CN101472937A - 苄基苯基吡喃葡糖苷衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有优异的人SGLT1和/或SGLT2活性抑制作用的苄基苯基吡喃葡糖苷衍生物。特别涉及通式(I)表示的化合物或其药理上可接受的盐。式中，R1表示氢原子、氨基、羟基C1－C6烷基等；R2表示氢原子等；R3表示C1－C6烷基、羟基C1－C6烷基等；R4表示氢原子、C2－C7酰基等；R5、R6、R7和R8相同或不同，表示氢原子、C1－C6烷基等，其中R5、R6、R7和R8不同时为氢原子；R9为卤原子；n为0～4；X为CH或N。

Description

苄基苯基吡喃葡糖苷衍生物
技术领域
本发明涉及具有人SGLT1和/或SGLT2活性抑制作用的化合物。
背景技术
糖尿病是由胰岛素作用不足引起的、以慢性高血糖状态为主要特征的代谢疾病群。在糖尿病的治疗中，在施行食物疗法、运动疗法的同时还施行药物疗法，作为糖尿病治疗药，使用改善胰岛素抵抗性的双胍类和噻唑烷二酮类、促进自胰脏β细胞分泌胰岛素的磺酰脲类和格列奈类药物、阻碍糖吸收的α-葡萄糖苷酶抑制剂等。但是，有报告称：双胍类药物引起乳酸性酸中毒；噻唑烷二酮类引起体重增加和水肿；磺酰脲类和格列奈类药物引起低血糖或因长期使用而引起继发性不应答；α-葡萄糖苷酶抑制剂具有腹泻的副作用，因此人们希望开发解决上述问题的新作用机制的抗糖尿病药。
近年来，人们正在进行通过在肾脏中抑制糖再吸收而增加糖向尿中的排泄、使血糖值下降的新机制的药物的研究开发(J.Clin.Invest.，第79卷，第1510-1515页(1987))。本药物通过抑制存在于肾脏的近端肾小管的钠依赖性葡萄糖共转运载体2(以下称作SGLT2)，抑制来自原尿的糖的再吸收，通过增加糖向体外的排泄，而使血糖值降低(J.Clin.Invest.，第93卷，第397-404页(1994))。从上述背景考虑，抑制人SGLT2的化合物通过增加尿中糖排泄量，期待使血糖值正常化，成为对I型和II型糖尿病、因高血糖而引起的各种相关疾病有效的药物。另外，通过增加糖的排出，还期待通过减少体内的糖蓄积而产生的抗肥胖效果。
另一方面，SGLT的另一亚型—SGLT1(钠依赖性葡萄糖共转运载体1：以下称作SGLT1)主要在小肠中表达，起到从食物中吸收糖(葡萄糖、半乳糖)到体内的转运蛋白的作用(Am.J.Clin.Nutr.第59卷(3Suppl.)第690S-698S页(1994))。已知先天缺少SGLT1的人会发生糖吸收不良(Nature，第350卷，第354-356页(1991))。根据这个经验，认为抑制SGLT1的药物通过抑制、延缓从小肠吸收糖，而显示饭后过血糖抑制作用。另外，通过抑制糖流入体内，还可以期待抗肥胖效果。
基于上述，抑制人SGLT1和/或SGLT2活性的药物期待成为兼具增加尿中的糖排泄作用和抑制从小肠吸收糖的作用的强效的I型和II型糖尿病治疗药、抗肥胖药、因高血糖而引起的各种相关疾病有效的药物。
已知O-芳基葡糖苷化合物具有人SGLT2抑制作用(例如，参照国际公开01/68660号说明书、国际公开02/28872号说明书、国际公开02/44192号说明书、国际公开02/64606号说明书等)。但是，在上述专利文献中，关于在糖部分具有取代基的本发明的化合物均完全没有记载，而且也没有记载这种化合物具有人SGLT1抑制作用。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等对抑制人SGLT1和/或SGLT2活性的化合物进行了深入研究，结果发现：本发明的化合物副作用低、且显示出优异的人SGLT抑制活性，可作为I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症、葡糖耐量低减(impaired glucose tolerance：IGT)、糖尿病相关疾病(例如，肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症、痛风)或糖尿病并发症(例如，视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染、酮病)的治疗药或预防药。
解决课题的方法
本发明涉及以下(1)～(86)。
(1)通式(I)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396D00121
[式中，R1表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R5、R6、R7和R8相同或不同，各自表示氢原子或C1-C6烷基(其中，R5、R6、R7和R8不同时为氢原子)；
R9表示卤原子；
N为0～4；
X为CH或N]；
(2)上述(1)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R1表示氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基；
(3)上述(1)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R1表示氨基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基；
(4)上述(1)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R1表示氨基、羟甲基、羟乙基或羟基乙酰氧基甲基；
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R2表示氢原子、氟原子或甲基；
(6)上述(1)～(5)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R3表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；
(7)上述(1)～(5)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R3表示C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基；
(8)上述(1)～(5)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R3表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或环丙氧基；
(9)上述(1)～(8)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R4表示氢原子、C2-C7酰基或羟基C2-C7酰基；
(10)上述(1)～(8)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R4表示氢原子、C2-C3酰基或羟基C2-C3酰基；
(11)上述(1)～(8)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R4表示氢原子；
(12)上述(1)～(11)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R5和R7相同或不同，各自表示氢原子或C1-C6烷基；
(13)上述(1)～(11)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R5和R7相同或不同，各自表示氢原子或甲基；
(14)上述(1)～(13)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中，R6和R8为氢原子；
(15)上述(1)～(14)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中n为1；
(16)上述(1)～(15)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R9为氟原子；
(17)上述(1)～(14)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中n为0；
(18)上述(1)～(17)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中X为CH；
(19)通式(II)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396D00141
[式中，R1a表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2a表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3a表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4a表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R5a表示C1-C6烷基；
R9a表示卤原子；
na为0～4；
Xa为CH或N]；
(20)上述(19)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1a表示氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基；
(21)上述(19)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1a表示氨基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基；
(22)上述(19)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1a表示氨基、羟甲基、羟乙基或羟基乙酰氧基甲基；
(23)上述(19)～(22)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R2a表示氢原子、氟原子或甲基；
(24)上述(19)～(23)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3a表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；
(25)上述(19)～(23)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3a表示C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基；
(26)上述(19)～(23)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3a表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或环丙氧基；
(27)上述(19)～(26)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4a表示氢原子、C2-C7酰基或羟基C2-C7酰基；
(28)上述(19)～(26)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4a表示氢原子、C2-C3酰基或羟基C2-C3酰基；
(29)上述(19)～(26)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4a表示氢原子；
(30)上述(19)～(29)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R5a表示甲基；
(31)上述(19)～(30)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中na为1。
(32)上述(19)～(31)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R9a表示氟原子；
(33)上述(19)～(30)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中na为0；
(34)上述(19)～(33)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中Xa为CH；
(35)通式(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396D00161
[式中，R1b表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2b表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3b表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4b表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R9b表示卤原子；
nb为0～4；
R10b表示氢原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羟基；
Xb为CH或N；
其中，当R10b为羟基时，R4b表示C1-C6烷基]；
(36)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C3酰氧基C1-C2烷基、羟基C2-C3酰氧基C1-C2烷基或氨基C2-C3酰基氨基；
(37)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基或羟基C1-C6烷基；
(38)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基、单或二(C1-C2烷基)氨基、C1-C2烷基或羟基C1-C6烷基；
(39)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基或羟基C1-C6烷基；
(40)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基或羟基C1-C2烷基；
(41)上述(35)所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1b表示氨基或羟甲基；
(42)上述(35)～(41)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R2b表示氢原子或C1-C6烷基；
(43)上述(35)～(41)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R2b表示氢原子；
(44)上述(35)～(43)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3b表示C1-C6烷基、羟基C1-C2烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
(45)上述(35)～(43)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3b表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；
(46)上述(35)～(43)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3b表示C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或卤代C1-C2烷氧基；
(47)上述(35)～(43)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3b表示乙基或甲氧基；
(48)上述(35)～(47)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4b表示氢原子、C1-C2烷基、C2-C7酰基、C1-C2烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C2烷氧基羰基、羟基羰基C2-C3酰基、C1-C2烷氧基C2-C3酰基、C1-C2烷氧基C1-C3烷氧基羰基或C1-C2烷氧基羰基C2-C3酰基；
(49)上述(35)～(47)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4b表示氢原子、C2-C7酰基或羟基C2-C7酰基；(50)上述(35)～(47)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4b表示氢原子、C2-C3酰基或羟基C2-C3酰基；
(51)上述(35)～(47)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4b表示氢原子或羟基乙酰基；
(52)上述(35)～(51)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中nb为1；
(53)上述(35)～(52)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R9b表示氟原子；
(54)上述(35)～(51)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中nb为0；
(55)上述(35)～(54)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中Xb为CH；
(56)上述(35)～(55)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R10b表示氢原子、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或羟基；
(57)上述(35)～(55)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R10b表示氢原子或甲氧基；
(58)一种化合物或其药理上可接受的盐，其选自下述化合物：2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(gluco-heptopyranoside)、5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷、5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(2-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-乙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、5-羟基乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-3-甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-环丙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、3-氯-2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷和2-(4-环丙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
(59)药物组合物，其中含有上述(1)～(58)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐作为有效成分。
(60)上述(59)所述的药物组合物，该组合物用于抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性；
(61)上述(60)所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减；
(62)上述(60)所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减；
(63)上述(60)所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防糖尿病相关疾病；
(64)上述(63)所述的药物组合物，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风；
(65)上述(63)所述的药物组合物，其中糖尿病相关疾病为肥胖；
(66)上述(60)所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防糖尿病并发症；
(67)上述(66)所述的药物组合物，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病；
(68)上述(1)～(58)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐在制造药物组合物上的应用；
(69)上述(68)所述的应用，其中药物组合物是用于抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性的组合物；
(70)上述(68)所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减的组合物；
(71)上述(68)所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减的组合物；
(72)上述(68)所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防糖尿病相关疾病的组合物；
(73)上述(72)所述的应用，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风；
(74)上述(72)所述的应用，其中糖尿病相关疾病为肥胖；
(75)上述(68)所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防糖尿病并发症的组合物；
(76)上述(75)所述的应用，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病；
(77)抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性的方法，该方法包含对恒温动物给予药理上有效量的上述(1)～(58)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐；
(78)疾病的治疗或预防方法，该方法包含对恒温动物给予药理上有效量的上述(1)～(58)中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐。
(79)上述(78)所述的方法，其中疾病为I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减；
(80)上述(78)所述的方法，其中疾病为I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减；
(81)上述(78)所述的方法，其中疾病为糖尿病相关疾病；
(82)上述(81)所述的方法，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风；
(83)上述(81)所述的方法，其中糖尿病相关疾病为肥胖；
(84)上述(78)所述的方法，其中疾病为糖尿病并发症；
(85)上述(84)所述的方法，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病；
(86)上述(77)～(85)中任一项所述的方法，其中恒温动物为人。
上述式中，R1、R1a、R1b、R2、R2a、R2b、R3、R3a、R3b、R4、R4a、R4b、R5、R5a、R6、R7、R8和R10b的定义中的“C1-C6烷基”例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、己基、异己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、2-乙基丁基等碳原子数为1至6的直链、支链或环状烷基。R1、R1a、R1b、R2、R2a、R2b、R4、R4a和R4b中优选为C1-C4烷基，更优选为C1-C3烷基，最优选为甲基或乙基。R3、R3a和R3b中优选为C1-C4烷基，更优选为C1-C2烷基，最优选为乙基。R5、R5a、R6、R6b、R7、R8和R10b中优选为C1-C4烷基，更优选为C1-C2烷基，最优选为甲基。
上述式中，R2、R2a、R2b、R3、R3a、R9、R9a和R9b的定义中的“卤原子”为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子或氯原子。
上述式中，R9的取代位置可以是2、3、5或6位中的任一位置。n表示R9的数目，n为0时，表示在2、3、5或6位没有取代基。n为2以上或4以下时，R9可以是相同的卤原子，也可以是不同的卤原子。
上述式中，R3、R3a、R3b和R10b的定义中的“C1-C6烷氧基”例如有：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、己氧基、4-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基等碳原子数为1至6的直链或支链烷氧基、或者环丙氧基等碳原子数为3至6的环状烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，更优选为C1-C3烷氧基，最优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或环丙氧基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“C2-C7酰基”表示上述C1-C6烷基结合在羰基上的基团，例如有：乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、异戊酰基、2-甲基丁酰基、新戊酰基、1-乙基丙酰基、己酰基、4-甲基戊酰基、3-甲基戊酰基、2-甲基戊酰基、1-甲基戊酰基，优选为C2-C5酰基，更优选为C2-C3酰基，最优选为乙酰基。
上述式中，R1、R1a和R1b的定义中的“单或二(C1-C6烷基)氨基”表示1或2个上述“低级烷基”结合在氨基上的基团。作为单(C1-C6烷基)氨基，其例子有：甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、异戊基氨基、2-甲基丁基氨基、新戊基氨基、1-乙基丙基氨基、己基氨基、异己基氨基、4-甲基戊基氨基、3-甲基戊基氨基、2-甲基戊基氨基、1-甲基戊基氨基。作为二(C1-C6烷基)氨基，其例子有：二甲基氨基、二乙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、二戊基氨基、二己基氨基。优选为单或二(C1-C4烷基)氨基，更优选为单或二(C1-C2烷基)氨基，最优选为甲基氨基。
上述式中，R1、R1a、R1b、R3、R3a和R3b的定义中的“羟基C1-C6烷基”表示羟基在上述C1-C6烷基上取代的基团，其例子有：羟甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、5-羟基戊基、6-羟基己基、1-羟基乙基、1-羟基丙基，优选为羟基C1-C4烷基，更优选为羟基C1-C2烷基，最优选为羟甲基或羟乙基。
上述式中，R3、R3a和R3b的定义中的“羟基C1-C6烷氧基”表示羟基在上述C1-C6烷氧基上取代的基团，其例子有：羟基甲氧基、2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、5-羟基戊氧基、6-羟基己氧基，优选为羟基C1-C4烷氧基，更优选为羟基C1-C2烷氧基，最优选为2-羟基乙氧基。
上述式中，R3、R3a和R3b的定义中的“C1-C6烷硫基”的例子有：甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、2-甲基丁硫基、新戊硫基、己硫基、4-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基等碳原子数为1至6的直链或支链烷硫基，优选为C1-C4烷硫基，更优选为C1-C2烷硫基，最优选为甲硫基。
上述式中，R3、R3a和R3b的定义中的“卤代C1-C6烷氧基”表示上述“卤原子”在上述“低级烷基”上取代的基团，其例子有：三氟甲氧基、三氯甲氧基、二氟甲氧基、二氯甲氧基、二溴甲氧基、氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-氯乙氧基、2-氟乙氧基、2-碘乙氧基、3-氯丙氧基、4-氟丁氧基、6-碘己氧基、2，2-二溴乙氧基，优选为卤代C1-C4烷氧基，更优选为卤代C1-C2烷氧基，最优选为三氟甲氧基。
上述式中，R1、R1a和R1b的定义中的“C2-C7酰氧基C1-C6烷基”表示上述“C2-C7酰基”结合在氧原子上的“C2-C7酰氧基”在上述“C1-C6烷基”上取代的基团，其例子有：乙酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、丙酰氧基甲基、2-丙酰氧基乙基、丁酰氧基甲基，优选为C2-C5酰氧基C1-C4烷基，更优选为C2-C3酰氧基C1-C2烷基，最优选为乙酰氧基甲基。
上述式中，R1、R1a和R1b的定义中的“羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基”表示羟基在上述“C2-C7酰氧基C1-C6烷基”上取代的基团，其例子有：(羟基乙酰氧基)甲基、2-(羟基乙酰氧基)乙基、3-(羟基乙酰氧基)丙基、4-(羟基乙酰氧基)丁基、(羟基丙酰氧基)甲基、2-(3-羟基丙酰氧基)乙基、(4-羟基丁酰氧基)甲基，优选为羟基C2-C5酰氧基C1-C4烷基，更优选为羟基C2-C3酰氧基C1-C2烷基，最优选为(羟基乙酰氧基)甲基。
上述式中，R1、R1a和R1b的定义中的“氨基C2-C7酰基氨基”表示“氨基C2-C7酰基”在氨基上取代的基团，其中上述“氨基C2-C7酰基”为氨基在上述“C2-C7酰基”上取代所得，“氨基C2-C7酰基氨基”的例子有：氨基乙酰基氨基、3-氨基丙酰基氨基、4-氨基丁酰基氨基、5-氨基戊酰基氨基、6-氨基己酰基氨基，优选为氨基C2-C5酰基氨基，更优选为氨基C2-C3酰基氨基，最优选为氨基乙酰基氨基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“C1-C6烷氧基羰基”的例子有：甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、异戊氧基羰基、2-甲基丁氧基羰基、新戊氧基羰基、己氧基羰基、4-甲基戊氧基羰基、3-甲基戊氧基羰基、2-甲基戊氧基羰基等碳原子数为1至6的直链或支链烷氧基羰基，优选为C1-C4烷氧基羰基，更优选为C1-C2烷氧基羰基，最优选为乙氧基羰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“羟基C2-C7酰基”表示羟基在上述“C2-C7酰基”上取代的基团，其例子有：羟基乙酰基、3-羟基丙酰基、4-羟基丁酰基、5-羟基戊酰基、6-羟基己酰基，优选为羟基C2-C5酰基，更优选为羟基C2-C3酰基，最优选为羟基乙酰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“羟基C1-C6烷氧基羰基”表示羟基在上述“C1-C6烷氧基羰基”上取代的基团，其例子有：羟基甲氧基羰基、2-羟基乙氧基羰基、3-羟基丙氧基羰基、4-羟基丁氧基羰基、5-羟基戊氧基羰基、6-羟基己氧基羰基，优选为羟基C1-C4烷氧基羰基，更优选为羟基C1-C2烷氧基羰基，最优选为羟基甲氧基羰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“羟基羰基C2-C7酰基”的例子有：羟基羰基乙酰基、3-羟基羰基丙酰基、4-羟基羰基丁酰基、5-羟基羰基戊酰基、6-羟基羰基己酰基，优选为羟基羰基C2-C5酰基，更优选为羟基羰基C2-C3酰基，最优选为羟基羰基乙酰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“C1-C6烷氧基C2-C7酰基”表示上述“C1-C6烷氧基”在上述“C2-C7酰基”上取代的基团，其例子有：甲氧基乙酰基、乙氧基乙酰基、丙氧基乙酰基、丁氧基乙酰基、3-甲氧基丙酰基、3-乙氧基丙酰基、4-甲氧基丁酰基、5-甲氧基戊酰基、6-甲氧基己酰基，优选为C1-C4烷氧基C2-C5酰基，更优选为C1-C2烷氧基C2-C3酰基，最优选为甲氧基乙酰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基”表示上述“C1-C6烷氧基”在上述“C1-C6烷氧基羰基”上取代的基团，其例子有：甲氧基甲氧基羰基、乙氧基甲氧基羰基、丙氧基甲氧基羰基、2-甲氧基乙氧基羰基、3-甲氧基丙氧基羰基、4-甲氧基丁氧基羰基、5-甲氧基戊氧基羰基、6-甲氧基己氧基羰基，优选为C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基羰基，更优选为C1-C2烷氧基C1-C2烷氧基羰基，最优选为甲氧基甲氧基羰基。
上述式中，R4、R4a和R4b的定义中的“C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基”表示上述“C1-C6烷氧基羰基”在上述“C2-C7酰基”上取代的基团，其例子有：甲氧基羰基乙酰基、乙氧基羰基乙酰基、3-甲氧基羰基丙酰基、4-甲氧基羰基丁酰基、5-甲氧基羰基戊酰基、6-甲氧基羰基己酰基，优选为C1-C4烷氧基羰基C2-C5酰基，更优选为C1-C2烷氧基羰基C2-C3酰基，最优选为甲氧基羰基乙酰基。
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物，在具有氨基等碱性基团的情况下通过与酸反应、或者在具有羧基等酸性基团的情况下通过与碱反应，可以形成盐，因此“其药理上可接受的盐”是指其盐。
作为以碱性基团为基础的盐，可以优选列举出：氢氟酸盐、盐酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐等氢卤酸盐；硝酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；甲磺酸盐、三氟甲磺酸盐、乙磺酸盐等低级链烷磺酸盐；苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐等芳基磺酸盐；乙酸盐、苹果酸盐、富马酸盐、琥珀酸盐、枸橼酸盐、抗坏血酸盐、酒石酸盐、草酸盐、马来酸盐等有机酸盐；以及甘氨酸盐、赖氨酸盐、精氨酸盐、鸟氨酸盐、谷氨酸盐、天冬氨酸盐等氨基酸盐。
另一方面，作为以酸性基团为基础的盐，可以优选列举出：钠盐、钾盐、锂盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铝盐、铁盐等金属盐；铵盐等无机盐；叔辛基胺盐、二苄基胺盐、吗啉盐、氨基葡萄糖盐、苯基甘氨酸烷基酯盐、乙二胺盐、N-甲基葡糖胺盐、胍盐、二乙胺盐、三乙胺盐、二环己胺盐、N，N’-二苄基乙二胺盐、氯普鲁卡因盐、普鲁卡因盐、二乙醇胺盐、N-苄基苯乙基胺盐、哌嗪盐、四甲基铵盐、三(羟甲基)氨基甲烷盐等有机盐等的胺盐；以及甘氨酸盐、赖氨酸盐、精氨酸盐、鸟氨酸盐、谷氨酸盐、天冬氨酸盐等氨基酸盐。
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐，通过在大气中放置或者重结晶而吸收水分或带有吸附水，有时成为水合物，这种水合物也包括在本发明的盐中。
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐，由于其分子内含有不对称碳原子，因此存在光学异构体的这些异构体和这些异构体的混合物均以单一的式、即通式(I)、(II)或(III)表示。因此，本发明还包括所有的光学异构体和光学异构体的任意比例的混合物。
作为本发明的通式(I)表示的化合物的具体例子，例如有：下述表1中记载的化合物，但本发明并不限于这些化合物。
[表1]
Figure A200780022396D00281
 
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 n X
1-1 H CH3 CH2CH3 H CH3 H H H － 0 N
1-2 H H OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-3 NH2 H CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-4 NH2 H CH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-5 NH2 H CH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-6 NH2 CH3 CH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-7 NH2 Cl CH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-8 NH2 H CH2CH3 H CH3 H H H － 0 N
1-9 NH2 H CH2CH3 H H CH3 H H － 0 CH
1-10 NH2 H CH2CH3 H CH3 H CH3 H － 0 CH
1-11 NH2 CH3 CH2CH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-12 NH2 Cl CH2CH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-13 NH2 H CH2CH3 H H H CH3 H － 0 N
1-14 NH2 H CH2CH3 H H H H CH3 － 0 CH
1-15 NH2 H CH2CH3 C(O)CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-16 NH2 H CH2CH3 CO2CH2CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-17 NH2 H CH2CH3 COCH2OH CH3 H H H － 0 CH
1-18 NH2 H CH2CH3 CO2CH2OH CH3 H H H － 0 CH
1-19 NH2 H CH2CH3 COCH2CO2H CH3 H H H － 0 CH
1-20 NH2 H CH2CH3 COCH2OCH3 CH3 H H H － 0 CH
1-21 NH2 H CH2CH3 CO2CH2OCH3 CH3 H H H － 0 CH
1-22 NH2 H CH2CH3 COCH2CO2CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-23 NH2 H OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-24 NH2 CH3 OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-25 NH2 Cl OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-26 NH2 H OCH3 H CH3 H H H － 0 N
1-27 NH2 H OCH3 H H CH3 H H － 0 CH
1-28 NH2 H OCH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-29 NH2 CH3 OCH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-30 NH2 Cl OCH3 H H H CH3 H － 0 CH
1-31 NH2 H OCH3 H H H CH3 H － 0 N
1-32 NH2 H OCH3 H H H H CH3 － 0 CH
1-33 NH2 H OCH3 C(O)CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-34 NH2 H OCH3 CO2CH2CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-35 NH2 H OCH3 COCH2OH CH3 H H H － 0 CH
1-36 NH2 H OCH3 CO2CH2OH CH3 H H H － 0 CH
1-37 NH2 H OCH3 COCH2CO2H CH3 H H H － 0 CH
1-38 NH2 H OCH3 COCH2OCH3 CH3 H H H － 0 CH
1-39 NH2 H OCH3 CO2CH2OCH3 CH3 H H H － 0 CH
1-40 NH2 H OCH3 COCH2CO2CH3 CH3 H H H － 0 CH
1-41 NH2 H OCH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-42 NH2 H CH2CH2OH H CH3 H H H － 0 CH
1-43 NH2 H OCH2CH2OH H CH3 H H H － 0 CH
表1(续前页)
 
1-44 NH2 H SCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-45 NH2 H OCF3 H CH3 H H H - 0 CH
1-46 NHCH3 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-47 NHCH3 H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-48 N(CH3)2 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-49 N(CH3)2 H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-50 CH3 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 N
1-51 CH3 H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-52 CH3 H OCH3 H CH3 H H H - 0 N
1-53 CH3 CH3 CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-54 CH3 CH3 OCH3 H CH3 H H H - 0 N
1-55 CH2CH3 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-56 CH2CH3 H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-57 CH2OH H CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-58 CH2OH H CH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-59 CH2OH H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-60 CH2OH CH3 CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-61 CH2OH Cl CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-62 CH2OH H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 N
1-63 CH2OH H CH2CH3 H H CH3 H H - 0 CH
1-64 CH2OH H CH2CH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-65 CH2OH CH3 CH2CH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-66 CH2OH Cl CH2CH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-67 CH2OH H CH2CH3 H H H CH3 H - 0 N
1-68 CH2OH H CH2CH3 H H H H CH3 - 0 CH
1-69 CH2OH H CH2CH3 C(O)CH3 CH3 H H H - 0 CH
1-70 CH2OH H CH2CH3 C(O)CH3 H H CH3 H - 0 CH
1-71 CH2OH H CH2CH3 H H CH3 H H - 0 N
1-72 CH2OH H CH2CH3 COCH2OH CH3 H H H - 0 CH
1-73 CH2OH H CH2CH3 C(O)CH2OH H CH3 H H - 0 CH
1-74 CH2OH H CH2CH3 C(O)CH2OH H CH3 H H - 0 CH
1-75 CH2OH H CH2CH3 CO2CH2OH CH3 H H H - 0 CH
1-76 CH2OH H CH2CH3 COCH2CO2H CH3 H H H - 0 CH
1-77 CH2OH H CH2CH3 COCH2OCH3 CH3 H H H - 0 CH
1-78 CH2OH H CH2CH3 CO2CH2OCH3 CH3 H H H - 0 CH
1-79 CH2OH H CH2CH3 COCH2CO2CH3 CH3 H H H - 0 CH
1-80 CH2OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-81 CH2OH CH3 OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-82 CH2OH Cl OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-83 CH2OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 N
1-84 CH2OH H OCH3 H H CH3 H H - 0 CH
1-85 CH2OH H OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-86 CH2OH CH3 OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-87 CH2OH Cl OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-88 CH2OH H OCH3 H H H CH3 H - 0 N
1-89 CH2OH H OCH3 H H H H CH3 - 0 CH
1-90 CH2OH H OCH3 C(O)CH3 CH3 H H H - 0 CH
1-91 CH2OH H OCH3 CO2CH2CH3 CH3 H H H - 0 CH
1-92 CH2OH H OCH3 COCH2OH CH3 H H H - 0 CH
1-93 CH2OH H OCH3 C(O)CH2OH H H OCH3 H - 0 CH
1-94 CH2OH H OCH3 CO2CH2OH CH3 H H H - 0 CH
1-95 CH2OH H OCH3 COCH2CO2H CH3 H H H - 0 CH
表1(续前页)
 
1-96 CH2OH H OCH3 COCH2OCH3 CH3 H H H - 0 CH
1-97 CH2OH H OCH3 CO2CH2OCH3 CH3 H H H - 0 CH
1-98 CH2OH H OCH3 COCH2CO2CH3 CH3 H H H - 0 CH
1-99 CH2OH H OCH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-100 CH2OH H CH2CH2OH H CH3 H H H - 0 CH
1-101 CH2OH H OCH2CH2OH H CH3 H H H - 0 CH
1-102 CH2OH H SCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-103 CH2OH H OCF3 H CH3 H H H - 0 CH
1-104 CH2CH2OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-105 CH2OC(O)CH3 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-106 CH2OC(O)CH2OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-107 NHCH2C(O)NH2 H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-108 H H OCH3 H CH3 H H H - 0 N
1-109 H H OCH3 H CH3 H H H - 0 N
1-110 CH2OH H CH2CH3 H CH3 H CH3 H - 0 CH
1-111 CH2OH H OCH3 H CH3 H CH3 H - 0 CH
1-112 NH2 H CH2CH3 H CH3 H CH3 H - 0 CH
1-113 H Cl OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-114 CH3 Cl OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-115 CH2OH Cl OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-116 CH2OH Cl OCH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-117 CH2OH F OCH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-118 CH2OH F CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-119 CH2OH F CH2CH3 H CH3 H CH3 H - 0 CH
1-120 H H OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-121 H H OCH3 H H CH3 H H - 0 CH
1-122 H H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-123 CH2OH H CH2CH2OH H CH3 H H H - 0 CH
1-124 H H Piperidine-OH H CH3 H H H - 0 CH
1-125 CH2OH Cl OCH3 H H CH3 H H - 0 CH
1-126 CH2OH Cl OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-127 CH2OH Cl OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-128 CH2OH H -OCF3 H CH3 H H H - 0 CH
1-129 CH2OH H CH2OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-130 CH2OH H O-Cyclo丙基 H CH3 H H H - 0 CH
1-131 CH2OH H C(O)CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-132 CH2OH H Cyclo丙基 H CH3 H H H - 0 CH
1-133 CH2OH -F O-Cyclo丙基 H CH3 H H H - 0 CH
1-134 NH2 H OCH3 H H H CH3 H - 0 CH
1-135 CH2OH H SCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-136 CH2CH2OH H CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-137 CH2OH H CH2CH2CH2OH H CH3 H H H - 0 CH
1-138 CH3 CH3 OCH3 H CH3 H H H F 1 CH
1-139 CH3 CH3 CH2CH2OH H CH3 H H H - 0 CH
1-140 CH2CH2OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-141 C＝N-OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-142 CH(CH3)OH H OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-143 CH2OH F OCH2CH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-144 CH2OH F OCH(CH3)CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-145 CH2OH H OCH2CH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-146 CH3 CH3 OCH3 H CH3 H H H - 0 CH
1-147 CH2OH H OCH3 H CH3 H H H F 1 CH
表1(续前页)
 
1-148 CH2OH H F H CH3 H H H － 0 CH
1-149 CH2OH H CH2OH H CH3 H H H － 0 CH
1-150 CH2OH H OCH(CH3)CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-151 CH2OH H OCH3 H CH3 H H H F 1 CH
1-152 CH2OH OCH3 OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-153 CH2OH F OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-154 CH2OC(O)CH2OH H OCH(CH3)CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-155 CH2OH F Cyclo丙基 H CH3 H H H － 0 CH
1-156 CH2OH CH3 CH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-157 CH2OH Cl OCH3 H CH3 H CH3 H － 0 CH
1-158 CH2OH F OCH3 H CH3 H CH3 H － 0 CH
1-159 CH2OC(O)CH2OH F OCH3 H CH3 H CH3 H － 0 CH
1-160 CH2OH H OCH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-161 CH2OH CH3 OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-162 CH2OH Cl O-Cyclo丙基 H CH3 H H H － 0 CH
1-163 CH2OH CH3 O-Cyclo丙基 H CH3 H H H － 0 CH
1-164 CH2OH F CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-165 CH2OH H CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-166 CH2OC(O)CH2OH H OCH2CH3 H CH3 H H H － 0 CH
1-167 CH2OC(O)CH2OH H OCH3 H CH3 H H H F 1 CH
1-168 CH2OH CH＝CH2 OCH3 H CH3 H H H － 0 CH
上述例示的化合物中，通式(II)表示的化合物为1-1～3、5～8、15～26、33～57、59～62、69、72、75～83、90～92、94～109、113～118、122～124、127～133、135～156和160～168。
在上述表1中，优选为例示化合物编号：1-2、5、9、10、23、27、46、50～54、59、63、64、70、73、74、80、93、103、105～119、122～124、127～133和135～168；最优选为例示化合物编号：1-5、10、23、80、115、117、118、130、136、144、151、153、160、161和166。
作为本发明的通式(III)表示的化合物的具体例子，例如有：下述表2中记载的化合物，但本发明并不限于这些化合物。
[表2]
Figure A200780022396D00321
 
Compd. R1b R2b R3b R4b R9b nb R10b Xb
2-1 CH2OH H CH2CH3 H - 0 H CH
2-2 CH2OH H CH2CH3 H - 0 CH3 CH
2-3 CH2OH H CH2CH3 H - 0 OCH3 CH
2-4 CH2OH H CH2CH3 CH3 - 0 OH CH
2-5 CH2OH H CH2CH3 COCH2OH - 0 H CH
2-6 CH2OH H CH2CH3 COCH2OH - 0 OCH3 CH
2-7 CH2OH H CH2CH3 COCH2OH - 0 OCH3 N
2-8 CH2OH H OCH3 COCH2OH - 0 OCH3 CH
2-9 NH2 H CH2CH3 H - 0 H CH
2-10 NH2 H CH2CH3 H - 0 CH3 CH
2-11 NH2 H CH2CH3 H - 0 OCH3 CH
2-12 NH2 H CH2CH3 CH3 - 0 OH CH
2-13 NH2 H CH2CH3 COCH2OH - 0 H CH
2-14 NH2 H CH2CH3 COCH2OH - 0 OCH3 CH
2-15 NH2 H CH2CH3 COCH2OH - 0 OCH3 N
2-16 NH2 H OCH3 COCH2OH - 0 OCH3 CH
2-17 H H OCH3 H - 0 H CH
2-18 NH2 H OCH3 H - 0 H CH
2-19 CH2OH F OCH3 H - 0 H CH
2-20 CH2OH Cl OCH3 H - 0 H CH
在上述表2中，优选为例示化合物编号：2-1、2、4～6、9和17～20，最优选为例示化合物编号2-1、6和17～20。
发明效果
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐，副作用低、且显示出优异的人SGLT1和/或SGLT2抑制活性，可作为疾病[优选I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症、葡糖耐量低减[IGT]、糖尿病相关疾病(例如，肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症、痛风，优选为肥胖)或糖尿病并发症(例如，视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染、酮病)，最优选为I型糖尿病、II型糖尿病、其它要因引起的高血糖症、葡糖耐量低减或肥胖]的治疗药或预防药，可作为恒温动物(例如，人、马、牛或猪，优选为人)的用于预防或治疗的药物组合物。
实施发明的最佳方式
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物可以如下制备。
下述A法～D法各步骤的反应中使用的溶剂只要不阻碍反应、一定程度上溶解起始原料即可，没有特别限定，例如选自下述溶剂组：包括：己烷、庚烷、石脑油、石油醚等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类；氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氯化碳等卤代烃类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯等酯类；二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二噁烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚等醚类；乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈等腈类；乙酸、丙酸等羧酸类；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、异戊醇、二甘醇、甘油、辛醇、环己醇、甲基溶纤剂等醇类；甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类；环丁砜等砜类；水；以及上述溶剂的混合物。
下述A法～D法各步骤的反应中使用的碱的例子有：碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐类；碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐类；氢化锂、氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物类；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类；甲醇锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等碱金属醇盐类；三乙胺、三丁胺、二异丙基乙胺、N-甲基吗啉、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)等有机胺类。
下述A法～D法各步骤的反应中使用的酸催化剂的例子有：盐酸、氢溴酸、硫酸、高氯酸、磷酸等无机酸或乙酸、甲酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸等有机酸等布朗斯台德酸；或者氯化锌、四氯化锡、三氯化硼、三氟化硼、三溴化硼等路易斯酸；或酸性离子交换树脂。
在下述A法～D法各步骤的反应中，当作为反应基质的化合物含有氨基、羟基、羧基等阻碍目标反应的基团时，根据需要可以适当地向上述基团中导入保护基和除去导入的保护基。上述保护基只要是通常使用的保护基即可，没有特别限定，例如可以是T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，JohnWiley & Sons，Inc.等中记载的保护基。上述保护基的导入反应和该保护基的除去反应可以按照上述文献中记载的方法等常规方法来进行。
[A法]
通式(I)表示的化合物可以按照A法进行制备，取代基R9可以利用该领域中众所周知的方法插入到糖苷配基部分中。
[A法]
Figure A200780022396D00341
[式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和X定义同上；R1c、R3c和R4c各基团中除了作为取代基而含有的氨基和/或羟基是可以被保护的氨基和/或羟基以外，表示与基团R1c、R3c和R4c的定义中的基团相同的基团；R11、R12和R16相同或不同，各自表示氢原子或羟基的保护基]。
步骤A1是制备化合物(2)的步骤，通过在惰性溶剂中、在碱的存在下使化合物(1)与三氯乙腈反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有：卤代烃类、醚类，优选为卤代烃类(最优选二氯甲烷)。
上述反应中使用的碱的例子有：有机胺类，优选为1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯。
反应温度根据原料化合物、碱、溶剂的种类等而不同，但通常为-20℃至回流温度(优选0℃至室温)。
反应时间根据原料化合物、碱、溶剂、反应温度等而不同，但通常为15分钟至48小时(优选30分钟至5小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤A2是制备化合物(I)的步骤，在惰性溶剂中、在路易斯酸的存在下使化合物(2)和化合物(3)反应，之后根据需要除去R1c、R3c、R4c、R11、R12和R16中的氨基和/或羟基的保护基来进行。
使化合物(2)和化合物(3)反应时使用的惰性溶剂的例子有：卤代烃类、芳族烃类、醚类、腈类，优选为卤代烃类(最优选二氯甲烷)。
上述反应中使用的路易斯酸的例子有：三氟化硼-二乙醚络合物、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸，优选为三氟化硼-二乙醚络合物。
反应温度根据原料化合物、路易斯酸、溶剂的种类等而不同，但通常为-30℃至回流温度(优选0℃至室温)。
反应时间根据原料化合物、路易斯酸、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至24小时(优选10分钟至12小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
氨基和/或羟基的保护基的除去根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，John Wiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
步骤A3是制备化合物(4)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(1)和溴化氢-乙酸反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有卤代烃类，优选为二氯甲烷。
反应温度根据原料化合物、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至回流温度(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5小时至50小时(优选15小时至35小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤A4是制备化合物(I)的步骤，在惰性溶剂中、在碳酸银的存在下使化合物(4)和化合物(3)反应，之后根据需要除去R1c、R3c、R4c、R11、R12和R16中的氨基和/或羟基的保护基来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有：卤代烃类、芳族烃类、醚类、腈类，优选为卤代烃类(最优选二氯甲烷)。
反应温度根据原料化合物、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至回流温度(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5小时至150小时(优选为10小时至50小时)。
氨基和/或羟基的保护基的除去根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，John Wiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
例如，A法的原料化合物—化合物(1)和(3)，可以按照下述B法和C法来制备。
[B法]
A法的原料化合物—化合物(1)可以按照B法来制备。
[B法]
[式中，R4c、R5、R6、R7、R8、R11、R12和R16定义同上，R13表示羟基的保护基]。
步骤B1是制备化合物(1)的步骤，通过除去R13的羟基的保护基来进行。
羟基的保护基的除去根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，JohnWiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
例如，当羟基的保护基为苯甲酰基时，在惰性溶剂中使乙酸肼发生作用来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有酰胺类，最优选为二甲基甲酰胺。
反应温度根据原料化合物、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、溶剂、反应温度等而不同，但通常为30分钟至35小时(优选1小时至24小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
步骤B2是制备化合物(7)的步骤，通过在惰性溶剂中、在酸催化剂的存在下将化合物(6)的R13基乙酰化来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有羧酸类，优选为乙酸。
上述反应中使用的酸催化剂优选为无机酸(最优选硫酸)。
反应温度根据原料化合物、酸催化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、酸催化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为3小时至48小时(优选6小时至24小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤B3是制备化合物(1)的步骤，通过在惰性溶剂中使乙酸肼与化合物(7)作用来进行，本步骤与步骤B1的化合物(1)的R13为苯甲酰基时除去保护基的方法同样地进行。
步骤B4是制备化合物(8)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(5)与氧化剂反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有卤代烃类，优选为二氯甲烷。
上述反应中使用的氧化剂的例子有：二甲基亚砜、铬酸、Dess-Martin试剂，优选为二甲基亚砜。
反应温度根据原料化合物、氧化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为-100℃至0℃(优选-70℃至0℃)。
反应时间根据原料化合物、氧化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为15分钟至10小时(优选1小时至5小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
步骤B5是制备化合物(1a)和(1b)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(VIII)与还原剂反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有：醚类、醇类或上述溶剂的混合溶剂，优选为醚类和醇类的混合溶剂(最优选四氢呋喃和乙醇的混合溶剂)。
上述反应中使用的还原剂的例子有：硼氢化钠或硼氢化锂等硼氢化碱金属；氢化铝锂或氢化三乙氧基铝锂等氢化铝化合物；碲酸氢钠等氢化试剂，优选为硼氢化碱金属(最优选硼氢化钠)。
反应温度根据原料化合物、溶剂、还原剂的种类等而不同，但通常为-50℃至50℃(优选-20℃至室温)。
反应时间根据原料化合物、溶剂、还原剂、反应温度等而不同，但通常为15分钟至20小时(优选30分钟至5小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
[C法]
A法的原料化合物—化合物(3)可以按照C法来制备。
[C法]
Figure A200780022396D00421
[式中，R1c、R2、R3c、R16和X定义同上；R14表示C1-C6烷基；Y表示卤原子]。
步骤C1是制备化合物(10)的步骤，通过在惰性溶剂中、在活化剂(优选催化剂量的碘)的存在下，使金属镁与化合物(9)反应制备格氏试剂来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有醚类，优选为四氢呋喃。
反应温度根据原料化合物、活化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至回流温度(优选室温至回流温度)。
反应时间根据原料化合物、活化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为15分钟至10小时(优选30分钟至5小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤C2是制备化合物(12)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(10)与化合物(11)缩合来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有醚类，优选为四氢呋喃。
反应温度根据原料化合物、溶剂的种类等而不同，但通常为-100℃至20℃(优选-70℃至0℃)。
反应时间根据原料化合物、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至12小时(优选10分钟至6小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤C3是制备化合物(3)的步骤，通过在惰性溶剂中将化合物(12)还原(优选在氢气氛下、在酸催化剂的存在下于常温进行催化还原)来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有醇类、醚类，优选为醇类(最优选甲醇)。
在通过催化还原的除去中使用的酸催化剂的例子有无机酸，优选为盐酸。
在通过催化还原的除去中使用的催化剂只要是通常用于催化还原反应的催化剂即可，没有特别限定，其例子有：钯碳、氢氧化钯碳、拉尼镍、氧化铂、铂黑、铑-氧化铝、三苯基膦-氯化铑、钯-硫酸钡，优选为钯碳。
反应温度根据原料化合物、催化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、催化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至24小时(优选15分钟至12小时)。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤C4是制备化合物(13)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(9)与烷基锂化合物反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有醚类、脂肪族烃类，优选为醚类(最优选四氢呋喃)。
上述反应中使用的烷基锂化合物的例子有：甲基锂、正丁基锂、叔丁基锂，优选为叔丁基锂。
反应温度根据原料化合物、烷基锂化合物、溶剂的种类等而不同，但通常为-120℃至20℃(优选-90℃至0℃)。
反应时间根据原料化合物、烷基锂化合物、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至12小时(优选10分钟至6小时)。
步骤C5是制备化合物(12)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(13)与化合物(11)缩合来进行，本步骤与上述步骤C2同样地进行。
步骤C6是制备化合物(15)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(14)与化合物(10)或化合物(13)缩合来进行，本步骤与上述步骤C2同样地进行。
步骤C7是制备化合物(16)的步骤，通过在惰性溶剂中将化合物(15)还原(优选在氢气氛下、在酸催化剂的存在下于常温下进行催化还原)来进行，本步骤与上述步骤C3同样地进行。
步骤C8是制备化合物(3)中R1c为-OR16基的化合物(3a)的步骤，通过在惰性溶剂中将化合物(16)的-CO2R14基(C1-C6烷氧基羰基)转化成羟甲基后根据需要向羟基中导入保护基来进行。
上述还原反应中使用的惰性溶剂的例子有醚类，优选为四氢呋喃。
上述还原反应中使用的还原剂的例子有：硼氢化钠、硼氢化锂等硼氢化碱金属；氢化铝锂、氢化三乙氧基铝锂等氢化铝化合物；碲酸氢钠等氢化试剂，优选为氢化铝化合物(最优选氢化铝锂)。
上述还原反应的反应温度根据原料化合物、还原剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
上述还原反应的反应时间根据原料化合物、还原剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为10分钟至10小时(优选20分钟至5小时)。
羟基的保护基的导入根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，JohnWiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
[D法]
化合物(3)中R1c为氨基的化合物(3b)和R1c为NHR15基(R15为烷基或氨基C2-C7酰基)的化合物(3c)可以按照D法来制备。
[D法]
Figure A200780022396D00461
[式中，R2、R3c、R13、R14、R16和X定义同上；R15表示氢原子或氨基的保护基；Bn表示苄基]。
步骤D1是制备化合物(17)的步骤，通过保护化合物(3a-1)的羟基来进行。
羟基的保护基的导入根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，JohnWiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
步骤D2是制备化合物(18)的步骤，通过根据需要除去化合物(17)的R16基的羟基的保护基，之后在惰性溶剂中使化合物(17)与氧化剂反应来进行。
羟基的保护基的除去根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，JohnWiley&Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
使化合物(17)与氧化剂反应时使用的惰性溶剂的例子有卤代烃类，优选为二氯甲烷。
与化合物(17)反应的氧化剂的例子有：高锰酸钾、二氧化锰等氧化锰类，优选为二氧化锰。
反应温度根据原料化合物、氧化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至回流温度(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、氧化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为30分钟至48小时(优选1小时至10小时)。
例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤D3是制备化合物(19)的步骤，通过在惰性溶剂中使化合物(18)与氧化剂反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有：醚类、醇类、水、上述溶剂的混合溶剂，优选为醚类、醇类和水的混合溶剂(最优选四氢呋喃、叔丁醇和水的混合溶剂)。
上述反应中使用的氧化剂的例子有：亚氯酸钾、亚氯酸钠等亚氯酸化合物，优选为亚氯酸钠。
反应温度根据原料化合物、氧化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、氧化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至12小时(优选15分钟至6小时)。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤D4是制备化合物(20)的步骤，通过在惰性溶剂中、在碱的存在下，使化合物(19)与叠氮化试剂反应，之后与苄醇反应来进行。
上述反应中使用的惰性溶剂的例子有：醚类、芳族烃类，优选为醚类(最优选二噁烷)。
上述反应中使用的碱的例子有有机胺类，优选为三乙胺。
上述反应中使用的叠氮化试剂的例子有：二苯基磷酸叠氮等二芳基磷酸叠氮衍生物；三甲基甲硅烷基叠氮、三乙基甲硅烷基叠氮等三烷基甲硅烷基叠氮类；或叠氮化钠、叠氮化钾等叠氮化碱金属盐类，优选为二芳基磷酸叠氮衍生物(二苯基磷酸叠氮)。
反应温度根据原料化合物、碱、叠氮化试剂、溶剂的种类等而不同，但通常为-10℃至150℃(优选50℃至100℃)。
反应时间根据原料化合物、碱、叠氮化试剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为30分钟至15小时(优选1小时至10小时)。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。
步骤D5是制备化合物(3b)的步骤，通过将化合物(20)还原(优选在氢气氛下、室温下进行催化还原)，并除去羟基的保护基，之后根据需要对氨基进行保护来进行。
催化还原反应中使用的惰性溶剂的例子有：醇类、醚类、上述溶剂的混合溶剂，优选为醇类和醚类的混合溶剂(最优选甲醇和四氢呋喃的混合溶剂)。
在通过催化还原的除去中使用的催化剂只要是通常用于催化还原反应的催化剂即可，没有特别限定，其例子有：钯碳、氢氧化钯碳、拉尼镍、氧化铂、铂黑、铑-氧化铝、三苯基膦-氯化铑、钯-硫酸钡，优选为钯碳。
反应温度根据原料化合物、催化剂、溶剂的种类等而不同，但通常为0℃至50℃(优选室温)。
反应时间根据原料化合物、催化剂、溶剂、反应温度等而不同，但通常为5分钟至24小时(优选15分钟至12小时)。
羟基的保护基的除去和氨基的保护基的导入根据其种类而不同，但如上所述，通常可以按照有机合成化学技术中众所周知的方法、例如T.H.Greene，P.G.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis.第三版，1999年，John Wiley & Sons，Inc.等中记载的方法等常规方法来进行。
反应结束后，按照常规方法自反应混合物中收集本反应的目的化合物。例如，将反应混合物适当中和，当存在不溶物时通过过滤将其除去，之后加入水和乙酸乙酯等不相混溶的有机溶剂，分离含有目的化合物的有机层，用水等进行清洗后用无水硫酸钠等进行干燥，之后馏去溶剂而得到目的化合物。如果需要，可以将得到的化合物利用常规方法、例如硅胶柱层析法进行分离、纯化。
通式(II)表示的化合物可以与上述A法至D法同样地进行操作来制备。
需要说明的是，在上述A法至D法中，通过使用化合物(21)、(22)和(23)来分别代替原料化合物(1)、(5)和(6)，可以制备通式(III)表示的化合物。
Figure A200780022396D00501
[式中，R4c、R11、R13、R14和R16定义同上；R9c表示除了羟基是可以被保护的羟基以外与R10b基的定义中的基团相同的基团]。
上述A法至D法中的原料化合物(1)、(3)、(5)、(6)、(9)、(11)、(14)、(21)、(22)和(23)可以按照后述实施例或公知的方法(例如以下列举的文献)由公知的化合物容易地进行制备。
Chem.Ber，71，1938，1843-1849；Carbohydr.Res.1995，273，249-254Bull.Chem.Soc.Jpn.，1982，55，938-942；Bull.Chem.Soc.Jpn.，1976，49，788-790；Org.Lett.，2003，5，3419-3421；Org.Biomol.Chem，2003，1，767-771；J.Chem.Soc.，1956，2124-2126；国际公开02/064606号说明书；以及Liebigs Ann.Chem.GE.1992，7，747-758。
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐，副作用低、且显示出优异的人SGLT1和/或SGLT2抑制活性，可用作I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症、葡糖耐量低减(IGT)、糖尿病相关疾病(例如，肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症、痛风)或糖尿病并发症(例如，视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染、酮病)的治疗药或预防药，可以对恒温动物(例如，人、马、牛或猪，优选为人)进行给药。其给药形式例如可以以片剂、胶囊剂、颗粒剂、散剂或糖浆剂等进行口服给药，或者以注射剂或栓剂等进行胃肠外给药。
上述制剂可以使用赋形剂(例如有：乳糖、蔗糖、葡萄糖、甘露醇、山梨糖醇等糖衍生物；玉米淀粉、马铃薯淀粉、α-淀粉、糊精等淀粉衍生物；结晶纤维素等纤维素衍生物；阿拉伯胶；葡聚糖；支链淀粉等有机系赋形剂；以及轻质硅酸酐、合成硅酸铝、硅酸钙、硅铝酸镁等硅酸盐衍生物；磷酸氢钙等磷酸盐；碳酸钙等碳酸盐；硫酸钙等硫酸盐等无机系赋形剂)、润滑剂(例如有：硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸镁等硬脂酸金属盐；滑石粉；胶体二氧化硅；改性硅酸镁铝、鲸蜡等蜡类；硼酸；己二酸；硫酸钠等硫酸盐；二醇；富马酸；苯甲酸钠；DL亮氨酸；脂肪酸钠盐；十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁等十二烷基硫酸盐；硅酸酐、硅酸水合物等硅酸类；以及上述淀粉衍生物)、粘合剂(例如，羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、以及与上述赋形剂相同的化合物)、崩解剂(例如，低取代羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钙、内部交联羧甲基纤维素钠等纤维素衍生物；羧甲基淀粉、羧甲基淀粉钠、交联聚乙烯吡咯烷酮等化学修饰的淀粉/纤维素类)、稳定剂(例如，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯等对羟基苯甲酸酯类；氯丁醇、苄醇、苯乙基醇等醇类；苯扎氯铵；苯酚、甲酚等酚类；硫柳汞；脱氢乙酸；以及山梨酸)、矫味矫臭剂(例如，通常使用的甜味剂、酸味剂、香料等)、稀释剂等添加剂，按照公知的方法来制备。
本发明的通式(I)、(II)或(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐的使用量根据症状、年龄等而不同，对于成人而言，口服给药时每日每次下限1mg(优选10mg)、上限2000mg(优选400mg)；静脉内给药时，每日每次下限0.1mg(优选1mg)、上限500mg(优选300mg)，优选每日分1次～数次、根据症状进行给药。
实施例
以下，给出实施例、试验例和制剂例，来更详细地说明本发明，但本发明的范围并不受这些例子的限定。
(实施例1)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基6-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号2-4)
(1a)6-O-甲基-2，3，4-三-O-苯甲酰基-D-吡喃葡糖苷
将13.6g(22.3mmol)的6-O-甲基-1，2，3，4-四-O-苯甲酰基-D-葡糖(Chem.Ber，71，1938，1843-1849)溶解于100mL的N，N-二甲基甲酰胺中，室温下加入3.10g(33.5mmol)的乙酸肼，并在室温下搅拌6小时。将反应液注入200mL的水中，用乙酸乙酯(总计350mL)提取3次。有机层用20mL的饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(silica gel flash columnchromatography)(己烷:乙酸乙酯、3:1、v/v)进行纯化，得到9.36g为无色油状物质的标记目的化合物(收率83％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ3.35(3H，s)，3.62-3.53(2H，m)，4.55-4.50(1H，m)，5.29(1H，dd，J＝10.0 and 3.6Hz)，5.52(1H，t，J＝10.0Hz)，5.75(1H，d，J＝3.6Hz)，6.23(1H，t，J＝10.0Hz)，8.00-7.27(15H，m)
MS(FAB)m/z：507(M+H)+.
(1b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基6-O-甲基-2，3，4-三-O-苯甲酰 基-β-D-吡喃葡糖苷
将200mg(0.39mmol)(1a)中合成的化合物溶解于5mL二氯甲烷中，加入0.20ml(1.98mmol)三氯乙腈和6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，冰冷下搅拌1小时。将反应混合物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和10mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。向残余物中加入2mL甲苯，减压下进行共沸，得到250mg为黄色无定形的亚胺酯(imidate)。所得亚胺酯未经纯化而用于下一步骤。
将100mg(0.35mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚(WO2002/064606)和250mg(0.39mmol)亚胺酯溶解于5mL二氯甲烷中，加入MS4A，冰冷下滴加50μL(0.39mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，之后在冰冷下搅拌15分钟、在室温下搅拌15分钟。向反应液中加入3mL饱和碳酸氢钠，用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～5:1、v/v)进行纯化，分离出200mg为无色无定形的标记目的化合物(收率63％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.16(3H，t，J＝7.5Hz)，2.10(3H，s)，2.52(2H，q，J＝7.5Hz)，3.36(3H，s)，3.61-3.70(2H，m)，3.69(1H，d，J＝15.0Hz)，3.80(1H，d，J＝15.0Hz)，4.12-4.16(1H，m)，5.05(2H，s)，5.41(1H，d，J＝7.8Hz)，5.63(1H，t，J＝9.6Hz)，5.87(1H，dd，J＝9.8 and 7.8Hz)，5.99(1H，t，J＝9.6Hz)，6.92-6.97(5H，m)，7.15(1H，s)，7.28-7.56(10H，m)，7.86(2H，d，J＝8.2Hz)，7.90(2H，d，J＝7.4Hz)，7.96(2H，d，J＝8.6Hz).
(1c)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基6-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
将200mg(0.24mmol)(1b)中合成的化合物溶解于8mL/2mL的甲醇-二氯甲烷中，加入338mg(2.4mmol)碳酸钾，室温下搅拌一夜。将反应液进行硅藻土(Celite)过滤，除去过剩的碳酸钾，之后加入适量的乙酸进行中和，减压下除去甲醇。将残余物溶解于10mL乙酸乙酯中，用10mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。使残余物从己烷/乙酸乙酯中结晶，得到79mg为无色固体的标记目的化合物(收率77％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.36(3H，s)，3.38-3.61(5H，m)，3.73(1H，dd，J＝10.8 and 2.0Hz)，3.94(1H，d，J＝14.7Hz)，4.03(1H，d，J＝14.7Hz)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.9Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝7.8Hz)，7.15(1H，s)MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例2)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号2-3)
(2a)4-O-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-α，β-D-吡喃葡糖苷
将139g(0.267mol)甲基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-O-甲基-α-D-吡喃葡糖苷(Carbohydr.Res.1995，273，249-254.)溶解于505mL乙酸酐和250mL乙酸中，冰冷下加入1.6mL(30mmol)浓硫酸，室温下搅拌24小时。向反应液中加入3.2mL(60mmol)浓硫酸，室温下再搅拌18小时，之后在冰冷下加入43.8g(0.534mol)乙酸钠和50mL饱和碳酸氢钠水溶液，减压下馏去溶剂。所得残余物用1L二氯甲烷稀释，并用150mL饱和碳酸氢钠水溶液和10％食盐水(150mL×2)进行清洗。减压下浓缩溶剂，得到160g为黄色油状物质的乙酰基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-O-甲基-α，β-D-吡喃葡糖苷。将该160g黄色油状残余物溶解于750mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入29.0g(0.315mol)乙酸肼，室温下搅拌7小时。冰冷下用1L乙酸乙酯进行稀释，并用10％食盐水(1.2L×1、800mL×1)和水(800mL×3)进行清洗，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、3:2～1:1、v/v)进行纯化，得到119g为白色固体的标记目的化合物(收率87.7％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.13(0.8H，d，J＝3.5Hz)，3.45(0.6H，s)，3.47(2.4H，s)，3.68(0.8H，t，J＝9.6Hz)，3.69(0.2H，t，J＝9.4Hz)，3.84-3.89(0.4H，m)，4.37-4.41(0.8H，m)，4.59-4.72(2H，m)，4.95(0.2H，t，J＝7.8Hz)，5.18-5.22(1H，m)，5.65(0.8H，t，J＝3.5Hz)，5.76(0.2H，t，J＝9.6Hz)，6.06(0.8H，t，J＝9.8Hz)，7.35-7.42(4H，m)，7.48-7.54(4H，m)，7.59-7.63(1H，m)，7.96-8.04(4H，m)，8.11-8.13(2H，m)；
MS(FAB)m/z：507(M+H)+.
(2b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基4-O-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰 基-β-D-吡喃葡糖苷
使用235mg(0.74mmol)(2a)中合成的化合物、0.23mL(2.28mmol)三氯乙腈、7μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯，接着使用56mg(0.20mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、26μL(0.21mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和7mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到150mg标记目的化合物的粗产物。
(2c)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用250mg(0.27mmol)(2b)中合成的化合物、14mg(0.10mmol)碳酸钾、5mL甲醇和5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到42mg为无色固体的标记目的化合物(收率31％)。条件是，利用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、40:1～10:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.20(1H，t，J＝9.1Hz)，3.40-3.44(1H，m)，3.49-3.55(2H，m)，3.59(3H，s)，3.70(1H，dd，J＝12.2and 4.7Hz)，3.85(1H，dd，J＝12.2 and 2.4Hz)，3.93(1H，d，J＝14.8Hz)，4.04(1H，d，J＝14.8Hz)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.5Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例3)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号1-64)
(3a)甲基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷
将40.0g(63.4mmol)甲基2，3-二O-苄基-4-C-甲基-6-O-三苯基甲基-α-D-吡喃葡糖苷(Bull.Chem.Soc.Jpn.，1982，55，938-942.)溶解于300mL甲醇中，加入1.6mL 36％的盐酸和12g 10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌5小时。之后，向反应体系中加入30mL乙酸乙酯、0.5mL 36％的盐酸和4.0g 10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。加入7.0mL三乙胺，之后进行硅藻土过滤，将滤液在减压下馏去溶剂。向所得残余物中加入300mL二氯甲烷和180mL三乙胺，之后在搅拌冰冷下加入74mL(0.63mol)苯甲酰氯，在40℃下搅拌16小时。冰冷下加入30mL甲醇，结束反应。之后用乙酸乙酯稀释，依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、5:1～4:1、v/v)进行纯化，得到24.1g为黄色无定形的标记目的化合物(收率73％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.44(3H，s)，3.45(3H，s)，4.27(1H，dd，J＝8.6and2.0Hz)，4.54(1H，dd，J＝11.8 and 8.6Hz)，4.76(1H，dd，J＝11.8 and 2.0Hz)，5.16(1H，d，J＝3.9Hz)，5.27(1H，dd，J＝10.6 and 3.9Hz)，5.70(1H，d，J＝10.6Hz)，7.61-7.33(9H，m)，8.03-7.94(4H，m)，8.07(2H，d，J＝8.6Hz)
MS(FAB)m/z：521(M+H)+.
(3b)甲基4-O-乙酰基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷
将24.1g(46.3mmol)(3a)中合成的化合物溶解于100mL吡啶中，加入34mL(0.46mmol)乙酸酐和570mg(4.63mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在50℃下搅拌3小时。反应液用乙酸乙酯稀释，并用1当量的盐酸溶液和饱和食盐水清洗，经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、6:1～4:1、v/v)进行纯化，得到21.7g为黄白色无定形的标记目的化合物(收率79％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.66(3H，s)，1.97(3H，s)，3.47(3H，s)，4.49(1H，dd，J＝11.7 and 8.2Hz)，4.60(1H，dd，J＝11.7 and 2.7Hz)，5.16(1H，d，J＝4.3Hz)，5.26(1H，dd，J＝10.1 and 4.3Hz)，5.37(1H，dd，J＝8.2 and 2.7Hz)，6.58(1H，d，J＝10.1Hz)，7.61-7.33(9H，m)，8.02-7.93(4H，m)，8.06(2H，dd，J＝8.4 and 1.4Hz)
MS(FAB)m/z：585(M+Na)+.
(3c)4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-α，β-D-吡喃葡糖苷
将21.7g(38.6mmol)(3b)中合成的化合物溶解于66mL乙酸和110mL乙酸酐中，室温下滴加10.6mL(0.19mol)97％的浓硫酸，并在室温下搅拌18小时。冰冷下加入47g(0.58mol)乙酸铵，结束反应。之后减压下馏去溶剂，残余物用二乙醚进行稀释，并依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，减压下干燥残余物。将所得残余物溶解于180mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入5.33g(57.9mmol)乙酸肼，室温下搅拌1小时。反应液用乙酸乙酯进行稀释，之后依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水进行清洗，经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、4:1～3:1、v/v)进行纯化，得到18.9g为白色无定形的标记目的化合物(收率89％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.66(3H，s)，1.96(3H，s)，3.00(2/3H，brd，J＝4.3Hz)，3.72(1/3H，d，J＝7.8Hz)，4.51-4.41(1H，m)，4.68-4.61(1H，m)，5.09(1/3H，t like，J＝7.8Hz)，5.36-5.23(4/3H，m)，5.69-5.62(4/3H，m)，6.51(1/3H，d，J＝10.2Hz)，6.67(2/3H，d，J＝10.6Hz)，7.61-7.32(9H，m)，8.02-7.93(4H，m)，8.07(2H，brd，J＝7.0Hz)MS(FAB)m/z：587(M+K)+.
(3d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6- 三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖苷
使用233mg(0.42mmol)(3c)中合成的化合物、0.21mL(2.08mmol)三氯乙腈、6μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用110mg(0.39mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、53μL(0.42mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到227mg标记目的化合物的粗产物。
(3e)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用227mg(0.28mmol)(3d)中合成的化合物、385mg(2.79mmol)碳酸钾、10mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到79mg为无色固体的标记目的化合物(收率68％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.13(3H，s)，1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，2.58(2H，q，J＝7.6Hz)，3.35(1H，s)，3.44-3.47(2H，m)，3.62(1H，dd，J＝11.8 and 8.2Hz)，3.91(1H，dd，J＝11.8 and 2.4Hz)，3.94(1H，d，J＝15.2Hz)，4.05(1H，d，J＝15.2Hz)，4.54(2H，s)，4.93(1H，dd，J＝5.5 and 1.9Hz)，6.93(1H，d，J＝7.9Hz)，7.03(1H，d，J＝7.9Hz)，7.07(2H，d，J＝8.2Hz)，7.14(2H，d，J＝8.2Hz)，7.19(1H，s)
MS(FAB)m/z：419(M+H)+.
(实施例4)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号1-63)
(4a)苯甲酰基3-O-苄基-2，4，6-三-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖 苷
将47.0g(82.9mmol)3-O-苄基-1，2-O-异亚丙基-5-C-甲基-6-O-三苯甲基-α-D-呋喃葡糖(Bull.Chem.Soc.Jpn.，1976，49，788-790.)溶解于375mL1，4-二噁烷和125mL水中，加入2.25mL(41.2mmol)97％的浓硫酸，在80℃下搅拌17小时。冰冷下加入34mL三乙胺，之后减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥。向所得残余物中加入400mL二氯甲烷和170mL三乙胺，之后在冰冷下搅拌，向其中加入76mL(0.66mol)苯甲酰氯和1.0g(8.2mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在40℃下搅拌18小时。冰冷下加入30mL甲醇，结束反应。减压下馏去溶剂后用乙酸乙酯稀释，并依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥。将所得残余物溶解于200mL吡啶中，冰冷下加入38mL(0.33mol)苯甲酰氯和1.0g(8.2mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在60℃下搅拌18小时。冰冷下加入30mL甲醇，结束反应。减压下馏去溶剂后用乙酸乙酯进行稀释，并依次用水、1当量的盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、6:1～2:1、v/v)进行纯化，得到40.2g为淡黄色固体的标记目的化合物(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.66(3H，s)，4.26(1H，dd，J＝8.2 and 7.3Hz)，4.33(1H，d，J＝11.8Hz)，4.51(1H，d，J＝11.8Hz)，4.67(1H，d，J＝11.3Hz)，4.71(1H，d，J＝11.3Hz)，5.67(1H，dd，J＝7.3 and 6.6Hz)，5.87(1H，d，J＝8.2Hz)，6.43(1H，d，J＝6.6Hz)，7.14-7.03(5H，m)，7.63-7.32(12H，m)，8.04-7.96(8H，m)
MS(FAB)m/z：723(M+Na)+.
(4b)苯甲酰基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
将40.2g(57.4mmol)(4a)中合成的化合物溶解于150mL四氢呋喃和150mL甲醇中，加入5.7mL(11.5mmol)2当量的盐酸和6.0g20％的氢氧化钯，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。将反应液进行硅藻土过滤，之后加入5.0mL三乙胺，减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥。将所得残余物溶解于200mL吡啶中，冰冷下加入13mL(0.12mol)苯甲酰氯和700mg(5.74mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在60℃下搅拌20小时。冰冷下加入5.0mL甲醇，结束反应。减压下馏去溶剂后用二氯甲烷稀释，并依次用水、1当量的盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，所得残余物通过用己烷-乙酸乙酯混合溶剂清洗来进行纯化，得到34.4g为无色固体的标记目的化合物(收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.83(3H，s)，4.33(1H，d，J＝11.8Hz)，4.49(1H，d，J＝11.8Hz)，5.83(1H，dd，J＝9.0 and 7.8Hz)，6.01(1H，d，J＝9.8Hz)，6.13(1H，dd，J＝9.8and 9.0Hz)，6.51(1H，d，J＝7.8Hz)，7.58-7.28(15H，m)，7.98-7.85(6H，m)，8.03(4H，t，J＝6.9Hz)
MS(FAB)m/z：737(M+Na)+.
(4c)2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-α，β-D-吡喃葡糖苷
将7.56g(10.6mmol)(4b)中合成的化合物溶解于100mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入1.46g(15.9mmol)乙酸肼，室温下搅拌20小时。反应液用乙酸乙酯进行稀释，之后依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、6:1～2:1、v/v)进行纯化，得到1.96g为白色无定形的标记目的化合物(收率30％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.69(2H，s)，1.80(1H，s)，3.03(1/4H，brd，J＝3.5Hz)，3.57(3/4H，d，J＝8.6Hz)，4.14(1/4H，d，J＝12.2Hz)，4.32(3/4H，d，J＝11.8Hz)，4.47(3/4H，d，J＝11.8Hz)，4.50(1/4H，d，J＝12.2Hz)，5.36-5.25(7/4H，m)，5.83(1/4H，t like，J＝3.5Hz)，5.93(1H，t like，J＝9.2Hz)，6.07(3/4H，t like，J＝9.8Hz)，6.37(1/4H，t like，J＝10.2Hz)，7.60-7.25(12H，m)，8.12-7.81(8H，m)
MS(FAB)m/z：611(M+H)+.
(4d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基5-C-甲基-2，3，4，6-四-O-苯甲 酰基-β-D-吡喃葡糖苷
使用100mg(0.16mmol)(4c)中合成的化合物、97μL(0.96mmol)三氯乙腈、3μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用41mg(0.14mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、20μL(0.16mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到100mg标记目的化合物(收率70％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.15(3H，t，J＝7.6Hz)，1.83(3H，s)，2.06(3H，s)，2.51(2H，q，J＝7.6Hz)，3.75(1H，d，J＝15.2Hz)，3.82(1H，d，J＝15.2Hz)，4.35(1H，d，J＝11.9Hz)，4.52(1H，d，J＝11.9Hz)，5.00(2H，s)，5.73(1H，d，J＝7.0Hz)，5.80-5.84(1H，m)，6.03(1H，d，J＝10.2Hz)，6.18-6.13(1H，m)，6.88-6.94(5H，m)，7.21(1H，s)，7.28-7.55(12H，m)，7.85-8.05(9H，m)
MS(FAB)m/z：877(M+K)+.
(4e)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用100mg(0.11mmol)(4d)中合成的化合物、158mg(1.14mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到28mg为无色固体的标记目的化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.28(3H，s)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.47(1H，t，J＝8.0Hz)，3.53(2H，d，J＝3.2Hz)，3.56-3.67(2H，m)，3.93(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03(1H，d，J＝14.9Hz)，4.55(2H，s)，5.17(1H，d，J＝7.8Hz)，6.89(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝7.8Hz)，7.20(1H，s)
MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例5)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-4-C-甲基-β-D-吡喃葡 糖苷(例示化合物编号2-2)
(5a)甲基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷
将266mg(0.575mmol)甲基2，3，6-三-O-苄基-4-脱氧-4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷(Org.Lett.，2003，5，3419-3421.)溶解于4.0mL甲醇和1.0mL乙酸乙酯中，加入85μL(0.17mmol)2当量的盐酸和110mg20％的氢氧化钯，在氢气氛下、室温下搅拌4小时。将反应液进行硅藻土过滤，之后加入240μL三乙胺，减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥。向所得残余物中加入7.0mL二氯甲烷和640μL三乙胺，之后在冰冷下搅拌，向其中加入400μL(3.45mmol)苯甲酰氯和7.0mg(0.058mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在40℃下搅拌3小时。向反应溶液中加入320μL三乙胺，之后加入200μL(1.73mmol)苯甲酰氯和约3mg(催化剂量)N，N-二甲基氨基吡啶，在40℃下搅拌16小时。用乙酸乙酯进行稀释，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～2:1、v/v)进行纯化，得到272mg为白色无定形的标记目的化合物(收率94％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.08(3H，d，J＝6.6Hz)，2.31-2.19(1H，m)，3.43(3H，s)，4.05-3.98(1H，m)，4.62-4.48(2H，m)，5.24-5.18(2H，m)，5.72(1H，dd，J＝10.5 and 9.4Hz)，7.41-7.32(4H，m)，7.53-7.46(4H，m)，7.64-7.56(1H，m)，8.02-7.93(4H，m)，8.13-8.08(2H，m)
MS(FAB)m/z：505(M+H)+.
(5b)2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-4-C-甲基-α，β-D-吡喃葡糖苷
将268mg(0.531mmol)(5a)中合成的化合物溶解于1.3mL乙酸和2.6mL乙酸酐中，室温下滴加15μL(0.27mmol)95％的浓硫酸，在室温下搅拌3小时。冰冷下加入218mg(2.66mmol)乙酸铵，结束反应。之后，减压下馏去溶剂，残余物用二乙醚稀释，并依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥。将所得残余物溶解于4.0mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入63mg(0.68mmol)乙酸肼，在室温下搅拌18小时。反应液用乙酸乙酯稀释，之后依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、5.5:1～1.5:1、v/v)进行纯化，得到218mg为白色无定形的标记目的化合物(收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.08(2H，d，J＝6.6Hz)，1.09(1H，d，J＝6.3Hz)，2.36-2.23(1H，m)，2.91(2/3H，d，J＝3.3Hz)，3.78-3.72(1/3H，m)，3.80(1/3H，d，J＝9.0Hz)，4.29(2/3H，dt，J＝10.6and3.3Hz)，4.68-4.50(2H，m)，4.91(1/3H，t，J＝8.2Hz)，5.17(1/3H，dd，J＝9.8 and 8.2Hz)，5.24(2/3H，dd，J＝10.6 and 3.3Hz)，5.47(1/3H，dd，J＝10.5 and9.8Hz)，5.72(2/3H，t，J＝3.3Hz)，5.79(2/3H，t，J＝10.6Hz)，7.42-7.34(4H，m)，7.54-7.47(4H，m)，7.65-7.59(1H，m)，8.03-7.93(4H，m)，8.15-8.10(2H，m)
MS(FAB)m/z：491(M+H)+.
(5c)5-乙酰氧基-2-(4-乙基苄基)苯基4-脱氧-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲 酰基-β-D-吡喃葡糖苷
使用214mg(0.44mmol)(5b)中合成的化合物、0.22mL(2.18mmol)三氯乙腈、6μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用110mg(0.39mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、50μL(0.39mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到290mg为无色无定形的标记目的化合物(收率91％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.11-1.16(6H，m)，2.04(3H，s)，2.32-2.39(1H，m)，2.50(2H，q，J＝7.6Hz)，3.68(1H，d，J＝15.7Hz)，3.80(1H，d，J＝15.7Hz)，3.93-3.97(1H，m)，4.54(1H，dd，J＝12.1 and 6.3Hz)，4.71(1H，dd，J＝12.1 and 2.0Hz)，4.82(1H，d，J＝12.1Hz)，4.88(1H，d，J＝12.1Hz)，5.34(1H，d，J＝7.7Hz)，5.51(1H，t，J＝10.2Hz)，5.75(1H，dd，J＝9.6 and 7.7Hz)，6.89-6.93(6H，m)，7.07(1H，s)，7.32(2H，t，J＝7.7Hz)，7.39(2H，t，J＝7.7Hz)，7.46-7.54(4H，m)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，7.88(2H，d，J＝7.1Hz)，7.99(2H，d，J＝7.5Hz)，8.09(2H，d，J＝7.5Hz)
MS(FAB)m/z：795(M+K)+.
(5d)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用290mg(0.38mmol)(5c)中合成的化合物、530mg(3.83mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到110mg为无色固体的标记目的化合物(收率71％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.04(3H，d，J＝6.2Hz)，1.19(3H，t，J＝7.5Hz)，1.67-1.73(1H，m)，2.58(2H，q，J＝7.5Hz)，3.21(1H，dd，J＝10.2 and 9.0Hz)，3.46(1H，d，J＝7.8Hz)，3.65(1H，d，J＝5.5Hz)，3.80(1H，dd，J＝12.1 and 2.3Hz)，3.94(1H，d，J＝14.9Hz)，4.05(1H，d，J＝14.9Hz)，4.54(2H，s)，4.89(1H，d，J＝7.8Hz)，6.91(1H，d，J＝7.7Hz)，7.02(1H，d，J＝7.7Hz)，7.06(2H，d，J＝8.6Hz)，7.13(2H，d，J＝8.6Hz)，7.15(1H，s)
MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例6)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-59)
(6a)苄基2，3，4-三-O-苄基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
-70℃下向6.05mL(70.5mmol)草酰氯的200mL二氯甲烷溶液中滴加9.80mL(138mmol)二甲基亚砜的50mL二氯甲烷溶液。在同一温度下搅拌10分钟，之后在-70℃下用1小时滴加25.0g(46.2mmol)苄基2，3，4-三-O-苄基-β-D-吡喃葡糖苷(Org.Biomol.Chem.，2003，1，767-771)的200mL二氯甲烷溶液。升温至-45℃后，滴加38.7mL(278mmol)三乙胺，并升至室温。加入200mL水以结束反应，有机层依次用200mL1M的盐酸、200mL水和100mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下馏去溶剂，得到为黄色油状物质的醛。将所得的醛粗产物溶解于250mL四氢呋喃中，在-70℃下滴加溴化甲基镁(100mL，0.96M的四氢呋喃溶液)。升至室温后用100mL氯化铵水溶液结束反应，并用250mL乙酸乙酯提取。有机层用50mL饱和食盐水清洗，并用无水硫酸镁干燥，之后减压下馏去溶剂。含有非对映异构体混合物的残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、3:1～2:1、v/v)进行纯化，分离出8.23g为无色油状物质的标记目的化合物(收率32.1％)。另外，还得到17.4g为白色固体的非对映异构体混合物(约1:1)。
Rf0.56(己烷:乙酸乙酯＝2:1)；
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.31(3H，d，J＝6.7Hz)，1.76(1H，d，J＝10.6Hz)，3.11(1H，dd，J＝9.0and1.5Hz)，3.47-3.51(1H，m)，3.66(1H，t，J＝9.0Hz)，3.73(1H，t，J＝9.0Hz)，4.02-4.10(1H，m)，4.54(1H，d，J＝7.8Hz)，4.69-4.75(3H，m)，4.82(1H，d，J＝11.0Hz)，4.89-4.97(4H，m)，7.27-7.40(20H，m)；
MS(FAB)m/z：577(M+Na)+.
(6b)苯甲酰基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-α，β-D-吡喃葡 庚糖苷
将8.70g(15.7mmol)(6a)中合成的醇的低极性非对映异构体化合物溶解于17mL乙酸乙酯和174mL甲醇中，冰冷下依次加入0.40mL(0.80mmol)2M的稀盐酸和1.74g(20％(wt)Pd、湿)氢氧化钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。加入0.30mL(2.1mmol)三乙胺，之后进行硅藻土过滤，减压下馏去溶剂。向所得残余物中加入87mL吡啶并溶解，室温下加入10.9mL(93.8mmol)苯甲酰氯，并在室温下搅拌一夜。冰冷下加入0.57mL(32mmol)水，室温下搅拌2小时，之后用100mL乙酸乙酯稀释，过滤除去生成的不溶物。减压下浓缩母液，之后加入50mL水，用100mL乙酸乙酯提取。有机层依次用20mL1M的盐酸、20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水清洗，并用无水硫酸镁干燥。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(正己烷:乙酸乙酯、2:1、v/v)进行纯化，得到9.07g为白色固体的标记目的化合物(收率81.0％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.46(1.5H，d，J＝6.7Hz)，1.52(1.5H，d，J＝6.7Hz)，4.17(0.5H，dd，J＝10.0 and 2.0Hz)，4.39(0.5H，dd，J＝10.0 and 2.0Hz)，5.33-5.37(1H，m)，5.68(0.5H，dd，J＝10.0 and 3.5Hz)，5.79-5.89(1.5H，m)，6.01(0.5H，t，J＝10.0Hz)，6.24(0.5H，d，J＝7.8Hz)，6.30(0.5H，t，J＝10.0Hz)，6.91(0.5H，d，J＝3.5Hz)，7.24-7.70(15H，m)，7.80-8.20(10H，m)；
MS(FAB)m/z：737(M+Na)+.
(6c)2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷
使用13.7g(19.2mmol)(6b)中合成的化合物、3.53g(38.3mmol)乙酸肼和140mL N，N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌7小时。冰冷下用200mL乙酸乙酯进行稀释，并用10％食盐水(150mL×3)、水(100mL×2)和50mL饱和食盐水进行清洗，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、2:1～3:2、v/v)进行纯化，得到9.82g为白色固体的标记目的化合物(收率83.9％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 1.49(2.7H，d，J＝6.8Hz)，1.54(0.3H，d，J＝6.8Hz)，3.10(0.9H，brs)，3.94-3.96(0.1H，m)，4.00(0.1H，dd，J＝9.8 and 2.5Hz)，4.49(0.9H，dd，J＝10.3 and 2.0Hz)，5.04-5.08(0.1H，m)，5.32-5.38(2H，m)，5.70-5.76(1H，m)，5.83-5.84(0.9H，m)，5.94(0.1H，t，J＝9.8Hz)，6.22(0.9H，t，J＝9.8Hz)，7.24-7.41(9H，m)，7.45-7.55(3H，m)，7.80-7.88(4H，m)，7.98-8.02(4H，m)；
MS(FAB)m/z：611(M+H)+.
(6d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱 氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用3.00g(4.91mmol)(6c)中合成的化合物、0.98mL(9.80mmol)三氯乙腈、75μL(0.50mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和30mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用1.40g(4.92mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、0.62mL(4.90mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和30mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到3.15g标记目的化合的粗产物，该粗产物直接用于以下反应。
(6e)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将2.12g(2.42mmol)(6c)中合成的化合物溶解于12mL四氢呋喃和12mL甲醇中，冰冷下加入7.3mL(14.6mmol)2M的氢氧化钠水溶液，室温下静置一夜。冰冷下加入0.85mL 2M的盐酸，减压下馏去溶剂，之后加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)进行提取。有机层经30mL饱和碳酸氢钠水溶液清洗后用无水硫酸钠干燥，减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、7:1～6:1、v/v)进行纯化，得到870mg为白色固体的标记目的化合物(收率86.1％)。
1H NMR(500MHz，MeOH-d4)：δ1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.31(3H，d，J＝6.9Hz)，2.58(2H，q，J＝7.6Hz)，3.21(1H，dd，J＝9.4 and 1.8Hz)，3.43-3.53(2H，m)，3.62(1H，t，J＝9.3Hz)，3.94(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03(1H，d，J＝14.9Hz)，4.09-4.13(1H，m)，4.54(2H，s)，4.89(1H，d，J＝7.8Hz)，6.91(1H，d，J＝7.8Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例7)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-59)
(7a)苄基2，3，4-三-O-苄基-7-脱氧-β-D-吡喃葡庚糖酐-6-ulose
-70℃下向4.60mL(53.6mmol)草酰氯的180mL二氯甲烷溶液中滴加7.50mL(106mmol)二甲基亚砜的20mL二氯甲烷溶液。在同一温度下搅拌20分钟，之后在-70℃下滴加19.6g(35.3mmol)(6a)中得到的非对映异构体混合物的190mL二氯甲烷溶液。升温至-45℃后，滴加29.6mL(212mmol)三乙胺，并升至室温。冰冷下加入200mL水以停止反应，之后依次用200mL 1M的盐酸和100mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、6:1～4:1、v/v)进行纯化，得到16.6g为白色固体的标记目的化合物(收率85.1％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.15(3H，s)，3.50-3.57(1H，m)，3.66-3.72(2H，m)，3.75-3.81(1H，m)，4.58(1H，d，J＝7.4Hz)，4.62(1H，d，J＝10.6Hz)，4.67(1H，d，J＝12.1Hz)，4.72(1H，d，J＝11.0Hz)，4.76(1H，d，J＝10.6Hz)，4.79(1H，d，J＝11.0Hz)，4.89-4.95(3H，m)，7.22-7.37(20H，m)；
MS(FAB)m/z：575(M+Na)+.
(7b)苄基2，3，4-三-O-苄基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将16.6g(30.0mmol)(7a)中合成的酮溶解于170mL四氢呋喃和32mL乙醇中，-70℃下加入1.70g(44.9mmol)硼氢化钠，升至室温后静置18小时。冰冷下用100mL水来停止反应，并用200mL乙酸乙酯进行提取。有机层用50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水清洗，并用无水硫酸镁干燥，之后减压下馏去溶剂。将残余物从32mL乙酸乙酯和170mL己烷中重结晶，得到5.83g为白色固体的标记目的化合物(收率35.1％)。
Rf 0.47(己烷:乙酸乙酯＝2:1)；
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.15(3H，d，J＝6.2Hz)，2.55(1H，d，J＝5.8Hz)，3.26(1H，dd，J＝9.8 and 4.7Hz)，3.47-3.51(2H，m)，3.69(1H，t，J＝9.0Hz)，3.94-4.02(1H，m)，4.53(1H，d，J＝7.4Hz)，4.64(1H，d，J＝11.0Hz)，4.71(1H，d，J＝12.1Hz)，4.72(1H，d，J＝10.9Hz)，4.77(1H，d，J＝10.9Hz)，4.89(1H，d，J＝12.1Hz)，4.92-4.98(3H，m)，7.24-7.39(20H，m)；
MS(FAB)m/z：577(M+Na)+.
(7c)苯甲酰基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡 庚糖苷
将5.83g(10.5mmol)(7b)中合成的化合物溶解于24mL乙酸乙酯和116mL甲醇中，冰冷下加入0.26mL(0.52mmol)2M的稀盐酸和1.20g(20％(wt)Pd，湿)氢氧化钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。加入0.30mL(2.1mmol)三乙胺，之后进行硅藻土过滤，并在减压下馏去溶剂。向所得残余物中加入58mL吡啶并溶解，室温下加入7.30mL(62.8mmol)苯甲酰氯，在室温下搅拌一夜。冰冷下加入0.57mL(32mmol)水，在室温下搅拌2小时，之后用100mL乙酸乙酯稀释，过滤除去生成的不溶物。减压下浓缩母液，之后加入50mL水，用100mL乙酸乙酯进行提取。有机层依次用20mL 1M的盐酸、20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸镁干燥。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、4:1～3:2、v/v)进行纯化，得到7.50g为白色固体的标记目的化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.51(1.8H，d，J＝6.3Hz)，1.52(1.2H，d，J＝6.3Hz)，4.34(0.6H，dd，J＝9.8 and 3.1Hz)，4.58(0.4H，dd，J＝10.4 and 2.5Hz)，5.32-5.42(1H，m)，5.64(0.4H，dd，J＝10.4 and 3.9Hz)，5.72-5.77(1H，m)，5.82(0.6H，dd，J＝9.8 and 8.0Hz)，6.01(0.6H，t，J＝9.8Hz)，6.26(0.6H，d，J＝8.0Hz)，6.28(0.4H，t，J＝10.4Hz)，6.85(0.4H，d，J＝3.9Hz)，7.24-7.63(15H，m)，7.84-8.10(10H，m)；
MS(FAB)m/z：737(M+Na)+.
(7d)2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷
将5.83g(10.5mmol)(7c)中合成的化合物溶解于47mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入1.20g(13.0mmol)乙酸肼，室温下搅拌7小时。冰冷下用200mL乙酸乙酯进行稀释，并用10％食盐水(150mL×3)、水(100mL×2)和50mL饱和食盐水进行清洗，之后减压下馏去溶剂。
残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、2:1～3:2、v/v)进行纯化，得到3.51g为白色固体的标记目的化合物(收率88.2％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.50(2.4H，d，J＝6.7Hz)，1.55(0.6H，d，J＝6.2Hz)，2.96(0.8H，d，J＝4.0Hz)，3.83(0.2H，d，J＝8.6Hz)，4.17(0.2H，dd，J＝10.0 and 2.5Hz)，4.66(0.8H，dd，J＝10.0 and 2.6Hz)，5.04(0.2H，t，J＝8.6Hz)，5.26-5.30(1H，m)，5.32-5.41(1H，m)，5.62(0.2H，t，J＝10.0Hz)，5.65(0.8H，t，J＝10.0Hz)，5.77(0.8H，t，J＝4.0Hz)，5.94(0.2H，t，J＝10.0Hz)，6.22(0.8H，t，J＝10.0Hz)，7.24-7.45(9H，m)，7.48-7.56(3H，m)，7.83-7.88(2H，m)，7.92-8.00(4H，m)，8.04-8.06(2H，m)；
MS(FAB)m/z：611(M+H)+.
(7e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱 氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用2.49g(4.08mmol)(7d)中合成的化合物、0.82mL(8.18mmol)三氯乙腈、60μL(0.50mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和50mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用1.05g(3.71mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、0.52mL(4.10mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和25mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到2.64g标记目的化合物的粗产物，该粗产物直接用于以下反应。
(7f)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖 苷
将2.64g(3.01mmol)(7e)中合成的化合物溶解于5.2mL四氢呋喃和26mL甲醇中，冰冷下加入120mg(0.621mmol)甲醇钠，在室温下静置一夜。冰冷下加入72mg(1.2mmol)乙酸以停止反应，并在减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、7:1～6:1、v/v)进行纯化，得到850mg为白色固体的标记目的化合物(收率67.4％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.22(3H，d，J＝6.2Hz)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.38-3.36(2H，m)，3.43-3.50(2H，m)，3.95(1H，d，J＝15.1Hz)，4.03(1H，d，J＝15.1Hz)，4.04-4.07(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.9Hz)，6.92(1H，d，J＝7.5Hz)，7.02(1H，d，J＝7.5Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：457(M+K)+.
(实施例8)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-80)
(8a)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
按照常规方法由2.60mL(20.7mmol)1-溴-4-甲氧基苯、500mg(20.5mmol)金属镁、催化剂量的碘和12mL四氢呋喃制备格氏试剂。将得到的格氏试剂加入到1.0g(5.15mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的12mL四氢呋喃溶液中，在-50℃下搅拌20分钟。向反应溶液中加入50mL饱和氯化铵水溶液，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。所得粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于20mL甲醇中，加入0.46mL浓盐酸和320mg10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌30小时。向反应溶液中加入2mL二氯甲烷，搅拌10分钟后过滤除去10％钯碳，并在减压下馏去溶剂。残余物用20mL乙酸乙酯进行稀释，并用20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。所得粗产物直接用于以下反应。将粗产物溶解于16mL四氢呋喃中，冰冷下加入490mg氢化铝锂，在室温下搅拌30分钟。接着，在冰冷下加入30mL 2mol/L的盐酸，用40mL乙酸乙酯进行提取，之后用50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、30:1、v/v)进行纯化，得到930mg为无色固体的标记目的化合物(收率74％)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ3.70(3H，s)，3.76(2H，s)，4.37(2H，d，J＝5.5Hz)，5.03(1H，t，J＝5.5Hz)，6.64(1H，d，J＝7.6Hz)，6.79(1H，s)，6.82(2H，d，J＝8.4Hz)，6.93(1H，d，J＝7.6Hz)，7.11(2H，d，J＝8.4Hz)，9.28(1H，s)
MS(EI+)m/z：244(M)+.
(8b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用908mg(3.02mmol)(8a)中合成的化合物、9mL四氢呋喃、9mL乙酸乙烯酯和83mg(0.15mmol)氧化双(二丁基氯化锡)(bis(dibutylchlorotin)oxide)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、30:1～5:1、v/v)进行纯化，得到760mg为无色固体的标记目的化合物(收率70％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.09(3H，s)，3.78(3H，s)，3.92(2H，s)，5.03(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.5Hz)，6.83(2H，d，J＝8.6Hz)，6.87(1H，dd，J＝7.8 and 1.5Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.14(2H，d，J＝8.6Hz)
MS(EI+)m/z：286(M)+.
(8c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用2.00g(3.28mmol)(6c)中合成的化合物、0.66mL(6.58mmol)三氯乙腈、50μL(0.33mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和40mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用850mg(2.97mmol)(8b)中合成的5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚、0.42mL(3.31mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和20mL二氯甲烷，利用与(1a)相同的方法得到1.93g标记目的化合物的粗产物，该粗产物直接用于以下反应。
(8d)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖 苷
使用1.93g(2.20mmol)(8c)中合成的化合物、170mg(0.881mmol)甲醇钠、3.8mL四氢呋喃、19mL甲醇和75mg(1.2mmol)乙酸，按照与(7f)相同的方法得到780mg标记目的化合物(收率84.5％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、7:1～6:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.32(3H，d，J＝6.6Hz)，3.22(1H，dd，J＝9.6 and 1.7Hz)，3.43-3.54(2H，m)，3.63(1H，t，J＝9.1Hz)，3.74(3H，s)，3.92(1H，d，J＝14.3Hz)，4.01(1H，d，J＝14.3Hz)，4.12(1H，dd，J＝6.6 and 1.7Hz)，4.54(2H，s)，4.90(1H，d，J＝7.4Hz)，6.80(2H，d，J＝8.8Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.03(1H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)，7.15(2H，d，J＝8.8Hz)
MS(FAB)m/z：459(M+K)+.
(实施例9)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-80)
(9a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用1.30g(2.13mmol)(7d)中合成的化合物、0.43mL(4.29mmol)三氯乙腈、30μL(0.20mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和26mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用550mg(1.92mmol)(8b)中合成的5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚、0.25mL(1.97mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和13mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到1.54g标记目的化合物的粗产物，该粗产物直接用于以下反应。
(9b)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
使用1.54g(1.75mmol)(9a)中合成的化合物、68mg(0.35mmol)甲醇钠、3mL四氢呋喃、26.5mL甲醇和40mg(0.67mmol)乙酸，按照与(7f)相同的方法得到600mg标记目的化合物(收率81.4％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，7:1～6:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，3.36-3.38(2H，m)，3.45-3.48(2H，m)，3.74(3H，s)，3.92(1H，d，J＝15.1Hz)，4.00(1H，d，J＝15.1Hz)，4.04-4.07(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.5Hz)，6.79(2H，d，J＝8.8Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.13(1H，s)，7.14(2H，d，J＝8.8Hz)
MS(FAB)m/z：459(M+K)+.
(实施例10)2-(4-三氟甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-103)
(10a)5-羟甲基-2-(4-三氟甲氧基苄基)苯酚
按照常规方法由3.00mL(20.4mmol)1-溴-4-三氟甲氧基苯、500mg(20.5mmol)金属镁、催化剂量的碘和12mL四氢呋喃制备格氏试剂。将得到的格氏试剂加入到1.0g(5.15mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的12mL四氢呋喃溶液中，在-50℃下搅拌20分钟。向反应溶液中加入50mL饱和氯化铵水溶液，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。所得粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于34mL甲醇中，加入0.40mL浓盐酸和170mg10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌30小时。向反应溶液中加入2mL二氯甲烷，搅拌10分钟后过滤除去10％钯碳，减压下馏去溶剂。用20mL乙酸乙酯进行稀释，并用20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。所得粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于16mL四氢呋喃中，冰冷下加入540mg氢化铝锂，在室温下搅拌30分钟。接着，在冰冷下加入0.54mL纯水、0.54mL 15％的氢氧化钠水溶液和1.62mL纯水，在室温下搅拌1小时，之后在室温下静置一夜。通过硅藻土过滤除去固体，减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、30:1、v/v)进行纯化，得到908mg为无色固体的标记目的化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ4.50(2H，s)，4.50(2H，s)，6.76(1H，d，J＝7.9Hz)，6.82(1H，s)，7.01(1H，d，J＝7.9Hz)，7.12(2H，d，J＝8.3Hz)，7.29(2H，d，J＝8.3Hz)MS(FAB+)m/z：298(M)+.
(10b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-三氟甲氧基苄基)苯酚
将908mg(3.02mmol)(10a)中合成的化合物溶解于9mL四氢呋喃中，加入9mL乙酸乙烯酯和83mg(0.15mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、30:1～5:1、v/v)进行纯化，得到990mg为无色固体的标记目的化合物(收率96％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.10(3H，s)，3.98(2H，s)，4.95(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.7Hz)，6.89(1H，dd，J＝7.7and1.7Hz)，7.10(1H，d，J＝7.7Hz)，7.13(2H，d，J＝8.3Hz)，7.24(2H，d，J＝8.3Hz)
MS(FAB+)m/z：298(M)+.
(10c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-三氟甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用640mg(1.04mmol)(7d)中合成的化合物、0.52mL(3.60mmol)三氯乙腈、16μL(0.33mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和10mL二氯甲烷，按照与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用340mg(1.00mmol)(10b)中合成的化合物、0.13mL(1.03mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到250mg为无色无定形的标记目的化合物(收率26％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.57(3H，d，J＝6.7Hz)，1.99(3H，s)，3.77(1H，d，J＝15.3Hz)，3.84(1H，d，J＝15.3Hz)，4.37(1H，dd，J＝9.8 and 2.8Hz)，4.70(1H，d，J＝12.5Hz)，4.84(1H，d，J＝12.5Hz)，5.40(1H，dd，J＝6.7and2.8Hz)，5.45(IH，d，J＝7.9Hz)，5.70(1H，t，J＝9.8Hz)，5.86(1H，dd，J＝9.8 and 7.9Hz)，6.00(1H，t，J＝9.8Hz)，6.90-7.06(7H，m)，7.27-7.56(12H，m)，7.82-8.01(8H，m)
MS(FAB+)m/z：955(M+Na)+.
(10d)2-(4-三氟甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用250mg(0.27mmol)(10c)中合成的化合物、370mg(2.68mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到65mg为无色固体的标记目的化合物(收率51％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.21(3H，d，J＝6.2Hz)，3.36-3.37(2H，m)，3.46-3.47(2H，m)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.05(1H，dd，J＝6.5 and 3.7Hz)，4.11(1H，d，J＝14.9Hz)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.8Hz)，6.95(1H，d，J＝7.6Hz)，7.08(1H，d，J＝7.6Hz)，7.11(2H，d，J＝8.8Hz)，7.16(1H，s)，7.34(2H，d，J＝8.8Hz)
MS(FAB)m/z：513(M+K)+.
(实施例11)3-(4-乙基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-53)
(11a)3-(4-乙基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱 氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将200mg(0.28mmol)(7d)中合成的化合物溶解于6mL二氯甲烷中，冰冷下加入0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，之后在室温下搅拌22小时。用6mL甲苯稀释，减压下馏去溶剂。接着，将残余物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。加入2mL甲苯，减压下进行共沸，得到140mg为黄色无定形的溴糖。所得溴糖不经纯化直接用于以下反应。
将50mg(0.21mmol)3-(4-乙基苄基)-4，6-二甲基-2-羟基吡啶(EP1405859A1)和140mg(0.21mmol)溴糖溶解于2mL二氯甲烷中，加入57mg(0.21mmol)碳酸银，在遮光条件下在室温下搅拌12天。通过进行硅藻土过滤从反应溶液中除去固体，滤液用乙酸乙酯进行清洗，之后减压下馏去溶剂。利用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、3:1、v/v)从残余物中除去原点物质，得到130mg标记目的化合物的粗产物，该粗产物直接用于以下反应。
(11b)3-(4-乙基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将130mg(0.16mmol)(11a)中合成的化合物的粗产物溶解于甲醇/二氯甲烷(6mL/1.5mL)中，加入210mg(1.51mmol)碳酸钾，在室温下搅拌一夜。进行硅藻土过滤除去过剩的碳酸钾，之后加入适量的乙酸进行中和，减压下除去溶剂。将残余物溶解于10mL乙酸乙酯中，用10mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物从己烷/二氯甲烷中重结晶，得到18mg为无色固体的标记目的化合物(收率18％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.16(3H，d，J＝7.4Hz)，1.17(3H，t，J＝7.6Hz)，2.18(3H，s)，2.35(3H，s)，2.56(2H，q，J＝7.6Hz)，3.33-3.39(2H，m)，3.43-3.50(2H，m)，3.89(1H，d，J＝15.3Hz)，3.96-4.02(1H，m)，4.09(1H，d，J＝15.3Hz)，5.89(1H，d，J＝7.8Hz)，6.72(1H，s)，7.03(2H，d，J＝7.8Hz)，7.10(2H，d，J＝7.8Hz)
MS(FAB)m/z：418(M+H)+.
(实施例12)3-(4-乙基苄基)-6-甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-50)
(12a)2-苄氧基-6-甲基烟碱醛
将4.0g(17.8mmol)2-苄氧基-6-甲基烟酰腈溶解于8mL四氢呋喃中，冰冷下滴加到44mL(44mmol)1.01mol/L的氢化二异丁基铝甲苯溶液中，冰冷下搅拌6小时。向反应液中加入2ml MeOH，搅拌10分钟后加入50mL 2当量的盐酸，用100mL乙酸乙酯稀释，分液后将所得油层用100mL饱和碳酸氢钠水溶液和100mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、20:1、v/v)进行纯化，得到2.33g油状的标记目的化合物(收率58％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.53(3H，s)，5.54(2H，s)，6.87(1H，d，J＝7.8Hz)，7.33-7.51(5H，m)，8.03(1H，d，J＝7.8Hz)，10.4(1H，s)
MS(FAB)m/z：228(M+H)+.
(12b)2-苄氧基-6-甲基吡啶-3-基-4-乙基苯基甲醇
将0.54mL(3.90mmol)1-溴-4-乙基苯溶解于20mL四氢呋喃中，冷却至-78℃后加入5.54mL(7.87mmol)1.42mol/L的叔丁基锂的正戊烷溶液，搅拌30分钟。将反应溶液加入到688mg(3.03mmol)(12a)中合成的化合物的10mL四氢呋喃溶液中，升温至0℃，并搅拌30分钟。向反应溶液中加入20mL饱和氯化铵水溶液，水层用20mL乙酸乙酯进行提取，油层用20mL饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、30:1～10:1、v/v)进行纯化，得到900mg为无色固体的标记目的化合物(收率89％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.23(3H，t，J＝7.6Hz)，2.43(3H，s)，2.64(2H，q，J＝7.8Hz)，2.81(1H，d，J＝5.3Hz)，5.38(2H，s)，5.93(1H，d，J＝5.3Hz)，6.74(1H，d，J＝7.5Hz)，7.14(2H，d，J＝8.2Hz)，7.24-7.32(7H，m)，7.48(1H，d，J＝7.5Hz)
MS(FAB)m/z：334(M+H)+.
(12c)2-苄氧基-6-甲基吡啶-3-基-4-乙基苯基甲基乙酸酯
将900mg(2.70mmol)(12b)中合成的化合物溶解于10mL吡啶中，加入0.92mL(8.14mmol)乙酸酐和32mg(0.26mmol)4-二甲基氨基吡啶，在室温下搅拌1小时。减压下馏去溶剂后用20mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和氯化铵水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、30:1、v/v)进行纯化，得到990mg油状的标记目的化合物(收率86％).
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.22(3H，t，J＝7.7Hz)，2.09(3H，s)，2.42(3H，s)，2.62(2H，q，J＝7.7Hz)，5.37(2H，d，J＝2.0Hz)，6.73(1H，d，J＝7.4Hz)，7.04(1H，s)，7.12(2H，d，J＝8.2Hz)，7.23(2H，d，J＝8.2Hz)，7.34-7.26(5H，m)，7.52(1H，d，J＝7.4Hz)
MS(FAB)m/z：376(M+H)+.
(12d)3-(4-乙基苄基)-6甲基吡啶-2-醇
将990mg(2.64mmol)(12c)中合成的化合物溶解于甲醇/四氢呋喃(6mL/1.5mL)中，加入99mg 10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌4小时。向反应溶液中加入2mL二氯甲烷，搅拌10分钟后过滤除去10％钯碳，减压下馏去溶剂。残余物用20mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到520mg为无色固体的标记目的化合物(收率88％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.22(3H，t，J＝7.7Hz)，2.25(3H，s)，2.62(2H，q，J＝7.7Hz)，3.80(2H，s)，5.92(1H，d，J＝7.1Hz)，7.03(1H，d，J＝7.1Hz)，7.13(2H，d，J＝8.0Hz)，7.19(2H，d，J＝8.0Hz)，11.7(1H，brs)
MS(EI+)m/z：227(M)+.
(12e)3-(4-乙基苄基)-6-甲基吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.28mmol)(7d)中合成的化合物、6mL二氯甲烷和0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，按照与(11a)相同的方法制备溴糖。接着，使用58mg(0.26mmol)3-(4-乙基苄基)-2-羟基-4-甲基吡啶、2mL二氯甲烷和74mg(0.27mmol)碳酸银，按照与(11a)相同的方法得到140mg标记目的化合物的粗产物。
(12f)3-(4-乙基苄基)-6-甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
使用140mg(0.17mmol)(12e)中合成的化合物的粗产物、6mL甲醇、1.5mL二氯甲烷和240mg(1.74mmol)碳酸钾，按照与(11a)相同的方法得到27mg为无色固体的标记目的化合物(收率26％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.16(3H，d，J＝6.7Hz)，1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，2.37(3H，s)，2.59(2H，q，J＝7.7Hz)，3.36-3.37(2H，m)，3.49-3.50(2H，m)，3.84(1H，d，J＝15.2Hz)，3.94(1H，d，J＝15.2Hz)，3.97-4.01(1H，m)，5.91(1H，d，J＝7.8Hz)，6.78(1H，d，J＝7.4Hz)，7.09(2H，d，J＝8.0Hz)，7.15(2H，d，J＝8.0Hz)，7.27(1H，d，J＝7.4Hz)
MS(FAB)m/z：404(M+H)+.
(实施例13)3-(4-乙基苄基)吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷(例示化合物编号1-1)
(13a)2-苄氧基吡啶-3-基-4-乙基苯基甲醇
使用0.78mL(5.05mmol)1-溴-4-乙基苯、25mL四氢呋喃、7.90mL(11.2mmol)1.42mol/L的叔丁基锂的正戊烷溶液和1.0g(4.09mmol)2-苄氧基吡啶-3-甲醛，利用与(12b)相同的方法得到520mg油状的标记目的化合物(收率35％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ1.23(3H，t，J＝7.8Hz)，2.64(2H，q，J＝7.8Hz)，2.75(1H，d，J＝4.9Hz)，5.38(2H，s)，5.96(1H，d，J＝4.9Hz)，6.92(1H，dd，J＝7.3 and 4.9Hz)，7.15(2H，d，J＝7.8Hz)，7.24-7.33(7H，m)，7.67(1H，dd，J＝7.3 and 2.0Hz)，8.08(1H，dd，J＝4.9 and 2.0Hz)
MS(EI+)m/z：319(M)+.
(13b)2-苄氧基吡啶-3-基-4-乙基苯基甲基乙酸酯
使用520mg(1.03mmol)(13a)中合成的化合物、5mL吡啶、0.55mL(4.07mmol)乙酸酐和19mg(0.16mmol)4-二甲基氨基吡啶，利用与(12c)相同的方法得到510mg油状的标记目的化合物(收率86％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.22(3H，t，J＝7.5Hz)，2.10(3H，s)，2.63(2H，q，J＝7.5Hz)，5.37(2H，d，J＝3.1Hz)，6.92(1H，dd，J＝7.4 and 5.0Hz)，7.06(1H，s)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.23-7.34(7H，m)，7.68(1H，dd，J＝7.4 and 1.8Hz)，8.10(1H，dd，J＝5.0and1.8Hz)
MS(FAB)m/z：362(M+H)+.
(13c)3-(4-乙基苄基)吡啶-2-醇
使用510mg(1.41mmol)(12b)中合成的化合物、51mg10％钯碳、4mL甲醇和1mL四氢呋喃，利用与(12d)相同的方法得到300mg为无色固体的标记目的化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.23(3H，t，J＝7.4Hz)，2.64(2H，q，J＝7.4Hz)，3.85(2H，s)，6.17(1H，t，J＝6.6Hz)，7.08(1H，dd，J＝6.6and1.8Hz)，7.13-7.19(4H，m)，7.23(1H，dd，J＝6.6and1.8Hz)，11.9(1H，brs)
MS(FAB)m/z：214(M+H)+.
(13d)3-(4-乙基苄基)吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.28mmol)(7d)中合成的化合物、6mL二氯甲烷和0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，利用与(11a)相同的方法制备溴糖。接着，使用60mg(0.26mmol)3-(4-乙基苄基)-2-羟基吡啶、2mL二氯甲烷和92mg(0.33mmol)碳酸银，利用与(11a)相同的方法得到130mg标记目的化合物的粗产物。
(13e)3-(4-乙基苄基)吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用130mg(0.16mmol)(13d)中合成的化合物的粗产物、6mL甲醇、1.5mL二氯甲烷和220mg(1.59mmol)碳酸钾，利用与(11a)相同的方法得到31mg为无色固体的标记目的化合物(收率28％)。
1H NMR(400MHz，MeOH-d4)：δ1.15(3H，d，J＝6.3Hz)，1.20(3H，t，J＝7.6Hz)，2.59(3H，q，J＝7.6Hz)，3.35-3.43(2H，m)，3.46-3.53(1H，m)，3.90(1H，d，J＝15.2Hz)，4.00(1H，d，J＝15.2Hz)，3.99-4.03(1H，m)，5.86(1H，d，J＝7.8Hz)，6.94(1H，dd，J＝7.4 and5.1Hz)，7.10(2H，d，J＝8.2Hz)，7.16(2H，d，J＝8.2Hz)，7.41(1H，dd，J＝7.4 and 1.9Hz)，7.98(1H，dd，J＝5.1 and 1.9Hz)
MS(FAB)m/z：390(M+H)+.
(实施例14)3-(4-甲氧基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-54)
(14a)3-(4-甲氧基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.28mmol)(7d)中合成的化合物、6mL二氯甲烷和0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，利用与(11a)相同的方法制备溴糖。接着，使用60mg(0.26mmol)3-(4-甲氧基苄基)-4，6-二甲基-2-羟基吡啶(EP1405859A1)、2mL二氯甲烷和92mg(0.33mmol)碳酸银，利用与(11a)相同的方法得到118mg标记目的化合物的粗产物。
(14b)3-(4-甲氧基苄基)-4，6-二甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用118mg(0.14mmol)(14a)中合成的化合物的粗产物、6mL甲醇、1.5mL二氯甲烷和195mg(1.41mmol)碳酸钾，利用与(11a)相同的方法得到47mg为无色固体的标记目的化合物(收率40％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.17(3H，d，J＝6.2Hz)，2.18(3H，s)，2.35(3H，s)，3.34-3.39(2H，m)，3.43-3.51(2H，m)，3.72(3H，s)，3.87(1H，d，J＝15.0Hz)，3.96-4.02(1H，m)，4.05(1H，d，J＝15.0Hz)，5.90(1H，d，J＝7.8Hz)，6.72(1H，s)，6.76(2H，d，J＝8.6Hz)，7.12(2H，d，J＝8.6Hz)
MS(FAB)m/z：420(M+H)+.
(实施例15)3-(4-甲氧基苄基)-6-甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-52)
(15a)2-苄氧基-6-甲基吡啶-3-基-4-甲氧基苯基甲醇
使用0.82mL(4.45mmol)4-溴苯甲醚、1.68mL(4.44mmol)2.64mol/L的正丁基锂的正己烷溶液、20mL四氢呋喃和720mg(3.17mmol)(12a)中合成的化合物，利用与(12b)相同的方法得到940mg为无色固体的标记目的化合物(收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.44(3H，s)，2.79(1H，d，J＝5.1Hz)，3.80(3H，s)，5.39(2H，s)，5.92(1H，d，J＝5.1Hz)，6.75(1H，d，J＝7.5Hz)，6.85(2H，d，J＝8.6Hz)，7.23-7.35(7H，m)，7.47(1H，d，J＝7.5Hz)
MS(FAB)m/z：336(M+H)+.
(15b)2-苄氧基-6-甲基吡啶-3-基-4-甲氧基苯基甲基乙酸酯
使用940mg(2.71mmol)(15a)中合成的化合物、10mL吡啶、0.92mL(8.14mmol)乙酸酐和33mg(0.26mmol)4-二甲基氨基吡啶，利用与(12c)相同的方法得到1.00g油状的标记目的化合物(收率98％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.08(3H，s)，2.42(3H，s)，3.78(3H，s)，5.36(2H，d，J＝3.5Hz)，6.74(1H，d，J＝7.4Hz)，6.81(2H，d，J＝8.8Hz)，7.01(1H，s)，7.23(2H，d，J＝8.8Hz)，7.26-7.32(5H，m)，7.53(1H，d，J＝7.4Hz)
MS(FAB)m/z：378(M+H)+.
(15c)3-(4-甲氧基苄基)-6-甲基吡啶-2-醇
使用1.00g(2.65mmol)(15b)中合成的化合物、100mg10％的钯碳、6mL甲醇和1.5mL四氢呋喃，利用与(12d)相同的方法得到600mg为无色固体的标记目的化合物(收率98％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.26(3H，s)，3.77(2H，s)，3.78(3H，s)，5.92(1H，d，J＝6.9Hz)，6.83(2H，d，J＝9.0Hz)，7.01(1H，d，J＝6.9Hz)，7.19(2H，d，J＝9.0Hz)，11.9(1H，brs)
MS(EI+)m/z：229(M)+.
(15d)3-(4-甲氧基苄基)-6-甲基吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.28mmol)(7d)中合成的化合物、6mL二氯甲烷和0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，利用与(11a)相同的方法制备溴糖。接着，使用64mg(0.28mmol)3-(4-甲氧基苄基)-2-羟基-4-甲基吡啶、2mL二氯甲烷和92mg(0.33mmol)碳酸银，利用与(11a)相同的方法得到120mg标记目的化合物的粗产物。
(15e)3-(4-甲氧基苄基)-6-甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
使用120mg(0.15mmol)(15d)中合成的化合物的粗产物、6mL甲醇、1.5mL二氯甲烷和200mg(1.45mmol)碳酸钾，利用与(11a)相同的方法得到42mg为无色固体的标记目的化合物(收率37％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.16(3H，d，J＝6.3Hz)，2.37(3H，s)，3.36-3.37(2H，m)，3.49-3.51(2H，m)，3.75(3H，s)，3.82(1H，d，J＝15.3Hz)，3.91(1H，d，J＝15.3Hz)，3.96-4.01(1H，m)，5.91(1H，d，J＝8.2Hz)，6.77(1H，d，J＝7.4Hz)，6.81(2H，d，J＝8.8Hz)，7.16(2H，d，J＝8.8Hz)，7.26(1H，d，J＝7.4Hz)
MS(FAB)m/z：406(M+H)+.
(实施例16)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-5)
将203mg(0.33mmol)(6c)中合成的化合物溶解于4mL二氯甲烷中，加入168μL(1.66mmol)三氯乙腈和10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，在室温下搅拌30分钟。反应混合物用乙酸乙酯进行稀释，并用饱和氯化铵和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到0.25g为黄色油状物的亚胺酯。将得到的0.25g亚胺酯和0.10g(0.28mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯(WO2002/064606)溶解于5mL二氯甲烷中，加入少量的分子筛，冰冷下滴加35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌1小时。反应混合物用乙酸乙酯进行稀释，并用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、4:1→2:1、v/v)进行纯化，得到0.30g为无色油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。将得到的0.30g糖苷体溶解于3mL甲醇中，加入0.10g 10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。向反应混合物中加入1mL四氢呋喃，进一步在室温下搅拌2小时。滤去不溶物，之后减压下馏去溶剂，得到0.28g为淡褐色油状的粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。将得到的0.28g氨基体溶解于3mL二氯甲烷和15mL甲醇的混合溶剂中，加入0.38g(2.75mmol)碳酸钾，并滴加5滴水，在室温下搅拌3小时。在室温下放置一夜后滤去不溶物，用乙酸进行中和。减压下馏去溶剂，所得残余物用乙酸乙酯稀释，并用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(乙酸乙酯→乙酸乙酯:甲醇＝10:1、v/v)进行纯化，向得到的淡黄色油状物质中加入乙酸乙酯和己烷使之结晶，过滤收集晶体，得到32mg为淡黄色粉末的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率29％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.32(3H，d，J＝6.6Hz)，2.57(2H，q，J＝7.7Hz)，3.18(1H，m)，3.40-3.49(2H，m)，3.61(1H，t，J＝9.0Hz)，3.83(1H，d，J＝15.1Hz)，3.91(1H，d，J＝15.1Hz)，4.06-4.12(1H，m)，4.83(1H，d，J＝7.5Hz)，6.35(1H，dd，J＝8.0 and 2.3Hz)，6.53(1H，d，J＝2.3Hz)，6.79(1H，d，J＝8.0Hz)，7.05(2H，d，J＝8.2Hz)，7.11(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：403(M)+.
(实施例17)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号1-10)
使用0.20g(0.36mmol)(3c)中合成的化合物、4mL二氯甲烷、0.18mL(1.78mmol)三氯乙腈和11μL(0.074mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.26g亚胺酯。使用得到的0.26g亚胺酯、0.11g(0.30mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯、5mL二氯甲烷和39μL(0.31mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.30g为无色油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.30g糖苷体、3mL甲醇、1mL四氢呋喃和0.10g 10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成0.26g为粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.26g氨基体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.42g(3.04mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到44mg为淡黄色粉末的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(收率36％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.12(3H，s)，1.18(3H，t，J＝7.7Hz)，2.57(2H，q，J＝7.7Hz)，3.41-3.44(3H，m)，3.61-3.66(1H，m)，3.81(1H，d，J＝15.3Hz)，3.89-3.94(2H，m)，4.83(1H，d，J＝7.4Hz)，6.33(1H，dd，J＝8.1and2.2Hz)，6.64(1H，d，J＝2.2Hz)，6.78(1H，d，J＝8.1Hz)，7.04(2H，d，J＝7.9Hz)，7.11(2H，d，J＝7.9Hz)；
MS(FAB)m/z：403(M)+.
(实施例18)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号1-9)
使用203mg(0.33mmol)(4c)中合成的化合物、4mL二氯甲烷、168μL(1.66mmol)三氯乙腈和10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.28g亚胺酯。使用得到的0.28g亚胺酯、0.10g(0.28mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯、4mL二氯甲烷和35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.37g为淡黄色粘性油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.37g糖苷体、3mL甲醇、3mL四氢呋喃和0.10g10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成85mg为粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的85mg氨基体、2mL二氯甲烷、5mL甲醇和143mg(1.03mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到18mg为白色粉末的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(收率16％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.28(3H，s)，2.57(2H，q，J＝7.6Hz)，3.41-3.65(5H，m)，3.81(1H，d，J＝15.3Hz)，3.92(1H，d，J＝15.3Hz)，5.09(1H，d，J＝7.9Hz)，6.34(1H，dd，J＝7.9 and 2.3Hz)，6.61(1H，d，J＝2.3Hz)，6.79(1H，d，J＝7.9Hz)，7.05(2H，d，J＝8.1Hz)，7.10(2H，d，J＝8.1Hz)；
MS(FAB)m/z：404(M+H)+.
(实施例19)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-5)
使用600mg(0.98mmol)(7d)中合成的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、12mL二氯甲烷、496μL(4.91mmol)三氯乙腈和29μL(0.19mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.75g亚胺酯。使用得到的0.75g亚胺酯、361mg(1.00mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯、15mL二氯甲烷和127μL(1.00mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.80g为淡黄色油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的0.40g糖苷体、4mL甲醇、2mL四氢呋喃和0.10g10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成143mg为粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的40mg氨基体、0.5mL二氯甲烷、2.5mL甲醇和67mg(0.48mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到5mg为白色粉末的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率9％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，2.57(2H，q，J＝7.6Hz)，3.31-3.44(4H，m)，3.83(1H，d，J＝15.1Hz)，3.91(1H，d，J＝15.1Hz)，4.06-4.09(1H，m)，4.82(1H，d，J＝7.4Hz)，6.34(1H，dd，J＝8.1 and 2.2Hz)，6.58(1H，d，J＝2.2Hz)，6.78(1H，d，J＝8.1Hz)，7.05(2H，d，J＝8.2Hz)，7.11(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：404(M+H)+.
(实施例20)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(例示 化合物编号2-9)
使用0.52g(1.09mmol)2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-α，β-D-吡喃葡糖苷(Liebigs Ann.Chem.，GE，1992，7，747-758)、10mL二氯甲烷、0.55mL(5.45mmol)三氯乙腈和33μL(0.22mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.69g亚胺酯。使用得到的0.69g亚胺酯、0.39g(1.08mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯、10mL二氯甲烷和0.28mL(2.21mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.88g为白色粉末的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.56g糖苷体、6mL甲醇、6mL四氢呋喃和0.30g10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成0.46g为粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.46g氨基体、5mL二氯甲烷、25mL甲醇和0.93g(6.73mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到0.17g为白色粉末的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(收率66％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.41-1.50(1H，m)，1.95-2.00(1H，m)，2.57(2H，q，J＝7.6Hz)，3.30-3.36(2H，m)，3.60(1H，d，J＝5.1Hz)，3.66-3.71(2H，m)，3.82(1H，d，J＝15.1Hz)，3.92(1H，d，J＝15.1Hz)，4.79(1H，d，J＝7.5Hz)，6.33(1H，dd，J＝8.2 and 2.3Hz)，6.59(1H，d，J＝2.3Hz)，6.78(1H，d，J＝8.2Hz)，7.05(2H，d，J＝8.2Hz)，7.10(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：374(M+H)+.
(实施例21)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-23)
(21a)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苄基乙酸酯
将1.00g(3.49mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚溶解于20mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.46mL(3.87mmol)苄基溴和0.72g(5.21mmol)碳酸钾，在室温下搅拌5小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。有机层用饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、5:1、v/v)进行纯化，得到1.32g为无色油状物的标记目的化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.08(3H，s)，3.78(3H，s)，3.95(2H，s)，5.05(2H，s)，5.05(2H，s)，6.80(2H，d，J＝8.6Hz)，6.88-6.92(2H，m)，7.07-7.11(3H，m)，7.32-7.39(5H，m)；
MS(FAB)m/z：376(M)+.
(21b)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苄醇
将1.32g(3.51mmol)(21a)中得到的化合物溶解于10mL甲醇-10mL四氢呋喃中，加入10mL 2当量的氢氧化钾水溶液，在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入冰水中，用2当量的盐酸中和后用乙酸乙酯进行提取。有机层用饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂，得到1.25g为无色油状的粗产物的标记目的化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.78(3H，s)，3.95(2H，s)，4.65(2H，s)，5.08(2H，s)，6.80(2H，d，J＝8.6Hz)，6.88(1H，d，J＝7.5Hz)，6.97(1H，s)，7.07-7.12(3H，m)，7.31-7.39(5H，m)；
MS(FAB)m/z：334(M)+.
(21c)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯甲醛
将1.25g(21b)中得到的化合物溶解于20mL二氯甲烷中，加入3.25g(37.4mmol)二氧化锰，在室温下搅拌4小时。在室温下放置一夜后再在室温下搅拌10小时。在室温下放置2天后滤去不溶物，减压下馏去溶剂，得到1.23g为白色粉末的粗产物的标记目的化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.79(3H，s)，4.02(2H，s)，5.14(2H，s)，6.82(2H，d，J＝8.6Hz)，7.10(2H，d，J＝8.6Hz)，7.25-7.26(1H，m)，7.33-7.41(6H，m)，7.44(1H，s)，9.93(1H，s).
(21d)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯基羧酸
将1.20g(21c)中得到的化合物溶解于32mL叔丁醇-四氢呋喃-水(5:2:1)的混合溶剂中，加入1.53mL(14.4mmol)2-甲基-2-丁烯、0.84g(5.38mmol)磷酸二氢钠二水合物和0.98g(10.8mmol)亚氯酸钠，在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入水，用2当量的盐酸中和后用乙酸乙酯提取。有机层用饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。向所得残余物中加入乙酸乙酯和己烷使之结晶，过滤收集不溶物，分离出1.07g为白色粉末的标记目的化合物(收率88％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.79(3H，s)，4.01(2H，s)，5.13(2H，s)，6.81(2H，d，J＝8.6Hz)，7.10(2H，d，J＝8.6Hz)，7.19(1H，d，J＝7.8Hz)，7.35-7.38(5H，m)，7.65-7.67(2H，m)；
MS(FAB)m/z：348(M)+.
(21e)N-{3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯
将1.05g(3.01mmol)(21d)中得到的化合物溶解于10mL二噁烷中，加入1.01mL(7.25mmol)三乙胺和1.00g(3.63mmol)叠氮化磷酸二苯酯的10mL二噁烷溶液，加热回流1小时。加入1.24mL(12.0mmol)苄醇，再加热回流1小时，之后将反应混合物冷却至室温，减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、4:1、v/v)进行纯化，分离出1.56g为无色油状的粗产物的标记目的化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.78(3H，s)，3.90(2H，s)，5.05(2H，s)，5.20(2H，s)，6.61(1H，s)，6.70(1H，d，J＝7.8Hz)，6.79(2H，d，J＝8.8Hz)，6.99(1H，d，J＝7.8Hz)，7.09(2H，d，J＝8.8Hz)，7.26-7.40(11H，m).
(21f)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用1.56g(21e)中得到的化合物、20mL甲醇、5mL四氢呋喃和0.50g10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。滤去不溶物后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、4:1～2:1、v/v)进行纯化，合成0.43g标记目的化合物(收率62％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.57(2H，brs)，3.78(3H，s)，3.83(2H，s)，4.52(1H，s)，6.18(1H，d，J＝2.3Hz)，6.25(1H，dd，J＝8.0 and 2.3Hz)，6.83(2H，d，J＝8.6Hz)，6.89(1H，d，J＝8.0Hz)，7.14(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：229(M)+.
(21g)N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯
将0.42g(1.83mmol)(21f)中得到的化合物溶解于20mL四氢呋喃中，加入0.68g(2.73mmol)N-(苄氧基羰氧基)琥珀酰亚胺，在室温下搅拌1小时。将反应混合物在室温下放置一夜，之后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、5:1～3:1、v/v)进行纯化，分离出0.62g为淡褐色粉末的标记目的化合物(收率93％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.78(3H，s)，3.88(2H，s)，4.98(1H，s)，5.19(2H，s)，6.60(1H，s)，6.71(1H，d，J＝8.2Hz)，6.83(2H，d，J＝8.6Hz)，7.00(1H，d，J＝8.2Hz)，7.12-7.14(3H，m)，7.34-7.40(5H，m)；
MS(FAB)m/z：363(M)+.
(21h)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡糖苷
使用203mg(0.33mmol)(6c)中合成的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、4mL二氯甲烷、168μL(1.66mmol)三氯乙腈和10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.26g亚胺酯。使用得到的0.26g亚胺酯、0.10g(0.28mmol)(21g)中合成的N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯、4mL二氯甲烷和35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.17g为无色粘性油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用157mg得到的糖苷体、2mL甲醇、2mL四氢呋喃和0.10g10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成153mg为粗产物的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用151mg得到的氨基体、1mL二氯甲烷、5mL甲醇和0.23g(1.66mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到28mg为白色粉末的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率27％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.32(3H，d，J＝6.6Hz)，3.17-3.20(1H，m)，3.41-3.49(2H，m)，3.58-3.63(1H，m)，3.74(3H，s)，3.81(1H，d，J＝14.9Hz)，3.88(1H，d，J＝14.9Hz)，4.08-4.10(1H，m)，4.83(1H，d，J＝7.5Hz)，6.34(1H，dd，J＝8.0 and 2.2Hz)，6.53(1H，d，J＝2.2Hz)，6.77-6.80(3H，m)，7.12(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：405(M)+.
(实施例22)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷 (例示化合物编号1-27)
使用203mg(0.33mmol)(4c)中合成的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-α，β-D-吡喃葡糖苷、4mL二氯甲烷、168μL(1.66mmol)三氯乙腈和10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.25g亚胺酯。使用得到的0.25g亚胺酯、0.10g(0.28mmol)(21g)中合成的N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯、4mL二氯甲烷和35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.18g为淡黄色油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷。使用0.18g得到的糖苷体、2mL甲醇、2mL四氢呋喃和0.10g10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成0.15g为粗产物的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷。使用0.15g得到的氨基体、2mL二氯甲烷、5mL甲醇和0.25g(1.80mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到17mg为淡黄色粉末的标记目的化合物(收率15％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.28(3H，s)，3.40-3.65(5H，m)，3.74(3H，s)，3.78(1H，d，J＝15.1Hz)，3.88(1H，d，J＝15.1Hz)，5.09(1H，d，J＝7.8Hz)，6.33(1H，dd，J＝7.8 and 2.4Hz)，6.60(1H，d，J＝2.4Hz)，6.76-6.79(1H，m)，6.77(2H，d，J＝8.6Hz)，7.11(2H，d，J＝8.6Hz)：
MS(FAB)m/z：405(M)+.
(实施例23)5-氨基乙酰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-107)
将作为(实施例19)的中间体而得到的60mg(0.073mmol)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷溶解于1mL二氯甲烷，向其中加入15mg(0.086mmol)N-(叔丁氧基羰基)甘氨酸、20μL(0.14mmol)三乙胺和17mg(0.089mmol)1-乙基-3-(3’-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺，在室温下搅拌1小时。在室温下放置一夜后将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。有机层用饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、3:1→2:1、v/v)进行纯化，合成35mg为无色油状的粗产物的5-叔丁氧基羰基氨基乙酰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。将得到的34mg5-叔丁氧基羰基氨基乙酰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷溶解于1mL二噁烷中，加入4当量盐酸的1mL二噁烷溶液。室温下搅拌2小时后减压下馏去溶剂，合成35mg为无色油状的粗产物的5-氨基乙酰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的35mg胺盐酸盐、0.5mL二氯甲烷和2.5mL甲醇，利用与(16)相同的方法得到7mg为白色粉末的5-氨基乙酰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率21％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.23(3H，d，J＝6.6Hz)，2.58(2H，q，J＝7.6Hz)，3.31-3.39(4H，m)，3.45-3.47(2H，m)，3.92(1H，d，J＝15.4Hz)，4.01(1H，d，J＝15.4Hz)，4.06-4.09(1H，m)，4.88(1H，d，J＝7.4Hz)，6.99(1H，d，J＝8.2Hz)，7.08(2H，d，J＝8.3Hz)，7.11-7.15(1H，m)，7.14(2H，d，J＝8.3Hz)，7.50(1H，d，J＝1.9Hz)；
MS(FAB)m/z：460(M)+.
(实施例24)5-甲基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-46)
将作为(实施例19)的中间体而得到的0.20g(0.21mmol)5-苄氧基羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷溶解于4mL四氢呋喃，加入26μL(0.42mmol)甲基碘和14mg(0.32mmol，55％(重量))氢化钠，在室温下搅拌3小时。加入26μL(0.42mmol)甲基碘和14mg(0.32mmol，55％(重量))氢化钠，进一步在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。有机层用饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、2:1、v/v)进行纯化，合成0.12g为淡黄色油状的粗产物的5-(N-苄氧基羰基-N-甲基)氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。将得到的0.12g糖苷体溶解于1mL甲醇和1mL四氢呋喃中，加入60mg10％钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。滤去不溶物后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯、4:1→2:1/v/v)进行纯化，合成18mg为淡黄色油状的粗产物的2-(4-乙基苄基)-5-甲基氨基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的18mg甲基氨基体、0.2mL二氯甲烷、1mL甲醇和28mg(0.20mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到5mg为淡黄色粉末的2-(4-乙基苄基)-5-甲基氨基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.23(3H，d，J＝6.6Hz)，2.57(2H，q，J＝7.7Hz)，2.74(3H，s)，3.30-3.49(4H，m)，3.83(1H，d，J＝14.9Hz)，3.91(1H，d，J＝14.9Hz)，4.02-4.07(1H，m)，4.83(1H，d，J＝7.9Hz)，6.26(1H，dd，J＝8.2 and 2.1Hz)，6.48(1H，d，J＝2.1Hz)，6.81(1H，d，J＝8.2Hz)，7.04(2H，d，J＝8.2Hz)，7.10(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：417(M)+.
(实施例25)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-23)
使用202mg(0.33mmol)(7d)中合成的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、4mL二氯甲烷、0.17mL(1.68mmol)三氯乙腈和10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法合成0.25g亚胺酯。使用得到的0.25g亚胺酯、0.10g(0.28mmol)(21g)中合成的N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯、4mL二氯甲烷和35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法合成0.20g为无色油状的粗产物的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的0.19g糖苷体、2mL甲醇、2mL四氢呋喃和0.10g 10％钯碳，利用与(16)相同的方法合成0.17g为粗产物的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的0.16g氨基体、2mL二氯甲烷、10mL甲醇和0.27g(1.95mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到26mg为白色粉末的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率25％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，3.34-3.36(2H，m)，3.41-3.44(2H，m)，3.74(3H，s)，3.80(1H，d，J＝15.0Hz)，3.88(1H，d，J＝15.0Hz)，4.04-4.11(1H，m)，4.81(1H，d，J＝7.8Hz)，6.34(1H，dd，J＝7.9 and 2.2Hz)，6.58(1H，d，J＝2.2Hz)，6.76-6.79(3H，m)，7.11(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：405(M)+.
(实施例26)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号2-1)
(26a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧 -β-D-吡喃葡糖苷
将1.20g(2.52mmol)2，3，6-三-4-O-苯甲酰基-4-脱氧-D-吡喃葡糖苷(Liebigs Ann.Chem.GE，1992，7，747-758)溶解于8mL二氯甲烷中，加入750μL(7.48mmol)三氯乙腈和40μL(0.27mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，在室温下搅拌1小时。减压下馏去溶剂后残余物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到1.61g为茶褐色无定形的亚胺酯(粗品)。将655mg(2.29mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚(WO2002/064606)溶解于8mL二氯甲烷中，加入1.61g亚胺酯(粗品)，滴加45μL(0.36mmol)三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸的2mL二氯甲烷溶液，在0℃下搅拌2小时。向反应液中加入95μL三乙胺，减压下馏去溶剂后残余物用20mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、5:1～3:1、v/v)进行纯化，分离出1.56g为淡黄色无定形的标记目的化合物(收率91.2％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ 1.15(3H，t，J＝7.7Hz)，1.99(1H，dd，J＝24.8，12.7Hz)，2.03(3H，s)，2.51(2H，q，J＝7.6Hz)，2.56(1H，m)，3.68(1H，d，J＝15.3Hz)，3.81(1H，d，J＝15.6Hz)，4.27-4.31(1H，m)，4.52(1H，d，J＝5.0Hz)，4.85(1H，d，J＝12.6Hz)，4.90(1H，d，J＝12.6Hz)，5.34(1H，d，J＝7.8Hz)，5.49-5.56(1H，m)，5.80(1H，dd，J＝9.2，8.0Hz)，6.91(6H，s)，7.08-7.61(10H，m)，7.95(2H，d，J＝8.2Hz)，7.99(2H，d，J＝8.2Hz)，8.08(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：743(M+H)+.
(26b)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
向1.56g(2.10mmol)(26a)中合成的化合物中加入10mL甲醇和2.91g(21.05mmol)碳酸钾，室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂后残余物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(2-丙醇:二氯甲烷、1:15～1:10～1:5、v/v)进行纯化，得到666mg为无色固体的标记目的化合物(收率81.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.47(1H，dd，J＝24.3，11.8Hz)，1.99(1H，ddd，J＝12.7，5.3，1.6Hz)，2.58(2H，q，J＝7.6Hz)，3.39(1H，t，J＝8.2Hz)，3.59(2H，d，J＝5.1Hz)，3.66-3.73(2H，m)，3.94(1H，d，J＝15.2Hz)，4.04(1H，d，J＝14.9Hz)，4.54(2H，s)，4.88(1H，d，J＝7.4Hz)，6.91(1H，d，J＝7.9Hz)，7.02(1H，d，J＝7.4Hz)，7.06(2H，d，J＝8.2Hz)，7.11(1H，s)，7.14(2H，d，J＝4.0Hz)；
MS(FAB)m/z：389(M+H)+，411(M+Na)+.
(实施例27)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-甲基-6-O-羟基乙酰基 -β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物编号2-6)
(27a)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基 -β-D-吡喃葡糖苷
将35.5g(45.9mmol)(2b)中合成的化合物溶解于175mL 1，4-二噁烷和175mL甲醇中，冰冷下滴加11.4mL(22.8mmol)2M的氢氧化钠水溶液，在0℃下搅拌1小时30分钟。向反应液中加入9.1mL(18.3mmol)2M的盐酸进行中和，并用100mL甲苯稀释，减压下馏去溶剂。残余物用450mL乙酸乙酯稀释，并用50mL饱和食盐水清洗3次，之后用无水硫酸钠干燥，减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、3:1～1:1、v/v)进行纯化，得到19.8g为无色无定形的标记目的化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.14(3H，t，J＝7.6Hz)，2.50(2H，q，J＝7.6Hz)，3.48(3H，s)，3.68(1H，d，J＝15.2Hz)，3.77(1H，dd，J＝10.6 and 7.8Hz)，3.79(1H，d，J＝15.7Hz)，4.06-4.00(1H，m)，4.48(2H，d，J＝3.9Hz)，4.59(1H，dd，J＝11.9 and 5.7Hz)，4.78(1H，dd，J＝12.2 and 2.3Hz)，5.37(1H，d，J＝7.4Hz)，5.81-5.72(2H，m)，6.93-6.87(7H，m)，7.62-7.09(12H，m)，7.90(1H，d，J＝7.1Hz)，8.02(1H，d，J＝7.4Hz)，8.10(1H，d，J＝7.0Hz)
MS(FAB)m/z：731(M+H)+.
(27b)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-O-甲基-β-D- 吡喃葡糖苷
将26.7g(36.6mmol)(27a)中合成的化合物溶解于270mL二氯甲烷中，之后加入0.34g(1.8mmol)对甲苯磺酸一水合物和3.97mL(43.9mmol)3，4-二氢-2H-吡喃，在室温下搅拌1小时。反应结束后，加入0.5mL(3.59mmol)三乙胺，减压下馏去反应溶剂直至半量左右，用300mL乙酸乙酯稀释。将其用50mL饱和食盐水清洗，并用无水硫酸钠干燥，之后减压下馏去溶剂。
将得到的粗产物溶解于200mL1，4-二噁烷和100mL甲醇中，之后滴加145mL(290mmol)2M的氢氧化钠水溶液，加热至40℃并搅拌1小时。反应结束后，减压下馏去溶剂，将残余物注入400mL乙酸乙酯和100mL 15％的食盐水中，有机层用50mL饱和食盐水清洗3次。有机层用无水硫酸钠进行干燥，并在减压下馏去溶剂，之后用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、1:1、v/v)进行纯化，得到17.2g为无色无定形的标记目的化合物(收率95％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ1.20(3H，t，J＝7.7Hz)，1.88-1.50(6H，m)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.22(1H，t，J＝9.3Hz)，3.32-3.31(1H，m)，3.42-3.39(1H，m)，3.52(1H，d，J＝7.9Hz)，3.56(1H，d，J＝8.8Hz)，3.59(3H，s)，3.71(1H，dd，J＝12.0 and 4.6Hz)，3.83-3.85(1H，m)，3.92-3.88(1H，m)，3.95(1H，d，J＝15.1Hz)，4.05(1H，d，J＝14.7Hz)，4.45(1H，d，J＝11.8Hz)，4.69(1H，d，J＝11.7Hz)，4.70-4.68(1H，m)，4.91(1H，dd，J＝7.3 and 4.4Hz)，6.92(1H，d，J＝7.4Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.07(2H，d，J＝8.3Hz)，7.14(2H，d，J＝7.8Hz)，7.15(1H，s)
MS(FAB)m/z：503(M+H)+.
(27c)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-O-甲基 -6-O-(四氢呋喃-2-基)氧基乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷
将11.7g(62.0mmol)四氢呋喃-2-基氧基乙酸乙酯(J.Chem.Soc.，1956，2124-2126)溶解于120mL乙醇中，加入31mg(62.0mmol)2M的氢氧化钠水溶液，之后在40℃下搅拌1小时。反应结束后，减压下馏去溶剂，残余物用50mL甲苯进行两次共沸。向所得残余物中加入60mL(0.46mol)2，4，6-三甲基吡啶和40mL N，N-二甲基甲酰胺，再加入12.5g(24.9mmol)(27b)中合成的化合物和8.4g(62.0mmol)N-羟基苯并三唑。将该悬浮液冷却至0℃，加入11.9g(62.0mmol)1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐，保持原样搅拌4小时。反应结束后，倒入30mL水，用300mL乙酸乙酯进行稀释，之后将有机层依次用230mL(0.46mol)2M的盐酸、50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、2:3、v/v)进行纯化，得到7.54g为无色无定形的标记目的化合物(收率47％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.86-1.49(12H，m)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.16(1H，t，J＝9.4Hz)，3.44-3.41(1H，m)，3.56-3.47(2H，m)，3.58(3H，s)，3.65-3.59(1H，m)，3.83-3.78(1H，m)，3.93-3.88(1H，m)，3.94(1H，d，J＝14.5Hz)，4.04(1H，d，J＝15.3Hz)，4.23-4.21(2H，m)，4.34-4.28(1H，m)，4.44(1H，s)，4.48(1H，s)，4.72-4.64(3H，m)，4.91-4.87(1H，m)，6.93(1H，d，J＝8.6Hz)，7.01(1H，d，J＝7.4Hz)，7.07(2H，d，J＝8.2Hz)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：683(M+K)+.
(27d)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-甲基-6-O-羟基乙酰基-β-D-吡 喃葡糖苷
将5.98g(9.27mmol)(27c)中合成的化合物溶解于60mL甲醇中，冰冷下加入9.3mL(18.6mmol)2M的盐酸，在室温下搅拌30分钟。反应结束后，加入1.56g(18.6mmol)碳酸氢钠进行中和，并在减压下馏去溶剂直至半量左右。残余物用200mL乙酸乙酯稀释，并用50mL饱和食盐水清洗2次。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(2-丙醇:二氯甲烷、7:93、v/v)进行纯化，得到2.89g为无色无定形的标记目的化合物(收率65％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.14(1H，t，J＝9.2Hz)，3.49(1H，dd，J＝9.2 and 7.6Hz)，3.57(3H，s)，3.60-3.55(1H，m)，3.68-3.64(1H，m)，3.93(1H，d，J＝14.8Hz)，4.02(1H，d，J＝15.3Hz)，4.14(2H，s)，4.32(1H，dd，J＝11.9 and 6.1Hz)，4.45(1H，dd，J＝11.7 and 2.3Hz)，4.55(2H，s)，4.88(1H，d，J＝7.9Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.13-7.05(5H，m)
MS(FAB)m/z：515(M+K)+.
(实施例28)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-6-O-羟基乙酰基 -β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物编号2-5)
(28a)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D- 吡喃葡糖苷
将6.42g(5.91mmol)(26a)中合成的化合物溶解于30mL甲醇和30mL1，4-二噁烷中，冰冷下加入1.5mL(3.0mmol)2M的氢氧化钠水溶液，在0℃下搅拌15分钟。反应液用1.4mL(2.8mmol)2M的盐酸水溶液进行中和，减压下馏去溶剂。残余物用30mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和食盐水进行清洗。残余物经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、3:1～2:1～1:1、v/v)进行纯化，得到1.30g为淡黄色无定形的标记目的化合物(收率31.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.14(3H，t，J＝7.6Hz)，1.54-1.61(1H，br，d，J＝27.0Hz)，1.96(1H.dd，J＝23.8，11.8Hz)，2.50(2H，q，J＝7，8Hz)，2.54(1H，m)，3.69(1H，d，J＝15.3Hz)，3.80(1H，d，J＝15.2Hz)，4.26-4.30(1H，m)，4.43(2H，s)，4.50(2H，m)，5.34(1H，d，J＝7.8Hz)，5.47-5.54(1H，m)，5.79(1H，dd，J＝9.6，7.6Hz)，6.90(6H，s)，7.08-7.61(10H，m)，7.94(2H，d，J＝7.0Hz)，7.99(2H，d，J＝7.1Hz)，8.08(2H，d，J＝7.0Hz)；
MS(FAB)m/z：699(M-H)+.
(28b)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基2，3，6-三-O-苯甲 酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
将2.53g(3.61mmol)(28a)中合成的化合物溶解于25mL二氯甲烷中，冰冷下加入34mg(0.18mmol)对甲苯磺酸一水合物和390μL(4.31mmol)3，4-二氢-2H-吡喃，在室温下搅拌2小时。冰冷下用50μL三乙胺进行中和，之后用20mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和食盐水进行清洗。经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、6:1～4:1、v/v)进行纯化，得到2.60g为淡黄色无定形的标记目的化合物(收率91.9％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.15(3H，t，J＝7.7Hz)，1.48-1.85(8H，m)，2.96-3.13(1H，m)，2.51(2H，q，J＝7.1Hz)，2.56(1H，m)，3.42-4.52(1H，m)，3.68(1H，d，J＝15.2Hz)，3.77-3.89(2H，m)，4.25(1H，d，J＝12.1Hz)，4.44-4.55(2H，m)，4.61(1H，d，J＝11.7Hz)，5.32-5.35(1H，m)，5.48-5.54(1H，m)，5.79(1H，dd，J＝9.8，7.8Hz)，6.90(6H，s)，7.09(1H，d，J＝7.1Hz)，7.32-7.41(4H，m)，7.44-7.53(4H，m)，7.56-7.60(1H，m)，7.94(2H，d，J＝8.2Hz)，7.99(2H，d，J＝8.2Hz)，8.07(2H，d，J＝7.1Hz)；
MS(FAB)m/z：783(M-H)+，807(M+Na)+.
(28c)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-脱氧-β-D-吡喃 葡糖苷
将2.60g(3.31mmol)(28b)中合成的化合物溶解于20mL甲醇和20mL1，4-二噁烷中，加入16.5mL(33.0mmol)2M的氢氧化钠水溶液，在40℃下搅拌2小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用20mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、1:1～1:3、v/v)进行纯化，得到1.52g为无色无定形的标记目的化合物(收率97.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.20(3H，t，J＝7.4Hz)，1.49-1.93(9H，m)，2.23(1H，br，d，J＝23.0Hz)，2.54(1H，br，s)，2.60(2H，q，J＝7.5Hz)，3.32(1H，t，J＝8.0Hz)，3.48-3.58(1H，m)，3.58-3.73(4H，m)，3.82-3.92(2H，m)，4.08(1H，d，J＝15.6Hz)，4.48(1H，dd，J＝12.1，3.1Hz)，4.65-4.75(3H，m)，7.00(1H，s)，7.00-7.01(1H，m)，7.1(4H，dd，16.0，8.2Hz)，7.21(1H，d，J＝7.8Hz)；
MS(FAB)m/z：495(M+Na)+.
(28d)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-脱氧-6-O-(四 氢呋喃-2-基)氧基乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷
向704mg(3.86mmol)四氢呋喃-2-基氧基乙酸乙酯(J.Chem.Soc.，1956，2124-2126)中加入7.6mL2，4，6-三甲基吡啶和566mg(4.19mmol)1-羟基苯并三唑，在0℃下搅拌10分钟。向其中加入1.52mg(3.22mmol)(28c)中合成的化合物和802mg(4.18mmol)1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐，在室温下搅拌6小时。冰冷下加入5mL蒸馏水，之后用30mL乙酸乙酯稀释，并用30mL 2M的盐酸水溶液、20mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、2:1～1:1～1:2、v/v)进行纯化，得到1.26g为无色无定形的标记目的化合物(收率63.9％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.20(3H，t，J＝7.6Hz)，1.42(1H，br，s)，1.51-1.88(15H，m)，2.01(1H，ddd，J＝13.0，5.0，1.5Hz)，2.50(1H，br，s)，2.60(2H，q，J＝7.7Hz)，3.32(1H，t，J＝8.2Hz)，3.47-3.56(2H，m)，3.62-3.70(1H，m)，3.81-3.94(4H，m)，4.08(1H，d，J＝15.2Hz)，4.19-4.28(3H，m)，4.49(1H，dd，J＝12.1，3.1Hz)，4.64-4.77(3H，m)，6.95(1H，s)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.08(2H，d，J＝8.2Hz)，7.12(1H，d，J＝8.2Hz)，7.20(1H，d，J＝7.8Hz)；
MS(FAB)m/z：645(M-H)+，669(M+Na)+.
(28e)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-脱氧-6-O-羟基乙酰基-β-D-吡喃 葡糖苷
将1.26g(2.05mmol)(28d)中合成的化合物溶解于12mL甲醇中，加入100mg(0.41mmol)多孔性聚苯乙烯担载型对甲苯磺酸(MP-TsOH，Argonaut公司制备)，在室温下搅拌4小时。过滤后减压下馏去溶剂。所得残余物用硅胶快速柱色谱法(2-丙醇:二氯甲烷、1:20～1:10、v/v)进行纯化，得到492mg为无色固体的标记目的化合物(收率53.8％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.18(3H，t，J＝7.8Hz)，1.49(1H，dd，J＝24.3，11.7Hz)，2.00(1H，ddd，J＝12.8，5.2，1.9Hz)，2.58(2H，q，J＝7.8Hz)，3.39(1H，t，J＝8.2Hz)，3.71(2H，m)，3.90-3.96(1H，m)，3.94(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03(1H，d，J＝14.9Hz)，4.12(2H，s)，4.22-4.23(2H，m)，4.55(2H，s)，6.91(1H，d，J＝8.6Hz)，7.01(1H，d，J＝7.9Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(3H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：469(M+Na)+.
(实施例29)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-羟基乙酰基 -β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物编号1-74)
(29a)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-O-乙酰基-2，3，6-三-O-苯甲酰基 -4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷
使用2.5g(4.4mmol)(3c)中合成的化合物，并使用1.3g(4.4mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚作为糖苷配基部位，利用与(3d)相同的方法进行糖基化，将该糖苷体经由与(28a)相同的步骤，得到0.47g为无色无定形的标记目的化合物(收率20％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ1.14(3H，t，J＝7.7Hz)，2.02(3H，s)，2.50(2H，q，J＝7.7Hz)，3.67(1H，d，J＝15.6Hz)，3.78(1H，d，J＝15.1Hz)，4.39(2H，d，J＝5.9Hz)，4.51(1H，dd，J＝11.9 and 8.0Hz)，4.68(1H，dd，J＝12.2 and 2.5Hz)，5.46(1H，dd，J＝8.3 and2.4Hz)，5.49(1H，d，J＝8.3Hz)，5.84(1H，dd，J＝9.8 and 7.8Hz)，6.52(2H，d，J＝9.8Hz)，6.92-6.87(4H，m)，7.09(1H，s)，7.31(2H，t，J＝7.8Hz)，7.41(3H，t，J＝7.8Hz)，7.49(2H，t，J＝7.4Hz)，7.54(1H，t，J＝7.6Hz)，7.61(1H，t，J＝7.3Hz)，7.87(2H，d，J＝8.3Hz)，8.00(2H，d，J＝7.3Hz)，8.09(2H，d，J＝8.3Hz).
(29b)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-C-甲基-β-D- 吡喃葡糖苷
使用0.47g(0.60mmol)(29a)中合成的化合物，经由与(28b)和(28c)相同的两个步骤，得到0.30g标记目的化合物的粗产物。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ1.18(3H，t，J＝7.8Hz)，1.87-1.51(6H，m)，2.57(2H，q，J＝7.8Hz)，3.30(1H，s)，3.47-3.43(3H，m)，3.53-3.49(1H，m)，3.62(1H，dd，J＝11.7and 8.3Hz)，3.90-3.87(2H，m)，3.94(1H，d，J＝15.0Hz)，4.04(1H，d，J＝15.0Hz)，4.44(1H，dd，J＝12.0 and 6.6Hz)，4.70-4.67(2H，m)，4.93-4.92(1H，m)，6.92(1H，d，J＝7.3Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(2H，d，J＝7.8Hz)，7.19(1H，s)
MS(FAB)m/z：525(M+Na)+.
(29c)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-C-甲基 -6-O-(四氢呋喃-2-基)氧基乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷
使用1.0g(2.0mmol)(29b)中合成的化合物，利用与(28d)相同的方法，得到0.34g为无色无定形的标记目的化合物(两个步骤的收率为26％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ1.19(6H，m，J＝7.6Hz)，1.89-1.46(12H，m)，2.58(2H，q，J＝7.6Hz)，3.47-3.45(3H，m)，3.54-3.51(1H，m)，3.60(1H，d，J＝7.4Hz)，3.78(1H，dd，J＝9.0 and 2.8Hz)，3.82(1H，dd，J＝9.5 and 3.1Hz)，3.92-3.88(1H，m)，3.94(1H，d，J＝15.1Hz)，4.03(1H，d，J＝15.1Hz)，4.30-4.18(3H，m)，4.50-4.47(2H，m)，4.63(1H，dd，J＝6.6 and 3.1Hz)，4.68-4.66(1H，m)，4.68(1H，d，J＝7.3Hz)，4.72(1H，d，J＝11.7Hz)，4.90-4.87(1H，m)，6.95-6.93(1H，m)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.07(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(2H，d，J＝8.3Hz)，7.13(1H，s)
MS(FAB)m/z：645(M+H)+.
(29d)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-羟基乙酰基-β-D-吡 喃葡糖苷
将0.79g(1.2mmol)(29c)中合成的化合物溶解于8mL甲醇中，加入90mg(0.37mmol)多孔性聚苯乙烯担载型对甲苯磺酸(MP-TsOH，Argonaut公司制备)，在室温下搅拌5小时。反应结束后，滤去催化剂，并在减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(乙醇:二氯甲烷、7:93、v/v)进行纯化，得到0.45g为无色无定形的标记目的化合物(收率79％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ1.18(3H，t，J＝7.4Hz)，2.57(2H，q，J＝7.4Hz)，3.47-3.46(2H，m)，3.64(1H，d，J＝9.3Hz)，3.93(1H，d，J＝15.1Hz)，4.03(1H，d，J＝15.1Hz)，4.14(2H，s)，4.27(1H，dd，J＝11.8and8.8Hz)，4.50(1H，d，J＝11.8Hz)，4.56(2H，s)，4.89(1H，dd，J＝4.9and2.5Hz)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.4Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：515(M+K)+.
(实施例30)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-乙酰基-β-D- 吡喃葡糖苷(例示化合物编号1-70)
(30a)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-C-甲基-6-O-乙 酰基-β-D-吡喃葡糖苷
将0.14g(0.28mmol)(29b)中合成的化合物溶解于1.4mL(11mmol)2，4，6-三甲基吡啶中，冰冷下加入46μmL(0.64mmol)乙酰氯，之后保持原样搅拌4小时。反应结束后，加入0.1mL甲醇，用50mL乙酸乙酯稀释，之后将有机层依次用5mL(10mmol)2M的盐酸、5mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(2-丙醇:二氯甲烷、5:95、v/v)进行纯化，得到90mg为无色无定形的标记目的化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.17(3H，t，J＝7.4Hz)，1.18(3H，s)，1.84-1.48(6H，m)，2.05(3H，s)，2.55(2H，q，J＝7.4Hz)，3.31-3.30(1H，m)，3.61(1H，d，J＝8.6Hz)，3.90-3.83(1H，m)，3.95(1H，d，J＝15.1Hz)，4.03(1H，d，J＝15.1Hz)，4.17(1H，t，J＝10.3Hz)，4.47-4.41(2H，m)，4.70-4.63(2H，m)，4.90-4.87(1H，m)，7.16-6.92(7H，m)
MS(FAB)m/z：567(M+Na)+.
(30b)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-乙酰基-β-D-吡喃葡 糖苷
使用0.61g(1.1mmol)(30a)中合成的化合物，利用与(28e)相同的方法得到0.40g为无色无定形的标记目的化合物(收率79％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ1.20-1.18(6H，m)，2.06(3H，s)，2.57(2H，q，J＝7.8Hz)，3.47-3.46(2H，m)，3.62(1H，d，J＝8.8Hz)，3.94(1H，d，J＝15.1Hz)，4.03(1H，d，J＝15.1Hz)，4.16(1H，dd，J＝11.5 and 8.8Hz)，4.42(1H，d，J＝11.5Hz)，4.55(2H，s)，4.89(1H，dd，J＝5.4 and 2.5Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝7.8Hz)，7.16(1H，s)
MS(FAB)m/z：483(M+Na)+.
(实施例31)2-(4-(甲基氧基)苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-羟基乙 酰基-β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物编号1-93)
(31a)2-(4-(甲基氧基)苄基)-5-羟甲基苯基2，3，6-O-三苯甲酰基-4-O-乙 酰基-4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用10.0g(17.8mmol)(3c)中合成的化合物、7.10mL(71.1mmol)三氯乙腈、0.54mL(3.6mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和60mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用5.10g(17.8mmol)(8b)中合成的5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚、0.34mL(2.7mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和30mL二氯甲烷，进行与(1b)相同的变换。对于所得的粗产物进行与(28a)相同的变换，得到3.65g为无色无定形的标记目的化合物(收率26％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ1.69(3H，s)，2.02(3H，s)，3.66(1H，d，J＝15.1Hz)，3.68(3H，s)，3.74(1H，d，J＝15.1Hz)，4.39(2H，s)，4.51(1H，dd，J＝12.0 and 8.0Hz)，4.68(1H，dd，J＝12.0 and 2.2Hz)，5.46(1H，dd，J＝9.0 and 3.0Hz)，5.48(1H，d，J＝8.3Hz)，5.84(1H，t，J＝9.0Hz)，6.52(1H，d，J＝9.8Hz)，6.60(2H，d，J＝8.3Hz)，6.87(2H，d，J＝8.3Hz)，6.89(2H，s)，7.09(2H，s)，7.31(2H，t，J＝7.8Hz)，7.41(2H，t，J＝7.8Hz)，7.50-7.46(3H，m)，7.54(1H，t，J＝7.3Hz)，7.61(1H，t，J＝7.3Hz)，7.86(2H，d，J＝7.3Hz)，8.00(2H，d，J＝7.3Hz)，8.09(2H，d，J＝7.3Hz)
MS(FAB)m/z：797(M+Na)+.
(31b)2-(4-(甲基氧基)苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-C-甲基 -β-D-吡喃葡糖苷
使用5.7g(7.4mmol)(31a)中合成的化合物，利用与(28c)相同的方法得到3.73g标记目的化合物的粗产物。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.14(3H，s)，1.88-1.51(6H，m)，3.48-3.44(2H，m)，3.56-3.50(1H，m)，3.63(1H，dd，J＝12.0 and 8.2Hz)，3.74(3H，s)，3.91-3.85(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，4.02(1H，d，J＝14.9Hz)，4.45(1H，dd，J＝12.0 and 4.9Hz)，4.71-4.67(2H，m)，4.94-4.91(1H，m)，6.80(2H，d，J＝8.8Hz)，6.94(1H，d，J＝7.6Hz)，7.03(1H，d，J＝7.6Hz)，7.15(2H，d，J＝8.8Hz)，7.20(1H，s)
MS(FAB)m/z：505(M+H)+.
(31c)2-(4-(甲基氧基)苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基4-C-甲基 -6-O-(四氢呋喃-2-基)氧基乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷
使用1.1g(2.2mmol)(31b)中合成的化合物，进行与(28d)相同的变换。所得粗产物用硅胶快速柱色谱法(2-丙醇:二氯甲烷、5:95、v/v)进行纯化，得到0.54g为无色无定形的标记目的化合物(两个步骤的收率为38％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ1.19(3H，s)，1.89-1.46(12H，m)，3.48-3.42(3H，m)，3.54-3.50(1H，m)，3.60(1H，d，J＝9.3Hz)，3.74(3H，s)，3.82-3.79(1H，m)，3.92-3.88(1H，m)，3.90(1H，d，J＝17.1Hz)，3.92(1H，dd，J＝15.1 and 2.2Hz)，4.01(1H，d，J＝15.1Hz)，4.30-4.18(3H，m)，4.51-4.46(2H，m)，4.73-4.58(4H，m)，6.79(2H，d，J＝8.8Hz)，6.96-6.93(1H，m)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.11(1H，s)，7.14(2H，d，J＝8.3Hz)
MS(FAB)m/z：647(M+H)+.
(31d)2-(4-(甲基氧基)苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-6-O-羟基乙酰基 -β-D-吡喃葡糖苷
使用2.1g(3.2mmol)(31c)中合成的化合物，利用与(28e)相同的方法得到0.59g为无色无定形的标记目的化合物(收率39％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，s)，3.31-3.30(3H，m)，3.48-3.47(2H，m)，3.64(1H，dd，J＝8.8 and 1.8Hz)，3.74(3H，s)，3.91(1H，d，J＝14.9Hz)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.14(2H，s)，4.27(1H，dd，J＝11.6 and 8.8Hz)，4.50(1H，dd，J＝11.6 and2.0Hz)，4.56(2H，s)，4.89(1H，dd，J＝5.1 and 2.7Hz)，6.79(1H，d，J＝8.7Hz)，6.92(1H，d，J＝7.5Hz)，7.01(2H，d，J＝7.5Hz)，7.13(2H，d，J＝8.7Hz)，7.14(1H，s)
MS(FAB)m/z：517(M+K)+.
(实施例32)5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-51)
(32a)5-(乙酰氧基)甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
将670mg(1.59mmol)(9b)中合成的化合物溶解于6.7mL2，4，6-三甲基吡啶和6.7mL二氯甲烷中，在-45℃下加入190mg(2.42mmol)乙酰氯的0.8mL二氯甲烷溶液，缓慢升温至-25℃。加入1mL甲醇以停止反应，加入30mL乙酸乙酯和30mL水，在室温下搅拌。进行过滤，将得到的白色固体依次用25mL2M的稀盐酸、水(10mL×2)、10mL甲醇和10mL乙酸乙酯进行清洗，减压下干燥，得到406mg为白色固体的标记目的化合物(收率55.2％)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ 1.07(3H，d，J＝6.7Hz)，2.04(3H，s)，3.15-3.21(1H，m)，3.25-3.34(3H，m)，3.70(3H，s)，3.83(1H，d，J＝14.5Hz)，3.89-3.96(1H，m)，3.96(1H，d，J＝14.5Hz)，4.67(1H，d，J＝4.3Hz)，4.77(1H，d，J＝7.0Hz)，4.95(1H，d，J＝12.5Hz)，4.99(1H，d，J＝12.5Hz)，5.12-5.16(2H，m)，5.33(1H，d，J＝5.1Hz)，6.79-6.83(2H，m)，6.90-6.92(1H，m)，7.05-7.10(2H，m)，7.18-7.22(2H，m)；
MS(FAB)m/z：463(M+H)+.
(32b)5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖 苷
将100mg(0.216mmol)(32a)中合成的化合物悬浮在7mL甲醇和3mL乙酸乙酯中，加入32mg钯碳(10％(wt)Pd，湿)，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。用硅藻土滤去不溶物，减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(乙酸乙酯:甲醇、19:1、v/v)进行纯化，得到78.3mg为白色固体的标记目的化合物(收率89.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，2.28(3H，s)，3.33-3.40(2H，m)，3.42-3.49(2H，m)，3.74(3H，s)，3.89(1H，d，J＝14.9Hz)，3.96(1H，d，J＝14.9Hz)，4.02-4.08(1H，m)，4.87-4.88(1H，m)，6.73-6.76(1H，m)，6.77-6.81(2H，m)，6.90(1H，d，J＝7.8Hz)，6.97(1H，brs)，7.11-7.15(2H，m)；
MS(FAB)m/z：405(M+H)+
(实施例33)5-(乙酰氧基)甲基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-105)
将870mg(2.08mmol)(6e)中合成的化合物溶解于8.7mL2，4，6-三甲基吡啶和8.7mL二氯甲烷中，在-45℃下加入240mg(3.06mmol)乙酰氯的0.5mL二氯甲烷溶液，缓慢升温至-25℃。加入1mL甲醇以停止反应，之后加入33mL 2M的稀盐酸，用乙酸乙酯(100mL×2)提取。有机层依次用15mL 2M的稀盐酸和15mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、12:1～9:1、v/v)进行纯化，得到820mg为白色固体的标记目的化合物(收率85.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.7Hz)，1.32(3H，d，J＝6.6Hz)，2.04(3H，s)，2.58(2H，q，J＝7.7Hz)，3.22(1H，dd，J＝9.2 and 1.7Hz)，3.43-3.54(2H，m)，3.63(1H，t，J＝9.2Hz)，3.95(1H，d，J＝14.8Hz)，4.05(1H，d，J＝14.8Hz)，4.09-4.14(1H，m)，4.89(1H，d，J＝7.7Hz)，5.03(2H，s)，6.92-6.94(1H，m)，7.03-7.08(3H，m)，7.13-7.15(3H，m)；
MS(FAB)m/z：461(M+H)+.
(实施例34)5-(羟基乙酰氧基)甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘 油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-106)
(34a)5-[(烯丙氧基羰氧基)乙酰氧基]甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱 氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将100mg(0.238mmol)(9b)中合成的化合物溶解于1.0mL 2，4，6-三甲基吡啶和1.0mL二氯甲烷中，在-45℃下加入64.0mg(0.358mmol)2-(烯丙氧基羰氧基)乙酰氯(EP1362856A1)的1.0mL二氯甲烷溶液，缓慢升温至-25℃。加入1mL乙醇以停止反应，再加入3.8mL2M的稀盐酸，用乙酸乙酯(20mL×2)提取。有机层用10mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗，并用无水硫酸镁干燥。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:乙醇、12:1～9:1、v/v)进行纯化，得到102mg为白色固体的标记目的化合物(收率76.1％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.7Hz)，3.36-3.42(2H，m)，3.44-3.51(2H，m)，3.74(3H，s)，3.93(1H，d，J＝14.8Hz)，4.01(1H，d，J＝14.8Hz)，4.02-4.08(1H，m)，4.63(2H，dt，J＝5.6 and 1.5Hz)，4.70(2H，s)，4.90-4.95(1H，m)，5.14(1H，d，J＝12.1Hz)，5.17-5.24(2H，m)，5.31-5.37(1H，m)，5.87-5.97(1H，m)，6.78-6.82(2H，m)，6.92-6.95(1H，m)，7.04(1H，d，J＝7.4Hz)，7.13-7.16(3H，m)；
MS(FAB)m/z：563(M+H)+.
(34b)5-(羟基乙酰氧基)甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
将98.1mg(0.174mmol)(34a)中合成的化合物溶解于3.0mL二氯甲烷和1.0mL四氢呋喃中，依次加入12mg(0.017mmol)双(三苯基膦)合二氯化钯(II)和50μL(0.19mmol)氢化三正丁基锡，在室温下搅拌25分钟。用10mL二氯甲烷稀释，并直接用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:乙醇、7:1～6:1、v/v)进行纯化，得到59.3mg为白色固体的标记目的化合物(收率71.2％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，3.36-3.40(2H，m)，3.44-3.51(2H，m)，3.74(3H，s)，3.93(1H，d，J＝14.8Hz)，4.01(1H，d，J＝14.8Hz)，4.03-4.09(1H，m)，4.14(2H，s)，4.90(1H，d，J＝7.4Hz)，5.14(2H，s)，6.78-6.82(2H，m)，6.94-6.96(1H，m)，7.03-7.05(1H，m)，7.13-7.17(3H，m)；
MS(FAB)m/z：501(M+Na)+.
(实施例35)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基6-O-羟基乙酰基-5-C-甲基 -β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物编号1-73)
(35a)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基 -β-D-吡喃葡糖苷
将3.46g(3.95mmol)(4d)中合成的化合物溶解于20mL甲醇和20mL1，4-二噁烷中，冰冷下加入990μL(1.97mmol)2当量的氢氧化钠水溶液，冰冷下搅拌1小时。接着，向该反应溶液中加入395μL(0.79mmol)2当量的氢氧化钠水溶液，冰冷下搅拌1小时，之后加入1.39mL(2.76mmol)2当量的盐酸，减压下馏去溶剂，残余物用乙酸乙酯稀释，并依次用水和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，所得残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯、4:1～1.5:1、v/v)进行纯化，得到1.33g为白色无定形的标记目的化合物(收率40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.15(3H，t，J＝7.6Hz)，1.80(3H，s)，2.51(2H，q，J＝7.6Hz)，3.80(2H，s)，4.29(1H，d，J＝11.7Hz)，4.62-4.54(3H，m)，5.71(1H，d，J＝6.6Hz)，5.81-5.75(1H，m)，6.08(2H，d，J＝4.3Hz)，6.97-6.82(6H，m)，7.20(1H，s)，7.32-7.24(2H，m)，7.41-7.33(6H，m)，7.56-7.41(4H，m)，7.87(2H，d，J＝8.2Hz)，8.02-7.90(6H，m)MS(FAB)m/z：941(M+H)+.
(35b)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基5-C-甲基-β-D- 吡喃葡糖苷
将3.85g(4.61mmol)(35a)中合成的化合物溶解于40mL二氯甲烷中，加入约1g的分子筛4A和44mg(0.23mmol)对甲苯磺酸一水合物，搅拌，之后滴加460μL(5.07mmol)二氢吡喃，在室温下搅拌40分钟。接着，向该反应溶液中加入40μL(0.46mmol)二氢吡喃，在室温下搅拌20分钟。加入130μL(0.92mmol)三乙胺以停止反应，之后用乙酸乙酯稀释，并用饱和食盐水进行清洗，经无水硫酸钠干燥后通过用硅胶垫进行过滤来简易地进行纯化，减压下馏去溶剂。将所得残余物溶解于40mL乙醇和40mL四氢呋喃中，滴加22.5mL(45.0mmol)2当量的氢氧化钠水溶液，在45℃下搅拌1小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用乙酸乙酯稀释，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥，得到2.31g(定量的)为茶白色无定形的标记目的化合物。该产物不必再进行纯化而直接用于以下反应。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.20(3H，t，J＝7.6Hz)，1.31(3H，s)，1.70-1.49(5H，m)，1.80-1.70(1H，m)，1.92-1.81(1H，m)，2.24-2.15(1H，m)，2.60(2H，q，J＝7.6Hz)，2.86(2H，brd，J＝14.1Hz)，3.40(1H，brt，J＝8.4Hz)，3.71-3.52(4H，m)，3.86-3.77(2H，m)，3.95-3.87(1H，m)，4.05(1H，d，J＝15.2Hz)，4.48(1H，d，J＝12.1Hz)，4.73(1H，dd，J＝6.9and 3.3Hz)，4.78(1H，d，J＝12.1Hz)，5.02(1H，dd，J＝7.6 and 4.1Hz)，6.98(1H，d，J＝7.6Hz)，7.08-7.04(3H，m)，7.12(2H，d，J＝8.2Hz)，7.20(1H，d，J＝7.6Hz)
MS(FAB)m/z：525(M+Na)+.
(35c)2-(4-乙基苄基)-5-(四氢呋喃-2-基)氧基甲基苯基5-C-甲基 -6-O-(四氢呋喃-2-基)氧基乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷
将1.13g(6.00mmol)四氢吡喃-2-基氧基乙酸乙酯(J.Chem.Soc.，1956，2124-2126.)溶解于15mL乙醇中，加入2.3ml(4.58mmol)2当量的氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌2小时。减压下馏去溶剂，残余物在减压下进行干燥，之后加入2.30g(4.58mmol)(35b)中合成的化合物，将溶解于11.5mL(87.3mmol)三甲基吡啶和4.6mL二氯甲烷中。冰冷下加入928mg(6.87mmol)1-羟基苯并三唑和966mg(5.04mmol)1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐，在室温下搅拌3天。反应溶液用乙酸乙酯进行稀释，并依次用87mL(87mmol)1当量的盐酸、饱和食盐水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗，经无水硫酸钠进行干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:异丙醇、19:1～5.5:1、v/v)进行纯化，得到1.54g为淡黄色无定形的标记目的化合物(收率52％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.20(3H，t，J＝7.6Hz)，1.33-1.24(1H，m)，1.37(3H，s)，1.44-1.39(1H，m)，1.92-1.49(11H，m)，2.60(2H，q，J＝7.6Hz)，2.68(1H，brs)，2.96(1H，dt，J＝25.7 and 3.5Hz)，3.41(1H，brt，J＝8.4Hz)，3.63-3.47(3H，m)，3.68(1H，brt，J＝9.4Hz)，3.96-3.78(3H，m)，4.14-4.05(2H，m)，4.28(2H，brt，J＝1.9Hz)，4.40-4.32(1H，m)，4.48(1H，dd，J＝12.2 and 2.4Hz)，4.75-4.69(2H，m)，4.78(1H，d，J＝12.2Hz)，4.99(1H，brd，J＝7.8Hz)，6.98(1H，d，J＝7.4Hz)，7.10-7.04(3H，m)，7.13(2H，d，J＝8.2Hz)，7.19(1H，d，J＝7.4Hz)
MS(FAB)m/z：645(M+H)+.
(35d)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基6-O-羟基乙酰基-5-C-甲基-β-D-吡 喃葡糖苷
将2.32g(3.60mmol)(35c)中合成的化合物溶解于25mL甲醇中，加入265mg(1.08mmol)4.07mmol/g的多孔性聚苯乙烯担载型对甲苯磺酸(MP-TsOH，Argonaut公司制备)，在室温下搅拌4小时。用滤纸过滤反应液，减压下馏去溶剂，之后将所得残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:异丙醇，13:1～5.5:1，v/v)进行纯化，所得产物用己烷进行清洗，从而得到450mg为白色无定形的标记目的化合物(收率26％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.4Hz)，1.34(3H，s)，2.58(2H，q，J＝7.4Hz)，3.47(1H，dd，J＝9.2 and 7.9Hz)，3.53(1H，d，J＝9.2Hz)，3.65(1H，t，J＝9.2Hz)，3.95(1H，d，J＝14.8Hz)，4.01(1H，d，J＝14.8Hz)，4.12(2H，s)，4.14(1H，d，J＝11.4Hz)，4.25(1H，d，J＝11.4Hz)，4.56(2H，s)，5.13(1H，d，J＝7.9Hz)，6.91(1H，brd，J＝7.8Hz)，7.00(1H，d，J＝7.8Hz)，7.07(2H，d，J＝8.2Hz)，7.12(2H，d，J＝8.2Hz)，7.20(1H，brs)
MS(FAB)m/z：499(M+Na)+.
(实施例36)2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖 苷(例示化合物编号1-2)
使用0.43g(0.70mmol)(7d)中合成的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、10mL二氯甲烷、0.36mL(3.57mmol)三氯乙腈和22μL(0.15mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法合成0.67g亚胺酯。使用得到的0.67g亚胺酯、0.10g(0.47mmol)2-(4-甲氧基苄基)苯酚、10mL二氯甲烷和59μL(0.47mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法合成0.39g为无色粘性油状的粗产物的2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。使用得到的0.39g糖苷体、5mL甲醇、5mL四氢呋喃和5mL2当量的氢氧化钠水溶液，利用与(6e)相同的方法得到100mg为白色粉末的2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率55％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.3Hz)，3.50-3.35(4H，m)，3.74(3H，s)，4.02(1H，d，J＝14.4Hz)，4.02(1H，d，J＝14.4Hz)，4.06-4.04(1H，m)，4.88(1H，d，J＝7.5Hz)，6.80(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93-6.89(1H，m)，7.03(1H，d，J＝7.8Hz)，7.16-7.13(4H，m)；
MS(FAB)m/z：390(M)+.
(实施例37)3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-108)
(37a)2-苄氧基吡啶-3-基-4-甲氧基苯基甲醇
使用3.40g(18.5mmol)1-溴-4-甲氧基苯、80mL四氢呋喃、含有2.64mol/L的正丁基锂的6.90mL(18.2mmol)正己烷溶液和3.0g(14.1mmol)2-苄氧基吡啶-3-甲醛，利用与(12b)相同的方法得到3.30g标记目的化合物(收率73％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 2.75(1H，d，J＝4.5Hz)，3.80(3H，s)，5.38(2H，s)，5.95(1H，d，J＝4.5Hz)，6.85(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，dd，J＝7.3 and 5.0Hz)，7.24-7.33(7H，m)，7.67(1H，dd，J＝7.3 and 1.4Hz)，8.09(1H，dd，J＝5.0 and 1.9Hz)；
MS((FAB)m/z：322(M+H)+.
(37b)2-苄氧基吡啶-3-基-4-甲氧基苯基甲基乙酸酯
使用3.30g(9.90mmol)(37a)中合成的化合物、20mL吡啶、2.80mL(29.6mmol)乙酸酐和120mg(0.98mmol)4-二甲基氨基吡啶，利用与(12c)相同的方法得到3.50g为油状物质的标记化合物(收率97％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.10(3H，s)，3.79(3H，s)，5.37(2H，d，J＝4.0Hz)，6.83(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，dd，J＝7.4 and 5.1Hz)，7.04(1H，s)，7.24-7.33(7H，m)，7.69-7.72(1H，m)，8.11(1H，dd，J＝5.1 and 2.0Hz)；
MS(FAB)m/z：364(M+H)+.
(37c)3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-醇
使用3.50g(9.60mmol)(37b)中合成的化合物、350mg 10％钯碳、32mL甲醇和8mL四氢呋喃，利用与(12d)相同的方法得到2.06g为无色固体的标记化合物(收率99％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.80(3H，s)，3.83(2H，s)，6.18(1H，t，J＝6.6Hz)，6.87(2H，d，J＝8.6Hz)，7.07-7.09(1H，m)，7.19(2H，d，J＝8.6Hz)，7.25(1H，dd，J＝6.2and 2.0Hz)；
MS(EI)m/z：215(M)+.
(37d)3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘 油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.28mmol)(7d)中得到的化合物、6mL二氯甲烷和0.40mL30％的溴化氢乙酸溶液，利用与(11a)相同的方法制备溴糖。接着，使用60mg(0.26mmol)3-(4-甲氧基苄基)-2-羟基吡啶、2mL二氯甲烷和92mg(0.33mmol)碳酸银，利用与(11a)相同的方法得到170mg标记化合物的粗产物。
(37e)3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用170mg(0.21mmol)(37d)中得到的粗产物、6mL甲醇、1.5mL二氯甲烷和290mg(2.10mmol)碳酸钾，利用与(11b)相同的方法得到31mg为无色固体的标记化合物(收率28％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.15(3H，d，J＝6.6Hz)，3.36-3.44(2H，m)，3.46-3.54(2H，m)，3.76(3H，s)，3.88(1H，d，J＝15.0Hz)，3.97(1H，d，J＝15.0Hz)，4.00-4.02(1H，m)，5.87(1H，d，J＝7.8Hz)，6.83(2H，d，J＝8.6Hz)，6.94(1H，dd，J＝7.6and 5.0Hz)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)，7.41(1H，d，J＝7.6Hz)，7.98(1H，d，J＝5.0Hz)；
MS(FAB)m/z：430(M+K)+.
(实施例38)3-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-109)
(38a)5-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-羧酸甲酯
将880mg(4.05mmol)2-羟甲基-5-(4-甲氧基苄基)吡啶(US4109000A1)溶解于20mL氯仿中，加入4.20g(48.3mmol)二氧化锰，在50℃下搅拌1小时。冷却至室温后用硅藻土过滤反应液，之后减压下馏去溶剂，得到550mg为油状物质的粗产物。
将得到的550mg(2.56mmol)粗产物溶解于5mL甲醇中，冷却至0℃后加入含有370mg(6.59mmol)氢氧化钾的3mL甲醇溶液和840mg(3.31mmol)碘，在0℃下搅拌1小时。接着，加入30mL饱和亚硫酸钠水溶液，用50mL乙酸乙酯进行提取，之后将有机层用20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物通过短柱，得到610mg为油状物质的标记化合物(收率62％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.80(3H，s)，4.00(2H+3H，s)，6.86(2H，d，J＝8.8Hz)，7.09(2H，d，J＝8.8Hz)，7.59(1H，dd，J＝8.1 and 2.1Hz)，8.05(1H，d，J＝8.1Hz)，8.63(1H，d，J＝2.1Hz)；
MS(EI)m/z：257(M)+.
(38b)6-羟基-5-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-羧酸甲酯
将610mg(2.49mmol)(38a)中得到的化合物溶解于10mL氯仿中，加入1.14g(4.95mmol)75％的间氯过苯甲酸，在室温下搅拌30小时。再加入20mL氯仿，用30mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物通过短柱，得到590mg为油状物质的粗产物。
将得到的590mg粗产物溶解于6.0mL乙酸酐中，加热回流7小时。冷却至室温后减压下馏去溶剂。再加入20mL二氯甲烷，用20mL饱和碳酸氢钠清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物通过短柱，得到280mg为油状物质的粗产物。
将得到的280mg(0.89mmol)粗产物溶解于3mL甲醇中，加入60mg(0.43mmol)碳酸钾，在室温下搅拌1小时。用硅藻土过滤反应液，之后减压下馏去溶剂。加入15mL乙酸乙酯，用10mL饱和氯化铵水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到240mg标记化合物的粗产物(收率35％)。得到的粗产物进行甲苯共沸，直接用于以下反应。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 3.77(3H，s)，3.80(2H，s)，3.92(3H，s)，6.86(2H，d，J＝9.0Hz)，7.02(1H，d，J＝7.2Hz)，7.16(2H，d，J＝9.0Hz)，7.28(1H，d，J＝7.2Hz)；
MS(EI)m/z：273(M)+.
(38c)6-羟甲基-3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-醇
将240mg(0.84mmol)(38b)中得到的粗产物溶解于4mL四氢呋喃中，冷却至-20℃后加入67mg(1.76mmol)氢化铝锂，在0℃下搅拌10分钟。接着，加入10mL2当量的盐酸和10mL饱和食盐水，用20mL乙酸乙酯提取，之后将有机层用10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到170mg固体粗产物(收率78％)。所得的粗产物直接用于以下反应。
(38d)6-乙酰氧基甲基-3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-醇
将170mg(0.69mmol)(38c)中得到的粗产物溶解于4.0mL四氢呋喃中，加入2.0mL乙酸乙烯酯和380mg(0.69mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇、100:0～20:1、v/v)进行纯化，得到150mg为淡黄色固体的标记化合物(收率75％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 2.13(3H，s)，3.78(2H，s)，3.79(3H，s)，4.93(2H，s)，6.13(1H，d，J＝6.8Hz)，6.85(2H，d，J＝8.6Hz)，7.06(1H，d，J＝6.8Hz)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(EI)m/z：287(M)+.
(38e)3-(4-甲氧基苄基)-5-乙酰氧基甲基吡啶-2-基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用利用与(11a)相同的方法制备的394mg(0.59mmol)溴糖、84mg(0.29mmol)6-乙酰氧基甲基-3-(4-甲氧基苄基)吡啶-2-醇、4mL二氯甲烷和160mg(0.58mmol)碳酸银，利用与(11a)相同的方法得到212mg标记化合物的粗产物。
(38f)3-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基吡啶-2-基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用212mg(38e)中得到的粗产物、8.0mL甲醇、2.0mL二氯甲烷和333mg(2.41mmol)碳酸钾，利用与(11b)相同的方法得到67mg为白色固体的标记化合物(收率66％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.44(3H，d，J＝6.3Hz)，4.21-4.23(2H，m)，4.36-4.39(2H，m)，4.68(3H，s)，4.81(1H，d，J＝15.3Hz)，4.93(1H，d，J＝15.3Hz)，4.99(1H，dd，J＝6.5 and 3.7Hz)，5.67(2H，s)，7.44(1H，d，J＝7.8Hz)，8.52(2H，d，J＝8.8Hz)，8.76(1H，d，J＝7.4Hz)，8.96(2H，d，J＝8.8Hz)，9.23(1H，d，J＝7.4Hz)；
MS(FAB)m/z：422(M+H)+.
(实施例39)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-110)
(39a)甲基-2，3，4-三-O-苄基-4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-α-D-吡喃葡庚糖 苷
将1.48mL(17.3mmol)草酰氯溶解于55mL二氯甲烷中，冷却至-78℃，之后加入含有2.44mL(34.4mmol)二甲基亚砜的23mL二氯甲烷溶液，在-78℃下搅拌15分钟。向所得的溶液中加入含有5.49g(11.5mmol)甲基-2，3，4-三-O-苄基-4-C-甲基-α-D-吡喃葡糖苷(Bull.Chem.Soc.Jpn.，EN，67，6，1994；1633-1640.)的17mL二氯甲烷溶液，在-78℃下搅拌30分钟。再加入9.50mL(68.6mmol)三乙胺，用1小时升温至0℃。接着，加入40mL水，用200mL乙酸乙酯提取，之后将有机层用50mL1当量的盐酸和50mL饱和碳酸氢钠水溶液进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物用硅胶进行过滤，得到5.49g作为粗产物的无定形状的醛体。将所得的醛体进行甲苯共沸，直接用于以下反应。
将5.49g(11.5mmol)醛体溶解于100mL四氢呋喃中，冷却至-78℃，之后用10分钟滴加含有34.6mmol溴化甲基镁的36mL四氢呋喃溶液，升温至0℃，并搅拌30分钟。接着，加入150mL饱和氯化铵水溶液，用300mL乙酸乙酯提取后，有机层用100mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、20:1～3:1、v/v)进行纯化，得到3.65g高极性侧的标记化合物(收率64％)和1.27g低极性侧的C6位差向异构体(收率64％)。将高极性侧的化合物(Rf值：0.19)用于以下反应。
标记化合物
Rf值：0.19(己烷:乙酸乙酯3:1)
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.25-1.28(3H，m)，1.46(3H，s)，2.10(1H，d，J＝7.4Hz)，3.41(3H，s)，3.50-3.54(2H，m)，4.02(1H，d，J＝9.8Hz)，4.10-4.14(1H，m)，4.59-4.79(6H，m)，5.05(1H，d，J＝11.0Hz)，7.25-7.36(15H，m)；
MS(FAB)m/z：493(M+H)+.
C6位差向异构体
Rf值：0.33(己烷:乙酸乙酯3:1)
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.22(3H，d，J＝5.9Hz)，1.53(3H，s)，3.40(3H，s)，3.47-3.50(2H，m)，4.07-4.19(3H，m)，4.53(1H，d，J＝3.9Hz)，4.59(1H，d，J＝12.1Hz)，4.69-4.82(4H，m)，5.14(1H，d，J＝11.4Hz)，7.25-7.34(15H，m)；
MS(FAB)m/z：493(M+H)+.
(39b)甲基-4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基 -α-D-吡喃葡庚糖苷
将4.60g(17.3mmol)(39a)中得到的化合物溶解于55mL甲醇中，加入0.93mL2当量的盐酸和4.2g湿度为20％的氢氧化钯/碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。从过滤得到的溶液中减压下馏去溶剂。将得到的约2.0g粗产物进行甲苯共沸，直接用于以下反应。
将得到的约2.0g粗产物溶解于70mL二氯甲烷中，加入25mL(180mmol)三乙胺，冷却至0℃后加入10.5mL(90.4mmol)苯甲酰氯，在40℃下搅拌2小时，并在室温下搅拌10小时。冷却至0℃后加入5mL甲醇，室温下搅拌30分钟，之后加入200mL乙酸乙酯。依次用50mL饱和食盐水、50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶进行过滤，得到的约13.0g粗产物直接用于以下反应。
将得到的约13.0g粗产物溶解于36mL吡啶中，加入4.3mL(45.5mmol)乙酸酐和220mg(1.80mmol)4-二甲基氨基吡啶，在60℃下搅拌6小时。冷却至0℃后加入200mL乙酸乙酯和100mL 1当量的盐酸进行提取，之后将有机层用100mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯19:1～4:1，v/v)进行纯化，得到4.62g为无定形的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.48(3H，d，J＝6.7Hz)，1.62(3H，s)，1.99(3H，s)，3.43(3H，s)，5.16-5.20(2H，m)，5.26(1H，dd，J＝10.4 and 4.1Hz)，5.52-5.55(1H，m)，6.56(1H，d，J＝10.4Hz)，7.33-7.61(9H，m)，7.94-8.00(4H，m)，8.09-8.11(2H，m)；
MS(FAB)m/z：577(M+H)+.
(39c)4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基 -α，β-D-吡喃葡庚糖苷
使用4.62g(8.01mmol)(39b)中得到的化合物、14mL乙酸、23mL乙酸酐和2.20mL浓硫酸，利用与(2a)相同的方法得到4.56g为无定形的乙酰基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-O-乙酰基-4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-α-D-吡喃葡糖苷。
使用4.56g上述无定形残余物、1.04g(11.3mmol)乙酸肼和50mLN，N-二甲基甲酰胺，利用与(2a)相同的方法得到3.98g为无定形的标记化合物(收率88％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 1.46(2H，d，J＝6.3Hz)，1.48(1H，d，J＝6.4Hz)，2.00(2H，s)，2.01(1H，s)，3.16(2/3H，d，J＝4.2Hz)，3.24(1/3小时，d，J＝3.9Hz)，3.79(2/3H，d，J＝8.2Hz)，3.84(1/3H，d，J＝8.0Hz)，4.99(2/3H，d，J＝4.4Hz)，5.05(2/3H，t，J＝8.2Hz)，5.13(1/3H，t，J＝8.0Hz)，5.18(1/3H，d，J＝4.8Hz)，5.29-5.36(4/3H，m)，5.41(2/3H，d，J＝3.9Hz)，5.47-5.55(1H，m)，5.70(2/3H，t，J＝4.2Hz)，5.74(1/3H，t，J＝3.9Hz)，6.42(2/3H，d，J＝10.2Hz)，6.61(2/3H，d，J＝10.2Hz)，6.68(1/3H，d，J＝11.1Hz)，6.87(1/3H，d，J＝11.1Hz)，7.31-7.60(8H，m)，7.86-7.99(4H，m)，8.10(2H，d，J＝6.8Hz)；
MS(FAB)m/z：573(M+H)+.
(39d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6- 三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.36mmol)(39c)中得到的化合物、180mL(1.78mmol)三氯乙腈、50μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用96mg(0.34mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚、0.044mL(0.35mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到120mg标记化合物的粗产物。
(39e)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用120mg(39d)中得到的粗产物、200mg(1.45mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到25mg为无色固体的标记化合物(收率17％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、50:1～15:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.27(3H，s)，1.34(3H，d，J＝6.2Hz)，2.57(2H，q，J＝7.6Hz)，3.12(1H，d，J＝3.5Hz)，3.40(1H，d，J＝9.6Hz)，3.50(1H，dd，J＝9.6 and 7.4Hz)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03-4.08(2H，m)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.05(1H，d，J＝7.8Hz)，7.06(2H，d，J＝7.9Hz)，7.14(2H，d，J＝7.9Hz)，7.18(1H，s)；
MS(FAB)m/z：471(M+K)+.
(实施例40)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-111)
(40a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基 -2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.36mmol)(39c)中得到的化合物、180mL(1.78mmol)三氯乙腈、50μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用96mg(0.34mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚、0.044mL(0.35mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到150mg标记化合物的粗产物。
(40b)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用(150mg)(40a)中得到的粗产物、250mg(1.80mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到50mg为无色固体的标记化合物(收率34％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、50:1～15:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.28(3H，s)，1.34(3H，d，J＝6.6Hz)，3.12(1H，d，J＝3.6Hz)，3.40(1H，d，J＝9.8Hz)，3.50(1H，dd，J＝9.8 and 7.6Hz)，3.74(3H，s)，3.90(1H，d，J＝14.8Hz)，4.02(1H，d，J＝14.8Hz)，4.07(1H，dd，J＝6.6 and 3.6Hz)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.6Hz)，6.79(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.04(1H，d，J＝7.8Hz)，7.15(2H，d，J＝8.6Hz)，7.18(1H，s)；
MS(FAB)m/z：473(M+K)+.
(实施例41)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-112)
使用1.00g(1.78mmol)(39c)中得到的化合物、0.89mL(8.81mmol)三氯乙腈、0.027mL(0.18mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和20mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用600mg(1.66mmol)N-{4-(4-乙基苄基)-3-羟基苯基}氨基甲酸苄酯、0.22mL(1.74mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和20mL二氯甲烷，利用与(16)相同的方法得到730mg为无定形的粗产物的5-苄氧羰基氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-O-乙酰基-4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-α-D-吡喃葡糖苷。
使用730mg得到的糖苷体、240mg湿度为20％的氢氧化钯/碳、12mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(16)相同的方法得到620mg为无定形状的粗产物的5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-O-乙酰基-4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-α-D-吡喃葡糖苷。
使用得到的620mg(0.80mmol)氨基体、1.11g(8.03mmol)碳酸钾、20mL甲醇和5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到220mg为无色无定形的标记化合物(收率32％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、20:1～10:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.18(3H，t，J＝7.6Hz)，1.24(3H，s)，2.59(3H，d，J＝7.5Hz)，2.57(2H，q，J＝7.6Hz)，3.08(1H，d，J＝4.3Hz)，3.38(1H，d，J＝9.8Hz)，3.45(1H，dd，J＝9.8 and 7.5Hz)，3.80(1H，d，J＝14.9Hz)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，4.02(1H，dd，J＝7.5 and 4.3Hz)，4.85(1H，d，J＝7.5Hz)，6.34(1H，dd，J＝7.9 and2.1Hz)，6.57(1H，d，J＝2.1Hz)，6.80(1H，d，J＝7.9Hz)，7.04(2H，d，J＝8.2Hz)，7.11(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(ESI)m/z：440(M+Na)+.
(实施例42)3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-113)
(42a)3-羟基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-环己-2-烯酮
在水浴下向4.00g(35.7mmol)1，3-环己二酮和15.0mL(108mmol)三乙胺的60mL乙腈溶液中加入含有6.10g(35.7mmol)4-甲氧基苯甲酰氯的15mL乙腈溶液，搅拌10分钟。接着，加入0.29mL(2.17mmol)氰化三甲基甲硅烷，在60℃下搅拌4小时。冷却至室温后减压下馏去溶剂。接着，加入50mL水和50mL2当量的盐酸，用100mL乙酸乙酯提取，之后将有机层用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物通过短柱，得到4.30g标记化合物的粗产物。
(42b)3-氯-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-环己-2-烯酮
在冰浴下向含有2.20g(9.16mmol)(42a)中得到的粗产物的20mL二氯甲烷溶液中加入0.86mL(10.0mmol)草酰氯和1滴二甲基甲酰胺，在室温下搅拌1.5小时。减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～3:1、v/v)进行纯化，得到1.93g为淡黄色固体的标记化合物(收率80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.19-2.26(2H，m)，2.58(2H，t，J＝6.6Hz)，2.88(2H，t，J＝6.3Hz)，3.88(3H，s)，6.95(2H，d，J＝9.0Hz)，7.83(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：264，266(M)+.
(42c)(2-氯-6-羟基苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将460mg(1.74mmol)(42b)中得到的化合物、1.30g(8.67mmol)碘化钠、1.20mL(8.61mmol)三乙胺和1.00mL(8.11mmol)氯化三甲基硅烷溶解于20mL乙腈中，在室温下搅拌10小时，再于50℃下搅拌5小时。冷却至0℃后加入20mL甲苯，用40mL中性磷酸盐pH标准液进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的油状粗产物溶解于5mL甲苯中，加入390mg(1.74mmol)N-碘代琥珀酰亚胺，在80℃下搅拌1小时。接着，加入0.25mL(1.74mmol)三乙胺，在50℃下搅拌10分钟。接着，加入10mL2当量的盐酸，用20mL乙酸乙酯提取，之后有机层用20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～1:1、v/v)进行纯化，得到230mg为无定形的标记化合物(收率48％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.89(3H，s)，6.94-7.00(3H，m)，7.31(1H，t，J＝8.2Hz)，7.78(2H，d，J＝9.0Hz)，8.11(1H，s)；
MS(EI)m/z：262，264(M)+.
(42d)3-氯-2-{羟基(4-甲氧基苯基)甲基}苯酚
在冰冷下向含有1.90g(7.23mmol)(42c)中得到的化合物的20mL甲醇溶液中加入0.55g(14.5mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌30分钟。加入适量的饱和氯化铵水溶液，减压下馏去溶剂。加入50mL乙酸乙酯，依次用50mL饱和氯化铵水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～1:1、v/v)进行纯化，得到1.40g为白色固体的标记化合物(收率74％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.99(1H，d，J＝2.8Hz)，3.79(3H，s)，6.45(1H，d，J＝2.8Hz)，6.85-6.90(3H，m)，7.13(1H，t，J＝8.2Hz)，7.37(2H，d，J＝8.6Hz)，9.02(1H，s)；
MS(EI)m/z：264，266(M)+.
(42e)3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
将含有1.40g(5.29mmol)(42d)中得到的化合物的30mL乙腈溶液冷却至-5℃，之后加入2.50mL(15.7mmol)三乙基硅烷和0.99mL(7.88mmol)氟化硼-二乙醚络合物，在-5℃下搅拌1小时，接着在室温下搅拌1小时。冰冷下加入60mL饱和碳酸氢钠水溶液，用100mL乙酸乙酯提取，之后有机层用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～3:1、v/v)进行纯化，得到1.27g为白色固体的标记化合物(收率96％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 4.71(3H，s)，5.16(2H，s)，6.26(1H，s)，8.39(2H，d，J＝7.8Hz)，8.52(2H，d，J＝8.6Hz)，8.75-8.83(3H，m)，8.98(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(EI)m/z：248，250(M)+.
(42f)3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.33mmol)(7d)中得到的化合物、0.165mL(1.63mmol)三氯乙腈、40μL(0.27mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用74mg(0.30mmol)(42e)中得到的化合物、0.041mL(0.33mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到170mg标记化合物的粗产物。所得的粗产物直接用于以下反应。(42g)3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用170mg(42f)中得到的粗产物、270mg(1.95mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到49mg为无色固体的标记化合物(收率39％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、50:1～15:1、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.20(3H，d，J＝6.2Hz)，3.35-3.36(2H，m)，3.44-3.46(2H，m)，3.72(3H，s)，4.04-4.07(1H，m)，4.10(1H，d，J＝14.5Hz)，4.22(1H，d，J＝14.5Hz)，4.91(1H，d，J＝7.4Hz)，6.75(2H，d，J＝8.6Hz)，7.07(1H，dd，J＝7.0and 2.0Hz)，7.13-7.18(4H，m)；
MS(FAB)m/z：463(M+K)+.
(实施例43)3-氯-5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-114)
(43a)3-羟基-5-甲基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)环己-2-烯酮
使用1.06g(8.40mmol)5-甲基-1，3-环己二酮、3.51mL(25.2mmol)三乙胺、1.43g(8.38mmol)4-甲氧基苯甲酰氯、20mL乙腈和0.13mL(0.97mmol)氰化三甲基甲硅烷，利用与(42a)相同的方法得到2.14g标记化合物的粗产物。
(43b)3-氯-5-甲基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)环己-2-烯酮
使用2.14g(8.42mmol)(43a)中得到的粗产物、0.86mL(10.0mmol)草酰氯、20mL二氯甲烷和二甲基甲酰胺，利用与(42b)相同的方法得到1.63g为淡黄色油状物质的标记化合物(收率70％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.19(3H，d，J＝6.3Hz)，2.29(1H，dd，J＝16.0 and12.1Hz)，2.45-2.55(1H，m)，2.60-2.67(2H，m)，2.84-2.89(1H，m)，3.88(3H，s)，6.95(2H，d，J＝9.0Hz)，7.83(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：278，280(M)+.
(43c)(2-氯-6-羟基-4-甲基-苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将2.20g(7.89mmol)(43b)中得到的化合物和3.30mL(23.6mmol)三乙胺溶解于30mL乙腈中，在水浴中加入2.80mL(19.7mmol)碘化三甲基硅烷，在50℃下搅拌30分钟。冷却至0℃后加入30mL甲苯，用60mL中性磷酸盐pH标准液进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的油状粗产物溶解于30mL甲苯中，加入1.78g(7.91mmol)N-碘代琥珀酰亚胺，在室温下搅拌15分钟。接着，加入1.10mL(7.89mmol)三乙胺，在室温下搅拌15分钟。接着，加入45mL四氢呋喃和15mL2当量的氢氧化钠水溶液，在40℃下搅拌1.5小时。用100mL乙酸乙酯进行提取，有机层用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、19:1～3:1、v/v)进行纯化，得到1.23g为无定形的标记化合物(收率56％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.35(3H，s)，3.89(3H，s)，6.80(1H，d，J＝8.6Hz)，6.94(2H，d，J＝8.8Hz)，7.75(2H，d，J＝8.8Hz)，8.73(1H，s)；
MS(FAB)m/z：277，279(M+H)+.
(43d)3-氯-2-{羟基(4-甲氧基苯基)甲基}-5-甲基苯酚
使用1.23g(4.44mmol)(43c)中得到的化合物、20mL甲醇和340mg(8.99mmol)硼氢化钠，利用与(42d)相同的方法得到790mg为白色固体的标记化合物(收率64％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.27(3H，s)，2.87(1H，d，J＝2.7Hz)，3.79(3H，s)，6.41(1H，d，J＝2.7Hz)，6.68(1H，s)，6.73(1H，s)，6.88(2H，d，J＝8.6Hz)，7.36(2H，d，J＝8.6Hz)，8.89(1H，s)；
MS(EI)m/z：278，280(M)+.
(43e)3-氯-5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用790mg(2.83mmol)(43d)中得到的化合物、16mL乙腈、1.35mL(8.48mmol)三乙基硅烷和0.53mL(4.22mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到598mg为油状物质的标记化合物(收率76％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 2.25(3H，s)，3.77(3H，s)，4.08(2H，s)，4.77(1H，s)，6.53(1H，s)，6.81(2H，d，J＝8.3Hz)，6.84(1H，s)，7.17(2H，d，J＝8.3Hz)；MS(EI)m/z：262，264(M)+.
(43f)3-氯-5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.33mmol)(7d)中得到的化合物、0.165mL(1.63mmol)三氯乙腈、40μL(0.27mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用78mg(0.30mmol)(43e)中得到的化合物、0.041mL(0.33mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到129mg标记化合物的粗产物。将所得粗产物直接用于以下反应。
(43g)3-氯-5-甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
使用129mg(43f)中得到的粗产物、200mg(1.45mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到42mg为无色固体的标记化合物(收率32％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.6Hz)，2.29(3H，s)，3.35-3.38(2H，m)，3.44-3.45(1H，m)，3.73(2H，s)，4.02-4.06(2H，m)，4.17(1H，d，J＝14.1Hz)，6.75(2H，d，J＝8.8Hz)，6.92(1H，s)，6.97(1H，s)，7.16(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：477(M+K)+.
(实施例44)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-115)
(44a)(6-乙酰氧基-2-氯-4-甲基-苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将1.86g(6.72mmol)(43c)中得到的化合物溶解于20mL二氯甲烷中，加入1.09mL(13.5mmol)吡啶、0.95mL(10.0mmol)乙酸酐和250mg(2.05mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，在室温下搅拌12小时。减压下馏去溶剂，加入30mL乙酸乙酯，依次用10mL1当量的盐酸、20mL饱和氢氧化钠水溶液和20mL食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～3:1、v/v)进行纯化，得到1.77g为油状物质的标记化合物(收率83％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.98(3H，s)，2.41(3H，s)，3.88(3H，s)，6.93(2H，d，J＝9.0Hz)，6.96(1H，s)，7.18(1H，s)，7.79(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：319，321(M+H)+.
(44b)(2-氯-6-羟基-4-羟甲基-苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将1.77g(5.55mmol)(44a)中得到的化合物溶解于25mL四氯化碳中，加入1.04g(5.84mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和90mg(0.55mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，回流4小时。冷却至室温，用硅藻土过滤反应液，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～3:1、v/v)进行纯化，得到1.20g混合物。
将得到的1.20g混合物溶解于二噁烷/水(24mL/8mL)中，加入1.80g(18.0mmol)碳酸钙，回流24小时。冷却至室温，用硅藻土过滤反应液，之后减压下馏去溶剂。向残余物中加入20mL甲醇和5mL2当量的氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌30分钟，减压下馏去溶剂。加入50mL乙酸乙酯，依次用50mL饱和氯化铵水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。向残余物中加入乙酸乙酯/己烷，过滤生成的沉淀物，得到750mg标记化合物的粗产物(收率83％)。将所得的粗产物直接用于以下反应。
(44c)(4-乙酰氧基甲基-2-氯-6-羟基-苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将750mg(2.56mmol)(44b)中得到的粗产物溶解于15mL四氢呋喃中，加入7.5mL乙酸乙烯酯和140mg(0.25mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、5:1～1:1、v/v)进行纯化，得到680mg无定形的标记化合物(收率79％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.17(3H，s)，3.89(3H，s)，5.08(2H，s)，6.94(2H，d，J＝8.8Hz)，6.96(1H，s)，7.77(2H，d，J＝8.8Hz)，8.36(1H，s)；
MS(FAB)m/z：335，337(M+H)+.
(44d)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-{羟基(4-甲氧基苯基)甲基}苯酚
在冰冷下向含有680mg(2.03mmol)(44c)中得到的化合物的15mL甲醇溶液中加入150mg(3.97mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌30分钟。加入适量的饱和氯化铵水溶液，减压下馏去溶剂。加入30mL乙酸乙酯，依次用30mL饱和氯化铵水溶液和30mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、5:1～1:1、v/v)进行纯化，得到510mg为油状物质的标记化合物(收率75％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.13(3H，s)，3.80(3H，s)，5.02(2H，s)，6.42(1H，d，J＝2.7Hz)，6.85(1H，s)，6.88(2H，d，J＝8.6Hz)，7.36(2H，d，J＝8.6Hz)，9.13(1H，s)；
MS(FAB)m/z：375，377(M+K)+.
(44e)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用510mg(1.51mmol)(44d)中得到的化合物、10mL乙腈、0.72mL(4.52mmol)三乙基硅烷和0.29mL(2.31mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到420mg为白色固体的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，3.77(3H，s)，4.11(2H，s)，4.99(2H，s)，6.71(1H，s)，6.81(2H，d，J＝8.8Hz)，7.01(1H，s)，7.18(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(EI)m/z：320，322(M)+.
(44f)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用250mg(0.41mmol)(7d)中得到的化合物、0.210mL(2.08mmol)三氯乙腈、60μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.31mmol)(44e)中得到的化合物、0.050mL(0.40mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到256mg标记化合物的粗产物。将所得的粗产物直接用于以下反应。
(44g)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用256mg(44f)中得到的粗产物、386mg(2.79mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到85mg为无色固体的标记化合物(收率60％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.2Hz)，3.36-3.47(4H，m)，3.73(3H，s)，4.05-4.10(2H，m)，4.20(1H，d，J＝14.0Hz)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.75(2H，d，J＝8.8Hz)，7.10(1H，s)，7.12(1H，s)，7.18(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：493(M+K)+.
(实施例45)3-氯-2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-116)
(45a)2-(4-乙氧基苯甲酰基)-3-羟基-5-甲基环己-2-烯酮
使用9.69g(76.8mmol)5-甲基-1，3-环己二酮、32.1mL(230mmol)三乙胺、14.2g(76.9mmol)4-乙氧基苯甲酰氯、120mL乙腈和1.00mL(7.50mmol)三甲基氰基腈(trimethyl cyanonitrile)，利用与(42a)相同的方法得到20.6g标记化合物的粗产物。
(45b)3-氯-5-甲基-2-(4-乙氧基苯甲酰基)环己-2-烯酮
使用8.00g(29.8mmol)(45a)中得到的粗产物、2.68mL(31.2mmol)草酰氯、80mL二氯甲烷和二甲基甲酰胺，利用与(42b)相同的方法得到7.40g为淡黄色固体的标记化合物(收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.19(3H，d，J＝6.6Hz)，1.44(3H，t，J＝7.0Hz)，2.29(2H，dd，J＝16.1 and 12.2Hz)，2.43-2.55(1H，m)，2.60-2.67(2H，m)，2.87(1H，dd，J＝17.8 and 4.1Hz)，4.10(2H，q，J＝7.0Hz)，6.93(2H，d，J＝9.0Hz)，7.81(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：292，294(M)+.
(45c)(2-氯-6-羟基-4-甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用7.40g(25.3mmol)(45b)中得到的化合物、11.7mL(82.8mmol)三乙胺、100mL乙腈和9.80mL(69.1mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到油状的硅烯醇醚体。
利用与(43c)相同的方法，将得到的油状粗产物依次用70mL甲苯、6.20g(27.6mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、5.00mL(35.4mmol)三乙胺、(140mL)四氢呋喃和10mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并通过短柱，得到5.54g标记化合物的粗产物。
(45d)(6-乙酰氧基-2-氯-4-甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用5.54g(19.1mmol)(45c)中得到的粗产物、60mL二氯甲烷、3.00mL(37.1mmol)吡啶、2.70mL(28.6mmol)乙酸酐和700mg(5.23mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，利用与(44a)相同的方法得到3.65g为油状物质的标记化合物(收率58％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.44(3H，t，J＝7.0Hz)，1.97(3H，s)，2.40(3H，s)，4.10(2H，q，J＝7.0Hz)，6.90(2H，d，J＝9.3Hz)，6.95(1H，s)，7.16(1H，s)，7.76(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(FAB)m/z：333，335(M+H)+.
(45e)(2-氯-6-羟基-4-羟甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用3.65g(11.0mmol)(45d)中得到的化合物、60mL四氯化碳、2.05g(11.5mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和360mg(2.19mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，利用与(44b)相同的方法得到5.36g混合物。将得到的混合物直接用于以下反应。
利用与(44b)相同的方法，将得到的5.36g混合物依次用(45mL/15mL)二噁烷/水、6.59g(65.8mmol)碳酸钙、20mL甲醇和5mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇、40:1～10:1、v/v)进行纯化，得到1.23g为白色固体的标记化合物(收率37％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.41(3H，t，J＝7.1Hz)，4.13(2H，q，J＝7.1Hz)，4.58(2H，s)，6.86(1H，s)，6.96(1H，s)，6.98(2H，d，J＝9.0Hz)，7.76(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：306，308(M)+.
(45f)(4-乙酰氧基甲基-2-氯-6-羟基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
将1.23g(4.00mmol)(45e)中得到的化合物溶解于24mL四氢呋喃中，使用12mL乙酸乙烯酯和440mg(0.80mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到1.21g无定形的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 1.45(3H，t，J＝7.0Hz)，2.17(3H，s)，4.12(2H，q，J＝7.0Hz)，5.08(2H，s)，6.92(2H，d，J＝8.8Hz)，6.96(1H，s)，7.75(2H，d，J＝8.8Hz)，8.33(1H，s)；
MS(FAB)m/z：349，351(M+H)+.
(45g)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-{羟基-(4-乙氧基苯基)甲基}苯酚
使用1.21g(3.47mmol)(45f)中得到的化合物、15mL甲醇和260mg(6.87mmol)硼氢化钠，利用与(44d)相同的方法得到800mg为白色固体的标记化合物(收率66％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.40(3H，t，J＝7.1Hz)，2.12(3H，s)，2.97(1H，brs)，4.01(2H，q，J＝7.1Hz)，5.01(2H，s)，6.41(1H，d，J＝2.7Hz)，6.84-6.89(4H，m)，7.34(2H，d，J＝8.6Hz)，9.14(1H，s)；
MS(FAB)m/z：389，391(M+K)+.
(45h)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-乙氧基苄基)苯酚
使用800mg(2.28mmol)(45g)中得到的化合物、12mL乙腈、1.09mL(6.84mmol)三乙基硅烷和0.43mL(3.42mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到710mg为白色固体的标记化合物(收率93％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.39(3H，t，J＝7.1Hz)，2.12(3H，s)，3.99(2H，q，J＝7.1Hz)，4.11(2H，s)，5.00(2H，s)，5.10(1H，s)，6.72(1H，d，J＝1.6Hz)，6.81(2H，d，J＝8.8Hz)，7.02(1H，d，J＝1.6Hz)，7.17(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：334，336(M)+.
(45i)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用250mg(0.41mmol)(7d)中得到的化合物、0.210mL(2.08mmol)三氯乙腈、60μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.30mmol)(45h)中得到的化合物、0.050mL(0.40mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到198mg标记化合物的粗产物。将得到的粗产物直接用于以下反应。
(45j)3-氯-2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用198mg(45i)中得到的粗产物、295mg(2.13mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到65mg为无色固体的标记化合物(收率65％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.6Hz)，1.34(3H，t，J＝7.1Hz)，3.35-3.38(2H，m)，3.44-3.47(2H，m)，3.96(2H，q，J＝7.1Hz)，4.05-4.09(2H，m)，4.20(1H，d，J＝14.5Hz)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.0Hz)，6.74(2H，d，J＝8.8Hz)，7.10(1H，s)，7.12(1H，s)，7.16(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：507(M+K)+.
(实施例46)2-(4-乙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-117)
(46a)2-(4-乙氧基苯甲酰基)-3-氟-5-甲基-环己-2-烯酮
将8.00g(29.8mmol)(45a)中得到的粗产物溶解于80mL二氯甲烷中，冰冷下加入11.7mL(89.3mmol)三氟化二乙氨基硫，在室温下搅拌3小时。冷却至0℃后加入8mL甲醇，搅拌20分钟。有机层依次用水(150mL×3)、150mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、20:1～3:1、v/v)进行纯化，得到7.00g为淡黄色固体的标记化合物(收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，d，J＝5.5Hz)，1.44(3H，t，J＝7.1Hz)，2.27(1H，dd，J＝16.0 and 12.1Hz)，2.45-2.53(2H，m)，2.58-2.63(1H，m)，2.69-2.79(1H，m)，4.10(2H，q，J＝7.1Hz)，6.92(2H，d，J＝9.0Hz)，7.81(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：276(M)+.
(46b)(2-氟-6-羟基-4-甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用7.00g(25.3mmol)(46a)中得到的化合物、10.7mL(75.7mmol)三乙胺、100mL乙腈和9.00mL(63.4mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到油状硅烯醇醚体。
利用与(43c)相同的方法，将得到的油状粗产物依次用60mL甲苯、5.70g(25.3mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、4.70mL(33.3mmol)三乙胺、120mL四氢呋喃和10mL 2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、20:1～1:1、v/v)进行纯化，得到4.36g为淡黄色固体的标记化合物(收率63％).
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.45(3H，t，J＝7.1Hz)，2.36(3H，s)，4.12(2H，q，J＝7.1Hz)，6.45(1H，d，J＝11.3Hz)，6.69(1H，s)，6.93(2H，d，J＝8.8Hz)，7.72(2H，dd，J＝8.8 and 3.5Hz)，11.0(1H，s)；
MS(EI)m/z：274(M)+.
(46c)(6-乙酰氧基-2-氟-4-甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用4.36g(15.9mmol)(46b)中得到的化合物、40mL二氯甲烷、2.57mL(31.8mmol)吡啶、2.25mL(23.8mmol)乙酸酐和580mg(4.75mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，利用与(44a)相同的方法得到4.62g为淡黄色固体的标记化合物的粗产物。但是，所得粗产物不经纯化，只用己烷进行清洗就用于以下反应。
(46d)(2-氟-6-羟基-4-羟甲基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
使用4.62g(46c)中得到的粗产物、65mL四氯化碳、2.73g(15.3mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和480mg(2.92mmol)2，2’-偶氮二(异丁腈)，利用与(44b)相同的方法得到5.77g混合物。将得到的混合物直接用于以下反应。
利用与(44b)相同的方法，将得到的5.77g混合物依次用二噁烷/水(60mL/20mL)、8.70g(86.9mmol)碳酸钙、40mL甲醇和10mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理。最后用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇、40:1～10:1、v/v)进行纯化，得到2.00g为白色固体的标记化合物(收率47％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.46(3H，t，J＝7.1Hz)，4.12(2H，q，J＝7.1Hz)，4.72(2H，d，J＝5.9Hz)，6.68(1H，d，J＝11.7Hz)，6.86(1H，s)，6.94(2H，d，J＝9.0Hz)，7.73(2H，dd，J＝9.0 and 3.2Hz)，10.9(1H，s)；
MS(FAB)m/z：601(M+K)+.
(46e)(4-乙酰氧基甲基-2-氟-6-羟基-苯基)-(4-乙氧基苯基)-甲酮
将2.00g(6.89mmol)(46d)中得到的化合物溶解于20mL四氢呋喃中，使用20mL乙酸乙烯酯和760mg(1.37mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到1.76g为油状物质的标记化合物(收率77％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.46(3H，t，J＝7.1Hz)，2.17(3H，s)，4.13(2H，q，J＝7.1Hz)，5.10(2H，s)，6.62(1H，d，J＝10.5Hz)，6.85(1H，s)，6.94(2H，d，J＝8.8Hz)，7.74(2H，dd，J＝8.8 and 3.5Hz)，10.8(1H，s)；
MS(FAB)m/z：333(M+H)+.
(46f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-{羟基-(4-乙氧基苯基)甲基}苯酚
使用1.76g(5.30mmol)(46e)中得到的化合物、20mL甲醇和400mg(10.6mmol)硼氢化钠，利用与(44d)相同的方法得到1.21g为油状物质的标记化合物(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.40(3H，t，J＝7.1Hz)，2.12(3H，s)，2.77(1H，d，J＝2.8Hz)，4.02(2H，q，J＝7.1Hz)，5.01(2H，s)，6.29(1H，d，J＝2.8Hz)，6.56(1H，d，J＝10.2Hz)，6.71(1H，s)，6.87(2H，d，J＝8.4Hz)，7.35(2H，d，J＝8.4Hz)，8.88(1H，s)；
MS(FAB)m/z：373(M+H)+.
(46g)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-乙氧基苄基)苯酚
使用1.21g(3.62mmol)(46f)中得到的化合物、16mL乙腈、1.73mL(10.9mmol)三乙基硅烷和0.68mL(5.41mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到710mg为白色固体的标记化合物(收率93％)。但是，得到的粗产物不经硅胶快速色谱法纯化，只用己烷进行清洗就直接用于以下反应。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.39(3H，t，J＝6.9Hz)，2.11(3H，s)，3.95(2H，s)，3.99(2H，q，J＝6.9Hz)，5.00(2H，s)，5.03(1H，s)，6.60(1H，s)，6.70(1H，dd，J＝9.8 and1.5Hz)，6.81(2H，d，J＝8.8Hz)，7.18(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：318(M)+.
(46h)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)-3-氟苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用250mg(0.41mmol)(7d)中得到的化合物、0.210mL(2.08mmol)三氯乙腈、60μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.31mmol)(46g)中得到的化合物、0.050mL(0.40mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到298mg标记化合物的粗产物。得到的粗产物直接用于以下反应。
(46i)2-(4-乙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用298mg(46h)中得到的粗产物、450mg(3.26mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到87mg为无色固体的标记化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.8Hz)，1.33(3H，t，J＝7.1Hz)，3.36-3.39(2H，m)，3.43-3.50(2H，m)，3.91-4.07(5H，m)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝6.8Hz)，6.73(2H，d，J＝8.3Hz)，6.77(1H，d，J＝9.8Hz)，6.97(1H，s)，7.17(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(FAB)m/z：491(M+K)+.
(实施例47)2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-118)
(47a)4-(4-乙基苯甲酰基)-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用1.83g(9.94mmol)乙基-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸酯(EP1571148A1)、4.15mL(29.8mmol)三乙胺、1.76g(12.0mmol)4-乙基苯甲酰氯、10mL乙腈和0.16mL(1.19mmol)三甲基氰基腈，利用与(42a)相同的方法得到3.14g标记化合物的粗产物。
(47b)4-(4-乙基苯甲酰基)-3-氟-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用5.40g(17.1mmol)(47a)中得到的粗产物、60mL二氯甲烷和6.70mL(51.1mmol)三氟化二乙氨基硫，利用与(46a)相同的方法得到4.28g为油状物质的标记化合物(收率79％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.25(3H，t，J＝7.7Hz)，1.32(3H，t，J＝7.0Hz)，2.71(2H，q，J＝7.7Hz)，2.79-2.82(2H，m)，2.94-3.01(1H，m)，3.06-3.13(1H，m)，3.25-3.33(1H，m)，4.26(2H，q，J＝7.0Hz)，7.29(2H，d，J＝8.4Hz)，7.77(2H，d，J＝8.4Hz)；
MS(EI)m/z：318(M)+.
(47c)4-(4-乙基苯甲酰基)-3-氟-5-羟基苯甲酸乙酯
将4.28g(13.4mmol)(47b)中得到的化合物和5.70mL(40.3mmol)三乙胺溶解于30mL乙腈中，水浴下加入4.77mL(33.6mmol)碘化三甲基硅烷，在室温下搅拌30分钟。冷却至0℃后加入60mL甲苯，用120mL中性磷酸盐pH标准液进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的无定形粗产物溶解于30mL甲苯中，加入17.1g硅胶(SK-85)，在室温下搅拌1小时。进行棉线过滤后减压下馏去溶剂。将残余物溶解于20mL乙醇中，加入0.37g(2.68mmol)碳酸钾，在50℃下搅拌1小时。冷却至室温后减压下馏去溶剂。向残余物中加入60mL乙酸乙酯，用30mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯、10:1～1:1、v/v)进行纯化，得到3.23g为白色固体的标记化合物(收率76％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，t，J＝7.7Hz)，1.37(3H，t，J＝7.1Hz)，2.64(2H，q，J＝7.7Hz)，4.35(2H，q，J＝7.1Hz)，6.35(1H，s)，7.20(2H，d，J＝8.2Hz)，7.36(2H，d，J＝8.2Hz)，7.40(1H，s)，8.96(1H，s)；
MS(EI)m/z：315(M-H)+.
(47d)2-{(4-乙基苯基)羟甲基}-3-氟-5-羟甲基苯酚
在冰冷下向含有250mg(6.59mmol)氢化铝锂的12mL四氢呋喃悬浮液中加入含有693mg(2.19mmol)(47c)中得到的化合物的2mL四氢呋喃溶液，在室温下搅拌1小时。冷却至0℃，依次加入0.25mL水、0.25mL 5当量的氢氧化钠水溶液和0.75mL水，在室温下搅拌30分钟。接着加入10mL 2当量的盐酸，用30mL乙酸乙酯进行提取，之后将有机层用30mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将得到的606mg粗产物直接用于以下反应。
(47e)5-乙酰氧基甲基-2-{(4-乙基苯基)羟甲基}-3-氟苯酚
将606mg(47d)中得到的粗产物溶解于6.0mL四氢呋喃中，使用6.0mL乙酸乙烯酯和242mg(0.44mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到595mg为白色固体的标记化合物(收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，t，J＝7.7Hz)，2.12(3H，s)，2.63(2H，q，J＝7.7Hz)，2.82(1H，d，J＝2.5Hz)，5.01(2H，s)，6.32(1H，d，J＝2.5Hz)，6.57(1H，dd，J＝10.1and1.5Hz)，6.70(1H，s)，7.20(2H，d，J＝8.4Hz)，7.36(2H，d，J＝8.4Hz)，8.84(1H，s)；
MS(FAB)m/z：319(M+H)+.
(47f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-乙基苄基)苯酚
使用590mg(1.85mmol)(47e)中得到的化合物、8mL乙腈、0.89mL(5.59mmol)三乙基硅烷和0.35mL(2.79mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到440mg为白色固体的标记化合物(收率79％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.20(3H，t，J＝7.4Hz)，2.11(3H，s)，2.60(2H，q，J＝7.4Hz)，3.98(2H，s)，5.01(2H，s)，5.02(1H，s)，6.60(1H，s)，6.70(1H，d，J＝9.8Hz)，7.12(2H，d，J＝7.9Hz)，7.19(2H，d，J＝7.9Hz)；
MS(FAB)m/z：341(M+K)+.
(47g)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)-3-氟苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
使用1.80g(2.95mmol)(7d)中得到的化合物、1.49mL(15.8mmol)三氯乙腈、0.044mL(0.27mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和35mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用636mg(2.10mmol)(47f)中得到的化合物、0.37mL(2.95mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和35mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到1.88g标记化合物的粗产物。将得到的粗产物直接用于以下反应。
(47h)2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
使用1.88g(47g)中得到的粗产物、2.90g(21.0mmol)碳酸钾、40mL甲醇和10mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到687mg为白色固体的标记化合物(收率75％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.17(3H，t，J＝7.6Hz)，1.21(3H，d，J＝6.3Hz)，2.56(2H，q，J＝7.6Hz)，3.36-3.38(2H，m)，3.45-3.50(2H，m)，3.95(1H，d，J＝13.7Hz)，4.03-4.07(2H，m)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.79(1H，d，J＝10.1Hz)，6.98(1H，s)，7.03(2H，d，J＝8.3Hz)，7.17(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(FAB)m/z：475(M+K)+.
(实施例48)2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-119)
(48a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)-3-氟苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基 -2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.36mmol)(39c)中得到的化合物、0.20mL(1.98mmol)三氯乙腈、60μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用80mg(0.26mmol)(47f)中得到的化合物、0.045mL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到166mg标记目的化合物的粗产物。将得到的粗产物直接用于以下反应。
(48b)2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
使用166mg(48a)中得到的粗产物、260mg(1.88mmol)碳酸钾、6mL甲醇和1.5mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到45mg为白色固体的标记化合物(收率52％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.17(3H，t，J＝7.6Hz)，1.27(3H，s)，1.33(3H，d，J＝6.2Hz)，2.56(2H，q，J＝7.6Hz)，3.12(1H，d，J＝3.9Hz)，3.40(1H，d，J＝9.8Hz)，3.51(1H，dd，J＝9.8 and 7.8Hz)，3.96(1H，d，J＝14.5Hz)，4.03-4.07(2H，m)，4.55(2H，s)，4.95(1H，d，J＝7.8Hz)，6.80(1H，d，J＝10.2Hz)，7.02(1H，s)，7.03(2H，d，J＝8.1Hz)，7.18(2H，d，J＝8.1Hz)；
MS(FAB)m/z：451(M+H)+.
(实施例49)2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(例示化合物 2-17)
(49a)2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡 糖苷
使用248mg(0.52mmol)2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-D-吡喃葡糖苷(Liebigs Ann.Chem.，GE，1992，7，747-758)、0.26mL(2.60mmol)三氯乙腈、8μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.47mmol)2-(4-甲氧基苄基)苯酚、66μL(0.52mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到306mg标记化合物的粗产物。
(49b)2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
使用306mg(0.46mmol)(49a)中得到的粗产物、630mg(4.55mmol)碳酸钾、8mL甲醇和4mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到121mg为无色固体的标记化合物(收率72％、两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、100:0～85:15、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.48(1H，dd，J＝24.2 and 11.7Hz)，1.98(1H，d，J＝12.9，5.2 and 1.9Hz)，3.39(1H，dd，J＝9.0 and 7.5Hz)，3.59(2H，d，J＝4.7Hz)，3.73-3.66(2H，m)，3.75(3H，s)，3.93(1H，d，J＝15.0Hz)，4.03(1H，d，J＝15.0Hz)，4.92-4.84(1H，m)，6.80(2H，d like，J＝8.6Hz)，6.94-6.88(1H，m)，7.04(1H，d，J＝7.4Hz)，7.19-7.13(4H，m)；
MS(FAB)m/z：383(M+Na)+.
(实施例50)2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例示化合 物编号1-120)
(50a)2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-C-甲基 -β-D-吡喃葡糖苷
使用285mg(0.52mmol)(3c)中得到的化合物、0.26mL(2.60mmol)三氯乙腈、8μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.47mmol)2-(4-甲氧基苄基)苯酚、66μL(0.52mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到243mg标记化合物的粗产物。
(50b)2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用243mg(0.33mmol)(50a)中得到的粗产物、451mg(3.26mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到88mg为无色固体的标记化合物(收率48％、两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、100:0～85:15、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.14(3H，s)，3.50-3.42(3H，m)，3.62(1H，dd，J＝11.8and 8.2Hz)，3.74(3H，s)，3.96-3.88(2H，m)，4.03(1H，d，J＝15.3Hz)，4.93-4.86(1H，m)，6.80(2H，d like，J＝8.6Hz)，6.91(1H，dt like，J＝10.2 and 3.7Hz)，7.04(1H，dd，J＝7.4 and 1.6Hz)，7.16(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.23-7.12(2H，m)；
MS(FAB)m/z：413(M+Na)+.
(实施例51)2-(4-甲氧基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(例示化合 物编号1-121)
(51a)2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-5-C-甲基-β-D-吡喃 葡糖苷
使用318mg(0.52mmol)(4c)中得到的化合物、0.26mL(2.60mmol)三氯乙腈、8μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.47mmol)2-(4-甲氧基苄基)苯酚、66μL(0.52mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到335mg标记化合物的粗产物。
(51b)2-(4-甲氧基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用327mg(0.41mmol)(51a)中得到的化合物、560mg(4.05mmol)碳酸钾、10mL甲醇和1mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到126mg为无色固体的标记化合物(收率69％，两个步骤)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、100:0～85:15、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.26(3H，s)，3.50-3.45(1H，m)，3.52(2H，d，J＝6.6Hz)，3.67-3.55(2H，m)，3.74(3H，s)，3.91(1H，d，J＝15.2Hz)，4.02(1H，d，J＝15.2Hz)，5.15(1H，d，J＝7.8Hz)，6.80(2H，d like，J＝8.6Hz)，6.93-6.87(1H，m)，7.03(1H，d，J＝7.4Hz)，7.17-7.12(4H，m)；
MS(FAB)m/z：413(M+Na)+.
(实施例52)2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷 (例示化合物编号1-122)
(52a)2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-L-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用318mg(0.52mmol)(6c)中得到的化合物、0.26mL(2.60mmol)三氯乙腈、8μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.47mmol)2-(4-甲氧基苄基)苯酚、66μL(0.52mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到337mg标记化合物的粗产物。
(52b)2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用333mg(0.41mmol)(52a)中得到的化合物、560mg(4.05mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到82mg为无色固体的标记化合物(收率45％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、95:5～88:12、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.29(3H，d，J＝6.6Hz)，3.19(1H，dd，J＝9.5 and 1.7Hz)，3.54-3.42(2H，m)，3.62(1H，t，J＝9.2Hz)，3.74(3H，s)，3.94(1H，d，J＝15.0Hz)，4.02(1H，d，J＝15.0Hz)，4.14-4.07(1H，m)，4.89(1H，d，J＝7.4Hz)，6.80(2H，d like，J＝8.6Hz)，6.91(1H，dt like，J＝10.2 and 3.7Hz)，7.10-7.02(2H，m)，7.15(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.17-7.11(1H，m)；
MS(FAB)m/z：413(M+Na)+.
(实施例53)2-[4-(2-羟乙基)苄基]-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-123)
(53a)2-[4-(2-乙酰氧基乙基)苄基]-5-乙酰氧基甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯 甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷)
使用165mg(0.27mmol)(7d)中得到的化合物、0.14mL(1.36mmol)三氯乙腈、4μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用84mg(0.24mmol)2-[4-(2-乙酰氧基乙基)苄基]-5-乙酰氧基甲基苯酚[EP1270584A1(2003/01/02)]、34μL(0.27mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(53b)2-[4-(2-羟乙基)苄基]-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将(53a)中得到的粗产物溶解于2mL甲醇和2mL四氢呋喃的混合溶剂中，加入1.6mL(3.25mmol)2M的氢氧化钠水溶液，室温下搅拌一夜。反应结束后加入饱和食盐水，用乙酸乙酯进行提取，之后将有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。将有机层用硫酸钠干燥，之后过滤、浓缩，残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、93:7～85:15、v/v)进行纯化，得到17mg为无色固体的标记化合物(收率16％，两个步骤)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.2Hz)，2.76(2H，t，J＝7.0Hz)，3.38-3.35(2H，m)，3.49-3.42(2H，m)，3.70(2H，t，J＝7.0Hz)，3.95(1H，d，J＝14.8Hz)，4.08-4.01(2H，m)，4.54(2H，brs)，4.92-4.81(1H，m)，6.94-6.90(1H，m)，7.03(1H，d，J＝7.4Hz)，7.10(2H，d like，J＝7.9Hz)，7.18-7.12(3H，m)；
MS(FAB)m/z：457(M+Na)+.
(实施例54)2-[4-(4-羟基哌啶-1-基)苄基]苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-124)
(54a)2-[4-(4-乙酰氧基哌啶-1-基)苄基]苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用313mg(0.51mmol)2-[4-(4-乙酰氧基哌啶-1-基)苄基]苯酚(WO2003/011880)、0.26mL(2.56mmol)三氯乙腈、8μL(0.51mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯，之后使用129mg(0.40mmol)1-[4-(2-羟基苄基)苯基]哌啶-4-基乙酸酯、162μL(1.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和7mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。(54b)2-[4-(4-羟基哌啶-1-基)苄基]苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用(54a)中得到的粗产物、3.0mL(6.00mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到60mg为无色固体的标记化合物(收率33％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、93:7～85:15、v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.8Hz)，1.68-1.59(2H，m)，1.98-1.90(2H，m)，2.81(2H，ddd，J＝12.7，10.0and2.7Hz)，3.40-3.30(2H，m)，3.51-3.42(4H，m)，3.75-3.67(1H，m)，3.92(1H，d，J＝14.8Hz)，4.00(1H，d，J＝14.8Hz)，4.07-4.02(1H，m)，4.91-4.84(1H，m)，6.90(2H，d like，J＝8.8Hz)，6.93-6.87(1H，m)，7.03(1H，d，J＝6.9Hz)，7.16-7.08(4H，m)；
MS(FAB)m/z：498(M+K)+.
(实施例55)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡 糖苷(例示化合物编号1-125)
(55a)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用168mg(0.28mmol)(4c)中得到的化合物、0.14mL(1.38mmol)三氯乙腈、4μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用75mg(0.23mmol)(44e)中得到的化合物、35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(55b)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基5-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用(55a)中得到的粗产物、2.1mL(4.13mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和2mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到54mg为无色固体的标记化合物(收率51％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇、95:5～87:13、v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.28(3H，s)，3.47(1H，t，J＝8.5Hz)，3.52(2H，d，J＝2.3Hz)，3.68-3.54(2H，m)，3.73(3H，s)，4.07(1H，d，J＝14.4Hz)，4.20(1H，d，J＝14.4Hz)，4.56(2H，s)，5.18(1H，d，J＝7.8Hz)，6.75(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.06(1H，brs)，7.17(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.19(1H，brs)；
MS(FAB)m/z：493，495(M+K)+.
(实施例56)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡 糖苷(例示化合物编号1-126)
(56a)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-2，3，6-三 -O-苯甲酰基-4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用151mg(0.28mmol)(3c)中得到的化合物、0.14mL(1.38mmol)三氯乙腈、4μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用75mg(0.23mmol)(44e)中得到的化合物、35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(56b)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷
使用(56a)中得到的粗产物、2.1mL(4.13mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和2mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到44mg为无色固体的标记化合物(收率41％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～87:13，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.11(3H，s)，3.49-3.43(3H，m)，3.61(1H，dd，J＝11.8and 8.6Hz)，3.72(3H，s)，3.90(1H，dd，J＝11.8 and 2.4Hz)，4.08(1H，d，J＝14.5Hz)，4.20(1H，d，J＝14.5Hz)，4.55(2H，s)，4.94(1H，dd，J＝5.5 and 2.0Hz)，6.75(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.10(1H，brs)，7.16(1H，brs)，7.18(2H，d like，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：493，495(M+K)+.
(实施例57)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-127)
(57a)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用168mg(0.28mmol)(6c)中得到的化合物、0.14mL(1.38mmol)三氯乙腈、4μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用75mg(0.23mmol)(44e)中得到的化合物、35μL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(57b)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用(57a)中得到的粗产物、2.1mL(4.13mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和2mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到60mg为无色固体的标记化合物(收率56％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～87:13，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.31(3H，d，J＝6.6Hz)，3.23(1H，dd，J＝9.6 and 1.8Hz)，3.54-3.41(2H，m)，3.62(1H，t，J＝9.6Hz)，3.73(3H，s)，4.09(1H，d，J＝14.5Hz)，4.14-4.09(1H，m)，4.20(1H，d，J＝14.5Hz)，4.55(2H，s)，4.92(1H，d，J＝7.4Hz)，6.75(2H，d like，J＝8.8Hz)，7.09(1H，brs)，7.12(1H，brs)，7.18(2H，d like，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：493，495(M+K)+.
(实施例58)2-(4-二氟甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-128)
(58a)4-(二乙氧基磷酰氧基甲基)-3-甲氧基甲氧基苯甲酸甲酯
在冰水浴下向含有5.2g(28.9mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸甲酯的60mL N，N-二甲基甲酰胺溶液中依次加入9.9g(71.6mmol)碳酸钾和4.3g(53.4mmol)氯甲基甲醚，在室温下搅拌1小时。用硅藻土过滤反应液，之后将滤液用乙酸乙酯稀释，并用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法进行纯化，得到5.99g粗产物(收率92％)。
将得到的2.05g(9.14mmol)粗产物溶解于20mL甲醇和10mL四氢呋喃的混合溶液中，冰水浴下加入346mg(9.14mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌2小时。反应结束后加入水，用乙酸乙酯进行提取，之后将有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到2.03g粗产物(收率98％)。
将得到的2.03g(8.97mmol)粗产物溶解于25mL四氢呋喃中，加入5.6mL(40.4mmol)三乙胺和329mg(2.69mmol)4-(二甲基氨基)吡啶，之后在冰水浴下缓慢加入4.3mL(29.6mmol)氯磷酸二乙酯。在室温下搅拌4小时，之后加入5.0mL四氢呋喃、3.8mL(26.9mmol)三乙胺和2.8mL(19.7mmol)氯磷酸二乙酯，在室温下搅拌19小时。向反应液中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯进行提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，3:1～1:4，v/v)进行纯化，得到2.69g为无色油状物质的标记化合物(收率83％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.33(6H，t，J＝7.1Hz)，3.49(3H，s)，3.92(3H，s)，4.19-4.09(4H，m)，5.19(2H，d，J＝6.8Hz)，5.27(2H，s)，7.51(1H，d，J＝7.8Hz)，7.72(1H，d，J＝7.8Hz)，7.74(1H，s).
(58b)4-(4-二氟甲氧基苄基)-3-甲氧基甲氧基苯甲酸甲酯
将890mg(2.46mmol)(58a)中得到的化合物溶解于15mL甲苯中，依次加入862mg(3.19mmol)2-(4-二氟甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-[1，3，2]二氧硼戊环、730mg(3.44mmol)磷酸钾和284mg(0.25mmol)四(三苯基膦)合钯，在氮气氛下、90℃下搅拌3小时。之后，依次加入300mg(1.11mmol)2-(4-二氟甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-[1，3，2]二氧硼戊环、208mg(0.98mmol)磷酸钾和284mg(0.25mmol)四(三苯基膦)合钯，在氮气氛下、90℃下搅拌18小时。将反应液回复至室温后用乙酸乙酯稀释，并用水、饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，95:5～75:25，v/v)进行纯化，得到215mg为黄色油状物质的标记化合物(收率25％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.36(3H，s)，3.90(3H，s)，4.01(2H，s)，5.23(2H，s)，6.47(1H，t，J＝74.1Hz)，7.03(2H，d，J＝8.6Hz)，7.18(1H，d，J＝7.9Hz)，7.19(2H，d，J＝8.6Hz)，7.65(1H，brd，J＝7.9Hz)，7.72(1H，brs)；
MS(FAB)m/z：353(M+H)+.
(58c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-二氟甲氧基苄基)苯酚
将215mg(0.61mmol)(58b)中得到的化合物溶解于3.0mL甲醇和1.0mL四氢呋喃中，加入6.2mL盐酸-甲醇(ca.2.2M)，在室温下搅拌15小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，95:5～75:25，v/v)进行纯化，得到160mg粗产物(收率85％)。
将得到的157mg(0.51mmol)粗产物溶解于3.0mL四氢呋喃中，冰冷下滴加含有157mg氢化铝锂的3.0mL四氢呋喃悬浮液，在室温下搅拌1小时。作为后处理，在冰冷下依次加入0.06mL水、0.06mL15％的氢氧化钠水溶液和0.18mL水，搅拌，用硅藻土进行过滤，之后减压下从滤液中馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，3:1～1:3，v/v)进行纯化，得到103mg粗产物(收率72％)。
使用得到的100mg(0.36mmol)粗产物、1.5mL四氢呋喃、1.5mL乙酸乙烯酯和40mg(0.07mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到104mg标记化合物(收率90％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，88:12～55:45，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.12(3H，s)，3.98(2H，s)，4.84(1H，s)，5.06(2H，s)，6.49(1H，t，J＝74.1Hz)，6.81(1H，s)，6.90(1H，d，J＝7.7Hz)，7.06(2H，d，J＝8.2Hz)，7.11(1H，d，J＝7.7Hz)，7.23(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：322(M+H)+.
(58d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-二氟甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用223mg(0.37mmol)(7d)中得到的化合物、0.18mL(1.83mmol)三氯乙腈、5.5μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用100mg(0.31mmol)(58c)中得到的化合物、46μL(0.37mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(58e)2-(4-二氟甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用(58d)中得到的粗产物、2.7mL(5.5mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到84mg为无色固体的标记化合物(收率41％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～83:17，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.3Hz)，3.40-3.35(2H，m)，3.50-3.43(2H，m)，3.98(1H，d，J＝14.7Hz)，4.09-4.02(1H，m)，4.08(1H，d，J＝14.7Hz)，4.54(2H，s)，4.95-4.90(1H，m)，6.72(1H，t，J＝74.5Hz)，6.94(1H，dd，J＝7.8and1.5Hz)，7.00(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.06(1H，d，J＝7.8Hz)，7.16(1H，d，J＝1.5Hz)，7.28(2H，dlike，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：495(M+K)+.
(实施例59)5-羟甲基-2-(4-甲氧基甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-129)
(59a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基甲基苄基)苯酚
使用2.20g(10.9mmol)1-溴-4-甲氧基甲基苯、300mg(12.3mmol)金属镁、催化剂量的碘和6.0mL四氢呋喃，利用常规方法制备格氏试剂。将得到的格氏试剂在-50℃下加入到含有532mg(2.74mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的6.0mL四氢呋喃溶液中，一边升至室温一边搅拌16小时。向反应液中加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～20:80，v/v)进行纯化，得到234mg粗产物(收率27％)。
将得到的231mg(0.73mmol)粗产物溶解于3.0mL乙腈和1.5mL二氯甲烷中，加入0.35mL(2.19mmol)三乙基硅烷，之后在冰冷下加入0.14mL(1.10mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌2小时。冰冷下向反应液中加入饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，89:11～60:40，v/v)进行纯化，得到117mg粗产物(收率53％)。
将得到的113mg(0.38mmol)粗产物溶解于2.0mL四氢呋喃中，冰冷下滴加到含有43mg氢化铝锂的2.0mL四氢呋喃悬浮液中，在室温下搅拌1.5小时。作为后处理，在冰冷下依次加入0.05mL水、0.05mL15％的氢氧化钠水溶液和0.15mL水，搅拌。之后加入1当量的盐酸，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，70:30～25:75，v/v)进行纯化，得到95mg粗产物(收率98％)。
使用93mg(0.36mmol)得到的粗产物、1.5mL四氢呋喃、1.5mL乙酸乙烯酯和40mg(0.07mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到105mg标记化合物(收率97％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，88:12～55:45，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，3.38(3H，s)，3.98(2H，s)，4.42(2H，s)，4.88(1H，s)，5.03(2H，s)，6.79(1H，s)，6.87(1H，d，J＝7.8Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.21(2H，d，J＝8.2Hz)，7.26(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：339(M+K)+.
(59b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基甲基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用244mg(0.40mmol)(7d)中得到的化合物、0.20mL(2.00mmol)三氯乙腈、6.0μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用102mg(0.34mmol)(59a)中得到的化合物、50μL(0.40mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(59c)5-羟甲基-2-(4-甲氧基甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用(59b)中得到的粗产物、3.0mL(6.00mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到100mg为无色固体的标记化合物(收率68％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～83:17，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.3Hz)，3.34(3H，s)，3.40-3.36(2H，m)，3.51-3.44(2H，m)，3.99(1H，d，J＝15.1Hz)，4.10-4.03(1H，m)，4.09(1H，d，J＝15.1Hz)，4.40(2H，s)，4.55(2H，s)，4.94-4.90(1H，m)，6.94(1H，dd，J＝7.7Hz，1.4Hz)，7.05(1H，d，J＝7.7Hz)，7.16(1H，d，J＝1.4Hz)，7.21(2H，d like，J＝8.4Hz)，7.24(2H，dlike，J＝8.4Hz)；
MS(FAB)m/z：435(M+H)+.
(实施例60)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-130)
(60a)4-(4-羟基苄基)-3-甲氧基甲氧基苯甲酸甲酯
将650mg(1.79mmol)(58a)中得到的化合物溶解于12mL甲苯中，依次加入450mg(1.97mmol)4-苄氧基苯基硼酸、418mg(1.97mmol)磷酸钾和207mg(0.18mmol)四(三苯基膦)合钯，在氮气氛下、90℃下搅拌15小时。将反应液回复至室温后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～75:25，v/v)进行纯化，得到519mg粗产物(收率74％)。
将得到的519mg(1.32mol)粗产物溶解于2.5mL甲醇和2.5mL四氢呋喃中，加入150mg20％的氢氧化钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。向反应溶液中加入二氯甲烷，搅拌10分钟，之后过滤除去20％的氢氧化钯碳。减压下从滤液中除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～60:40，v/v)进行纯化，得到370mg为无色固体的标记化合物(收率93％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.39(3H，s)，3.89(3H，s)，3.95(2H，s)，4.71(1H，s)，5.23(2H，s)，6.74(2H，d，J＝8.6Hz)，7.06(2H，d，J＝8.6Hz)，7.15(1H，d，J＝7.8Hz)，7.62(1H，dd，J＝7.8 and 1.8Hz)，7.70(1H，d，J＝1.8Hz).
(60b)3-甲氧基甲氧基-4-(4-乙烯基氧基苄基)苯甲酸甲酯
将244mg(0.74mmol)(60a)中得到的化合物溶解于3.5mL乙腈中，加入175mg(0.966mmol)乙酸铜(II)和0.18mL(0.966mmol)四乙烯基锡，在氧气氛下、40℃下搅拌19小时。向反应液中加入25％的乙酸铵水溶液，搅拌10分钟后用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～70:30，v/v)进行纯化，得到229mg为无色油状物质的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.38(3H，s)，3.90(3H，s)，3.99(2H，s)，4.39(1H，dd，J＝6.0 and 1.6Hz)，4.72(1H，dd，J＝13.8 and 1.6Hz)，5.23(2H，s)，6.61(1H，dd，J＝13.8and 6.0Hz)，6.92(2H，d，J＝8.6Hz)，7.19-7.13(3H，m)，7.64(1H，dd，J＝7.8 and 1.5Hz)，7.72(1H，d，J＝1.5Hz).
(60c)4-(4-环丙氧基苄基)-3-甲氧基甲氧基苯甲酸甲酯
将225mg(0.69mol)(60b)中得到的化合物溶解于5.0mL1，2-二氯乙烷中，加入0.20mL(2.74mmol)氯碘甲烷，之后在冰冷下用45分钟滴加1.37mL二乙基锌(1.0M的己烷溶液，1.37mmol)。在室温下搅拌3小时后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～75:25，v/v)进行纯化，得到162mg为无色油状物质的标记化合物(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.78-0.72(4H，m)，3.40(3H，s)，3.73-3.66(1H，m)，3.89(3H，s)，3.97(2H，s)，5.24(2H，s)，6.96(2H，d，J＝8.4Hz)，7.11(2H，d，J＝8.4Hz)，7.16(1H，d，J＝7.8Hz)，7.63(1H，d，J＝7.8Hz)，7.71(1H，s).
(60d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)苯酚
将160mg(0.47mmol)(60c)中得到的化合物溶解于1.0mL四氢呋喃中，加入3.0mL盐酸-甲醇(ca.2.2M)，在40℃下搅拌4小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～70:30，v/v)进行纯化，得到128mg粗产物(收率92％)。
将得到的118mg(0.40mmol)粗产物溶解于2.0mL四氢呋喃中，冰冷下滴加到含有118mg氢化铝锂的2.0mL四氢呋喃悬浮液中，在室温下搅拌1小时。作为后处理，在冰冷下依次加入0.05mL水、0.05mL15％的氢氧化钠水溶液和0.15mL水，搅拌。之后，加入1当量的盐酸，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，70:30～25:75，v/v)进行纯化，得到106mg粗产物(收率99％)。
使用得到的104mg(0.39mmol)粗产物、1.0mL四氢呋喃、2.0mL乙酸乙烯酯和43mg(0.08mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到113mg标记化合物(收率94％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，88:12～55:45，v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 0.77-0.72(4H，m)，2.10(3H，s)，3.72-3.67(1H，m)，3.93(2H，s)，4.78(1H，s)，5.03(2H，s)，6.80(1H，brs)，6.87(1H，brd，J＝7.3Hz)，6.97(2H，d，J＝8.8Hz)，7.10(1H，d，J＝7.3Hz)，7.13(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：351(M+K)+.
(60e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基 -7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用260mg(0.43mmol)(7d)中得到的化合物、0.21mL(2.13mmol)三氯乙腈、6.5μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。使用113mg(0.36mmol)(60d)中得到的化合物、54μL(0.43mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(60f)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
使用(60e)中得到的粗产物、3.2mL(6.4mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到100mg为无色固体的标记化合物(收率62％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～83:17，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 0.68-0.62(2H，m)，0.77-0.68(2H，m)，1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，3.39-3.36(2H，m)，3.50-3.43(2H，m)，3.75-3.69(1H，m)，3.93(1H，d，J＝14.9Hz)，4.01(1H，d，J＝14.9Hz)，4.09-4.02(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d like，J＝7.8Hz)，6.91(2H，d like，J＝8.6Hz)，6.95-6.91(1H，m)，7.03(1H，d，J＝7.4Hz)，7.14(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.16-7.13(1H，m)
MS(FAB)m/z：485(M+K)+.
(实施例61)2-(4-乙酰基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-131)
(61a)4-(4-乙酰基苄基)-3-羟基苯甲酸甲酯
将300mg(0.83mmol)(58a)中得到的化合物溶解于6.0mL甲苯中，依次加入208mg(0.91mmol)4-乙酰基苯基硼酸、193mg(0.911mmol)磷酸钾、96mg(0.083mmol)四(三苯基膦)合钯，在氮气氛下、90℃下搅拌4小时。将反应液回复至室温后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～70:30，v/v)进行纯化，得到208mg粗产物(收率76％)。
将得到的205mg(0.62mmol)粗产物溶解于2.0mL甲醇、1.0mL四氢呋喃和1.0mL水中，加入2.0mL4当量的盐酸-1，4-二噁烷，搅拌30分钟后加入1.0mL5当量的盐酸，在40℃下搅拌1.5小时。向反应液中加入饱和食盐水，用乙酸乙酯提取，有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，从而得到176mg(定量)为无色固体的标记化合物。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ2.51(3H，s)，3.79(3H，s)，3.98(2H，s)，7.19(1H，d，J＝7.8Hz)，7.30-7.37(3H，m)，7.42(1H，d，J＝1.2Hz)，7.85(2H，d，J＝7.8Hz)，9.96(1H，brs).
(61b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙酰基苄基)苯酚
将173mg(0.61mmol)(61a)中得到的化合物溶解于5.0mL甲苯中，加入1.2mL 乙-1，2-二醇、10mg(0.06mmol)对甲苯磺酸和分子筛4A(ca.500mg)，加热回流下搅拌2天。向反应液中加入饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～60:40，v/v)进行纯化，得到70mg粗产物(收率35％)。
将得到的90mg(0.27mmol)粗产物溶解于2.0mL四氢呋喃中，冰冷下滴加到31mg氢化铝锂的2.0mL四氢呋喃悬浮液中，在室温下搅拌1小时。作为后处理，冰冷下依次加入0.04mL水、0.04mL 15％的氢氧化钠水溶液和0.11mL水，搅拌。接着，加入1当量的盐酸，搅拌，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，70:30～25:75，v/v)进行纯化，得到78mg(定量)粗产物。
使用78mg(0.27mmol)得到的粗产物、1.0mL四氢呋喃、2.0mL乙酸乙烯酯和53mg(0.10mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到71mg标记化合物(收率87％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～55:45，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，2.58(3H，s)，4.04(2H，s)，4.95(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80(1H，s)，6.89(1H，d，J＝7.4Hz)，7.10(1H，d，J＝7.4Hz)，7.32(2H，d，J＝7.8Hz)，7.88(2H，d，J＝7.8Hz)
MS(EI)m/z：298(M)+.
(61c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙酰基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用176mg(0.29mmol)(7d)中得到的化合物、0.15mL(1.45mmol)三氯乙腈、4.5μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用69mg(0.23mmol)(61b)中得到的化合物、37μL(0.29mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(61d)2-(4-乙酰基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
使用(61c)中得到的粗产物、600mg(4.34mmol)碳酸钾、2mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到75mg为无色固体的标记化合物(收率75％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～83:17，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.6Hz)，2.56(3H，s)，3.40-3.34(2H，m)，3.49-3.42(2H，m)，4.05(1H，d，J＝14.9Hz)，4.09-4.01(1H，m)，4.17(1H，d，J＝14.9Hz)，4.55(2H，s)，4.94-4.90(1H，m)，6.95(1H，brd，J＝7.8Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.17(1H，brs)，7.39(2H，d like，J＝8.6Hz)，7.87(2H，d like，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：433(M+H)+.
(实施例62)2-(4-环丙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-131)
(62a)4-(4-环丙基苄基)-3-甲氧基甲氧基苯甲酸甲酯
将481mg(1.33mmol)(58a)中得到的化合物溶解于9.0mL甲苯中，依次加入236mg(1.59mmol)4-乙烯基苯基硼酸、338mg(1.59mmol)磷酸钾和154mg(0.13mmol)四(三苯基膦)合钯，在氮气氛下、90℃下搅拌4小时。将反应液回复至室温，之后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，95:5～82:18，v/v)进行纯化，得到246mg粗产物(收率59％)。
将得到的244mg(0.78mmol)粗产物溶解于6.0mL1，2-二氯乙烷中，加入0.57mL(7.81mmol)氯碘甲烷，之后在室温下用1小时滴加3.9mL二乙基锌(1.0M己烷溶液，3.91mmol)。在室温下搅拌24小时后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取后，有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，95:5～80:20，v/v)进行纯化，得到204mg为无色油状物质的标记化合物(收率80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.67-0.61(2H，m)，0.95-0.89(2H，m)，1.90-1.81(1H，m)，3.40(3H，s)，3.89(3H，s)，3.98(2H，s)，5.23(2H，s)，6.98(2H，d，J＝8.2Hz)，7.08(2H，d，J＝8.2Hz)，7.15(1H，d，J＝7.8Hz)，7.62(1H，dd，J＝7.8 and 1.5Hz)，7.71(1H，d，J＝1.5Hz)；
MS(FAB)m/z：327(M+H)+.
(62b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙基苄基)苯酚
将200mg(0.61mmol)(62a)中得到的化合物溶解于1.0mL四氢呋喃中，加入3.0mL盐酸-甲醇(ca.2.2M)，在40℃下搅拌3小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～67:33，v/v)进行纯化，得到155mg粗产物(收率90％)。
将得到的155mg(0.55mmol)粗产物溶解于3.0mL四氢呋喃中，冰冷下滴加63mg氢化铝锂的3.0mL四氢呋喃悬浮液，在室温下搅拌1小时。作为后处理，在冰冷下依次加入0.07mL水、0.07mL15％的氢氧化钠水溶液和0.20mL水，搅拌。之后，加入1当量的盐酸，用乙酸乙酯进行提取，之后将有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，85:15～30:70，v/v)进行纯化，得到137mg粗产物(收率98％)。
使用得到的134mg(0.53mmol)粗产物、1.0mL四氢呋喃、2.5mL乙酸乙烯酯和58mg(0.11mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到148mg标记化合物(收率95％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，90:10～55:45，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.67-0.63(2H，m)，0.95-0.90(2H，m)，1.90-1.81(1H，m)，2.10(3H，s)，3.94(2H，s)，4.74(2H，s)，5.04(1H，s)，6.80(1H，d，J＝1.6Hz)，6.87(1H，dd，J＝7.6 and 1.6Hz)，7.00(2H，d，J＝8.2Hz)，7.14-7.08(3H，m)；
MS(FAB)m/z：335(M+K)+.
(62c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用185mg(0.30mmol)(7d)中得到的化合物、0.15mL(1.52mmol)三氯乙腈、4.5μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用72mg(0.24mmol)(62b)中得到的化合物、38μL(0.3mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物。
(62d)2-(4-环丙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
使用(62c)中得到的粗产物、2.3mL(4.6mmol)2M的氢氧化钠水溶液、3mL甲醇和3mL四氢呋喃，利用与(53b)相同的方法得到92mg为无色固体的标记化合物(收率88％，两个阶段)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，95:5～83:17，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 0.63-0.58(2H，m)，0.92-0.86(2H，m)，1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，3.39-3.34(2H，m)，3.50-3.42(2H，m)，3.93-3.89(1H，m)，3.94(1H，d，J＝15.0Hz)，4.02(1H，d，J＝15.0Hz)，4.09-4.02(1H，m)，4.54(2H，s)，4.92-4.88(1H，m)，6.94-6.90(1H，m)，6.94(2H，d like，J＝8.2Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.10(2H，dlike，J＝8.2Hz)，7.14(1H，d，J＝1.1Hz)；
MS(FAB)m/z：469(M+K)+.
(实施例63)2-(4-环丙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-133)
(63a)4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
向350mg(1.96mmol)4-环丙氧基苯甲酸(US4009208)的4mL四氢呋喃溶液中加入0.17mL(1.95mmol)草酰氯和催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌1小时。减压下馏去溶剂，将得到的386mg4-环丙氧基苯甲酰氯的粗产物直接用于以下反应。
使用310mg(1.68mmol)乙基-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸酯(EP1571148A1)、0.82mL(5.88mmol)三乙胺、386mg(1.96mmol)4-环丙氧基苯甲酰氯、5mL乙腈和0.031mL(0.23mmol)三甲基氰基腈，利用与(42a)相同的方法得到580mg标记化合物的粗产物。
(63b)4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-3-氟-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用580mg(63a)中得到的粗产物、6mL二氯甲烷和0.66mL(5.04mmol)三氟化二乙氨基硫，利用与(46a)相同的方法得到289mg为油状物质的标记化合物(收率50％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 0.79-0.84(4H，m)，1.31(3H，t，J＝7.4Hz)，2.79-2.81(2H，m)，2.97(1H，dt，J＝18.6 and 5.2Hz)，3.08(1H，dd，J＝18.6 and 8.6Hz)，3.25-3.30(1H，m)，3.78-3.82(1H，m)，4.25(2H，q，J＝7.4Hz)，7.08(2H，d，J＝8.8Hz)，7.80(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(EI)m/z：346(M)+.
(63c)4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-3-氟-5-羟基苯甲酸乙酯
使用289mg(0.83mmol)(63b)中得到的化合物、0.35mL(2.48mmol)三乙胺、4mL乙腈和0.30mL(2.09mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(47c)相同的方法得到无定形状的粗产物。
接着，使用无定形状粗产物、5mL甲苯和1.16g硅胶(SK-85)，利用与(47c)相同的方法得到130mg标记化合物(收率45％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 0.73-0.77(4H，m)，1.37(3H，t，J＝7.0Hz)，3.69-3.72(1H，m)，4.35(2H，q，J＝7.0Hz)，6.32(1H，s)，7.02(2H，d，J＝8.8Hz)，7.21(1H，d，J＝10.3Hz)，7.35(2H，d，J＝8.8Hz)，8.99(1H，s)；
MS(FAB)m/z：347(M+H)+.
(63d)4-(4-环丙氧基苄基)-3-氟-5-羟基苯甲酸乙酯
使用130mg(0.38mmol)(63c)中得到的化合物、2mL甲醇和36mg(0.95mmol)硼氢化钠，利用与(42d)相同的方法得到131mg无定形状的二醇体的粗产物。该粗产物不经纯化即用于以下反应。
使用131mg二醇体的粗产物、2mL乙腈、0.18mL(1.13mmol)三乙基硅烷和0.072mL(0.57mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到111mg为固体的标记化合物的粗产物(收率89％)。
(63e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)3-氟苯酚
使用111mg(0.34mmol)(63d)中得到的化合物、38mg(1.00mmol)氢化铝锂和3mL四氢呋喃，利用与(47d)相同的方法得到97mg二醇体的粗产物。该粗产物直接用于以下反应。
将得到的97mg(0.34mmol)粗产物溶解于1.5mL四氢呋喃中，使用1.5mL乙酸乙烯酯和74mg(0.13mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到72mg为白色固体的标记化合物(收率65％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.74-0.75(4H，m)，2.12(3H，s)，3.67-3.71(1H，m)，3.96(2H，s)，4.91(1H，s)，5.01(2H，s)，6.60(1H，s)，6.70(1H，d，J＝9.3Hz)，6.96(2H，d，J＝8.3Hz)，7.19(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(FAB)m/z：369(M+K)+.
(63f)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)-3-氟苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.33mmol)(7d)中得到的化合物、0.165mL(1.63mmol)三氯乙腈、50μL(0.033mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用72mg(0.22mmol)(63e)中得到的化合物、0.041mL(0.33mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到330mg标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(63g)2-(4-环丙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
使用330mg(63f)中得到的化合物、450mg(3.26mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到72mg为白色固体的标记化合物(收率71％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 0.62-0.65(2H，m)，0.72-0.75(2H，m)，1.22(3H，d，J＝6.8Hz)，3.37-3.38(2H，m)，3.44-3.51(2H，m)，3.68-3.73(1H，m)，3.93(1H，d，J＝18.1Hz)，4.03(1H，d，J＝18.1Hz)，4.04-4.07(1H，m)，4.55(2H，s)，4.94(1H，d，J＝7.3Hz)，6.79(1H，d，J＝10.2Hz)，6.88(2H，d，J＝8.8Hz)，6.98(1H，s)，7.19(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：503(M+K)+.
(实施例64)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷 (例示化合物编号1-134)
使用308mg(0.56mmol)(3c)中得到的4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-α，β-D-吡喃葡糖苷、6mL二氯甲烷、0.28mL(2.77mmol)三氯乙腈和17μL(0.11mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法得到0.48g亚胺酯。使用得到的0.48g亚胺酯、0.17g(0.47mmol)(21g)中得到的N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯、6mL二氯甲烷和59μL(0.47mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法得到0.42g为淡褐色油状物质的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖苷。
使用得到的0.41g糖苷体、4mL甲醇、4mL四氢呋喃和0.20g10％的钯碳，利用与(16)相同的方法得到0.35g为粗产物的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.35g氨基体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.65g(4.70mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到40mg为淡黄色粉末的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷(收率21％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.12(3H，s)，3.42-3.44(3H，m)，3.63(1H，dd，J＝11.7and8.2Hz)，3.74(3H，s)，3.78(1H，d，J＝15.3Hz)，3.87-3.93(2H，m)，4.83(1H，d，J＝7.8Hz)，6.33(1H，dd，J＝8.0 and 2.2Hz)，6.64(1H，d，J＝2.2Hz)，6.76-6.78(3H，m)，7.11(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：405(M)+.
(实施例65)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(例 示化合物编号2-18)
使用0.24g(0.50mmol)2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-α，β-D-吡喃葡糖苷(Liebigs Ann.Chem.GE，1992，7，747-758)、5mL二氯甲烷、0.25mL(2.48mmol)三氯乙腈和15μL(0.10mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(16)相同的方法得到0.40g亚胺酯。使用得到的0.40g亚胺酯、0.15g(0.41mmol)(21g)中得到的N-{3-羟基-4-(4-甲氧基苄基)苯基}氨基甲酸苄酯、5mL二氯甲烷和52μL(0.41mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(16)相同的方法得到0.48g为淡褐色油状物质的5-苄氧基羰基氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷。
使用得到的0.47g糖苷体、5mL甲醇、5mL四氢呋喃和0.20g10％的钯碳，利用与(16)相同的方法得到0.39g为粗产物的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷。使用得到的0.39g氨基体、4mL二氯甲烷、20mL甲醇和0.57g(4.12mmol)碳酸钾，利用与(16)相同的方法得到91mg为淡黄色粉末的5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.45(1H，dd，J＝24.2 and 11.7Hz)，1.95-2.00(1H，m)，3.32-3.36(1H，m)，3.60(2H，d，J＝5.1Hz)，3.64-3.71(2H，m)，3.74(3H，s)，3.79(1H，d，J＝15.2Hz)，3.89(1H，d，J＝15.2Hz)，4.79(1H，d，J＝7.8Hz)，6.33(1H，dd，J＝8.2 and2.2Hz)，6.59(1H，d，J＝2.2Hz)，6.76-6.79(3H，m)，7.11(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：375(M)+.
(实施例66)5-羟甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-135)
(66a)3-羟基-4-[羟基-(4-甲基硫烷基苯基)甲基]苯甲酸甲酯
将9.02g(44.4mmol)4-溴茴香硫醚溶解于50mL四氢呋喃中，加入1.08g(44.4mmol)镁和催化剂量的碘，在室温下搅拌30分钟，再加热回流1小时。在-50℃下向2.00g(11.1mmol)2-羟基-4-甲氧基羰基苯甲醛的40mL四氢呋喃溶液中滴加反应混合物，在-50℃～2℃下搅拌1小时。向反应混合物中加入氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，3:1→2:1，v/v)进行纯化，得到3.38g为黄色油状物质的标记化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.48(3H，s)，2.89(1H，d，J＝3.1Hz)，3.89(3H，s)，6.04(1H，d，J＝3.1Hz)，6.96(2H，d，J＝7.8Hz)，7.25(2H，d，J＝8.6Hz)，7.31(2H，d，J＝8.6Hz)，7.49(1H，dd，J＝7.8 and 1.6Hz)，7.56(1H，d，J＝1.6Hz)，8.00(1H，s)；
MS(FAB)m/z：304(M)+.
(66b)5-羟甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯酚
将1.20g(3.94mmol)(66a)中得到的化合物溶解于20mL甲醇中，加入0.33mL(3.99mmol)浓盐酸和1.20g10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。从反应混合物中滤去不溶物，之后在减压下除去溶剂。得到1.22g为淡褐色固体的粗产物的3-羟基-4-(4-甲基硫烷基苄基)苯甲酸甲酯。冰冷下向0.45g(11.9mmol)氢化铝锂的20mL四氢呋喃悬浮液中滴加得到的1.22g化合物的5mL四氢呋喃溶液，在室温下搅拌1小时。冰冷下依次滴加0.5mL水、0.5mL15％的氢氧化钠水溶液和1.5mL水，在室温下搅拌1小时，之后在室温下放置一夜。用硅藻土滤去不溶物，之后在减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，1:1→1:2，v/v)进行纯化，得到0.83g为无色油状物质的标记化合物。
(66c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯酚
将0.82g(66b)中得到的化合物溶解于8mL四氢呋喃中，加入8mL乙酸乙烯酯和87mg(0.16mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在室温下搅拌4小时，并在室温下放置一夜，之后进一步在室温下搅拌10小时。在室温下放置一夜后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，5:1→3:1，v/v)进行纯化，得到0.65g为无色油状物质的标记化合物(收率55％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，2.47(3H，s)，3.94(2H，s)，4.77(1H，s)，5.05(2H，s)，6.90-6.79(2H，m)，7.27-7.09(5H，m).
(66d)5-羟甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用0.36g(0.59mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、6mL二氯甲烷、0.30mL(2.97mmol)三氯乙腈和18μL(0.12mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.50g亚胺酯。使用得到的0.50g亚胺酯、0.15g(0.50mmol)(66c)中得到的化合物、6mL二氯甲烷和126μL(0.99mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.35g为无色油状物质的5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.35g糖苷体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.69g(4.99mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到65mg为白色粉末的5-羟甲基-2-(4-甲基硫烷基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率38％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.3Hz)，2.42(3H，s)，3.36-3.37(2H，m)，3.45-3.47(2H，m)，3.94(1H，d，J＝15.0Hz)，4.04(1H，d，J＝15.0Hz)，4.02-4.06(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.3Hz)，6.93(1H，d，J＝7.6Hz)，7.03(1H，d，J＝7.6Hz)，7.14-7.20(5H，m)；
MS(FAB)m/z：436(M)+.
(实施例67)2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-136)
(67a)乙酸3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苄酯
将13.8g(48.5mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)苯酚(WO2002/064606)溶解于200mL二甲基甲酰胺中，加入6.34mL(53.4mmol)苄基溴和10.1g(73.1mmol)碳酸钾，在50℃下搅拌10小时。放置一夜后加入6.70g(48.5mmol)碳酸钾和3.17mL(26.7mmol)苄基溴，在50℃下搅拌10小时。放置2天后将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，10:1→8:1，v/v)进行纯化，得到18.2g为无色油状物质的标记化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，2.58(2H，q，J＝7.4Hz)，2.77(2H，t，J＝6.9Hz)，3.38-3.35(2H，m)，3.48-3.45(2H，m)，3.74(2H，t，J＝7.2Hz)，3.93(1H，d，J＝14.9Hz)，4.08-3.99(2H，m)，4.92(1H，d，J＝10.5Hz)，6.81(1H，d，J＝7.4Hz)，6.97(1H，d，J＝8.2Hz)，7.02(1H，s)，7.06(2H，d，J＝8.3Hz)，7.14(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：433(M+H)+.
(67b)3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苄醇
将18.2g(48.6mmol)(67a)中得到的化合物溶解于150mL甲醇和50mL四氢呋喃中，加入100mL 2当量的氢氧化钾水溶液，在室温下搅拌2小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，从而得到18.4g为无色油状物质的3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苄醇。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.22(3H，t，J＝7.6Hz)，2.61(2H，q，J＝7.6Hz)，3.98(2H，s)，4.65(2H，s)，5.08(2H，s)，6.88(1H，d，J＝8.3Hz)，6.97(1H，s)，7.13-7.07(5H，m)，7.38-7.31(5H，m).
(67c)3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苯甲醛
将6.00g(67b)中得到的化合物溶解于100mL二氯甲烷中，加入15.7g(181mmol)二氧化锰，在室温下搅拌4小时，再加热回流10小时。将反应混合物放置一夜后滤去不溶物，减压下馏去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，5:1，v/v)进行纯化，得到4.65g为无色油状物质的标记化合物(收率88％，两个阶段)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.23(3H，t，J＝7.8Hz)，2.62(2H，q，J＝7.8Hz)，4.05(2H，s)，5.14(2H，s)，7.11(4H，s)，7.41-7.26(7H，m)，7.44(1H，d，J＝1.1Hz)，9.93(1H，s).
(67d)2-[3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苯基]乙醇
将14.9g(43.5mmol)甲氧基甲基氯化膦溶解于100mL四氢呋喃中，在冰冷下滴加43.5mL(43.5mmol)1.0mol/L的六甲基二硅氨烷锂的四氢呋喃溶液，在室温下搅拌1小时。向反应混合物中滴加4.63g(14.0mmol)(67c)中得到的化合物的50mL四氢呋喃溶液，在室温下搅拌1小时。将反应混合物在室温下放置一夜后倒入水中，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，20:1～15:1，v/v)进行纯化，得到7.70g为无色油状物质的2-苄氧基-1-(4-乙基苄基)-4-((E)-2-甲氧基乙烯基)苯和2-苄氧基-1-(4-乙基苄基)-4-((Z)-2-甲氧基乙烯基)苯的混合物。
将7.70g得到的化合物溶解于50mL二噁烷中，加入50mL 4当量的盐酸二噁烷，在室温下搅拌1小时。减压下从反应混合物中馏去溶剂，之后将残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，20:1→10:1→5:1→3:1→1:1→乙酸乙酯，v/v)进行纯化，得到7.70g为淡黄色油状物质的[3-苄氧基-4-(4-乙基苄基)苯基]乙醛。
将1.80g得到的化合物溶解于20mL甲醇和10mL四氢呋喃中，冰冷下加入0.20g(5.29mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌2小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，5:1→3:1→2:1，v/v)进行纯化，得到0.90g为无色油状物质的标记化合物(收率19％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.22(3H，t，J＝7.5Hz)，2.61(2H，q，J＝7.5Hz)，2.82(2H，t，J＝6.4Hz)，3.83(2H，q，J＝6.4Hz)，3.96(2H，s)，5.06(2H，s)，6.78-6.75(2H，m)，7.13-7.05(5H，m)，7.37-7.31(5H，m).
(67e)2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯酚
将0.90g(2.60mmol)(67d)中得到的化合物溶解于20mL甲醇中，加入0.50g10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌3小时。从反应混合物中滤去不溶物，之后在减压下馏去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(乙酸乙酯)进行纯化，得到0.62g为无色油状物质的标记化合物(收率93％)。
(67f)5-(2-乙酰氧基乙基)-2-(4-乙基苄基)苯酚
使用0.60g(2.34mmol)(67e)中得到的化合物、5mL四氢呋喃、5mL乙酸乙烯酯和0.15g(0.27mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到0.70g为无色油状物质的标记化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，t，J＝7.7Hz)，2.04(3H，s)，2.61(2H，q，J＝7.7Hz)，2.87(2H，t，J＝7.0Hz)，3.93(2H，s)，4.26(2H，t，J＝7.0Hz)，4.69(1H，s)，6.66(1H，d，J＝1.6Hz)，6.75(1H，dd，J＝7.8 and 1.6Hz)，7.05(1H，d，J＝7.8Hz)，7.13(4H，s).
(67g)2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
使用0.37g(0.61mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、6mL二氯甲烷、0.31mL(3.07mmol)三氯乙腈和18μL(0.12mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.48g亚胺酯。使用得到的0.48g亚胺酯、0.15g(0.50mmol)(67f)中得到的化合物、6mL二氯甲烷和64μL(0.51mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.54g为淡黄色油状物质的5-(2-乙酰氧基乙基)-2-(4-乙基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.54g糖苷体、5mL二氯甲烷、25mL甲醇和0.69g(4.99mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到150mg为白色粉末的2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.19(3H，t，J＝7.6Hz)，1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，2.58(2H，q，J＝7.4Hz)，2.77(2H，t，J＝6.9Hz)，3.35-3.38(2H，m)，3.45-3.48(2H，m)，3.74(2H，t，J＝7.2Hz)，3.93(1H，d，J＝14.9Hz)，3.99-4.08(2H，m)，4.92(1H，d，J＝10.5Hz)，6.81(1H，d，J＝7.4Hz)，6.97(1H，d，J＝8.2Hz)，7.02(1H，s)，7.06(2H，d，J＝8.3Hz)，7.14(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：433(M+H)+.
(实施例68)5-羟甲基-2-[4-(3-羟基丙基)苄基]苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-137)
(68a)4-{[4-(3-苄氧基丙基)苯基]羟甲基}-3-羟基苯甲酸甲酯
将2.71g(8.88mmol)1-溴-4-(3-苄氧基丙基)苯溶解于50mL四氢呋喃中，冷却至-78℃后滴加2.6mol/L正丁基锂的3.4mL(8.84mmol)己烷溶液，在-78℃下搅拌10分钟。向反应混合物中滴加0.40g(2.22mmol)2-羟基-4-甲氧基羰基苯甲醛的10mL四氢呋喃溶液，在-70℃～0℃下搅拌1小时。向反应混合物中加入氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，5:1→3:1→2:1，v/v)进行纯化，得到0.45g为淡黄色油状物质的标记化合物(收率50％)。
(68b)5-羟甲基-2-[4-(3-羟基丙基)苄基]苯酚
使用0.44g(1.08mmol)(68a)中得到的化合物、10mL甲醇、0.09mL(1.09mmol)浓盐酸和0.50g10％的钯碳，利用与(66b)相同的方法得到0.35g为粗产物的3-羟基-4-[4-(3-羟基丙基)苄基]苯甲酸甲酯。使用得到的0.35g(1.17mmol)化合物、88mg(2.32mmol)氢化铝锂和8mL四氢呋喃，利用与(66b)相同的方法得到0.13g为无色油状物质的标记化合物(收率44％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.84-1.91(2H，m)，2.68(2H，t，J＝7.6Hz)，3.67(2H，t，J＝6.5Hz)，3.96(2H，s)，4.63(2H，d，J＝3.1Hz)，4.82(1H，s)，6.83(1H，d，J＝1.6Hz)，6.88(1H，dd，J＝7.8and1.6Hz)，7.11-7.16(5H，m)；
MS(FAB)m/z：272(M)+.
(68c)5-乙酰氧基甲基-2-[4-(3-乙酰氧基丙基)苄基]苯酚
使用0.13g(0.48mmol)(68b)中得到的化合物、2mL四氢呋喃、2mL乙酸乙烯酯和26mg(0.047mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到0.17g为无色油状物质的标记化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.90-1.97(2H，m)，2.05(3H，s)，2.10(3H，s)，2.65(2H，t，J＝7.6Hz)，3.95(2H，s)，4.07(2H，t，J＝6.6Hz)，4.78(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.1Hz)，6.88(1H，dd，J＝7.7 and 1.1Hz)，7.10-7.15(5H，m)；
MS(FAB)m/z：356(M)+.
(68d)5-羟甲基-2-[4-(3-羟基丙基)苄基]苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用103mg(0.17mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、2mL二氯甲烷、85μL(0.84mmol)三氯乙腈和5μL(0.035mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到140mg亚胺酯。使用得到的140mg亚胺酯、60mg(0.17mmol)(68c)中得到的化合物、2mL二氯甲烷和21μL(0.17mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到83mg为无色油状物质的5-(2-乙酰氧基甲基)-2-[4-(3-乙酰氧基丙基)苄基]苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的80mg糖苷体、1mL二氯甲烷、5mL甲醇和121mg(0.88mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到20mg为白色粉末的5-羟甲基-2-[4-(3-羟基丙基)苄基]苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率53％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，1.74-1.83(2H，m)，2.62(2H，t，J＝7.6Hz)，3.36-3.38(2H，m)，3.45-3.47(2H，m)，3.54(2H，t，J＝6.5Hz)，3.95(1H，d，J＝14.9Hz)，4.02-4.06(2H，m)，4.54(2H，s)，4.90(1H，d，J＝9.0Hz)，6.92(1H，d，J＝7.5Hz)，7.02(1H，d，J＝7.5Hz)，7.14(2H，d，J＝8.3Hz)，7.13-7.15(3H，m)；
MS(FAB)m/z：449(M+H)+.
(实施例69)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-138)
(69a)2-(3-氟-4-甲氧基苯基)羟甲基-3，5-二甲基苯酚
使用4.10g(20.0mmol)4-溴-2-氟苯甲醚、2.6mol/L正丁基锂的7.69mL(20.0mmol)己烷溶液、1.00g(6.66mmol)2-羟基-4，6-二甲基苯甲醛和100mL四氢呋喃，利用与(68a)相同的方法得到1.44g为黄色粉末的标记化合物(收率78％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.14(3H，s)，2.27(3H，s)，2.82(1H，d，J＝3.2Hz)，3.87(3H，s)，6.11(1H，d，J＝3.2Hz)，6.54(1H，s)，6.63(1H，s)，6.90(1H，t，J＝8.6Hz)，7.04(1H，dd，J＝8.4 and 0.9Hz)，7.12(1H，dd，J＝12.2 and 1.9Hz)，8.23(1H，s)；
MS(FAB)m/z：276(M)+.
(69b)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯酚
使用1.44g(5.21mmol)(69a)中得到的化合物、20mL甲醇、5mL四氢呋喃和2.00g20％的氢氧化钯碳，利用与(66b)相同的方法得到1.15g标记化合物(收率85％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 2.21(3H，s)，2.26(3H，s)，3.84(3H，s)，3.93(2H，s)，4.56(1H，s)，6.49(1H，s)，6.62(1H，s)，6.81-6.89(3H，m)；
MS(FAB)m/z：260(M)+.
(69c)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用0.28g(0.46mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、5mL二氯甲烷、0.23mL(2.28mmol)三氯乙腈和14μL(0.094mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.36g亚胺酯。使用得到的0.36g亚胺酯、0.10g(0.38mmol)(69b)中得到的化合物、5mL二氯甲烷和49μL(0.39mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.34g为淡褐色油状物质的2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.34g糖苷体、10mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.53g(3.83mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到98mg为白色粉末的2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率58％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.2Hz)，2.15(3H，s)，2.28(3H，s)，3.30-3.49(3H，m)，3.81(3H，s)，3.94(1H，d，J＝15.2Hz)，4.03-4.07(1H，m)，4.11(1H，d，J＝15.3Hz)，4.85-4.89(1H，m)，6.70(1H，s)，6.83-6.93(4H，m)；
MS(FAB)m/z：436(M)+.
(实施例70)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-139)
(70a)2-[4-(2-羟乙基)苄基]-3，5-二甲基苯酚
使用5.82g(20.0mmol)1-溴-4-(2-苄氧基乙基)苯、2.6mol/L正丁基锂的7.69mL(20.0mmol)己烷溶液、1.00g(6.66mmol)2-羟基-4，6-二甲基苯甲醛和120mL四氢呋喃，利用与(68a)相同的方法得到6.00g为淡黄色油状物质的2-[4-(2-苄氧基乙基)苯基]羟甲基-3，5-二甲基苯酚。使用得到的6.00g化合物、100mL甲醇、0.55mL(6.66mmol)浓盐酸和2.00g10％的钯碳，利用与(66b)相同的方法得到2.22g为无色油状物质的标记化合物。
(70b)2-[4-(2-乙酰氧基乙基)苄基]-3，5-二甲基苯酚
使用(2.22g)(70a)中得到的化合物、20mL四氢呋喃、20mL乙酸乙烯酯和0.45g(0.81mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到1.85g为淡黄色油状物质的标记化合物(收率93％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.03(3H，s)，2.23(3H，s)，2.26(3H，s)，2.88(2H，t，J＝7.2Hz)，3.99(2H，s)，4.24(2H，t，J＝7.2Hz)，4.62(1H，s)，6.52(1H，s)，6.64(1H，s)，7.10(4H，s)；
MS(FAB)m/z：298(M)+.
(70c)2-[4-(2-羟乙基)苄基]-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用0.25g(0.41mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、5mL二氯甲烷、0.21mL(2.08mmol)三氯乙腈和12μL(0.080mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.32g亚胺酯。使用得到的0.32g亚胺酯、0.11g(0.37mmol)(70b)中得到的化合物、5mL二氯甲烷和46μL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.30g为无色油状物质的2-[4-(2-乙酰氧基乙基)苄基]-3，5-二甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.30g糖苷体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.46g(3.33mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到68mg为白色粉末的2-[4-(2-羟乙基)苄基]-3，5-二甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率43％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，2.14(3H，s)，2.27(3H，s)，2.74(2H，t，J＝7.2Hz)，3.31-3.42(4H，m)，3.69(2H，t，J＝7.1Hz)，3.97(1H，d，J＝15.6Hz)，4.02-4.09(1H，m)，4.14(1H，d，J＝15.3Hz)，4.84-4.86(1H，m)，6.68(1H，s)，6.88(1H，s)，7.05(4H，s)；
MS(FAB)m/z：433(M+H)+.
(实施例71)5-(2-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-140)
(71a)乙酸3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苄酯
使用15.0g(52.4mmol)(8b)中得到的5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚、200mL二甲基甲酰胺、9.34mL(78.6mmol)苄基碘和15.5g(112mmol)碳酸钾，利用与(67a)相同的方法得到19.8g为无色油状物质的标记化合物(收率100％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.08(3H，s)，3.78(3H，s)，3.95(2H，s)，5.07(2H，s)，5.07(2H，s)，6.80(2H，d，J＝9.0Hz)，6.92-6.88(2H，m)，7.12-7.07(3H，m)，7.39-7.30(5H，m)；
MS(FAB)m/z：376(M)+.
(71b)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苄醇
使用19.8g(52.6mmol)(71a)中得到的化合物、100mL四氢呋喃和100mL2当量的氢氧化钾水溶液，利用与(67b)相同的方法得到19.0g为无色油状物质的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.59(1H，t，J＝6.1Hz)，3.78(3H，s)，3.96(2H，s)，4.65(2H，d，J＝5.9Hz)，5.08(2H，s)，6.80(2H，d，J＝8.6Hz)，6.88(1H，dd，J＝7.4and1.6Hz)，6.98(1H，s)，7.13-7.08(3H，m)，7.39-7.31(5H，m).
(71c)3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯甲醛
将10.0g(71b)中得到的化合物溶解于200mL氯仿中，加入15.6g(179mmol)二氧化锰，在60℃下搅拌1小时。将反应混合物放置一夜后用硅藻土滤去不溶物，减压下除去溶剂，从而得到9.70g为无色油状物质的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.79(3H，s)，4.02(2H，s)，5.14(2H，s)，6.82(2H，d，J＝8.6Hz)，7.11(2H，d，J＝8.6Hz)，7.27-7.25(1H，m)，7.41-7.34(6H，m)，7.45(1H，d，J＝1.6Hz)，9.93(1H，s)；
MS(FAB)m/z：332(M)+.
(71d)2-苄氧基-1-(4-甲氧基苄基)-4-((E)-2-甲氧基乙烯基)苯和2-苄氧 基-1-(4-甲氧基苄基)-4-((Z)-2-甲氧基乙烯基)苯
使用20.0g(58.3mmol)甲氧基甲基氯化膦、1.0mol/L的六甲基二硅氨烷锂的58.3mL(58.3mmol)四氢呋喃溶液、9.70g(71c)中得到的化合物和200mL四氢呋喃，利用与(67d)相同的方法得到9.39g为无色油状物质的标记化合物(收率94％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ3.78-3.67(6H，m)，3.93-3.92(2H，m)，5.05(2H，s)，5.18(0.5H，d，J＝7.1Hz)，5.77(0.5H，d，J＝12.9Hz)，6.09(0.5H，d，J＝7.1Hz)，6.81-6.76(3H，m)，7.05-6.98(2H，m)，7.12-7.09(2H，m)，7.37-7.29(5H，m)；
MS(FAB)m/z：360(M)+.
(71e)2-[3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯基]乙醇
使用9.38g(26.0mmol)(71d)中得到的化合物、50mL二噁烷和50mL 4当量的盐酸二噁烷，利用与(67d)相同的方法得到9.30g为淡黄色油状物质的[3-苄氧基-4-(4-甲氧基苄基)苯基]乙醛。
使用得到的9.30g化合物、80mL甲醇、40mL四氢呋喃和0.91g(24.1mmol)硼氢化钠，利用与(67d)相同的方法得到9.53g为无色油状物质的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.67(1H，t，J＝6.1Hz)，3.52(2H，t，J＝6.4Hz)，4.72(3H，s)，4.78(2H，q，J＝6.1Hz)，4.91(2H，s)，6.32(2H，s)，8.44(1H，d，J＝7.6Hz)，8.51-8.48(3H，m)，8.79(1H，d，J＝7.6Hz)，8.89(2H，d，J＝8.3Hz)，9.22-9.12(5H，m)；
MS(FAB)m/z：348(M)+.
(71f)5-(2-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用5.76g(71e)中得到的化合物、50mL甲醇和2.00g10％的钯碳，利用与(67e)相同的方法得到3.03g为白色固体的标记化合物(收率75％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.40(1H，t，J＝6.2Hz)，2.80(2H，t，J＝6.2Hz)，3.79(3H，s)，3.85(2H，q，J＝6.2Hz)，3.91(2H，s)，4.75(1H，s)，6.68(1H，d，J＝1.7Hz)，6.76(1H，dd，J＝7.5 and 1.7Hz)，6.85(2H，d，J＝8.6Hz)，7.06(1H，d，J＝7.5Hz)，7.15(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：258(M)+.
(71g)5-(2-乙酰氧基乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
使用3.03g(11.7mmol)(71f)中得到的化合物、30mL四氢呋喃、30mL乙酸乙烯酯和0.65g(1.18mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到3.40g为无色油状物质的标记化合物(收率97％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.04(3H，s)，2.87(2H，t，J＝7.0Hz)，3.78(3H，s)，3.91(2H，s)，4.26(2H，t，J＝7.0Hz)，4.67(1H，s)，6.67(1H，s)，6.75(1H，d，J＝7.6Hz)，6.84(2H，d，J＝8.6Hz)，7.04(1H，d，J＝7.6Hz)，7.14(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：300(M)+.
(71h)5-(2-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用0.24g(0.39mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、4mL二氯甲烷、0.20mL(1.98mmol)三氯乙腈和12μL(0.080mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.33g亚胺酯。使用得到的0.33g亚胺酯、0.10g(0.33mmol)(71g)中得到的化合物、4mL二氯甲烷和42μL(0.33mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.39g为无色油状物质的5-(2-乙酰氧基乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.39g糖苷体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.46g(3.33mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到84mg为白色粉末的5-(2-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率58％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.7Hz)，2.77(2H，t，J＝6.8Hz)，3.35-3.38(2H，m)，3.45-3.48(2H，m)，3.74(3H，s)，3.72-3.75(2H，m)，3.90(1H，d，J＝14.9Hz)，3.98(1H，d，J＝14.9Hz)，4.04-4.06(1H，m)，4.92(1H，d，J＝10.5Hz)，6.78-6.82(3H，m)，6.96(1H，d，J＝7.8Hz)，7.02(1H，d，J＝1.5Hz)，7.15(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：434(M)+.
(实施例72)5-羟基亚氨基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-141)
(72a)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将1.95g(9a)中得到的化合物(粗产物)溶解于10mL甲醇和10mL二噁烷中，冰冷下加入1.0mL(2.00mmol)2当量的氢氧化钠水溶液，在2℃下搅拌1.5小时。将反应混合物用2当量的盐酸进行中和，并用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，2:1→3:2→1:1，v/v)进行纯化，得到0.66g为无色无定形的标记化合物(收率40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.30(1H，t，J＝6.1Hz)，1.57(3H，d，J＝6.6Hz)，3.70(3H，s)，3.79(1H，d，J＝15.6Hz)，3.79(1H，d，J＝15.6Hz)，4.32-4.34(2H，m)，4.36-4.39(1H，m)，5.37-5.42(1H，m)，5.45(1H，d，J＝7.8Hz)，5.66-5.71(1H，m)，5.84-5.88(1H，m)，5.96-6.00(1H，m)，6.64(2H，d，J＝9.0Hz)，6.90-6.92(4H，m)，7.04(1H，s)，7.26-7.59(12H，m)，7.84(2H，dd，J＝8.5 and 1.3Hz)，7.89(2H，dd，J＝8.4 and 1.3Hz)，7.95(2H，dd，J＝8.4 and 1.4Hz)，8.03(2H，dd，J＝8.4 and 1.4Hz)；
MS(FAB)m/z：836(M)+.
(72b)5-甲酰基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将0.65g(0.78mmol)(72a)中得到的化合物溶解于10mL氯仿中，加入0.41g(4.72mmol)二氧化锰，在60℃下搅拌2小时。在室温下放置一夜后加入0.41g(4.72mmol)二氧化锰，在60℃下搅拌2小时。用硅藻土滤去不溶物，之后减压下除去溶剂，得到0.61g为白色无定形的标记化合物(收率94％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.56(3H，d，J＝6.7Hz)，3.71(3H，s)，3.80(1H，d，J＝15.7Hz)，3.89(1H，d，J＝15.6Hz)，4.40-4.43(1H，m)，5.40-5.42(1H，m)，5.57(1H，d，J＝7.4Hz)，5.71-5.73(1H，m)，5.91-5.93(1H，m)，6.03-6.05(1H，m)，6.66(2H，d，J＝8.6Hz)，6.94(2H，d，J＝8.6Hz)，7.14(1H，d，J＝7.8Hz)，7.28-7.58(14H，m)，7.85(2H，dd，J＝8.4 and 1.3Hz)，7.91(2H，dd，J＝8.6 and 1.2Hz)，7.95(2H，dd，J＝8.4 and1.3Hz)，8.00(2H，dd，J＝8.2 and 1.2Hz)，9.61(1H，s).
(72c)5-羟基亚氨基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基 -7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将100mg(0.12mmol)(72b)中得到的化合物溶解于2mL甲醇和1mL四氢呋喃中，加入13mg(0.19mmol)羟基氯化铵和19μL(0.23mmol)吡啶，在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，1:1，v/v)进行纯化，得到82mg为无色无定形的标记化合物(收率81％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.58(3H，d，J＝6.6Hz)，3.71(3H，s)，3.70(1H，d，J＝15.6Hz)，3.82(1H，d，J＝15.7Hz)，4.41-4.44(1H，m)，5.38-5.40(1H，m)，5.50(1H，d，J＝7.8Hz)，5.65-5.70(1H，m)，5.86-5.91(1H，m)，5.99-6.03(1H，m)，6.54(1H，s)，6.65(2H，d，J＝9.0Hz)，6.91-6.96(3H，m)，7.05-7.08(1H，m)，7.28-7.59(12H，m)，7.83-7.86(3H，m)，7.89-7.91(2H，m)，7.95-7.98(2H，m)，8.02-8.05(2H，m).
(72d)5-羟基亚氨基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
使用80mg(0.094mmol)(72c)中得到的化合物、1mL二氯甲烷、5mL甲醇和133mg(0.96mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到20mg为白色粉末的5-羟基亚氨基甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率49％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.6Hz)，3.35-3.40(2H，m)，3.47-3.49(2H，m)，3.75(3H，s)，3.94(1H，d，J＝15.6Hz)，4.00-4.07(2H，m)，4.93(1H，d，J＝7.8Hz)，6.81(2H，d，J＝8.6Hz)，7.05(1H，d，J＝8.2Hz)，7.14-7.18(3H，m)，7.39(1H，d，J＝1.2Hz)，8.03(1H，s)；
MS(FAB)m/z：434(M+H)+.
(实施例73)5-(1-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-142)
(73a)5-(1-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱 氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将100mg(0.12mmol)(72b)中得到的化合物溶解于2mL四氢呋喃中，在-70℃下加入0.96mol/L溴化甲基镁的0.13ml(0.12mmol)四氢呋喃溶液，在-70℃下搅拌2小时。向反应混合物中加入氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，1:1，v/v)进行纯化，得到72mg为无色固体的标记化合物(收率71％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.23-1.32(3H，m)，1.58(3H，d，J＝5.5Hz)，3.66-3.70(1H，m)，3.71(3H，s)，3.77-3.82(1H，m)，4.35-4.41(1H，m)，4.47-4.58(1H，m)，5.39-5.47(2H，m)，5.67-5.73(1H，m)，5.84-5.88(1H，m)，5.97-6.02(1H，m)，6.65(2H，d，J＝8.2Hz)，6.92-6.94(4H，m)，7.03-7.09(1H，m)，7.26-7.57(12H，m)，7.84(2H，d，J＝8.6Hz)，7.90-7.95(4H，m)，7.98-8.02(2H，m).
(73b)5-(1-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用70mg(0.082mmol)(73a)中得到的化合物、1mL二氯甲烷、5mL甲醇和117mg(0.85mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到28mg为白色无定形的5-(1-羟乙基)-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率78％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22-1.24(3H，m)，1.42(3H，d，J＝6.6Hz)，3.36-3.39(2H，m)，3.46-3.48(2H，m)，3.74(3H，s)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.04-4.08(1H，m)，4.75-4.78(1H，m)，4.91(1H，d，J＝7.4Hz)，6.79(2H，d，J＝8.6Hz)，6.92-6.95(1H，m)，7.01(1H，d，J＝7.9Hz)，7.14-7.16(3H，m)；
MS(FAB)m/z：434(M)+.
(实施例74)3-氟-5-羟甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-143)
(74a)3-氟-5-甲基-2-(4-丙氧基苯甲酰基)-2-环己烯酮
将4.95g(39.2mmol)5-甲基-环己-1，3-二酮溶解于50mL乙腈中，室温下加入16.6mL(119mmol)三乙胺、7.80g(39.3mmol)丙氧基苯甲酰氯和0.64mL(4.80mmol)三甲基甲硅烷基腈，在60℃下搅拌4小时。放置1天后用2当量的盐酸中和，并用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到12.3g为褐色油状物质的5-甲基-2-(4-丙氧基苯甲酰基)环己-1，3-二酮。
将得到的12.2g化合物溶解于200mL二氯甲烷中，冰冷下加入15.4mL(118mmol)三氟化(二乙氨基)硫，在室温下搅拌3小时。在冰冷下加入甲醇和水，用二氯甲烷提取。有机层用水和碳酸氢钠水溶液进行清洗，并用无水硫酸钠进行干燥，之后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，3:1→2:1，v/v)进行纯化，得到9.35g为黄色油状物质的标记化合物(收率82％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.04(3H，t，J＝7.5Hz)，1.21(3H，d，J＝5.5Hz)，1.79-1.87(2H，m)，2.27(1H，dd，J＝16.0 and 12.1Hz)，2.46-2.53(2H，m)，2.61(1H，dd，J＝16.0 and 3.5Hz)，2.69-2.79(1H，m)，3.99(2H，t，J＝6.6Hz)，6.92(2H，d，J＝8.8Hz)，7.81(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：291(M+H)+.
(74b)乙酸3-氟-5-甲基-2-(4-丙氧基苯甲酰基)苯酯
将9.30g(32.0mmol)(74a)中得到的化合物溶解于100mL乙腈中，加入13.4mL(96.1mmol)三乙胺，之后在冰冷下加入11.4mL(80.1mmol)三甲基甲硅烷基碘，在50℃下搅拌30分钟。向反应混合物中加入甲苯和中性磷酸盐pH标准液(第2种)，用甲苯进行提取。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物溶解于100mL甲苯中，冰冷下加入7.21g(32.0mmol)N-碘代琥珀酰亚胺，在室温下搅拌30分钟。向反应混合物中加入5.80mL(41.6mmol)三乙胺，在室温下搅拌15分钟，再加入100mL四氢呋喃和50mL2当量的氢氧化钠水溶液，在40℃下搅拌30分钟。向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂，得到10.2g为褐色油状物质的3-氟-5-甲基-2-(4-丙氧基苯甲酰基)苯酚。
将得到的10.2g化合物溶解于100mL二氯甲烷中，加入5.18mL(64.0mmol)吡啶、4.54mL(48.0mmol)乙酸酐和0.78g(6.38mmol)二甲基氨基吡啶，在室温下搅拌2小时。减压下馏去溶剂，向残余物中加入乙酸乙酯，用1N的盐酸、碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸钠进行干燥，之后在减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，10:1→8:1，v/v)进行纯化，得到6.70g为黄色油状物质的标记化合物(收率63％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.05(3H，t，J＝7.4Hz)，1.79-1.88(2H，m)，2.03(3H，s)，2.42(3H，s)，3.99(2H，t，J＝6.6Hz)，6.85-6.89(2H，m)，6.92(2H，d，J＝9.0Hz)，7.80(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：331(M+H)+.
(74c)3-氟-5-羟甲基-2-(4-丙氧基苯甲酰基)苯酚
将6.70g(20.3mmol)(74b)中得到的化合物溶解于120mL四氯化碳中，加入3.61g(20.3mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和0.33g(2.01mmol)偶氮二异丁腈，加热回流3小时。将反应混合物冷却至室温，滤去不溶物，并在减压下馏去溶剂，得到9.00g为褐色油状物质的5-溴甲基-3-氟-2-(4-丙氧基苯甲酰基)苯酚。
将得到的9.00g化合物溶解于120mL二噁烷和40mL水中，加入10.1g(101mmol)碳酸钙，加热回流1天。将反应混合物冷却至室温，滤去不溶物，之后加入20mL2当量的氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌1小时。减压下除去溶剂，向残余物中加入水，用2当量的盐酸进行中和，并用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，2:1→1:1→1:2，v/v)进行纯化，得到1.35g为淡褐色固体的标记化合物(收率22％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.06(3H，t，J＝7.4Hz)，1.82-1.88(2H，m)，4.01(2H，t，J＝6.6Hz)，4.73(2H，d，J＝5.8Hz)，6.67-6.70(1H，m)，6.87(1H，s)，6.95(2H，d，J＝9.0Hz)，7.72-7.75(2H，m)，10.9(1H，s)；
MS(FAB)m/z：305(M+H)+.
(74d)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-丙氧基苯甲酰基)苯酚
使用1.34g(4.40mmol)(74c)中得到的化合物、15mL四氢呋喃、15mL乙酸乙烯酯和0.73g(1.32mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到1.50g为淡黄色固体的标记化合物(收率98％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.06(3H，t，J＝7.5Hz)，1.80-1.89(2H，m)，2.17(3H，s)，4.01(2H，t，J＝6.7Hz)，5.10(2H，s)，6.60-6.63(1H，m)，6.85(1H，s)，6.95(2H，d，J＝9.0Hz)，7.72-7.75(2H，m)，10.8(1H，s)；
MS(FAB)m/z：347(M+H)+.
(74e)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-[羟基-(4-丙氧基苯基)甲基]苯酚
将1.47g(4.24mmol)(74d)中得到的化合物溶解于30mL甲醇中，冰冷下加入0.32g(8.46mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入氯化铵水溶液，用乙酸乙酯提取。有机层用氯化铵水溶液和饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸钠进行干燥，之后在减压下馏去溶剂，得到1.36g为淡黄色油状物质的标记化合物(收率92％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.02(3H，t，J＝7.4Hz)，1.75-1.83(2H，m)，2.11(3H，s)，2.80(1H，d，J＝2.7Hz)，3.90(2H，t，J＝6.6Hz)，5.01(2H，s)，6.29(1H，d，J＝1.6Hz)，6.54-6.57(1H，m)，6.70(1H，s)，6.87(2H，d，J＝9.0Hz)，7.35(2H，d，J＝9.0Hz)，8.90(1H，s).
(74f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-丙氧基苄基)苯酚
将1.35g(3.88mmol)(74e)中得到的化合物溶解于30mL乙腈中，冰冷下加入1.95mL(12.2mmol)三乙基硅烷和0.77mL(6.08mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌2小时。冰冷下向反应混合物中加入碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯提取，之后将有机层用饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶柱层析法(己烷:乙酸乙酯，5:1→3:1，v/v)进行纯化，得到1.12g为白色粉末的标记化合物(收率87％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.01(3H，t，J＝7.4Hz)，1.73-1.82(2H，m)，2.11(3H，s)，3.88(2H，t，J＝6.6Hz)，3.94(2H，s)，5.00(3H，s)，6.60(1H，s)，6.80-6.83(1H，m)，6.82(2H，d，J＝8.6Hz)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：332(M)+.
(74g)3-氟-5-羟甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
使用0.22g(0.36mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、4mL二氯甲烷、0.18mL(1.78mmol)三氯乙腈和16μL(0.11mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.34g亚胺酯。使用得到的0.34g亚胺酯、0.10g(0.30mmol)(74g)中得到的化合物、4mL二氯甲烷和38μL(0.30mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.37g为无色油状物质的5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-丙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.37g糖苷体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.42g(3.04mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到100mg为白色粉末的3-氟-5-羟甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率71％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.01(3H，t，J＝7.5Hz)，1.21(3H，d，J＝6.6Hz)，1.70-1.79(2H，m)，3.36-3.38(2H，m)，3.43-3.51(2H，m)，3.86(2H，t，J＝6.5Hz)，3.92(1H，d，J＝14.8Hz)，3.94-4.00(2H，m)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.75(2H，d，J＝8.6Hz)，6.77-6.79(1H，m)，6.98(1H，s)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：466(M)+.
(实施例75)3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-144)
(75a)3-氟-5-甲基-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)-2-环己烯酮
使用4.95g(39.2mmol)5-甲基-环己-1，3-二酮、50mL乙腈、16.6mL(119mmol)三乙胺、7.90g(39.8mmol)异丙氧基苯甲酰氯和0.53mL(3.97mmol)三甲基甲硅烷基腈，利用与(74a)相同的方法得到13.0g为褐色油状物质的5-甲基-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)环己-1，3-二酮。
使用得到的13.0g化合物、200mL二氯甲烷和15.4mL(118mmol)三氟化(二乙氨基)硫，利用与(74a)相同的方法得到9.74g为黄色油状物质的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，d，J＝5.5Hz)，1.36(6H，d，J＝5.8Hz)，2.27(1H，dd，J＝16.2 and 12.3Hz)，2.45-2.53(2H，m)，2.61(1H，dd，J＝16.0 and 3.5Hz)，2.71-2.77(1H，m)，4.62-4.68(1H，m)，6.90(2H，d，J＝9.0Hz)，7.80(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：290(M)+.
(75b)乙酸3-氟-5-甲基-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)苯酯
使用9.70g(33.4mmol)(75a)中得到的化合物、100mL乙腈、14.1mL(101mmol)三乙胺、12.0mL(84.3mmol)三甲基甲硅烷基碘、100mL甲苯、7.59g(33.7mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、6.12mL(43.9mmol)三乙胺、100mL四氢呋喃和50mL2当量的氢氧化钠水溶液，利用与(74b)相同的方法得到10.2g为褐色油状物质的3-氟-5-甲基-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)苯酚。
使用得到的10.3g化合物、100mL二氯甲烷、5.40mL(66.8mmol)吡啶、4.74mL(50.1mmol)乙酸酐和0.82g(6.71mmol)二甲基氨基吡啶，利用与(74b)相同的方法得到6.54g为黄色油状物质的标记化合物(收率59％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.36(6H，d，J＝6.3Hz)，2.03(3H，s)，2.42(3H，s)，4.62-4.68(1H，m)，6.85-6.91(4H，m)，7.79(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：330(M)+.
(75c)3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)苯酚
将6.52g(19.7mmol)(75b)中得到的化合物溶解于120mL四氯化碳中，使用3.86g(21.7mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和0.32g(1.95mmol)偶氮二异丁腈，利用与(74c)相同的方法得到9.20g为黄色油状物质的5-溴甲基-3-氟-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)苯酚。
使用得到的9.20g化合物、120mL二噁烷、40mL水和9.88g(98.7mmol)碳酸钙，利用与(74c)相同的方法得到2.10g为黄色油状物质的标记化合物(收率35％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.38(6H，d，J＝5.8Hz)，1.82(1H，t，J＝5.5Hz)，4.64-4.70(1H，m)，4.72(2H，d，J＝5.5Hz)，6.67-6.70(1H，m)，6.86(1H，s)，6.92(2H，d，J＝9.0Hz)，7.73(2H，dd，J＝9.0 and 3.5Hz)，10.9(1H，s)；
MS(FAB)m/z：305(M+H)+.
(75d)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-异丙氧基苯甲酰基)苯酚
使用2.08g(6.83mmol)(75c)中得到的化合物、25mL四氢呋喃、25mL乙酸乙烯酯和1.20g(2.17mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(66c)相同的方法得到2.34g为黄色油状物质的标记化合物(收率99％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.39(6H，d，J＝6.2Hz)，2.17(3H，s)，4.64-4.70(1H，m)，5.10(2H，s)，6.61-6.64(1H，m)，6.85(1H，s)，6.92(2H，d，J＝8.9Hz)，7.73(2H，dd，J＝8.9 and 3.3Hz)，10.8(1H，s)；
MS(FAB)m/z：347(M+H)+.
(75e)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-[羟基-(4-异丙氧基苯基)甲基]苯酚
使用2.30g(6.64mmol)(75d)中得到的化合物、50mL甲醇和0.50g(13.2mmol)硼氢化钠，利用与(74e)相同的方法得到1.99g为黄色油状物质的标记化合物(收率86％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.32(6H，d，J＝6.2Hz)，2.11(3H，s)，2.85(1H，d，J＝2.7Hz)，4.48-4.57(1H，m)，5.01(2H，s)，6.28(1H，s)，6.56(1H，d，J＝10.6Hz)，6.70(1H，s)，6.85(2H，d，J＝8.6Hz)，7.34(2H，d，J＝8.6Hz)，8.91(1H，s)；
MS(FAB)m/z：348(M)+.
(75f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-异丙氧基苄基)苯酚
使用1.95g(5.60mmol)(75e)中得到的化合物、40mL乙腈、2.75mL(17.2mmol)三乙基硅烷和1.09mL(8.60mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(74f)相同的方法得到1.71g为白色粉末的标记化合物(收率92％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.31(6H，d，J＝6.2Hz)，2.11(3H，s)，3.94(2H，s)，4.46-4.52(1H，m)，5.00(2H，s)，5.06(1H，s)，6.60(1H，s)，6.70(1H，dd，J＝9.8 and 1.5Hz)，6.80(2H，d，J＝8.4Hz)，7.17(2H，d，J＝8.4Hz)；
MS(FAB)m/z：332(M)+.
(75g)3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用0.22g(0.36mmol)(7d)中得到的2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-α，β-D-吡喃葡庚糖苷、4mL二氯甲烷、0.18mL(1.78mmol)三氯乙腈和16μL(0.11mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，利用与(1b)相同的方法得到0.34g亚胺酯。使用得到的0.34g亚胺酯、0.10g(0.30mmol)(75g)中得到的化合物、4mL二氯甲烷和38μL(0.30mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，利用与(1b)相同的方法得到0.40g为无色油状物质的5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-异丙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
使用得到的0.40g糖苷体、3mL二氯甲烷、15mL甲醇和0.42g(3.04mmol)碳酸钾，利用与(1c)相同的方法得到122mg为白色粉末的3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(收率87％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.3Hz)，1.25(6H，d，J＝6.3Hz)，3.36-3.37(2H，m)，3.43-3.50(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.1Hz)，4.00(1H，d，J＝14.2Hz)，4.04-4.06(1H，m)，4.47-4.52(1H，m)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.73(2H，d，J＝8.6Hz)，6.77(1H，d，J＝9.8Hz)，6.97(1H，s)，7.16(2H，d，J＝8.6Hz)；MS(FAB)m/z：466(M)+.
(实施例76)2-(4-丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-145)
(76a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用256mg(0.42mmol)(7d)中得到的化合物、126μL(1.26mmol)三氯乙腈、6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用110mg(0.35mmol)5-乙酰氧基甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯酚(EP2001/912380)、7μL(0.06mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到317mg标记化合物的粗产物。
(76b)2-(4-丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
将317mg(0.35mmol)(76a)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入484mg(3.50mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到40mg为无色固体的标记化合物(收率25.5％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.02(3H，t，J＝7.4Hz)，1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，1.71-1.80(2H，m)，3.35-3.38(2H，m)，3.45-3.48(2H，m)，3.88(2H，t，J＝7.8Hz)，3.92(1H，d，J＝15.2Hz)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.05-4.07(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝5.1Hz)，6.78(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.02(1H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝8.6Hz)，7.13(1H，s)；
MS(FAB)m/z：471(M+Na)+.
(实施例77)3，5-二甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-146)
(77a)3，5-二甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用302mg(0.49mmol)(7d)中得到的化合物、150μL(1.50mmol)三氯乙腈、7μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.41mmol)3，5-二甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚(WO2002/44192)、8μL(0.06mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到340mg标记化合物的粗产物。
(77b)3，5-二甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
将340mg(0.41mmol)(77a)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入2mL(4.00mmol)2M的氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到74mg为无色固体的标记化合物(收率43.2％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.7Hz)，2.14(3H，s)，2.17(3H，s)，3.33-3.36(2H，m)，3.41-3.43(2H，m)，3.31(3H，s)，3.94(1H，d，J＝15.3Hz)，4.04(1H，dd，J＝6.6，3.9Hz)，4.10(1H，d，J＝15.3Hz)，4.86(1H，d，J＝9.8Hz)，6.68(1H，s)，6.75(1H，d，J＝9.0Hz)，6.89(1H，s)，7.05(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：417(M-H)+，441(M+Na)+.
(实施例78)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-147)
(78a)5-羟甲基-2-(3-氟-4-甲氧基苄基)苯酚
按照常规方法由1.59mL(12.3mmol)1-溴-3-氟-4-甲氧基苯、330mg(13.6mmol)金属镁、催化剂量的碘和6mL四氢呋喃制备格氏试剂。将得到的格氏试剂加入到600mg(3.09mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的6mL四氢呋喃溶液中，在-50℃下搅拌20分钟。向反应溶液中加入30mL饱和氯化铵水溶液，用30mL乙酸乙酯提取，之后用30mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将得到的粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于甲醇/四氢呋喃(8mL/2mL)中，加入320mg 20％的氢氧化钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌6小时。向反应溶液中加入2mL二氯甲烷，搅拌10分钟，之后过滤除去20％的氢氧化钯碳，减压下馏去溶剂。将得到的粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于6mL四氢呋喃中，在冰冷下加入270mg(7.11mmol)氢化铝锂，并在室温下搅拌30分钟。接着，在冰冷下加入5mL2mol/L的盐酸，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物用短柱进行纯化，得到670mg为无色固体的标记化合物的粗产物(收率83％)。
(78b)5-乙酰氧基甲基-2-(3-氟-4-甲氧基苄基)苯酚
使用670mg(2.55mmol)(78a)中得到的粗产物、7mL四氢呋喃、7mL乙酸乙烯酯和70mg(0.13mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到570mg为无色固体的标记化合物(收率78％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，3.86(3H，s)，3.91(2H，s)，4.80(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.5Hz)，6.89-6.96(4H，m)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)；
MS(FAB)m/z：304(M)+.
(78c)5-乙酰氧基甲基-2-(3-氟-4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用260mg(0.43mmol)(7d)中得到的化合物、130μL(1.30mmol)三氯乙腈、6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用104mg(0.34mmol)(78b)中得到的化合物、43μL(0.34mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到243mg标记化合物的粗产物。
(78d)2-(3-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将243mg(0.27mmol)(78c)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入1.4mL(2.8mmol)2M的氢氧化钠水溶液，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用10mL乙酸乙酯进行稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到40mg为无色固体的标记化合物(收率33.9％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.2Hz)，3.35-3.38(2H，m)，3.46-3.48(2H，m)，3.82(3H，s)，3.91(1H，d，J＝14.8Hz)，4.02(1H，d，J＝14.9Hz)，4.06-4.07(1H，m)，4.55(2H，s)，4.92(1H，d，J＝7.8Hz)，6.92-7.00(4H，m)，7.06(1H，d，J＝7.8Hz)，7.16(1H，s)；
MS(FAB)m/z：437(M-H)+，438(M)+，461(M+Na)+.
(实施例79)2-(4-氟苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷(例示化合物编号1-148)
(79a)5-羟甲基-2-(4-氟苄基)苯酚
按照常规方法由4.14mL(37.6mmol)1-溴-4-氟苯、1.37g(56.4mmol)金属镁、催化剂量的碘和20mL四氢呋喃制备格氏试剂。将得到的格氏试剂的13mL四氢呋喃溶液加入到1.0g(5.15mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的12mL四氢呋喃溶液中，在-50℃下搅拌20分钟。向反应溶液中加入50mL饱和氯化铵水溶液，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将得到的粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于15mL甲醇中，加入430mg 20％的氢氧化钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌6小时。向反应溶液中加入2mL二氯甲烷，搅拌10分钟，之后过滤除去20％的氢氧化钯碳，减压下除去溶剂。将得到的粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于20mL四氢呋喃中，冰冷下加入500mg(13.2mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌30分钟。接着，在冰冷下加入30mL2mol/L的盐酸，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，30:1，v/v)进行纯化，得到900mg为油状物质的标记化合物(收率83％)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ 4.77(2H，s)，5.45(2H，d，J＝5.8Hz)，6.30(1H，t，J＝5.8Hz)，8.31(1H，d，J＝7.8Hz)，8.49(1H，s)，8.71(1H，d，J＝7.8Hz)，8.82(2H，t，J＝8.9Hz)，9.01(2H，dd，J＝8.9，5.9Hz)，11.7(1H，s)；
MS(FAB)m/z：232(M)+.
(79b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-氟苄基)苯酚
使用900mg(3.88mmol)(79a)中得到的化合物、9mL四氢呋喃、9mL乙酸乙烯酯和110mg(0.20mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到1.02g为无色固体的标记化合物(收率96％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，3.95(2H，s)，4.76(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.6Hz)，6.88(1H，dd，J＝7.8，1.6Hz)，6.97(2H，t，J＝8.9Hz)，7.08(1H，d，J＝7.8Hz)，7.18(2H，dd，J＝8.9，5.4Hz)；
MS(EI+)m/z：274(M)+.
(79c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-氟苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用288mg(0.47mmol)(7d)中得到的化合物、140μL(1.40mmol)三氯乙腈、7μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用107mg(0.32mmol)(79b)中得到的化合物、49μL(0.39mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到309mg标记化合物的粗产物。
(79d)2-(4-氟苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将309mg(0.36mmol)(79c)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入493mg(3.75mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到68mg为无色固体的标记化合物(收率46.3％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，3.30-3.31(1H，m)，3.36-3.38(1H，m)，3.46-3.48(2H，m)，3.96(1H，d，J＝14.8Hz)，4.07(1H，d，J＝14.9Hz)，4.05-4.08(1H，m)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.91-6.95(3H，m)，7.05(1H，d，J＝7.8Hz)，7.15(1H，s)，7.22-7.26(2H，m)；
MS(FAB)m/z：408(M)+，431(M+Na)+.
(实施例80)2-(4-羟甲基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-149)
(80a)4-(4-乙氧基羰基苯甲酰基)-3-羟基苯甲酸甲酯
向800mg(2.21mmol)(58a)中得到的化合物的10mL甲苯溶液中加入510mg(2.63mmol)4-乙氧基羰基苯基硼酸、256mg(0.22mmol)四(三苯基膦)合钯和560mg(2.64mmol)磷酸钾，在90℃下搅拌4小时。冷却至室温后加入50mL水，用50mL乙酸乙酯提取，并用50mL饱和食盐水进行清洗，之后将有机层用无水硫酸钠进行干燥，减压下馏去溶剂。残余物用短柱进行纯化，将粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于甲醇/四氢呋喃(8mL/2mL)中，加入2.5mL盐酸/甲醇(R10)，在室温下搅拌2天。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，3:1，v/v)进行纯化，得到480mg为白色固体的标记化合物(收率70％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.38(3H，t，J＝7.2Hz)，3.90(2H，s)，4.08(3H，s)，4.37(2H，q，J＝7.2Hz)，4.99(1H，s)，7.17(1H，d，J＝7.6Hz)，7.29(2H，d，J＝8.3Hz)，7.47(1H，s)，7.58(1H，d，J＝7.6Hz)，7.98(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(EI+)m/z：314(M)+.
(80b)5-羟甲基-2-(4-羟甲基苄基)苯酚
将660mg(2.10mmol)(80a)中得到的化合物溶解于12mL四氢呋喃中，冰冷下加入320mg(8.43mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌30分钟。接着，在冰冷下加入0.32mL水、0.32mL15％的氢氧化钠水溶液和0.96mL水，在室温下搅拌10小时。进行硅藻土过滤后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，30:1～10:1，v/v)进行纯化，得到264mg为白色固体的标记化合物(收率51％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 4.87(2H，s)，5.60(2H，s)，5.67(2H，s)，8.39(1H，d，J＝7.8Hz)，8.49(1H，s)，8.68(1H，d，J＝7.8Hz)，8.97(2H，d，J＝7.8Hz)，9.02(2H，d，J＝7.8Hz)；
MS(EI+)m/z：244(M)+.
(80c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙酰氧基甲基苄基)苯酚
使用260mg(1.06mmol)(80b)中得到的化合物、3mL四氢呋喃、3mL乙酸乙烯酯和59mg(0.11mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到294mg为无色固体的标记化合物(收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.09(3H，s)，2.10(3H，s)，3.98(2H，s)，5.03(2H，s)，5.07(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.5Hz)，6.87(1H，dd，J＝7.7，1.5Hz)，7.10(1H，d，J＝7.7Hz)，7.22(2H，d，J＝8.3Hz)，7.28(2H，d，J＝8.3Hz)；
MS(FAB)m/z：329(M+H)+.
(80d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙酰氧基甲基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲 酰基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用235mg(0.38mmol)(7d)中得到的化合物、116μL(1.16mmol)三氯乙腈、5μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用104mg(0.32mmol)(80c)中得到的化合物、40μL(0.32mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到226mg标记化合物的粗产物。
(80e)2-(4-羟甲基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
将226mg(0.25mmol)(80d)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入339mg(2.45mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到32mg为无色固体的标记化合物(收率30.5％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，3.35-3.38(2H，m)，3.45-3.47(2H，m)，3.98(1H，d，J＝14.9Hz)，4.05-4.07(1H，m)，4.08(1H，d，J＝14.9Hz)，4.54(4H，s)，4.93(1H，d，J＝4.7Hz)，6.93(1H，d，J＝7.4Hz)，7.03(1H，d，J＝7.5Hz)，7.15(1H，s)，7.23(4H，s)；
MS(FAB)m/z：421(M+H)+，443(M+Na)+.
(实施例81)2-(4-异丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-150)
(81a)4-(4-丙氧基苯基)羟甲基-3-羟基苯甲酸甲酯
按照常规方法由4.30g(20.00mmol)4-溴苯基-异丙基醚(J.Chem.Soc.，1926，2363.)、486mg(20.00mmol)金属镁、催化剂量的碘和20mL四氢呋喃制备格氏试剂。将得到的格氏试剂加入到900mg(5.00mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸甲酯的20mL四氢呋喃溶液中，在-50℃下搅拌20分钟。向反应溶液中加入50mL饱和氯化铵水溶液，用50mL乙酸乙酯提取，之后用20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到1.10g为淡黄色无定形的标记化合物(收率69.6％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.33(6H，d，J＝5.9Hz)，3.89(3H，s)，4.50-4.59(1H，m)，6.02(1H，d，J＝2.7Hz)，6.88(2H，d，J＝8.6Hz)，6.94(1H，d，J＝7.8Hz)，7.28(2H，d，J＝9.0Hz)，7.47(1H，d，J＝8.0Hz)，7.56(1H，s)，8.29(1H，s).
(81b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯酚
将1.10g(3.48mmol)(81a)中得到的化合物溶解于10mL甲醇中，加入0.32mL浓盐酸和220mg10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌30小时。用700μL(5.02mmol)三乙胺中和后进行硅藻土过滤，减压下馏去溶剂。残余物用20mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的粗产物溶解于10mL四氢呋喃中，冰冷下加入290mg(7.64mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌2小时。冰冷下加入30mL2mol/L的盐酸，用40mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的粗产物溶解于10mL四氢呋喃中，加入10mL乙酸乙烯酯和70mg(0.13mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，8:1～6:1，v/v)进行纯化，得到724mg为无色固体的标记化合物(收率91.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.31(6H，d，J＝5.9Hz)，2.09(3H，s)，3.91(2H，s)，4.45-4.54(1H，m)，5.03(2H，s)，6.82(1H，d，J＝8.6Hz)，6.86(2H，d，J＝7.8Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.12(2H，d，J＝8.2Hz).
(81c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基 -7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用240mg(0.39mmol)(7d)中得到的化合物、120μL(1.20mmol)三氯乙腈、6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.32mmol)(81b)中得到的化合物、40μL(0.32mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到229mg标记化合物的粗产物。
(81d)2-(4-异丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡 庚糖苷
将229mg(0.25mmol)(81c)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入350mg(2.53mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下除去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到64mg为无色固体的标记化合物(收率57.1％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，1.27(6H，d，J＝5.9Hz)，3.37-3.38(2H，m)，3.43-3.51(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03-4.07(1H，m)，4.48-4.55(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.4Hz)，6.77(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.03(1H，d，J＝7.9Hz)，7.11(1H，s)，7.13(2H，s)；
MS(FAB)m/z：448(M)+，471(M+Na)+.
(实施例82)2-(2-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-151)
(82a)4-(2-氟-4-甲氧基苯基)羟甲基-3-羟基苯甲酸甲酯
将1.27g(6.19mmol)1-溴-2-氟-4-甲氧基苯溶解于10mL四氢呋喃中，在-78℃冷却下滴加正丁基锂的2.4mL(6.24mmol)2.6M的正己烷溶剂，在同一温度下搅拌10分钟。向其中加入298mg(1.65mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸甲酯的10mL四氢呋喃溶液，在-78℃下搅拌2小时。向反应溶液中加入20mL饱和氯化铵水溶液，用20mL乙酸乙酯提取，之后用10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到276mg为淡黄色无定形的标记化合物(收率54.7％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.80(3H，s)，3.90(3H，s)，6.33(1H，d，J＝3.4Hz)，6.65-6.68(2H，m)，6.94(1H，d，J＝7.8Hz)，7.16-7.20(1H，m)，7.47(1H，d，J＝8.1Hz)，7.58(1H，s)，8.23(1H，s)；
MS(FAB+)m/z：307(M+H)+.
(82b)5-乙酰氧基甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯酚
将276mg(0.90mmol)(82a)中得到的化合物溶解于10mL甲醇中，加入0.15mL浓盐酸和100mg10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌30小时。进行硅藻土过滤后减压下馏去溶剂。
将得到的120mg(0.41mmol)粗产物溶解于3mL四氢呋喃中，在冰冷下加入47mg(1.24mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌2小时。在冰冷下加入5mL2mol/L的盐酸，用10mL乙酸乙酯提取，之后用10mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。
将得到的粗产物溶解于2.5mL四氢呋喃中，加入2.5mL乙酸乙烯酯和12mg(0.02mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在30℃下搅拌16小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到108mg为无色固体的标记化合物(收率86.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.09(3H，s)，3.77(3H，s)，3.91(2H，s)，5.02(2H，s)，6.60-6.65(2H，m)，6.80(1H，s)，6.86(1H，d，J＝7.4Hz)，7.03-7.09(2H，m)；
MS(FAB+)m/z：304(M)+.
(82c)5-乙酰氧基甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用260mg(0.43mmol)(7d)中得到的化合物、130μL(1.30mmol)三氯乙腈、6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用108mg(0.35mmol)(82b)中得到的化合物、45μL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到282mg标记化合物的粗产物。
(82d)2-(2-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将282mg(0.31mmol)(82c)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入435mg(3.15mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到55mg为无色固体的标记化合物(收率40.4％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，3.37-3.38(2H，m)，2.44-3.52(2H，m)，3.76(3H，s)，3.95(1H，d，J＝15.2Hz)，4.01(1H，d，J＝15.7Hz)，4.06(1H，dd，J＝6.3，2.8Hz)，4.54(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.64(1H，d，J＝10.5Hz)，6.65(1H，d，J＝4.7Hz)，6.92(1H，d，J＝8.6Hz)，6.97(1H，d，J＝7.8Hz)，7.12(1H，d，J＝9.0Hz)，7.15(1H，s)；
MS(FAB)m/z：461(M+Na)+.
(实施例83)5-羟甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-152)
(83a)3-甲氧基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-5-甲基-环己-2-烯酮
向1.10g(4.33mmol)实施例(43c)中得到的化合物的20mL丙酮溶液中加入0.54mL(8.67mmol)甲基碘和1.20g(8.68mmol)碳酸钾，在室温下搅拌24小时。进行硅藻土过滤后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，3:1～1:3，v/v)进行纯化，得到650mg标记化合物(收率56％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.19(3H，d，J＝6.4Hz)，2.19(1H，dd，J＝16.1，11.7Hz)，2.32(1H，dd，J＝17.1，10.2Hz)，2.36-2.42(1H，m)，2.53(1H，dd，J＝16.1，4.0Hz)，2.75(1H，dd，J＝17.1，3.9Hz)，3.74(3H，s)，3.86(3H，s)，6.91(2H，d，J＝8.8Hz)，7.84(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(EI)m/z：274(M)+.
(83b)(2-羟基-6-甲氧基-4-甲基苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
使用750mg(2.71mmol)(83a)中得到的化合物、1.14mL(8.17mmol)三乙胺、10mL乙腈和0.96mL(6.76mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。利用与(43c)相同的方法将该油状粗产物依次用8mL甲苯、610mg(2.71mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、0.49mL(3.51mmol)三乙胺、32mL四氢呋喃和4mL2N的氢氧化钠水溶液进行处理，并通过短柱，从而得到510mg标记化合物的粗产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.35(3H，s)，3.56(3H，s)，3.88(3H，s)，6.25(1H，s)，6.50(1H，s)，6.90(2H，d，J＝8.8Hz)，7.65(2H，d，J＝8.8Hz)，10.7(1H，s)；MS(EI)m/z：272(M)+.
(83c)3-甲氧基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-5-甲基苯基乙酸酯
将0.51g(1.87mmol)(83b)中得到的化合物溶解于10mL二氯甲烷中，加入270μL(2.87mmol)乙酸酐、300μL(3.73mmol)吡啶和69mg(0.65mmol)4-二甲基氨基吡啶，在室温下搅拌20小时。减压下除去溶剂后用10mL乙酸乙酯稀释，并用20mL 2M的盐酸水溶液、20mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到548mg为无色固体的标记化合物(收率93.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.97(3H，s)，2.41(3H，s)，3.72(3H，s)，3.86(3H，s)，6.66(2H，d，J＝12.5Hz)，6.90(2H，d，J＝9.0Hz)，7.80(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：315(M+H)+.
(83d)5-羟甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)苯酚
将548mg(1.74mmol)(83c)中得到的化合物溶解于10mL四氯化碳中，加入326mg(1.83mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和57mg(0.35mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，加热回流下搅拌6小时。冷却至室温后进行硅藻土过滤，并在减压下馏去溶剂。
将得到的粗产物溶解于15mL1，4-二噁烷和5mL蒸馏水中，加入886mg(8.85mmol)碳酸钙，加热回流下搅拌30小时。冷却至室温后进行过滤，残余物用甲醇和2M的氢氧化钠水溶液进行清洗。减压下除去溶剂，之后将残余物用10mL乙酸乙酯进行稀释，并用20mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，2:1～1:1，v/v)进行纯化，得到209mg为无色固体的标记化合物(收率41.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.60(3H，s)，3.88(3H，s)，4.70(2H，d，J＝5.0Hz)，6.50(1H，s)，6.64(1H，s)，6.90(2H，d，J＝8.6Hz)，7.66(2H，d，J＝9.0Hz)；MS(EI)m/z：287(M-H)+.
(83e)5-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)苯酚
将209mg(0.72mmol)(83d)中得到的化合物溶解于5mL四氢呋喃中，加入5mL乙酸乙烯酯和40mg(0.07mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在室温下搅拌30小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～2:1，v/v)进行纯化，得到260mg(定量)为淡黄色浆状的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.17(3H，s)，3.59(3H，s)，3.88(3H，s)，5.08(2H，s)，6.40(1H，s)，6.66(1H，s)，6.90(2H，d，J＝8.3Hz)，7.67(2H，d，J＝9.0Hz)，10.36(1H，s)；
MS(FAB)m/z：331(M+H)+.
(83f)5-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)羟甲基苯酚
将260mg(0.72mmol)(83e)中得到的化合物溶解于8mL甲醇中，冰冷下加入64mg(1.69mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌30分钟。冰冷下加入饱和氯化铵水溶液，之后在减压下馏去溶剂。残余物用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～2:1，v/v)进行纯化，得到224mg为无色固体的标记化合物(收率93.7％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，2.85(1H，brs)，3.75(3H，s)，3.78(3H，s)，5.02(2H，s)，6.37(1H，d，J＝2.8Hz)，6.39(1H，s)，6.57(1H，s)，6.86(2H，d，J＝7.9Hz)，7.36(2H，d，J＝8.6Hz)，8.85(1H，s)；
MS(FAB)m/z：331(M-H)+，332(M)+
(83g)5-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
将224mg(0.67mmol)(83f)中得到的化合物溶解于5mL乙腈中，加入320μL(2.01mmol)三乙基硅烷和130μL(1.04mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌30分钟。冰冷下用饱和碳酸氢钠水溶液进行中和，之后加入10mL乙酸乙酯，用5mL饱和食盐水进行清洗。残余物经无水硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，5:1～3:1，v/v)进行纯化，得到157mg为无色浆状的标记化合物(收率74.8％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，3.76(3H，s)，3.83(3H，s)，3.96(2H，s)，5.02(2H，s)，6.49(2H，d，J＝11.4Hz)，6.80(1H，d，J＝8.6Hz)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：316(M)+.
(83h)5-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯 甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用233mg(0.38mmol)(7d)中得到的化合物、110μL(1.10mmol)三氯乙腈、6μL(0.04mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.32mmol)(83g)中得到的化合物、40μL(0.32mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到183mg标记化合物的粗产物。
(83i)5-羟甲基-3-甲氧基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷
将168mg(0.20mmol)(83h)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入280mg(2.03mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到60mg为无色固体的标记化合物(收率66.4％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.3Hz)，3.36-3.36(2H，m)，3.41-3.49(2H，m)，3.71(3H，s)，3.80(3H，s)，3.92(1H，d，J＝14.8Hz)，4.01(1H，d，J＝15.2Hz)，4.02-4.05(1H，m)，4.55(2H，s)，4.90(1H，d，J＝6.6Hz)，6.70(2H，s)，6.72(1H，s)，6.80(1H，s)，7.17(2H，d，J＝7.0Hz)；
MS(FAB)m/z：450(M)+，473(M+Na)+.
(实施例84)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-153)
(84a)3-氟-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-5-甲基-环己-2-烯酮
将14.27g(54.82mmol)实施例(43c)中得到的化合物溶解于150mL二氯甲烷中，冰冷下加入22.0mL(166.51mmol)三氟化二乙氨基硫，在室温下搅拌3小时。冰冷下滴加10mL蒸馏水，之后用二氯甲烷稀释，并用400mL蒸馏水和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～1:1，v/v)进行纯化，得到13.24g标记化合物(收率84.7％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.22(3H，d，J＝5.5Hz)，2.27(1H，dd，J＝16.0，12.1Hz)，2.46-2.53(2H，m)，2.61(1H，dd，J＝16.0，3.5Hz)，2.75(1H，dd，J＝13.7，8.2Hz)，3.88(3H，s)，6.94(2H，d，J＝9.0Hz)，7.82(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(EI)m/z：262(M)+.
(84b)(2-羟基-6-氟-4-甲基苯基)-(4-甲氧基苯基)甲酮
使用13.24g(50.48mmol)(84a)中得到的化合物、21.0mL(150.07mmol)三乙胺、200mL乙腈和18.0mL(126.48mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。利用与(43c)相同的方法将该油状粗产物依次用200mL甲苯、11.36g(50.49mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、9.2mL(66.01mmol)三乙胺、200mL四氢呋喃和50.5mL 2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并通过短柱，从而得到7.6g标记化合物的粗产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.37(3H，s)，3.90(3H，s)，6.46(1H，d，J＝11.4Hz)，6.69(1H，s)，6.95(2H，d，J＝7.1Hz)，7.73(2H，d，J＝9.0Hz)，11.03(1H，s)；
MS(EI)m/z：260(M)+.
(84c)2-(4-甲氧基苯甲酰基)-3-氟-5-甲基苯基乙酸酯
将7.6g(29.20mmol)(84b)中得到的化合物溶解于150mL二氯甲烷中，加入4.2mL(44.43mmol)乙酸酐、4.7mL(58.11mmol)吡啶和1.1g(9.00mmol)4-二甲基氨基吡啶，在室温下搅拌20小时。减压下馏去溶剂，之后用100mL乙酸乙酯稀释，并用150mL2M的盐酸水溶液、150mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到9.53g(定量)为黄色浆状的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.04(3H，s)，2.42(3H，s)，3.88(3H，s)，6.85(1H，s)，6.88(1H，d，J＝9.8Hz)，6.94(2H，d，J＝7.8Hz)，7.82(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(EI)m/z：302(M)+.
(84d)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)苯酚
将9.53g(29.20mmol)(84c)中得到的化合物溶解于190mL四氯化碳中，加入5.45g(30.62mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和960mg(5.85mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，加热回流下搅拌6小时。冷却至室温后进行硅藻土过滤，减压下馏去溶剂。
将得到的粗产物溶解于90mL 1，4-二噁烷和30mL蒸馏水中，加入17.5g(174.84mmol)碳酸钙，加热回流下搅拌30小时。冷却至室温后进行过滤，残余物用甲醇和2M的氢氧化钠水溶液进行清洗。减压下馏去溶剂，之后将残余物用100mL乙酸乙酯稀释，并用50mL饱和氯化铵水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，2:1～1:1，v/v)进行纯化，得到4.31g为无色固体的标记化合物(收率53.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 3.90(3H，s)，4.73(2H，s)，6.69(1H，d，J＝11.0Hz)，6.87(1H，s)，6.96(2H，d，J＝7.4Hz)，7.74(2H，d，J＝9.0Hz)，10.93(1H，s)；
MS(EI)m/z：276(M)+.
(84e)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苯甲酰基)苯酚
将483mg(1.75mmol)(84d)中得到的化合物溶解于10mL四氢呋喃中，加入10mL乙酸乙烯酯和97mg(0.18mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在室温下搅拌30小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～2:1，v/v)进行纯化，得到524mg为淡黄色浆状的标记化合物(收率94.1％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.18(3H，s)，3.91(3H，s)，5.11(2H，s)，6.62(1H，d，J＝11.0Hz)，6.85(1H，s)，6.97(2H，d，J＝9.0Hz)，7.75(2H，d，J＝9.0Hz)，10.86(1H，s)；
MS(FAB)m/z：319(M+H)+.
(84f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苯基)羟甲基苯酚
将524mg(1.65mmol)(84e)中得到的化合物溶解于15mL甲醇中，冰冷下加入125mg(3.30mmol)硼氢化钠，在室温下搅拌30分钟。冰冷下加入饱和氯化铵水溶液，之后在减压下除去溶剂。残余物用20mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和氯化铵水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～3:1，v/v)进行纯化，得到382mg为无色浆状的标记化合物(收率72.3％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，3.79(3H，s)，4.99(2H，s)，6.28(1H，s)，6.55(1H，d，J＝10.2Hz)，6.69(1H，s)，6.87(2H，d，J＝7.0Hz)，7.35(2H，d，J＝7.0Hz)，8.94(1H，s)；
MS(FAB)m/z：343(M+Na)+.
(84g)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苄基)苯酚
将382mg(1.19mmol)(84f)中得到的化合物溶解于7mL乙腈中，加入570μL(3.58mmol)三乙基硅烷和230μL(1.83mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌30分钟。冰冷下用饱和碳酸氢钠水溶液进行中和，之后加入20mL乙酸乙酯，用10mL饱和食盐水进行清洗。残余物经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～3:1，v/v)进行纯化，得到312mg为无色浆状的标记化合物(收率86.2％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，3.77(3H，s)，3.95(2H，s)，5.00(2H，s)，6.60(1H，s)，6.69(1H，d，J＝10.9Hz)，6.82(2H，d，J＝8.6Hz)，7.20(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：304(M)+.
(84h)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用270mg(0.44mmol)(7d)中得到的化合物、140μL(1.40mmol)三氯乙腈、7μL(0.05mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用112mg(0.37mmol)(84g)中得到的化合物、46μL(0.37mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到272mg标记化合物的粗产物。
(84i)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将272mg(0.30mmol)(84h)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入420mg(3.04mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到61mg为无色固体的标记化合物(收率46.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.2Hz)，3.37-3.38(2H，m)，3.43-3.48(2H，m)，3.72(3H，s)，3.93(1H，d，J＝14.0Hz)，4.02(1H，d，J＝14.4Hz)，4.06(1H，dd，J＝6.6，3.5Hz)，4.55(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，6.76(2H，d，J＝7.4Hz)，6.78(1H，d，J＝10.5Hz)，6.98(1H，s)，7.19(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：438(M)+，461(M+Na)+.
(实施例85)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖 苷(例示化合物编号2-19)
(85a)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
使用600mg(1.26mmol)2，3，6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-α，β-D-吡喃葡糖苷(Liebigs Ann.Chem.GE，1992，7，747-758)、380μL(3.79mmol)三氯乙腈、20μL(0.13mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和12mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用320mg(1.05mmol)(84d)中得到的化合物、30μL(1.04mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和12mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到858mg标记化合物的粗产物。
(85b)3-氟-5-羟甲基-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
将858mg(1.05mmol)(85a)中得到的化合物溶解于2mL四氢呋喃和8mL甲醇中，加入1.45g(10.50mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用20mL乙酸乙酯稀释，并用20mL饱和氯化铵水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到264mg为无色固体的标记化合物(收率61.5％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.48(1H，dd，J＝24.1，12.0Hz)，1.98(1H，dd，J＝12.2，6.5Hz)，3.31(1H，s)，3.40(1H，t，J＝8.4Hz)，3.59(2H，d，J＝5.1Hz)，3.67-3.70(1H，m)，3.73(3H，s)，3.92(1H，d，J＝14.5Hz)，4.03(1H，d，J＝14.5Hz)，4.55(2H，s)，4.90(1H，d，J＝7.8Hz)，6.76(2H，d，J＝5.9Hz)，6.78(1H，d，J＝6.3Hz)，6.99(1H，s)，7.19(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：408(M)+，409(M+H)+，431(M+Na)+.
(实施例86)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖 苷(例示化合物编号2-20)
(86a)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
使用500mg(1.05mmol)(7d)中得到的化合物、320μL(3.19mmol)三氯乙腈、16μL(0.11mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用280mg(0.87mmol)(44e)中得到的化合物、110μL(0.88mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到714mg标记化合物的粗产物。
(86b)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-脱氧-β-D-吡喃葡糖苷
将714mg(0.87mmol)(86a)中得到的化合物溶解于2mL四氢呋喃和8mL甲醇中，加入1.20g(8.68mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到227mg为无色固体的标记化合物(收率61.4％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.46(1H，dd，J＝24.2，11.7Hz)，1.98(1H，ddd，J＝12.9，5.1，2.0Hz)，3.35(1H，s)，3.38(1H，t，J＝8.4Hz)，3.59(2H，d，J＝4.7Hz)，3.66-3.71(1H，m)，3.73(3H，s)，4.08(1H，d，J＝14.1Hz)，4.22(1H，d，J＝14.5Hz)，4.55(2H，s)，4.89(1H，d，J＝7.9Hz)，6.76(2H，d，J＝8.6Hz)，7.09(1H，s)，7.13(1H，s)，7.18(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：424(M)+，447(M+Na)+.
(实施例87)2-(4-异丙氧基苄基)-5-(羟基乙酰氧基甲基)苯基7-脱氧-D- 甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-154)
(87a)5-(烯丙氧基羰氧基)乙酰氧基甲基-2-(4-丙氧基苄基)苯基7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用249mg(0.56mmol)实施例(81d)中得到的化合物、250mg(1.39mmol)2-(烯丙氧基羰氧基)乙酰氯(EP1362856A1)、2.5mL2，4，6-三甲基吡啶和2.5mL二氯甲烷，利用与(34a)相同的方法得到127mg为无色浆状的标记化合物(收率38.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，1.26(6H，d，J＝6.3Hz)，3.39-3.41(2H，m)，3.48-3.50(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.8Hz)，4.00(1H，d，J＝15.2Hz)，4.03-4.06(1H，m)，4.47-4.53(1H，m)，4.62(2H，d，J＝5.9Hz)，4.69(2H，s)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，5.12(1H，d，J＝12.1Hz)，5.18(1H，d，J＝12.1Hz)，5.21(1H，d，J＝9.1Hz)，5.33(1H，dd，J＝17.1，1.5Hz)，5.86-5.96(1H，m)，6.77(2H，d，J＝8.6Hz)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.03(1H，d，J＝7.4Hz)，7.11(1H，s)，7.14(2H，d，J＝6.3Hz)；
MS(FAB)m/z：591(M+H)+，613(M+Na)+.
(87b)2-(4-异丙氧基苄基)-5-(羟基乙酰氧基甲基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
将127mg(0.22mmol)(87a)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃中，加入24.8mg(0.0021mmol)四(三苯基膦)合钯(0)、24.8mg(0.094mmol)三苯基膦和18.1mg(0.13mmol)双甲酮，在室温下搅拌1小时。用1mL二氯甲烷稀释，并用硅胶快速柱色谱法(乙醇:二氯甲烷，1:20～1:10～1:5，v/v)进行纯化，得到68mg为无色固体的标记化合物(收率67.3％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，1.27(6H，d，J＝5.9Hz)，3.37-3.38(2H，m)，3.45-3.48(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.8Hz)，4.00(1H，d，J＝15.3Hz)，4.03-4.09(1H，d)，4.14(2H，s)，4.48-4.54(1H，m)，4.90(1H，d，J＝7.8Hz)，5.13(2H，s)，6.77(2H，d，J＝8.6Hz)，6.95(1H，d，J＝9.4Hz)，7.04(1H，d，J＝7.4Hz)，7.12(2H，d，J＝8.6Hz)，7.16(1H，s)；
MS(FAB)m/z：506(M)+，529(M+Na)+.
(实施例88)2-(4-环丙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-155)
(88a)2-(4-环丙基苯甲酰基)-5-乙氧基羰基-3-羟基-环己-2-烯酮
将1.18g(6.41mmol)乙基-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸酯(EP1571148A1)溶解于24mL乙腈中，使用1.16g(6.41mmol)4-环丙基苯甲酸氯(Org.Magn.Reson.，13，1980，372-375)、2.68mL(19.23mmol)三乙胺和102μL(0.76mmol)三甲基甲硅烷基腈，利用与(42a)相同的方法得到2.16g(定量)为褐色浆状的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.76-0.80(2H，m)，1.01-1.06(2H，m)，1.29(3H，t，J＝7.1Hz)，1.90-1.97(1H，m)，2.75(2H，d，J＝6.6Hz)，2.95(1H，dd，J＝18.4，5.5Hz)，3.05(1H，dd，J＝18.4，8.2Hz)，3.01-3.03(1H，m)，4.22(2H，q，J＝7.1Hz)，7.08(2H，d，J＝8.2Hz)，7.47(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：329(M+H)+，351(M+Na)+，373(M+2Na-H)+.
(88b)2-(4-环丙基苯甲酰基)-5-乙氧基羰基-3-氟-环己-2-烯酮
将2.16g(6.41mmol)(88a)中得到的化合物溶解于25mL二氯甲烷中，加入2.54mL(19.22mmol)三氟化二乙氨基硫，在室温下搅拌3小时。冰冷下滴加10mL蒸馏水，之后用20mL二氯甲烷稀释，并用150mL蒸馏水和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～3:1，v/v)进行纯化，得到1.74g为褐色浆状的标记化合物(收率82.5％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.77-0.81(2H，m)，1.05-1.10(2H，m)，1.31(3H，t，J＝7.1Hz)，1.91-1.98(1H，m)，2.79(1H，d，J＝3.5Hz)，2.81(1H，s)，2.96(1H，dt，J＝18.4，5.3Hz)，3.25-3.32(1H，m)，4.26(2H，q，J＝7.3Hz)，7.12(2H，d，J＝8.2Hz)，7.72(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：331(M+H)+.
(88c)2-(4-环丙基苯甲酰基)-5-乙氧基羰基-3-氟苯酚
使用1.74g(5.27mmol)(88b)中得到的化合物、2.20mL(15.78mmol)三乙胺、20mL乙腈和1.87mL(13.14mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。利用与(47c)相同的方法将得到的粗产物依次用20mL甲苯、6.86g硅胶SK-85、728mg(5.27mmol)碳酸钾和20mL乙醇进行处理，并用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1，v/v)进行纯化，得到1.06g为淡黄色固体的标记化合物(收率61.3％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.65-0.69(2H，m)，0.93-0.98(2H，m)，1.36(3H，t，J＝7.1Hz)，1.83-1.90(1H，m)，4.34(2H，q，J＝7.0Hz)，7.0482H，d，J＝8.2Hz)，7.20(1H，d，J＝10.6Hz)，7.31(2H，d，J＝8.2Hz)，7.38(1H，s)，9.01(1H，s)；
MS(FAB)m/z：329(M+H)+.
(88d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙基苄基)羟甲基-3氟苯酚
将1.06g(3.23mmol)(88c)中得到的化合物溶解于10mL四氢呋喃中，冰冷下加入368mg(9.70mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌2小时。冰冷下加入2mL蒸馏水，用10mL乙酸乙酯稀释，并用20mL1M的盐酸和20mL饱和碳酸氢钠水溶液和10mL饱和食盐水进行清洗。用硫酸钠干燥后减压下除去溶剂，得到838mg粗产物。
将得到的838mg粗产物溶解于8mL四氢呋喃中，加入8mL乙酸乙烯酯和161mg(0.29mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在室温下搅拌30小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷：乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到980mg(定量)为淡黄色油状物质的标记化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.65-0.68(2H，m)，0.93-0.98(2H，m)，1.84-1.90(1H，m)，2.11(3H，s)，3.01(1H，brs)，4.99(2H，s)，6.29(1H，s)，6.55(1H，d，J＝10.2Hz)，6.68(1H，s)，7.04(2H，d，J＝8.2Hz)，7.31(2H，d，J＝8.3Hz)，8.87(1H，s)；
MS(FAB)m/z：353(M+Na)+.
(88e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙基苄基)-3-氟苯酚
将980mg(2.91mmol)(88d)中得到的化合物溶解于10mL乙腈中，加入1.40mL(8.79mmol)三乙基硅烷和550μL(4.38mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌30分钟。冰冷下用饱和碳酸氢钠水溶液进行中和，之后加入20mL乙酸乙酯，用10mL饱和食盐水进行清洗。残余物经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到805mg为无色固体的标记化合物(收率88.1％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.62-0.66(2H，m)，0.89-0.94(2H，m)，1.81-1.87(1H，m)，2.11(3H，s)，3.96(2H，s)，5.00(2H，s)，6.59(1H，s)，6.68(1H，d，J＝9.4Hz)，6.98(2H，d，J＝8.2Hz)，7.15(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：314(M)+，337(M+Na)+.
(88f)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙基苄基)-3-氟苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用233mg(0.38mmol)(7d)中得到的化合物、120μL(1.20mmol)三氯乙腈和11μL(0.07mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用100mg(0.32mmol)(88e)中得到的化合物、40μL(0.32mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和10mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到325mg标记目的化合物的粗产物。
(88g)2-(4-环丙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将325mg(88f)中得到的化合物溶解于1mL四氢呋喃和4mL甲醇中，加入44mg(0.32mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用10mL乙酸乙酯稀释，并用10mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到68mg为无色固体的标记化合物(收率47.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 0.58-0.62(2H，m)，0.86-0.91(2H，m)，1.22(3H，d，J＝5.3Hz)，1.78-1.85(1H，m)，3.36-3.38(2H，m)，3.44-3.50(2H，m)，3.94(1H，d，J＝13.2Hz)，4.05(2H，d，J＝14.2Hz)，4.56(2H，s)，4.94(1H，d，J＝6.4Hz)，6.79(1H，d，J＝9.8Hz)，6.92(2H，d，J＝6.4Hz)，6.98(1H，s)，7.14(2H，d，J＝5.8Hz)；
MS(FAB)m/z：449(M+H)+，471(M+Na)+.
(实施例89)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-156)
(89a)3-溴-2-(4-乙基苯甲酰基)-5-乙氧基羰基环己-2-烯酮
将500mg(1.58mmol)(47a)中得到的化合物溶解于5mL二氯甲烷中，冰冷下加入670μL(6.31mmol)2-甲基-2-丁烯、230μL(1.62mmol)草酰溴和两滴N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌1小时。冰冷下加入500μL蒸馏水，用5mL二氯甲烷稀释，之后用5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经硫酸钠干燥后减压下馏去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～4:1，v/v)进行纯化，得到415mg为褐色浆状的标记化合物(收率69.3％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.26(3H，t，J＝7.7Hz)，1.32(3H，t，J＝7.2Hz)，2.71(2H，q，J＝7.4Hz)，2.83(2H，d，J＝6.3Hz)，3.24-3.33(3H，m)，4.26(2H，q，J＝7.0Hz)，7.30(2H，d，J＝8.2Hz)，7.78(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：379(M+H)+，401(M+Na)+.
(89b)2-(4-乙基苯甲酰基)-5-乙氧基羰基-3-甲基-环己-2-烯酮
向468mg(2.71mmol)硫代苯酚亚铜中加入10mL四氢呋喃，在氮气氛下、-20℃下滴加2.4mL(2.71mmol)甲基锂(1.13M，二乙醚溶液)，在同一温度下搅拌15分钟。冷却至-78℃，滴加500mg(1.32mmol)(89a)中得到的化合物的5mL四氢呋喃溶液，搅拌2小时。加入2mL饱和氯化铵水溶液，之后用10mL二乙醚稀释，并用10mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，5:1～4:1，v/v)进行纯化，得到299mg为褐色浆状的标记化合物(收率72.2％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.25(3H，t，J＝7.7Hz)，1.30(3H，t，J＝7.1Hz)，1.90(3H，s)，2.70(2H，q，J＝7.5Hz)，2.74-2.84(4H，m)，3.18-3.25(1H，m)，4.23(2H，q，J＝7.0Hz)，7.27(2H，d，J＝8.2Hz)，7.75(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：315(M+H)+.
(89c)5-乙氧基羰基-2-(4-乙基苯甲酰基)-3-甲基苯酚
使用299mg(0.95mmol)(89b)中得到的化合物、400μL(2.87mmol)三乙胺、3mL乙腈和340μL(2.39mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。利用与(43c)相同的方法将得到的油状粗产物依次用3mL甲苯、214mg(0.95mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、170μL(1.22mmol)三乙胺、3mL四氢呋喃和1.0mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1，v/v)进行纯化，得到124mg为淡黄色浆状的标记化合物(收率41.9％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.27(3H，d，J＝7.6Hz)，1.41(3H，d，J＝7.1Hz)，2.18(3H，s)，2.73(2H，q，J＝7.5Hz)，4.40(2H，q，J＝7.1Hz)，7.30(2H，d，J＝8.2Hz)，7.50(1H，d，J＝10.6Hz)，7.52(1H，s)，7.69(2H，d，J＝8.2Hz)；
MS(FAB)m/z：313(M+H)+.
(89d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)羟甲基-3-甲基苯酚
将124mg(0.40mmol)(89c)中得到的化合物溶解于5mL四氢呋喃中，冰冷下加入45mg(1.21mmol)氢化铝锂，在室温下搅拌2小时。冰冷下加入500μL蒸馏水，用5mL乙酸乙酯稀释，并用5mL 1M的盐酸、5mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。经硫酸钠干燥后减压下除去溶剂，得到100mg粗产物。
将得到的100mg粗产物溶解于1mL四氢呋喃中，加入1mL乙酸乙烯酯和22mg(0.04mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，在室温下搅拌30小时。减压下馏去溶剂，之后将残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1～5:1，v/v)进行纯化，得到73mg为无色固体的标记化合物(收率58.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.21(3H，t，J＝7.7Hz)，2.16(3H，s)，2.17(3H，s)，2.63(2H，q，J＝7.8Hz)，2.93(1H，brs)，5.02(2H，s)，6.17(1H，d，J＝2.7Hz)，6.67(1H，s)，6.81(1H，s)，7.18(2H，d，J＝8.2Hz)，7.29(2H，d，J＝8.2Hz)，8.84(1H，s)；
MS(FAB)m/z：314(M)+.
(89e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)-3-甲基苯酚
将73mg(0.23mmol)(89d)中得到的化合物溶解于2mL乙腈中，加入110μL(0.69mmol)三乙基硅烷和45μL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物，在室温下搅拌30分钟。冰冷下用饱和碳酸氢钠水溶液进行中和，之后加入5mL乙酸乙酯，用5mL饱和食盐水进行清洗。残余物经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，6:1，v/v)进行纯化，得到37mg为无色固体的标记化合物(收率54.4％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.20(3H，t，J＝7.7Hz)，2.18(3H，s)，2.29(3H，s)，2.60(2H，q，J＝7.4Hz)，4.01(2H，s)，5.02(2H，s)，6.70(1H，s)，6.80(1H，s)，7.08(4H，d，J＝3.2Hz)；
MS(EI)m/z：298(M)+.
(89f)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙基苄基)-3-甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰 基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用100mg(0.16mmol)(7d)中得到的化合物、50μL(0.50mmol)三氯乙腈、5μL(0.03mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和1mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用37mg(0.12mmol)(89e)中得到的化合物、16μL(0.13mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和2mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到143mg标记化合物的粗产物。
(89g)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷
将143mg(89f)中得到的化合物溶解于0.5mL四氢呋喃和2mL甲醇中，加入17mg(0.13mmol)碳酸钾，在室温下搅拌14小时。减压下馏去溶剂，之后用5mL乙酸乙酯稀释，并用5mL饱和氯化铵水溶液和5mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(甲醇:二氯甲烷，1:20～1:15～1:10，v/v)进行纯化，得到21mg为无色固体的标记化合物(收率39.6％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.17(3H，t，J＝7.7Hz)，1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，2.19(3H，s)，2.55(2H，q，J＝7.8Hz)，3.35-3.36(2H，m)，3.42-3.43(2H，m)，3.99(1H，d，J＝15.2Hz)，4.02-4.08(1H，m)，4.18(1H，d，J＝15.2Hz)，4.53(2H，s)，6.86(1H，s)，7.00-7.06(5H，m)；
MS(FAB)m/z：455(M+Na)+.
(实施例90)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘 油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-157)
(90a)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲 基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用200mg(0.356mmol)(39c)中得到的化合物、0.18mL(1.80mmol)三氯乙腈、10mg(0.066mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用95.0mg(0.296mmol)(44e)中得到的化合物、45μL(0.355mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到214mg标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(90b)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用214mg(90a)中得到的化合物、1.48mL(2.96mmol)2mol/L的氢氧化钠水溶液、2mL四氢呋喃和5mL甲醇，利用与(6e)相同的方法得到39.6mg为无色固体的标记化合物(收率29％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，9:1～7:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.26(3H，s)，1.33(3H，d，J＝6.7Hz)，3.12(1H，d，J＝3.9Hz)，3.39(1H，d，J＝9.7Hz)，3.49(1H，dd，J＝9.7Hz and 7.4Hz)，3.72(3H，s)，4.03-4.09(1H，m)，4.09(1H，d，J＝14.1Hz)，4.20(1H，d，J＝14.1Hz)，4.55(2H，s)，4.94(1H，d，J＝7.4Hz)，6.73-6.77(2H，m)，7.09(1H，brs)，7.17-7.20(3H，m)；
MS(FAB)m/z：491(M+Na)+.
(实施例91)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘 油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-158)
(91a)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-O-乙酰基-4-C-甲 基-2，3，6-三-O-苯甲酰基-7-脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用1.20g(2.13mmol)(39c)中得到的化合物、0.64mL(6.38mmol)三氯乙腈、35μL(0.234mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和24mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用500mg(1.64mmol)(84g)中得到的化合物、0.25mL(1.97mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和12mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到1.80g标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(91b)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基4-C-甲基-7-脱氧-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用1.80g(91a)中得到的化合物、0.64g(3.32mmol)甲醇钠、2.4mL四氢呋喃、13mL甲醇和0.23mL(4.0mmol)乙酸，利用与(7f)相同的方法得到346mg为无色固体的标记化合物(收率47％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，6:1～5:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.28(3H，s)，1.34(3H，d，J＝6.8Hz)，3.13(1H，d，J＝3.4Hz)，3.41(1H，d，J＝9.8Hz)，3.52(1H，dd，J＝9.8Hz and 7.8Hz)，3.72(3H，s)，3.94(1H，d，J＝14.6Hz)，4.01(1H，d，J＝14.6Hz)，4.04-4.09(1H，m)，4.55(2H，s)，4.95(1H，d，J＝7.8Hz)，6.74-6.79(3H，m)，7.02(1H，s)，7.19-7.20(2H，m)；
MS(FAB)m/z：475(M+Na)+.
(实施例92)3-氟-5-(羟基乙酰氧基)甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧- 甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-159)
(92a)5-(烯丙氧基羰氧基)乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲氧基苄基)苯基7- 脱氧-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用197mg(0.435mmol)(91b)中得到的化合物、3mL2，4，6-三甲基吡啶、3.5mL二氯甲烷和194mg(1.09mmol)2-(烯丙氧基羰氧基)乙酰氯，利用与(34a)相同的方法得到119mg为无色固体的标记化合物(收率46％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:乙醇，12:1～9:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.27(3H，s)，1.33(3H，d，J＝6.3Hz)，3.16(1H，d，J＝3.9Hz)，3.42(1H，d，J＝9.6Hz)，3.52(1H，dd，J＝9.6Hz and 7.5Hz)，3.72(3H，s)，3.94(1H，d，J＝13.7Hz)，4.01-4.08(2H，m)，4.63-4.64(2H，m)，4.68-4.75(2H，m)，4.98(1H，d，J＝7.5Hz)，5.13(1H，d，J＝12.7Hz)，5.18(1H，d，J＝12.7Hz)，5.21-5.23(1H，m)，5.32-5.36(1H，m)，5.88-5.97(1H，m)，6.75-6.77(2H，m)，6.81(1H，d，J＝9.3Hz)，7.04(1H，s)，7.19-7.21(2H，m)；
MS(FAB)m/z：595(M+H)+.
(92b)3-氟-5-(羟基乙酰氧基)甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷
将115mg(0.193mmol)(92a)中得到的化合物溶解于1.7mL四氢呋喃中，依次加入22mg(0.084mmol)三苯基膦、22mg(0.019mmol)四(三苯基膦)合钯和18mg(0.128mmol)双甲酮，在室温下搅拌30分钟。用10mL二氯甲烷稀释，并直接用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:乙醇，9:1～7:1，v/v)进行纯化，得到71.3mg为无色固体的标记化合物(收率72％)。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.26(3H，s)，1.33(3H，d，J＝6.3Hz)，3.13(1H，d，J＝4.4Hz)，3.41(1H，d，J＝9.8Hz)，3.51(1H，dd，J＝9.8Hz and 7.8Hz)，3.72(3H，s)，3.94(1H，d，J＝14.1Hz)，4.02-4.00(2H，m)，4.15(2H，s)，4.94(1H，d，J＝7.8Hz)，5.12(2H，s)，6.74-6.76(2H，m)，6.81(1H，d，J＝9.8Hz)，7.05(1H，s)，7.18-7.20(2H，m)；
MS(FAB)m/z：533(M+Na)+.
(实施例93)2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-160)
(93a)4-[(4-乙氧基苯基)羟甲基]-3-羟基苯甲酸乙酯
按照常规方法由10.4g(51.5mmol)1-溴-4-乙氧基苯、1.25g(51.5mmol)金属镁和52mL四氢呋喃制备格氏试剂。在-78℃下用15分钟向得到的格氏试剂中滴加2.50g(12.9mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯的30mL四氢呋喃溶液，升温至-65℃并搅拌2小时。向反应溶液中加入28mL 2mol/L的稀盐酸，用40mL乙酸乙酯提取，之后依次用50mL水、50mL饱和碳酸氢钠水溶液和50mL饱和氯化铵水溶液进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，7:3～6:4，v/v)进行纯化，得到3.91g为无色油状物质的标记化合物(收率96％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.37(3H，t，J＝7.0Hz)，1.41(3H，t，J＝7.0Hz)，2.80(1H，d，J＝3.2Hz)，4.03(2H，q，J＝7.0Hz)，4.35(2H，q，J＝7.0Hz)，6.03(1H，d，J＝3.2Hz)，6.87-6.91(2H，m)，6.93(1H，d，J＝7.8Hz)，7.28-7.31(2H，m)，7.48(1H，dd，J＝7.8Hzand 1.6Hz)，7.58(1H，d，J＝1.6Hz)，8.22(1H，s).
(93b)2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基苯酚
将3.91g(12.4mmol)(93a)中得到的化合物溶解于78mL甲醇中，加入1.0mL浓盐酸和0.78g10％的钯碳，在氢气氛下、室温下搅拌2小时。过滤除去10％钯碳，之后加入10mL甲苯和10mL甲醇，在减压下馏去溶剂，将得到的粗产物直接用于以下反应。
将粗产物溶解于70mL四氢呋喃中，冰冷下加入1.18g氢化铝锂的8mL四氢呋喃悬浮液，在室温下搅拌2小时。冰冷下滴加30mL2mol/L的盐酸，用乙酸乙酯(100mL×2)提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，7:3～1:1，v/v)进行纯化，得到2.69g为无色固体的标记化合物(收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.39(3H，t，J＝7.1Hz)，1.66(1H，brs)，3.92(3H，s)，4.00(2H，q，J＝7.1Hz)，4.62(2H，brs)，4.89(1H，s)，6.80-6.84(3H，m)，6.85-6.87(1H，m)，7.09(1H，d，J＝7.4Hz)，7.11-7.13(2H，m).
(93c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯酚
使用1.35g(5.23mmol)(93b)中得到的化合物、6.8mL四氢呋喃、13.6mL乙酸乙烯酯和0.87g(1.57mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到1.57g无色固体的标记化合物(收率100％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，3:2～1:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.39(3H，t，J＝6.8Hz)，2.10(3H，s)，3.92(2H，s)，4.00(2H，q，J＝6.8Hz)，4.89(1H，brs)，5.03(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.8Hz)，6.81-6.84(2H，m)，6.87(1H，dd，J＝7.8Hz and 1.8Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.11-7.14(2H，m).
(93d)5-乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基2，3，4，6-四-O-苯甲酰基-7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用2.33g(3.82mmol)(7d)中得到的化合物、0.77mL(7.68mmol)三氯乙腈、60μL(0.40mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和46mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用820mg(0.273mmol)(93c)中得到的化合物、0.42mL(3.3mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和23mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到6.0g标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(93e)2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚 糖苷
使用6.0g(93d)中得到的粗产物、1.0g(5.2mmol)甲醇钠、5mL四氢呋喃、25mL甲醇和0.39mL(6.8mmol)乙酸，利用与(7f)相同的方法得到1.10g为无色固体的标记化合物(收率92％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，9:1～6:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，1.35(3H，t，J＝7.0Hz)，3.37-3.38(2H，m)，3.43-3.50(2H，m)，3.92(1H，d，J＝14.9Hz)，3.98(2H，q，J＝7.0Hz)，4.00(1H，d，J＝14.9Hz)，4.03-4.08(1H，m)，4.54(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.4Hz)，6.76-6.80(2H，m)，6.76-6.91(1H，m)，7.01-7.03(1H，m)，7.12-7.16(3H，m)；
MS(FAB)m/z：457(M+Na)+.
(实施例94)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-161)
(94a)3-溴-5-甲基-2-(4-甲氧基苯甲酰基)-环己-2-烯酮
使用5.60g(22.0mmol)(43a)中得到的化合物、3.10mL(21.8mmol)草酰溴、80mL二氯甲烷、9.4mL(88.5mmol)2-甲基-2-丁烯和二甲基甲酰胺，利用与(42b)相同的方法得到4.89g淡黄色无定形状的标记化合物(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.19(3H，d，J＝6.6Hz)，2.30(1H，dd，J＝16.1 and 12.1Hz)，2.46-2.55(1H，m)，2.64(1H，dd，J＝16.0 and 4.0Hz)，2.75(1H，dd，J＝18.4 and9.7Hz)，3.05(1H，dd，J＝18.4 and 4.6Hz)，3.88(3H，s)，6.95(2H，d，J＝8.6Hz)，7.84(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(EI)m/z：322，324(M)+.
(94b)(2-溴-6-羟基-4-甲基苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
使用2.27g(7.02mmol)(94a)中得到的化合物、2.94mL(21.1mmol)三乙胺、30mL乙腈和2.50mL(17.6mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。
利用与(43c)相同的方法将得到的油状粗产物依次用30mL甲苯、1.58g(7.02mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、1.27mL(9.11mmol)三乙胺、60mL四氢呋喃和6mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，并通过短柱，从而得到1.87g标记化合物的粗产物。
(94c)(6-乙酰氧基-2-溴-4-甲基苯基)-(4-甲氧基苯基)甲酮
使用1.87g(94b)中得到的粗产物、15mL二氯甲烷、0.94mL(11.6mmol)吡啶、0.83mL(8.78mmol)乙酸酐和210mg(1.72mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，利用与(44a)相同的方法得到1.37g为油状物质的标记化合物(收率54％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.96(3H，s)，2.41(3H，s)，3.88(3H，s)，6.93(2H，d，J＝8.8Hz)，7.00(1H，s)，7.35(1H，s)，7.79(2H，d，J＝8.8Hz)
MS(FAB)m/z：401，403(M+K)+.
(94d)[2-溴-6-羟基-4-(羟甲基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮
使用1.37g(3.78mmol)(94c)中得到的化合物、15mL四氯化碳、710mg(3.99mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和120mg(0.73mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，利用与(44b)相同的方法得到1.59g混合物，将该混合物直接用于以下反应。
接着，利用(44b)的方法将得到的1.59g混合物依次用二噁烷/水(24mL/8mL)、2.16g(21.6mmol)碳酸钙、20mL甲醇和5mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，最后用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇40:1～10:1，v/v)进行纯化，得到710mg为白色固体的标记化合物(收率58％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ3.88(3H，s)，4.58(2H，s)，6.89(1H，s)，7.00(2H，d，J＝9.0Hz)，7.13(1H，s)，7.77(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：375，377(M+K)+.
(94e)(4-乙酰氧基甲基-2-溴-6-羟基苯基)-(4-甲氧基苯基)-甲酮
将710mg(2.11mmol)(94d)中得到的化合物溶解于14mL四氢呋喃中，使用7mL乙酸乙烯酯和110mg(0.20mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到420mg无定形的标记化合物(收率53％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.17(3H，s)，3.90(3H，s)，5.08(2H，s)，6.95(2H，d，J＝9.0Hz)，6.97(1H，s)，7.17(1H，s)，7.79(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：379，381(M+H)+.
(94f)乙酸3-溴-4-(4-甲氧基苄基)-5-(四氢吡喃-2-基氧基)苄基酯
将2.37g(6.25mmol)(94e)中得到的化合物溶解于24mL乙醇中，冰冷下加入0.24g(6.3mmol)硼氢化钠。在室温下搅拌1小时后加入15mL1mol/L的稀盐酸，用乙酸乙酯(50mL×2)提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下除去溶剂，将得到的3.22g混合物直接用于以下反应。
接着，将得到的3.22g混合物溶解于24mL乙腈中，冰冷下依次加入2.99mL(18.8mmol)三乙基硅烷和1.18mL(9.39mmol)三氟化硼-二乙醚络合物。在室温下搅拌1小时后加入15mL饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯(50mL×2)提取。有机层用饱和食盐水(50mL×2)进行清洗，并用无水硫酸镁进行干燥，之后在减压下除去溶剂，将得到的2.29g混合物直接用于以下反应。
将得到的2.01g混合物溶解于20mL二氯甲烷中，依次加入0.75mL(8.29mmol)3，4-二氢-2H-吡喃和25mg(0.10mmol)对甲苯磺酸吡啶鎓盐，放置一夜。向反应溶液中加入15mL饱和碳酸氢钠水溶液，用100mL乙酸乙酯提取，有机层用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，9:1～7:3，v/v)进行纯化，得到2.11g为无色油状物质的粗产物。
(94g)乙酸4-(4-甲氧基苄基)-3-甲基-5-(四氢吡喃-2-基氧基)苄基酯
将2.10g(94f)中得到的混合物溶解于21mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.54g(0.47mmol)四(三苯基膦)合钯、3.23g碳酸钾和2.35g(18.7mmol)三甲基环硼氧烷，在90℃下搅拌3小时。加入0.54g(0.47mmol)四(三苯基膦)合钯，在90℃下搅拌3小时，再加入1.08g(0.935mmol)四(三苯基膦)合钯和1.36g(10.8mmol)三甲基环硼氧烷，在90℃下搅拌3小时。将反应溶液冷却至室温，加入30mL乙酸乙酯和30mL10％食盐水，用硅藻土滤去不溶物。用50mL乙酸乙酯提取，有机层依次用25mL10％的食盐水和25mL 5％的食盐水进行清洗，之后用无水硫酸镁进行干燥。减压下馏去溶剂，残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，9:1～3:1，v/v)进行纯化，得到1.53g为无色固体的标记化合物(收率85％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 1.48-1.92(6H，m)，2.10(3H，s)，2.26(3H，s)，3.54-3.58(1H，m)，3.71-3.74(1H，m)，3.76(3H，s)，3.98(1H，d，J＝14.9Hz)，4.04(1H，d，J＝14.9Hz)，5.02(1H，d，J＝12.1Hz)，5.06(1H，d，J＝12.1Hz)，5.42(1H，t，J＝2.9Hz)，6.76-6.79(2H，m)，6.84(1H，brs)，7.02-7.07(3H，m)；
MS(FAB)m/z：423(M+K)+.
(94h)乙酸5-羟基-4-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苄基酯
将1.50g(3.90mmol)(94g)中得到的化合物溶解于20mL甲醇、10mL二氯甲烷和10mL乙酸乙酯中，加入100mg(0.40mmol)对甲苯磺酸吡啶鎓盐。在30℃下搅拌2小时，之后在室温下放置一夜。加入60mL水，用乙酸乙酯(50mL×2)提取，之后用30mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸镁干燥后减压下除去溶剂，残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～7:3，v/v)进行纯化，得到850mg为无色油状物质的标记化合物(收率73％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，2.28(3H，s)，3.76(3H，s)，3.98(2H，s)，4.98(1H，s)，5.02(2H，s)，6.70(1H，brs)，6.79-6.82(3H，m)，7.07-7.09(2H，m)；
MS(FAB)m/z：300(M)+.
(94i)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苯基2，3，4，6-四-O-苯甲 酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用2.22g(3.64mmol)(7d)中得到的化合物、1.5mL三氯乙腈、55μL(0.36mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和44mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用840mg(0.280mmol)(94h)中得到的化合物、0.43mL(3.4mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和22mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到3.6g标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(94j)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用3.6g(94i)中得到的粗产物、1.08g(5.60mmol)甲醇钠、4.4mL四氢呋喃和22mL甲醇，利用与(7f)相同的方法得到970mg为无色固体的标记化合物(收率80％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，7:1～4:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.2Hz)，2.19(3H，s)，3.35-3.37(2H，m)，3.42-3.44(2H，m)，3.72(3H，s)，3.97(1H，d，J＝14.8Hz)，4.03-4.08(1H，m)，4.14(1H，d，J＝14.8Hz)，4.53(2H，s)，4.90(1H，d，J＝7.8Hz)，6.73-6.76(2H，m)，6.86(1H，brs)，7.04-7.07(3H，m)；
MS(FAB)m/z：473(M+K)+.
(实施例95)3-氯-2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-162)
(95a)2-(4-环丙氧基苯甲酰基)-3-羟基-5-甲基-环己-2-烯酮
向1.37g(7.69mmol)4-环丙氧基苯甲酸(US4009208)的12mL四氢呋喃溶液中加入0.67mL(7.71mmol)草酰氯和催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌1小时。减压下馏去溶剂，将得到的1.51g 4-环丙氧基苯甲酰氯的粗产物直接用于以下反应。
使用1.00g(7.93mmol)5-甲基-1，3-环己二酮、3.31mL(23.7mmol)三乙胺、1.51g(7.68mmol)4-环丙氧基苯甲酰氯、12mL乙腈和0.106mL(1.20mmol)三甲基氰基腈，利用与(42a)相同的方法得到2.31g标记化合物的粗产物。
(95b)3-氯-5-甲基-2-(4-环丙氧基苯甲酰基)-环己-2-烯酮
使用2.31g(95a)中得到的粗产物、15mL二氯甲烷、0.71mL(8.28mmol)草酰氯和催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，利用与(46a)相同的方法得到1.98g为油状物质的标记化合物(收率82％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.79-0.84(4H，m)，1.19(3H，d，J＝6.3Hz)，2.29(1H，dd，J＝16.0 and 12.1Hz)，2.45-2.53(1H，m)，2.60-2.67(2H，m)，2.87(1H，dd，J＝18.4 and 4.7Hz)，3.78-3.83(1H，m)，7.10(2H，d，J＝9.0Hz)，7.82(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：304，306(M)+.
(95c)(2-氯-6-羟基-4-甲基-苯基)-(4-环丙氧基苯基)-甲酮
使用1.98g(6.50mmol)(95b)中得到的化合物、2.75mL(19.5mmol)三乙胺、30mL乙腈和2.30mL(16.2mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。
利用与(43c)相同的方法将得到的油状粗产物依次用20mL甲苯、1.46g(6.49mmol)N-碘代琥珀酰亚胺、1.19mL(8.42mmol)三乙胺、30mL四氢呋喃和2mL2当量的氢氧化钠水溶液进行处理，最后用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯10:1～3:1，v/v)纯化，得到870mg无定形状的标记化合物(收率44％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.82-0.85(4H，m)，2.35(3H，s)，3.79-3.84(1H，m)，6.79(1H，s)，6.80(1H，s)，7.08(2H，d，J＝8.9Hz)，7.74(2H，d，J＝8.9Hz)，8.73(1H，s)；
MS(EI)m/z：302，304(M)+.
(95d)(6-乙酰氧基-2-氯-4-甲基-苯基)-(4-环丙氧基苯基)-甲酮
使用870mg(2.87mmol)(95c)中得到的化合物、10mL二氯甲烷、0.46mL(5.69mmol)吡啶、0.40mL(4.23mmol)乙酸酐和110mg(0.90mmol)N，N-二甲基氨基吡啶，利用与(44a)相同的方法得到807mg为油状物质的标记化合物(收率81％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.80-0.84(4H，m)，1.98(3H，s)，2.41(3H，s)，3.78-3.82(1H，m)，6.96(1H，s)，7.08(2H，d，J＝9.0Hz)，7.17(1H，s)，7.78(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(EI)m/z：344，346(M)+.
(95e)(2-氯-6-羟基-4-羟甲基-苯基)-(4-环丙氧基苯基)-甲酮
使用807mg(2.34mmol)(95d)中得到的化合物、10mL四氯化碳、437mg(2.46mmol)N-溴代琥珀酰亚胺和77mg(0.47mmol)2，2-偶氮二(异丁腈)，利用与(44b)相同的方法得到990mg混合物，将该混合物直接用于以下反应。
接着，利用(44b)的方法将得到的990mg混合物依次用二噁烷/水(12mL/4mL)、1.40g(14.0mmol)碳酸钙、10mL甲醇和2mL 2N的氢氧化钠水溶液进行处理，最后用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇40:1～10:1，v/v)进行纯化，得到130mg无定形状的标记化合物(收率17％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.81-0.85(4H，m)，3.79-3.84(1H，m)，4.71(2H，d，J＝4.3Hz)，6.96(1H，s)，7.01(1H，s)，7.09(2H，d，J＝8.8Hz)，7.76(2H，d，J＝8.8Hz)；MS(FAB)m/z：319，321(M+H)+.
(95f)(4-乙酰氧基甲基-2-氯-6-羟基-苯基)-(4-环丙氧基苯基)-甲酮
将130mg(0.41mmol)(95e)中得到的化合物溶解于2mL四氢呋喃中，使用2mL乙酸乙烯酯和135mg(0.24mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到表记目的化合物的粗产物。将得到的粗产物通过短柱，直接用于以下反应。
(95g)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2{羟基-(4-环丙氧基苯基)甲基}苯酚
使用110mg(95f)中得到的粗产物、2mL甲醇和35mg(0.93mmol)硼氢化钠，利用与(44d)相同的方法得到110mg表记目的化合物的粗产物。得到的粗产物不经纯化直接用于以下反应。
(95h)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-环丙氧基苄基)-苯酚
使用110mg(95g)中得到的粗产物、2mL乙腈、0.145mL(0.91mmol)三乙基硅烷和0.057mL(0.45mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到82mg为白色固体的表记化合物(收率％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.74-0.75(4H，m)，2.12(3H，s)，3.67-3.71(1H，m)，4.12(2H，s)，4.99(1H，s)，5.00(2H，s)，6.73(1H，s)，6.97(2H，d，J＝8.8Hz)，7.03(1H，s)，7.19(2H，d，J＝8.8Hz)；
MS(FAB)m/z：346，348(M)+.
(95i)5-乙酰氧基甲基-3-氯-2-(4-环丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用217mg(0.36mmol)(7d)中得到的化合物、0.179mL(1.77mmol)三氯乙腈、53μL(0.036mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用82mg(0.24mmol)(95h)中得到的化合物、0.045mL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到300mg标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(95j)3-氯-2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡 喃葡庚糖苷
使用300mg(95i)中得到的粗产物、490mg(3.55mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到65mg为无色固体的标记化合物(收率57％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 0.63-0.64(2H，m)，0.71-0.74(2H，m)，1.21(3H，d，J＝6.6Hz)，3.36-3.38(2H，m)，3.44-3.47(2H，m)，3.68-3.72(1H，m)，4.05-4.10(2H，m)，4.21(1H，d，J＝14.1Hz)，4.55(2H，s)，4.94(1H，d，J＝7.4Hz)，6.87(2H，d，J＝8.6Hz)，7.10(1H，s)，7.12(1H，s)，7.17(2H，d，J＝8.6Hz)；
MS(FAB)m/z：503，505(M+Na)+.
(实施例96)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-3-甲基-苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-163)
(96a)3-溴-4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用2.95g(8.57mmol)(63a)中得到的粗产物、30mL二氯甲烷、1.22mL(8.59mmol)草酰溴、3.64mL(34.3mmol)2-甲基-2-丁烯和催化剂量的二甲基甲酰胺，利用与(42b)相同的方法得到2.40g黄色无定形状的标记化合物(收率69％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.80-0.85(4H，m)，1.31(3H，t，J＝7.1Hz)，2.83-2.84(2H，m)，3.27-3.30(3H，m)，3.78-3.83(1H，m)，4.25(2H，q，J＝7.1Hz)，7.10(2H，d，J＝9.0Hz)，7.82(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：445，447(M+K)+.
(96b)4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-5-甲基-3-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用2.40g(5.89mmol)(96a)中得到的化合物、2.04g(11.8mmol)硫代苯酚亚铜、10.4mL(11.8mmol)1.13M的甲基锂的二乙醚溶液和60mL四氢呋喃，利用与(89b)相同的方法得到1.83g为油状物质的标记化合物(收率91％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 0.79-0.84(4H，m)，1.30(3H，t，J＝7.2Hz)，1.90(3H，s)，2.69-2.83(4H，m)，3.17-3.25(1H，m)，3.77-3.82(1H，m)，4.23(2H，q，J＝7.3Hz)，7.08(2H，d，J＝9.0Hz)，7.80(2H，d，J＝9.0Hz)；
MS(FAB)m/z：343(M)+.
(96c)4-(4-环丙氧基苯甲酰基)-3-羟基-5-甲基-苯甲酸乙酯
使用1.83g(5.34mmol)(96b)中得到的化合物、2.27mL(16.1mmol)三乙胺、25mL乙腈和1.90mL(13.4mmol)碘化三甲基硅烷，利用与(43c)相同的方法得到作为油状粗产物的硅烯醇醚体。
利用与(43c)相同的方法将得到的油状粗产物依次用15mL甲苯、1.20g(5.33mmol)N-碘代琥珀酰亚胺和0.98mL(6.93mmol)三乙胺进行处理。加入40mL饱和亚硫酸钠水溶液，用50mL乙酸乙酯提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物溶解于15mL乙醇中，加入740mg(5.35mmol)碳酸钾，在50℃下搅拌1小时。减压下馏去溶剂，之后加入50mL乙酸乙酯和50mL饱和氯化铵水溶液进行提取，之后用50mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物通过短柱，从而得到551mg标记化合物的粗产物。
(96d)4-[(4-环丙氧基苯基)-羟基-甲基]-3-羟基-5-甲基-苯甲酸乙酯
使用551mg(1.62mmol)(96c)中得到的化合物、15mL甲醇和122mg(3.22mmol)硼氢化钠，利用与(42d)相同的方法得到286mg无定形状的标记化合物(收率52％)。条件是，用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，10:1～1:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 0.75-0.78(4H，m)，1.39(3H，t，J＝7.2Hz)，2.19(3H，s)，2.81(1H，d，J＝2.5Hz)，3.69-3.73(1H，m)，4.36(2H，q，J＝7.2Hz)，6.19(1H，d，J＝2.5Hz)，7.02(2H，d，J＝8.8Hz)，7.29(2H，d，J＝8.8Hz)，7.37(1H，s)，7.48(1H，s)，8.97(1H，s)；
MS(FAB)m/z：343(M)+.
(96e)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)-3-甲基苯酚
使用286mg(0.84mmol)(96d)中得到的化合物、5mL乙腈、0.40mL(2.51mmol)三乙基硅烷和0.157mL(1.25mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到254mg为固体的苯酚体的粗产物。但是，该粗产物不经纯化直接用于以下反应。
使用得到的254mg(0.78mmol)粗产物、89mg(2.35mmol)氢化铝锂和4.5mL四氢呋喃，利用与(47d)相同的方法得到221mg为固体的二醇体的粗产物。但是，该粗产物不经纯化直接用于以下反应。
将得到的221mg(0.79mmol)粗产物溶解于3mL四氢呋喃中，使用3mL乙酸乙烯酯和215mg(0.39mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到230mg为白色固体的标记化合物(收率84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 0.73-0.75(4H，m)，2.11(3H，s)，2.29(3H，s)，3.66-3.71(1H，m)，3.98(2H，s)，4.74(1H，s)，5.02(2H，s)，6.71(1H，s)，6.80(1H，s)，6.95(2H，d，J＝8.4Hz)，7.08(2H，d，J＝8.4Hz)；
MS(FAB)m/z：326(M)+.
(96f)5-乙酰氧基甲基-2-(4-环丙氧基苄基)-3-甲基-苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用645mg(1.06mmol)(7d)中得到的化合物、0.530mL(5.24mmol)三氯乙腈、0.016mL(0.11mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和15mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用230mg(0.70mmol)(96e)中得到的化合物、0.133mL(1.06mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和15mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到1.00g标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(96g)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-3-甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
使用1.00g(96f)中得到的粗产物、1.40g(10.1mmol)碳酸钾、24mL甲醇和6mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到204mg为白色固体的标记化合物(收率63％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 0.61-0.64(2H，m)，0.70-0.75(2H，m)，1.23(3H，d，J＝6.2Hz)，2.20(3H，s)，3.35-3.37(2H，m)，3.42-3.44(2H，m)，3.67-3.72(1H，m)，3.97(1H，d，J＝14.8Hz)，4.05-4.07(1H，m)，4.15(1H，d，J＝14.8Hz)，4.53(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.5Hz)，6.85(1H，s)，6.87(2H，d，J＝8.8Hz)，7.05(2H，d，J＝8.8Hz)，7.07(1H，s)；
MS(FAB)m/z：483(M+Na)+.
(实施例97)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D- 吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-164)
(97a)4-(4-甲基苯甲酰基)-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用1.50g(8.14mmol)乙基-3-羟基-5-氧代-环己-3-烯羧酸酯(EP1571148A1)、3.40mL(24.4mmol)三乙胺、1.32g(8.54mmol)4-甲基苯甲酰氯、14mL乙腈和0.13mL(0.97mmol)三甲基氰基腈，利用与(42a)相同的方法得到2.71g标记化合物的粗产物。
(97b)4-(4-甲基苯甲酰基)-3-氟-5-氧代-环己-3-烯羧酸乙酯
使用2.71g(97a)中得到的粗产物、25mL二氯甲烷和3.20mL(24.4mmol)三氟化二乙氨基硫，利用与(46a)相同的方法得到1.61g油状的标记化合物(收率65％)，将该油状化合物直接用于以下反应。
(97c)4-(4-甲基苯甲酰基)-3-氟-5-羟基苯甲酸乙酯
使用1.60g(5.26mmol)(97b)中得到的化合物、2.30mL(16.5mmol)三乙胺、20mL乙腈、2.76g(13.8mmol)碘化三甲基硅烷、16mL甲苯、6.4g硅胶(SK-85)、10mL乙醇和0.15g(1.09mmol)碳酸钾，利用与(47c)相同的方法得到0.94g标记化合物的粗产物(收率59％)。
(97d)3-氟-5-羟甲基-2-{(4-甲基苯基)羟甲基}苯酚
使用0.92g(3.04mmol)(97c)中得到的化合物、300mg(7.91mmol)氢化铝锂和16mL四氢呋喃，利用与(47d)相同的方法得到0.80g粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(97e)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-{(4-甲基苯基)羟甲基}苯酚
使用0.80g(3.05mmol)(97d)中得到的粗产物、8.0mL四氢呋喃、8.0mL乙酸乙烯酯和0.34g(0.62mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(44c)相同的方法得到835mg为无色固体的标记化合物(收率90％)。条件是，用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，4:1～3:1，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.11(3H，s)，2.11(3H，s)，2.89(1H，d，J＝2.7Hz)，5.00(2H，s)，6.31(1H，d，J＝2.7Hz)，6.56(1H，dd，J＝10.6Hz，1.6Hz)，6.69(1H，s)，7.17(2H，d，J＝7.8Hz)，7.33(2H，d，J＝7.8Hz)，8.83(1H，s)；
MS(FAB)m/z：327(M+Na)+.
(97f)5-乙酰氧基甲基-3-氟-2-(4-甲基苄基)苯酚
使用396mg(1.30mmol)(97e)中得到的化合物、6mL乙腈、0.62mL(3.89mmol)三乙基硅烷和0.25mL(1.97mmol)氟化硼-二乙醚络合物，利用与(42e)相同的方法得到239mg为无色固体的标记化合物(收率64％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，2.30(3H，s)，3.97(2H，s)，5.00(2H，s)，5.12(1H，s)，6.59(1H，s)，6.67-6.70(1H，m)，7.08(2H，d，J＝7.8Hz)，7.15(2H，d，J＝7.8Hz)；
MS(FAB)m/z：288(M)+.
(97g)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用0.51g(0.835mmol)(7d)中得到的化合物、0.33mL(3.29mmol)三氯乙腈、0.015mL(0.10mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用200mg(0.694mmol)(97f)中得到的化合物、0.045mL(0.36mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
使用上述粗产物、0.27g(1.40mmol)甲醇钠、6mL甲醇和1.5mL四氢呋喃，利用与(7f)相同的方法得到227mg为无色固体的标记化合物(收率78％)。条件是，用硅胶快速色谱法(二氯甲烷:甲醇，85:15～80:20，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.21(3H，d，J＝6.7Hz)，2.24(3H，s)，3.36-3.40(2H，m)，3.42-3.50(2H，m)，3.94(1H，d，J＝14.5Hz)，4.04(1H，d，J＝14.5Hz)，4.04-4.08(1H，m)，4.55(2H，s)，4.92(1H，d，J＝7.4Hz)，6.78(1H，d，J＝10.2Hz)，6.98(1H，s)，7.00(2H，d，J＝7.8Hz)，7.14(2H，d，J＝7.8Hz)；
MS(FAB)m/z：423(M+H)+.
(实施例98)5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃 葡庚糖苷(例示化合物编号1-165)
(98a)3-羟基-4-(4-甲基苄基)苯甲酸乙酯
使用1.00g(5.15mmol)4-甲酰基-3-羟基苯甲酸乙酯、3.52g(20.6mmol)4-溴甲苯、0.50g(20.6mmol)金属镁和22mL四氢呋喃，利用与(93a)相同的方法得到1.52g粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
使用1.52g上述粗产物、0.50g 10％的钯碳、0.26mL 2M的盐酸和30mL甲醇，利用与(93b)相同的方法得到1.28g标记化合物(收率92％)。条件是，用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，85:15，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.36(3H，t，J＝7.2Hz)，2.28(3H，s)，3.92(2H，s)，4.31(2H，q，J＝7.2Hz)，7.04-7.11(5H，m)，7.39(1H，dd，J＝7.8Hz，2.0Hz)，7.43(1H，d，J＝2.0Hz)；
MS(FAB)m/z：271(M+H)+.
(98b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲基苄基)苯酚
使用1.27g(4.70mmol)(98a)中得到的化合物、0.44g(11.6mmol)氢化铝锂和24mL四氢呋喃，利用与(93b)相同的方法得到1.11g粗产物，将该1.11g粗产物直接用于以下反应。
使用1.11g上述粗产物、5.5mL四氢呋喃、5.5mL乙酸乙烯酯和0.78g(1.41mmol)氧化双(二丁基氯化锡)，利用与(8b)相同的方法得到1.26g为无色固体的标记化合物(收率99％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(己烷:乙酸乙酯，85:15，v/v)进行纯化。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.10(3H，s)，2.31(3H，s)，3.95(2H，s)，4.92(1H，s)，5.04(2H，s)，6.80-6.81(1H，m)，6.86-6.89(1H，m)，7.09-7.12(5H，m)；
MS(FAB)m/z：270(M)+.
(98c)5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖 苷
使用0.39g(0.643mmol)(7d)中得到的化合物、0.26mL(2.59mmol)三氯乙腈、10μL(0.067mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和4mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用145mg(0.536mmol)(98b)中得到的化合物、0.035mL(0.28mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
使用上述粗产物、0.21g(1.09mmol)甲醇钠、6mL四氢呋喃和1.5mL甲醇，利用与(7f)相同的方法得到170mg为无色固体的标记化合物(收率79％)。条件是，用硅胶快速柱色谱法(二氯甲烷:甲醇，85:15，v/v)进行纯化。
1H NMR(500MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.3Hz)，2.26(3H，s)，3.34-3.39(2H，m)，3.34-3.39(2H，m)，3.94(1H，d，J＝14.6Hz)，4.02(1H，d，J＝14.6Hz)，4.04-4.07(1H，m)，4.53(2H，s)，4.90(1H，d，J＝6.8Hz)，6.91(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，d，J＝7.8Hz)，7.03(2H，d，J＝7.8Hz)，7.09(2H，d，J＝7.8Hz)，7.13(1H，s)；
MS(FAB)m/z：427(M+Na)+.
(实施例99)5-羟基乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-166)
(99a)5-烯丙氧基羰氧基乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用0.69g(1.59mmol)(93e)中得到的5-羟甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、10mL 2，4，6-三甲基吡啶、0.64g(3.28mmol)烯丙氧基羰氧基乙酰氯和14mL二氯甲烷，利用与(34a)相同的方法得到0.55g为白色粉末的标记化合物(收率60％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，1.35(3H，t，J＝7.0Hz)，3.39-3.41(2H，m)，3.47-3.49(2H，m)，3.91-4.06(5H，m)，4.63-4.65(2H，m)，4.71(2H，d，J＝0.8Hz)，4.93(1H，d，J＝7.4Hz)，5.12-5.25(3H，m)，5.32-5.37(1H，m)，5.88-5.98(1H，m)，6.79(2H，d，J＝9.0Hz)，6.94(1H，dd，J＝7.7and1.5Hz)，7.05(1H，d，J＝7.7Hz)，7.13-7.16(3H，m)；
MS(FAB)m/z：577(M+H)+.
(99b)5-羟基乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基 -β-D-吡喃葡庚糖苷
将0.55g(0.96mmol)(99a)中得到的化合物溶解于10mL四氢呋喃中，加入0.11g(0.42mmol)三苯基膦、0.08g(0.57mmol)双甲酮和0.11g(0.095mmol)四(三苯基膦)合钯，在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入二氯甲烷，用硅胶柱层析法(二氯甲烷→二氯甲烷:乙醇，20:1→10:1→6:1→5:1，v/v)进行纯化，得到淡褐色固体。向得到的化合物中加入二氯甲烷和己烷进行超声处理，滤去不溶物，得到0.38g为白色粉末的标记化合物(收率81％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，1.35(3H，t，J＝7.1Hz)，3.37-3.39(2H，m)，3.46-3.49(2H，m)，4.08-4.14(5H，m)，4.14(2H，s)，4.90(1H，d，J＝7.4Hz)，5.14(2H，s)，6.79(2H，d，J＝8.8Hz)，6.95(1H，dd，J＝7.7 and 1.4Hz)，7.04(1H，d，J＝7.7Hz)，7.13(2H，d，J＝8.8Hz)，7.17(1H，d，J＝1.4Hz)；
MS(FAB)m/z：492(M)+.
(实施例100)5-羟基乙酰氧基甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧 -D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-167)
(100a)5-烯丙氧基羰氧基乙酰氧基甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯基7- 脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用0.20g(0.46mmol)(82d)中得到的5-羟甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、2mL 2，4，6-三甲基吡啶、3mL二氯甲烷和0.19g(1.37mmol)烯丙氧基羰氧基乙酰氯，利用与(34a)相同的方法得到0.12g为白色粉末的标记化合物(收率45％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.7Hz)，3.38-3.41(2H，m)，3.44-3.50(2H，m)，3.76(3H，s)，3.94-4.08(3H，m)，4.63-4.65(2H，m)，4.71(2H，s)，4.95(1H，d，J＝7.0Hz)，5.13-5.24(3H，m)，5.32-5.37(1H，m)，5.88-5.99(1H，m)，6.63-6.66(2H，m)，6.92-7.00(2H，m)，7.12-7.16(2H，m).
(100b)5-羟基乙酰氧基甲基-2-(2-氟-4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用0.11g(0.19mmol)(100a)中得到的化合物、2mL四氢呋喃、27mg(0.10mmol)三苯基膦、18mg(0.13mmol)双甲酮和24mg(0.0mmol)四(三苯基膦)合钯，利用与(99b)相同的方法得到69mg为白色粉末的标记化合物(收率73％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.23(3H，d，J＝6.3Hz)，3.37-3.39(2H，m)，3.48-3.53(2H，m)，3.77(3H，s)，3.95-4.10(3H，m)，4.15(2H，s)，4.93(1H，d，J＝6.3Hz)，5.15(2H，s)，6.63-6.66(2H，m)，6.94-7.00(2H，m)，7.13-7.18(2H，m)；
MS(FAB)m/z：496(M)+.
(实施例101)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-乙烯基-苯基7-脱氧-D-甘油 基-β-D-吡喃葡庚糖苷(例示化合物编号1-168)
(101a)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-乙烯基苯酚
向570mg(1.27mmol)(94f)中得到的化合物的4mL甲苯溶液中加入0.147g(0.13mmol)四(三苯基膦)合钯和0.41mL(1.40mmol)三丁基乙烯基锡，加热回流6小时。冷却至室温后加入20mL甲苯，用20mL饱和碳酸氢钠水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。将残余物通过短柱，将得到的302mg粗产物直接用于以下反应。
将得到的302mg粗产物溶解于3mL甲醇中，加入19mg(0.076mmol)吡啶-对甲苯磺酸盐，搅拌48小时。加入适量的三乙胺，减压下馏去溶剂。加入20mL乙酸乙酯，用20mL饱和氯化铵水溶液和20mL饱和食盐水进行清洗。有机层经无水硫酸钠干燥后减压下除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法(己烷:乙酸乙酯，10:1～3:1，v/v)进行纯化，得到220mg为无色固体的表记目的化合物(收率55％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 2.12(3H，s)，3.76(3H，s)，4.04(2H，s)，4.88(1H，s)，5.05(2H，s)，5.31(1H，dd，J＝11.0Hz，1.2Hz)，5.65(1H，dd，J＝17.4Hz，1.2Hz)，6.77(1H，d，J＝1.2Hz)，6.80(2H，d，J＝8.7Hz)，6.95(1H，dd，J＝17.4Hz，11.0Hz)，7.08(2H，d，J＝8.6Hz)，7.12(1H，d，J＝1.2Hz)；
MS(FAB)m/z：312(M)+.
(101b)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-乙烯基-苯基2，3，4，6-四-O- 苯甲酰基-7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用400mg(0.66mmol)(7d)中得到的化合物、0.33mL(3.27mmol)三氯乙腈、90μL(0.060mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和5mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法制备亚胺酯。接着，使用136mg(0.44mmol)(99a)中得到的化合物、0.082mL(0.65mmol)三氟化硼-二乙醚络合物和6mL二氯甲烷，利用与(1b)相同的方法得到590mg标记化合物的粗产物，将该粗产物直接用于以下反应。
(101c)5-乙酰氧基甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-乙烯基-苯基7-脱氧-D-甘 油基-β-D-吡喃葡庚糖苷
使用590mg(101b)中得到的粗产物、905mg(6.55mmol)碳酸钾、8mL甲醇和2mL二氯甲烷，利用与(1c)相同的方法得到160mg为无色固体的标记目的化合物(收率82％)。
1H NMR(400MHz，CD3OD)：δ 1.22(3H，d，J＝6.6Hz)，3.35-3.37(2H，m)，3.42-3.44(2H，m)，3.72(3H，s)，4.01-4.06(2H，m)，4.20(1H，d，J＝14.9Hz)，4.58(2H，s)，4.91(1H，d，J＝7.9Hz)，5.22(1H，dd，J＝11.1Hz，1.5Hz)，5.63(1H，dd，J＝17.5Hz，1.5Hz)，6.74(2H，d，J＝9.0Hz)，6.97(1H，dd，J＝17.5Hz，11.1Hz)，7.06(2H，d，J＝9.0Hz)，7.15(1H，s)，7.24(1H，s)；
MS(FAB)m/z：469(M+Na)+.
(试验例1)使用人SGLT1表达细胞的SGLT1抑制活性的测定
1)人SGLT1cDNA的动物细胞表达用载体的制备
以人SGLT1的cDNA克隆(Origene公司克隆编号：TC119918；GenBank检索号：NM_000343)为模板，采用PCR法进行扩增。使用5’-ttaagcttaccatggacagtagcacctggagccc-3’(引物1：序列表的序列号1)作为PCR法的正义寡核苷酸引物，使用5’-ttctcgagtcaggcaaaatatgcatggcaa-3’(引物2：序列表的序列号2)作为反义寡核苷酸引物。将PCR反应产物进行琼脂糖电泳后，自相当于2013碱基的单一条带回收目标DNA片段，用限制酶HindIII和XhoI进行消化，之后导入到载体pCMV-Script(Stratagene公司)的HindIII/XhoI位点，得到SGLT1表达质粒pCMV-SGLT1。自pCMV-SGLT1中切取HindIII/XhoI片段，导入到pENTR1A(Gateway，Invitrogen公司)的BamHI/XhoI位点，制成pENTR-SGLT1。以导入了Gateway Vector Conversion System CassetteA(Invitrogen公司)的逆转录病毒载体pLPCX(Clontech公司)作为目标质粒，制成SGLT1表达逆转录病毒载体pLPCX-SGLT1。
2)人SGLT1表达细胞的确立
将1)中得到的逆转录病毒pLPCX-SGLT1转染到整联蛋白αvβ3表达HEK-293细胞中，之后用抗生素G418(商品名：Geneticin，Invitrogen公司制备)和嘌呤霉素(Clontech公司制备)处理细胞，取得具有耐性的目标载体的稳定表达细胞HEK-SGLT1。使用含有250mg/mLG418、1mg/mL嘌呤霉素、3mM KGT-1075和10％FBS的DMEM培养基进行稳定表达细胞的培养、维持。
3)SGLT1抑制活性的测定
将HEK-SGLT1细胞按以106细胞/mL的密度悬浮在含有250mg/mL G418、1mg/ml嘌呤霉素和10％FBS的DMEM培养基中，在I型胶原蛋白包被的96孔培养板(Corning公司制备)的各孔中各播种100μL。第二天将培养基换成糖摄取缓冲液(10mM HEPES(pH 7.5)、5mM Tris-HCl(pH 7.5)、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl2、1mMMgCl2)，与1mM[14C]-α-甲基-D-吡喃葡糖苷(0.1mCi)和评价化合物一同在37℃下培养30分钟，之后用漂洗缓冲液(10mM HEPES(pH 7.5)、5mM Tris-HCl(pH 7.5)、140mM氯化胆碱、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2)清洗3次。在96孔板的各孔中各加入100μL的液体闪烁液(商品名：Supermix，Perkin-Elmer公司制备)，搅拌10分钟，之后用一种液体闪烁计数器—micro β(Perkin-Elmer公司制备)测定放射活性。以从各测定值中减去作为本底的过剩量的SGLT1抑制化合物存在下的放射活性所得的值作为糖摄取活性，由未使用试验化合物而求得的对照的糖摄取活性和使用一定浓度的试验化合物时的糖摄取活性求出抑制率(％)，研究抑制50％的糖摄取活性的试验化合物的浓度。结果见表3。由以下结果可知：本发明的化合物显示出优异的SGLT1抑制活性。
[表3]
 
实施例编号 SGLT1抑制活性IC50(nM)
实施例9 54
实施例38 207
 
实施例 41 87
实施例 42 63
实施例 43 212
实施例 44 29
实施例 45 118
实施例 46 56
实施例 47 66
实施例 57 217
实施例 60 81
实施例 62 155
实施例 63 68
实施例 66 214
实施例 67 491
实施例 68 123
实施例 69 231
实施例 70 199
实施例 74 281
实施例 75 269
实施例 77 252
实施例 78 234
实施例 82 219
实施例 83 142
实施例 84 31
实施例 88 51
实施例 89 81
实施例 93 430
实施例 94 37
实施例 95 82
实施例 96 77
实施例 97 52
实施例 98 180
实施例101 168
(试验例2)使用人SGLT2表达细胞的SGLT2抑制活性的测定
1)人SGLT2cDNA的动物细胞表达用载体的制作
以人SGLT2的cDNA克隆(Origene公司克隆编号：TC303267；GenBank检索号：NM_003041)为模板，采用PCR法进行扩增。使用5’-ttaagcttaccatggaggagcacacagaggcagg-3’(引物3：序列表3的序列号3)作为PCR法的正义寡核苷酸引物，使用5’-ttctcgagttaggcatagaagccccagagg-3’(引物4：序列表的序列号4)作为反义寡核苷酸引物。将PCR反应产物进行琼脂糖电泳后，自相当于2037碱基的单一条带回收目标DNA片段，用限制酶HindIII和XhoI进行消化，之后导入到载体pCMV-Script(Stratagene公司)的HindIII/XhoI位点，得到SGLT2表达质粒pCMV-SGLT2。自pCMV-SGLT2中切取HindIII/XhoI片段，导入到pENTR1A(Gateway，Invitrogen公司)的BamHI/XhoI位点，制作pENTR-SGLT2。以导入了Gateway Vector Conversion SystemCassette A(Invitrogen公司)的逆转录病毒载体pLPCX(Clontech公司)作为目标质粒，制成SGLT2表达逆转录病毒载体pLPCX-SGLT2。
2)人SGLT2表达细胞的确立
将1)中得到的逆转录病毒pLPCX-SGLT2转染到整联蛋白αvβ3表达HEK-293细胞中，之后用抗生素G418(商品名：Geneticin，Invitrogen公司制备)和嘌呤霉素(Clontech公司制备)处理细胞，取得具有耐性的目标载体的稳定表达细胞HEK-SGLT2。使用含有250mg/mLG418、1mg/mL嘌呤霉素、3mM KGT-1075和10％FBS的DMEM培养基进行稳定表达细胞的培养、维持。
3)SGLT2抑制活性的测定
将HEK-SGLT2细胞以106细胞/mL的密度悬浮在含有250mg/mLG418、1mg/ml嘌呤霉素和10％FBS的DMEM培养基中，在I型胶原蛋白包被的96孔培养板(Corning公司制备)的各孔中各播种100μL。第二天将培养基换成糖摄取缓冲液(10mM HEPES(pH 7.5)、5mMTris-HCl(pH 7.5)、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl2、1mMMgCl2)，与1mM[14C]-α-甲基-D-吡喃葡糖苷(0.1mCi)和评价化合物一同在37℃下培养30分钟，之后用漂洗缓冲液(10mM HEPES(pH 7.5)、5mM Tris-HCl(pH 7.5)、140mM氯化胆碱、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2)清洗3次。在96孔板的各孔中各加入100μL的液体闪烁液(商品名：Supermix，Perkin-Elmer公司制备)，搅拌10分钟，之后用一种液体闪烁计数器—micro β(Perkin-Elmer公司制备)测定放射活性。以从各测定值中减去作为本底的过剩量的SGLT2抑制化合物存在下的放射活性所得的值作为糖摄取活性，由未使用试验化合物而求得的对照的糖摄取活性和使用一定浓度的试验化合物时的糖摄取活性求出抑制率(％)，研究抑制50％的糖摄取活性的试验化合物的浓度。结果见表4。由以下结果可知：本发明的化合物显示出优异的SGLT2抑制活性。
[表4]
 
实施例编号 SGLT2抑制活性IC50(nM)
实施例9 9.4
实施例38 17
实施例41 14
实施例42 18
实施例43 61
实施例44 10
实施例45 45
实施例46 16
实施例47 38
实施例55 10
实施例56 11
实施例57 11
实施例60 12
实施例62 32
实施例63 34
实施例64 13
实施例65 20
实施例66 23
实施例67 30
实施例68 12
实施例69 40
实施例70 40
实施例74 47
实施例75 38
实施例77 25
实施例78 11
实施例82 9.4
实施例83 39
实施例84 6.3
实施例85 20
实施例86 19
实施例88 19
实施例89 35
实施例93 13
实施例94 11
实施例95 49
实施例96 36
实施例97 11
实施例98 17
实施例99 272
实施例101 136
(试验例3)体内试验
将各受试化合物悬浮或溶解在溶剂(0.5％的甲基纤维素溶液)中，使达到10mL/kg的给予容量，对绝食一夜的C57BL/6NCrlCrlj小鼠(7～10周龄、雄性)经口给予多个剂量(优选在0.03～10mg/kg的范围内)。对照组则经口给予10mL/kg的溶剂。给予10分钟后经口给予2g/10mL/kg的葡萄糖。经时性地(给予葡萄糖之前、给予20、40、60、120分钟后)测定血糖值，算出血糖值的曲线下面积，以各组的血糖值曲线下面积相对于对照组的下降率为指标，求出50％有效用量ED50，从而评价各受试化合物在机体内的有效性。
(制剂例)
片剂
将5g实施例9的化合物、90g乳糖、34g玉米淀粉、20g结晶纤维素和1g硬脂酸镁用混合器进行混合，之后用压片机进行压片，从而得到片剂。
产业实用性
本发明的含有通式(I)、(II)或(III)的化合物或其药理上可接受的盐，副作用低、且显示出优异的人SGLT1和/或SGLT2抑制活性，可作为I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、由其它要因引起的高血糖症、葡糖耐量低减(IGT)、糖尿病相关疾病(例如，肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症、痛风)或糖尿病并发症(例如，视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染、酮病)的治疗药或预防药，可作为恒温动物(例如，人、马、牛或猪，优选人)的用于预防或治疗的药物组合物。
[序列表自由文本]
序列号1：人SGLT1的PCR正义引物
序列号2：人SGLT1的PCR反义引物
序列号3：人SGLT2的PCR正义引物
序列号4：人SGLT2的PCR反义引物
序列表
<110>第一三共株式会社
<120>苄基苯基吡喃葡糖苷衍生物
<130>FP0715
<150>JP2006-213600
<151>2006-08-04
<160>4
<170>PatentIn version 3.4
<210>1
<211>34
<212>DNA
<213>人工序列
<220>
<223>用于人SGLT1的PCR正义引物
<400>1
Figure A200780022396D02391
<210>2
<211>30
<212>DNA
<213>人工序列
<220>
<223>用于人SGLT1的PCR反义引物
<400>2
Figure A200780022396D02392
<210>3
<211>34
<212>DNA
<213>人工序列
<220>
<223>用于人SGLT2的PCR正义引物
<400>3
Figure A200780022396D02401
<210>4
<211>30
<212>DNA
<213>人工序列
<220>
<223>用于人SGLT2的PCR反义引物
<400>4

Claims (49)

1.通式(I)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396C00021
式中，
R1表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R5、R6、R7和R8相同或不同，各自表示氢原子或C1-C6烷基，其中R5、R6、R7和R8不同时为氢原子；
R9表示卤原子；
n为0～4；以及
X为CH或N。
2.权利要求1所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1表示氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基。
3.权利要求1所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1表示氨基、羟基C1-C6烷基或羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基。
4.权利要求1所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R1表示氨基、羟甲基、羟乙基或羟基乙酰氧基甲基。
5.权利要求1～4中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R2表示氢原子、氟原子或甲基。
6.权利要求1～5中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基。
7.权利要求1～5中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3表示C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
8.权利要求1～5中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R3表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或环丙氧基。
9.权利要求1～8中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4表示氢原子、C2-C7酰基或羟基C2-C7酰基。
10.权利要求1～8中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4表示氢原子、C2-C3酰基或羟基C2-C3酰基。
11.权利要求1～8中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R4表示氢原子。
12.权利要求1～11中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R5和R7相同或不同，各自表示氢原子或C1-C6烷基。
13.权利要求1～11中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R5和R7相同或不同，各自表示氢原子或甲基。
14.权利要求1～13中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R6和R8为氢原子。
15.权利要求1～14中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中n为1。
16.权利要求1～15中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中R9为氟原子。
17.权利要求1～14中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中n为0。
18.权利要求1～17中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐，其中X为CH。
19.通式(II)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396C00041
式中，
R1a表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2a表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3a表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4a表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R5a表示C1-C6烷基；
R9a表示卤原子；
na为0～4；
Xa为CH或N。
20.通式(III)表示的化合物或其药理上可接受的盐：
Figure A200780022396C00051
式中，
R1b表示氢原子、氨基、单或二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C7酰氧基C1-C6烷基、羟基C2-C7酰氧基C1-C6烷基或氨基C2-C7酰基氨基；
R2b表示氢原子、卤原子或C1-C6烷基；
R3b表示C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或卤代C1-C6烷氧基；
R4b表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C7酰基、C1-C6烷氧基羰基、羟基C2-C7酰基、羟基C1-C6烷氧基羰基、羟基羰基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C2-C7酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基羰基C2-C7酰基；
R9b表示卤原子；
nb为0～4；
R10b表示氢原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羟基；
Xb为CH或N；
其中，当R10b表示羟基时，R4b表示C1-C6烷基。
21.一种化合物或其药理上可接受的盐，其选自下述化合物：
1)2-(4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
2)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
3)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基4-C-甲基-β-D-吡喃葡糖苷、
4)5-氨基-2-(4-乙基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
5)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-L-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
6)5-氨基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
7)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
8)2-(4-乙基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
9)2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
10)2-(4-乙基苄基)-5-(2-羟乙基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
11)3-氯-5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
12)2-(2-氟-4-甲氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
13)5-羟甲基-2-(4-甲氧基苄基)-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
14)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
15)2-(4-乙氧基苄基)-3-氟-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
16)3-氟-5-羟甲基-2-(4-异丙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
17)5-羟基乙酰氧基甲基-2-(4-乙氧基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
18)2-(4-环丙氧基苄基)-5-羟甲基-3-甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
19)2-(4-环丙基苄基)-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
20)3-氯-2-(4-乙氧基苄基)-5-羟甲基-苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
21)3-氟-5-羟甲基-2-(4-甲基苄基)苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、
22)2-(4-乙基苄基)-5-羟甲基-3-甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷、和
23)2-(4-环丙基苄基)-3-氟-5-羟甲基苯基7-脱氧-D-甘油基-β-D-吡喃葡庚糖苷。
22.药物组合物，该组合物含有权利要求1～21中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐作为有效成分。
23.权利要求22所述的药物组合物，该组合物用于抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性。
24.权利要求23所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减。
25.权利要求23所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减。
26.权利要求23所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防糖尿病相关疾病。
27.权利要求26所述的药物组合物，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风。
28.权利要求26所述的药物组合物，其中糖尿病相关疾病为肥胖。
29.权利要求23所述的药物组合物，该组合物用于治疗或预防糖尿病并发症。
30.权利要求29所述的药物组合物，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病。
31.权利要求1～21中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐在制造药物组合物中的应用。
32.权利要求31所述的应用，其中药物组合物是用于抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性的组合物。
33.权利要求31所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减的组合物。
34.权利要求31所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减的组合物。
35.权利要求31所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防糖尿病相关疾病的组合物。
36.权利要求35所述的应用，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风。
37.权利要求35所述的应用，其中糖尿病相关疾病为肥胖。
38.权利要求31所述的应用，其中药物组合物是用于治疗或预防糖尿病并发症的组合物。
39.权利要求38所述的应用，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病。
40.抑制人SGLT1和/或人SGLT2活性的方法，该方法包含对恒温动物给予药理上有效量的权利要求1～21中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐。
41.疾病的治疗或预防方法，该方法包含对恒温动物给予药理上有效量的权利要求1～21中任一项所述的化合物或其药理上可接受的盐。
42.权利要求41所述的方法，其中疾病为I型糖尿病、II型糖尿病、妊娠糖尿病、其它要因引起的高血糖症或葡糖耐量低减。
43.权利要求41所述的方法，其中疾病为I型糖尿病、II型糖尿病或葡糖耐量低减。
44.权利要求41所述的方法，其中疾病为糖尿病相关疾病。
45.权利要求44所述的方法，其中糖尿病相关疾病为肥胖、高脂血症、高胆固醇血症、脂质代谢异常、高血压、脂肪肝、代谢综合征、水肿、心力衰竭、心绞痛、心肌梗塞、动脉硬化、高尿酸血症或痛风。
46.权利要求44所述的方法，其中糖尿病相关疾病为肥胖。
47.权利要求41所述的方法，其中疾病为糖尿病并发症。
48.权利要求47所述的方法，其中糖尿病并发症为视网膜病、肾病、神经障碍、白内障、足坏疽、感染或酮病。
49.权利要求40～48中任一项所述的方法，其中恒温动物为人。
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