JP2021059730A - 安息香酸エンドキャップを有するポリエステル可塑剤 - Google Patents

Abstract

【課題】ジベンゾアートでエンドキャップされたグリコール又はジオールと二塩基酸の単位交互を有する低分子量のオリゴマージベンゾアートを含むポリエステル可塑剤組成物を含む、ポリマー組成物を提供する。【解決手段】ａ．ポリマー；及びｂ．グリコール又はジオールと二塩基酸との規則的な交互の単位、及び５００〜５０００の重量平均分子量（Ｍｗ）によって特徴づけられるポリエステル可塑剤であって、前記ポリエステル可塑剤は、安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールアジパート又はプロピレングリコールスクシナートからなる、を含むポリマー組成物。【選択図】なし

Description

発明の分野
本発明は、コーキング材、シーラント、接着剤及びビニルを含むがそれに限定されない様々なポリマー分散体で使用するための新規な可塑剤組成物を対象とする。特に、本発明はベンゾアート及び／又はアセタートエステルでエンドキャップされた、グリコールと二塩基酸との交互の単位を含むポリエステル可塑剤を対象とする。本発明は、また新規な可塑剤組成物を含む組成物を対象とする。

発明の背景
ポリエステル可塑剤は、一般的に特殊可塑剤として分類され、多種多様の化学物質を含む。ポリマーポリエステル可塑剤は、一塩基酸又はアルコールの存在下で、二塩基酸、一般的にアジピン酸でエステル化した多価アルコール（ジオール）から製造される。これらのポリマーポリエステルは、繰返し単位を含まない単量体可塑剤と比較して、二塩基酸とグリコール（又はジオール）との規則的な交互の（繰返し）単位を含む。

ポリエステル可塑剤は、接着剤、コーキング材、シーラント、及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）プラスチゾル等の多くの用途に使用するため当技術分野で知られている。他の可塑剤のように、ポリエステル可塑剤は、利用される個々のポリエステルの構造及び分子量に基づいて、とりわけ、低い揮発性、抽出に対する抵抗性、優れた柔軟性、耐久性、対ＵＶ及び熱耐性のような改善された特性を有する配合ポリマー組成物を提供する。ポリマーのポリエステル可塑剤は、特に、低い揮発性、炭化水素流体による抽出に対する抵抗性、及び特定の可塑剤によっては、表面擦傷に対する抵抗性を提供する。一例として、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）で使用されるポリエステル可塑剤は、大抵の単量体可塑剤で達成されるよりも良好な抽出抵抗特性を有し、それらはまたビニルプラスチック中での優れた非移行特性を示す。

ポリエステル可塑剤は、標準的な単量体可塑剤の性能を向上させるためブレンド中に使用するか、又はそれらの代替として使用することができる。それらは、プラスチゾル用途での溶媒和特性及び相溶性及び加工性を改善することを含むがそれに限定されないポリマー組成物の特性を向上又は増強するため、様々な他の従来の可塑剤とブレンドしてもよいが、そうする必要はない。ポリエステル可塑剤と使用するのに適する従来の可塑剤は、汎用、特殊及び／又は二次可塑剤を含み、それらの例はフタラートエステル、ジベンゾアートエステル、リン酸エステル、各種のアジパート、アゼラート、オレアート、スクシナート、及びセバカート化合物、ジオクチルテレフタラート（ＤＯＴＰ）のようなテレフタラートエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボキシラートエステル（例えばＨｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ（登録商標））、エポキシ系可塑剤、脂肪酸エステル、グリコール誘導体、スルホンアミド、及び二次可塑剤としてしばしば使用される炭化水素及び炭化水素誘導体を含むがこれに限定されない。他の可塑剤の中でもとりわけ、イソノニルベンゾアート、イソデシルベンゾアート、２−エチルヘキシルベンゾアート、及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラートのようなモノベンゾアートもまた、ポリエステル可塑剤とブレンドできる。

ある一定のポリエステル可塑剤、特に低分子量オリゴマージベンゾアートは、接着剤、コーキング材、及びシーラントに使用される伝統的なフタラート可塑剤のための実行可能な代替であることが見出された。ＰＶＣ中を含むがそれ限定されないプラスチゾル用途において、単独で又は他の可塑剤と組み合わせてそれらはまた有用な代替である。これらのオリゴマージベンゾアートは、安息香酸エステルでエンドキャップされたある一定のポリエステル可塑剤を含む。

調製中に、本発明のオリゴマージベンゾアートは、完全には反応しない、すなわち、２つの安息香酸エンドキャップに変換されない分子の一部を有し得る。結果として、より短鎖の、ヒドロキシル（−ＯＨ）末端の分子が形成され、それは２つの安息香酸エステルエンドキャップを有する分子よりも水溶性である。これらのヒドロキシル末端の組成物は、いくつかの状況において反応性であり得る。用途に応じて、それらの使用はポリマーとの非相溶性故に制限され得る。残留ヒドロキシル末端分子の濃度を減少させることは、水によって抽出可能な分子の割合を減少させることにより相溶性を改善するであろう。

本発明のオリゴマージベンゾアートの調製プロセス中に無水酢酸を添加することによって、未反応のヒドロキシル基を除去又は大幅に低減できる。過剰の無水酢酸は、プロセスの最後に除去される。無水酢酸の使用はまた、混成ベンゾアート／アセタートエステルエンドキャップを有するポリエステルの形成をもたらし得る。この混成ベンゾアート／アセタートでエンドキャップされたポリエステルもまた、しばしば改善された結果、本発明の非無水酢酸変性オリゴマーポリエステル可塑剤をも超える結果を伴う、ある一定の用途での伝統的な可塑剤に対する実行可能な代替であることが見出された。

本発明のオリゴマーポリエステル可塑剤は、好ましくは、安息香酸のエステルで双エンドキャップ（両端停止）されたプロピレングリコールアジパート及びプロピレングリコールスクシナートポリエステル、すなわち、プロピレングリコール／アジパート／ベンゾアート及びプロピレングリコール／スクシナート／ベンゾアートに基づく。ベンゾアートエンドキャップは、ポリエステルの極性を多数のポリマーと使用するための非常に多用途な可塑剤にそれらがなるように変更する。あるいは、本発明のオリゴマーポリエステル可塑剤は、好ましくは、混成ベンゾアート／アセタートエンドキャップを有するものを含む。

本発明のポリエステル可塑剤は、また他のグリコール（ジオール）及び二塩基酸を含んでもよい。本発明の組成物において有用なジオールグリコールは、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びそれらの混合物を含むがそれらに限定されない。有用な二塩基酸は、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸及びテレフタル酸を含むがそれらに限定されない。これらの他のジオール及び二塩基酸から調製されるポリエステルもまた、本発明の意図の範囲内である。

本発明のポリエステル可塑剤を使用するための用途は、分子量に依存し得る。例えば、安息香酸エステルでエンドキャップされたより高分子量のプロピレングリコールアジパートは、ビニル用途におけると同様に、ポリスルフィド又は他のシーラント及びコーキング用途における業界標準のフタラートの代替として良好に機能する。安息香酸エステルでエンドキャップされたより低分子量のプロピレングリコールスクシナートもまた、ビニル用途で良好に機能する。これらのオリゴマージベンゾアートは、いずれも今までこれらの用途で使用されていたことを知られていない。驚くべきことに、これらのオリゴマージベンゾアートは、伝統的なより高分子量のフタラート可塑剤に対して同等又はより良好に機能する。

混成ベンゾアート及びアセタートエステルエンドキャップを有する本発明のポリエステルは、ある一定の使用用途において水抽出性及び反応性が低い傾向があると判明した。自然曝露が予想されるＰＶＣ用途において、これはより良好でより長期的な性能をもたらす。それは容易に抽出されることがないため、ポリマーを軟化し続けるので可塑剤としてそれはより良好に機能する。

本発明のポリエステル可塑剤は天然物由来でもよく、それはそれらを環境の観点から非常に望ましいものにする。

本発明の目的は、２つのベンゾアートエステル又は混成ベンゾアート／アセタートエステルでエンドキャップされたポリエステルを含む新規な可塑剤を提供することであり、それは可塑剤が伝統的に使用される多種多様な用途に有用である。

本発明のさらなる目的は、接着剤、コーキング材、シーラント、プラスチゾル、ビニル組成物、及び他のポリマー分散体における伝統的なフタラート又は他の伝統的な可塑剤の代替として使用し得る新規なポリエステル可塑剤を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、本発明の新規なポリエステル可塑剤を利用した接着剤、コーキング材、シーラント、ビニル及び他のポリマー組成物を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、伝統的な可塑剤及び伝統的な可塑剤とのブレンドが使用されるポリマー組成物の両方の特性を改善するために伝統的な可塑剤とブレンドされ得る新規なポリエステル可塑剤を提供することである。

本発明のさらなる目的は、ポリマー組成物中で使用される伝統的な可塑剤と同等の又は改善された相溶性、加工性、抽出抵抗、硬度、強度、表面エネルギーの保持、揮発性及び移行性の特性を達成する新規のポリエステル可塑剤を提供することである。

本発明の他の目的は、当業者には明らかであろう。

発明の概要
本発明は、ポリマー組成物の中でもとりわけ、接着剤、コーキング材、シーラント、及びビニル中の可塑剤としてのオリゴマージベンゾアート又はオリゴマーベンゾアート／アセタートポリエステル可塑剤の使用を対象とする。本発明はまた、とりわけ、可塑剤成分として本発明のオリゴマーポリエステルを含む接着剤、コーキング材、シーラント、コーティング及びビニル組成物を対象とする。本発明のオリゴマーポリエステル可塑剤は、可塑剤が伝統的に使用される用途において単独で又は他の可塑剤とのブレンドでの代替可塑剤として有用である。

本発明の本発明のポリエステル可塑剤は、ベンゾアートエステルの２つのエンドキャップ又は混成ベンゾアート／アセタートエステルエンドキャップのいずれかを有する。特に好ましい実施形態は、グリコール（ジオール）と二塩基酸との規則的な交互の単位を含むポリエステルであり、当該ポリエステルは安息香酸で２つエンドキャップされている。

別の実施形態では、本発明の可塑剤はグリコール（ジオール）と二塩基酸との規則的な交互の単位を含むポリエステルであり、当該ポリエステルは混成ベンゾアート及びアセタートでエンドキャップされている。

特定の実施形態において、本発明は、ほぼ又は全く遊離のヒドロキシル基を有しない２つのベンゾアートエステルでエンドキャップされたプロピレングリコールポリエステル（アジパート又はスクシナート）を含む可塑剤組成物である。

別の特定の実施形態において、本発明は、混成ベンゾアート及びアセタートエンドキャップを有するプロピレングリコールポリエステル（アジパート又はスクシナート）を含む可塑剤組成物である。

さらに別の実施形態では、本発明は、本発明のエンドキャップされたポリエステル可塑剤組成物を含む接着剤、コーキング材、シーラント、プラスチゾル又はビニル組成物である。

本発明はまた、酢酸亜鉛触媒及び改変されたプロセス条件を利用する本発明のエンドキャップされたポリエステル組成物を調製する方法を対象とし、それはポリエステル調製の従来技術の方法に対する改良である。

本発明のエンドキャップされたポリエステル組成物を調製する本発明の方法は、本発明のオリゴマージベンゾアートポリエステルの調製プロセス中に、望ましくないヒドロキシル基を現場で低減又は排除するために無水酢酸を添加することを含む。

なお別の実施形態において、本発明は、本発明のポリエステル可塑剤を含む可塑剤ブレンドを対象とする。

別の実施形態において、本発明は、ポリマー組成物に使用される伝統的な可塑剤により達成された結果と比較したとき、特性の中でもとりわけ、同等又はより良好な相溶性、加工性、抽出抵抗、引張強度、揮発性、移行性、表面エネルギー、表面エネルギーの保持を達成するポリエステル可塑剤を対象とする。

図１は、ポリスルフィドシーラントのＢサイドについて、フタラート対照と比較して本発明の２種のポリエステル可塑剤に対する定常せん断粘度を示す。 図２は、フタラート対照と比較して、本発明の２種のポリエステル可塑剤を含むポリスルフィドシーラントについて得られた経時的なショアＡ硬度の結果を示す。 図３は、フタラート対照、フタラート／ポリエステルブレンドをそれぞれ含むポリスルフィドシーラントサンプル、及びそれぞれ本発明のポリエステルとそれぞれ組み合わせたジベンゾアートトリブレンドの２つのサンプルについて得られた引張強度（ｐｓｉ）、１００％モジュラス（ｐｓｉ）及び伸び結果（％）に関する１日の結果を示す。 図４は、フタラート対照、フタラート／ポリエステルブレンドをそれぞれ含むポリスルフィドシーラントサンプル、及びそれぞれ本発明のポリエステルと組みあわせたジベンゾアートトリブレンドの２つのサンプルを含むポリスルフィドシーラントのサンプルについて得られた引張強度（ｐｓｉ）、１００％モジュラス（ｐｓｉ）及び伸び結果（％）に関する４週間の結果を示す。 図５は、様々なＡサイド成分：ＩＮＢＰ、ジベンゾアートジブレンド、及びジベンゾアートトリブレンド、と組み合わせた２つの本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なフタラートエステル可塑剤についてのポリスルフィドシーラントのポットライフ（１００ｓ−1で２５０Ｐａ・ｓまでの時間）の結果を示す。 図６は、イソノニルベンジルフタラート（ＩＮＢＰ）／トリメチル−１−３−ペンタンジオールモノイソブチラートベンジルフタラート（ＴＢＰ）対照、及びＩＮＢＰ／本発明のポリエステルをそれぞれ含むポリスルフィドシーラントサンプル、及びそれぞれ本発明のポリエステル可塑剤と組み合せたジベンゾアートトリブレンドの２つのサンプルについて得られたラップせん断の結果を示す。 図７は、フタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、４週間に亘って得られたアンダーボディの「充填剤入り」シーラントポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）プラスチゾルについてのループテストの結果を示す。 図８は、フタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、アンダーボディの充填剤入りシーラントＰＶＣプラスチゾルについて得られた初期のせん断の結果を示す。 図９は、フタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、アンダーボディの充填剤入りシーラントＰＶＣプラスチゾルについて得られた１日のせん断の結果を示す。 図１０は、フタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、アンダーボディの充填剤入りシーラントＰＶＣプラスチゾルについて得られた３日のせん断の結果を示す。 図１１は、フタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、アンダーボディの充填剤入りシーラントＰＶＣプラスチゾルについて得られたゲル融合の結果を示す。 図１２は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについての初期及び１日及び３日のブルックフィールド粘度の結果を示す。 図１３は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについての初期のせん断結果を示す。 図１４は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについての１日のせん断結果を示す。 図１５は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについての３日のせん断結果を示す。 図１６は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについてのゲル融合曲線を示す。 図１７は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについてのロールテストの結果を示す。 図１８は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤なしＰＶＣプラスチゾルについてのループテストの結果を示す。 図１９は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤入りＰＶＣプラスチゾルについての初期、１日、３日、及び７日で得た粘度の結果を示す。 図２０は、従来のフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤入りＰＶＣプラスチゾルについて得た初期のせん断の結果を示す。 図２１は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤入りＰＶＣプラスチゾルについて得た１日のせん断の結果を示す。 図２２は、伝統的なフタラート対照及び本発明のポリエステル可塑剤を比較して、充填剤入りＰＶＣプラスチゾルについて得たゲル融合の結果を示す。 図２３は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ポリビニルアセタート（ＰＶＡｃ）ホモポリマー接着剤について得た初期の粘度の結果を示す。 図２４は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得た１日の粘度の結果を示す。 図２５は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得た３日の粘度の結果を示す。 図２６は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得た７日の粘度の結果を示す。 図２７は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得たガラス転移温度（Ｔｇ）曲線を示す。 図２８は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得たセットタイムの結果を示す。 図２９は、０％、５％、１０％、１５％及び２０％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＰＶＡｃホモポリマー接着剤について得たオープンタイムの結果を示す。 図３０は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性エチレンビニルアセタート（ＥＶＡ）接着剤について得た初期の粘度の結果を示す。 図３１は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得られた１日の粘度の結果を示す。 図３２は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得た３日の粘度の結果を示す。 図３３は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得た７日の粘度の結果を示す。 図３４は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得たガラス転移温度（Ｔｇ）曲線を示す。 図３５は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得たセットタイムの結果を示す。 図３６は、０％、５％、１０％、及び１５％の可塑剤レベルで、本発明のポリエステル可塑剤及び伝統的なジベンゾアートのジブレンドを比較して、水性ＥＶＡ接着剤について得たオープンタイムの結果を示す。 図３７は、全て５０ｐｈｒのレベルで、伝統的なフタラート可塑剤及び本発明の３種のポリエステル可塑剤を含むＰＶＣ溶融コンパウンドについて得た融合までの時間の結果を示す。 図３８は、全て５０ｐｈｒのレベルで、伝統的なフタラート可塑剤及び本発明の３種のポリエステル可塑剤を含むＰＶＣ溶融コンパウンドについて得たショアＡ硬度の結果を示す。 図３９は、全て５０ｐｈｒのレベルで、伝統的なフタラート可塑剤及び本発明の３種のポリエステル可塑剤を含むＰＶＣ溶融コンパウンドについて得た揮発損失の結果を示す。 図４０は、全て５０ｐｈｒのレベルで、伝統的なフタラート可塑剤及び本発明の３種のポリエステル可塑剤を含むＰＶＣ融合化合物について得た抽出抵抗の結果を示す。 図４１は、２種の異なる本発明のポリエステル可塑剤を０、２５、３５及び４５ｐｈｒのレベルで含む２つのビニルラベルフィルムについて得た光沢の結果を示す。 図４２は、０、２５、３５及び４５ｐｈｒのレベルで本発明のポリエステル（Ｘ−１２１）を含むビニルラベルフィルムについて得た継時的な（初期、１日、７日）の表面エネルギーの結果を示す。 図４３は、０、２５、３５及び４５ｐｈｒのレベルで本発明のポリエステル（Ｘ−１２１）を含むビニルラベルフィルムについて得た高い湿度／温度曝露表面エネルギーの結果を示す。 図４４は、０、２５、３５及び４５ｐｈｒの可塑剤レベルで他の本発明のポリエステル可塑剤（Ｘ−１２４）を含むビニルラベルフィルムについて得た継時的な（初期、１日、７日）の表面エネルギーの結果を示す。 図４５は、０、２５、３５及び４５ｐｈｒの可塑剤レベルで他の本発明のポリエステル可塑剤（Ｘ−１２４）を含むビニルラベルフィルムについて得た高い湿度／温度曝露表面エネルギーの結果を示す。 図４６は、２５、３５及び４５ｐｈｒの可塑剤レベルで、２種の本発明のポリエステル可塑剤（Ｘ−１２１、Ｘ−１２４）を含むビニルラベルフィルムについて適用した感圧接着剤（ＰＳＡ）の１日の保持力の結果を示す。 図４７は、０、２５、３５及び４５ｐｈｒの可塑剤レベルで、２種の本発明のポリエステル可塑剤（Ｘ−１２１、Ｘ−１２４）を含むビニルラベルフィルムに適用したＰＳＡの７日の保持力の結果を示す。

発明の詳細な説明
本発明は、ベンゾアートエステルで双エンドキャップされた、又は混成ベンゾアート及びアセタートエステルでエンドキャップされた、ジオールと二塩基酸との規則的な交互の単位を含むオリゴマージベンゾアートを対象とする。

本発明は、安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールアジパート及びプロピレングリコールスクシナートポリエステルを特に対象とするが、それに限定されない。これらの新規なオリゴマージベンゾアートは、ほとんど又は全く遊離のヒドロキシル基を有しないことを特徴とし、それは製造プロセスに無水酢酸を添加することで達成し得る。エンドキャップすること及び遊離のヒドロキシル基の低減はそれ自体が独自のプロセスではないが、有用な可塑剤組成物を形成するためにプロピレングリコールアジパート及び／又はプロピレングリコールスクシナートをベンゾアートエステルでエンドキャップすることは、今まで知られていない。

残留又は遊離のヒドロキシル基を除去又は低減するためにプロセスに無水酢酸を添加すると、混成ベンゾアート／アセタートエステルエンドキャップを有するポリエステルが生成し得る。これらの混成ベンゾアート／アセタートでエンドキャップされたポリエステルもまた有用な可塑剤組成物であり、本発明の範囲内である。これらの混成エンドキャップされたポリエステルもまた、可塑剤組成物として今まで知られていない。

（安息香酸で２つエンドキャップされた）プロピレングリコールアジパートに基づく本発明のポリエステル可塑剤についての典型的な構造を以下に記載する：

（安息香酸で２つエンドキャップされた）プロピレングリコールスクシナートに基づく本発明のポリエステル可塑剤についての典型的な構造を以下に記載する：

本発明を主にプロピレングリコール及びコハク酸又はアジピン酸を含むポリエステルに関して記載するが、ベンゾアートエステル又は混成ベンゾアート及びアセタートエステルでエンドキャップされたポリエステルを形成するために他のジオール及び二塩基酸を使用してもよい。本発明の組成物において有用なジオールは、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びそれらの混合物を含むがそれらに限定されない。有用な二塩基酸は、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸及びテレフタル酸を含むがそれらに限定されない。これらの他のジオール及び二塩基酸から調製されるポリエステルも、本発明の意図の範囲内である。トリメリット酸無水物のようなある種の三塩基酸を用いて調製したポリエステルもまた、本発明の意図の範囲内である。

本発明のポリエステル可塑剤の調製に使用されるグリコール（ジオール）、二塩基酸、安息香酸及び無水酢酸のモル数は、目標の分子量に、及びいずれかの成分の過剰が本発明の組成物の調製で使用されたか否かに応じて変更してもよい。本発明のオリゴマーの可塑剤は、約１０００から約２５００まで、好ましくは約３００から約１０００までの範囲に亘る数平均分子量（Ｍｎ）によって特徴づけられる。重量平均分子量（Ｍｗ）は、約５００から約５０００までの範囲に亘る。本発明のオリゴマー組成物の多分散性指数又は均一性は、反応物比、重合機構及び反応時間に依存して、約１．５から約３までの範囲に亘る。

本発明の目的のため、用語「本発明のポリエステル可塑剤」又は「本発明のオリゴマー可塑剤」は、ジベンゾアートでエンドキャップされたオリゴマーポリエステル組成物又はベンゾアート／アセタートでエンドキャップされたオリゴマーポリエステル組成物のいずれかを含む。「オリゴマージベンゾアート」及び「オリゴマーベンゾアート／アセタート混成エステル」のような他の用語もまた、本発明の組成物を記述するために使用し得る。

「混成」は、ベンゾアートエステルエンドキャップとアセタートエステルエンドキャップの両方を有する本発明のポリエステルを意味する。

ポリエステルを調製する方法は、当技術分野で一般に知られている。本発明は、再現可能でかつ所望の特性を達成する形で、本発明のオリゴマージベンゾアートを調製するための改良された方法を提供する。本発明の方法はまた、本発明のオリゴマージベンゾアートを調製するプロセスにおいて残留ヒドロキシ基を除去又はその濃度を低下させるため無水酢酸の添加という既知の工程も利用し、それは混成ベンゾアート／アセタートでエンドキャップされたオリゴマーポリエステル組成物の形成をもたらし得る。本明細書に記載のように、ジオール及び二塩基酸を使用する他の本発明のポリエステル可塑剤を調製するために使用され得るが、本発明の方法を、安息香酸でエンドキャップされたプロピレングリコールアジピン酸の観点から以下説明する。

１つの実施形態として、本発明の方法は、安息香酸（５３８グラム、４．４モル）、アジピン酸（１２８６グラム、８．８モル）、プロピレングリコール（１０４８グラム、１３．８モル）及び触媒として酢酸亜鉛（３．６５グラム、０．２重量％／酸）を、マグネチックスターラー、６インチのステンレス鋼メッシュで充填された蒸留塔、１リットルの収集フラスコをもつ蒸留ヘッド及び窒素流入口（１００ｍＬ／分）を備える３リットルの丸底フラスコに装入することを備える。この反応混合物を１８０℃に加熱し、１０℃／時の速度で２２０℃の温度に上昇させた。最高温度で最低２時間のソーク後、約１時間かけて圧力をゆっくりと１２０ｍｍＨｇまで減少させ、その後１２０ｍｍ−Ｈｇから７ｍｍ−Ｈｇまで約２０ｍｍ−Ｈｇ／時で減少させた。減圧は、約６時間を要した。圧力は、酸性度が０．３％未満になるまで、又は圧力下４時間以上７ｍｍ−Ｈｇに留めた。生成物は、１７０〜１８０℃でブフナー漏斗上のワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）濾紙で濾過した。その後、生成物を周囲温度まで冷却し、ガードナー色、粘度、酸性度及び多分散性について試験した。

上述したように、本発明の方法はＺｎ（ＯＡｃ）₂（酢酸亜鉛）触媒を利用し、それはポリエステルを調製するためハロゲン系触媒を使用する従来技術の方法に対する改善である。本発明の方法もまた、蒸留塔及び凝縮器中で固化する傾向を有する、反応混合物中の遊離の安息香酸の存在を最小限にするため、プロセスの初期（エステル化）段階の間の反応混合物の温度の早期の上昇を導入する。加えて、減圧は酸価が約５であるときにプロセス中に開始し、それは安息香酸がカラムを詰まらせる可能性もまた減少させる。

本明細書中で論じられるように、上述したプロセス中に生成するポリエステルの一部分は残留ヒドロキシル基を含み、それは本発明の２つの安息香酸でエンドキャップされたポリエステルの調製の間に形成される不完全な反応生成物である。これら望ましくない残留ヒドロキシル基は、使用時の相溶性に影響する。残留ヒドロキシル末端基のエステルエンドキャップへの変換を促進し、反応を完了に駆動させるために無水酢酸を添加して生成する、望ましくない遊離ヒドロキシル基の割合を低減又は除去することができる。調製プロセスに対する無水酢酸による修飾の結果として、ベンゾアート及びアセタートエステルでエンドキャップされたオリゴマーポリエステルが生成する。過剰の無水酢酸は、水と接触させて容易に酢酸として除去できる。

成分の量及びそれらの相対比は、求める本発明の物質の所望の特性の量、又は目標のＭｎ又はＭｗに応じて本発明の方法において調節してもよい。

本発明の可塑剤を調製するために使用する成分の供給源は、当技術分野で知られている。一部の反応物は、天然源から入手可能であり、その結果天然含有量がより多く、より環境に優しい製品を可能にする。

本発明のエンドキャップされたポリエステル組成物は、可塑剤が伝統的に使用されるコーキング材、シーラント、接着剤、ビニル及び他のポリマー分散体中の可塑剤として使用することができる。

多種多様なホモポリマー及びコポリマーは、本発明のポリエステル可塑剤と共に使用され得る。一例として、接着剤に関して、接着剤として配合し得る既知のポリマーのいずれも、本発明に従って、より低いＶＯＣ含有量で、環境的に安全で無害な組成物を調製するため新規の本発明のポリエステル可塑剤と組み合わせて使用することができる。本発明のポリエステル可塑剤は、多種多様な水性及び非水性の接着剤ポリマー組成物中で特に有用であると期待される。そのようなポリマーの非限定的な例は、アクリル樹脂、ポリビニルアセタート、エチレンビニルアセタート、ポリアクリラート、メタクリラート、スチレンアクリラート、ポリクロロプレン、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルフィド、アミノ類、エポキシ、ポリアミド及びニトリルのホモポリマー及び／又はコポリマーを含むがそれらに限定されない。伝統的に可塑剤を必要とする接着剤用途に有用な他のポリマー系の組成物は、当業者に知られている。

本発明のポリエステル可塑剤もまた、コーキング材及びシーラント中で、例えばポリスルフィドに基づくシーラント中で使用することができる。典型的なポリスルフィド絶縁シーラント配合物（Ａサイド及びＢサイド）を例において開示する。

本発明のポリエステル可塑剤は、一般的に多数の他の熱可塑性、熱硬化性、又はエラストマー性のポリマーと共に利用できる。好ましい実施形態では、本発明のポリエステル可塑剤は、本発明に従って、減少した粘度のＰＶＣ又はアクリル系プラスチゾルを調製するために使用することができる。

上で明らかにした物質に加えて他の適切なポリマー材料は、ビニルアセタート、塩化ビニリデン、ジエチルフマラート、ジエチルマレアート、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、硝酸セルロース、及び種々のポリアクリラートのホモポリマー及びコポリマーを含むがそれに限定されない。特に好適なアクリルポリマー組成物は、例えば、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ブチルメタクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、又はアリルメタクリラートのような種々のポリアルキルメタクリラート；例えばベンジルメタクリラートのような種々の芳香族メタクリラート；又は、例えばメチルアクリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート、又は２−エチルヘキシルアクリラートのような種々のアルキルアクリラート；又は、例えばメタクリル酸及びスチレン化アクリルのような各種アクリル酸を含む。

本発明のポリエステルが可塑剤として有用である他のポリマーは、エポキシ、フェノール−ホルムアルデヒドタイプ；メラミン；シリル末端ポリエーテル等を含む。さらに他のポリマーは、当業者に明らかであろう。

いずれもの特定のポリマー分散体中で使用される可塑剤の総量は、個々のポリマー、ポリマー及び他の成分の特性、プロセス、用途又は使用、及び所望の結果に応じて広く変動する。例のみであるが、一般に接着剤中で、可塑剤レベルは、湿潤接着剤の重量に基づいて約１から約５０重量％まで、好ましくは約５から約２０重量％までの量に亘る。接着剤の好ましい実施形態は、ポリビニルアセタート（ＰＶＡ）ホモポリマー中で１０重量％、エチレンビニルアセタート（ＥＶＡ）コポリマー中で５重量％含む。接着剤中で有用な他の可塑剤レベルは、例において記載する。

コーキング材及びシーラントにおいて、本発明のオリゴマージベンゾアート可塑剤は、総組成物に対する重量に基づき約５から約４０重量％までの範囲に亘るレベルで有用である。有用なレベルは、例において開示する。

プラスチゾル一般において、上に明らかにしたポリマーのいずれかを含むがこれに限定されない、組成物を形成する１種以上の熱可塑性、熱硬化性又はエラストマー性ポリマーの１００合計重量部当り、可塑剤は約３０から約１１０、望ましくは約１０から約１００、好ましくは約２０から約８０重量部までの量で使用される。非限定的なプラスチゾル配合物を、例において示す。

本発明のオリゴマージベンゾアート可塑剤は、ビニル組成物中で総組成物の重量に基づいて約５から約６０重量％までの範囲に亘る量で有用である。典型的なビニル配合物は、例において記載する。

当業者は、いずれもの特定のポリマーの用途における意図した使用及び所望の性能に基づいて付加的な許容可能な可塑剤レベルに到達し得ることが期待される。

本発明のポリエステル可塑剤は、単独で使用してもよく又は伝統的な可塑剤の代替として使用してもよい。それらもまた、限定されないがプラスチゾルの溶媒和特性及び相溶性及び加工性を改善すること等ポリマー組成物の特性を増強又は増加するため、種々の他の従来の汎用、特殊及び／又は二次可塑剤とブレンドしてもよいが必須ではない。ブレンディングは、フタラートエステル、ジベンゾアートエステル、ホスファートエステル、各種のアジパート、アゼラート、オレアート、スクシナート及びセバカート化合物、例えばＤＯＴＰ等のテレフタラートエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボキシラートエステル、エポキシ系可塑剤、脂肪酸エステル、グリコール誘導体、スルホンアミド、及び二次可塑剤としてしばしば使用される炭化水素及び炭化水素誘導体を含むが、それに限定されない広く様々な従来の可塑剤とともに行うことができる。例えばイソノニルベンゾアート、イソデシルベンゾアート、２−エチルヘキシルベンゾアート、及び３−フェニルプロピルベンゾアート（３−ＰＰＢ）及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラート等のモノベンゾアートもまた、本発明のポリエステル可塑剤とブレンドできる。

先に述べたように、本発明のポリエステル可塑剤の特に好ましい用途は、ポリスルフィドシーラント、水性ＰＶＡｃ及びＥＶＡ接着剤、ビニル配合物、充填剤入り及び充填剤なしプラスチゾル及びフィルム及び自動車用プラスチゾル中で相溶性の単量体可塑剤のブレンドにおいてである。他の使用用途は、本発明の範囲内であり、限定されないが、他のシーラント、他の水性及び非水性接着剤、包装用接着剤、粘着剤アセンブリ、ラベル、ラミネート、封筒、食品包装材、木材接着剤、建築用接着剤、輸送製品アセンブリ、電子製品アセンブリ、感圧接着剤（ＰＳＡ）用途、コーキング材、ビニル床材及び溶融配合ビニルを含むが、このリストは決して網羅的ではない。さらに他の用途は当業者には明らかであろう。

用途に応じて、本発明のポリエステル可塑剤もまた、例えば着色剤、界面活性剤、増粘剤、殺生物剤、充填剤、ポリビニルアルコール、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤等のような従来の添加剤の様々な量と組み合わせられ、又は該量を含んでもよい。

本発明を、さらに以下の例において記載する。本発明を、ベンゾアート又はベンゾアート／アセタートエステルでエンドキャップされたプロピレングリコールアジパート及びプロピレングリコールスクシナートの観点から記載するが、本発明はこれに限定されない。本発明において有用な他のジオールは、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。有用な二塩基酸は、アゼライン酸、フタル酸、グルタル酸、セバシン酸及びテレフタル酸を含むが、これに限定されない。三塩基酸であるトリメリット酸無水物もまた有用であり得る。

例
例において評価された本発明のポリエステル可塑剤は、
Ｘ−１２１−２つのベンゾアートエンドキャップを有するプロピレングリコールアジパートを含む本発明のポリエステル可塑剤
Ｘ−１２４−２つのベンゾアートエンドキャップを有するプロピレングリコールアジパートを含む本発明のポリエステル可塑剤（Ｘ−１２１よりも高い分子量）
Ｘ−１５１−２つのベンゾアートエンドキャップを有するプロピレングリコールスクシナートを含む本発明のポリエステル可塑剤
Ｘ−１３１−混成ベンゾアート及びアセタートエステルエンドキャップを有するプロピレングリコールアジパートを含む本発明のポリエステル可塑剤
を含む。

例において比較のため使用される伝統的な可塑剤は、
フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）
テレフタル酸ジオクチル（ＤＯＴＰ）
フタル酸イソノニルベンジル（ＩＮＢＰ）
トリメチル−１−３−ペンタンジオールモノイソブチラートベンジルフタラート（３−イソブチリルオキシ−１−イソプロピル−２，２−ジメチルプロピルフタル酸ベンジル又はＴＢＰ）−フェロコーポレーションからＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（登録商標）２７８として入手可能な伝統的な高分子量単量体アルキル（Ｃ１２）ベンジルフタラート
Ｋ−ＦＬＥＸ（登録商標）８５０Ｓ（ＫＦ８５０Ｓ又は８５０Ｓ）−エメラルドカラマケミカルから市販されている、ジエチレングリコールジベンゾアート及びジプロピレングリコールジベンゾアート（ＤＥＧＤＢ／ＤＰＧＤＢ）のジベンゾアートジブレンド
Ｋ−ＦＬＥＸ（登録商標）９７５Ｐ（ＫＦ９７５Ｐ又は９７５Ｐ）−エメラルドカラマケミカルから市販されている、８０重量％の４：１の比率のＤＥＧＤＢ：ＤＰＧＤＢ及び２０重量％の１，２−プロピレングリコールジベンゾアート（ＰＧＤＢ）を含むジベンゾアートトリブレンド
を含む。

例１ ： ２Ｋポリスルフィド絶縁ガラスシーラント／Ｂサイド評価
本例で使用したシーラントの配合及び方法を、以下に記載する：

自己硬化性二液型ポリスルフィド絶縁性ガラスタイプのシーラント中で、本発明の異なる分子量のプロピレングリコールアジパートに基づくオリゴマージベンゾアート（Ｘ−１２１及びＸ−１２４）を、自己硬化性の伝統的な高分子量のベンジルフタラート（ＴＢＰ）可塑剤と比較した。本発明の可塑剤は、可塑剤中に懸濁された触媒からなるシーラントのＢサイドに組み込んだ。

図１は、Ｂサイドにおける各可塑剤について得られた定常せん断（１００ｓ^-1まで）粘度の結果（３０秒でのＰａ・ｓ）を示す。結果は、本発明のプロピレングリコールアジパートベンゾアートオリゴマーは、わずかに高い粘度の結果を有するが、伝統的なベンジルフタラート（ＴＢＰ）と比較して粘度の点から全体的に望ましいことを示す。

粘度がＢサイドで重要なパラメータである理由は２つある。第１は、長期貯蔵中での触媒の懸濁状態を維持するためである。第２の要件は、Ａサイド及びＢサイドの粘度が、それらが容易に混合し得るように厳密に一致することである。

Ｂサイドの懸濁液の安定性は、対照Ｂサイド（可塑剤としてＴＢＰを含む）及びＸ−１２４試験ブレンドのＢサイドを１０００ＲＰＭで１時間遠心分離して、分離又は固体沈降の程度を測定することで測定した。対照及び実験のＢサイドのいずれも全く沈降の証拠を示さなかった。全てが良好な懸濁安定性を有した。

ＩＮＢＰ（Ａサイドの可塑剤）／ＴＢＰ（Ｂサイドの可塑剤）（典型的なポリスルフィド対照として）、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２１及びＩＮＢＰ／Ｘ−１２４の可塑剤ブレンドをそれぞれ含むポリスルフィドシーラントついて得た経時的（０〜７２時間）なショアＡの結果を図２に示す。全ての組成物についての結果は、同等であり、本発明のポリエステル可塑剤ブレンドの両方はポリスルフィドシーラント中で効果的であることを示す。結果は、Ｘ−１２１及びＸ−１２４はポリスルフィド用途での伝統的なベンジルフタラートに対す
る代替の良好な候補であること示す。

図３及び４は、それぞれ１日及び４週間における、ＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２１、９７５Ｐ／Ｘ−１２１及び９７５Ｐ／Ｘ−１２４の可塑剤ブレンドをそれぞれ含むポリスルフィドシーラントのサンプルについての引張強度（ｐｓｉ）、モジュラス（１００％、ｐｓｉ）及び伸び（％）の特性を示す。Ａサイド中のフタラートの代替として９７５Ｐを利用した。結果は、ＩＮＢＰと組み合わせた本発明のオリゴマージベンゾアートＸ−１２１を含むサンプルは、ＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照と同等に経時的に機能したことを示す。結果は、ジベンゾアートトリブレンド可塑剤と組み合わせた本発明のＸ−１２１及びＸ−１２４ポリエステル可塑剤もまた、ＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照と同等に機能したことを示す。これらの結果は、Ｘ−１２１及びＸ−１２４が、ポリスルフィドシーラントのための可塑剤ブレンド中の伝統的なベンジルフタラートに対する代替の良好な候補であることを再び示している。それらは、またポリスルフィドシーラントのＡサイドで使用するための可塑剤のブレンドとして、ジベンゾアートトリブレンドが非常に実現可能な代替であることを示す。

相溶性のためのロールテストは６０℃で行い、その結果（図示せず）をポリスルフィドシーラント中でのＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照及びＩＮＢＰ／Ｘ−１２４ブレンドについて得た。結果は、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２４ブレンドが、ＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照（一貫して「０」の評点）よりも経時的にわずかに相溶性が低い（１日で「０」、２日で「１」及び３日で「２」の評点）ことを示す。結果は、完璧ではないが、まだ許容範囲内の相溶性を示した。

両方のサンプルに対するループテストの結果（図示せず）をテストの７日後に評点付けした。両方のサンプルは７日後に「０」と評点付けられ、このようにしてポリスルフィド用途でのポリエステル可塑剤ブレンドの相溶性を評価した。

ポットライフ − （２５０Ｐａ・ｓまでの時間）ＩＮＢＰ／ＴＢＰ（対照）、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２１、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２４、８５０Ｓ／Ｘ−１２１、８５０Ｓ／Ｘ−１２４、９７５Ｐ／Ｘ−１２１及び９７５Ｐ／Ｘ−１２４の可塑剤ブレンドをそれぞれ含む７つのシーラントのサンプルについての結果を得た。結果を図５に示す。結果は、ＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照と比較して、非常に類似するＸ−１２４のブレンドについてのポットライフを示す。Ｘ−１２１ブレンドについての結果はより短いポットライフを示し、それはこの可塑剤が加速した硬化サイクルを要するシーラント中で使用できることを示す。

ラップせん断及び最大せん断応力は、シーラント結合の強度を示す。ラップせん断の結果（破断時の応力、ｐｓｉ）は、アルミニウム対アルミニウム（Ａｌ／Ａｌ）、ガラス対ガラス（Ｇｌ／Ｇｌ）及びアルミニウム対ガラス（Ａｌ／Ｇｌ）サンプルのＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照、ＩＮＢＰ／Ｘ−１２１、９７５Ｐ／Ｘ−１２１及び９７５Ｐ／Ｘ−１２４ブレンドについて得た。図６に示す結果は評価したサンプル間の非常に類似する性能を示し、本発明のオリゴマーベンゾアートがＩＮＢＰ／ＴＢＰ対照ブレンドに対して同等又はより良好な結果を示している。

全体として、上記の結果は本発明のオリゴマージベンゾアート可塑剤が、ポリスルフィド用途で非常に良好に機能し、伝統的なフタラート可塑剤の実現可能な代替を提供することを示す。

例２ − プラスチゾル中で２つのジベンゾアートエンドキャップを有するプロピレングリコール／スクシナートポリエステル
プラスチゾルの評価に使用した追加の方法：
粘度及びレオロジー：低せん断 − ブルックフィールドＲＶＴ、２０ＲＰＭ’ｓ、１０周期の評点。ＡＳＴＭ Ｄ１８２３。高せん断 − ＴＡ ＡＲ２０００ｅｘを使用した。平行板を適切なギャップに設定した。１０００秒^−１までせん断。

ゲル／融合：振動モードでのＴＡ ＡＲ２０００ｅｘ。平行板を適切なギャップに設定した。テスト温度は４０℃で開始し、２２０℃まで５℃／分の速度で加熱した。

ポリマーとの可塑剤の相溶性：上記表１のようなロール及びループテスト。

効率性 − ショアＡ−ＡＳＴＭ Ｄ２２４０；引張 − ＡＳＴＭ Ｄ６３８、タイプＩＶダイ、５０．８ｃｍ／分の引張速度。

プラスチゾル評価のための原料：
Ｇｅｏｎ^ＴＭ１２１−Ａ−ポリワンコーポレーションから入手可能なＰＶＣホモポリマー。

ＫＲＯＮＯＳ Ｔｉ０_２−株式会社クロノスから入手可能な二酸化チタン。

Ｍａｒｋ（登録商標）１２２１−ガラタケミカルから入手可能なＣａ／Ｚｎ安定剤。

メデューサカーブ１８−メデューサコーポレーションから入手可能な炭酸カルシウム充填剤。

Ｘ−１５１の結果 − ＴＢＰを、以下の表２に記載の標準アンダーボディ（ＵＢ）「充填剤入り」シーラントプラスチゾル配合物中のスクシナート系プロピレングリコールオリゴマージベンゾアート（Ｘ−１５１）に対して比較した：

図７に記載のように、ＴＢＰ対照及びＸ−１５１サンプルに対する、ＰＶＣポリマーとの相溶性のためのループテストを４時間、１日、１週間、２週間及び４週間で示度を読み取り実施した。ＴＢＰプラスチゾルは、常に「０」の評点を有し、優れた相溶性を示した。Ｘ−１５１プラスチゾルは、４時間及び１日で「０」の評点を有した。１週間、２週間及び４週間で「１」の評点を記録し、ポリマーとの良好な相溶性を示した。この結果は、Ｘ−１５１がこの用途に対する実現可能な代替可塑剤であることを示す。

ＴＢＰ及びＸ−１５１のプラスチゾルサンプルの両方に対する初期のせん断の結果（４００ギャップ）を図８に示す。Ｘ−１５１可塑剤サンプルは、より高い初期の粘度を有した。１日及び３日のせん断の結果を図９及び１０に示し、それは伝統的な工業用フタラートと比較して、Ｘ−１５１サンプルの継時的に良好な粘度及び安定したレオロジーを示す。

ゲル融合データは、可塑剤の相対的な溶媒和特性を示す。ゲル／融合曲線をＴＢＰ及びＸ−１５１のプラスチゾルに対して得た。図１１に示す結果は、業界標準フタラートであるＴＢＰと比較して、本発明のオリゴマージベンゾアートが非常に良好な溶媒和特性を有することを示す。

Ｘ−１５１もまた、以下の表３に記載する配合物の１００ｐｈｒの「充填剤なし」ＰＶＣプラスチゾルで評価した。

プラスチゾルに対してループテストを行い、４時間、１日及び１週間で評価した。Ｘ−１５１は、４時間及び１日で「０」の評価を有した。評価は、１週間で「１」まで増加した。データ（図示しない）は、ＰＶＣポリマーとの良好な相溶性を示した。

ロールテストを行い、１日、２日及び３日（データを示さず）で評価した。Ｘ−１５１は１日で「０」の評点を有し、それは２日及び３日で約「２」まで増加した。完璧ではないが、データはＰＶＣポリマーとの許容可能な相溶性を示した。

例３ − プラスチゾル中での２つのジベンゾアートのエンドキャップを有するプロピレングリコール／アジパートポリエステル−初期のスクリーン。

アジパート系の本発明の可塑剤（Ｘ−１２１）は、上記表３に示した標準的な充填剤なしプラスチゾル配合物中で、高分子量の単量体ベンジルフタラートエステル可塑剤のＴＢＰと比較した。

両方の可塑剤を１００ｐｈｒのレベルで利用した。

利用する方法は、上記例２と同様である。

２つのプラスチゾルについて得た粘度レベル（ｍＰａ・ｓ）（初期、１日及び３日）を図１２に示し、本発明の可塑剤（Ｘ−１２１）が驚くほどにビニル中でフタラートエステルよりも低粘度で安定することを示す。

充填剤なしプラスチゾルのサンプルに対して得た、初期、１日のせん断及び３日のせん断の結果を図１３〜１５にそれぞれ示し、本発明のアジパート系のオリゴマージベンゾアート（Ｘ−１２１）の非常に良好で安定したレオロジー特性を示す。

驚くべきことに、より高分子量のオリゴマー分子であるにも関わらず、本発明の可塑剤（Ｘ−１２１）及び伝統的なベンジルフタラート（ＴＢＰ）プラスチゾルに関して２つのプラスチゾルを比較するゲル融合曲線（図１６に示す）は、非常に類似した結果を示し、それは意外なことである。

図１７に示す相溶性のロールテストは本発明の可塑剤であるＸ−１２１を含むプラスチゾルサンプルに対する高い評点を示すが、一方図１８の相溶性のループテストは本発明の可塑剤に対してほぼ同一の結果を示す。これらの結果に基づいて、本発明のオリゴマージベンゾアートであるＸ−１２１はＰＶＣプラスチゾル中で相溶性があると判断された。

本発明の可塑剤（Ｘ−１２１）は、上記表２に示す標準の「充填剤入り」ＰＶＣプラスチゾル配合物中で、業界標準のフタラートエステル可塑剤であるＴＢＰと比較する。両方の可塑剤は、１００ｐｈｒのレベルで使用した。

初期、１日、３日及び７日の間隔で２つのプラスチゾルに対して得た粘度レベル（ｍＰａ・ｓ）を図１９に示す。驚くべきことに、Ｘ−１２１は、それが高い溶媒和化合物であるという事実にもかかわらず、ビニル中でフタラートエステルよりも低い粘度で安定であると見出された。

充填剤入りプラスチゾルのサンプルに対して得た初期及び１日のせん断速度を図２０及び２１に示す。結果は、アジパート系のオリゴマージベンゾアートであるＸ−１２１に関する良好なレオロジー特性を示す。

ゲル融合曲線（図２２）は、より高分子量のフタラートエステルと対比する本発明の可塑剤（Ｘ−１２１）に関する同様のゲル／融合特性を示す。

充填剤入りプラスチゾル組成物中の本発明のＸ−１２１可塑剤の相溶性のロールデータ（図示せず）は、「０」と評点付したフタラートエステルと比較して、「１」と評点付けした。充填剤入り組成物中の両方の可塑剤の相溶性のループデータ（図示せず）は、「０」であった。

全体として、本発明のアジパート系のオリゴマージベンゾアート可塑剤（Ｘ−１２１）に対して得た上記の結果は、改善された溶媒和及び粘度特性と共に、フタラート（ＴＢＰ）対照と比較して良好な相溶性及び同等のレオロジー特性を示す。結果は、本発明の可塑剤はより高分子量の従来のフタラートエステル可塑剤に対する非常に良好な代替であることを示す。

ポリスルフィドシーラントの評価（例１）の場合には、本発明のオリゴマージベンゾアート可塑剤は、ポリスルフィドポリマーとの良好な相溶性を与え、それは安息香酸エンドキャップの極性により増進される。

例４ − プラスチゾル中の混成ベンゾアート／アセタートでエンドキャップされた可塑剤
方法：
浸漬試験：
水中の抽出：
各サンプルに対して３つの２×２”の円を切り取り、参照のため切れ込みを入れて標識する。サンプルを秤量する。サンプルが浮かないことを確認して、別々の瓶内の７０℃の
１００ｍＬの水中に各サンプルを７日間沈める。キムワイプでサンプルを乾燥し、それらを秤量する。７０℃のオーブン中に４時間サンプルを置いて完全に乾燥し、続いて一旦冷却して再秤量する。

熱／湿度試験：
サンプルを秤量する。密閉した３２オンスの瓶中の水５０ｍＬの上にサンプルを紙クリップから吊す。７０℃のオーブン中に７日間瓶を置く。キムワイプで拭き取り、分析用天秤で各サンプルを秤量する。７０℃のオーブン中に４時間サンプルを置いて完全に乾燥し、続いて一旦冷却して再秤量する。

本発明のエンドキャップされたポリエステルの可塑剤組成物を調製するプロセスを、調製プロセスに無水酢酸を添加することで、遊離又は未反応の残留ヒドロキシル基の含有量を減少するために修飾した。得られた本発明の混成（ベンゾアート／アセタートエンドキャップ）可塑剤は、ヒドロキシル基の含有量が低減し、使用用途での水抽出性及び反応性が低い傾向がある。プロセス中に無水酢酸を用いずに調製した本発明のアジパート系のオリゴマーベンゾアート可塑剤（Ｘ−１２１）と、プロセス中に無水酢酸を用いて調製した混成ベンゾアート／アセタートでエンドキャップされた本発明のオリゴマーポリエステル可塑剤（Ｘ−１３１）とを比較する評価は、以下の表４に示す基本的なＰＶＣプラスチゾル配合物を使用して行った。

ホバートミキサー（速度１）で上記の成分を１０分間混合して、プラスチゾルを調製した；その後、追加で１０分間混合しながら配合物を脱気した。プロセス中で無水酢酸を用いて（Ｘ−１２１）及び用いずに（Ｘ−１３１）調製した本発明のオリゴマージベンゾアート可塑剤を含むプラスチゾルに対する物理データを得て比較した。結果を以下の表に記載する。以下の表５〜７に記載のように、データをサンプルの数に対して得て平均した。

上記の結果は、調製プロセスに無水酢酸を添加して調製した本発明のオリゴマーポリエステル可塑剤は、より高い抗水抽出性及び許容可能な相溶性を有することを示す。これは、自然曝露が予想されるＰＶＣ用途で優れた長期的な性能をもたらす。加えて、可塑剤が容易に抽出されないため、それは（適切に軟化し続ける）可塑剤としてより良好に機能できる。

例５ − ＰＶＡｃ中の水性接着剤の評価
方法：
粘度−例２で上述した通り
ガラス転移温度：ＤＳＣガラス転移方法：１０ミル（湿潤）フィルムをガラス上に塗り付け、一晩放置して乾燥した。２４時間後、フィルムをプレートから取り外し、約１０ｍｇを密閉アルミニウムＤＳＣパン中に入れた。温度を−７５℃で平衡化し、その後５℃／分で６５℃まで上昇させた。ガラス転移をＴｇの開始として測定した。

セットタイム：セットタイムを５０ポンドの無漂白のクラフト紙の２つのストリップ１”×１４”（頂部片）及び１．５”×１４”（底部片）を使用して測定した。少量の接着剤を底部片に塗り、＃１６巻線ロッド（＃２０までゴムで巻かれる）を頂部片に押下すると同時に、＃２０巻き線ロッドが底部片上に接着剤を計量した。タイマーを直ちに開始し、片を引き裂くため顕著な力を必要とし繊維引裂けを認めるまで片を引き離した。この時点での時間をセットタイムとして記録した。最低３回繰返し行った。評価をブラインドで行った。

オープンタイム：５０ポンドの無漂白のクラフト紙の１．５”×１４”片をガラス表面に載置し、その頂部に１”×１４”のクラフト片を留め、底部片を覆わないように巻き戻した。＃０を上にして、頂部片を＃０及び＃１４の巻き線ロッドの間に挟んだ。少量の接着剤を底部片の上面に塗布し、＃２０巻線ロッドでその片の全体に接着剤を計量した。タイマーを開始し、指定された時間間隔（５秒間隔）で＃０ロッドを使用して頂部片を底部片に積層した。その後、片を剥離し、接着及び繊維引裂について評価した。特定の時間間隔が有意な繊維引裂／接着をもたらす最後の時間間隔として重複して確認されるまで、このプロセスを繰返した。評価はブラインドで行った。

本発明の安息香酸エステルでエンドキャップされたアジパート系のポリエステル（Ｘ−１２１）を、２種の水性接着剤で評価し、伝統的なジベンゾアート（ジエチレングリコールジベンゾアート／プロピレングリコールジベンゾアート）ジブレンド（Ｋ−ＦＬＥＸ（登録商標）８５０Ｓ又はＫＦ８５０Ｓ、接着剤で使用するための業界標準）を比較した。この評価で利用する水性接着剤は、ポリ酢酸ビニルホモポリマー（ＰＶＡｃ）（フーラーによるＰＡＣＥ（登録商標）３８３）である。Ｘ−１２１及びＫＦ８５０ＳをＰＶＡ中で湿重量５、１０、１５及び２０％のレベルで比較した。

図２３は、Ｘ−１２１及びＫＦ８５０ＳのＰＶＡｃサンプルについて得た初期の粘度測定（ｍＰａ・ｓ）を示す。結果は、１５及び２０重量％のレベルのＸ−１２１のＰＶＡｃで達成する低い粘度と同等の粘度を示す。それでも、Ｘ−１２１に関する粘度は依然として良好である。結果は、Ｘ−１２１は効果が劣ることを示唆する；しかし、これらの結果は、加工粘度を達成するためより少量の水を必要とするときの配合ツールとして有用である。このように、Ｘ−１２１を有する接着剤は、同等の粘度／性能レベルでより高い固体含有量を有することができる。

１日、３日及び７日での粘度測定結果（ｍＰａ・ｓ）（図２４、２５及び２６、それぞれ）は、両方のＰＶＡｃサンプルに対して得た。結果は、接着剤に使用される伝統的なジベンゾアートジブレンド（ＫＦ８５０Ｓ）と比較して、本発明のＸ−１２１可塑剤が経時的に同等又はより良好な粘度の安定性を有することを示す。

ＰＶＡｃサンプルについて得られたガラス転移温度（Ｔｇ）を、図２７に示す。ガラス転移温度は、プラスチック（接着剤）の機械的特性が根本的に変化する温度である。そうであるので、それは接着剤が曝される温度範囲を規定する。結果は、５重量％レベルで同様のＴｇを示す。より高い可塑剤レベルにおいて、結果は同等であるが、可塑剤において低温中でのジベンゾアートブレンド可塑剤の実証された利点を伴っている。それでも、Ｘ−１２１のサンプルは、それを接着剤製品において非常に有用にするためＴｇを効果的に低下させる。

ＰＶＡｃのサンプルに関して得たセットタイム及びオープンタイム（秒）を図２８及び２９に各々に示す。セットタイムは、評価レベルに亘って同等である。Ｘ−１２１でのオープンタイムは、ジベンゾアートジブレンドに対するよりも低い。特定の用途に対してそれぞれの可塑剤で達成する特性を調整するための配合ツールとして、これらの特性は重要である。

例６ − ＥＶＡ中での水性接着剤の評価
例５の可塑剤（Ｘ−１２１及びＫＦ８５０Ｓ）を、湿潤重量で５、１０及び１５％でエチレン酢酸ビニル共重合体の接着剤（ＥＶＡ）（フーラーによるＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５）中で評価し、比較した。

図３０は、Ｘ−１２１及びＫＦ８５０Ｓサンプルについて得た初期の粘度の測定結果（ｍＰａ・ｓ）を示す。結果は、可塑剤レベルが１０及び１５重量％のレベルで増加したとき、Ｘ−１２１可塑剤のより低い粘度を示す。

１日、３日及び７日の粘度の測定結果（ｍＰａ・ｓ）を（図３１、３２及び３３、それぞれ）の両サンプルについて得た。結果は、本発明のＸ−１２１の可塑剤が伝統的なジベンゾアートジブレンドと比較して、経時的に同等又はより優れた粘度安定性を有することを示す。

サンプルに対して得たガラス転移温度（Ｔｇ）を図３４に示す。結果は、伝統的なジベンゾアートに対して低温でのＴｇ抑制のわずかな優位性を示すが、結果はまだ同等である。

サンプルに対して得たセット及びオープンタイム（秒）を図３５及び３６それぞれに示す。両方のサンプルに対して同等の結果を得た。

例７ − 溶融コンパウンドの評価
方法：
抽出：ＡＳＴＭ Ｄ１２３９。抽出剤−ピーナッツ油（ＲＴで２４時間の曝露）；１％アイボリー石鹸液（５０℃で２４時間及び５０℃で４時間の乾燥）；ＲＴでヘプタン（２４時間、５０℃で４時間の乾燥）。

ショアＡ硬度：上記する表１。

融合までの時間：組成物が明確に融合塊になるまでの時間。

揮発減量：ＡＳＴＭ １２０３−１０又は当業者に既知の他の標準試験。

例７及び８の評価の原料：
ＡＣ（登録商標）６２９ Ａ−ハネウェルアディティブから入手可能な低密度酸化ポリエチレンホモポリマー。

アトマイト−様々な供給元から入手可能な微粒子炭酸カルシウム粉末。

Ｆｏｒｍｏｌｏｎ（登録商標）６２２ Ｒ−フォルモサプラスチックから入手可能な中間ないし低分子量のＰＶＣホモポリマー。

Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）ＳＰ １７５−フェロコーポレーションから入手可能な液体バリウム亜鉛安定剤。

溶融コンパウンドの評価を、以下の表８に記載の基本的な溶融コンパウンドの配合物を用いて行った。

以下の可塑剤を評価した：ＤＩＮＰ、ＤＯＴＰ、Ｘ−１２１、Ｘ−１２４及びＸ−１３１。すべての可塑剤を５０ｐｈｒで使用した。

サンプルで得た融合までの時間（分）の結果（ミル融合）を図３７に示す。すべての本発明のポリエステル可塑剤は、伝統的なフタラート可塑剤であるＤＩＮＰ及びＤＯＴＰと比較して、より良好な（低い）融合時間を有し、それはより融合が遅い典型的なポリマー可塑剤に対する利点である。

各サンプルの初期及び１０秒で得たショアＡ硬度の結果を図３８に記載する。結果は、フタラートサンプルと比較して本発明の可塑剤を含む組成物に対するより高いショアＡ硬度の結果を示す。

１、３、７、１４及び２８日で各サンプルに対して得た揮発減量（％）の結果を、図３９に記載する。結果は、３つ全ての本発明の可塑剤が同様に機能したが、ポリマー可塑剤に固有の低分子量の留分により、伝統的なフタラート可塑剤と比較して、３つ全てがより多く（可塑剤の）損失を有することを示す。全体として、本発明のポリエステル可塑剤が高分子量のため、低分子量留分が揮発した後の長期的な揮発性は低いことが予期される。

図４０に示すように、本発明の可塑剤は、２種のフタラートと比較してヘプタン、石鹸水及びピーナッツ油中での優れた抽出抵抗を実証した。

例８ − ビニルラベルフィルムの評価
方法：
表面エネルギー（ＡＳＴＭ Ｄ２５７８） − この試験は、２３℃、５０％の相対湿度（ＲＨ）で、初期、１日及び７日で測定したビニルフィルムの経時的な長期の表面エネルギーの保持率を測定した。試験は、経年劣化をシミュレートする。高湿度／温度の評価もまた、表面エネルギーの試験に続いて、ボトルの中の６０℃の水の上に一晩フィルムを吊すことにより行った。これらの試験は、ビニルフィルムの印刷適性と同様に経年劣化及び相溶性及び抗水抽出性の指標である。

光沢：ＡＳＴＭ ２２４３。

ＰＳＡの移行試験 − ３０％のＡＱＵＡＴＡＣ^ＴＭ６０８５樹脂（アリゾナケミカルから入手可能）及び７０％のＥＰＳ（登録商標）２１１３ポリマー（エンジニアポリマーソリューションズから入手可能）を有するＰＳＡサンプルを調製した。テープは表９に記載の配合物を用いて調製したＰＶＣフィルムを使用して調製し、それは０、２５、３５及び４５ｐｈｒのＸ−１２１及びＸ−１２４可塑剤を有した。可塑剤の移行は、ビニルフィルム中の可塑剤の添加量の増加に伴う、接着剤の保持力の損失により決定する。保持力の強度（１”幅、１ｋｇ重量）は、１日（室温（ＲＴ）、乾燥）硬化及び加速された７日（オーブン中で６０℃）硬化で測定した。

ビニルラベルフィルムは、以下の表９に記載の配合物を用いて調製した。

フィルムの調製：配合物は、ホバートキッチンミキサー中で、１０分間「１」の速度で
上記成分を混合して調製した。ミルの設定は、３２０°Ｆで３回転８分である。出口ギャップ＝０．２０ｍｍ（〜８ミル）。プレスの設定：プレートを３０分間４００°Ｆに加熱した。１ミルのマイラーの２枚の間にサンプル約４グラムを置き、そしてマイラー／サンプル／マイラーを加熱プレートの間に配置した。プレス周期：２０００ポンドで３分間、１０秒間解放。２０００ポンドで２０秒間、１０秒間解放。高圧に変更して４０トンで２０秒間、１０秒間解放、繰返し。４０トンで２分間。４０トンの圧力下で１８０°Ｆまで冷却（３５０°Ｆまで水＋空気、その後水冷のみ）。プレート及びマイラーからプレスされたビニルを迅速に除去。

本発明の２種のオリゴマージベンゾアート（Ｘ−１２１及びＸ−１２４）を含むビニルフィルムを上記表９のように調製した。０、２５、３５及び４５ｐｈｒの可塑剤レベルで光沢の結果を得て、表４１に示す。結果は、ビニルフィルムとの許容可能な融合及び相溶性を示す。

Ｘ−１２１フィルムサンプルについて経時的な表面エネルギーの結果（２３℃／５０％ＲＨ）を図４２に示し、そして初期、１日の加速した結果（６０℃、高湿度）を図４３に示す。Ｘ−１２４のサンプルに対する経時的な表面エネルギーの結果（２３℃／５０％ＲＨ）を図４４に示し、及び初期及び１日の加速した結果（６０℃、高湿度）を図４５に示す。本発明の２種のオリゴマージベンゾアートに対する経時的な表面エネルギーの結果は、この用途で用いられる先行技術の可塑剤に優る利点を示す。結果は、高温度及び高湿度の条件下でも、印刷可能なビニルフィルムのための本発明の可塑剤の有用性を実証し、経時的な表面エネルギーの予想外の保持を示す。

単純なＰＳＡを使用したＸ−１２１及びＸ−１２４サンプルの両方に対して得た可塑剤の移行の結果（１日、２３℃／ＲＨ）を、図４６に記載する。上述したように、可塑剤の移行は、可塑剤の濃度が増加するにつれての、接着剤の保持力の変化によって決定される。移行の兆候は、２４時間／室温条件下で認められなかった。

Ｘ−１２１及びＸ−１２４サンプルの両方について得られた可塑剤の移行の結果（７日間、６０℃）を図４７に記載する。Ｘ−１２１サンプルと比較してＸ−１２４サンプルの移行が少ないことを示すが、結果は両方のサンプルで許容可能であった。

特許法に従って、最良の形態及び好ましい実施形態を記載してきたが、本発明の範囲はそれで限定されるものはではなく、むしろ添付の特許請求の範囲によって限定される。

特許法に従って、最良の形態及び好ましい実施形態を記載してきたが、本発明の範囲はそれで限定されるものはではなく、むしろ添付の特許請求の範囲によって限定される。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］
少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、安息香酸でエンドキャップされたプロピレングリコールアジパートを含む可塑剤組成物。
［２］
少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、安息香酸でエンドキャップされたプロピレングリコールスクシナートを含む可塑剤組成物。
［３］
［１］又は［２］に記載の可塑剤を含むシーラント組成物。
［４］
［１］又は［２］に記載の可塑剤を含むコーキング材組成物。
［５］
［１］又は［２］に記載の可塑剤を含むプラスチゾル組成物。
［６］
［１］又は［２］に記載の可塑剤を含むポリ塩化ビニル組成物。
［７］
［１］又は［２］に記載の可塑剤を含む接着剤組成物。
［８］
ａ．グリコール又はジオールと、二塩基酸と、安息香酸とＺｎＯＡｃ触媒とを、混合を伴って、反応容器に装入し；
ｂ．混合物を最高温度まで加熱し；
ｃ．混合物を最高温度で放置し；
ｄ．組成物の酸価が５であるとき圧力を減少させ、経時的に圧力の低下を続け；及び
ｅ．生成物を濾過する
各工程を含むオリゴマージベンゾアート可塑剤の調製方法。
［９］
安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールアジパートからなるオリゴマージベンゾアートを含む可塑剤組成物。
［１０］
安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールスクシナートからなるオリゴマージベンゾアートを含む可塑剤組成物。
［１１］
以下に示す化学式を有する可塑剤組成物：

［１２］
以下に示す化学式を有する可塑剤組成物：

［１３］
グリコールと二塩基酸との規則的な交互の単位を含むポリエステル可塑剤であって、前記ポリエステルは安息香酸エステルでエンドキャップされているポリエステル可塑剤。
［１４］
前記グリコールは、プロピレングリコールであり、前記二塩基酸は、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、及びこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される［１３］に記載のポリエステル可塑剤。
［１５］
ジオールと二塩基酸との交互の単位を含むポリエステル可塑剤であって、前記ポリエステルは２つの安息香酸エステル又は混成ベンゾアート及びアセタートエステルでエンドキャップされているポリエステル可塑剤。
［１６］
前記ジオールは、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物から成る群から選択され、前記二塩基酸は、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸及びこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される［１５］に記載のポリエステル可塑剤。
［１７］
少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる［１３］、［１４］、［１５］及び［１６］のいずれか１項に記載のポリエステル可塑剤。
［１８］
反応混合物に無水酢酸を添加し；及び
反応が完了するとき、水との接触により過剰の無水酢酸を除去する
各工程をさらに含む［８］に記載の方法。
［１９］
少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、ベンゾアート及びアセタートエンドキャップを有するプロピレングリコールアジパートを含む可塑剤組成物。
［２０］
少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、ベンゾアート及びアセタートエンドキャップを有するプロピレングリコールスクシナートを含む可塑剤組成物。
［２１］
［１９］又は［２０］に記載のポリエステル可塑剤を含むポリマー組成物であって、前記組成物は接着剤、シーラント、コーキング材、ビニルフィルム、ポリ塩化ビニルプラスチゾル、又は溶融コンパウンドであるポリマー組成物。
［２２］
［１］、［２］、［９］〜［１７］及び［１９］〜［２０］に記載の可塑剤組成物を含むポリマー組成物であって、前記組成物はポリスルフィドシーラント、水性又は非水性接着剤、ビニルプラスチゾル、ビニルフィルム、包装用接着剤、粘着剤アセンブリ、ラベル、ラミネート、封筒、食品包装、木材接着剤、建築用接着剤、輸送製品アセンブリ、電子製品アセンブリ、電子実装、感圧接着剤、他のシーラント、コーキング材、ビニル床材、自動車用プラスチゾル又は溶融配合ビニルであるポリマー組成物。
［２３］
［１］、［２］、［９］〜［１７］及び［１９］〜［２０］に記載の可塑剤組成物を含み、約３４を超える経時的な表面エネルギー（ダイン／ｃｍ）によって特徴づけられるビニルフィルム。
［２４］
前記経時的な表面エネルギーが高温度及び高湿度の条件下で保持される［２３］に記載のビニルフィルム。

Claims (24)

1. 少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、安息香酸でエンドキャップされたプロピレングリコールアジパートを含む可塑剤組成物。
2. 少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、安息香酸でエンドキャップされたプロピレングリコールスクシナートを含む可塑剤組成物。
3. 請求項１又は２に記載の可塑剤を含むシーラント組成物。
4. 請求項１又は２に記載の可塑剤を含むコーキング材組成物。
5. 請求項１又は２に記載の可塑剤を含むプラスチゾル組成物。
6. 請求項１又は２に記載の可塑剤を含むポリ塩化ビニル組成物。
7. 請求項１又は２に記載の可塑剤を含む接着剤組成物。
8. ａ．グリコール又はジオールと、二塩基酸と、安息香酸とＺｎＯＡｃ触媒とを、混合を
   伴って、反応容器に装入し；
   ｂ．混合物を最高温度まで加熱し；
   ｃ．混合物を最高温度で放置し；
   ｄ．組成物の酸価が５であるとき圧力を減少させ、経時的に圧力の低下を続け；及び
   ｅ．生成物を濾過する
   各工程を含むオリゴマージベンゾアート可塑剤の調製方法。
9. 安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールアジパートからなるオリゴマージベンゾアートを含む可塑剤組成物。
10. 安息香酸エステルでエンドキャップされたプロピレングリコールスクシナートからなるオリゴマージベンゾアートを含む可塑剤組成物。
11. 以下に示す化学式を有する可塑剤組成物：
    

    
12. 以下に示す化学式を有する可塑剤組成物：
    

    
13. グリコールと二塩基酸との規則的な交互の単位を含むポリエステル可塑剤であって、前記ポリエステルは安息香酸エステルでエンドキャップされているポリエステル可塑剤。
14. 前記グリコールは、プロピレングリコールであり、前記二塩基酸は、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、及びこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１３に記載のポリエステル可塑剤。
15. ジオールと二塩基酸との交互の単位を含むポリエステル可塑剤であって、前記ポリエステルは２つの安息香酸エステル又は混成ベンゾアート及びアセタートエステルでエンドキャップされているポリエステル可塑剤。
16. 前記ジオールは、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物から成る群から選択され、前記二塩基酸は、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸及びこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１５に記載のポリエステル可塑剤。
17. 少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる請求項１３、１４、１５及び１６のいずれか１項に記載のポリエステル可塑剤。
18. 反応混合物に無水酢酸を添加し；及び
    反応が完了するとき、水との接触により過剰の無水酢酸を除去する
    各工程をさらに含む請求項８に記載の方法。
19. 少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、ベンゾアート及びアセタートエンドキャップを有するプロピレングリコールアジパートを含む可塑剤組成物。
20. 少なくとも約５００〜約５０００のＭｗによって特徴づけられる、ベンゾアート及びアセタートエンドキャップを有するプロピレングリコールスクシナートを含む可塑剤組成物。
21. 請求項１９又は２０に記載のポリエステル可塑剤を含むポリマー組成物であって、前記組成物は接着剤、シーラント、コーキング材、ビニルフィルム、ポリ塩化ビニルプラスチゾル、又は溶融コンパウンドであるポリマー組成物。
22. 請求項１、２、９〜１７及び１９〜２０に記載の可塑剤組成物を含むポリマー組成物であって、前記組成物はポリスルフィドシーラント、水性又は非水性接着剤、ビニルプラスチゾル、ビニルフィルム、包装用接着剤、粘着剤アセンブリ、ラベル、ラミネート、封筒、食品包装、木材接着剤、建築用接着剤、輸送製品アセンブリ、電子製品アセンブリ、電子実装、感圧接着剤、他のシーラント、コーキング材、ビニル床材、自動車用プラスチゾル又は溶融配合ビニルであるポリマー組成物。
23. 請求項１、２、９〜１７及び１９〜２０に記載の可塑剤組成物を含み、約３４を超える経時的な表面エネルギー（ダイン／ｃｍ）によって特徴づけられるビニルフィルム。
24. 前記経時的な表面エネルギーが高温度及び高湿度の条件下で保持される請求項２３に記載のビニルフィルム。

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