CN101490585B - 光学薄膜、其制造方法、偏光板及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明为提供马背故障、卷芯转印、卷开始时的薄膜皱折较少产生的光学薄膜、其制造方法、且对比度高的偏光板与液晶显示装置。本发明的光学薄膜是以含有纤维素酯与下述通式(1)所示的紫外线吸收剂为特征的。[化1]通式(1)

(式中，R₁表示[化2]，R₂表示甲基、叔丁基、叔戊基、叔辛基，R₃表示取代基，R₄、R₅表示氢原子或取代基。m表示0～3的整数，n表示0～4的整数)。

Description

光学薄膜、其制造方法、偏光板及液晶显示装置

【技术领域】

本发明是关于光学薄膜、其制造方法、偏光板及液晶显示装置。

【背景技术】

近年来笔记型计算机的薄型轻量化、大型画面化、高精细化的开发正进行着。随的液晶显示装置用的光学薄膜的薄膜化、宽幅化、高品质化的要求也日渐强烈。作为液晶显示装置用光学薄膜的偏光板用保护薄膜，一般以使用纤维素酯的薄膜被广泛使用。

通过混合苯并三唑系化合物或二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、水杨酸系化合物的紫外线吸收剂，可防止因紫外线所造成的劣化。然而，大多数这些紫外线吸收剂溶解性低，具有容易产生外漏，容易于薄膜上析出，且雾值会上升而使透明性降低，甚至因加热加工时的蒸发挥散而使添加量减少，降低紫外线吸收能力的同时，制造步骤受到污染等各种问题。

专利文献1～4中记载：于紫外线吸收剂导入聚合性基，进行单独聚合或共聚合后得到紫外线吸收性聚合物，并尝试克服这些缺点的内容。还有，使偏光板保护薄膜中含有紫外线吸收性聚合物的例子也记载于专利文献5中。

这些记载的紫外线吸收性聚合物确实对于防止外漏及析出以及防止蒸发挥散等有着某种程度的效果，但紫外线吸收能力并不充分，欲得到所望的紫外线吸收性能，必须大量的添加量，若大量添加这些紫外线吸收性聚合物时，与树脂的相溶性并不充分，无法得到充分的透明度、或薄膜本身会着色成黄色，并在长期间保存时，会有紫外线吸收能力降低等问题，作为偏光板保护薄膜难以达到实用化。作为偏光板保护薄膜所要求的特性为：充分遮蔽380nm以下的紫外光的同时，可充分地通过从400nm的长波光，已有各种紫外线吸收剂被提出。

例如，于2’-羟苯基苯并三唑系紫外线吸收剂中苯基或烷基经取代的紫外线吸收剂，记载于例如专利文献6及7中。然而，这些所记载的紫外线吸收剂因对于溶剂的溶解性低，故有着薄膜上容易产生部分白浊的白化不均、或薄膜上容易析出的问题，期待进一步的改良。

至今具有这些纤维素酯的光学薄膜(以下，也仅称为纤维素酯薄膜)是通过溶液流延法而制造。所谓溶液流延法为，将纤维素酯溶解於溶剂的溶液经流延得到薄膜形状后，将溶剂蒸发·干燥后得到薄膜的制膜方法。溶液流延法所制膜的薄膜因平面性较高，使用该薄膜可得到无斑点的高画质液晶显示器。

然而，溶液流延法必须要大量有机溶剂，产生造成环境大负荷的问题。纤维素酯薄膜，由其溶解特性来看，因使用环境负荷大的卤素系溶剂进行制膜，故特别要求溶剂使用量的减少，而使通过溶液流延制膜难以增产纤维素酯薄膜。

还有，必须除去残存于薄膜内部的溶剂，故干燥线、干燥能源、及经蒸发的溶剂的回收及再生装置等制造线的设备投资及制造成本会膨大，而削减这些也成为重要问题。

近年来作为银盐照片用或偏光板保护薄膜用，尝试将纤维素酯进行熔融制膜，但纤维素酯在熔融时粘度非常高的高分子，且玻璃化转变温度也高，故熔融纤维素酯后由模具压出，即使于冷却转筒或冷却输送带上浇铸，也难以涂平，压出后于短时间内固化，故所得的薄膜的平面性有着比溶液流延薄膜更低的问题(例如，叁照专利文献8及专利文献9)。

一般将纤维素酯薄膜卷取于卷芯成为原薄膜卷后再经保存、输送。近年来，随着液晶显示装置的大型画面化，期待薄膜宽的宽幅化、以及加长卷长。因此，原薄膜卷有着宽变广、原薄膜卷荷重也增加的倾向，将此进行长期间保存时，会引起马背故障、或原薄膜卷的卷芯部分产生称为卷芯转印的故障。还有，开始卷时薄膜上会有容易产生皱折的问题。

所谓马背故障是指，原薄膜卷变形成如马背的U字型，于中央部附近形成2～3cm左右间距的带状凸部的故障，因于薄膜会残留变形，故对偏光板进行加工时，表面会见到变形的问题。还有，液晶显示器的最表面上设置的纤维素酯薄膜已施予硬质透明加工或防眩光加工、抗反射加工。进行这些加工时，纤维素酯薄膜的表面若产生变形时，会成为涂布不均或蒸镀不均，成为制品产率大幅度恶化的原因。至今，马背故障的产生可通过降低基质彼此的动摩擦系数，或调整两侧的滚边加工(压纹加工)的高度而减少。通过薄膜荷重缠绕卷芯而发现马背故障的产生，进而由此的改善方法也被提案(例如，叁照专利文献10)。还有，卷芯转印是指通过卷芯或薄膜的凹凸所引起的薄膜变形的故障。

纤维素酯的熔融制膜中，正尝试延长酯基的碳数并降低熔点使熔融制膜容易进行。具体讲，作为纤维素酯使用比乙酸酯基更长链的丙酸酯基、丁酸酯基等进行高度取代的纤维素酯(例如，叁照专利文献11、及专利文献12)。然而，前述方法所得的纤维素酯薄膜因由比乙酸酯基更长链的丙酸酯基、丁酸酯基进行高度取代，故薄膜的机械强度降低，使得薄膜变宽，卷长变长时，存在着马背故障或卷芯转印及卷开始时于薄膜容易引起皱折的问题。

还有，纤维素酯的熔融制膜中，通过含有具有2个苯并三唑骨架的紫外线吸收剂，可得到薄膜的白化斑点少，平面性优良的光学薄膜(专利文献13)。然而，对应最近的液晶电视，期待更宽广的纤维素酯薄膜，仅这些技术也不充分，期待进一步的手段。

专利文献1：特开昭60-38411号公报

专利文献2：特开昭62-181360号公报

专利文献3：特开平3-281685号公报

专利文献4：特开平7-90184号公报

专利文献5：特开平6-148430号公报

专利文献6：特开平7-11056号公报

专利文献7：特开平9-90101号公报

专利文献8：特表平6-501040号公报

专利文献9：特开2000-352620号公报

专利文献10：特开2002-3083号公报

专利文献11：特开2005-178194号公报

专利文献12：特开2005-301225号公报

专利文献13：特开2006-113175号公报

【发明内容】

发明所要解决的问题

本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的为提供马背故障、卷芯转印、卷开始时的薄膜皱折产生少的光学薄膜、其制造方法、且对比度高的偏光板与液晶显示装置。

用于解决问题的方法

本发明的上述问题可由以下构成而达成。

1.光学薄膜，其特征为含有纤维素酯与下述通式(1)所示紫外线吸收剂。

【化1】

通式(1)

(式中，R₁表示

【化2】

R₂表示甲基、叔丁基、叔戊基、叔辛基，R₃表示取代基，R₄、R₅表示氢原子或取代基。m表示0～3的整数，n表示0～4的整数)。

2.前述1所记载的光学薄膜，其特征为前述光学薄膜含有下述通式(2)所示化合物。

【化3】

通式(2)

(式中，R₁₂～R₁₅各彼此独立表示氢原子或取代基，R₁₆表示氢原子或取代基，n表示1或2。n为1时，R₁₁表示取代基，n为2时，R₁₁表示2价连结基)。

3.前述1或2所记载的光学薄膜，前述纤维素酯为同时满足下述式(I)、(II)及(III)。

式(I)2.4＜X+Y≤3.0

式(II)0≤X≤2.4

式(III)0.5≤Y≤2.9

(式中，X为乙酰基的取代度，Y为丙酰基或丁酰基的取代度)。

4.光学薄膜的制造方法，其特征为前述1～3中任1项所记载的光学薄膜通过熔融流延法所制造。

5.偏光板，其特征为偏光组件的至少一面具有前述1～3中任1项所记载的光学薄膜、或由前述4所记载的光学薄膜的制造方法所制造的光学薄膜。

6.液晶显示装置，其特征为将前述5所记载的偏光板使用于液晶单元的至少一面。

发明效果

本发明为提供马背故障、卷芯转印、卷开始时的薄膜皱折产生少的光学薄膜、其制造方法、且对比度高的偏光板与液晶显示装置。

【附图说明】

〔图1〕表示实施本发明的纤维素酯薄膜的制造方法的装置中一实施方式概略流程图。

〔图2〕表示图1的制造装置的要部扩大流程图。

〔图3〕图3(a)表示流延模的要部外观图、图3(b)表示流延模的要部截面图。

〔图4〕表示挟压转动体的第1实施方式截面图。

〔图5〕表示于挟压转动体的第2实施方式的转动轴呈垂直平面下的截面图。

〔图6〕表示含有挟压转动体的第2实施方式的转动轴的平面下的截面图。

〔图7〕表示液晶显示装置的概略构成图的分解斜视图。

〔图8〕表示纤维素酯原薄膜卷的保管状态图。

符号说明

1：压出机

2：过滤器

3：静态混合机

4：流延模

5：转动支持体(第1冷却辊)

6：挟压转动体(接触辊)

7：转动支持体(第2冷却辊)

8：转动支持体(第3冷却辊)

9、11、13、14、15：搬送辊

10：纤维素酰化物薄膜

16：卷取装置

21a、21b：保护薄膜

22a、22b：相位差薄膜

23a、23b：薄膜的迟相轴方向

24a、24b：偏光组件的透过轴方向

25a、25b：偏光组件

26a、26b：偏光板

27：液晶单元

29：液晶显示装置

31：塑模本体

32：细缝

41：金属套管

42：弹性滚筒

43：金属制内筒

44：橡胶

45：冷却水

51：外筒

52：内筒

53：空间

54：冷却液

55a、55b：转动轴

56a、56b：外筒支持法兰(flange)

60：流体轴筒

61a、61b：内筒支持法兰(flange)

62a、62b：中间通路

110：卷芯本体

117：支持板

118：架台

120：纤维素酯薄膜原卷

【具体实施方式】

本发明人对于含有可解决上述问题的紫外线吸收剂的光学薄膜进行详细检讨结果，虽未解明其详细理由，发现通过使用具有特定结构的紫外线吸收剂，可得到马背故障、卷芯转印、卷开始时的薄膜皱折产生少的光学薄膜。还有，发现使用所得的光学薄膜时，可得到可维持较高对比度的偏光板与液晶显示装置。

以下对于实施本发明的最佳形态做详细说明，但本发明并未仅限定于此。

(通式(1)所示紫外线吸收剂)

本发明的光学薄膜是以含有通式(1)所示紫外线吸收剂者为特征。

通式(1)中，R₁表示

【化4】

R₂表示甲基、叔丁基、叔戊基、叔辛基，R₃表示取代基，R₄、R₅表示氢原子或取代基。m表示0～3的整数，n表示0～4的整数。

作为R₃、R₄、R₅所示取代基并无特别限定，但可举出烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟甲基等)、环烷基(例如，环戊基、环己基等)、芳基(例如，苯基、萘基等)、酰胺基(例如，乙酰胺基、苯甲酰胺基等)、烷基硫基(例如，甲基硫基、乙基硫基等)、芳硫基(例如，苯基硫基、萘基硫基等)、烯基(例如，乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、4-己烯基、环己烯基等)、卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如，丙炔基等)、杂环基(例如，吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基等)、烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基等)、芳基磺酰基(例如，苯基磺酰基、萘基磺酰基等)、烷基亚磺酰基(例如，甲基亚磺酰基等)、芳基亚磺酰基(例如，苯基亚磺酰基等)、膦酰基、酰基(例如，乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基等)、胺基甲酰基(例如，胺羰基、甲胺羰基、二甲胺羰基、丁胺羰基、环己胺羰基、苯胺羰基、2-吡啶基胺羰基等)、胺磺酰基(例如，胺磺酰基、甲胺磺酰基、二甲胺磺酰基、丁胺磺酰基、己胺磺酰基、环己胺磺酰基、辛胺磺酰基、十二烷胺磺酰基、苯胺磺酰基、萘基胺磺酰基、2-吡啶基胺磺酰基等)、磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基、萘氧基等)、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基(例如，乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、磺酸基、磺酸的盐、胺羰氧基、胺基(例如，胺基、乙胺基、二甲胺基、丁胺基、环戊胺基、2-乙基己胺基、十二烷胺基等)、苯胺基(例如，苯胺基、氯苯胺基、甲苯胺基、茴香胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基等)、亚胺基、脲基(例如，甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、环己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基胺脲基等)、烷氧基羰基胺基(例如，甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、杂环硫基、硫脲基、羧基、羧酸的盐、羟基、氢硫基、硝基等各基。这些取代基可由相同取代基再取代。

作为R₃以卤素原子为佳。

作为R₄、R₅以氢原子或烷基为佳，作为烷基以甲基、乙基为特佳。

m为2以上时，复数的R₂可为相同或不同，m以1为佳。n为2以上时，复数的R₃可为相同或不同，n以0为佳。R₂以叔辛基为特佳。

其次，本发明中，虽举出前述通式(1)所示紫外线吸收剂的具体例，但本发明并未限定于以下的具体例。

【化5】

【化6】

【化7】

本发明中，特优选为2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚。

还有，本发明中，过去公知的紫外线吸收剂在不损害本发明的效果的范围内，可被并用。作为过去公知的紫外线吸收剂，虽无特别限定，但例如可举出水杨酸系紫外线吸收剂(苯基水杨酸酯、p-叔丁基水杨酸酯等)或二苯甲酮系紫外线吸收剂(2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等)、苯并三唑系紫外线吸收剂(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基)苯并三唑)、6，6’-亚甲基双(2-(2H-苯并[d〕[1，2，3〕三唑-2-基)-4-(2，4，4-三甲基戊烷-2-基)酚、6，6’-亚甲基双(2-(2H-苯并[d〕[1，2，3〕三唑-2-基)-4-(2-羟基乙基)酚)等、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(2’-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3’，4’-亚甲基二氧基苯基)-丙烯酸酯等)、三嗪系紫外线吸收剂、或特开昭58-185677号、特开昭59-149350号所记载的化合物、镍络合盐系化合物、无机粉体等。

作为与本发明的紫外线吸收剂同时使用的过去公知紫外线吸收剂，以透明性高、防止偏光板或液晶元件劣化的效果优良的苯并三唑系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂为佳，分光吸收光谱较适当的苯并三唑系紫外线吸收剂为特佳。

还有，本发明中，可与过去公知的紫外线吸收性聚合物组合使用。作为过去公知的紫外线吸收性聚合物，虽无特别限定，但例如可举出RUVA-93(大塚化学制)经单独聚合的聚合物及RUVA-93与其它单体经共聚合的聚合物等。具体可举出RUVA-93与甲基丙烯酸甲酯以3∶7的比(质量比)经共聚合的PUVA-30M、以5∶5的比(质量比)经共聚合的PUVA-50M等。更可举出特开2003-113317号公报所记载的聚合物等。

如上述，对于可同时使用于本发明的紫外线吸收剂的过去公知紫外线吸收剂做说明，但若未使用本发明的紫外线吸收剂而仅使用过去公知紫外线吸收剂时，难以解决本发明所要解决的问题。

本发明中，通式(1)所示紫外线吸收剂对于纤维素酯而言以0.1～20质量份的添加量为佳，0.5～10质量份的添加量为较佳，1～5质量份的添加量为更佳。还有，这些可并用2种以上。还有，以不损害本发明效果的程度下，也可添加公知紫外线吸收剂。

(纤维素酯)

其次，对于本发明所使用的纤维素酯做详细说明。

具有本发明所使用的纤维素酯的光学薄膜(以下，也仅称为纤维素酯薄膜)可通过溶液流延法、熔融流延法制造。溶液流延法是指，将纤维素酯溶解于溶剂中的溶液(掺合)流延于支持体上，使溶剂蒸发后形成薄膜。所谓熔融流延法是指，将纤维素酯通过加热使其熔融的物(melt)流延于支持体上后形成薄膜。熔融流延法中薄膜制造时的有机溶剂使用量可大幅度减少，与过去使用大量有机溶剂的溶液流延法相比较，因可得到环境适应性大幅度提高的薄膜，以可通过熔融流延法制造出纤维素酯薄膜为佳。

本发明的熔融流延是指，无须使用溶剂来加热纤维素酯至显示流动性的温度而熔融，使用此进行制膜的方法，例如将流动性纤维素酯由模具压出后进行制膜的方法。另外，调制熔融纤维素酯的一部分过程中可使用溶剂，成形为薄膜状的熔融制膜制程中，在未使用溶剂下进行成形加工。

作为构成光学薄膜的纤维素酯，只要可熔融制膜的纤维素酯即可，并无特别限定，例如也可使用芳香族羧酸酯等，由可得到光学特性等薄膜的特性来看，使用纤维素的低级脂肪酸酯为佳。

本发明中所谓纤维素的低级脂肪酸酯的低级脂肪酸是指，碳原子数为5以下的脂肪酸，例如可举出纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素三甲基乙酸酯等纤维素的低级脂肪酸酯的较佳例子。碳原子数6以上的脂肪酸所取代的纤维素酯中，虽熔融制膜性良好，但所得的纤维素酯薄膜的力学特性低，实质上难作为光学薄膜使用。

欲使力学特性与熔融制膜性两立，可使用纤维素乙酸酯丙酸酯或纤维素乙酸酯丁酸酯等的混合脂肪酸酯。另外，对于溶液流延制膜的一般使用的纤维素酯的三乙酰基纤维素，因其为熔融温度比分解温度高的纤维素酯，故无法使用于熔融制膜上。

其次，对于有关本发明的纤维素酯的酰基取代度进行说明。

纤维素中，每1单位葡萄糖的2位、3位、6位各具有1个，总计具有3个羟基，所谓总取代度是指，平均1单位葡萄糖中所结合的酰基个数所表示的数值。因此，最大的取代度为3.0。这些酰基在葡萄糖单位的2位、3位、6位上可平均地取代、或也可具有分布地取代。

作为较佳混合脂肪酸酯的取代度，具有碳原子数2～4的酰基作为取代基，纤维素乙酸酯丙酸酯或纤维素乙酸酯丁酸酯等低级脂肪酸酯中，乙酰基的取代度为X，丙酰基或丁酰基的取代度为Y时，含有同时满足下述式(I)、(II)及(III)的纤维素酯的纤维素树脂。另外乙酰基的取代度与其它酰基的取代度是以依据ASTM-D817-96所规定的方法求得。

式(I)2.4≤X+Y≤3.0

式(II)0≤X≤2.4

式(III)0.5≤Y≤2.9

其中特别以纤维素乙酸酯丙酸酯为较佳，其中1.2≤X≤2.1，0.6≤Y≤1.4为佳。较佳为1.3≤X≤1.7，0.9≤Y≤1.4。将酰基的取代度不同的纤维素酯作为掺合物，纤维素酯薄膜全体也可于上述范围内。未由上述酰基所取代的部分一般以羟基的形式存在。这些可由公知方法合成。

本发明的纤维素酯以具有50000～150000的数均分子量(Mn)为佳，具有55000～120000的数均分子量为更佳，具有60000～100000的数均分子量为最佳。

且本发明所使用的纤维素酯是以重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)比为1.3～5.5为佳，特佳为1.5～5.0，更佳为1.7～3.5，最佳为2.0～3.0的纤维素酯。

且Mn及Mw/Mn于下述要领下，可通过凝胶渗透层析法(GPC)算出。

测定条件如以下所示。

溶剂：四氢呋喃

装置：HLC-8220(Tosoh(株)制)

管柱：TSKgel SuperHM-M(Tosoh(株)制)

管柱温度：40℃

试料浓度：0.1质量％

注入量：10μl

流量：0.6ml/min

标准曲线：标准聚苯乙烯：使用PS-1(Polymer Laboratories公司制)Mw＝2560000～580的9样品所作成的标准曲线。

本发明所使用的纤维素酯的原料纤维素可为木材纸浆或绵花绒，木材纸浆可为针叶树或阔叶树，但以针叶树较佳。由制膜时的剥离性来看，使用绵花绒为佳。这些所制得的纤维素酯可适当混合、或单独使用。

例如，可使用来自绵花绒的纤维素酯：来自木材纸浆(针叶树)的纤维素酯：来自木材纸浆(阔叶树)的纤维素酯的比率为100∶0∶0、90∶10∶0、85∶15∶0、50∶50∶0、20∶80∶0、10∶90∶0、0∶100∶0、0∶0∶100、80∶10∶10、85∶0∶15、40∶30∶30。

纤维素酯为，例如将原料纤维素的羟基使用乙酸酐、丙酸酐及/或丁酸酐依据常法将乙酰基、丙酰基及/或丁酰基取代于上述范围内而得到。如此纤维素酯的合成方法并无特别限定，例如可叁考特开平10-45804号或特表平6-501040号所记载的方法进行合成。

本发明所使用的纤维素酯的碱土类金属含有量以1～50ppm的范围为佳。超过50ppm时模唇附着污垢会增加或热拉伸时或热拉伸后的分条(slitting)部容易断裂。不足1ppm时也容易断裂，其理由尚未清楚。不足1ppm时，因洗涤步骤的负担过大也不佳。且以1～30ppm的范围为佳。其中所谓的碱土类金属为Ca、Mg的总含有量，可使用X线光电子分光分析装置(XPS)进行测定。

本发明所使用的纤维素酯中残留硫酸含有量以硫元素换算为0.1～45ppm的范围时为佳。可推定这些以盐的形式含有。残留硫酸含有量若超过45ppm时，热熔融时的塑模模唇部附着物会增加而不佳。还有，热拉伸时或热拉伸后的分条时容易断裂故不佳。以少为佳，但不足0.1时，不仅纤维素酯的洗涤步骤的负担会过大而不佳，相反地容易断裂而不佳。此可能为洗涤次数增加而影响到树脂但并不完全清楚。且以1～30ppm的范围为佳。残留硫酸含有量可由ASTM-D817-96所规定的方法进行测定。

本发明所使用的纤维素酯中的游离酸含有量以1～500ppm为佳。若超过500ppm时，塑模模唇部的附着物会增加，且容易断裂。以洗涤使含有量不足1ppm很困难。且1～100ppm的范围为较佳，更难断裂。特别以1～70ppm的范围为佳。游离酸含有量可通过ASTM D817-96所规定的方法进行测定。

将经合成的纤维素酯的洗涤与使用溶液流延法时相比，可通过进一步充分进行下，可使残留酸含有量于上述范围内，通过熔融流延法制造薄膜时，可得到对模唇部的附着减轻，平面性优良的薄膜，得到尺寸变化、机械强度、透明性、耐透湿性、Rt值、Ro值良好的薄膜。与Ro显示面内迟滞性，面内长方向MD的折射率与宽方向TD的折射率的差乘以厚度而得，Rt表示厚度方向迟滞性，面内的折射率(长方向MD与宽方向TD的平均)与厚度方向的折射率的差乘以厚度而得。

还有，纤维素酯的洗涤，除水以外，也可使用如甲醇、乙醇的弱溶剂、或只要结果为弱溶剂即可的弱溶剂与良溶剂的混合溶剂，可除去残留酸以外的无机物、低分子的有机杂质。且纤维素酯的洗涤可由如受阻胺、亚磷酸酯的抗氧化剂的存在下进行为佳，可提高纤维素酯的耐热性、制膜稳定性。

还有，欲提高纤维素酯的耐热性、机械物性、光学物性等，纤维素酯溶解于良溶剂后，再沉淀于弱溶剂中，可除去纤维素酯的低分子量成分、其它杂质。此时，与前述纤维素酯的洗涤同样，以存在抗氧化剂下进行为佳。

另外纤维素酯的再沉淀处理后，可添加其它聚合物或低分子化合物。

本发明中，除纤维素酯树脂以外，可含有纤维素醚系树脂、乙烯系树脂(也含有聚乙酸乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂等)、环状烯烃树脂、聚酯系树脂(芳香族聚酯、脂肪族聚酯、或含有这些的共聚物)、丙烯酸系树脂(也含有共聚物)等。作为纤维素酯以外的树脂含有量以0.1～30质量％为佳。

(增塑剂)

本发明的光学薄膜中可添加增塑剂。一般添加作为增塑剂的已知化合物时，由机械性质提高、赋予柔软性、赋予耐吸水性、水分透过率的减低等薄膜改质的观点来看为佳。还有，熔融流延法中，通过添加增塑剂可将薄膜构成材料的熔融温度降至比单独使用纤维素酯的玻璃化转变温度更低的目的、或相同加热温度下可降低含有增塑剂的薄膜构成材料的粘度至比纤维素酯更低的目的。其中，本发明的薄膜构成材料的熔融温度是指，加热材料至该材料呈现流动性状态时的温度。

纤维素酯单独情况下，若比玻璃化转变温度低时无法表现进行薄膜化时的流动性。然而，纤维素酯于玻璃化转变温度以上时，因热量的吸收使得弹性率或粘度降低而表现流动性。欲熔融薄膜构成材料时，所要添加的增塑剂具有比纤维素酯的玻璃化转变温度更低的熔点或玻璃化转变温度时可满足上述目的故较佳。且多元醇与1元羧酸所成的酯系增塑剂、多元羧酸与1元醇所成的酯系增塑剂因与纤维素酯的亲和性高，故更佳。

作为本发明中较佳酯系增塑剂的原料的多元醇例子，例如可举出以下，但本发明并未仅限定于此。核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、甘油、二甘油、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、四甲基乙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二季戊四醇、木醇糖等。特别以乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷为佳。

作为多元醇酯系之一的乙二醇酯系增塑剂，具体可举出乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯系增塑剂、乙二醇二环丙基羧酸酯、乙二醇二环己基羧酸酯等乙二醇环烷基酯系增塑剂、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二4-甲基苯甲酸酯等乙二醇芳基酯系增塑剂。这些烷基化基、环烷基化基、芳基化基可为相同或不同，且可再被取代。又可为烷基化基、环烷基化基、芳基化基的混合，或这些取代基彼此以共价键结合也可。且乙二醇部也可被取代，乙二醇酯的部分结构可为聚合物的一部分、或也可规则地成为侧链，还有，可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构的一部分。

作为多元醇酯系之一的甘油酯系增塑剂，具体可举出甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸酯辛酸酯、甘油油酸酯丙酸酯等甘油烷基酯、甘油三环丙基羧酸酯、甘油三环己基羧酸酯等甘油环烷基酯、甘油三苯甲酸酯、甘油4-甲基苯甲酸酯等甘油芳基酯、四乙酰化二甘油、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸酯三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯、等二甘油烷基酯、二甘油四环丁基羧酸酯、二甘油四环戊基羧酸酯等二甘油环烷基酯、二甘油四苯甲酸酯、二甘油3-甲基苯甲酸酯等二甘油芳基酯等。这些烷基化基、环烷基羧酸酯基、芳基化基可相同或不同，且可再被取代。也可为烷基化基、环烷基羧酸酯基、芳基化基的混合、或这些取代基彼此以共价键结合也可。且甘油、二甘油部也可被取代，甘油酯、二甘油酯的部分结构可成为聚合物的一部分、或规则地成为侧链，还有，可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构的一部分。

作为其它多元醇酯系增塑剂，具体可举出特开2003-12823号公报的段落30～33记载的多元醇酯系增塑剂。

这些烷基化基、环烷基羧酸酯基、芳基化基可为相同或不同，且可再被取代。也可为烷基化基、环烷基羧酸酯基、芳基化基的混合、或这些取代基彼此以共价键结合也可。且多元醇部也可被取代，多元醇的部分结构可为聚合物的一部分、或也可规则地成为侧链，又可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构的一部分。

上述多元醇与1元羧酸所成的酯系增塑剂中，以烷基多元醇芳基酯为佳，具体的可举出上述乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、二甘油四苯甲酸酯、特开2003-12823号公报的段落31记载的例示化合物16。

作为多元羧酸酯系之一的二羧酸酯系增塑剂，具体可举出二-十二烷基丙二酸酯、二辛基己二酸酯、二丁基癸二酸酯等的烷基二羧酸烷基酯系增塑剂、二环戊基琥珀酸酯、二环己基己二酸酯等的烷基二羧酸环烷基酯系增塑剂、二苯基琥珀酸酯、二(4-甲基苯基)戊二酸酯等的烷基二羧酸芳基酯系增塑剂、二己基-1，4-环己基二羧酸酯、二癸基双环，[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸酯等环烷基二羧酸烷基酯系增塑剂、二环己基-1，2-环丁烷二羧酸酯、二环丙基-1，2-环己基二羧酸酯等环烷基二羧酸环烷基酯系增塑剂、二苯基-1，1-环丙基二羧酸酯、二-2-萘基-1，4-环己基二羧酸酯等环烷基二羧酸芳基酯系增塑剂、二乙基邻苯二甲酸酯、二甲基邻苯二甲酸酯、二辛基邻苯二甲酸酯、二丁基邻苯二甲酸酯、二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯等芳基二羧酸烷基酯系增塑剂、二环丙基邻苯二甲酸酯、二环己基邻苯二甲酸酯等芳基二羧酸环烷基酯系增塑剂、二苯基邻苯二甲酸酯、二4-甲基苯基邻苯二甲酸酯等芳基二羧酸芳基酯系增塑剂。这些烷氧基、环烷氧基可为相同或不同、又可一取代、或这些取代基可再被取代。烷基、环烷基可混合、或这些取代基彼此可以共价键进行结合。苯二酸的芳香环也可被取代，也可为二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。还有，苯二酸酯的部分结构可为聚合物的一部分、或规则地成为聚合物的侧链，可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构一部分。

多元醇与1元羧酸所成的酯系增塑剂、多元羧酸与1元醇所成的酯系增塑剂的添加量相对于纤维素酯100质量份而言，一般为0.1～50质量份，较佳为1～30质量份，更佳为3～15质量份。

作为其它多元羧酸酯系增塑剂，具体可举出三-十二烷基三羧酸酯、三丁基-meso-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯等的烷基多元羧酸烷基酯系增塑剂、三环己基三羧酸酯、三环丙基-2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸酯等的烷基多元羧酸环烷基酯系增塑剂、三苯基2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸酯、四3-甲基苯基四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸酯等的烷基多元羧酸芳基酯系增塑剂、四己基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸酯、四丁基-1，2，3，4-环戊烷四羧酸酯等环烷基多元羧酸烷基酯系增塑剂、四环丙基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸酯、三环己基-1，3，5-环己基三羧酸酯等环烷基多元羧酸环烷基酯系增塑剂、三苯基-1，3，5-环己基三羧酸酯、六4-甲基苯基-1，2，3，4，5，6-环己基六羧酸酯等环烷基多元羧酸芳基酯系增塑剂、三-十二烷基苯-1，2，4-三羧酸酯、四辛基苯-1，2，4，5-四羧酸酯等芳基多元羧酸烷基酯系增塑剂、三环戊基苯-1，3，5-三羧酸酯、四环己基苯-1，2，3，5-四羧酸酯等芳基多元羧酸环烷基酯系增塑剂三苯基苯-1，3，5-四羧酸酯、六4-甲基苯基苯-1，2，3，4，5，6-六羧酸酯等芳基多元羧酸芳基酯系增塑剂。这些烷氧基、环烷氧基可为相同或不同、又可1取代，这些取代基可再被取代。烷基、环烷基可混合、或这些取代基彼此可以共价键进行结合。苯二酸的芳香环也可被取代，也可为二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。还有，苯二酸酯的部分结构可为聚合物的一部分、或也可规则地成为聚合物的侧链，可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构一部分。

上述多元羧酸与1元醇所成的酯系增塑剂中，以烷基二羧酸烷基酯为佳，具体可举出上述二辛基己二酸酯。

作为本发明所使用的其它增塑剂，可举出磷酸酯系增塑剂、碳水化合物酯系增塑剂、聚合物增塑剂等。

作为磷酸酯系增塑剂，具体可举出三乙酰基磷酸酯、三丁基磷酸酯等磷酸烷基酯、三环戊基磷酸酯、环己基磷酸酯等磷酸环烷基酯、三苯基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、甲酚基苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基联苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三萘基磷酸酯、三二甲苯基磷酸酯、叁邻-联苯基磷酸酯等磷酸芳基酯。这些取代基可相同或不同，且可再被取代。又可为烷基、环烷基、芳基的混合，还有，取代基彼此可通过共价键结合。

又可举出亚乙基双(二甲基磷酸酯)、亚丁基双(二乙基磷酸酯)等亚烷基双(二烷基磷酸酯)、亚乙基双(二苯基磷酸酯)、亚丙基双(二萘基磷酸酯)等亚烷基双(二芳基磷酸酯)、亚苯基双(二丁基磷酸酯)、联亚苯基双(二辛基磷酸酯)等亚芳基双(二烷基磷酸酯)、亚苯基双(二苯基磷酸酯)、亚萘基双(二甲苯磷酸酯)等亚芳基双(二芳基磷酸酯)等磷酸酯。这些取代基可相同或不同，且可再被取代。又可为烷基、环烷基、芳基的混合，还有，取代基彼此可通过共价键结合。

且磷酸酯的部分结构可为聚合物的一部分、或也可规则地成为侧链，还有，可导入于抗氧化剂、酸扫除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构的一部分。上述化合物的中，以磷酸芳基酯、亚芳基双(二芳基磷酸酯)为佳，具体以三苯基磷酸酯、亚苯基双(二苯基磷酸酯)为佳。

其次，对于碳水化合物酯系增塑剂做说明。所谓碳水化合物是指，糖类以吡喃糖或呋喃糖(6员环或5员环)的形式存在的单糖类、二糖类或三糖类。作为碳水化合物的非限定例子，可举出葡萄糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、木糖、核糖、半乳糖、阿糖、果糖、山梨糖、纤维三糖及棉子糖等。所谓碳水化合物酯是指，碳水化合物的羟基与羧酸经脱水缩合形成酯化合物，详细为碳水化合物的脂肪族羧酸酯、或芳香族羧酸酯。作为脂肪族羧酸，例如可举出乙酸、丙酸等，作为芳香族羧酸，例如可举出安息香酸、甲苯酸、茴香酸等。碳水化合物可对应其种类而具有羟基数，但可为羟基的一部分与羧酸经反应形成酯化合物、或羟基全部与羧酸经反应形成酯化合物。本发明中，以羟基全部与羧酸经反应形成酯化合物为佳。

作为碳水化合物酯系增塑剂，具体可举出葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯等，其中以蔗糖八乙酸酯为更佳。

作为聚合物增塑剂，具体可举出脂肪族烃系聚合物、脂环式烃系聚合物、聚丙烯酸乙基酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟基乙基的共聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸-2-羟基乙基的共聚物等丙烯酸系聚合物、聚乙烯异丁基醚、聚N-乙烯吡咯烷酮等乙烯系聚合物、聚苯乙烯、聚4-羟基苯乙烯等苯乙烯系聚合物、聚亚丁基琥珀酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯萘酸酯等聚酯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚、聚酰胺、聚尿烷、聚脲等。数均分子量以1000～500000左右为佳，特佳为5000～200000。1000以下时挥发性会产生问题，超过500000时，会降低增塑化能力，对纤维素酯薄膜的机械性质产生坏影响。这些聚合物增塑剂可为1种重复单位所成的单独聚合物、或具有复数重复结构体的共聚物。还有，可并用2种以上上述聚合物。

其它增塑剂的添加量相对于纤维素酯100质量份而言，一般为0.1～50质量份，较佳为1～30质量份，更佳为3～15质量份。

(添加剂)

本发明的光学薄膜中，除上述增塑剂以外，也可含有显示与增塑剂同样作用的添加剂。作为这些添加剂，例如仅可将纤维素酯薄膜进行增塑化的低分子有机化合物即可，也可得到与增塑剂同样的效果。这些成分与增塑剂相比，虽非以直接薄膜进行增塑化为目的而添加，但对应添加量可显示与上述增塑剂同样的作用。

还有，本发明中，欲调整薄膜的色调，例如可使用作为添加剂的青色染料等。作为较佳染料，可举出蒽醌系染料。蒽醌系染料为蒽醌的1位至8位中任意位置可具有取代基。作为较佳取代基，可举出可被取代的苯胺基、羟基、胺基、硝基、或氢原子。这些染料相对薄膜的添加量，由维持薄膜的透明性来看为0.1～1000μg/m²，较佳为10～100μg/m²。

还有，纤维素酯不仅因进行如熔融制膜的高温环境下的热而促进分解，也会通过氧而促进分解，本发明的光学薄膜中，作为稳定化剂含有抗氧化剂为佳。

本发明中作为有用的抗氧化剂，只要为抑制熔融成形材料的劣化的化合物即可，并无特别限定，本发明的光学薄膜中，可选自酚系化合物剂、受阻胺系化合物剂、磷系化合物剂、硫化合物剂、耐热加工稳定剂等中1种、或2种以上的化合物经组合后使用。

作为较佳酚系化合物，可使用过去公知者，例如可举出2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，4-二叔戊基-6-(1-(3，5-二叔戊基-2-羟苯基)乙基)苯基丙烯酸酯等特开昭63-179953号公报或特开平1-168643号公报所记载的丙烯酸酯系化合物；十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2，2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁酚)、1，1，3-叁(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-叁(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、肆(亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基丙酸酯)甲烷)也即、季戊四甲基-肆(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯))、三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯)等的烷基取代酚系化合物；6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺)-2，4-双辛基硫-1，3，5-三嗪、4-双辛基硫-1，3，5-三嗪、2-辛基硫-4，6-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1，3，5-三嗪等三嗪基含有酚系化合物等。

还有，作为较佳受阻胺系化合物，可举出双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-苯甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-丁基丙二酸酯、双(1-丙烯酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-丁基丙二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)胺-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、肆(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、肆(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯等。

还有，作为较佳磷系化合物，仅为一般树脂工业上通用的物质即可，并无特别限定，例如可举出三苯基磷酸酯、二苯基异癸基磷酸酯、苯基二异癸基磷酸酯、叁(壬基苯基)磷酸酯、叁(二壬基苯基)磷酸酯、叁(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、10-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-9，10-二氢-9-噁-10-膦菲-10-氧化物、4，4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-三癸基磷酸酯)、4，4’-异亚丙基-双(苯基-二-烷基(C12～C15)磷酸酯)等磷酸酯系化合物、及肆(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯二亚磷酸酯、肆(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’-联亚苯二亚磷酸酯等亚磷酸酯系化合物等。

作为更佳硫化合物剂，例如可举出二月桂基3，3-硫二丙酸酯、二肉豆蔻基3，3’-硫二丙酸酯、二硬脂酰基3，3-硫二丙酸酯、月桂基硬脂酰基3，3-硫二丙酸酯、季戊四醇-肆-(β-月桂基-硫-丙酸酯)、3，9-双(2-十二烷基硫乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷等。

作为耐热加工稳定剂，例如可举出2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等。

这些化合物之一例子可举出下述，但本发明并未仅限定于此。

IRGANOX 1010：Ciba Specialty Chemicals公司制

IRGAFOS P-EPQ：Ciba Specialty Chemicals公司制

TINUVIN 770：Ciba Specialty Chemicals公司制

TINUVIN 144：Ciba Specialty Chemicals公司制

ADK STABLA LA-52：株式会社ADK制

Sumilizer GP：住友化学(株)制

PEP-24G：株式会社ADK制

Sumilizer TP-D：住友化学(株)制

GSY-P101：堺化学工业株式会社制

Sumilizer GM：住友化学(株)制

Sumilizer GS：住友化学(株)制

抗氧化剂相对于纤维素酯，以0.1～10质量份的添加量为佳，0.2～5质量份的添加量为较佳，0.5～2质量份的添加量为更佳。这些可并用2种以上。

抗氧化剂的添加量若过少时熔融时稳定化作用会降低，无法得到效果，若添加量若过多时，从对纤维素酯的相溶性的观点来看，会引起作为光学薄膜的透明性降低，且光学薄膜会变脆而不佳。

(酸捕捉剂)

纤维素酯是为了进行熔融制膜的如此高温环境下会因酸而促进分解，本发明的光学薄膜中含有作为稳定化剂的酸捕捉剂为佳。作为本发明的有用酸捕捉剂，只要可与酸进行反应后使酸惰性化的化合物即可，并无特别限定，其中可举出美国专利第4137201号说明书所记载的具有环氧基的化合物为佳。作为如此酸捕捉剂的环氧基化合物于该技术领域中为已知，各种聚乙二醇的二环氧丙醚，特别为每1摩尔的聚乙二醇中约8～40摩尔的环氧乙烷等经缩合而衍生的聚乙二醇、甘油的二环氧丙醚等、金属环氧基化合物(例如氯化乙烯聚合物组合物中，与氯化乙烯聚合物组合物同时于过去即被利用者)、环氧基化醚缩合生成物、双酚A的二环氧丙醚(即，4，4’-二羟基二苯基二甲基甲烷)、环氧基化不饱和脂肪酸酯(特别为2～22个碳原子的脂肪酸的4～2个左右的碳原子的烷基酯(例如，丁基环氧基硬脂酸酯)等)、及各种环氧基化长链脂肪酸甘油三酸酯等(例如，环氧基化大豆油、环氧基化亚麻仁油等)的组合物作为代表例的环氧基化植物油及其它不饱和天然油(这些有时称为环氧基化天然甘油酯或不饱和脂肪酸，这些脂肪酸一般含有12～22个碳原子)。还有，作为市售的含环氧基的环氧化物树脂化合物，可使用EPON 815C及下述通式(I)的其它环氧基化醚寡聚物缩合生成物。

【化8】

通式(I)

式中，n为0～12的整数。

作为可使用的其它酸捕捉剂，包含特开平5-194788号公报的段落87～105所记载的化合物。

酸捕捉剂以0.1～10质量份的添加量为佳，0.2～5质量份的添加量为较佳，0.5～2质量份的添加量为更佳。这些可并用2种以上。

另外酸捕捉剂有时称为酸扫除剂、酸捕获剂、酸收集剂等，但于本发明中并非因不同称呼而有所不同，皆可使用。

(通式(2)所示化合物)

本发明的光学薄膜中，欲抑制制造时的热所引起的薄膜着色，添加前述通式(2)所示化合物为佳。

前述通式(2)中，R₁₂～R₁₅各彼此独立表示氢原子或取代基。R₁₂～R₁₅所示取代基虽无特别限定，例如可举出烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟甲基等)、环烷基(例如，环戊基、环己基等)、芳基(例如，苯基、萘基等)、酰胺基(例如，乙酰胺基、苯甲酰胺基等)、烷基硫基(例如，甲基硫基、乙基硫基等)、芳硫基(例如，苯基硫基、萘基硫基等)、烯基(例如，乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、4-己烯基、环己烯基等)、卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如，丙炔基等)、杂环基(例如，吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基等)、烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基等)、芳基磺酰基(例如，苯基磺酰基、萘基磺酰基等)、烷基亚磺酰基(例如，甲基亚磺酰基等)、芳基亚磺酰基(例如，苯基亚磺酰基等)、膦酰基、酰基(例如，乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基等)、胺基甲酰基(例如，胺羰基、甲胺羰基、二甲胺羰基、丁胺羰基、环己胺羰基、苯胺羰基、2-吡啶基胺羰基等)、胺磺酰基(例如，胺磺酰基、甲胺磺酰基、二甲胺磺酰基、丁胺磺酰基、己胺磺酰基、环己胺磺酰基、辛胺磺酰基、十二烷胺磺酰基、苯胺磺酰基、萘基胺磺酰基、2-吡啶基胺磺酰基等)、磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基、萘氧基等)、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基(例如，乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、磺酸基、磺酸的盐、胺羰氧基、胺基(例如，胺基、乙胺基、二甲胺基、丁胺基、环戊胺基、2-乙基己胺基、十二烷胺基等)、苯胺基(例如，苯胺基、氯苯胺基、甲苯胺基、茴香胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基等)、亚胺基、脲基(例如，甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、环己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基胺脲基等)、烷氧基羰基胺基(例如，甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、杂环硫基、硫脲基、羧基、羧酸的盐、羟基、氢硫基、硝基等各基。这些取代基可由相同取代基再取代。

前述通式(2)中，R₁₂～R₁₅以氢原子或烷基为佳。

前述通式(2)中，R₁₆表示氢原子或取代基，R₁₆所示取代基可举出与R₁₂～R₁₅所示取代基同样的基团。

前述通式(2)中，R₁₆以氢原子为佳。

前述通式(2)中，n表示1或2。

前述通式(2)中，n为1时，R₁₁表示取代基，n为2时R₁₁表示2价连结基。

R₁₁表示取代基，作为取代基可举出与R₁₂～R₁₅所示取代基同样的基团。R₁₁表示2价连结基时，作为2价连结基，例如可举出可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、氧原子、氮原子、硫原子、或这些连结基的组合。

前述通式(2)中，n以1为佳，此时的R₁₁以取代或无取代的苯基为佳，烷基、酰氧基所取代的苯基为更佳。

其次，本发明中，虽可举出前述通式(2)所示化合物的具体例，但本发明非仅限定于以下具体例。

【化9】

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

这些化合物各可组合1种或2种以上使用，该配合量以不损害本发明目的的范围内做适当选择，相对于纤维素酯100质量份，一般为0.001～10.0质量份，较佳为0.01～5.0质量份，更佳为0.1～3.0质量份。

本发明所使用的纤维素酯，于加热熔融前可包含1种以上的添加剂为佳。

本发明中，若包含添加剂时，添加剂不仅为包含于纤维素酯内部的状态，可同时存在于内部及表面的方式包含。

作为包含添加剂的方法，可举出将纤维素酯溶解于溶剂后，于此将添加剂溶解或微分散，再除去溶剂的方法。除去溶剂的方法可适用公知方法，例如可举出液中干燥法、气中干燥法、溶剂共沉淀、冷冻干燥法、溶液流延法等，溶剂除去后的纤维素酯及添加剂的混合物可调制成粉体、细粒、颗粒、薄膜等形状。添加剂的包含如前述可溶解纤维素酯固体后进行，或于纤维素酯的合成步骤中与析出固化同时进行。

液中干燥法是指，例如将纤维素酯及添加剂溶解的溶液中添加月桂基硫酸钠等活性剂水溶液使其乳化分散。其次，通过常压或减压蒸馏除去溶剂，可得到包含添加剂的纤维素酯的分散物。另外欲除去活性剂，进行离心分离或倾析为佳。作为乳化法可使用各种方法，可使用通过超声波、高速转动剪断、高压的乳化分散装置为佳。

通过超声波的乳化分散中，可同时使用所谓分批式与连续式的双方。分批式适用于较少量制作，连续式适用于大量制作。连续式中，例如可使用如UH-600SR(株式会社SMT制)的装置。如此连续式情况，超声波的照射时间可由分散室容积/流速×循环次数求得。超声波照射装置为复数时，以各照射时间的总计求得。超声波的照射时间，实际上为不足10000秒。还有，必须10000秒以上时步骤负荷较大，实际上可通过乳化剂的再选择等而缩短乳化分散时间。因此无须10000秒以上。较佳为10～2000秒。

作为通过高速转动剪断的乳化分散装置，可使用分散混合机、均质机、超级混合机等，这些机型可通过乳化分散时的液粘度而分别使用。

通过高压的乳化分散中，可使用LAB2000(SMT公司制)等，该乳化·分散能力取决於试料所施予的压力。压力以10⁴～5×10⁵kPa的范围为佳。

作为活性剂，可使用阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、高分子分散剂等，可配合溶剂或目的的乳化物粒径做决定。

气中干燥法是指，例如使用如GS310(Yamato科学公司制)的喷雾干燥机，喷雾溶解纤维素酯及添加剂的溶液而经干燥。

溶剂共沉淀是指，将溶解纤维素酯及添加剂的溶液添加于对于纤维素酯及添加剂而言为弱溶剂后使其析出。弱溶剂可为与溶解纤维素酯的前述溶剂的任意混合。弱溶剂也可为混合溶剂。还有，纤维素酯及添加剂的溶液中也可添加弱溶剂。

经析出的纤维素酯及添加剂的混合物可经过滤、干燥后分离。

纤维素酯与添加剂的混合物中，混合物中的添加剂粒径为1μm以下，较佳为500nm以下，更佳为200nm以下。添加剂的粒径越小，熔融成形物的机械特性、光学特性的分布越均匀而较佳。

(消光剂)

还有，本发明的光学薄膜中可添加作为消光剂的微粒子为佳。作为本发明所使用的微粒子的无机化合物，例如可举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、陶瓷、烧成陶土、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙。

作为二氧化硅微粒子的一次粒子平均粒径以5～16nm为佳，5～12nm为更佳。一次粒子的平均粒径越小，雾值越低故较佳。还有，外观比重为90～200g/L为佳，100～200g/L为更佳。外观比重越大，越可作成高浓度的分散液，可改善雾值、凝集物故较佳。

消光剂的添加量以每1m²是0.01～1.0g为佳，0.03～0.3g为更佳，0.10～0.18g为特佳。

作为二氧化硅微粒子，例如可举出日本AEROSIL(株)制AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600、NAX50等、日本触媒(株)制KE-P10、KE-P30、KE-P100、KE-P150等，其中也以AEROSIL200V、R972V的一次平均粒子径为20nm以下，且外观比重为70g/L以上的二氧化硅微粒子，可保持较低光学薄膜的浊度下，降低摩擦系数的效果较大故为特佳。还有，NAX50、KE-P30、KE-P100可少量下降低摩擦系数的效果极大故为最佳。

还有，作为氧化锆微粒子，例如可使用以AEROSILR976及R811(以上日本AEROSIL(株)制)的商品名市售的。还有，作为聚合物的例子，可举出聚硅氧烷树脂、氟树脂及丙烯酸树脂。聚硅氧烷树脂为佳，特别是以具有三维网状结构者为佳，例如，可使用以Tospar1103、Tospar105、Tospar108、Tospar120、Tospar145、Tospar 3120及Tospar 240(以上东芝聚硅氧烷(株)制)的商品名市售的。

这些微粒子一般为形成平均粒径0.01～1.0μm的二次粒子为佳，0.1～0.8μm为较佳，0.2～0.5μm为最佳。这些微粒子于薄膜中，作为一次粒子的凝集体而存在，于薄膜表面上形成0.01～1.0μm的凹凸。这些微粒子的含有量相对于纤维素酯薄膜而言以0.005～0.3质量％为佳，0.05～0.2质量％为较佳，0.1～0.2质量％为最佳。这些微粒子可并用2种以上。

(迟滞控制剂)

本发明的光学薄膜为欲提高液晶显示品质，薄膜中添加迟滞控制剂、或形成取向膜设置液晶层，可复合化偏光板保护薄膜与来自液晶层的迟滞而赋予光学补偿能。使用于调节迟滞所添加的化合物，如欧洲专利911656A2号说明书所记载，可使用具有二个以上的芳香族环的芳香族化合物作为迟滞控制剂，或可举出特开2006-2025号公报所记载的棒状化合物。也可合并二种类以上的芳香族化合物使用。该芳香族化合物的芳香族环中，除芳香族烃环以外，含有芳香族性杂环的芳香族性杂环为特佳，芳香族性杂环一般为不饱和杂环。其中也以特开2006-2026号公报所记载的1，3，5-三嗪环为特佳。

(熔融流延法)

本发明的光学薄膜所使用的纤维素酯薄膜是通过熔融流延形成为佳。

不使用溶液流延法中所使用的溶剂(例如二氯甲烷等)，通过加热熔融的熔融流延的成形法，更详细可分类为熔融压出成形法、加压成形法、膨胀法、射出成形法、吹塑成形法、拉伸成形法等。这些中欲得到机械性强度及表面精度等优良的光学薄膜，使用熔融压出成形法为佳。

以下，以熔融压出法为例子对于本发明的光学薄膜的制造方法做说明。

图1表示实施发明的纤维素酯薄膜的制造方法的装置全体构成概略流程，图2表示自流延模至冷却辊部分的放大图。

图1与图2中，本发明的纤维素酯薄膜的制造方法为：混合纤维素树脂等薄膜材料后，使用压出机1，自流延模4至第1冷却辊5上进行熔融压出，外接于第1冷却辊5的同时，再顺序地外接第2冷却辊7、第3冷却辊8的总计3根的冷却辊，经冷却固化后成为薄膜10。接着通过剥离辊9进行剥离的薄膜10，通过拉伸装置12把持薄膜的两端部往宽方向拉伸后，通过卷取装置16进行卷取。还有，设置将熔融薄膜挟持于第1冷却辊5表面上的接触辊6。该接触辊6为表面具有弹性，与第1冷却辊5之间形成夹缝。对于接触辊6于后面详细叙述。

对于纤维素酯薄膜的制造方法，熔融压出的条件可为与其它聚酯等的热塑性树脂所使用的条件相同下进行。材料预先经干燥为佳。以真空或减压干燥机或除湿热风干燥机使水分干燥至1000ppm以下，较佳为200ppm以下为佳。

例如，将热风或真空或减压下干燥的纤维素酯系树脂使用压出机1，以压出温度200～300℃左右下进行熔融，以叶片型的过滤器2等进行过滤，除去异物。

自供给料斗(图示略)导入至压出机1时，真空下或减压下或惰性气体环境下可防止氧化分解等为佳。

未预先混合增塑剂等添加剂时，可于压出机途中进行混炼。欲可均匀地添加，使用静态搅拌器等混合装置为佳。

本发明中，纤维素树脂与视需要必须添加的稳定化剂等添加剂于熔融前混合为佳。纤维素树脂与稳定化剂于最初时混合为佳。混合为使用混合机等进行，又如前述的纤维素树脂调制过程中进行混合也可。使用混合机时，可使用V型混合机、圆锥螺丝型混合机、水平圆筒型混合机等、亨舍尔搅拌机、螺旋带式混合机等一般混合机。

混合如上述的薄膜构成材料后，将混合物使用压出机1经直接熔融后制膜，但一旦将薄膜构成材料颗粒(pellet)化后，可将该颗粒以压出机1进行熔融并制膜。还有，薄膜构成材料含有不同融点的复数材料时，仅融点较低的材料于熔融的温度下，制作出所谓米粒状的半熔融物，将半熔融物投入压出机1后也可制膜。薄膜构成材料中含有容易热分解的材料时，以减少熔融次数为目的下，未制造出颗粒而直接制膜的方法、或制作出如上述米粒状的半熔融物后制膜的方法为佳。

压出机1可使用购得的各种压出机，但以熔融混炼压出机为佳，单轴压出机或双轴压出机皆可。由薄膜构成材料未制作出颗粒下直接制膜时，因必须有适当混炼度，故使用双轴压出机为佳，单轴压出机也可，通过将螺丝形状变更为Maddock型、Unimelt型、Dulmage等混炼型螺丝，可得到适度混炼而可使用。作为薄膜构成材料，使用颗粒或米粒状半熔融物时，可使用单轴压出机或双轴压出机。

压出机1内及压出后的冷却步骤以由氮气体等惰性气体取代、或通过减压使氧的浓度降下为佳。

压出机1内的薄膜构成材料的熔融温度依据薄膜构成材料的粘度或吐出量、制造的薄膜的厚度等而使用不同较佳条件，一般为150～300℃，较佳为180～270℃，更佳为200～250℃。压出时的熔融粘度以10～100000Pa·s，较佳为100～10000Pa·s。还有，压出机1内的薄膜构成材料的迟滞时间较短为佳，5分以内，较佳为3分以内，较佳为2分以内。迟滞时间虽因压出机1的种类、压出条件而左右，但可通过调整材料的供给量或L/D、螺丝转数、螺丝的沟深等而短缩。

压出机1的螺丝形状或转数等依据薄膜构成材料的粘度或吐出量等可适当选择。本发明中，压出机1的剪断速度为1/秒～10000/秒，较佳为5/秒～1000/秒，更佳为10/秒～100/秒。

作为本发明所使用的压出机1，一般以塑料成形机购得。

自压出机1所压出的薄膜构成材料，被送至流延模4，自流延模4的裂缝以薄膜状压出。流延模4只要为制造薄片或薄膜所使用的即可，并无特别限定。作为流延模4的材质可使用硬铬、碳化铬、氮化铬、碳化钛、碳氮化钛、氮化钛、超钢、陶瓷(碳化钨、氧化铝、氧化铬)等经溶射或镀敷，可举出施予表面加工的抛光、使用#1000支以降的磨料进行研磨，使用#1000支以上的钻石磨料进行平面切削(切削方向为与树脂流向成垂直的方向)、电解研磨、电解复合研磨等的加工。流延模4的唇部的较佳材质与流延模4相同。还有，唇部表面精度为0.5S以下为佳，0.2S以下为较佳。

该流延模4的裂缝是具有构成能够调整该间隙。将此如图3所示。形成流延模4的裂缝32的一对模唇的中，一方为刚性低的容易变形的可挠式模唇33，另一方为固定模唇34。然而，多数加热螺栓35于流延模4的宽方向，即裂缝32的长度方向以一定间距下被配列。各加热螺栓5设置具有埋入电热器37与冷媒通路的区域36，各加热螺栓35纵行贯通各区域36。加热螺栓35的基部固定于塑模本体31，先端为衔接于可挠式模唇33的外面。而将区域36于保持空气冷却下，调节埋入电热器37的输入来控制区域36的温度，藉此使加热螺栓35热伸缩，改变可挠式模唇33的位置而调整薄膜的厚度。塑模上游的重要地点上设有厚度计，藉此将检测出的波动厚度情报于控制装置上返回，该厚度情报以控制装置与设定厚度情报做比较，通过来自同装置的修正控制量的信号控制加热螺栓的发热体电力或接通率(on rate)。加热螺栓，较佳为长度20～40cm，直径7～14mm，复数的情况，例如数十根的加热螺栓，较佳为以间距20～40mm配列。取代加热螺栓，可设置通过手动于轴方向进行前后动来调节裂缝间隙的螺栓为主体的间隙调节构件。通过间隙调节构件所调节的裂缝间隙，一般为200～1000μm，较佳为300～800μm，更佳为400～600μm。

第1至第3冷却辊为壁厚20～30mm左右的无缝钢管制，对表面加工成镜面为佳。其内部配置流入冷却液的配管，使其可通过流入配管的冷却液可吸收自辊上的薄膜的热所构成为佳。

另一方面，衔接于第1冷却辊5的接触辊6，表面具有弹性，通过对第1冷却辊5的押压力，沿着第1冷却辊5的表面变形，并与第1冷却辊5之间形成夹缝。

图4表示接触辊6的一实施方式(以下为接触辊A)的概略截面图。如图所示，接触辊A是在可挠性金属套管41内部配置弹性滚筒42。

金属套管41为厚度0.3mm的不锈钢制，具有可挠性。金属套管41若过薄时，强度会不足，相反地过厚时，弹性会不足。由此可知，作为金属套管41的厚度以0.1mm～1.5mm为佳。弹性滚筒42为介由轴承于转动自在金属制内筒43的表面上设置橡胶44作为滚筒状。而接触辊A往第1冷却辊5的方向进行押压时，弹性滚筒42将金属套管41于第1冷却辊5押入，金属套管41及弹性滚筒42为配合第1冷却辊5的形状进行变形，与第1冷却辊之间形成夹缝。以金属套管41内部于与弹性滚筒42之间所形成的空间中流入冷却水45。

图5、图6表示挟压转动体的另一实施型态的接触辊B。接触辊B具有可挠性，是由无缝不锈钢钢管制(厚度4mm)的外筒51、与于该外筒51内侧配置成同单轴心状的高刚性金属内筒52的概略构成。外筒51与内筒52之间的空间53中流入冷却液54。详细情形为接触辊B是在两端转动轴55a，55b上附有外筒支持法兰(flange)56a，56b，于这些两外筒支持法兰56a，56b的外周部间附有薄壁金属外筒51。还有，形成于一方转动轴55a的轴心部所形成的流体返回通路57的流体排出孔58内，流体供给管59配置于同单轴心状上，该流体供给管59连续固定于配置于薄壁金属外筒51内的轴心部的流体轴筒60上。于该流体轴筒60的两端部各附有内筒支持法兰61a，61b，自这些内筒支持法兰61a，61b的外周部间通过其它端侧外筒支持法兰56b设置具有约15～20mm左右壁厚的金属内筒52。而该金属内筒52与薄壁金属外筒51之间，即使形成10mm左右的冷却液的流送空间53，又于金属内筒52的两端部附近，各形成连通流送空间53与内筒支持法兰61a，61b外侧的中间通路62a，62b的流出口52a及流入口52b。

还有，外筒51为具有接近橡胶弹性的柔软性与可挠性、复原性，于适用弹性力学的薄壁圆筒理论的范围内达成薄壁化。该薄壁圆筒理论所评价的可挠性可由壁厚t/辊半径r表示，t/r越小可挠性越高。该接触辊B中于t/r≤0.03时，可挠性成为最适条件。一般所使用的接触辊为：辊径R＝200～500mm(辊半径r＝R/2)，辊有效宽L＝500～1600mm下，r/L＜1为横长的形状。例如辊径R＝300mm，辊有效宽L＝1200mm时，壁厚t的最适范围为150×0.03＝4.5mm以下，将熔融薄片宽对1300mm将平均线压以98N/cm挟压时，与同一形状的橡胶辊比较，外筒51的壁厚为3mm时可挠定数也相等，外筒51与冷却辊的夹缝的辊转动方向的夹缝宽k也约9mm，该橡胶辊的夹缝宽显示约12mm的相近值，相同条件下可挟压。且对该夹缝宽k的挠量约为0.05～0.1mm左右。

其中，使其为t/r≤0.03，但一般辊径R＝200～500mm的情况时，特别为2mm≤t≤5mm的范围时，可得到充分的可挠性，又通过机械加工的薄壁化也容易实施，成为极实用的范围。壁厚为2mm以下时，加工时的弹性变形下无法进行高精度加工。

该2mm≤t≤5mm的换算值对于一般辊径而言为0.008≤t/r≤0.05，实用上于t/r≈0.03的条件下与辊径相比，使壁厚变大为佳。例如辊径：R＝200中，t＝2～3mm，辊径：R＝500中t＝4～5mm的范围进行选择。

该接触辊A、B为通过弹簧装置往第1冷却辊被弹出。该弹簧装置的弹簧力为F，除以夹缝中薄膜的沿着第1冷却辊5的转动轴方向的宽W所得值F/W(线压)被设定为9.8～147N/cm。本实施方式中，接触辊A，B与第1冷却辊5之间形成夹缝，将薄膜通过该夹缝之间矫正平面性即可。因此，接触辊由刚体构成，与第1冷却辊之间未形成夹缝的情况相比，以较小线压经长时间挟压薄膜，故可更确实地矫正平面性。即，线压比9.8N/cm小时，无法充分地消除分模线。相反地，线压若超过147N/cm时，薄膜难通过夹缝，除薄膜厚之外还会产生不均。

还有，通过接触辊A，B的表面由金属构成时，与接触辊的表面为橡胶的情况相比，可使接触辊A，B的表面平滑，故可得到平滑性较高的薄膜。另外作为弹性滚筒42的弹性体44的材质，可使用乙烯丙烯橡胶、新丁烯橡胶、硅橡胶等。

另外通过接触辊6，可良好地解除分模线，故接触辊6挟压薄膜时的薄膜粘度于适当范围内变的重要。还有，已知纤维素树脂会依据温度而使粘度有比较大的变化。因此，欲将接触辊6挟压纤维素薄膜时的粘度设定于适当范围，重要的是将接触辊6挟压纤维素薄膜时的薄膜温度设定于适当范围。因此本发明人发现将纤维素酯薄膜的玻璃化转变温度作为Tg时，薄膜于接触辊6被挟压之前的薄膜温度T设定于满足Tg＜T＜Tg+110℃即可。薄膜温度T比Tg低时，薄膜的粘度会过高，无法矫正分模线。相反地，薄膜的温度T比Tg+110℃高时，薄膜表面与辊无法均匀地接着，依旧无法矫正分模线。较佳为Tg+10℃＜T＜Tg+90℃，更佳为Tg+20℃＜T＜Tg+70℃。欲将接触辊6挟持纤维素薄膜时的薄膜温度设定于适当范围，仅调整自流延模4压出的熔融物于第1冷却辊5接触的位置P1至与第1冷却辊5接触辊6的夹缝沿着第1冷却辊5的转动方向的长度L即可。

本发明中，于第1冷却辊5、第2冷却辊6的较佳材质可举出碳钢、不锈钢、树脂等。还有，表面精度越高越佳，作为表面粗糙度为0.3S以下，以0.01S以下为佳。

本发明中，通过自流延模4的开口部(模唇)至第1冷却辊5的部分减压至70kPa以下时，发现上述分模线的矫正效果更大。减压以50～70kPa为佳。作为自流延模4的开口部(模唇)至第1冷却辊5部分的压力保持于70kPa以下的方法，并无特别限定，可举出自流延模4以耐压构件覆盖辊周边再减压等方法。此时，吸引装置是想防止装置本体不会成为升华物的附着场所，而实施以加热器的加热等处置为佳。本发明中，吸引压若过小时，升华物无法有效地被吸引，故必须设定适当的吸引压。

本发明中，自T塑模4将熔融状态的薄膜状的纤维素酯系树脂，以第1冷却辊5、第2冷却辊7、及第3冷却辊8的顺序紧密地一边搬送一边使其冷却固化，得到未拉伸的纤维素酯薄膜10。

图1所示本发明的实施方式中，自第3冷却辊8通过剥离辊9剥离的经冷却固化的未拉伸薄膜10是经过跳动辊(薄膜张力调整辊)11后导入拉伸机12，于此将薄膜10往横方向(宽方向)拉伸。藉此拉伸可使薄膜中的分子被定向。

将薄膜往宽方向拉伸的方法，可使用公知拉幅器等。特别为拉伸方向为宽方向时，与偏光薄膜的层合可于辊形态下实施故较佳。因于宽方向进行拉伸，纤维素酯系树脂薄膜所成的纤维素酯薄膜的迟相轴成为宽方向。

另一方面，偏光薄膜的透过轴一般也为宽方向。偏光薄膜的透过轴与光学薄膜的迟相轴成为平行地层合的偏光板组装于液晶显示装置时，可提高液晶显示装置的显示对比度的同时也可得到良好视野角。

薄膜构成材料的玻璃化转变温度Tg是通过使构成薄膜的材料种类、及构成材料的比率不同来控制。制作作为光学薄膜的相位差薄膜时，Tg为120℃以上，较佳为135℃以上为佳。液晶显示装置中，对于画面的显示状态，通过装置本身的温度上升，例如来自光源的温度上升会使薄膜的温度环境起变化。此时薄膜的Tg比薄膜的使用环境温度低时，通过拉伸，作为来自固定于薄膜内部的分子的定向状态的迟滞值及薄膜的尺寸形状会产生大变化。薄膜的Tg若过高时，使薄膜构成材料成薄膜化时的温度会过高，使得加热的能量消费提高，薄膜化时的材料本身的分解也会藉此产生着色，因此，Tg以250℃以下为佳。

还有，拉伸步骤中进行公知的热固定条件、冷却、缓和处理，适当地调整至使光学薄膜具有被要求的特性。

为了相位薄膜的物性与液晶显示装置的视野角扩大而赋予相位薄膜的功能，上述拉伸步骤、热固定处理可在适当选择下进行。含有如此拉伸步骤、热固定处理的情况下，本发明的加热加压步骤可于这些拉伸步骤、热固定处理之前进行。

制造作为纤维素酯薄膜的相位差薄膜，进一步复合偏光板保护薄膜的功能时，必须进行折射率控制，该折射率控制可通过拉伸操作进行，又以拉伸操作为最佳方法。以下对于该拉伸方法做说明。

对于相位差薄膜的拉伸步骤，于纤维素树脂的1方向进行1.0～2.0倍及薄膜面内与此直交方向进行1.01～2.5倍拉伸时，可控制因应所需的迟滞性Ro及Rth。其中，Ro显示面内迟滞性为面内的长方向MD的折射率与宽方向TD的折射率的差乘厚度所得者，Rth表示厚度方向迟滞性，其为面内的折射率(长方向MD与宽方向TD的平均)与厚度方向的折射率的差乘上厚度所得者。

拉伸，例如于薄膜的长方向及与此于薄膜面内成直交的方向，即对于宽方向，可逐次或同时进行。此时对于至少1方向的拉伸倍率过小时，无法得到充分相位差，过大时难以拉伸而会产生薄膜断裂。

于彼此直交的双轴方向进行拉伸时薄膜的折射率nx、ny、nz设定于所定范围为有效方法。其中，nx表示长方向MD的折射率，ny表示宽方向TD的折射率，nz表示厚度方向的折射率。

例如往熔融流延方向进行拉伸，宽方向的收缩过大时，nz值会过大。此时，抑制薄膜的宽收缩、或也往宽方向拉伸时可得到改善。往宽方向拉伸时，于宽方向有时会产生折射率分布。此分布于使用拉幅器法时会出现，可推测为薄膜因往宽方向拉伸，于薄膜中央部产生收缩力，端部被固定而所产生的现象，即所谓的弯曲(bowing)现象。此时也可于流延方向进行拉伸，而抑制弯曲现象，可降低宽方向的相位差分布。

于彼此直行的双轴方向进行拉伸时，可减少所得薄膜的膜厚变动。相位差薄膜的膜厚变动过大时相位差会不均，使用于液晶显示器时，会有着色等不均问题。

纤维素酯薄膜的膜厚变动以±3％为佳，以±1％的范围为更佳。在如以上的目的中，往彼此直交的双轴方向拉伸的方法较为有效，彼此直交的双轴方向的拉伸倍率各于最终流延方向为1.0～2.0倍，于宽方向为1.01～2.5倍的范围为佳，可得到于流延方向为1.01～1.5倍，于宽方向为1.05～2.0倍的范围下进行的迟滞值故佳。

于长方向存在偏光组件的吸收轴时，于宽方向使偏光组件的透过轴一致。欲得到长幅状的偏光板，相位差薄膜于宽方向进行拉伸下可得到迟相轴为佳。

使用得到对于应力正的复折射的纤维素树脂时，由上述构成，因于宽方向进行拉伸，可赋予相位差薄膜的迟相轴于宽方向上。此时，欲提高显示品质，相位差薄膜的迟相轴于宽方向时较佳，欲得到目的的迟滞值，必须满足式：(宽方向的拉伸倍率)＞(流延方向的拉伸倍率)的条件。

拉伸后，将薄膜的端部通过切割机13，于成为制品的宽度上产生裂缝并剪裁后，通过浮雕环(embossring)14及背辊15所成的凸边加工装置于薄膜两端部施行滚边加工(embossing加工)，通过卷取装置16来卷取，防止纤维素酰化物薄膜(原卷)F中的贴合、或刷伤的发生。滚边加工的方法，可通过加热或加压侧面上具有凸凹图型的金属环而加工。另外薄膜两端部的夹缝的把持部分一般为变形形式，作为薄膜制品无法使用，故经切除后作为原料再利用。

其次，薄膜的卷取步骤为卷成圆筒形的薄膜外周面、与此前的移动式搬送滚筒的外周面间的最短距离保持一定，将薄膜卷取于卷取滚筒。另外卷取滚筒之前，设有将薄膜表面电位除去或减低的除电吹气等手段。

本发明光学薄膜的制造上相关的卷取机可使用一般所使用的，可举出定张力法、定转距法、锥度张力法、内部应力一定的程序张力控制法等的卷取方法进行卷取。另外偏光板保护薄膜的卷取时的初期卷取张力为90.2～300.8N/m为佳。

本发明方法的薄膜卷取步骤中，温度20～30℃，湿度20～60％RH的环境条件下，卷取薄膜为佳。如此于薄膜卷取步骤的温度及湿度于规定下，可提高厚度方向迟滞(Rt)的湿度变化耐性。

卷取步骤的温度不足20℃时，会产生皱纹，因薄膜卷品质的劣化而无法达到实用性而不佳。薄膜的卷取步骤中的温度若超过30℃时，也会产生皱纹，因薄膜卷品质的劣化而无法达到实用性而不佳。

还有，薄膜的卷取步骤的湿度若不足20％RH，容易带电，因薄膜卷品质的劣化而无法达到实用性而不佳。薄膜的卷取步骤的湿度若超过60％RH时，会有卷品质、贴合故障、搬送性劣化等问题而不佳。

将光学薄膜卷取成滚筒状时，作为卷芯，仅为圆筒上的核心即可，任意材质者皆可，较佳为中空塑质卷芯，作为塑质材料仅对于加热处理温度具有耐性的耐热性塑质即可，并无特别限定，可举出酚树脂、二甲苯树脂、蜜胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂等树脂。还有，通过玻璃纤维等填充材料的经强化的热硬化性树脂为佳。例如，使用中空塑质卷芯：FRP制的外径6英寸(以下，英寸表示2.54cm)，内径5英寸的卷芯。

这些卷芯的卷数以100卷以上为佳，500卷以上为更佳，卷厚为5cm以上为佳，薄膜基材的宽度为80cm以上为佳，1m以上为特佳。

本发明所得的制造效果，特别于薄膜长度为100m以上长幅，薄膜宽为1.35m以上的宽度的卷物时可显着发挥，长度为1500m、2500m、5000m的长幅化、宽为2m、4m的宽度时，可得到光学薄膜制造的制造效果。

本发明的光学薄膜的制造中，辊长度若考虑到生产性与搬运性时，长度以10～5000m为佳，更佳为50～4500m。此时的薄膜宽可选自偏光组件宽度或适合制造流程的宽度，制造出0.5～4.0m，较佳为0.6～3.0m宽度的薄膜，卷取成辊状为佳。

《光学薄膜》

本发明的光学薄膜是可使用于液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器等各种显示装置的功能薄膜，详细为包含液晶显示装置用偏光板保护薄膜、相位差薄膜、防反射薄膜、亮度提高薄膜、硬涂布薄膜、防眩薄膜、防静电薄膜、视野角扩大等光学补偿薄膜等。

本发明的光学薄膜可适用于偏光板保护薄膜、相位差薄膜、光学补偿薄膜，特别可适用于偏光板保护薄膜。

将相位差薄膜作为偏光板保护薄膜时，该保护薄膜的厚度以10～500μm为佳。尤其，下限为20μm以上，较佳为35μm以上。上限为150μm以下，较佳为120μm以下。特佳范围为25～90μm。相位差薄膜若过厚时，偏光板加工后的偏光板会过于厚，使用于笔记本型计算机或便携式电子机器的液晶显示时，无法适用于特别薄型轻量的目的。另一方面，相位差薄膜若过薄时，作为相位差薄膜难以表现迟滞性，另外薄膜透湿性会变高，由湿度保护偏光组件的能力会降低故不佳。

相位差薄膜的迟相轴或进相轴存在于薄膜面内，与制膜方向所成的角度作为θ1，θ1为-1～+1°，较佳为-0.5～+0.5°。

该θ1可定义为取向角，θ1的测定可使用自动复折射计KOBRA-21ADH(王子计测机器公司制)进行。

θ1满足上述各关系时，显示影像可得到高亮度，可抑制或防止光漏，并可对于彩色液晶显示装置忠实地重现颜色。

相位差薄膜使用经广视角化的VA型式时，相位差薄膜的配置是将相位差薄膜的进相轴作为θ1配置于上述区域中，而提高显示画质，作为偏光板及液晶显示装置的MVA型式时，例如可使用图7所示构成。

图7中，21a、21b为保护薄膜，22a、22b为相位差薄膜，25a、25b为偏光组件，23a、23b为薄膜的迟相轴方向，24a、24b为偏光组件的透过轴方向，26a、26b为偏光板，27为液晶单元，29为液晶显示装置。

纤维素酯薄膜的面内方向的迟滞Ro分布调整为5％以下为佳，较佳为2％以下，特佳为1.5％以下。还有，薄膜的厚度方向的迟滞Rt分布调整为10％以下为佳，更佳为2％以下，特佳为1.5％以下。

相位差薄膜中，迟滞值的分布变动较小为佳，使用液晶显示装置含有相位差薄膜的偏光板时，该迟滞分布变动较小时，可防止色不均等观点来看为佳。

将相位差薄膜调整为具有可适用提高VA形式或TN形式的液晶单元的表示品质的迟滞值，特别为作为VA形式分割成上述多重区域而欲适用于MVA形式时，调整面内迟滞Ro成比30nm大95nm以下，且厚度方向迟滞Rt调整为比70nm大且400nm以下的值。

上述面内迟滞Ro为2片偏光板配置于正交尼科尔(crossedNicol)，偏光板之间配置液晶单元。例如构成如图7所示时，由显示面的法线方向进行观察时作为基准，于正交尼科尔状态时，由显示面的法线的斜面进行观察时，由偏光板的正交尼科尔状态产生偏差，对于此所引起的光漏进行补偿。厚度方向的迟滞于上述TN形式或VA形式，特别为MVA形式中液晶单元为黑显示状态时，可同样地对于由斜面所见到的液晶单元的复折射进行补偿。

如图7所示，在液晶显示装置中，于液晶单元的上下配置2片偏光板的构成时，图中的22a及22b为选择厚度方向迟滞Rt的分配，满足上述范围，且厚度方向迟滞Rt的两者合计值大于140nm，且为500nm以下为佳。此时22a及22b的面内迟滞Ro，厚度方向迟滞Rt的两者相同时，可提高工业性偏光板的生产性而优选。特佳为面内迟滞Ro大于35nm，且为65nm以下，且厚度方向迟滞Rt为大于90nm，且为180nm以下时，适用于如图7构成的MVA形式的液晶单元。

液晶显示装置中，一方的偏光板上例如作为市售的偏光板保护薄膜，面内迟滞Ro＝0～4nm及厚度方向迟滞Rt＝20～50nm下厚度35～85μm的TAC薄膜，例如使用于图7的22b的位置时，可配置于另一方的偏光板的偏光薄膜，例如，配置于图7的22a的相位差薄膜是可使用面内迟滞Ro比30nm大并为95nm以下，且厚度方向迟滞Rt比140nm大并为400nm以下者。因可提高显示品质，且从薄膜生产面来看也佳。

《偏光板》

本发明的纤维素酯薄膜作为偏光板保护薄膜使用时，偏光板的制作方法并无特别为限定，可以一般方法制作出。本发明的纤维素酯薄膜的里侧经皂化处理，将经处理的纤维素酯薄膜浸渍于碘溶液中拉伸所制作的偏光膜的至少一面上，使用完全皂化型聚乙烯基醇水溶液进行贴合为佳。另一面也使用本发明的纤维素酯薄膜，或也可使用另一偏光板保护薄膜。对于本发明的纤维素酯薄膜，使用于另一面的偏光板保护薄膜可使用市售的纤维素酯薄膜。例如作为市售的纤维素酯薄膜，可举出KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UY-HA、KC8UX-RHA(以上为Konicaminolta(株)制)等。或使用兼具盘状液晶、棒状液晶、胆甾醇型液晶等液晶化合物经定向后形成的光学异方层的光学补偿薄膜的偏光板保护薄膜为佳。例如，由特开2003-98348所记载的方法可形成光学异方性层。通过使用与本发明的纤维素酯薄膜组合，可得到具有平面性优良、稳定视野角扩大效果的偏光板。或纤维素酯薄膜以外的环状烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚酯、聚碳酸酯等薄膜可作为另一面的偏光板保护薄膜使用。

取代上述碱处理，可进行特开平6-94915号公报、特开平6-118232号公报所记载的施以易粘接加工的偏光板加工。

以偏光板为主的构成要素的偏光膜是指，仅通过一定方向的偏振面的光的组件，作为现在已知的代表性偏光膜为聚乙烯基醇系偏光薄膜，此为将聚乙烯基醇系薄膜以碘染色所得者与经二色性染料染色所得者。偏光膜是使用将聚乙烯基醇水溶液经制膜，将此进行单轴拉伸后染色、或经染色后进行单轴拉伸后，较佳为以硼化合物进行耐久性处理者。偏光膜的膜厚为5～40μm，较佳为5～30μm，特佳为5～20μm。于该偏光膜面上，贴合本发明的纤维素酯薄膜片面后形成偏光板。较佳为通过完全皂化的聚乙烯基醇等作为主成分的水系粘接剂进行贴合。

偏光膜因往单轴方向(通常为长方向)拉伸，故将偏光板放置于高温高湿环境下时拉伸方向(通常为长方向)会紧缩，会往与拉伸呈垂直的方向(通常为宽方向)拉伸。偏光板保护用薄膜的膜厚越薄时，偏光板的伸缩率越大，特别为偏光膜的拉伸方向的收缩量较大。通常，偏光膜的拉伸方向与偏光板保护用薄膜的流延方向(MD方向)贴合，故偏光板保护用薄膜进行薄膜化时，特别以抑制流延方向的伸缩率为重要的步骤。本发明纤维素酯薄膜具有极优良的尺寸稳定性，故可作为如此偏光板保护薄膜而适用。

偏光板为偏光组件及保护其两面的保护薄膜所构成，且该偏光板的一面上将保护薄膜于相反面贴合剥离薄膜所构成。保护薄膜及剥离薄膜为于偏光板出厂时的制品检查时等以保护偏光板的目的下使用。此时，保护薄膜是以保护偏光板表面为目的而贴合，使用于将偏光板贴合于液晶板的面的反面上。还有，剥离薄膜为对液晶板的粘接层进行覆盖的目的而使用，使用于将偏光板贴合于液晶单元的面上。

《液晶显示装置》

使用含有本发明光学薄膜的偏光板保护薄膜(也含有兼具位相差薄膜的情况)偏光板，与一般偏光板比较，可表现较高显示品质，特别为多重区域型的液晶显示装置，较佳为适用通过复折射形式的多重区域型的液晶显示装置。

本发明的偏光板可使用MVA(Multi-domein Vertical Alignment)形式、PVA(Patterned Vertical Alignment)形式、CPA(ContinuousPinwheel Alignment)形式、OCB(Optical Compensated Bend)形式等，并非仅限定于特定液晶形式、偏光板的配置。

液晶显示装置可作为彩色化及动画显示用的装置应用，通过本发明可改良显示品质，提高对比度的改善或偏光板的耐性，不易疲劳而可展现真实动感影像显示。

至少含有含相位差薄膜的偏光板的液晶显示装置中，将含有本发明的相位差薄膜的偏光板相对于液晶单元，配置一片、或于液晶单元两侧配置二片。此时使用含于偏光板的本发明的相位差薄膜侧成面对液晶显示装置的液晶单元时可提高显示品质。图7中，22a及22b的薄膜为面对液晶显示装置的液晶单元。

如此构成中，本发明的相位差薄膜为液晶单元可补偿于光学性。本发明的偏光板使用于液晶显示装置时，液晶显示装置的偏光板内的至少1个偏光板为本发明的偏光板即可。通过使用本发明的偏光板，可提高显示品质，可提高视野角特性优良的液晶显示装置。

本发明的偏光板中，由偏光组件看，所谓与相位差薄膜的反面，使用纤维素衍生物的偏光板保护薄膜，可使用常用的TAC薄膜等。位于距离液晶单元较远的偏光板保护薄膜因欲提高显示装置的品质，可配置其它功能性层。

例如，欲提高防止反射、防眩、耐伤痕、防止污垢附着、提高亮度，将作为显示器的公知功能层作为构成物含有的薄膜、或可贴合于本发明的偏光板表面，但并非仅限定于此。

一般相位差薄膜中，作为上述迟滞值，Ro或Rt的变动较少时，欲可得到稳定的光学特性，要求Ro或Rt的变动较少。特别为复折射型的液晶显示装置中，这些变动会成为引起图像不均的原因。

依据本发明由熔融流延制膜法所制造的长幅状相位差薄膜为，以纤维素树脂作为主体所构成，故活用纤维素树脂固有的皂化而可活用碱处理步骤。此为构成偏光组件的树脂为聚乙烯基醇时，与过去偏光板保护薄膜同样地使用完全皂化聚乙烯基醇水溶液可与本发明的相位差薄膜贴合。因此，本发明因适用于过去偏光板加工方法故优良，特别为可得到长幅状的辊偏光板故优良。

通过本发明所得的制造效果，特别于100m以上的长幅卷物时较为显著，以1500m、2500m、5000m的较长幅化时，可得到偏光板制造的制造效果。

例如，相位差薄膜制造中辊长度为考虑生产性与运搬性时以10～5000m，较佳为50～4500m，此时的薄膜宽可选自偏光组件的宽或适用于制造流程的宽。以0.5～4.0m，较佳为0.6～3.0m的宽制造薄膜，卷取成滚筒状后可提供于偏光板加工，制造目的的倍数宽度以上薄膜并卷取于辊后，经剪裁后得到目的宽的辊，将如此辊可使用于偏光板加工。

偏光板保护薄膜于制造时，拉伸前及/或后可涂布防静电层、硬化膜层、易滑性层、接着层、防眩层、阻碍层等功能性层。此时，电晕放电处理、等离子处理、药液处理等各种表面处理可于必要时实施。

制膜步骤中，经剪断的薄膜两端的夹把持部分经粉碎处理后，或视必要进行造粒处理后，可作为相同品种的薄膜用原料或不同品种的薄膜用原料再利用。

含有前述增塑剂、紫外线吸收剂、消光剂等添加物浓度不同的纤维素树脂的组合物经共压出后，也可至制成层合结构的光学薄膜。例如，可制作出如表皮层/芯层/表皮层的构成的光学薄膜。例如，消光剂可大量放入表皮层、或仅放入表皮层。放入增塑剂、紫外线吸收剂的量与表皮层相比，于芯层内可放入较大量，也可仅放入芯层。还有，芯层与表皮层可变更增塑剂、紫外线吸收剂的种类，例如，于表皮层含有低挥发性增塑剂及/或紫外线吸收剂，于芯层可添加增塑性优良的增塑剂、或紫外线吸收性优良的紫外线吸收剂。表皮层与芯层的玻璃化转变温度不同也可，芯层的玻璃化转变温度比表皮层的玻璃化转变温度低为佳。此时测定表皮与芯两者的玻璃化转变温度，藉这些体积分率所算出的平均值定义为上述玻璃化转变温度Tg可进行同样处理方式。还有，含有熔融流延时的纤维素酯的熔融物的粘度于表皮层与芯层也可为不同者，表皮层的粘度＞芯层的粘度、或芯层的粘度表皮层的粘度也可。

本发明的纤维素酯薄膜的尺寸稳定性为，23℃55％RH下24小时放置后的薄膜尺寸作为基准时，80℃90％RH的尺寸变动值不足±2.0％，较佳为不足1.0％，更佳为不足0.5％。

使用本发明的纤维素酯薄膜作为相位差薄膜的偏光板的保护薄膜时，若相位差薄膜本身具有上述范围以上的变动时，作为偏光板的迟滞性的绝对值与定向角与当初设定有所出入时，会引起显示品质提高能的减少或显示品质的劣化而不优选。

〔实施例〕

以下通过实施例对本发明的型态做具体说明，本发明并未限定于此。另外以下所记载的「份」表示「质量份」。

首先对于实施例所使用的原料做说明。

(纤维素酯)

〔表1〕

另外表1中Ac表示乙酰基，Pr表示丙酰基，Bu表示丁酰基。

(增塑剂)

增塑剂1：三羟甲基丙烷三苯甲酸酯

增塑剂2：甘油三苯甲酸酯

(添加剂)

添加剂1：IRGANOX 1010(千叶特殊品化学(株)制)

添加剂2：肆(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’-联亚苯二亚磷酸酯

添加剂3：IRGAFOS P-EPQ(千叶特殊品化学(株)制)

添加剂4：Sumilizer GM：住友化学(株)制

添加剂5：Sumilizer GS：住友化学(株)制

(紫外线吸收剂)

UVP-1：下述组成的重均分子量10000的高分子紫外线吸收剂

2(2’-羟基-5’-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙基酯-2H-苯并三唑∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸羟基乙酯＝20∶65∶15

UVP-2：下述组成的重均分子量10000的高分子紫外线吸收剂

2(2’-羟基-5’-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙基酯-2H-苯并三唑∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸羟基乙酯＝10∶75∶15

UVP-3：下述组成的重均分子量3000的高分子紫外线吸收剂

2(2’-羟基-5’-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙基酯-2H-苯并三唑∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸羟基乙酯＝40∶45∶15

(比较化合物)

TINUVIN-900(千叶特殊品化学(株)制)

TINUVIN-328(千叶特殊品化学(株)制)

LA-31(株式会社ADK制)

RUVA-100(大塚化学(株)制)

【化15】

TINUVIN-900(Ciba Speciality Chemicals(株)制)

TINUVIN-328(Ciba Speciality Chemicals(株)制)

LA-31(株式会社制ADK制)

RUVA-100(大塚化学(株)制)

实施例1

〔光学薄膜(以下称为纤维素酯薄膜)1-1的制作〕

将前述纤维素酯C-1100份于减压下，70℃中进行3小时干燥，冷却至室温。该纤维素酯中添加下述添加剂，使用双轴式压出机于230℃下进行熔融混合并颗粒化。将该颗粒于氮气环境下，熔融温度250℃中进行熔融并由T型塑模压出，使用前述图4所示弹性接触辊并以制膜方法进行制膜，于薄膜两端施予宽10mm、高度5μm的滚边加工，以卷取张力220N/m、锥度40％下于卷芯卷取，制作出卷长3200m、薄膜宽1.8m、膜厚80μm的纤维素酯薄膜1-1。

(添加剂)

例示化合物1-1                                    2份

例示化合物103                                    0.3份

添加剂1；IRGANOX 1010(千叶特殊品化学(株)

制)                                              0.5份

添加剂2：肆(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’

-联亚苯二亚磷酸酯                                0.25份

增塑剂1；三羟甲基丙烷三苯甲酸酯                  8.0份

〔纤维素酯薄膜1-2～1-59的制作〕

另外将纤维素酯、例示化合物例1-1(紫外线吸收剂)、例示化合物103(通式(2)所示化合物)变更为表2、3所记载的化合物以外，以与纤维素酯薄膜1-1同样方法，制造出本发明纤维素酯薄膜1-2～1-55、以及比较纤维素酯薄膜1-56～1-59。

另外并用2种类紫外线吸收剂时，总添加量作为2质量份，使并用比率为1∶1。

〔纤维素酯薄膜1-60的制作〕

将下述组合物投入于密闭容器中，加压下于80℃保温并搅伴下使其完全溶解而得到掺合组合物。过滤下述掺合组合物，经冷却保持于33℃下均匀地流延于不锈钢输送带上，蒸发溶剂至可剥离后，由不锈钢输送带剥离后，以多数辊一边搬送一边干燥，于两端部设置高度5μm的滚边并卷取，得到膜厚80μm、宽1.8m、长度3200m的本发明纤维素酯薄膜试料1-60。

(掺合组合物)

纤维素酯C-1                                    100份

二氯甲烷                                       400份

乙醇                                           75份

例示化合物1-1                                  2份

添加剂1；IRGANOX 1010(千叶特殊品化学(株)制)    0.5份

添加剂2：肆(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’   0.25份

-联亚苯二亚磷酸酯

增塑剂1；三羟甲基丙烷三苯甲酸酯                8.0份

〔纤维素酯薄膜1-61～1-63的制作〕

另外纤维素酯薄膜1-60中，将例示化合物1-1变更为表3所记载的化合物以外，其它全部同样地，制作出本发明的纤维素酯薄膜1-61及1-62。还制作出比较纤维素酯薄膜1-63。

〔纤维素酯薄膜的评价〕

对于所得的纤维素酯薄膜，以下述方法进行评价。评价结果如表2、3所示。

(卷开始皱折)

于卷芯进行卷取纤维素酯薄膜的作业，卷开始产生皱折成为不良情况时，由卷芯取出纤维素酯薄膜，再次进行卷取作业。计算此时的不良次数。此作业进行10次后求得平均值，并依据下述水准赋予等级。

A：不足1次

B：1次以上，不足3次

C：3次以上，不足5次

D：5次以上

(马背故障、卷芯转印)

将卷取的纤维素酯薄膜试料以聚乙烯薄膜进行双层包覆，以如图8的a)、b)、c)所示保存方法，进行28℃、55％RH的条件下的30天保存。其后，由箱子取出，打开聚乙烯薄膜，于纤维素酯薄膜试料表面点灯并将荧光灯管反射后映出，观察其变形或微小乱影，将马背故障依据下述水准并赋予等级。

A：见到荧光灯成直线

B：见到荧光灯呈现部分弯曲

C：见到荧光灯映有斑点

还有，卷取保存后的纤维素酯薄膜试料，将50μm以上的点状变形、或宽方向的带状变形可明显见到的卷芯转印，测定自卷芯部分产生该卷芯转印至几米，并以下述水准进行分级。

A：自卷芯部分不足15m

B：自卷芯部分15～不足30m

C：自卷芯部分30～不足50m

D：自卷芯部分为50m以上

〔偏光板的制作与评价〕

(偏光组件的制作)

将厚度、120μm的聚乙烯醇薄膜进行单轴拉伸(温度110℃，拉伸倍率5倍)。将此浸渍于碘0.075g、碘化钾5g、水100g所成的水溶液中60秒，其次浸渍于碘化钾6g、硼酸7.5g、水100g所成的68℃的水溶液。将此经水洗、干燥后得到偏光组件。

(皂化处理)

将纤维素酯薄膜试料1-1～1-63以聚乙烯薄膜进行双层包覆，如图8所示的保存方法下进行28℃、55％RH的条件下30天保存。其后，取出各聚乙烯薄膜，将卷出的纤维素酯薄膜于下述步骤中施予皂化处理。

皂化步骤        2mol/L NaOH      50℃    90秒

水洗步骤        水               30℃    45秒

中和步骤        10质量％HCl      30℃    45秒

水洗步骤        水               30℃    45秒

皂化处理后以水洗、中和、水洗的顺序进行，其次于80℃进行干燥。

偏光组件的两侧上将上述制作的纤维素酯薄膜，以皂化处理面作为偏光组件侧，使用完全皂化型聚乙烯醇5质量％水溶液作为粘接剂，由两面贴合制作出偏光板保护薄膜经贴合的偏光板。

(作为液晶显示装置的特性评价)

剥开32型TFT型彩色液晶显示器Vega(索尼公司制)的偏光板，将上述制作的各偏光板配合液晶单元的尺寸进行裁剪。使夹住液晶单元下，将前述制作的2片偏光板于偏光板的偏光轴与原先不变的状况下互相直交并贴合，制造出32型TFT型彩色液晶显示器，对纤维素酯薄膜的偏光板的特性进行评价。

(正面对比度)

于23℃、55％RH的环境下，打开该液晶显示器的背光，直接放置30分钟后进行测定。测定使用ELDIM公司制EZ-Contrast160D，测定液晶TV的白显示与黑显示的正面亮度，该对比作为正面对比度。值越高对比度越优良。

正面对比度＝白显示的正面亮度/黑显示的正面亮度

评价结果如表2、3所示。

由表2、3可知，含有与本发明相关的紫外线吸收剂的本发明纤维素酯薄膜相对于比较例而言，其卷开始皱折、马背故障、卷芯转印的评价结果优良，且使用本发明的纤维素酯薄膜所制作的偏光板作为液晶显示装置使用时，其正面对比度也优良。由此可确认其作为优良的液晶显示器等图像显示装置用的偏光板使用。

实施例2

实施例1的纤维素酯薄膜1-1的制作中所使用的添加剂中，将通式(2)所示化合物、添加剂2及增塑剂1变更为表4的化合物以外，与纤维素酯薄膜1-1的制作同样地制造出纤维素酯薄膜2-1～2-6。

另外与实施例1同样方法下，评价卷开始的皱折、马背故障、卷芯转印的评价、及制作偏光板，进行作为液晶显示装置特性评价的正面对比度的评价。

评价结果如表4所示。

由表4可知，含有与本发明相关的紫外线吸收剂的本发明纤维素酯薄膜2-1～2-6具有优良的卷开始皱折、马背故障、卷芯转印，且使用本发明的纤维素酯薄膜所制作的偏光板作为液晶显示装置使用时，具有优良的正面对比度。由此可确认可作为优良的液晶显示器等图像显示装置用的偏光板使用。

实施例3

实施例1的纤维素酯薄膜1-1的制作中所使用的添加剂中，将例示化合物103变更为与例示化合物103等摩尔量的添加剂4：Sumilizer GM(住友化学(株)制)、及添加剂5：Sumilizer GS(住友化学(株)制)以外，与纤维素酯薄膜1-1的制作同样地，制作出纤维素酯薄膜3-1及3-2。

且与实施例1同样方法下，进行卷开始皱折、马背故障、卷芯转印的评价、及制作偏光板，进行作为液晶显示装置特性评价的正面对比的评价。

含有与本发明相关紫外线吸收剂的本发明的纤维素酯薄膜3-1及3-2，其具有优良的卷开始皱折、马背故障、卷芯转印的评价结果，且使用本发明的纤维素酯薄膜所制作的偏光板作为液晶显示装置使用时，其具有优良的正面对比度。由此可确认可作为优良的液晶显示器等图像显示装置用的偏光板使用。

Claims (6)

1.光学薄膜，其特征在于含有纤维素酯与下述通式(1)所示的紫外线吸收剂；

通式(1)

式中，R₁表示

R₂表示甲基、叔丁基、叔戊基、叔辛基，R₃表示取代基，R₄、R₅表示氢原子或取代基；m表示0～3的整数，n表示0～4的整数。

2.权利要求1记载的光学薄膜，其特征在于所述光学薄膜含有下述通式(2)所示的化合物；

通式(2)

式中，R₁₂～R₁₅各彼此独立表示氢原子或取代基，R₁₆表示氢原子或取代基，n表示1或2；n为1时，R₁₁表示取代基，n为2时，R₁₁表示2价连结基。

3.权利要求1或2记载的光学薄膜，其特征在于上述纤维素酯同时满足下述式(I)、(II)及(III)；

式(I)   2.4≤X+Y≤3.0

式(II)  0≤X≤2.4

式(III) 0.5≤Y≤2.9

式中，X为乙酰基的取代度，Y为丙酰基或丁酰基的取代度。

4.光学薄膜的制造方法，其特征在于权利要求1～3任一项记载的光学薄膜是经由熔融流延法而制造的。

5.偏光板，其特征在于偏光组件的至少一面具有权利要求1～3任一项记载的光学薄膜。

6.液晶显示装置，其特征在于将权利要求5记载的偏光板使用于液晶单元的至少一面。

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