JP4316790B2 - 液体グリコールベンゾアート組成物およびこれを含むポリマー組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、液体エステル組成物に関する。とくに本発明は、ある種の芳香族モノカルボン酸と、オリゴマーおよび任意選択されたモノマーのエチレングリコールの特定の化合物とから誘導されたエステルの混合物に関する。これらの混合物は、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体である。
【０００２】
１）安息香酸またはトルイル酸（メチル安息香酸）と、２）脂肪族グリコールまたはそのオリゴマーから誘導されたエステルとが、これらのエステルを用意するための方法とともに、従来技術において記述されている。
【０００３】
これらのエステルのいくつかは、とくに、２〜約９個の炭素原子を含むグリコールから誘導されたエステルは、塩化ポリビニルおよび本来的に固いその他の有機ポリマーのための好ましい種類の可塑剤を構成している。というのは、エステルが、ポリマーの望ましい物理的特性に悪影響を与えることなく、固いポリマーの加工性を向上させることができるからである。
【０００４】
１９８７年４月７日にウィクソンに発行された米国特許第 4,656,214号は、１）２〜８個の炭素原子を含む直鎖型グリコールと、２）式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ（Ｏ）ＯＨの第１のカルボン酸と、３）式Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＨの第２のカルボン酸とのジエステルについて記述している。ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基から個々に選択されており、Ｒ3 は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基または水素であり、Ｒ5 は、９〜１２個の炭素原子および -（ＣＨ2)n Ｐｈ（Ｐｈ：フェニルキ基、ｎ：１〜６）を含みかつモノアルキル、ジアルキルおよびトリアルキルで置換されたフェニルからなるグループから選択されている。エステルは、１６〜１９個の炭素原子を含んでおり、塩化ポリビニルのための耐染色性の可塑剤として有用である。
【０００５】
安息香酸および多価アルコールから誘導されたエステルの可塑剤としての使用は、１９７９年２月１３日に公開された特開昭５４−１８８５９号公報に記述されている。
【０００６】
１９８７年１１月４日に発行された欧州公開特許出願第２４４，１０７号は、Ｉ）トリメリテートエステル(trimellitate ester)と、II) １）少なくとも一つの一価アルコールを有するジカルボン酸または２）ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールのうちの少なくとも一つを有する脂肪族のモノカルボン酸を反応させることによって得られた直鎖型飽和ジカルボン酸エステルと、III)チオジカルボン酸のジアルキルエステルとを有するエラストマーのための可塑剤の組成について記述している。
【０００７】
ジェイ・アンダーソンおよびピー・コロンブスによる米国特許第 4,444,933号は、ジプロピレングリコール・ジベンゾアート、ジエチレングリコール・ジベンゾアート、上記二つの化合物の混合物、ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート、あるいは、ジヒドロキシル基またはポリヒドロキシル基の枝分かれした脂肪族化合物のベンゾアートエステルから選択された可塑剤を含むシアノアクリレート系接着剤について記述している。
【０００８】
１９７９年３月１０日に発行された研究発表第１７９４３号は、グリセリルトリベンゾアート、ネオペニルジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアート、およびトリメチロールエタントリ・ベンゾアートまたはポリエステルによって例示された安息香酸エステルとして記述された可塑剤を１０〜５０重量パーセント含む、可塑化された路面表示の組成について述べている。
【０００９】
安息香酸およびジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールから誘導されたエステルは、対応するプロプレングリコールよりもこれらのグリコールが広く利用可能で低コストであるために、とくに望ましい。可塑剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールの安息香酸エステルまたはトルイル酸エステルを使用することの欠点の一つは、これらのエステルが２５°Ｃで固体であることである。添加物としてこれらのエステルを含むポリマーの組成は、添加物を組成内に均等に混合するために、一般に、添加物の少なくとも融点まで加熱することが要求される。
【００１０】
本発明は、安息香酸およびトルイル酸（メチル安息香酸）のジエチレングリコールエステルおよびトリエチレングリコールエステルを含む混合物が、相対的に限定された比率の範囲内においては、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるという発見に基づいている。すなわち、本発明の目的は、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるような液体エステル組成物およびこれを含むポリマー組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明の混合物が可塑剤として用いられる場合には、この混合物は、２５°Ｃで液体でかつ有機ポリマーのための可塑剤として従来より用いられている、少なくとも一つの付加的なエステルを任意に含むことができる。付加的な液体エステルは、ジエチレングリコールエステルに対してトリエチレングリコールエステルの相対濃度を上昇させるが、双方のグリコールエステルの凝固点以下の温度で液体である組成内に存在し得る。
【００１２】
本発明は、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルおよび
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルを有する液体エステルの組成を提供する。
ここで、Ａｒは、フェニル基またはメチルフェニル基を表しており、上記組成物の凝固点は、第１および第２のジエステルの凝固点よりも低い。
【００１３】
第１のジエステルの第２のジエステルに対する重量比は、１．２２：１から９：１が好ましい。
【００１４】
好ましい実施態様においては、第１および第２のジエステルは、本発明による液体エステルの組成の少なくとも５０重量％を占めているのが好ましい。これらの好ましい実施態様における残りの成分は、２５°Ｃ以下の凝固点を示すエステルである。これら付加的なエステルは、一価または多価アルコールと、芳香族または脂肪族のモノカルボン酸および（または）ジカルボン酸とから誘導されている。ジエチレングリコールジエステルおよびトリエチレングリコールジエステルの凝固点以下の温度で液体である組成中に存在し得る、これら付加的な液体エステルの存在は、ジエチレングリコールジエステルに対してトリエチレングリコールジエステルの濃度を増加させる。
【００１５】
エステル組成中にまたは本発明中に存在し得る付加的な液体エステルの例は、
１）３〜１０個の炭素原子を含む安息香酸およびジオールから誘導されたジエステル、２）８〜１２個の炭素原子を含む安息香酸および一価アルコールから誘導されたエステル、３）式Ｒ1 Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2)m Ｃ（Ｏ）ＯＲ1 の脂肪族エステル、および４）４〜１２個の炭素原子を含むフタル酸およびアルコールから誘導されたエステルを含むが、これらには限定されない。
【００１６】
なお、上記式において、Ｒ1 は、４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基およびアリール基からなるグループから個々に選択されたアルキル基であり、m は、２〜８の整数を表す。これら付加的な可塑剤の合計重量は、本発明の液体エステル組成の５０重量％まで、好ましくは、１０〜３５重量％を占める。適切なジオールが炭化水素連鎖における酸素のようなヘテロ原子を含み得るということが理解されるだろう。
【００１７】
本発明によるエステル組成中に存在し得る付加的な液体エステルの具体的な例は、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアート、ネオペンチルグリコール・ジベンゾアート、ジアルキルアジペート(dialkyl adipates)、グルターレート(glutarates)、アゼレート(azelates)、セバケート(sebacates) 、イソデシルベンゾアートおよびブチルベンジルフタレートを含むが、これらには限定されない。
【００１８】
上述した付加的な液体エステルは、本発明による液体エステルの組成の５０重量％まで占めることができる。これら任意の液体エステルの存在は、本発明によるジエチレングリコール・ベンゾアート、トルアートからトリエチレングリコール・ベンゾアート、または２８°Ｃで液体エステルの組成を生じさせるのに必要なトルアートの重量比を約０．５：１まで減少させる。
【００１９】
本発明はまた、１）塩化ポリビニルのような有機ポリマーと、２）可塑剤として約６０重量％までの液体エステルの組成とを有する組成を提供する。エステルの組成は、オイルおよび潤滑油のような液体の組成の中に可塑化添加物としても含まれ得る。
【００２０】
本発明によるエステル組成の新規性は、これらの組成の少なくとも５０重量％を占める二つの必要なジエステルの凝固点に対して、組成の凝固点が低いことにある。たとえば、ジエチレングリコール・ジベンゾアートは２８〜２９°Ｃで凝固し、トリエチレングリコール・ジベンゾアートは４６〜４８°Ｃで凝固する。予期しないことに、本発明によるすべてのエステル組成物は２８°Ｃ以下で液体である。特定のエステル組成物における実際の凝固点は、成分エステルの相対濃度によって決定されることになる。
【００２１】
芳香族カルボン酸
本発明による液体エステルの組成を調製するのに適した芳香族カルボン酸は、一般的な式ＡｒＣ（Ｏ）ＯＨで表すことができるが、ここで、Ａｒはフェニル基またはメチルフェニル基を表している。
【００２２】
カルボン酸の種類は、安息香酸および異性体のトルイル酸を含んでいる。対応する無水物およびアシルハロゲン化物（ハロゲン化アシル）がカルボン酸のかわりに用いられ得ることは、当業者には理解されるだろう。
【００２３】
グリコール混合物
本発明による組成中の固体エステルのアルコール部分は、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールから誘導されている。
【００２４】
本発明による組成物を調製するのに用いられる、オリゴマーの二つのエチレングリコールの各々から誘導されたエステルの相対濃度は、２８°Ｃ以下で液体である組成を得るのに重要である。ジエチレングリコールから誘導されたエステルは、ジエチレングリコールおよびトリエチレングルコールから誘導されたエステルの混合物の５５〜９０重量％、好ましくは５５〜６５重量％を占めている。
【００２５】
本発明によるエステルの組成は、この種類の化合物を準備するための公知の任意の方法を個々に用いて、まず各々のエステルを準備することによって得ることができる。精製に続いて、望ましい比率で化合する前にまたは化合した後に、エステルは溶かされる。
【００２６】
好ましい方法にしたがって、安息香酸または異性体のトルイル酸の一つをジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールの混合物と反応させることで、本発明によるエステルの組成が元の位置で準備される。各グリコールの相対濃度は、実質的にすべてのグリコールが酸と反応すると仮定して、本発明の範囲内でエステルの組成を生じさせるように考慮されている。
【００２７】
エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコールのようなその他のグリコールは、これら付加的なグリコールの存在が本発明の目的を損ねない限りは、本発明によるエステルの組成を調製するのに用いられるグリコールの混合物に含まれ得る。
【００２８】
対応するカルボン酸および一価または多価アルコールからエステルを準備するのに要求される反応条件および装置は、従来技術に十分に記述されているので、本明細書での詳細な説明は要しない。先に教示されたように、対応するアシルハロゲン化物または無水物が酸の代わりに用いられ得る。これら代わりの反応物を用いた反応は、従来技術に記述されている。
【００２９】
本発明によるエステル組成の形成を促進するために、安息香酸またはトルイル酸およびグリコールの混合物を含む反応混合物は、沸点まで加熱されるのが好ましく、その一方、副産物として生成される水は、反応混合物から蒸留によって絶えず除去されている。鉱酸およびアルキルチタネートのような触媒が反応混合物内に存在しており、水の除去を容易にするために、ヘキサンのような低沸点の炭化水素が反応混合物内に存在している。
【００３０】
エステルは、酸触媒の中和および（または）減圧下での揮発性不純物の除去によって精製される。
【００３１】
有機ポリマーのための可塑剤としての本発明による液体エステル組成物の使用
本発明による液体エステルの組成物は、固いポリマーおよび柔らかいポリマー双方の加工性および物理的特性を向上させるための可塑剤としてとくに有用である。
【００３２】
本発明によるエステル組成とともに使用されるのに好ましいポリマーは、塩化ポリビニルと、塩化ビニルおよび少なくとも一つの付加的で共重合可能なモノオレフィン族またはジオレフィン族不飽和化合物から誘導された共重合体とを含んでいるが、共重合体は、塩化ビニリデンと、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネート(vinyl propionate)のようなカルボン酸のビニルエステルと、アルキルアクリレート(alkyl acrylates) およびアルキルメタクリレート(alkyl methacrylates) のようなエチレン不飽和酸のエステルとを含むが、これらには限定されない。これら共重合体の繰返しユニットの好ましくは少なくとも７０％は、塩化ビニルから誘導されている。
【００３３】
最終のポリマー組成において加工性および特性の望ましい組合せを獲得するために、本発明によるエステル組成は、可塑剤として使用されるとき、単独で用いられるか、あるいは、当業者に知られた一つまたはそれ以上の可塑剤と組み合わされて用いられ得る。
【００３４】
与えられた任意のポリマー組成における可塑剤の濃度は、組成の望ましい特性および意図された使用に基づいて広汎に変化し得る。可塑剤の濃度として樹脂の重量で１００分の１〜２００ (phr)の濃度が報告されているが、この範囲としては１０〜２００（phr)が好ましい。
【００３５】
本発明による液体エステルの組成が添加剤として有利に組み込まれ得るポリマー組成物の種類は、ビニル製のフローリング積層材、ラテックスコーキング剤、接着剤、液体または細かく分割された固体として与えられるコーティング組成物、およびインクを含むが、これらには限定されない。
【００３６】
本発明のエステル組成物は、オイルおよび潤滑油のためのシール膨張剤としても有用である。
【００３７】
本発明による液体エステル組成物の調製および使用は、以下の実施例に詳細に説明されているが、これらは、添付クレームに記述された発明の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。
【００３８】
実施例１
エステル組成物は、固体のジエチレングリコール・ベンゾアート（ＤＥＧＢ）とトリエチレングリコール・ベンゾアート（ＴＥＧＢ）とを表１に記載された比率でガラス容器内で化合させることによって調製された。結果として生じる各々の混合物は１０グラムの重さがあり、液体を生成するのに十分な時間の間、８０°Ｃの温度に維持された炉内で加熱された。次に、液体組成物の各々は、−１２°Ｃの温度に維持された冷凍庫の中に２４時間配置された。２４時間後、容器は晶化の形跡がないかどうか検査された。各サンプルの組成および検査の結果は、表１に記録されている。
【００３９】
【表１】
【００４０】
実施例２
この実施例は、本発明によるエステル組成物を、弾性床への適用のための可塑剤として使用することを例示している。弾性床は、一般に、次元的に安定した基層の上の少なくともビニルポリマープラスチゾルの層から構成されている。最上位の層(top layer) として用いられるプラスチゾルは滑らかで、耐摩耗性を提供する。次の層は、化学的発泡剤を含むプラスチゾルを用いて準備されたビニル発泡体(vinyl foam)である。本発明のために選択されて使用される可塑剤は、効果的で安定しており、しかも耐腐食性および加工性を提供することが要求される。
【００４１】
重量比１．０：０．５５：０．２７のジエチレングリコールジベンゾアート、トリエチレングリコールジベンゾアートおよびジ−２−エチルヘキシルアジペートの混合物は、混合物Ａとして以下に示されているが、弾性床積層材の中で試験された。
【００４２】
表２ないし表４は、評価されたフォーミュレーションを記載している。このフォーミュレーションは、低速かつ高強度の攪拌器を用いてガス抜きをしながら成分を混合することによって準備された。発泡層は、セラミック・フェルトの裏張りの上にコーティングされ、マスース(Mathus)炉内において１３０°Ｃで１分間加熱されてゲル化された。次に、最上位層が付加され、構成体が１９０°Ｃで１分半加熱されて溶解された。表５ないし表８は、調製された構成体から得られた特性データである。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
【表８】
【００５０】
上記表中のデータは、混合物Ａが、弾性床への適用に効果的な可塑剤であるということを示している。
【００５１】
実施例３
本実施例は、ラテックスコーキング剤としての使用が意図される組成物中における本発明の液体エステル組成物の有用性について示している。この種のコーキング剤は、新しいおよび現存する住居ビルおよび商業ビルの中の割れを塞ぎ、隙間を埋めるのに使用されている。コーキング剤は、基本的には、高分子結合剤および高分子添加剤から構成されている。
【００５２】
貯蔵安定性またはフォーミュレーションの適用特性に悪影響を与えることなく、高分子固形分および可撓性を増加させるとともに、凝着力および低温度性能を向上させるために、融和性のある可塑剤がコーキング剤中に用いられている。
【００５３】
ジエチレングリコール・ジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアート、およびジプロピレングリコール・ジベンゾアートを１：０．５：０．５の重量比で含む、本発明による液体エステル組成物は、混合物Ｂとして以下に示されるが、この適用のための本発明によるエステル組成物の有用性を決定するために、ラテックスコーキング剤のフォーミュレーション内に混合された。
【００５４】
効果的に作用させるためには、可塑剤は、基剤となるポリマーと融和性がなければならない。混合物Ｂと従来のコーキングポリマーとの融和性を決定するために、表９に示された成分の種類および量を用いて、コーキングポリマーのエマルジョンと混合物Ｂとの混合物が調製された。
【００５５】
【表９】
【００５６】
融和性のある可塑剤は、エマルジョンの粘性を増加させなければならない。表１０中のデータは、混合物Ｂが基剤のエマルジョンの粘性を増加させたことを示している。混合物Ｂのコーキングポリマーとの融和性をさらに評価するために、コーキングフォーミュレーションの０．００６インチの厚みのフィルムが、ドローダウンバーを用いてガラスプレートに装着され、２４時間乾燥させられた。表１１中のデータは、フィルムがむらがなく粘着性があることを示しているが、これは、コーキングフォーミュレーションおよび可塑剤間の融和性を示している。
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【表１１】
【００５９】
混合物Ｂは、典型的なラテックスコーキング剤のフォーミュレーション内に組み込まれた。表１２に列挙された成分は、低速かつ高強度の攪拌器内で混合された。コーキングフォーミュレーションの安定性、粘着性、引張強度および硬度が決定され、データが表１３および表１４に要約された。これらのデータは、本発明による液体エステル組成物である混合物Ｂが、ラテックスコーキング剤のための可塑剤として良好に作用するということを示している。
【００６０】
【表１２】
【００６１】
【表１３】
【００６２】
【表１４】
【００６３】
実施例４
ラテックス系接着剤への適用
ラテックス系接着剤は、多孔性基質を他の多孔性基質または非多孔性基質に接着するのに用いられている。ラテックス接着剤は、紙包装およびボール紙包装から木製家具の接着にいたるまで多くの分野で使用されている。ラテックス接着剤は、高分子結合剤のみから構成されるが、多くの場合、特定用途のための接着剤を形成するために、他の高分子調節剤が用いられている。可塑剤は、大抵の場合、ポリビニルアセテートのようなホモポリマーをベースとした接着剤を形成するために使用されているが、共重合体をベースとした接着剤の性質を変える場合にはしばしば使用される。
【００６４】
基質エマルジョン（粘性応答）を厚くするとともに、可撓性を向上させ、ガラス転移温度を低下させ、粘性および低温性能を増大させ、開放時間を延長し、セット時間を短縮し、ヒートシール温度を減少させるために、効果的で融和性のある可塑剤がラテックス接着剤に用いられている。
【００６５】
本発明による液体エステル混合物を含む可塑剤の本実施例に対する有用性を評価するために、重量比１：０．５：０．５のジエチレングリコール・ジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアートおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアートの混合物（Ｃ）が、ホモポリマー（単独重合体）および共重合体の双方のエマルジョンをベースにしたラテックス接着剤のフォーミュレーション内に混合された。
【００６６】
適切に作用するためには、可塑剤は基質ポリマーと融和性がなければならない。混合物Ｃの粘着性ポリマーとの融和性を決定するために、ポリビニルアセテートホモポリマーとビニルアセテート／エチレン共重合体とをベースにした接着剤が調製された。フォーミュレーションは表１５に列挙されており、接着剤は、基質エマルジョンに可塑剤を入れて攪拌することによって調製された。可塑剤の融和性を試験するために、ドローダウン・バーを用いて２４時間乾燥させることにより、各接着剤の６ミル(mil) の厚みのフィルムがガラスプレートに装着された。すべてのフィルムは基質エマルジョンよりもむらがなく、可塑剤の浸出がない。これは、試験された可塑剤の濃度で融和性があることを示している。
【００６７】
接着剤の性能データも表１５に示されている。エマルジョン粘性応答、開放時間、セット時間およびコーキング剤の性能データは、本発明による混合物Ｃが接着性可塑剤として良好に作用するということを示している。
【００６８】
【表１５】
【００６９】
実施例５
ジエチレングリコールジ・ベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアートおよび第３の可塑剤の混合物が調製されて、以下の方法で試験された。ガラス瓶が１０グラムの試験材料で満たされ、−１２°Ｃの冷凍庫内に２４時間配置された。２４時間後、ガラス瓶は、晶化の徴候がないかどうか検査された。試験結果は図１６に示されている。晶化の徴候がなければ、サンプルは「合格」と評価された。
【００７０】
【図１６】
【００７１】
第３の可塑剤は、二つの固体エステルの凝固点降下剤として作用し、本発明による組成物の有用範囲を拡張する。
【００７２】
以上説明したように、本発明によれば、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるような液体エステル組成物およびこれを含むポリマー組成物を提供することができる。
本発明は、液体エステル組成物に関する。とくに本発明は、ある種の芳香族モノカルボン酸と、オリゴマーおよび任意選択されたモノマーのエチレングリコールの特定の化合物とから誘導されたエステルの混合物に関する。これらの混合物は、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体である。
【０００２】
１）安息香酸またはトルイル酸（メチル安息香酸）と、２）脂肪族グリコールまたはそのオリゴマーから誘導されたエステルとが、これらのエステルを用意するための方法とともに、従来技術において記述されている。
【０００３】
これらのエステルのいくつかは、とくに、２〜約９個の炭素原子を含むグリコールから誘導されたエステルは、塩化ポリビニルおよび本来的に固いその他の有機ポリマーのための好ましい種類の可塑剤を構成している。というのは、エステルが、ポリマーの望ましい物理的特性に悪影響を与えることなく、固いポリマーの加工性を向上させることができるからである。
【０００４】
１９８７年４月７日にウィクソンに発行された米国特許第 4,656,214号は、１）２〜８個の炭素原子を含む直鎖型グリコールと、２）式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ（Ｏ）ＯＨの第１のカルボン酸と、３）式Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＨの第２のカルボン酸とのジエステルについて記述している。ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基から個々に選択されており、Ｒ3 は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基または水素であり、Ｒ5 は、９〜１２個の炭素原子および -（ＣＨ2)n Ｐｈ（Ｐｈ：フェニルキ基、ｎ：１〜６）を含みかつモノアルキル、ジアルキルおよびトリアルキルで置換されたフェニルからなるグループから選択されている。エステルは、１６〜１９個の炭素原子を含んでおり、塩化ポリビニルのための耐染色性の可塑剤として有用である。
【０００５】
安息香酸および多価アルコールから誘導されたエステルの可塑剤としての使用は、１９７９年２月１３日に公開された特開昭５４−１８８５９号公報に記述されている。
【０００６】
１９８７年１１月４日に発行された欧州公開特許出願第２４４，１０７号は、Ｉ）トリメリテートエステル(trimellitate ester)と、II) １）少なくとも一つの一価アルコールを有するジカルボン酸または２）ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールのうちの少なくとも一つを有する脂肪族のモノカルボン酸を反応させることによって得られた直鎖型飽和ジカルボン酸エステルと、III)チオジカルボン酸のジアルキルエステルとを有するエラストマーのための可塑剤の組成について記述している。
【０００７】
ジェイ・アンダーソンおよびピー・コロンブスによる米国特許第 4,444,933号は、ジプロピレングリコール・ジベンゾアート、ジエチレングリコール・ジベンゾアート、上記二つの化合物の混合物、ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート、あるいは、ジヒドロキシル基またはポリヒドロキシル基の枝分かれした脂肪族化合物のベンゾアートエステルから選択された可塑剤を含むシアノアクリレート系接着剤について記述している。
【０００８】
１９７９年３月１０日に発行された研究発表第１７９４３号は、グリセリルトリベンゾアート、ネオペニルジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアート、およびトリメチロールエタントリ・ベンゾアートまたはポリエステルによって例示された安息香酸エステルとして記述された可塑剤を１０〜５０重量パーセント含む、可塑化された路面表示の組成について述べている。
【０００９】
安息香酸およびジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールから誘導されたエステルは、対応するプロプレングリコールよりもこれらのグリコールが広く利用可能で低コストであるために、とくに望ましい。可塑剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールの安息香酸エステルまたはトルイル酸エステルを使用することの欠点の一つは、これらのエステルが２５°Ｃで固体であることである。添加物としてこれらのエステルを含むポリマーの組成は、添加物を組成内に均等に混合するために、一般に、添加物の少なくとも融点まで加熱することが要求される。
【００１０】
本発明は、安息香酸およびトルイル酸（メチル安息香酸）のジエチレングリコールエステルおよびトリエチレングリコールエステルを含む混合物が、相対的に限定された比率の範囲内においては、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるという発見に基づいている。すなわち、本発明の目的は、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるような液体エステル組成物およびこれを含むポリマー組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明の混合物が可塑剤として用いられる場合には、この混合物は、２５°Ｃで液体でかつ有機ポリマーのための可塑剤として従来より用いられている、少なくとも一つの付加的なエステルを任意に含むことができる。付加的な液体エステルは、ジエチレングリコールエステルに対してトリエチレングリコールエステルの相対濃度を上昇させるが、双方のグリコールエステルの凝固点以下の温度で液体である組成内に存在し得る。
【００１２】
本発明は、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルおよび
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルを有する液体エステルの組成を提供する。
ここで、Ａｒは、フェニル基またはメチルフェニル基を表しており、上記組成物の凝固点は、第１および第２のジエステルの凝固点よりも低い。
【００１３】
第１のジエステルの第２のジエステルに対する重量比は、１．２２：１から９：１が好ましい。
【００１４】
好ましい実施態様においては、第１および第２のジエステルは、本発明による液体エステルの組成の少なくとも５０重量％を占めているのが好ましい。これらの好ましい実施態様における残りの成分は、２５°Ｃ以下の凝固点を示すエステルである。これら付加的なエステルは、一価または多価アルコールと、芳香族または脂肪族のモノカルボン酸および（または）ジカルボン酸とから誘導されている。ジエチレングリコールジエステルおよびトリエチレングリコールジエステルの凝固点以下の温度で液体である組成中に存在し得る、これら付加的な液体エステルの存在は、ジエチレングリコールジエステルに対してトリエチレングリコールジエステルの濃度を増加させる。
【００１５】
エステル組成中にまたは本発明中に存在し得る付加的な液体エステルの例は、
１）３〜１０個の炭素原子を含む安息香酸およびジオールから誘導されたジエステル、２）８〜１２個の炭素原子を含む安息香酸および一価アルコールから誘導されたエステル、３）式Ｒ1 Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2)m Ｃ（Ｏ）ＯＲ1 の脂肪族エステル、および４）４〜１２個の炭素原子を含むフタル酸およびアルコールから誘導されたエステルを含むが、これらには限定されない。
【００１６】
なお、上記式において、Ｒ1 は、４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基およびアリール基からなるグループから個々に選択されたアルキル基であり、m は、２〜８の整数を表す。これら付加的な可塑剤の合計重量は、本発明の液体エステル組成の５０重量％まで、好ましくは、１０〜３５重量％を占める。適切なジオールが炭化水素連鎖における酸素のようなヘテロ原子を含み得るということが理解されるだろう。
【００１７】
本発明によるエステル組成中に存在し得る付加的な液体エステルの具体的な例は、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアート、ネオペンチルグリコール・ジベンゾアート、ジアルキルアジペート(dialkyl adipates)、グルターレート(glutarates)、アゼレート(azelates)、セバケート(sebacates) 、イソデシルベンゾアートおよびブチルベンジルフタレートを含むが、これらには限定されない。
【００１８】
上述した付加的な液体エステルは、本発明による液体エステルの組成の５０重量％まで占めることができる。これら任意の液体エステルの存在は、本発明によるジエチレングリコール・ベンゾアート、トルアートからトリエチレングリコール・ベンゾアート、または２８°Ｃで液体エステルの組成を生じさせるのに必要なトルアートの重量比を約０．５：１まで減少させる。
【００１９】
本発明はまた、１）塩化ポリビニルのような有機ポリマーと、２）可塑剤として約６０重量％までの液体エステルの組成とを有する組成を提供する。エステルの組成は、オイルおよび潤滑油のような液体の組成の中に可塑化添加物としても含まれ得る。
【００２０】
本発明によるエステル組成の新規性は、これらの組成の少なくとも５０重量％を占める二つの必要なジエステルの凝固点に対して、組成の凝固点が低いことにある。たとえば、ジエチレングリコール・ジベンゾアートは２８〜２９°Ｃで凝固し、トリエチレングリコール・ジベンゾアートは４６〜４８°Ｃで凝固する。予期しないことに、本発明によるすべてのエステル組成物は２８°Ｃ以下で液体である。特定のエステル組成物における実際の凝固点は、成分エステルの相対濃度によって決定されることになる。
【００２１】
芳香族カルボン酸
本発明による液体エステルの組成を調製するのに適した芳香族カルボン酸は、一般的な式ＡｒＣ（Ｏ）ＯＨで表すことができるが、ここで、Ａｒはフェニル基またはメチルフェニル基を表している。
【００２２】
カルボン酸の種類は、安息香酸および異性体のトルイル酸を含んでいる。対応する無水物およびアシルハロゲン化物（ハロゲン化アシル）がカルボン酸のかわりに用いられ得ることは、当業者には理解されるだろう。
【００２３】
グリコール混合物
本発明による組成中の固体エステルのアルコール部分は、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールから誘導されている。
【００２４】
本発明による組成物を調製するのに用いられる、オリゴマーの二つのエチレングリコールの各々から誘導されたエステルの相対濃度は、２８°Ｃ以下で液体である組成を得るのに重要である。ジエチレングリコールから誘導されたエステルは、ジエチレングリコールおよびトリエチレングルコールから誘導されたエステルの混合物の５５〜９０重量％、好ましくは５５〜６５重量％を占めている。
【００２５】
本発明によるエステルの組成は、この種類の化合物を準備するための公知の任意の方法を個々に用いて、まず各々のエステルを準備することによって得ることができる。精製に続いて、望ましい比率で化合する前にまたは化合した後に、エステルは溶かされる。
【００２６】
好ましい方法にしたがって、安息香酸または異性体のトルイル酸の一つをジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールの混合物と反応させることで、本発明によるエステルの組成が元の位置で準備される。各グリコールの相対濃度は、実質的にすべてのグリコールが酸と反応すると仮定して、本発明の範囲内でエステルの組成を生じさせるように考慮されている。
【００２７】
エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコールのようなその他のグリコールは、これら付加的なグリコールの存在が本発明の目的を損ねない限りは、本発明によるエステルの組成を調製するのに用いられるグリコールの混合物に含まれ得る。
【００２８】
対応するカルボン酸および一価または多価アルコールからエステルを準備するのに要求される反応条件および装置は、従来技術に十分に記述されているので、本明細書での詳細な説明は要しない。先に教示されたように、対応するアシルハロゲン化物または無水物が酸の代わりに用いられ得る。これら代わりの反応物を用いた反応は、従来技術に記述されている。
【００２９】
本発明によるエステル組成の形成を促進するために、安息香酸またはトルイル酸およびグリコールの混合物を含む反応混合物は、沸点まで加熱されるのが好ましく、その一方、副産物として生成される水は、反応混合物から蒸留によって絶えず除去されている。鉱酸およびアルキルチタネートのような触媒が反応混合物内に存在しており、水の除去を容易にするために、ヘキサンのような低沸点の炭化水素が反応混合物内に存在している。
【００３０】
エステルは、酸触媒の中和および（または）減圧下での揮発性不純物の除去によって精製される。
【００３１】
有機ポリマーのための可塑剤としての本発明による液体エステル組成物の使用
本発明による液体エステルの組成物は、固いポリマーおよび柔らかいポリマー双方の加工性および物理的特性を向上させるための可塑剤としてとくに有用である。
【００３２】
本発明によるエステル組成とともに使用されるのに好ましいポリマーは、塩化ポリビニルと、塩化ビニルおよび少なくとも一つの付加的で共重合可能なモノオレフィン族またはジオレフィン族不飽和化合物から誘導された共重合体とを含んでいるが、共重合体は、塩化ビニリデンと、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネート(vinyl propionate)のようなカルボン酸のビニルエステルと、アルキルアクリレート(alkyl acrylates) およびアルキルメタクリレート(alkyl methacrylates) のようなエチレン不飽和酸のエステルとを含むが、これらには限定されない。これら共重合体の繰返しユニットの好ましくは少なくとも７０％は、塩化ビニルから誘導されている。
【００３３】
最終のポリマー組成において加工性および特性の望ましい組合せを獲得するために、本発明によるエステル組成は、可塑剤として使用されるとき、単独で用いられるか、あるいは、当業者に知られた一つまたはそれ以上の可塑剤と組み合わされて用いられ得る。
【００３４】
与えられた任意のポリマー組成における可塑剤の濃度は、組成の望ましい特性および意図された使用に基づいて広汎に変化し得る。可塑剤の濃度として樹脂の重量で１００分の１〜２００ (phr)の濃度が報告されているが、この範囲としては１０〜２００（phr)が好ましい。
【００３５】
本発明による液体エステルの組成が添加剤として有利に組み込まれ得るポリマー組成物の種類は、ビニル製のフローリング積層材、ラテックスコーキング剤、接着剤、液体または細かく分割された固体として与えられるコーティング組成物、およびインクを含むが、これらには限定されない。
【００３６】
本発明のエステル組成物は、オイルおよび潤滑油のためのシール膨張剤としても有用である。
【００３７】
本発明による液体エステル組成物の調製および使用は、以下の実施例に詳細に説明されているが、これらは、添付クレームに記述された発明の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。
【００３８】
実施例１
エステル組成物は、固体のジエチレングリコール・ベンゾアート（ＤＥＧＢ）とトリエチレングリコール・ベンゾアート（ＴＥＧＢ）とを表１に記載された比率でガラス容器内で化合させることによって調製された。結果として生じる各々の混合物は１０グラムの重さがあり、液体を生成するのに十分な時間の間、８０°Ｃの温度に維持された炉内で加熱された。次に、液体組成物の各々は、−１２°Ｃの温度に維持された冷凍庫の中に２４時間配置された。２４時間後、容器は晶化の形跡がないかどうか検査された。各サンプルの組成および検査の結果は、表１に記録されている。
【００３９】
【表１】
実施例２
この実施例は、本発明によるエステル組成物を、弾性床への適用のための可塑剤として使用することを例示している。弾性床は、一般に、次元的に安定した基層の上の少なくともビニルポリマープラスチゾルの層から構成されている。最上位の層(top layer) として用いられるプラスチゾルは滑らかで、耐摩耗性を提供する。次の層は、化学的発泡剤を含むプラスチゾルを用いて準備されたビニル発泡体(vinyl foam)である。本発明のために選択されて使用される可塑剤は、効果的で安定しており、しかも耐腐食性および加工性を提供することが要求される。
【００４１】
重量比１．０：０．５５：０．２７のジエチレングリコールジベンゾアート、トリエチレングリコールジベンゾアートおよびジ−２−エチルヘキシルアジペートの混合物は、混合物Ａとして以下に示されているが、弾性床積層材の中で試験された。
【００４２】
表２ないし表４は、評価されたフォーミュレーションを記載している。このフォーミュレーションは、低速かつ高強度の攪拌器を用いてガス抜きをしながら成分を混合することによって準備された。発泡層は、セラミック・フェルトの裏張りの上にコーティングされ、マスース(Mathus)炉内において１３０°Ｃで１分間加熱されてゲル化された。次に、最上位層が付加され、構成体が１９０°Ｃで１分半加熱されて溶解された。表５ないし表８は、調製された構成体から得られた特性データである。
【００４３】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
上記表中のデータは、混合物Ａが、弾性床への適用に効果的な可塑剤であるということを示している。
【００５１】
実施例３
本実施例は、ラテックスコーキング剤としての使用が意図される組成物中における本発明の液体エステル組成物の有用性について示している。この種のコーキング剤は、新しいおよび現存する住居ビルおよび商業ビルの中の割れを塞ぎ、隙間を埋めるのに使用されている。コーキング剤は、基本的には、高分子結合剤および高分子添加剤から構成されている。
【００５２】
貯蔵安定性またはフォーミュレーションの適用特性に悪影響を与えることなく、高分子固形分および可撓性を増加させるとともに、凝着力および低温度性能を向上させるために、融和性のある可塑剤がコーキング剤中に用いられている。
【００５３】
ジエチレングリコール・ジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアート、およびジプロピレングリコール・ジベンゾアートを１：０．５：０．５の重量比で含む、本発明による液体エステル組成物は、混合物Ｂとして以下に示されるが、この適用のための本発明によるエステル組成物の有用性を決定するために、ラテックスコーキング剤のフォーミュレーション内に混合された。
【００５４】
効果的に作用させるためには、可塑剤は、基剤となるポリマーと融和性がなければならない。混合物Ｂと従来のコーキングポリマーとの融和性を決定するために、表９に示された成分の種類および量を用いて、コーキングポリマーのエマルジョンと混合物Ｂとの混合物が調製された。
【００５５】
【表９】
融和性のある可塑剤は、エマルジョンの粘性を増加させなければならない。表１０中のデータは、混合物Ｂが基剤のエマルジョンの粘性を増加させたことを示している。混合物Ｂのコーキングポリマーとの融和性をさらに評価するために、コーキングフォーミュレーションの０．００６インチの厚みのフィルムが、ドローダウンバーを用いてガラスプレートに装着され、２４時間乾燥させられた。表１１中のデータは、フィルムがむらがなく粘着性があることを示しているが、これは、コーキングフォーミュレーションおよび可塑剤間の融和性を示している。
【００５７】
【表１０】
【表１１】
混合物Ｂは、典型的なラテックスコーキング剤のフォーミュレーション内に組み込まれた。表１２に列挙された成分は、低速かつ高強度の攪拌器内で混合された。コーキングフォーミュレーションの安定性、粘着性、引張強度および硬度が決定され、データが表１３および表１４に要約された。これらのデータは、本発明による液体エステル組成物である混合物Ｂが、ラテックスコーキング剤のための可塑剤として良好に作用するということを示している。
【００６０】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
実施例４
ラテックス系接着剤への適用
ラテックス系接着剤は、多孔性基質を他の多孔性基質または非多孔性基質に接着するのに用いられている。ラテックス接着剤は、紙包装およびボール紙包装から木製家具の接着にいたるまで多くの分野で使用されている。ラテックス接着剤は、高分子結合剤のみから構成されるが、多くの場合、特定用途のための接着剤を形成するために、他の高分子調節剤が用いられている。可塑剤は、大抵の場合、ポリビニルアセテートのようなホモポリマーをベースとした接着剤を形成するために使用されているが、共重合体をベースとした接着剤の性質を変える場合にはしばしば使用される。
【００６４】
基質エマルジョン（粘性応答）を厚くするとともに、可撓性を向上させ、ガラス転移温度を低下させ、粘性および低温性能を増大させ、開放時間を延長し、セット時間を短縮し、ヒートシール温度を減少させるために、効果的で融和性のある可塑剤がラテックス接着剤に用いられている。
【００６５】
本発明による液体エステル混合物を含む可塑剤の本実施例に対する有用性を評価するために、重量比１：０．５：０．５のジエチレングリコール・ジベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアートおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアートの混合物（Ｃ）が、ホモポリマー（単独重合体）および共重合体の双方のエマルジョンをベースにしたラテックス接着剤のフォーミュレーション内に混合された。
【００６６】
適切に作用するためには、可塑剤は基質ポリマーと融和性がなければならない。混合物Ｃの粘着性ポリマーとの融和性を決定するために、ポリビニルアセテートホモポリマーとビニルアセテート／エチレン共重合体とをベースにした接着剤が調製された。フォーミュレーションは表１５に列挙されており、接着剤は、基質エマルジョンに可塑剤を入れて攪拌することによって調製された。可塑剤の融和性を試験するために、ドローダウン・バーを用いて２４時間乾燥させることにより、各接着剤の６ミル(mil) の厚みのフィルムがガラスプレートに装着された。すべてのフィルムは基質エマルジョンよりもむらがなく、可塑剤の浸出がない。これは、試験された可塑剤の濃度で融和性があることを示している。
【００６７】
接着剤の性能データも表１５に示されている。エマルジョン粘性応答、開放時間、セット時間およびコーキング剤の性能データは、本発明による混合物Ｃが接着性可塑剤として良好に作用するということを示している。
【００６８】
【表１５】
実施例５
ジエチレングリコールジ・ベンゾアート、トリエチレングリコール・ジベンゾアートおよび第３の可塑剤の混合物が調製されて、以下の方法で試験された。ガラス瓶が１０グラムの試験材料で満たされ、−１２°Ｃの冷凍庫内に２４時間配置された。２４時間後、ガラス瓶は、晶化の徴候がないかどうか検査された。試験結果は図１６に示されている。晶化の徴候がなければ、サンプルは「合格」と評価された。
【００７０】
【図１６】
第３の可塑剤は、二つの固体エステルの凝固点降下剤として作用し、本発明による組成物の有用範囲を拡張する。
【００７２】
以上説明したように、本発明によれば、個々の成分エステルの凝固点以下の温度で液体であるような液体エステル組成物およびこれを含むポリマー組成物を提供することができる。
Claims (18)
- 液体エステル組成物であって、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルと、
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルとを有しており、
上記式中、Ａｒがフェニル基またはメチルフェニル基を表し、前記第１のジエステルの前記第２のジエステルに対する重量比が１．２２：１〜９：１になっており、前記組成物の凝固点が前記第１および第２のジエステルの凝固点よりも低くなっている、
液体エステル組成物。 - 液体エステル組成物であって、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ） 2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルと、
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ） 3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルと、
３）２５°Ｃで液体の少なくとも一つの付加的なエステルと、
を有しており、
上記式中、Ａｒがフェニル基またはメチルフェニル基を表し、前記第１および第２のジエステルの合計重量が前記組成物の少なくとも５０重量％を占めており、前記第１のジエステルの前記第２のジエステルに対する重量比が０．５：１〜９：１になっており、前記組成物の凝固点が前記第１および第２のジエステルの凝固点よりも低くなっている、
液体エステル組成物。 - 請求項２において、
前記付加的なエステルが、
１）安息香酸および炭素数３〜１０のジオールから誘導されたジエステルと、
２）安息香酸および炭素数４〜１２の一価アルコールから誘導されたエステルと、
３）式Ｒ 1 Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ 2 ） m Ｃ（Ｏ）ＯＲ 1 の脂肪族エステルと（前記式中、Ｒ 1 は、炭素数８〜１２のアルキル基からなるグループから個々に選択されたアルキル基であり、m は２〜８の整数を表す）、
４）フタル酸および炭素数４〜１２のアルコールから誘導されたエステルと、
からなるグループから選択された少なくとも一つの要素であり、
前記付加的なエステルの合計重量が前記組成物の１０〜３５重量％を占めており、前記付加的なエステルが２８°Ｃで液体である、
液体エステル組成物。 - 請求項３において、
前記付加的なエステルが、ジ（２−エチルヘキシル）アジペートおよびジ（２−エチルヘキシル）フタレートおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアートを含むグループから選択されている、
液体エステル組成物。 - 少なくとも一つの熱可塑性有機ポリマーおよび液体エステル組成物の前記ポリマーを可塑化するのに十分な量を有する有機ポリマー組成物であって、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルと、
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルとを有しており、
上記式中、Ａｒがフェニル基またはメチルフェニル基を表し、前記第１のジエステルの前記第２のジエステルに対する重量比が１．２２：１〜９：１になっており、前記組成物の凝固点が前記第１および第２のジエステルの凝固点よりも低くなっている、
有機ポリマー組成物。 - 少なくとも一つの熱可塑性有機ポリマーおよび液体エステル組成物の前記ポリマーを可塑化するのに十分な量を有する有機ポリマー組成物であって、
１）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ） 2 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第１のジエステルと、
２）式ＡｒＣ（Ｏ）（ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ） 3 Ｏ（Ｏ）ＣＡｒの第２のジエステルと、
３）２５°Ｃで液体の少なくとも一つの付加的なエステルと、
を有しており、
上記式中、Ａｒがフェニル基またはメチルフェニル基を表し、前記第１および第２のジエステルの合計重量が前記組成物の少なくとも５０重量％を占めており、前記第１のジエステルの前記第２のジエステルに対する重量比が０．５：１〜９：１になっており、前記組成物の凝固点が前記第１および第２のジエステルの凝固点よりも低くなっている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項６において、
前記付加的なエステルが、
１）安息香酸および炭素数３〜１０のジオールから誘導されたジエステルと、
２）安息香酸および炭素数４〜１２の一価アルコールから誘導されたエステルと、
３）式Ｒ 1 Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ 2 ） m Ｃ（Ｏ）ＯＲ 1 の脂肪族エステルと（前記式中、Ｒ 1 は、炭素数８〜１２のアルキル基からなるグループから個々に選択されたアルキル基であり、m は２〜８の整数を表す）、
４）フタル酸および炭素数４〜１２のアルコールから誘導されたエステルと、
からなるグループから選択された少なくとも一つの要素であり、
前記付加的なエステルの合計重量が前記組成物の１０〜３５重量％を占めており、前記付加的なエステルが２８°Ｃで液体である、
有機ポリマー組成物。 - 請求項７において、
前記付加的なエステルが、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレートおよびジプロピレングリコール・ジベンゾアートからなるグループから選択されている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項５において、
有機ポリマーが、塩化ポリビニルと、塩化ビニルから誘導された共重合体と、塩化ビニリデン、カルボン酸ビニルエステルおよびエチレン不飽和カルボン酸エステルからなるグループから選択された少なくとも一つの付加的なかつ共重合可能なオレフィン不飽和化合物とからなるグループから選択されている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項６において、
有機ポリマーが、塩化ポリビニルと、塩化ビニルから誘導された共重合体と、塩化ビニリデン、カルボン酸ビニルエステルおよびエチレン不飽和カルボン酸エステルからなるグループから選択された少なくとも一つの付加的なかつ共重合可能なオレフィン不飽和化合物とからなるグループから選択されている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項９において、
前記共重合体の繰返し単位の少なくとも７０％が塩化ビニルから誘導されている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項１０において、
前記共重合体の繰返し単位の少なくとも７０％が塩化ビニルから誘導されている、
有機ポリマー組成物。 - 請求項５のポリマー組成物を有する粘着性組成物。
- 請求項６のポリマー組成物を有する粘着性組成物。
- 請求項５のポリマー組成物を有するラテックスコーキング組成物。
- 請求項６のポリマー組成物を有するラテックスコーキング組成物。
- 請求項５のポリマー組成物を有する液体または固体のコーティング組成物。
- 請求項６のポリマー組成物を有する液体または固体のコーティング組成物。
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