CN101503868B - 装饰材料的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种装饰材料的制造方法，该方法包括使用包括纸的纸层，从该纸层的一个表面侧，向该纸层的厚度方向的一部分，浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂的工序；在所述纸层的浸渍有所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂的表面上，形成由电离放射线固化性树脂的固化物形成的表面树脂层的工序；于所述纸层的与浸渍有所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂的表面相反侧的表面，接触含有未固化的热固化性树脂的基材并进行加热加压成形，由此使含于所述基材的热固化性树脂浸透到所述纸层中，同时使含于所述基材层及所述纸层中的热固化性树脂固化的工序。根据本发明可以提供兼具耐擦伤性等表面耐久性、以及耐塌陷性、耐水性、耐油性等内部耐久性的装饰材料。

Description

装饰材料的制造方法
本申请是申请人于2004年12月17日提交的申请号为200480037962.9(PCT/JP2004/018917)、发明名称为“装饰材料”的国际申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于建筑材料、家具等的表面装饰材料的装饰材料及其制造方法。
背景技术
一直以来，作为建筑材料、家具等的表面装饰材料，有各种不同构成的材料。例如，在专利文献1，2中公开了所谓热固化性树脂装饰材料。该装饰材料是经以下操作形成的：在混合有钛白颜料的米坪量为约80-120g/m2的钛纸上印刷图案之后，将其浸渍于蜜胺树脂、酞酸二烯丙酯树脂等热固化性树脂的未固化物(预聚物、单体)，之后把该浸渍纸重叠在作为基板的酚醛树脂浸渍纸(芯纸)、木板等上，经加热加压使该浸渍树脂进行交联固化的同时，使整个层进行层叠一体化而成。虽然这种材料的耐擦伤性不足，但是具有耐磨性、耐水性、耐油性等耐久性好的优点。
另外，在专利文献3，4中公开了一种装饰材料，其具有由坪量约20-30g/m2的薄纸、经印刷形成的图案层、和将热固化性树脂涂料涂敷并固化而成的表面保护层构成的层结构，并且使用时将所述装饰材料接合在木质板等基板上。具体有，作为形成其表面保护层的热固化性树脂采用二元固化型尿烷树脂的所谓尿烷涂料纸、使用氨基醇酸树脂作为形成表面保护层的热固化性树脂的所谓氨基醇酸涂料纸等，上述的二元固化型尿烷树脂，以多元醇为主要试剂，并将异氰酸酯用作固化剂。
这种类型的装饰材料不但耐擦伤性和耐磨性、耐水性、耐油性等耐久性全都比热固化性树脂装饰材料差，而且由于基材层是薄膜纸，因此与热固化性树脂装饰材料相比耐塌陷性较差。即，当施加打击或冲击性负荷时，在纸或者其底层为软质材的情况下，会塌陷到底层。另外，尤其用作地板材料时，会因(家具的)脚轮局部的负荷而产生塌陷。
此外，在专利文献5-7中公开了另一种装饰材料，其具有在纸上设置图案层之后在该图案层上设置表面保护层而形成的结构，所述表面保护层是通过将电离放射线固化性树脂涂料涂敷、固化而形成的，使用时将该材料接合在木质板等基板上。由于该装饰材料均由如下的涂膜形成表面保护层，所以被称为所谓电离放射线固化性树脂涂料纸，所述涂膜是将由不饱和聚酯树脂、(甲基)丙烯酸酯类的预聚物或者单体等组成的电离放射线固化性树脂涂料涂敷之后，照射电子束、紫外线等电离放射线进行交联、固化而形成的。
该装饰材料由于把硬质的电离放射线固化性树脂用作表面保护层，所以耐擦伤性良好。另外，由于通过电离放射线的照射在短时间(约数秒以下)内完成涂膜固化，所以生产性高。尤其是专利文献7中记载的材料，由于向表面保护层中加入了球状α-氧化铝粒子，所以与热固化性树脂装饰板相比，耐擦伤性至少同等而耐磨性则更高。但是，由于基材层是薄膜纸，所以与尿烷涂料纸相同，与热固化树脂装饰板相比耐塌陷性、耐脚轮性较弱。此外，虽然涂膜自身的耐水性和耐油性良好，但一旦水或者油从涂膜的气孔或者涂料纸的端面侵入纸中，纸自身的耐水性和耐油性弱，所以涂料纸整体的耐水性和耐油性也不够充分。
如果综合评价以上的装饰材料，则就耐擦伤性等表面耐久性来说电离放射线固化性树脂涂料纸最优异。另外，就耐塌陷性、耐水性、耐油性等内部耐久性的观点而言热固化性树脂装饰板最优异。因此，作为将两者的长处、短处进行互补的材料，如在专利文献8、9中提出了把热固化性树脂装饰板设定为基材后在其上层叠电离放射线固化性树脂涂料纸作为表面层的材料。但是，由于在结束固化的热固化性树脂装饰板中热固化性树脂的反应已结束，所以即使在其上层叠电离放射线固化性树脂涂料纸也没有足够的粘接性。另外，在具有吸收性且强度也弱的纸层中，耐水性、耐塌陷性会下降。因此，目前采用的方法是：在未固化的热固化性树脂装饰板的表面上放置电离放射线固化性树脂涂料纸，并使该涂料纸的纸层侧朝向热固化性树脂装饰板侧，之后用压力机进行加热加压，在使热固化性树脂装饰板固化的同时接合电离放射线固化性树脂涂料纸，而且使热固化性树脂浸透在纸层的纤维中，由此以固定效果强化了两层的接合性，而且强化了纸层的强度，并且也降低了吸水性。
专利文献1：特公昭26-4540号公报
专利文献2：特公昭37-6143号公报
专利文献3：特公昭49-39166号公报
专利文献4：特公昭59-1111号公报
专利文献5：特公昭49-31033号公报
专利文献6：特许第2856862号公报
专利文献7：特许第2860779号公报
专利文献8：特公昭58-7465号公报
专利文献9：特公平5-64104号公报
本发明人等对上述专利文献8、9中记载的装饰材料进行了研究，结果发现还存在需要解决的课题。即，在加热加压工序(热压)中，由于热固化性树脂透过电离放射线固化性树脂涂膜而渗出到装饰板的表面上，会造成图案外观下降，同时损害了电离放射线固化性树脂涂膜原有的表面耐久性。
本发明人等对该现象进行深入研究之后，将其原因归纳成了如下几点。首先第一个原因是加热加压时，在硬而脆的电离放射线固化性树脂涂膜上会出现微小的裂缝，未固化(固化过程中)的热固化性树脂的未固化物(预聚物或者单体)会通过该裂缝贯穿涂膜。另外第二个原因是电离放射线固化性树脂的涂膜自身虽然交联密度高且屏蔽性高，但是如果实际涂敷在纸上，则由于纸的表面粗糙度大、纸的浸透性高且不均匀，所以在该涂膜上会形成微小的针状穿孔，而热固化性树脂的未固化物会通过该穿孔贯穿涂膜。
发明内容
本发明是鉴于如上所述的背景而提出的，其目的就在于以进一步改善以往的装饰材料作为目标，获得兼具耐擦伤性等表面耐久性、以及耐塌陷性、耐水性、耐油性等内部耐久性的装饰材料。
技术方案1中记载的发明即装饰材料，其特征在于由表面层和在其反面层叠一体化的基材层组成，该表面层是，至少从表面侧开始将由电离放射线固化性树脂的固化物组成的表面树脂层、阻截热固化性树脂的未固化物的渗出的阻截层、使纸浸渍于热固化性树脂后经固化而形成的浸渍纸层进行层叠而形成，基材层中至少其最表面由浸渍纸层组成，所述浸渍纸是使纸浸渍于热固化性树脂并使其固化而形成的。
技术方案2中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案1中记载的装饰材料中，阻截层由浸渍阻截层的形式组成，浸渍阻截层是阻截层浸渍在构成浸渍纸层的纸的表面侧内部而形成的。
技术方案3中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案2中记载的装饰材料中，在表面树脂层和浸渍阻截层之间具有图案油墨层。
技术方案4中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案1中记载的装饰材料中，阻截层由存在于浸渍纸层的表面侧且未浸渍在浸渍纸中的独立阻截层的形式组成。
技术方案5中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案4中记载的装饰材料中，在表面树脂层和独立阻截层之间、或者独立阻截层和浸渍纸层之间的任何一处，具有图案油墨层。
技术方案6中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案1中记载的装饰材料中，阻截层由存在于浸渍纸层的表面侧且未浸渍在浸渍纸中的独立阻截层的形式、和浸渍在构成浸渍纸层的纸的表面侧内部而形成的浸渍阻截层的形式这两者组成。
技术方案7中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案6中记载的装饰材料中，在表面树脂层和独立阻截层之间、或者独立阻截层和浸渍纸层之间的任何一处，具有图案油墨层。
技术方案8中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案1-7任何一项记载的装饰材料中，阻截层由二元固化型尿烷树脂的固化物组成。
技术方案9中记载的发明即装饰材料，其特征在于在技术方案1-8任何一项记载的装饰材料中，表面树脂层由含有环氧烷(alkylene oxide)改性聚合性化合物的电离放射线固化性树脂的固化物组成。
技术方案10中记载的发明即装饰板，其特征在于具有技术方案1-9任何一项中记载的装饰材料和被粘基材。
发明效果
本发明的装饰材料通过将热固化性树脂浸渍纸和电离放射线固化性树脂涂料纸层叠一体化，同时具备了电离放射线固化性树脂涂料纸所具有的耐擦伤性等表面耐久性和热固化性树脂装饰板所具有的耐塌陷性、耐水性、耐油性等内部耐久性两方面优点，弥补了缺点。
另外，由于将热固化性树脂浸渍纸和电离放射线固化性树脂涂料纸进行层叠，可防止进行加热加压而一体化时产生的热固化性树脂的未固化物贯穿电离放射线固化性树脂涂膜而渗出，所以不会降低图案外观，也不会损害电离放射线固化性树脂涂膜原有的表面耐久性。
此外，在阻截层由独立阻截层的形式和浸渍阻截层的形式这两种组成的类型的装饰材料中，防止热固化性树脂的未固化物贯穿电离放射线固化性树脂涂膜而渗出的效果更为显著。
附图说明
图1是表示本发明装饰材料的基本结构的示意截面图。
图2是表示本发明装饰材料的一个例子的放大截面图。
图3是表示本发明装饰材料的一个例子的放大截面图。
图4是表示本发明装饰材料的一个例子的放大截面图。
图5是表示本发明装饰材料的一个例子的放大截面图。
图6是表示本发明装饰材料的代表性制造方法的工序图。
图中，
D装饰材料
S表面层
B基材层
1浸渍纸层
2表面树脂层
3阻截层
3a浸渍阻截层
3b独立阻截层
4图案油墨层
11纸层
11’浸渍纸层
12浸渍阻截层
13图案油墨层
14独立阻截层
15表面树脂层
16未固化基材层
具体实施方式
本发明的装饰材料基本上是通过在热固化性树脂浸渍纸上层叠电离放射线固化性树脂涂料纸后经加热加压使其一体化来制作的。此时，在电离放射线固化性树脂涂料纸的层结构中，使具有阻截热固化性树脂的未固化物(预聚物或者单体)的性质的阻截层介于纸和电离放射线固化性树脂涂膜之间。由此，可防止在加热加压工序中，浸渍纸中的热固化性树脂的未固化物贯穿电离放射线固化性树脂涂膜。于是，可以兼具热固化性树脂装饰板和电离放射线固化性树脂涂料纸分别所具有的优点，获得表面耐久性和内部的耐久性两者均优异的装饰材料。
图1是表示本发明装饰材料的基本结构的示意截面图。还有，图2-图5分别是图1中用A表示的部分的放大图，表示各种实施方式之中的代表性部分。但是，本发明的装饰材料并不仅限于图2-5中图示的形式。
本发明的装饰材料D的基本结构如图1中所示，由表面层S和层叠一体化在其背面的基材层B组成。其中表面层S如图2中所示，由使热固化性树脂浸渍于纸中并固化而形成的浸渍纸层1、形成在其表面的由电离放射线固化性树脂的固化物组成的表面树脂层2、和介于两层之间并具有阻截构成基材层B的热固化性树脂的未固化物在固化结束之前渗出到表面的性能(以下，也仅称为“热固化性树脂渗出阻截性”)的阻截层3组成。另一方面，基材层B中至少其最表面由将热固化性树脂浸渍固化而形成的纸组成。
该图2中所示的装饰材料D是本发明的最简单的形式。表面层S具有在表面树脂层2和浸渍纸层1之间有阻截构成基材层B的热固化性树脂的未固化物渗出到表面的阻截层3的结构。该装饰材料中的阻截层3采用的是，将具有阻截热固化性树脂的渗出的性能的树脂浸渍于纸中而形成的浸渍阻截层3a的形式。
图3-5中所示的装饰材料都是表面层S在浸渍纸层1和表面树脂层2之间具有图案油墨层4的形式。
图3中所示的装饰材料D中，在表面树脂层2和图案油墨层4之间具有阻截层3。该装饰材料中的阻截层3采用了独立阻截层3b的形式，所述独立阻截层3b仅由具有热固化性树脂渗出阻截性的树脂组成。还可以采用在表面树脂层2和独立阻截层3b之间具备图案油墨层4的形式。
图4中所示的装饰材料D中，在浸渍纸层1和图案油墨层4之间具有阻截层3。该装饰材料中的阻截层3采用的是将热固化性树脂渗出阻截性的树脂浸渍于纸中的浸渍阻截层3a的形式。
图5中所示的装饰材料D中，在表面树脂层2和图案油墨层4之间、以及浸渍纸层1和图案油墨层4之间都分别具有阻截层3的形式。该装饰材料中的表面树脂层2和图案油墨层4之间的阻截层3采用的是，仅由热固化性树脂渗出阻截性的树脂组成的独立阻截层3b的形式，浸渍纸层1和图案油墨层4之间的阻截层3采用的是将热固化性树脂渗出阻截性的树脂浸渍于纸中的浸渍阻截层3a的形式。
另外，图案油墨层并不限于图3-5中所示出的形式，也可以设置在各种形式的装饰材料中可以形成图案油墨层的各层间，即，表面树脂层和独立阻截层之间、表面树脂层和浸渍阻截层之间、独立阻截层和浸渍纸层之间、或者独立阻截层和浸渍阻截层之间的任何一处都可以设置。
图6是表示本发明装饰材料的代表性制造方法的工序图。其中表示的是制造图2-5中所示的装饰材料之中层结构数最多的图5形式的装饰材料的情况。对于其它形式的装饰材料的制造方法，可以认为从图6中所示的制造方法中省略各种装饰材料中所缺少的层及其制法即可。
首先，如图6(a)中所示，准备未浸渍热固化性树脂且也未形成其它的层的纸，把其定为纸层11。
接着，如图6(b)中所示，采用辊涂法、凹印辊涂法等公知的涂敷法或者浸渍法，从纸层11的表面侧浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂，来形成浸渍阻截层12。浸渍阻截层12处于在纸层11内的纸的纤维间空隙中填充有浸渍树脂的状态。另外，由图可知，浸渍阻截层12并未到达纸层11的背面。这是因为如果浸渍阻截层12从纸层11的表面涉及背面，则在后述的加热加压工序中，基材层B中的热固化性树脂会浸透至纸层11内部而妨碍通过固定(抛锚)效果与纸的纤维牢固地进行接合，所以不优选。此外，本说明书中所谓“表面”是指作为装饰材料使用时露出来的可被观察的一侧(在各图中的上方)。
接着，如图6(c)中所示，在纸层11的浸渍阻截层12侧的表面上，用公知的印刷或者涂敷法，依次层叠形成图案油墨层13、独立阻截层14和表面树脂层15。其中，独立阻截层14是通过涂敷热固化性树脂渗出阻截性的树脂而形成的，但是并不存在于纸层11的纤维间，而是作为独立的层存在，所以将其称为独立阻截层。
接着，如图6(d)中所示，将图6(c)所示结构的层叠体按照其纸层11侧与未固化基材层16侧对置的方式放置在未固化基材层16的上面。未固化基材层16，至少表面侧由未固化状态的热固化性树脂浸渍于纸层中形成的一层以上的层组成(图中示出了4层的情况)。然后，使用公知的热压机进行加热加压成形，使未固化基材层16中的热固化性树脂浸透于纸层11中，同时使未固化基材层16和纸层11中的热固化性树脂固化。
由此，如图6(e)中所示，未浸渍的纸层11被从未固化基材层16浸透过来的热固化性树脂浸渍并经固化而形成为浸渍纸层11’，同时由表面树脂层15到其浸渍纸层11’成为表面层S。另外，未固化基材层16中的未固化的热固化性树脂经固化而成为基材层B。然后，表面层S和基材层B在跨越该两层而存在的热固化性树脂的固化物的作用下，牢固地接合成一体化。此外，通过阻截层(浸渍阻截层12和独立阻截层14)，可防止加热加压时，未固化基材层16中的未固化阶段的热固化性树脂贯穿表面树脂层15而在表面上渗出来。由此可以获得图5结构的装饰材料D。
下面，对构成本发明装饰材料的表面树脂层、阻截层、浸渍纸层、图案油墨层和基材层分别进行说明。
表面树脂层2是成为装饰材料最表面的层，由电离放射线固化性树脂的固化涂膜形成。该固化优选为交联固化。利用该表面树脂层，从其高的交联性，可获得耐磨性、耐污染性等表面物性优异的装饰材料。还有，表面树脂层通常作为无着色透明的层形成。表面树脂层可以通过如下形成：将成为液状的电离放射线固化性树脂(组合物)用凹版印刷法、辊涂法等公知的涂敷法进行涂敷，之后使涂膜通过照射电离放射线进行交联固化。此外，表面树脂层也可以用凹版印刷等的实地印刷形成。表面树脂层的厚度以涂敷量计，通常为约1-30g/m2(以固体成分为基准)。
作为电离放射线固化性树脂，具体优选使用将分子中具有自由基聚合性不饱和键或者阳离子聚合性官能团的、预聚物(还包括所谓低聚物)和/或单体(以下，也把这些总称为“化合物”)适当混合的用电离放射线可以交联固化的组合物。另外，其中，所谓电离放射线指具有使分子进行聚合而交联的能量的电磁波或者带电粒子，通常一般是电子束(EB)或者紫外线(UV)。
上述预聚物或者单体具体由在分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基、环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物组成。这些预聚物、单体可以单独使用，或者多种混合使用。另外，其中，例如，所谓(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或者甲基丙烯酰基。此外，作为电离放射线固化性树脂，还优选使用由聚烯烃和聚硫醇的组合形成的聚烯烃/硫醇类的预聚物。
作为在分子中具有自由基聚合性不饱和基的预聚物的例子，可以使用聚酯(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯等。作为分子量，通常使用约250-100,000左右的。另外，所谓(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
作为在分子中具有自由基聚合性不饱和基的单体的例子，就单官能单体来说，有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。另外，就多官能单体来说，还有二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为在分子中具有阳离子聚合性官能团的预聚物的例子，有双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧化合物等环氧类树脂、脂肪酸类乙烯基醚、芳香族类乙烯醚等乙烯基醚类树脂的预聚物。作为硫醇，有三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯等聚硫醇。另外，作为聚烯，有由二元醇和二异氰酸酯形成的在聚氨酯的两端加成烯丙醇形成的物质等。
另外，本发明的课题是阻截加热加压成形时由基材层、或者浸渍纸层渗出来的固化过程中的热固化性树脂未固化物，作为用于解决该课题的优选的手段之一，除了形成阻截层，还可在该表面树脂层的电离放射线固化性树脂中使用含有环氧烷改性聚合性化合物的树脂。通过在表面树脂层中采用含有环氧烷改性聚合性化合物的电离放射线固化性树脂，与不采用这种树脂的情况相比，由于该化合物的环氧烷部分是亲水性的，所以可以降低表面树脂层自身与热固化性树脂未固化物的亲合性。其结果，可以抑制到达表面树脂层的蜜胺树脂预聚物等热固化性树脂未固化物贯穿表面树脂层，利用表面树脂层本身阻截热固化性树脂在装饰材料表面的渗出。还有，通过由含有环氧烷改性聚合性化合物的电离放射线固化性树脂构成表面树脂层，可进一步加强存在于表面树脂层和浸渍纸层之间的阻截层的功能，从而使热固化性树脂的渗出阻截效果变得更好。
上述环氧烷改性聚合性化合物是用上述各种电离放射线能够进行聚合反应的化合物中在分子内还具有环氧烷改性部分的化合物，作为这种环氧烷改性聚合性化合物的具体例子，可以根据用途适当使用。作为环氧烷，可以适当使用甲醛(methylene oxide)、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等，而从后述的理由出发，环氧乙烷是本发明中最适合的。下面主要叙述环氧乙烷。
作为该环氧乙烷改性聚合性化合物的具体例子，可列举例如三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。还有，环氧乙烷改性部分中环氧乙烷重复单元的链数n(每一分子的数量)越多，亲水性越强，由此可提高热固化性树脂未固化物的阻截性，但是另一方面，由于亲水性增强，表面树脂层的耐水性、以及对水性油墨等水性污染物的耐污染性下降。因此，n数最好适当调整。例如，n优选为2-20，更优选4-15。另外，作为环氧乙烷改性聚合性化合物，也可以是2官能、3官能、或者其它官能数，例如4官能以上的化合物。这些可以适当斟酌作为表面树脂层所要求的物性而决定。
作为用于表面树脂层2的电离放射线固化性树脂，也可以由环氧乙烷改性聚合性化合物构成能够用电离放射线进行聚合反应的所有树脂成分，但是为了兼顾热固化性树脂未固化物的阻截性以外的其它物性，例如，对表面的水性油墨等的耐污染性，也可以适当并用其它能够用电离放射线进行聚合反应的聚合性化合物。具体讲，如果仅使用环氧烷改性聚合性化合物，则由于表面树脂层的亲水性增加，对热固化性树脂未固化物的阻截性就会变得良好，但是另一方面，有时对水性物质的亲和性增加，对水性油墨等水性污染物质的耐污染性下降。在这种情况下，可以混合没有亲水性的聚合性化合物，例如，非环氧烷改性丙烯酸酯单体(普通的丙烯酸酯单体)。为了兼具对热固化性树脂未固化物的阻截性和对水性污染物质的耐污染性时，该混合比优选为(环氧烷改性聚合性化合物)/(非环氧烷改性丙烯酸酯单体)＝3/7-5/5(质量比)范围。
另外，环氧丙烷也是与环氧乙烷同类别的环氧烷化合物，但是如果使用环氧丙烷改性化合物代替环氧乙烷改性化合物，则醚键的相对比率会变少，因此亲水性的增加趋势也会相应地减弱，热固化性树脂未固化物的阻截性比不上环氧乙烷改性化合物的情况。另外，作为环氧乙烷改性化合物以外的可以使用的电离放射线固化性树脂可列举上述的化合物，这些可以适当使用。
当用紫外线使电离放射线固化性树脂进行交联时，向电离放射线固化性树脂中加入光聚合引发剂。在具有自由基聚合性不饱和基的树脂类的情况下，作为光聚合引发剂，可以单独或者混合使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚类。另外，在具有阳离子聚合性官能团的树脂类的情况下，作为光聚合引发剂，可以单独或者混合使用芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、金属茂化合物、苯偶姻磺酸酯等。另外，这些光聚合引发剂的加入量，相对于电离放射线固化性树脂100质量份为0.1-10质量份。
另外，在上述电离放射线固化性树脂中，也可以根据需要再加入各种添加剂。作为这些添加剂，例如是氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯树脂、丙烯酸类树脂、纤维素类树脂等热塑性树脂、碳酸钙、硫酸钡、如后所述的减磨剂等由微粉末组成的体质颜料(填充剂)、硅酮树脂、蜡等润滑剂、染料、颜料等着色剂等。
另外，减磨剂是在需要进一步提高耐磨性时根据需要加入的。作为减磨剂，可使用(比电离放射线固化性树脂的交联涂膜还)硬质的无机质粒子。作为无机质粒子的材质，可列举高岭土、氧化铝(α-氧化铝等)、铝硅酸盐、硅石、玻璃、炭化硅、氮化硼、金刚石、氧化铈等。无机质粒子的形状是球形、旋转椭圆体、多面体(立方体、正八面体、其它的多面体等)、鳞片状、无定形等。无机质粒子的平均粒径优选约3-30μm。如果平均粒径过小，则耐磨性提高效果针下降，而如果过大，则表面的平滑性会下降。无机质粒子的加入量，相对于树脂成分总量为5-30质量份。
此外，作为电离放射线的电子束源，可使用用考克饶夫特-瓦尔顿型、handicraft型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、dynamitron型、高频率型等各种电子束加速器照射具有70-1000keV、优选80-300keV能量的电子的机构。另外。作为紫外线源，使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光灯、金属卤化物灯等光源。作为紫外线的波长通常主要使用190-380nm的波长区域。
如图2和图4中所示，阻截层3具有浸渍在构成浸渍纸层1的纸的表面侧内部形成的浸渍阻截层3a的形式；如图3中所示，阻截层3具有存在于浸渍纸层1的表面侧且未浸渍在浸渍纸层中的独立阻截层3b的形式；如图5中所示，阻截层3具有浸渍阻截层3a和独立阻截层3b两者均存在的形式(另外，也把浸渍阻截层和独立阻截层两者简单地总称为“阻截层”)。
阻截层3存在于表面树脂层2和浸渍纸层1之间，利用具有阻截热固化性树脂未固化物(预聚物、单体等)浸透的性能的树脂构成。阻截层3的功能的体现，可认为是以下两个机理的复合效果带来的。即，一个是阻截层自身在加热加压时，可防止热固化性树脂未固化物由浸渍纸层向表面树脂层透过。另一个是由于阻截层的介入，在对表面树脂层进行涂敷到使其固化的期间内，可以防止表面树脂层不均匀地渗透到纸内，由此防止气孔的穿孔、多孔质化，从而使表面树脂层变得细密。该结果，防止了在表面树脂层的缺陷部分热固化性树脂未固化物透过的现象发生。
若要利用这种结构来防止热固化性树脂未固化物向表面树脂层表面的渗出，阻截层的涂敷量(干燥时)优选为约1-20g/m2。如果是该量以下，则阻截效果不足，而由于其效果已达到了饱和，所以也没有必要涂敷超过该量的树脂。
作为构成阻截层3的树脂，可使用尿烷树脂、环氧树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂等，但是其中优选尿烷树脂。作为尿烷树脂，可使用二元固化型尿烷树脂、一元固化型(湿固化型)尿烷树脂、热塑性尿烷树脂等。
二元固化型尿烷树脂是以多元醇为主要试剂并以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的尿烷树脂，而作为多元醇，可使用在分子中具有两个以上羟基的物质，例如，可使用聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯酸多元醇酯(acrylicpolyol)、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇等。另外，作为异氰酸酯，可以使用在分子中具有两个以上异氰酸酯基的多元异氰酸酯。例如，可以使用2，4-甲苯撑二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、或者1，6-六甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、加氢甲苯撑二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族(或者脂环式)异氰酸酯。或者，也可以使用上述各种异氰酸酯的加成物或者多聚物。例如，有甲苯撑二异氰酸酯的加成物、甲苯撑二异氰酸酯三聚物(trimer)等。另外，上述异氰酸酯中，就耐风化性、耐热泛黄性也良好的观点出发，优选脂肪族(或者脂环式)异氰酸酯，具体地可列举例如六甲撑二异氰酸酯。
另一方面，一元固化型尿烷树脂是以分子末端具有异氰酸酯基的预聚物作为必须成分的组合物。上述预聚物通常是在分子两个末端分别具有一个以上异氰酸酯基的预聚物，具体为，以聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、聚丁二烯骨架、聚酯骨架等作为骨架的聚异氰酸酯预聚物。在空气中的水分的作用下，异氰酸酯基之间会发生反应而引起链增长反应，其结果，会生成分子链中具有尿键的反应产物，该尿键进一步与分子末端的异氰酸酯基发生反应，从而形成缩二脲键而进行支化，引起交联反应。
在这些尿烷树脂中，就阻截性的观点来说还优选二元固化型尿烷树脂。其中，特别优选由饱和丙烯酸多元醇酯(在分子中不含有不饱和键)和1，6-六甲撑二异氰酸酯构成的物质。还有，若要提高阻截性，优选交联密度较高的。
另外，作为上述丙烯酸类树脂，可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羟乙酯-苯乙烯共聚物等丙烯酸类树脂(其中所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或者甲基丙烯酸)。
浸渍纸层1是在纸中浸渍热固化性树脂并使其固化而成的层。作为纸，可列举薄纸、钛纸、棉毛纸、优质纸、牛皮纸、日本纸等，并可使用米坪量(纸的重量)为约20-100g/m2的纸。
作为热固化性树脂未固化物浸渍于纸中的时期，有以下三个方式：(1)首先，在纸中浸渍热固化性树脂未固化物的液体，然后，形成阻截层、图案油墨层、表面树脂层，之后在该状态下将表面层S放置在基材层B的表面上，进行加热加压的形式，(2)首先，在未浸渍的纸的表面上形成阻截层、图案油墨层、表面树脂层，之后，在纸的背面侧浸渍热固化性树脂未固化物的液体，然后在该状态下将表面层S放置在基材层B的表面上，进行加热加压的形式，(3)首先，在未浸渍的纸的表面上形成阻截层、图案油墨层、表面树脂层，之后，在纸未被浸渍的状态下，直接将表面层S放置在基材层B的表面上，进行加热加压，加热加压中热固化性树脂未固化物从基材向未浸渍的纸中渗透而浸渍的形式。任何一种形式中，浸渍于纸中的热固化性树脂未固化物进行固化的时期都是加热加压成形的阶段。
作为浸渍树脂，可使用蜜胺树脂、酞酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂。基材层B中的热固化性树脂，可以是相同的也可以是不同的，但是就基材层B和表面层S的密合性的观点来说优选使用相同的树脂。还有，使用浸渍树脂时，将由其未固化状态的预聚物(或者低聚物)、单体、或者这些的混合物组成的液状组合物根据需要用溶剂稀释后浸渍于纸中。
图案油墨层4是用于表现图案等的层，通常设置该层，但是没有必要的时候也可以省略。另外，当设置图案油墨层时，对于该图案油墨层的形成方法、材料、图案等图案油墨层的内容没有特别的限制。图案油墨层通常使用油墨通过凹版印刷、丝网印刷、胶印印刷、凹版胶印印刷、喷墨印刷等以往公知的印刷法等形成。图案例如为木纹图案、石纹图案、磨砂图案、布纹图案、瓦式图案、砖式图案、皮纹图案、文字、符号、几何学图案、或者这些的二种以上的组合等。
另外，用于形成图案油墨层4的油墨，由由粘合剂等组成的载色剂、颜料和染料等着色剂、适合加入于这些中的体质颜料、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等各种添加剂组成，而作为粘合剂的树脂，可以从热塑性树脂、热固化性树脂、电离放射线固化性树脂等中，根据所要求的物性、印刷适性等适当选择。例如，可以在粘合剂树脂中使用硝酸纤维素、醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素等纤维素类树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羟乙酯共聚物等丙烯酸类树脂、尿烷树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂等的单种物质或者含有这些的混合物。另外，作为着色剂，可使用钛白、炭黑、铁黑、氧化铁红、铬黄、群青等无机颜料、苯胺黑、喹吖酮红、异吲哚满酮黄、酞菁蓝等有机颜料、二氧化钛覆盖云母、铝等的箔粉等光亮性颜料、或者其它的染料等。
基材层B至少最表面层由将热固化性树脂浸渍、固化的纸组成。在背面侧，也可以根据需要层叠木材、金属、无机窑业类材料等各种材料的层。作为纸，可以重叠使用约1-10张米坪量约50-200g/m2的牛皮纸、钛纸等与通常用作热固化性树脂装饰板的基材的纸相同的纸。为了确保隐蔽性并防止在表面层的色调上反映出基材层的色调，优选至少最表面的纸使用混合有钛白颜料的钛纸。
本发明装饰材料可以粘合在各种被粘基材上而用作装饰板。具体为，在被粘附基板上通过胶粘剂层粘合了装饰材料的板材。作为该被粘基材，没有特别的限制，例如可为无机非金属类、金属类、木质类、塑料类等。
具体讲，就无机非金属类来说，例如，有抄浆水泥、挤出水泥、矿渣水泥、ALC(轻量气泡混凝土)、GRC(玻璃纤维强化水泥)、纸浆水泥、木片水泥、石棉水泥、硅酸钙、石膏、石膏渣等非陶瓷器窑业类材料、精陶、陶器、瓷器、缸瓷(stoneware)、玻璃、搪瓷制品、陶瓷器、窑瓦(bakedtile)、以火山灰为主要原料的板等陶瓷等无机质材料等。
另外，就金属类来说，例如，可以使用由铁、铝、铜、不锈钢等组成的物质，另外还可以使用对这些金属进行镀覆等形成的物质。
另外，就木质类来说，可列举例如柳杉、扁柏、榉、松、柳安木、麻栗树、melapie等各种原材料的刨切单板、木材单板、木材合板、层压板、中密度纤维板(MDF)等木质材料等。这些可以单独使用，或者也可以层叠使用。另外，作为木质类的板，并不限于木质板，还包括掺有纸粉的塑料板和经补强的高强度的纸类。
此外，就塑料类来说，为了提高与装饰材料的密合性，可以根据需要在一面或者两面上实施氧化法、凹凸化法等物理或者化学表面处理。作为上述氧化法，可列举例如电晕放电处理、铬酸化处理、火焰处理、暖风处理、臭氧·紫外线处理法等，作为凹凸化法，可列举例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理可根据基材的种类适当选择，但是从效果和操作性等方面出发，一般优选使用电晕放电处理法。作为这种塑料类的基材，可列举由各种合成树脂组成的材质。作为合成树脂，可列举ABS树脂、酚醛树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚氯乙稀树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂、乙烯-乙烯醇共聚树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚萘二甲酸乙二酯-间酞酸酯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸乙酯树脂、聚丙烯酸丁酯树脂、以尼龙6或者尼龙66等为代表的聚酰胺树脂、三乙酸纤维素树脂、透明纸、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、或者聚酰亚胺树脂等。作为被粘基材的形状，任选是平板、曲面板、多角柱等。
另外，除此之外，还可以把纤维强化塑料(FRP)板、在蜂窝状硬纸板的两个面上粘合铁板形成的板、用两块铝板夹持聚乙烯树脂形成的板等各种材料的复合体用作基材。
此外，对于该基板可以实施形成底涂层等的处理，也可以预先涂布用于调整色调的涂料、或者预先形成用于改善外观的图案。可成为被粘体的基板，是各种原材料的平板、曲面板等板材、或者由上述原材料单独形成或者复合形成的立体形状物品(成形品)。
也可以在装饰材料上粘合日本纸、机制纸、合成纸、无纺布、织布、薄细布(butter muslin)、浸渍纸、合成树脂片等衬里材料后使用。通过粘合衬里材料，可以达到加强装饰材料自身、防止装饰材料的破裂和破碎、防止胶粘剂渗出至装饰材料表面等效果，可以防止次品的产生，同时使操作变得容易，从而可以提高生产效率。
如上所述地通过介入胶粘剂每隔一张或者连续地在基板上放置装饰材料之后，使用冷压机、热压机、滚压机、层压机、抛光机、贴边缘机、真空压力机等粘贴装置对上述基板进行加压粘接，将装饰材料接合在基板表面上，就可以形成装饰板。
胶粘剂可以使用喷雾器、涂胶机(spreader)、棒涂机等涂敷装置进行涂敷。作为该胶粘剂，可以单独使用醋酸乙烯酯树脂类、脲醛树脂类、蜜胺树脂类、酚醛树脂类、异氰酸酯类等胶粘剂，或者可以使用将这些任意混合形成的混合型胶粘剂。在胶粘剂中，可以根据需要加入滑石、碳酸钙、粘土、钛白等无机质粉末、小麦粉、木粉、塑料粉、着色剂、防虫剂、防霉剂等混合使用。通常，胶粘剂中的固体成分为35-80质量％，按照50-300g/m2范围的涂敷量涂敷在基板表面上。
将装饰材料粘贴在基板上时，通常可以使用以下方法：在本发明的装饰材料的背面形成胶粘剂层之后，再粘贴基板或者在基板上涂敷胶粘剂之后再粘贴装饰材料等。
如上所述地制造的装饰板，可以进一步任意切割，在表面和切头(cutend)部分使用刳刨机、刀具等切削加工机进行槽加工、倒角加工等任意加工修饰。之后，可以用于各种用途，例如墙壁、顶棚、地板等建筑物的内装或者外装材料、窗框、门、门框、扶手、踢脚板、圆形框(round rim)、模制件等门窗扇的表面装饰板、圆形框、踢脚板等修饰构件的表面材料、厨房、衣柜、橱柜等家具或者弱电、OA机器等的机壳的表面装饰板、车辆的内装、外装等。
实施例
[实施例1]
在该实施例1中制作如图3中所示的装饰材料。首先，在由坪量为30g/m2的建材用普通纸构成的纸层上形成图案油墨层4。即，使用把硝化棉和丙烯酸树脂作为粘合剂树脂并在其中加入了含有钛白、氧化铁红、铬黄的颜料的油墨，用凹版印刷形成整个实地层(entire solid layer)，在其上，使用把丙烯酸树脂作为粘合剂树脂并在其中加入了含有氧化铁红、铬黄、墨的颜料的油墨，通过凹版印刷形成木纹花纹的图案油墨层4。
接着，在该图案油墨层4的上面，通过凹版印刷形成厚度为3g/m2的独立阻截层3b，所述独立阻截层3b是用二元固化型尿烷树脂形成的，所述二元固化型尿烷树脂由饱和丙烯酸多元醇酯100质量份和1，6-六甲撑二异氰酸酯8质量份组成。之后，再在其上形成表面树脂层2。即，用凹版胶印法以4g/m2(以固体成分为基准)厚度施加下述组成的电子束固化性树脂涂敷液，所述涂敷液中作为环氧乙烷改性聚合性化合物，含有丙烯酸酯类3官能单体即三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯(环氧乙烷的链数n＝9)，然后通过照射加速电压为175kV的电子束5Mrad使表面树脂层的涂膜进行交联固化。然后，通过养护使独立阻截层3b也进行交联固化，从而获得表面层S(其中，纸层在该阶段未浸渍)。
电子束固化性树脂涂敷液的组成：(环氧乙烷改性单体∶非环氧乙烷改性单体＝40∶60)
三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)    40质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯                55质量份
二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯              5质量份
煅烧高岭土粒子(平均粒径：1.5μm)      10质量份
硅石粒子(平均粒径：0.005μm)          0.5质量份
硅酮甲基丙烯酸酯                      1.5质量份
接着，作为基材层B的原材料，准备在浸渍有酚醛树脂未固化物的5张牛皮纸的表面上载置浸渍有蜜胺树脂未固化物的钛纸(含有钛白30质量份)而形成的材料。然后，在该载置物上，按照纸层朝向钛纸侧的方式放置表面层S，用压力机在130℃、100kg/cm2、10分钟的条件下进行加热加压。由此，使浸渍的酚醛树脂和蜜胺树脂固化，形成基材层B，同时使钛纸中的蜜胺树脂浸渍在纸层中并发生固化，形成浸渍纸层1，通过使表面层S和基材层B一体化而获得装饰材料。
[实施例2]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用n数为4的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝4)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例3]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用n数为2的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝2)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例4]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用n数为23的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝23)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例5]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用环氧丙烷改性单体(三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例6]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用环氧丙烯酸酯类预聚物代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例7]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用聚酯丙烯酸酯类预聚物代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例8]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用尿烷丙烯酸酯(urethane acrylate)类预聚物代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例9]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用聚酯类单体代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例10]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用HPPA单体(丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例11]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，使用改性丙烯酸烷基酯单体代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例12]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将由三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)组成的环氧乙烷改性单体和4官能丙烯酸酯单体的混合比(质量比)40∶60改为30∶70以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例13]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将由三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)组成的环氧乙烷改性单体、和由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯组成的非环氧乙烷改性单体的混合比(质量比)40∶60变化为50∶50以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例14]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将环氧乙烷改性单体和非环氧乙烷改性单体的混合比(质量比)40∶60变化为20∶80以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例15]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将环氧乙烷改性单体和非环氧乙烷改性单体的混合比(质量比)40∶60变化为60∶40以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例16]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将环氧乙烷改性单体和非环氧乙烷改性单体的混合比(质量比)40∶60变化为70∶30以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例17]
除了在实施例1中，在用于形成表面树脂层2的电子束固化性树脂涂敷液中，将环氧乙烷改性单体和非环氧乙烷改性单体的混合比(质量比)40∶60变化为80∶20以外，与实施例1相同地制作装饰材料。
[实施例18]
在实施例1中，在形成图案油墨层之前，首先在纸层的表面上涂敷(3g/m2)与实施例1的独立阻截层相同的树脂组合物，使其浸渍在纸层的表面附近而形成浸渍阻截层，然后形成图案油墨层，形成图案油墨层时，利用如下的油墨通过凹版印刷形成整面实地层，所述油墨是向由丙烯酸多元醇酯和异氰酸酯组成的二元固化型尿烷树脂中加入氧化钛作为着色剂而形成的，除此之外，与实施例1相同地制作如图4中所示的装饰材料。
[实施例19]
将用实施例1-18制作的装饰材料的背面、和作为被粘基板的厚度为18mm的刨花板，利用将株式会社オ-シカ制尿素类胶粘剂(LS-12A)在木材刨花板上以60g/m2(wet)的条件涂敷形成的胶粘剂进行粘接，从而制作木质的装饰材料。其结果，可确认使用哪个装饰材料都可表现出良好的粘接性。
为了评价由实施例1-18获得的装饰材料，除了在实施例1中省略独立阻截层的形成以外，与实施例1相同地获得了作为比较例的装饰材料。实施例1-18和该比较例的评价结果示于表1和表2中。
通过用肉眼观察评价了阻截热固化性树脂向装饰材料表面渗出的情况。如果有渗出，则根据表面的光泽、外观的变化，把根据该外观变化没有观察到渗出的规定为良好(○)，把虽然渗出较少但能观察到的规定为稍好(△)，把明显能观察到渗出的规定为不好(×)。
把耐水性、耐油性作为指标评价了耐污染性。对于渗出阻截良好的，在其背面确认有无因耐水性下降而相对于水性污染物质的耐污染性下降。具体地讲，将水性蓝墨水滴在纸表面上，放置24小时后，用渗有乙醇的纱布擦拭，通过用肉眼观察，评价由水性蓝墨水造成的污染。另外，评价耐油性时，将色拉油滴在涂料纸表面上，放置24小时后，用渗有乙醇的纱布擦拭，用肉眼评价因油浸透产生的润湿色。将在耐水性、耐油性评价中均没有观察到污染的规定为良好(○)，把污染较少但能观察到的规定为稍好(△)，把明显能观察到污染的规定为不好(×)。
[表1]
Figure G2009100023271D00221
如由表1中所示，在实施例1和2中，除了形成阻截层外，在表面树脂层的电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，所以不但对渗出到装饰材料表面热固化性树脂的阻截良好，而且对水性污染物质的耐污染性(耐水性)和耐油性也获得了良好的结果。其中，在环氧乙烷改性聚合性化合物中的环氧乙烷的链数过小即n＝2(实施例3)，或者相反过大即n＝23(实施例4)的情况下，与根本没有阻截层的比较例1相比，也观察到了改善效果，但是不能获得完美程度的阻截性，尤其n数大时，亲水性过度增加而导致了耐水性下降，不能使阻截性和耐污染性同时变得良好。
另外，就使用其它的聚合性化合物代替环氧乙烷改性聚合性化合物的实施例5-11来说，虽然与比较例1相比具有改善效果，但是不能获得完美程度的阻截性。例如，在使用环氧烷改性这一角度上讲被视为相同的环氧丙烷改性聚合性化合物的实施例5中，由于亲水性的程度低，虽然阻截性与比较例1相比提高了几分，但是只停留在稍好的程度。使用其它聚合性化合物的实施例6-11的阻截性也停留在稍好的程度，不能获得良好的性能。
[表2]
Figure G2009100023271D00231
另外，如表2中所示，利用环氧乙烷改性聚合性化合物的混合比也可以改变阻截性，环氧乙烷改性单体[三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)]∶4官能单体的混合比(质量比)为30∶70-50∶50的范围时，获得了阻截性和耐污染性都良好的结果。当环氧乙烷改性聚合性化合物的比率变小即上述混合比为20∶80时，阻截性停留在稍好的程度，相反环氧乙烷改性聚合性化合物的比率变大即上述混合比为60∶40时，阻截性和耐油性良好但是耐水性不好。
此外，相对于实施例1改变了阻截层和图案油墨层的顺序的实施例18，与实施例1相同，获得了阻截性和耐污染性(耐水性、耐油性)都良好的结果。

Claims (4)

1.一种装饰材料的制造方法，包括如下的工序：
使用未浸渍热固化性树脂的由纸形成的纸层，从该纸层的一个表面侧向背面侧浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂并在到达该纸层的背面侧之前停止，由此在该纸层的表面侧形成浸渍了热固化性树脂渗出阻截性的树脂的浸渍阻截层且在该纸层的背面侧形成未浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂的层的工序；
在所述纸层的浸渍有所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂的表面上，形成由电离放射线固化性树脂的固化物形成的表面树脂层的工序；
于所述纸层的与浸渍有所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂的表面相反侧的背面，接触含有未固化的热固化性树脂的基材并进行加热加压成形，由此使含于所述基材的热固化性树脂浸透到所述纸层的未浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂的层中，同时使含于所述基材层及所述纸层的未浸渍热固化性树脂渗出阻截性的树脂的层中的热固化性树脂固化的工序。
2.根据权利要求1所述的装饰材料的制造方法，其特征在于，在所述形成表面树脂层的工序之前，具有在所述纸层的浸渍有所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂的表面上形成由热固化树脂渗出阻截性的树脂构成的独立阻截层的工序，所述形成表面树脂层的工序中，在所述独立阻截层上形成由电离放射线固化性树脂的固化物形成的表面树脂层。
3.根据权利要求1所述的装饰材料的制造方法，其特征在于，所述热固化性树脂渗出阻截性的树脂为二元固化型的尿烷树脂。
4.根据权利要求1所述的装饰材料的制造方法，其特征在于，所述电离放射线固化性树脂含有环氧烷改性聚合性化合物。
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