CN101522762A - 透明树脂模塑制品、光学透镜及光学膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供回流耐热性高并且光学特性优良的透明树脂模塑制品,并且提供各自包含该透明树脂模塑制品且耐热性高、光学特性优良的光学透镜和光学膜。本发明的透明树脂模塑制品通过将含有热塑性树脂的模塑材料模塑并使所述热塑性树脂交联而得到,其中,所述热塑性树脂选自当模塑成厚度2mm的模塑制品时在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上的树脂,并且当所述树脂模塑制品在200℃加热10分钟时厚度2mm的所述树脂模塑制品在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上。
Description
技术领域
本发明涉及用于形成在电子部件中安装的光学透镜或光学膜的透明树脂模塑制品,以及各自包含该透明树脂模塑制品的光学透镜和光学膜。
背景技术
近年来,为了应对各种电子装置的小型化以及性能增强化,安装的电子部件的尺寸逐渐缩小。相应地,作为将电子部件安装到电路衬底上的方法,一般使用回流焊接,回流焊接是一种能够得到高安装密度和高生产效率的方法。另外,近年来,由于考虑到环境问题而期望使用高熔点无铅焊料,因此在回流焊接过程中,在220℃至270℃的高温下进行加热。因此,期望电子部件具有能够耐受如此高温度的耐热性。
所述电子部件的例子包括组装有需要透明性的构件如光学透镜和透明膜的部件。过去,作为这样的需要透明性的构件,使用无机玻璃和透明热塑性树脂的模塑制品(非专利文献1)。
非专利文献1:Kokomadekita tomei-jushi(Transparent resin update),Kogyo Chosakai Publishing,Inc.,2001,p.48
发明公开
发明要解决的问题
但是,无机玻璃存在下述缺点:它比重高且脆,因此易碎,并且破损面具有锐角。另外,存在无机玻璃模塑花费时间的问题。另一方面,热塑性树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯重量轻并且机械特性和加工性优良。但是,热塑性树脂存在耐热性和光学特性(例如,透明性以及易变色性)比玻璃差的问题。因此,在使用这样的热塑性树脂时,得不到具有能够耐受使用无铅焊料的回流焊接法中高温的充分耐热性(以下,称为回流耐热性)的树脂模塑制品。
作为耐热性比上述树脂高的树脂,可以列举聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等。但是,使用这样的树脂得到的树脂模塑制品存在在可见光区域(380至740nm)的透明性低并且由于树脂含有苯环而使得双折射高的问题。
本发明的目的在于提供回流耐热性高且光学特性优良的透明树脂模塑制品。本发明还提供各自包含该透明树脂模塑制品且耐热性高、光学特性优良的光学透镜和光学膜。
本发明人进行了潜心研究,结果发现,通过使用以含有在可见至近红外区域具有高透射率的可交联热塑性树脂的模塑材料为原料、并将该热塑性树脂交联而得到的树脂模塑制品,其在可见至近红外区域具有高透射率,由此可以实现上述目的,从而完成了本发明。
即,本申请发明的第一方面提供一种透明树脂模塑制品,通过将含有热塑性树脂的模塑材料模塑并使所述热塑性树脂交联而得到,其中,所述热塑性树脂选自当模塑成厚度2mm的模塑制品时在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上的树脂,并且当所述树脂模塑制品在200℃加热10分钟时,厚度2mm的所述树脂模塑制品在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上。
在此,热塑性树脂将进行交联,因此为可交联热塑性树脂。术语“可交联热塑性树脂”是指在主链或侧链具有能够形成交联的部分(交联位)的热塑性树脂,即,能够通过加热、电离辐射线照射、UV照射等引起交联反应的热塑性树脂。
通过将含有可交联热塑性树脂的模塑材料模塑后实施加热、辐射线照射等,能够得到交联的模塑制品。模塑方法没有特别限制,可以使用公知的模塑方法。例子包括注射模塑法、注射压缩模塑法、加压模塑法、挤出模塑法、吹塑法和真空模塑法。当将模塑材料模塑为膜状时,也可以采用使用T形模头的挤出模塑法、压延模塑法、吹胀模塑法、模压、浇铸、热模塑等。
通过交联得到的模塑制品耐热性和刚性优良,并且具有良好的耐蠕变性和耐磨损性。在进行交联前的阶段,容易进行模塑。因此,在该阶段以预定方式进行模塑,并在模塑后通过加热、辐射线照射等进行交联。由此能够容易地得到具有优良特性的模塑制品。
交联方法的例子包括通过加热交联、通过用电子束或其它辐射线照射交联。在使用电子束或其它辐射线的交联法中,模塑时的温度和流动性不受限制,并且容易控制,因此优选。作为辐射线,除了电子束外,还可以列举γ-射线等。交联度没有特别限制,可以根据所需的树脂模塑制品进行设定。
当树脂模塑制品在200℃加热10分钟时,厚度2mm的本发明树脂模塑制品在600至1000nm的波长范围具有60%以上的平均透射率。在200℃加热10分钟是考虑回流耐热性而设定的。当平均透射率低于60%时,存在回流焊接后的透明性低的问题。
另外,厚度2mm的玻璃在该范围具有80%以上的平均透射率。因此,优选当树脂模塑制品在200℃加热10分钟时,厚度2mm的树脂模塑制品在600至1000nm的波长范围具有80%以上的平均透射率。
在具有上述平均透射率的透明树脂模塑制品中,当透明树脂模塑制品在200℃加热10分钟时总光线透射率为60%以上的厚度为2mm的透明树脂模塑制品在可见光区域具有高透明性,因此优选。总光线透射率是透明性的指标,根据日本工业标准(JIS)K7361的测定方法测定。总光线透射率以入射光量T1与透过试验片的光总量T2的比的百分数表示。
另一方面,当透明树脂模塑制品在200℃加热10分钟时在700至1100nm波长范围具有60%以上的平均透射率的厚度为2mm的透明树脂模塑制品,在近红外区域的透明性高。因此,这样的透明树脂模塑制品优选用于近红外区域。
本发明的透明树脂模塑制品优选在270℃具有0.1MPa以上的储能弹性模量(本申请发明的第二方面)。通过将270℃下的储能弹性模量设定为0.1MPa以上,可以得到从室温至超过回流温度的高温下令人满意的刚性。因此,即使在回流加热中,也不容易产生热变形。更优选270℃下的储能弹性模量为1MPa以上。由此,能够进一步防止热变形的产生,并且能够得到更优良的模塑制品。
在此,储能弹性模量为表示当在粘弹性体上施加正弦变化的振动应变时的应力与应变间关系的复数弹性模量中的一项(实数项),是通过粘弹性测定仪(DMS)测定的值。更具体而言,储能弹性模量是通过粘弹性测定仪即IT Keisoku Seigyo,Co.,Ltd.制造的DVA-200以10℃/分钟的升温速率测定的值。
如上所述,本发明的透明树脂模塑制品是使用可交联热塑性树脂得到的。热塑性树脂选自当将树脂模塑为厚度2mm的模塑制品时在600至1000nm的波长范围具有60%以上的平均透射率的树脂。在此,树脂主要由聚合物构成,但是可以包含低聚物或单体。优选树脂的重均分子量为5000以上。通过使用该热塑性树脂,能够得到当将树脂模塑制品在200℃加热10分钟时在600至1000nm的波长范围具有60%以上平均透射率的厚度2mm的透明树脂模塑制品。
具体地,作为热塑性树脂,优选列举选自由透明聚酰胺、环状聚烯烃、聚苯乙烯、氟树脂、聚酯、丙烯酸树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂构成的组中的一种或两种以上树脂(本申请发明的第三方面)。
热塑性树脂尤其优选包含仅由极化率为0.6×10-23以下的化学键构成的单体(本申请发明的第四方面)。当极化率根据与化学键相关的方向而不同时,优选单体仅由在所有不同方向均具有0.6×10-23以下的极化率的化学键构成。如果热塑性树脂的构成单体包括含有极化率超过0.6×10-23的化学键的单体,则光弹性常数增大,并且由模塑或应力导致的双折射增加,容易产生如难以得到清晰图像的问题。
透明聚酰胺在日本未审专利申请公报62-121726号、63-170418号和2004-256812号等中公开。这些透明聚酰胺使用含环如芳环或脂环的单体而得到。它们是具有高玻璃化转变温度的非晶聚酰胺。
透明聚酰胺例如可以通过二胺与二羧酸缩合而得到。此时可以使用的二胺的例子包括:具有6至14个碳原子的支链或直链脂肪二胺,如1,6-己二胺、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二亚甲基二胺;具有6至22个碳原子的脂环族二胺,如4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基二环己基丙烷、1,4-二氨基环己烷、1,4-双(氨甲基)环己烷、2,6-双(氨甲基)降冰片烷和3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺;和具有8至22个碳原子的芳香族/脂肪族二胺,如间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺和双(4-氨基苯基)丙烷。
二羧酸的例子包括:具有6至22个碳原子的支链或直链脂肪族二羧酸,如2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸和1,12-十二烷二酸;具有6至22个碳原子的脂环族二羧酸,如环己烷-1,4-二羧酸、4,4’-二羧基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二羧基二环己基甲烷、4,4’-二羧基二环己基丙烷和1,4-双(羧甲基)环己烷;具有8至22个碳原子的芳香族/脂肪族二羧酸,如4,4’-二苯基甲烷二羧酸;和具有8至22个碳原子的芳香族二羧酸,如间苯二甲酸、三丁基间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、联苯甲酸和二苯醚-4,4’-二羧酸。
透明聚酰胺也可以通过内酰胺的开环聚合、ω-氨基羧酸的缩合等得到。作为此时使用的原料单体,可以列举具有6至12个碳原子的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸、ε-己内酰胺、ε-氨基己酸、辛基内酰胺、ω-氨基辛酸、ω-氨基十一烷酸、月桂内酰胺或ω-氨基十二烷酸。
本发明中可以使用的透明聚酰胺的更具体例子包括由对苯二甲酸与2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物构成的聚酰胺;由间苯二甲酸与1,6-己二胺构成的聚酰胺;由对苯二甲酸/间苯二甲酸与1,6-己二胺构成的共聚酰胺;由间苯二甲酸、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺构成的共聚酰胺;由1,12-十二烷二酸或1,10-十二烷二酸、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和根据情况的月桂内酰胺或己内酰胺构成的(共)聚酰胺;由间苯二甲酸、4,4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺构成的共聚酰胺;由1,12-十二烷二酸和4,4’-二氨基二环己基甲烷构成的聚酰胺;和由对苯二甲酸/间苯二甲酸混合物、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺构成的共聚酰胺。
另外,透明聚酰胺可以是本发明范围内的多种不同聚酰胺的复合物。只要复合物本身是透明的,则该复合物可以含有结晶成分。透明聚酰胺的具体商品例包括透明尼龙12(商品名:Grilamid TR-55和TR-90(由EMS-chemie Japan Ltd.制造))。这些透明聚酰胺具有优良的耐UV性,并且即使暴露在来自氙发光等的UV下也不容易产生变色、变形等。
环状聚烯烃是可以通过包括环状烯烃单体在内的单体的聚合而得到的聚烯烃树脂。环状烯烃单体通过日本未审专利申请公报8-20692号等公开而公知。例如,优选使用环戊烯、2-降冰片烯和四环十二烯化合物。
其具体例子包括:2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5,5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苯基-5-甲基-2-降冰片烯、二聚环戊二烯、2,3-二氢二聚环戊二烯、四环-3-十二烯、8-甲基四环-3-十二烯、8-乙基四环-3-十二烯、8-己基四环-3-十二烯、2,10-二甲基四环-3-十二烯、5,10-二甲基四环-3-十二烯、1,4:5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-2,3-环戊二烯并萘、6-乙基-1,4:5,8-二亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘和1,4:5,10:6,9-三亚甲基-1,2,3,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a-十二氢-2,3-环戊二烯并蒽。另外的例子包括环戊二烯与四氢茚等的加成物、以及如前所述的它们的衍生物或取代物。
环状聚烯烃树脂可以通过包括前述环状烯烃单体在内的单体的聚合而得到。供给聚合反应的单体可以包括上述环状烯烃单体以外的单体。作为环状烯烃单体以外的单体,使用具有可与环状烯烃单体共聚的不饱和基团的单体。其具体例子包括:α-烯烃类,如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯;不饱和羧酸类,如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸和甲基四氢邻苯二甲酸;丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯;不饱和二羧酸二酯类,如马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、衣康酸二乙酯和柠康酸二甲酯;不饱和羧酸酐类,如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐;乙烯醇类和乙烯酯类,如乙烯醇和乙酸乙烯酯;和苯乙烯类,如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
更具体而言,环状烯烃树脂例如可以通过以下方法制造:将环状烯烃单体和其它单体进行无规加成共聚的方法;或者将环状烯烃单体和其它单体进行开环聚合,并将开环聚合所制造的聚合物氢化的方法。关于聚合条件,如使用的催化剂和溶剂以及反应温度,可以采用日本未审专利申请公报8-20692号中记载的条件。
这样得到的聚烯烃树脂的例子包括由下述结构式(1)或(2)表示的树脂。
式中,R1、R2和X相同或不同,各自表示氢原子、烃基或由极性基团如卤素、羟基、酯基、烷氧基、氰基、酰胺基、酰亚胺基或甲硅烷基取代的烃基。
式中,R3至R12各自表示氢原子或烃基;X表示氢原子、烃基或由极性基团如卤素、羟基、酯基、烷氧基、氰基、酰胺基、酰亚胺基或甲硅烷基取代的烃基。环状烯烃的具体商品例包括APEL 6013T(Mitsui Chemicals,Inc制造)。
作为聚苯乙烯,可以使用具有无规立构、全同立构和间同立构中任何一种构型的聚乙烯。考虑可交联性,优选具有间同立构构型的聚苯乙烯,因其可交联性高。
氟树脂的例子包括氟化聚酰亚胺、氟化丙烯酸酯、偏二氟乙烯和乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)。
离聚物树脂的例子包括烯烃离聚物(例如,DuPont-MitsuiPolychemicals Co.,Ltd.制造的商品名“HIMILAN”;和E.I.du Pont deNemours and Company制造的商品名“Surlyn”)和氟基离聚物(例如,Daikin Industries,Ltd.制造的ETFE离聚物)。
当透明聚酰胺交联时,吸水力下降。另外,由于离聚物和聚酰胺具有极性,因此可以增强镀和气相淀积的粘附强度。因此,它们适合用于反射镜、光电转换部件等中,以及用于形成透镜部件中的电路。
本发明的透明树脂模塑制品优选含有填料作为增强构件(本发明的第五方面)。当含有填料时,能够减少将270℃下的储能弹性模量设定为0.1MPa以上所需的加热量(加热温度、时间)或辐射线照射量,并且能够改善模塑性和耐热性。
作为填料,为了不损害模塑制品的透明性,希望使用其折射率与树脂接近的所谓的透明填料。作为透明填料的一例,可以列举透明玻璃纤维。基于100重量份树脂,填料的添加量优选为0.1至50重量份、更优选为1至50重量。另外,也可以使用粒径小于光波长的填料、煅制二氧化硅、纳米金属填料或纳米复合填料。有机填料的例子包括生物纳米纤维(bio nano fibers)(京都大学)。
当填料含量小于0.1重量份时,需要提高加热量或电子束等的照射量。结果,容易产生诸如模塑制品着色的问题,并且模塑制品倾向于变脆。当填料含量超过50重量份时,得到的模塑制品倾向于变脆。
本发明的透明树脂模塑制品可以进一步含有交联助剂。通过组合使用交联助剂进行交联,交联加速,能够得到优良的耐热性和刚性,因此优选。
交联助剂的例子包括:肟类,如对醌二肟和对,对’-二苯甲酰醌二肟;丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类,如乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸/氧化锌混合物及甲基丙烯酸烯丙酯;乙烯基单体类,如二乙烯基苯、乙烯基甲苯和乙烯基吡啶;烯丙基化合物类,如六亚甲基二烯丙基桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺、衣康酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、异氰脲酸二烯丙酯一缩水甘油酯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯;和马来酰亚胺化合物类,如N,N’-间苯撑双马来酰亚胺和N,N’-(4,4’-亚甲基二苯撑)双马来酰亚胺。这些交联助剂可以单独使用或者组合使用。为了促进交联并获得优良的耐热性和刚性,除了使用交联助剂以外,也可以在热塑性树脂的主链上引入双键、引入反应性取代基等。
本发明的透明树脂模塑制品中可以添加其它成分至不偏离本发明目的程度。其它成分的例子包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、铜毒抑制剂、阻燃剂、润滑剂、导电剂和镀剂。
本发明的透明树脂模塑制品耐热性和光学特性优良,因此适合作为各种光学材料使用,如光盘、光学透镜、光学膜、棱镜、光扩散板、光卡、光纤、光学反射镜、液晶显示器衬底和导光板。该透明树脂模塑制品尤其适合用作:光学透镜,如激光打印机用Fθ透镜、照相机透镜、摄像机透镜、瞄准透镜、拾取透镜、准直透镜、投影电视用投影机透镜、OHP投影面板用投影透镜、频闪观测仪用菲涅尔(Fresnel)透镜、发光二极管(LED)用透镜或灌封、或红外通讯用透镜(本发明的第六方面);或者光学膜,如偏振膜、相位差膜、光扩散板、棱镜片、集光片或双凸透镜(本发明的第七方面)。
本发明的透明树脂模塑制品具有能够耐受使用无铅焊料的回流焊接工艺或铟锡氧化物(ITO)蒸镀的优良耐热性、和高透明性,因此适合用作组装到电子部件中的需要透明性的构件用材料。该透明树脂模塑制品尤其适合用作构成光学透镜或光学膜的光学材料、电子纸和柔性显示器。
附图说明
图1是表示实施例1的试样的波长与透射率之间关系的图。
图2是表示实施例7的试样的波长与透射率之间关系的图。
具体实施方式
以下根据实施例说明本发明的最佳实施方式。应该理解本发明不限于在此记载的实施例,在不偏离本发明目的情况下可以进行各种变化和变更。
实施例1
实施例1~8和比较例1~2
使用以下材料作为可交联热塑性树脂:
a.透明聚酰胺树脂
a-l.Grilamid TR-90(EMS-chemie Japan Ltd.制造):Tg=155℃、600至1000nm波长范围的平均透射率(厚度2mm)91%
a-2.Grilamid TR-55(EMS-chemie Japan Ltd.制造):Tg=160℃、600至1000nm波长范围的平均透射率(厚度2mm)91%
b.环状聚烯烃树脂
b-1.APEL 6013T(Mitsui Chemicals,Inc.制造):Tg=145℃、600至1000nm波长范围的平均透射率(厚度2mm)90%
将以下成分以表中所示的配比(重量份)添加到上述各可交联热塑性树脂中,并通过注射模塑形成尺寸5cm×7cm×厚2mm的板(试样)。
玻璃纤维(商品名:ECS03T-287/PL,Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造)
交联助剂
c.DA-MGIC:异氰脲酸二烯丙酯一缩水甘油酯(Shikoku ChemicalsCorporation制造)
d.TDI500:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(DIC Corporation制造)
e.TAIC:异氰脲酸三烯丙酯(Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.制造)
进行模塑后,用电子束以表中所示的剂量照射各试样以进行交联。然后,通过下述方法测定各试样的回流耐热性、透射性能(透射率)、总光线透射率和储能弹性模量(270℃)。结果如表中所示。
[测定方法]
回流耐热性:
将试样在260℃的恒温槽中静置1分钟,并检查变形的产生。根据下述标准进行评价,结果如表中所示。
○:未变形
△:尽管变形但保持形状
×:完全熔融
透射性能(透射率):
将使用透明聚酰胺树脂(Grilamid TR-90)作为热塑性树脂、并混合TAIC作为交联助剂的实施例1和7的各试样在150℃的环境中静置4小时,在30℃、70%湿度的环境中静置72小时,并且在260℃的焊锡槽中浸渍1分钟。然后,测定300至1200nm波长范围的透射率。结果如图1(实施例1)和图2(实施例7)所示(图中作为热处理后显示)。对于处理前的所述试样,以同样方式测定透射率,结果如图1(实施例1)和图2(实施例7)所示(图中作为热处理前显示)。
总光线透射率:
对于在200℃加热10分钟后的试样(2mm厚度),根据JIS K 7361,用百分比表示可见光线范围中入射光量T1与透过试验片的总光量T2的比。
储能弹性模量:
对于在200℃加热10分钟后的试样(2mm厚度),使用粘弹性测定仪(IT Keisoku Seigyo,Co.Ltd.制造的DVA-200)以10℃/分钟的升温速率测定270℃的储能弹性模量。
表
未混合交联助剂且未进行电子束照射的比较例1~2,由于未进行交联,试样在260℃熔融,说明回流耐热性差。与此相对,从表中的结果明显可以看出,通过电子束照射进行了交联的实施例1~8,回流耐热性优良。另外,从实施例5与6的比较明显可以看出,有机填料的混合提高回流耐热性。
如表中所示,在实施例1和7的模塑制品中,总光线透射率为约80%以上,说明具有与无机玻璃匹敌的优良透明性。另外,从图1和图2明显可以看出:
(1)对于实施例1的试样在大于约450nm的波长范围、对于实施例7的试样在大于约470nm的波长范围、以及对于热处理后的试样,透射率超过60%。因此,在几乎整个可见区域得到高透明性。
(2)特别是对于热处理后的各试样,在大于约600nm的波长范围和小于约1000nm的波长范围,透射率超过85%。因此,得到与无机玻璃匹敌的透射率。
(3)各试样中,在大于约700nm的波长范围,热处理前后的透射率几乎没有差别,并且在该范围得到特别高的回流耐热性。
在使用交联助剂进行了交联的实施例1~7中,在200℃加热10分钟后,270℃的储能弹性模量为1MPa以上。因此,得到不产生热变形的优良模塑制品。在通过电子束照射进行了交联但未混合交联助剂的实施例8中,270℃的储能弹性模量小于0.1MPa。同时,在未进行交联的比较例1~2中,试样在260℃下在1分钟内熔融,从而不能测定270℃的储能弹性模量。
实施例9
通过使用与实施例1相同混合配方的材料进行注射模塑,形成尺寸15mm×7mm×厚2mm的菲涅尔透镜。进行注射模塑后,通过以480kGy的照射量照射电子束进行交联。将用电子束照射的试样用安装器安装,然后在260℃的峰值温度下进行回流。使用得到的试样作为数码相机的频闪观测仪并使用氙作为光源进行发光试验。确认试样作为频闪观测仪起作用。
参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明。但是,显然本领域的技术人员在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以对该实施方式进行变更或变化。
本申请基于2006年10月2日提交的日本专利申请2006-271121号,其全部内容通过参考并入本申请。
此处引用的所有文献也通过参考整体并入本申请。
Claims (7)
1.一种透明树脂模塑制品,通过将含有热塑性树脂的模塑材料模塑并使所述热塑性树脂交联而得到,其中,
所述热塑性树脂选自当模塑成厚度2mm的模塑制品时在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上的树脂,并且
当所述树脂模塑制品在200℃加热10分钟时,厚度2mm的所述树脂模塑制品在600至1000nm的波长范围的平均透射率为60%以上。
2.权利要求1所述的透明树脂模塑制品,其中,所述透明树脂模塑制品在270℃的储能弹性模量为0.1MPa以上。
3.权利要求1或2所述的透明树脂模塑制品,其中,所述热塑性树脂包含选自由透明聚酰胺、环状聚烯烃、聚苯乙烯、氟树脂、聚酯、丙烯酸树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂构成的组中的一种或两种以上树脂。
4.权利要求1至3中任一项所述的透明树脂模塑制品,其中,所述热塑性树脂包含仅由极化率为0.6×10-23以下的化学键构成的单体。
5.权利要求1至4中任一项所述的透明树脂模塑制品,其中,进一步包含填料。
6.一种光学透镜,其包含权利要求1至5中任一项所述的透明树脂模塑制品。
7.一种光学膜,其包含权利要求1至5中任一项所述的透明树脂模塑制品。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102343699A (zh) * | 2010-07-30 | 2012-02-08 | 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 | 用于光伏模块的多层背膜及其生产方法以及它在光伏模块生产中的用途 |
CN103392148A (zh) * | 2010-12-23 | 2013-11-13 | Lg伊诺特有限公司 | 背光单元和使用该背光单元的液晶显示器 |
CN104610733A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-05-13 | 中广核三角洲(苏州)高聚物有限公司 | 尼龙光纤紧套料及其制备方法 |
CN104610734A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-05-13 | 中广核三角洲(苏州)高聚物有限公司 | 耐高低温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN108864696A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-23 | 望江县天长光学仪器有限公司 | 一种聚酰胺树脂透镜材料 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2009142124A1 (ja) * | 2008-05-22 | 2011-09-29 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学素子、及びそれを用いた電子機器の製造方法 |
JP2010037475A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | 透明樹脂成形体及び光学レンズ |
JP5228706B2 (ja) * | 2008-08-28 | 2013-07-03 | Jsr株式会社 | 成形体の加工方法および光学部品 |
JP5725431B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2015-05-27 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 光学レンズ−ホルダー複合体 |
EP2275471B2 (de) * | 2009-06-18 | 2015-12-09 | Ems-Patent Ag | Photovoltaikmodul-Monorückfolie, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung bei der Produktion photovoltaischer Module |
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KR101179436B1 (ko) * | 2009-09-18 | 2012-09-04 | 주식회사 토비스 | 곡면 형태의 디스플레이 패널 제조 방법 |
JP2011142268A (ja) * | 2010-01-08 | 2011-07-21 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光モジュールおよびその製造方法 |
CN102358045A (zh) * | 2011-08-12 | 2012-02-22 | 南京中聚新型材料有限公司 | 条形菲涅尔透镜的加工方法 |
JP5886647B2 (ja) * | 2012-02-02 | 2016-03-16 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 光学レンズの製造方法 |
US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
US20140153086A1 (en) * | 2012-12-01 | 2014-06-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyimide optical articles having selective transmittance properties |
JP6167603B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2017-07-26 | 大日本印刷株式会社 | 電子線硬化性樹脂組成物、リフレクター用樹脂フレーム、リフレクター、半導体発光装置、成形体の製造方法、及び半導体発光装置の製造方法 |
JP6277592B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2018-02-14 | 大日本印刷株式会社 | リフレクター用電子線硬化性樹脂組成物、リフレクター用樹脂フレーム、リフレクター、半導体発光装置、成形体の製造方法、及び半導体発光装置の製造方法 |
EP3031841B1 (en) * | 2013-09-27 | 2022-03-16 | Rimtec Corporation | Norbornene cross-linked polymer and method for producing same |
EP2857455B1 (de) * | 2013-10-03 | 2018-05-30 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen enthaltend Cycloolefin-Copolymere |
JP2014112227A (ja) * | 2013-12-05 | 2014-06-19 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | 光学レンズ−ホルダー複合体の製造方法、及び光学レンズ−ホルダー複合体 |
US11086146B1 (en) | 2021-04-07 | 2021-08-10 | Jessica Renee Alfonso | Anti-fog and anti-impact rim clip for eye glasses |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH667462A5 (de) | 1985-01-07 | 1988-10-14 | Inventa Ag | Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern. |
CH673029A5 (zh) | 1986-11-11 | 1990-01-31 | Inventa Ag | |
JP2977274B2 (ja) | 1989-12-26 | 1999-11-15 | 日本ゼオン株式会社 | 成形用材料および成形品 |
ATE231245T1 (de) * | 1994-04-18 | 2003-02-15 | Yasuhiro Koike | Optisches harz mit brechungsindexverteilung und dessen herstellungsverfahren |
JPH0820692A (ja) | 1994-07-07 | 1996-01-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 環状オレフィン樹脂組成物およびその架橋物 |
JP2002080548A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-03-19 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 高透明性アクリル系共重合体、その製造方法及びその用途 |
JP4174721B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2008-11-05 | 東洋紡績株式会社 | 結晶性熱可塑性樹脂成形体 |
WO2003064535A1 (fr) * | 2002-01-25 | 2003-08-07 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Composition de composite transparent |
JP2004237649A (ja) * | 2003-02-07 | 2004-08-26 | Yukihisa Takeda | ポリアミド偏光性光学レンズの短工程製造法 |
DE10308226A1 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Transparente Formmasse für optische Anwendungen |
JP4428083B2 (ja) * | 2004-02-24 | 2010-03-10 | 東ソー株式会社 | 透明性樹脂組成物 |
JP4238174B2 (ja) * | 2004-04-19 | 2009-03-11 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | ポリ乳酸製透明材料の製造方法およびポリ乳酸製透明材料 |
JP4764350B2 (ja) * | 2004-10-08 | 2011-08-31 | ダイセル化学工業株式会社 | 偏光膜用保護フィルム及び偏光性積層体 |
JP2006271121A (ja) | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Denso Corp | 界磁コイルの製造方法及び界磁コイル |
DE102005036520A1 (de) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Optisches Bauteil, optoelektronisches Bauelement mit dem Bauteil und dessen Herstellung |
-
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102343699A (zh) * | 2010-07-30 | 2012-02-08 | 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 | 用于光伏模块的多层背膜及其生产方法以及它在光伏模块生产中的用途 |
CN103392148A (zh) * | 2010-12-23 | 2013-11-13 | Lg伊诺特有限公司 | 背光单元和使用该背光单元的液晶显示器 |
CN103392148B (zh) * | 2010-12-23 | 2016-09-07 | Lg伊诺特有限公司 | 背光单元和使用该背光单元的液晶显示器 |
CN104610733A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-05-13 | 中广核三角洲(苏州)高聚物有限公司 | 尼龙光纤紧套料及其制备方法 |
CN104610734A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-05-13 | 中广核三角洲(苏州)高聚物有限公司 | 耐高低温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN108864696A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-23 | 望江县天长光学仪器有限公司 | 一种聚酰胺树脂透镜材料 |
Also Published As
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