 폴리머(rigid organic polymer) 100 중량부, 상기 폴리에스테르 가소제 15 내지 50 중량부, 및 상기 폴리머에 비용매인 유기 액체 5 내지 70 중량부로 실질적으로 이루어진 오가노졸(organosol)로서의 제5항에 따른 가소화된 폴리머 조성물.
유기 폴리머 및 폴리에스테르 가소제를 블렌딩하는 단계를 포함하는 가소화된 폴리머의 제조 방법으로서, 상기 폴리에스테르 가소제가 1,000 내지 5,000 g./mol의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 가소화된 폴리머의 제조 방법.
제23항에 있어서, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, 상기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 가소제가 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제24항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제23항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 방법.
유기 폴리머 및 폴리에스테르 가소제를 블렌딩하는 단계를 포함하는 캘린더링된 필름의 제조 방법으로서, 상기 폴리에스테르 가소제가 1,000 내지 5,000 g./mol의 중량 평균 분자량을 갖고, 화학식 -OR1O(O)CR2C(O)-의 반복 단위를 포함하고, 상기 폴리에스테르의 말단 단위의 96% 이상이 R3C(O)- 및 R4O-로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 나타내고, R1이 3 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R2가 1 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬렌 라디칼 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 선형 및 분지형 알킬 라디칼 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R4가 1 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 톨일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 폴리에스테르의 히드록실가가 10 mg. KOH/g을 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 캘린더링된 필름의 제조 방법.
제27항에 있어서, 상기 필름이 34 dynes/cm 보다 큰 표면 에너지를 갖고, 상기 폴리머가 염화비닐의 호모폴리머 및 코폴리머, 아크릴산 및 메타크릴산의 호모폴리머 및 코폴리머 및 이들의 에스테르, 폴리우레탄, 에폭시드 폴리머, 및 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1이 -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)4-, 및 -CH2C(CH3)2CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2가 4 내지 6개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 및 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, R3이 12 내지 18개의 탄소원자를 포함하고, R4가 8 내지 16개의 탄소원자를 포함하고, 상기 폴리머 100 중량부 당 10 내지 50 중량부의 상기 가소제가 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제28항에 있어서, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하고, R1이 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬이고, R2가 4개의 탄소원자를 포함하고, R3이 15개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제29항에 있어서, 상기 말단 단위의 일부가 상기 화학식 R3C(O)- 및 R4O- 중 각각에 의해 나타내지는 것을 특징으로 하는 방법.
제27항에 있어서, 상기 필름이 수계 잉크를 사용하여 인쇄 가능하고, 상기 폴리머 100 중량부 당 15 내지 35 중량부의 상기 가소제가 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020097006828A 2006-09-05 2007-08-15 큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제 KR20090057299A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/469,959 2006-09-05
US11/469,959 US20080058466A1 (en) 2006-09-05 2006-09-05 Polymeric Plasticizers for Polymer Compositions Exhibiting High Surface Energy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090057299A true KR20090057299A (ko) 2009-06-04

Family

ID=39152656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097006828A KR20090057299A (ko) 2006-09-05 2007-08-15 큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20080058466A1 (ko)
EP (1) EP2064283A2 (ko)
JP (1) JP2010502819A (ko)
KR (1) KR20090057299A (ko)
CN (1) CN101522785A (ko)
AU (1) AU2007292540A1 (ko)
CA (1) CA2666644A1 (ko)
MX (1) MX2009002493A (ko)
WO (1) WO2008030691A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170019593A (ko) 2015-08-12 2017-02-22 주식회사 거영 부틸디글리콜 아디페이트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 부틸디글리콜 아디페이트

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2161303B1 (en) * 2008-09-08 2016-07-27 Tecnocap S.p.A. A plastisol composition, and a method and a plant for applying the composition to container-closing capsules for creating a seal, and capsules constructed using the composition, the method and the plant
US10043930B2 (en) * 2008-11-26 2018-08-07 Arkema France High temperature acrylic sheet
US8741404B2 (en) 2010-02-03 2014-06-03 Peter Daute Packaging for lipophilic materials
CN103819659B (zh) * 2012-11-19 2017-12-19 中国科学院微生物研究所 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用
JP6142582B2 (ja) * 2013-03-08 2017-06-07 オムロン株式会社 ケーブル被覆材料、被覆ケーブルおよび電子機器
JP6692348B2 (ja) 2015-03-31 2020-05-13 株式会社Adeka 樹脂用改質剤およびこれを用いた樹脂組成物
KR102464098B1 (ko) * 2017-02-10 2022-11-07 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 높은 표면 에너지를 가진 아크릴로니트릴―부타디엔―스티렌 공중합체 조성물
US11427688B2 (en) * 2017-04-17 2022-08-30 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
CN107200865B (zh) * 2017-06-30 2019-05-17 武汉科技大学 含多个刚性环结构增塑剂及制备方法及其应用
PL234828B1 (pl) * 2017-11-15 2020-04-30 Pcc Mcaa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sposób otrzymywania nisko- i/lub średniocząsteczkowych polimerowych związków powierzchniowo-czynnych o określonej równowadze hydrofilowo-lipofilowej

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2379236A (en) * 1939-10-11 1945-06-26 Pittsburgh Plate Glass Co Plasticization of plastics
US2909499A (en) * 1957-03-27 1959-10-20 Union Carbide Corp Vinyl chloride compositions containing alkyl-1, 5-pentanediol polyesters
US3630802A (en) * 1970-07-13 1971-12-28 Theodore J Dettling Method and apparatus for producing a coated substrate and a laminated product
US4122057A (en) * 1974-09-03 1978-10-24 Emery Industries, Inc. Mixed-terminated polyester plasticizers
DE2823161A1 (de) * 1978-05-26 1979-11-29 Bayer Ag Weichgemachte vinylchloridpolymerisate
US4438228A (en) * 1980-08-11 1984-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled and plasticized blends of linear low density polyethylene
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4504652A (en) * 1983-08-26 1985-03-12 Sherex Chemical Company, Inc. Polyester plasticizer
DE3616431A1 (de) * 1986-05-15 1987-11-19 Hoechst Ag Polyesterformmasse und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01294730A (ja) * 1988-05-23 1989-11-28 Mitsubishi Kasei Vinyl Co ポリエステル系可塑剤
US5055346A (en) * 1988-08-30 1991-10-08 Frank Rohrbacher Thermoplastic acrylic polymer coated composite structure
JPH0859938A (ja) * 1994-08-25 1996-03-05 Mitsubishi Chem Corp プラスチゾル組成物
JPH08337700A (ja) * 1995-06-12 1996-12-24 Asahi Denka Kogyo Kk 可塑剤組成物
DE59611354D1 (de) * 1995-06-28 2006-07-20 Crompton Vinyl Additives Gmbh Antistatisch-ausgerüstete halogenhaltige Polymere
US6111004A (en) * 1998-01-09 2000-08-29 Velsicol Chemical Corporation Propanediol-derived polyesters as PVC plasticizers
US6706806B2 (en) * 2000-12-20 2004-03-16 Velsicol Chemical Corporation Polyester plasticizers for halogen-containing polymers
JP4168904B2 (ja) * 2003-10-27 2008-10-22 三菱化学株式会社 ポリエステル系可塑剤および塩化ビニル系樹脂組成物
US20060241197A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 Velsicol Chemical Corporation Plasticizer compositions for flexible closed cell foams

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170019593A (ko) 2015-08-12 2017-02-22 주식회사 거영 부틸디글리콜 아디페이트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 부틸디글리콜 아디페이트

Also Published As

Publication number Publication date
CA2666644A1 (en) 2008-03-13
JP2010502819A (ja) 2010-01-28
WO2008030691A3 (en) 2008-04-24
US20080058466A1 (en) 2008-03-06
AU2007292540A1 (en) 2008-03-13
WO2008030691A2 (en) 2008-03-13
EP2064283A2 (en) 2009-06-03
CN101522785A (zh) 2009-09-02
MX2009002493A (es) 2009-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090057299A (ko) 큰 표면 에너지를 나타내는 폴리머 조성물용 폴리머 가소제
EP3122817B1 (en) Highly filled polymer systems
KR101829163B1 (ko) 캘린더링용 염화비닐계 수지 조성물
EP2181149B1 (en) Novel high viscosity liquid benzoate ester compositions and polymer compositions containing said ester compositions
US6111004A (en) Propanediol-derived polyesters as PVC plasticizers
JPH0377826B2 (ko)
EP3342813B1 (en) Plasticizing composition, resin composition, and method for producing both
DE2412591A1 (de) Verfahren zur herstellung von stabilisierten segmentierten thermoplastischen copolyaetheresterelastomeren
KR101419062B1 (ko) 신규한 폴리염화비닐수지 가소제
US5321099A (en) Blends of semi-crystalline polyamides and polyesteramides
JP2944209B2 (ja) 混合エステル及びプラスチック成形組成物における滑剤としてのその使用
CN114316474B (zh) 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法
JPS5857459B2 (ja) 耐熱性可塑剤
KR100843608B1 (ko) 가소제 조성물 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물
EP0637606B1 (en) A non-halogen flame retardant thermoplastic composition
JP2006045508A (ja) 脂肪族ポリエステルアミド共重合体及びその製造方法
TWI778152B (zh) 氯乙烯樹脂用之塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、電線及車輛內裝材料
KR20220158021A (ko) 시클로헥산올-캡핑된 화합물 및 가소제로서의 용도
KR100536336B1 (ko) 유동성이 향상된 공중합 폴리에스테르 수지 성형품 및이의 제조방법
EP0292599A1 (en) Improved copolyester plasticizers for polyvinyl chloride
JP3427227B2 (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
CA1297897C (en) Liquid copolyester plasticizers derived from 1,4-butanediol and a dicarboxylic acid mixture
KR20070092490A (ko) 점도 특성이 우수한 고분자 가소제 조성물, 그의 제조방법및 그를 포함하는 고분자 수지
KR20080065829A (ko) 내이행성이 우수한 고분자 가소제, 이의 제조방법 및 이를포함하는 고분자 수지 조성물
CA1062722A (en) Mixed-terminated polyester plasticizers

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid