JP2009203230A

JP2009203230A - ベンジルフェニルグルコピラノシド誘導体を含有する医薬組成物

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Publication number: JP2009203230A
Application number: JP2009019088A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Honda; 雄本田; Minoru Oguchi; 実小口; Masao Yoshida; 昌生吉田; Akira Okuyama; 亮奥山; Tsuneaki Ogata; 恒暉緒方; Manabu Abe; 学阿部; Kenjiro Ueda; 健二郎上田; Jun Osumi; 潤大隅; Masanori Izumi; 正憲泉
Original assignee: Daiichi Sankyo Co Ltd
Current assignee: Daiichi Sankyo Co Ltd
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2009-01-30
Publication date: 2009-09-10

Abstract

【課題】副作用が低く優れたヒトSGLT阻害活性を示す化合物を有効成分として含有し、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全、糖尿病関連疾患または糖尿病合併症を治療または予防するための医薬組成物を提供すること
【解決手段】一般式（Ｉ）：
【化１】

で表される化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、ヒトSGLT1および／またはSGLT2活性阻害作用を有する化合物を有効成分として含有する医薬組成物に関する。

糖尿病は、インスリン作用不足による慢性の高血糖状態を主たる特徴とする代謝疾患群である。糖尿病治療には、食事療法、運動療法と共に薬物療法が施され、糖尿病治療薬としては、インスリン抵抗性を改善するビグアナイド剤やチアゾリジンジオン剤、膵臓β細胞からのインスリン分泌を促進するスルホニルウレア剤やグリニド系薬剤、糖吸収を阻害するα−グルコシダーゼ阻害剤等が使用されている。しかし、ビグアナイド剤は乳酸アシドーシス、チアゾリジンジオン剤は体重増加と浮腫、スルホニルウレア剤やグリニド系薬剤は低血糖や長期使用による２次無効、α−グルコシダーゼ阻害剤には下痢といった副作用があることが報告されており、このような問題を解決した新しい作用機序の抗糖尿病薬の開発が望まれている。

近年、腎臓において糖再吸収を阻害することによって、尿中への糖排泄を増加させ、血糖値を低下させる新しい機序の薬剤の研究開発が進められている（例えば、非特許文献１等を参照）。本薬剤は、腎臓の近位尿細管に存在するナトリウム依存性グルコース供輸送体２（Sodium-dependent glucose cotransporter 2：以下、SGLT2という。）を阻害することで、原尿からの糖の再吸収を抑制し、体外への糖排泄を増加させることで血糖値を低下させることが示されている（例えば、非特許文献２等を参照）。こうした背景から、ヒトSGLT2を阻害する化合物は、尿中糖排泄量を増加させることで血糖値を正常化させることが期待され、１型および２型糖尿病、また高血糖に付随して起こる各種関連疾患に有効な薬剤となる。また、糖の排出を増すことで、体内の糖蓄積を減らすことによる抗肥満効果も期待される。

一方、SGLTの別のサブタイプであるSGLT1（Sodium-dependent glucose cotransporter 1：以下、SGLT1という。）は、主に小腸に発現し、食物から糖（グルコース、ガラクトース）を体内に吸収するトランスポーターとして働いている（例えば、非特許文献３等を参照）。SGLT1が先天的に欠損しているヒトでは糖吸収不良が起こることが知られている（例えば、非特許文献４等を参照）。こうした知見から、SGLT1を阻害する薬剤は、小腸からの糖の吸収を阻害・遅延させることで、食後過血糖抑制作用を示すと考えられる。また、体内への糖の流入を抑制することで抗肥満効果も期待出来る。

以上から、ヒトSGLT1および／またはSGLT2活性を抑制する薬剤は、尿中への糖排泄増加作用と小腸からの糖吸収阻害作用を併せ持つ強力な１型および２型糖尿病治療薬、抗肥満薬、高血糖に付随して起こる各種関連疾患に有効な薬剤となることが期待される。

O-アリールグルコシド化合物がヒトSGLT2阻害作用を有することは知られている（例えば、特許文献１〜５等を参照）。

国際公開第01/68660号パンフレット国際公開第02/28872号パンフレット国際公開第02/44192号パンフレット国際公開第02/64606号パンフレット国際公開第08/016132号パンフレット

J. Clin. Invest., Vol.79, pp. 1510-1515(1987) J. Clin. Invest., Vol.93, pp. 397-404(1994) Am J Clin Nutr. Vol.59(3 Suppl) pp.690S-698S(1994) Nature, Vol.350, pp.354-356(1991)

しかしながら、いずれの上記特許文献１〜４には、糖部分に置換基を有する化合物については全く記載されておらず、更にそのような化合物がヒトSGLT1阻害作用を有することは記載も示唆もされていない。また、係る化合物を有効成分として含有する本発明の医薬組成物について全く記載されていない。一方、上記特許文献５には糖部分に置換基を有する化合物について開示され、それらの化合物がSGLT1阻害作用を有することも記載されているが、かかる出願は本願の優先日前に出願され、優先日後に公開された特許文献である。

従って、本発明は、副作用が低く優れたヒトSGLT阻害活性を示す化合物を有効成分として含有し、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）を治療または予防するための医薬組成物を提供することを目的とする。

本発明は、
（１）一般式（I）：

［式中、
Ｒ^１は、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり（但し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一に水素原子ではない）、
Ｒ^９は、ハロゲン原子であり、
ｎは、０〜４であり、
Ｘは、ＣＨまたはＮである］
で表される化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物、
（２）Ｒ^１が、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、前記（１）に記載された医薬組成物、
（３）Ｒ^１が、アミノ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、前記（１）に記載された医薬組成物、
（４）Ｒ^１が、アミノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシアセチルオキシメチル基である、前記（１）に記載された医薬組成物、
（５）Ｒ^２が、水素原子、フッ素原子またはメチル基である、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載された医薬組成物、
（６）Ｒ^３が、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基である、前記（１）〜（５）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（７）Ｒ^３が、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ基である、前記（１）〜（５）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（８）Ｒ^３が、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である、前記（１）〜（５）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（９）Ｒ^４が、水素原子、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基又ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基である、前記（１）〜（８）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１０）Ｒ^４が、水素原子、Ｃ_２−Ｃ_３アシル基又ヒドロキシＣ_２−Ｃ_３アシル基である、前記（１）〜（８）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１１）Ｒ^４が、水素原子である、前記（１）〜（８）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１２）Ｒ^５およびＲ^７が、同一または異なって、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、前記（１）〜（１１）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１３）Ｒ^５およびＲ^７が、同一または異なって、水素原子またはメチル基である、前記（１）〜（１１）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１４）Ｒ^６およびＲ^８が、水素原子である、前記（１）〜（１３）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１５）ｎが、１である、前記（１）〜（１４）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１６）Ｒ^９が、フッ素原子である、前記（１）〜（１５）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１７）ｎが、０である、前記（１）〜（１４）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１８）Ｘが、ＣＨである、前記（１）〜（１７）から選択されるいずれか一項に記載された医薬組成物、
（１９）一般式（ＩＩ）：

［式中、
Ｒ^１ａは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２ａは、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３ａは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４ａは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^５ａは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基であり
Ｒ^９ａは、ハロゲン原子であり、
ｎ^ａは、０〜４であり、
Ｘ^ａは、ＣＨまたはＮである］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物、
（２０）一般式（ＩＩＩ）：

［式中、
Ｒ^１ｂは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２ｂは、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３ｂは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４ｂは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^９ｂは、ハロゲン原子であり、
ｎ^ｂは、０〜４であり、
Ｒ^１０ｂは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基またはヒドロキシ基であり、
Ｘ^ｂは、ＣＨまたはＮであり、
但し、Ｒ^１０ｂがヒドロキシ基である場合、Ｒ^４ｂはＣ_１−Ｃ_６アルキル基である］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物、
（２１）下記から選択される１つの化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物：
２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エトキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロピルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシドおよび２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、
（２２）ヒトSGLT１および／またはヒトSGLT２活性を阻害するための前記（１）〜（２１）に記載された医薬組成物、
（２３）１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症もしくは耐糖能不全の治療または予防のための前記（１）〜（２２）に記載された医薬組成物、
（２４）１型糖尿病、２型糖尿病もしくは耐糖能不全の治療または予防のための前記（１）〜（２３）に記載された医薬組成物、
（２５）糖尿病関連疾患の治療または予防のための前記（１）〜（２１）に記載された医薬組成物、
（２６）糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である前記（２５）に記載された医薬組成物、
（２７）糖尿病関連疾患が、肥満である前記（２５）または（２６）に記載された医薬組成物、
（２８）糖尿病合併症の治療または予防のための前記（１）〜（２１）に記載された医薬組成物、ならびに
（２９）糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである前記（２８）に記載された医薬組成物、
に関する。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示すので、係る化合物を有効成分として含有する本発明の医薬組成物は、疾病［好適には、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風であり、好適には肥満）または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）であり、最も好適には、１型糖尿病、２型糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全または肥満］の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）の予防もしくは治療のための医薬組成物として有用である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５、Ｒ^５ａ、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^１０ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基」は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、イソヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル基のような炭素数１〜６個の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基である。Ｒ^１、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂにおいて好適にはＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_３アルキル基であり、最も好適にはメチル基またはエチル基である。Ｒ^３、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂにおいて好適にはＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルキル基であり、最も好適にはエチル基である。Ｒ^５、Ｒ^５ａ、Ｒ^６、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^１０ｂにおいて好適にはＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルキル基であり、最も好適にはメチル基である。

上記式中、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３、Ｒ^３ａ、Ｒ^９、Ｒ^９ａおよびＲ^９ｂの定義における「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子または塩素原子である。

上記式中、Ｒ^９の置換位置は２、３、５または６位のいずれでもよい。ｎはＲ^９の数を示し、ｎが０である場合、２、３、５および６位に置換基はないことを示す。ｎが２以上４以下である場合、Ｒ^９は同一のハロゲン原子でも、異なるハロゲン原子でもよい。

上記式中、Ｒ^３、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂおよびＲ^１０ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基」は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、２−メチルブトキシ、ネオペントキシ、ヘキシルオキシ、４−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ基のような炭素数１〜６個の直鎖または分枝鎖アルコキシ基、あるいは、シクロプロピルオキシ基のような炭素数３〜６個の環状アルコキシ基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_３アルコキシ基であり、最も好適にはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」は、前記Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基がカルボニル基に結合した基を示し、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ｓ−ブチリル、ｔ−ブチリル、ペンタノイル、イソペンタノイル、２−メチルブチリル、ネオペンタノイル、１−エチルプロピオニル、ヘキサノイル、４−メチルペンタノイル、３−メチルペンタノル、２−メチルペンタノイル、１−メチルペンタノイル基であり、好適にはＣ_２−Ｃ_５アシル基であり、更に好適にはＣ_２−Ｃ_３アシル基であり、最も好適にはアセチル基である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの定義における「モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基」は、１個または２個の前記「低級アルキル基」がアミノ基に結合した基を示し、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、２−メチルブチルアミノ、ネオペンチルアミノ、１−エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、イソヘキシルアミノ、４−メチルペンチルアミノ、３−メチルペンチルアミノ、２−メチルペンチルアミノ、１−メチルペンチルアミノ基であり、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ基である。好適にはモノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノ基であり、更に好適にはモノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_２アルキル）アミノ基であり、最も好適にはメチルアミノ基である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^３、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの定義における「ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基」は、ヒドロキシ基が前記Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基であり、好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_２アルキル基であり、最も好適にはヒドロキシメチル基またはヒドロキシエチル基である。

上記式中、Ｒ^３、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの定義における「ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基」は、ヒドロキシ基が前記Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、４−ヒドロキシブトキシ、５−ヒドロキシペントキシ、６−ヒドロキシヘキシルオキシ基であり、好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_４アルコキシ基であり、更に好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_２アルコキシ基であり、最も好適には２−ヒドロキシエトキシ基である。

上記式中、Ｒ^３、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基」は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、２−メチルブチルチオ、ネオペンチルチオ、ヘキシルチオ、４−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ基のような炭素数１〜６個の直鎖または分枝鎖アルキルチオ基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルキルチオ基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルキルチオ基であり、最も好適にはメチルチオ基である。

上記式中、Ｒ^３、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの定義における「ハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基」は、前記「低級アルキル基」に前記「ハロゲン原子」が置換した基を示し、例えば、トリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、２、２、２−トリフルオロエトキシ、２、２、２−トリクロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−クロロエトキシ、２−フルオロエトキ、２−ヨ−ドエトキシ、３−クロロプロポキシ、４−フルオロブトキシ、６−ヨ−ドヘキシルオキシ、２、２−ジブロモエトキシ基であり、好適にはハロゲノＣ_１−Ｃ_４アルコキシ基であり、更に好適にはハロゲノＣ_１−Ｃ_２アルコキシ基であり、最も好適にはトリフルオロメトキシ基である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの定義における「Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基」は、前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」が酸素原子に結合した「Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシ基」が、前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基」に置換した基を示し、例えば、アセチルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、プロピオニルオキシメチル、２−プロピオニルオキシエチル、ブチリルオキシメチル基であり、好適にはＣ_２−Ｃ_５アシルオキシＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはＣ_２−Ｃ_３アシルオキシＣ_１−Ｃ_２アルキル基であり、最も好適にはアセチルオキシメチル基である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの定義における「ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基」は、ヒドロキシ基が前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基」に置換した基を示し、例えば、（ヒドロキシアセチルオキシ）メチル、２−（ヒドロキシアセチルオキシ）エチル、３−（ヒドロキシアセチルオキシ）プロピル、４−（ヒドロキシアセチルオキシ）ブチル、（ヒドロキシプロピオニルオキシ）メチル、２−（３−ヒドロキシプロピオニルオキシ）エチル、（４−ヒドロキシブチリルオキシ）メチル基であり、好適にはヒドロキシＣ_２−Ｃ_５アシルオキシＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、更に好適にはヒドロキシＣ_２−Ｃ_３アシルオキシＣ_１−Ｃ_２アルキル基であり、最も好適には（ヒドロキシアセチルオキシ）メチル基である。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの定義における「アミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基」は、アミノ基が前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」に置換した「アミノＣ_２−Ｃ_７アシル基」がアミノ基に置換した基を示し、例えば、アミノアセチルアミノ、３−アミノプロピオニルアミノ、４−アミノブチリルアミノ、５−アミノペンタノイルアミノ、６−アミノヘキサノイルアミノ基であり、好適にはアミノＣ_２−Ｃ_５アシルアミノ基であり、更に好適にはアミノＣ_２−Ｃ_３アシルアミノ基であり、最も好適にはアミノアセチルアミノ基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基」は、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、イソペントキシカルボニル、２−メチルブトキシカルボニル、ネオペントキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、４−メチルペントキシカルボニル、３−メチルペントキシカルボニル、２−メチルペントキシカルボニル基のような炭素数１〜６個の直鎖または分枝鎖アルコキシカルボニル基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはエトキシカルボニル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基」は、ヒドロキシ基が前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシアセチル、３−ヒドロキシプロピオニル、４−ヒドロキシブチリル、５−ヒドロキシペンタノイル、６−ヒドロキシヘキサノイル基であり、好適にはヒドロキシＣ_２−Ｃ_５アシル基であり、更に好適にはヒドロキシＣ_２−Ｃ_３アシル基であり、最も好適にはヒドロキシアセチル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基」は、ヒドロキシ基が前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基」に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメトキシカルボニル、２−ヒドロキシエトキシカルボニル、３−ヒドロキシプロポキシカルボニル、４−ヒドロキシブトキシカルボニル、５−ヒドロキシペントキシカルボニル、６−ヒドロキシヘキシルオキシカルボニル基であり、好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはヒドロキシＣ_１−Ｃ_２アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはヒドロキシメトキシカルボニル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基」は、例えば、ヒドロキシカルボニルアセチル、３−ヒドロキシカルボニルプロピオニル、４−ヒドロキシカルボニルブチリル、５−ヒドロキシカルボニルペンタノイル、６−ヒドロキシカルボニルヘキサノイル基であり、好適にはヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_５アシル基であり、更に好適にはヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_３アシル基であり、最も好適にはヒドロキシカルボニルアセチル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基」は、前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基」が前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシアセチル、エトキシアセチル、プロポキシアセチル、ブトキシアセチル、３−メトキシプロピオニル、３−エトキシプロピオニル、４−メトキシブチリル、５−メトキシペンタノイル、６−メトキシヘキサノイル基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルコキシＣ_２−Ｃ_５アシル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルコキシＣ_２−Ｃ_３アシル基であり、最も好適にはメトキシアセチル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基」は、前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基」が前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシメトキシカルボニル、エトキシメトキシカルボニル、プロポキシメトキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル、３−メトキシプロポキシカルボニル、４−メトキシブトキシカルボニル、５−メトキシペントキシカルボニル、６−メトキシヘキシルオキシカルボニル基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルコキシＣ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルコキシＣ_１−Ｃ_２アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはメトキシメトキシカルボル基である。

上記式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａおよびＲ^４ｂの定義における「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基」は、前記「Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル」基が前記「Ｃ_２−Ｃ_７アシル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシカルボニルアセチル、エトキシカルボニルアセチル、３−メトキシカルボニルプロピオニル、４−メトキシカルボニルブチリル、５−メトキシカルボニルペンタノイル、６−メトキシカルボニルヘキサノイル基であり、好適にはＣ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_５アシル基であり、更に好適にはＣ_１−Ｃ_２アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_３アシル基であり、最も好適にはメトキシカルボニルアセチル基である。

「その薬理上許容される塩」とは、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、アミノ基のような塩基性の基を有する場合には酸と反応させることにより、又、カルボキシル基のような酸性基を有する場合には塩基と反応させることにより、塩にすることができるので、その塩を示す。

塩基性基に基づく塩としては、好適には、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩等のハロゲン化水素酸塩；硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩等の低級アルカンスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のアリ−ルスルホン酸塩；酢酸塩、りんご酸塩、フマ−ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸塩、酒石酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩等の有機酸塩；および、グリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のアミノ酸塩を挙げることができる。

一方、酸性基に基づく塩としては、好適には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム塩、鉄塩等の金属塩；アンモニウム塩等の無機塩；ｔ−オクチルアミン塩、ジベンジルアミン塩、モルホリン塩、グルコサミン塩、フェニルグリシンアルキルエステル塩、エチレンジアミン塩、Ｎ−メチルグルカミン塩、グアニジン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン塩、クロロプロカイン塩、プロカイン塩、ジエタノ−ルアミン塩、Ｎ−ベンジルフェネチルアミン塩、ピペラジン塩、テトラメチルアンモニウム塩、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩等の有機塩等のアミン塩；および、グリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩を挙げることができる。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、大気中に放置したり、または、再結晶をすることにより、水分を吸収し、吸着水が付いたり、水和物となる場合があり、そのような水和物も本明細書でいう塩に包含される。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、その分子内に不斉炭素原子を有するので、光学異性体が存在するこれらの異性体、およびこれらの異性体の混合物がすべて単一の式、即ち一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されている。従って、本発明の医薬組成物に含有される化合物は光学異性体および光学異性体の任意の割合の混合物をもすべて含むものである。

一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記表１に記載の化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。

上記例示化合物のうち、一般式（ＩＩ）でも表される化合物は、１−１〜３、５〜８、１５〜２６、３３〜５７、５９〜６２、６９、７２、７５〜８３、９０〜９２、９４〜１０９、１１３〜１１８、１２２〜１２４、１２７〜１３３、１３５〜１５６および１６０〜１６８である。

上記表１において、好適には、例示化合物番号：１−２、５、９、１０、２３、２７、４６、５０〜５４、５９、６３、６４、７０、７３、７４、８０、９３、１０３、１０５〜１１９、１２２〜１２４、１２７〜１３３および１３５〜１６８であり、最も好適には、例示化合物番号１−５、１０、２３、８０、１１５、１１７、１１８、１３０、１３６、１４４、１５１、１５３、１６０、１６１および１６６である。

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記表２に記載の化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。

上記表２において、好適には、例示化合物番号：２−１，２、４〜６、９および１７〜２０であり、最も好適には、例示化合物番号２−１、６および１７〜２０である。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、以下の記載によって製造することができる。

下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発原料をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、下記溶媒群より選択される：
ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；クロロホルム、メチレンクロリド、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；酢酸、プロピオン酸のようなカルボン酸類；メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル、ｔ−ブタノ−ル、イソアミルアルコ−ル、ジエチレングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブのようなアルコ−ル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；水；および、これらの混合物からなる。

下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される塩基としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属重炭酸塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物類；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物類；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１、５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）のような有機アミン類；である。

下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される酸触媒は、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、過塩素酸、燐酸のような無機酸または酢酸、蟻酸、蓚酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸のような有機酸等のブレンステッド酸或いは塩化亜鉛、四塩化スズ、ボロントリクロリド、ボロントリフルオリド、ボロントリブロミドのようなルイス酸または、酸性イオン交換樹脂である。

下記Ａ法〜Ｄ法の各工程の反応において、反応基質となる化合物が、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等の目的の反応を阻害する基を有する場合、必要に応じて適宜、それらの基への保護基の導入および導入した保護基の除去を行なってもよい。そのような保護基は、通常用いられる保護基であれば特に限定はなく、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された保護基であり得る。それらの保護基の導入反応、および、当該保護基の除去反応は、上記文献に記載された方法のような常法に従って行うことができる。

［Ａ法］
一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ａ法に従って製造することができ、置換基Ｒ^９は当該分野で周知の方法によりアグリコン部分に挿入することができる。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＸは、前記と同意義を示し、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃおよびＲ^４ｃは、各々の基において置換基として含まれるアミノおよび／またはヒドロキシ基が、保護されてもよいアミノおよび／またはヒドロキシ基である他Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃおよびＲ^４ｃの基の定義における基と同様の基を示し、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１６は、同一または異なって、水素原子またはヒドロキシ基の保護基を示す。］

第Ａ１工程は、化合物（２）を製造する工程であり、不活性溶媒中、塩基の存在下、化合物（１）をトリクロロアセトニトリルと反応させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。

上記反応に使用される塩基は、例えば、有機アミン類であり、好適には１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンである。

反応温度は、原料化合物、塩基、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−２０℃〜還流温度℃（好適には０℃〜室温）である。

反応時間は、原料化合物、塩基、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１５分間〜４８時間（好適には３０分間〜５時間）である。

反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。

第Ａ２工程は、化合物（Ｉ）を製造する工程であり、不活性溶媒中、ルイス酸の存在下、化合物（２）を化合物（３）と反応させた後、所望により、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃ、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１６におけるアミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。

化合物（２）を化合物（３）と反応させる際に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、二トリル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。

上記反応に使用されるルイス酸は、例えば、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルであり、好適には、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体である。

反応温度は、原料化合物、ルイス酸、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−３０℃〜還流温度（好適には０℃〜室温）である。

反応時間は、原料化合物、ルイス酸、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５分間〜２４時間（好適には１０分間〜１２時間）である。

反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。

アミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。

第Ａ３工程は、化合物（４）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１）を臭化水素酢酸と反応させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類であり、好適にはメチレンクロリドである。

反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜還流温度（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５時間〜５０時間（好適には１５時間〜３５時間）である。

第Ａ４工程は、化合物（Ｉ）を製造する工程であり、不活性溶媒中、炭酸銀の存在下、化合物（４）を化合物（３）と反応させた後、所望により、Ｒ^１ｃ、Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃ、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１６におけるアミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、二トリル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。

反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５時間〜１５０時間（好適には１０時間〜５０時間）である。

例えば、Ａ法の原料化合物である化合物（１）および（３）は、下記Ｂ法およびＣ法によって製造することができる。

［Ｂ法］
Ａ法の原料化合物である化合物（１）は、Ｂ法に従って製造することができる。

［式中、Ｒ^４ｃ、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１６は、前記と同意義を示し、Ｒ^１３は、ヒドロキシ基の保護基を示す。］

第Ｂ１工程は、化合物（１）を製造する工程であり、Ｒ^１３のヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。

ヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。

例えば、ヒドロキシ基の保護基がベンゾイル基である場合、不活性溶媒中、ヒドラジン酢酸塩を作用させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アミド類であり、好適には最も好適にはジメチルホルムアミドである。

反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜５０℃（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、３０分間〜３５時間（好適には１時間〜２４時間）である。

第Ｂ２工程は、化合物（７）を製造する工程であり、不活性溶媒中、酸触媒の存在下、化合物（６）のＲ^１３基をアセチル化することにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、カルボン酸類であり、好適には酢酸である。

上記反応にしようされる酸触媒は、好適には無機酸（最も好適には硫酸）である。

反応温度は、原料化合物、酸触媒、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜５０℃（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、酸触媒、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、３時間〜４８時間（好適には６時間〜２４時間）である。

第Ｂ３工程は、化合物（１）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（７）にヒドラジン酢酸塩を作用させることにより行われ、本工程は、第Ｂ１工程の化合物（１）のＲ^１３がベンゾイル基である場合の保護基を除去する方法と同様に行われる。

第Ｂ４工程は、化合物（８）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（５）を酸化剤と反応させることにより行われる。

上記反応に使用される酸化剤は、例えば、ジメチルスルホキシド、クロム酸、Ｄｅｓｓ−Ｍａｒｔｉｎ試薬であり、好適にはジメチルスルホキシドである。

反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−１００℃〜０℃（好適には−７０℃〜０℃）である。

反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１５分間〜１０時間（好適には１時間〜５時間）である。

第Ｂ５工程は、化合物（１ａ）および（１ｂ）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（ＶＩＩＩ）を還元剤と反応させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、アルコール類または前記溶媒の混合溶媒であり、好適にはエーテル類およびアルコール類の混合溶媒（最も好適にはテトラヒドロフランおよびエタノールの混合溶媒）である。

上記反応に使用される還元剤は、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムのような水素化ホウ素アルカリ金属、水素化アルミニウムリチウム、水素化リチウムトリエトキシドアルミニウムのような水素化アルミニウム化合物、水素化テルルナトリウムのようなヒドリド試薬であり、好適には水素化ホウ素アルカリ金属（最も好適には水素化ホウ素ナトリウム）である。

反応温度は、原料化合物、溶媒、還元剤の種類等によって異なるが、通常、−５０℃〜５０℃（好適には−２０℃〜室温）である。

反応時間は、原料化合物、溶媒、還元剤、反応温度等により異なるが、通常、１５分間〜２０時間（好適には３０分間〜５時間）である。

［Ｃ法］
Ａ法の原料化合物である化合物（３）は、Ｃ法に従って製造することができる。

［式中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２、Ｒ^３ｃ、Ｒ^１６およびＸは前記と同意義を示し、Ｒ^１４はＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、Ｙはハロゲン原子を示す。］

第Ｃ１工程は、化合物（１０）を製造する工程であり、不活性溶媒中、活性化剤（好適には触媒量のヨウ素）の存在下、化合物（９）に金属マグネシウムを反応させ、グリニャール試薬を調整することにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類であり、好適にはテトラヒドロフランである。

反応温度は、原料化合物、活性化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜還流温度（好適には室温〜還流温度）である。

反応時間は、原料化合物、活性化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１５分間〜１０時間（好適には３０分間〜５時間）である。

第Ｃ２工程は、化合物（１２）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１０）を化合物（１１）と縮合させることにより行われる。

反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−１００℃〜２０℃（好適には−７０℃〜０℃）である。

反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５分間〜１２時間（好適には１０分間〜６時間）である。

第Ｃ３工程は、化合物（３）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１２）を還元する（好適には、水素雰囲気下、酸触媒の存在下、常温にて接触還元）ことにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アルコール類、エーテル類であり、好適にはアルコール類（最も好適にはメタノール）である。

接触還元による除去に使用される使用される酸触媒は、例えば、無機酸であり、好適には塩酸である。

接触還元による除去に使用される使用される触媒としては、通常、接触還元反応に使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、パラジウム炭素、水酸化パラジウム炭素、ラネ−ニッケル、酸化白金、白金黒、ロジウム−酸化アルミニウム、トリフェニルホスフィン−塩化ロジウム、パラジウム−硫酸バリウムであり、好適にはパラジウム炭素である。

反応温度は、原料化合物、触媒、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜５０℃（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、触媒、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５分間〜２４時間（好適には１５分間〜１２時間）である。

第Ｃ４工程は、化合物（１３）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（９）をアルキルリチウム化合物と反応させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素類であり、好適にはエーテル類（最も好適にはテトラヒドロフラン）である。

上記反応に使用されるアルキルリチウム化合物は、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムであり、好適にはｔ−ブチルリチウムである。

反応温度は、原料化合物、アルキルリチウム化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−１２０℃〜２０℃（好適には−９０℃〜０℃）である。

反応時間は、原料化合物、アルキルリチウム化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５分間〜１２時間（好適には１０分間〜６時間）である。

第Ｃ５工程は、化合物（１２）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１３）を化合物（１１）と縮合させることにより行われ、本工程は前記第Ｃ２工程と同様に行われる。

第Ｃ６工程は、化合物（１５）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１４）を化合物（１０）または化合物（１３）と縮合させることにより行われ、本工程は前記第Ｃ２工程と同様に行われる。

第Ｃ７工程は、化合物（１６）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１５）を還元する（好適には、水素雰囲気下、酸触媒の存在下、常温にて接触還元）ことにより行われ、本工程は前記第Ｃ３工程と同様に行われる。

第Ｃ８工程は、化合物（３）においてＲ^１ｃが、−ＯＲ^１６基である化合物（３ａ）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１６）の−ＣＯ_２Ｒ^１４基（Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基）をヒドロキシメチル基にした後、所望により、ヒドロキシ基に保護基を導入することにより行われる。

上記還元反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類であり、好適にはテトラヒドロフランである。

上記還元反応に使用される還元剤は、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムのような水素化ホウ素アルカリ金属、水素化アルミニウムリチウム、水素化リチウムトリエトキシドアルミニウムのような水素化アルミニウム化合物、水素化テルルナトリウムのようなヒドリド試薬であり、好適には水素化アルミニウム化合物（最も好適には水素化アルミニウムリチウム）である。

上記還元反応における反応温度は、原料化合物、還元剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜５０℃（好適には室温）である。

上記還元反応における反応時間は、原料化合物、還元剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１０分間〜１０時間（好適には２０分間〜５時間）である。

ヒドロキシ基の保護基の導入はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。

［Ｄ法］
化合物（３）においてＲ^１ｃがアミノ基である化合物（３ｂ）およびＮＨＲ^１５基（Ｒ^１５は、アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシル基である。）である化合物（３ｃ）は、Ｄ法に従って製造することができる。

［式中、Ｒ^２、Ｒ^３ｃ、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１６およびＸは、前記と同意義を示し、Ｒ^１５は、水素原子もしくはアミノ基の保護基を示し、Ｂｎはベンジル基を示す。］

第Ｄ１工程は、化合物（１７）を製造する工程であり、化合物（３ａ−１）のヒドロキシ基を保護することにより行われる。

第Ｄ２工程は、化合物（１８）を製造する工程であり、所望により化合物（１７）のＲ^１６基のヒドロキシ基の保護基を除去した後、不活性溶媒中、化合物（１７）を酸化剤と反応させることにより行われる。

化合物（１７）を酸化剤と反応させる際に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類あり、好適にはメチレンクロリドである。

化合物（１７）と反応させる酸化剤は、例えば、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガンのような酸化マンガン類であり、好適には二酸化マンガンである。

反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜還流温度（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、３０分間〜４８時間（好適には１時間〜１０時間）である。

例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
第Ｄ３工程は、化合物（１９）を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物（１８）を酸化剤と反応させることにより行われる。
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、アルコール類、水、上記溶媒の混合溶媒であり、好適にはエーテル類、アルコール類および水の混合溶媒（最も好適にはテトラヒドロフラン、ｔ−ブタノールおよび水の混合溶媒）である。

上記反応に使用される酸化剤は、例えば、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸ナトリウムのような亜塩素酸化合物であり、好適には亜塩素酸ナトリウムである。

反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、０℃〜５０℃（好適には室温）である。

反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、５分間〜１２時間（好適には１５分間〜６時間）である。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。

第Ｄ４工程は、化合物（２０）を製造する工程であり、不活性溶媒中、塩基の存在下、化合物（１９）をアジド化試薬と反応させた後、ベンジルアルコールと反応させることにより行われる。

上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類であり、好適にはエーテル類（最も好適にはジオキサン）である。

上記反応に使用される塩基は、例えば、有機アミン類であり、好適にはトリエチルアミンである。

上記反応に使用されるアジド化試薬は、例えば、ジフェニル燐酸アジドのようなジアリール燐酸アジド誘導体；トリメチルシリルアジド、トリエチルシリルアジドのようなトリアルキルシリルアジド類またはアジ化ナトリウム、アジ化カリウムのようなアジ化アルカリ金属塩類であり、好適にはジアリール燐酸アジド誘導体（ジフェニル燐酸アジド）である。

反応温度は、原料化合物、塩基、アジド化試薬、溶媒の種類等によって異なるが、通常、−１０℃〜１５０℃（好適には５０℃〜１００℃）である。

反応時間は、原料化合物、塩基、アジド化試薬、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、３０分間〜１５時間（好適には１時間〜１０時間）である。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。

第Ｄ５工程は、化合物（３ｂ）を製造する工程であり、化合物（２０）を還元し（好適には、水素雰囲気下、常温にて接触還元）、ヒドロキシ基の保護基を除去した後、所望によりアミノ基を保護することにより行われる。

接触還元反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アルコール類、エーテル類、上記溶媒の混合溶媒であり、好適にはアルコール類およびエーテル類の混合溶媒（最も好適にはメタノールおよびテトラヒドロフランの混合溶媒）である。

ヒドロキシ基の保護基の除去およびアミノ基の保護基の導入はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。

一般式（ＩＩ）で表される化合物は、上記Ａ法〜Ｄ法と同様にして製造することができる。

なお、上記Ａ法〜Ｄ法において、原料化合物（１）、（５）および（６）の代わりに下記化合物（２１）、（２２）および（２３）

［式中、Ｒ^４ｃ、Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１６は、前記と同意義を示し、Ｒ^９ｃは、ヒドロキシ基が保護されてもよいヒドロキシ基である他Ｒ^１０ｂの基の定義における基と同様の基を示す。］を各々使用することにより、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造することができる。

上記Ａ法〜Ｄ法における原料化合物（１）、（３）、（５）、（６）、（９）、（１１）、（１４）、（２１）、（２２）および（２３）は、公知の化合物から後述する製造例または公知の方法（例えば、以下に列挙する文献）に従って、容易に製造することができる。

Chem.Ber,71,1938,1843-1849；Carbohydr.Res.1995,273,249-254；Bull.Chem.Soc.Jpn.,1982,55,938-942；Bull.Chem.Soc.Jpn.,1976,49,788-790；Org.Lett.,2003,5,3419-3421;Org.Biomol.Chem,2003,1,767-771；J.Chem.Soc.,1956,2124-2126；国際公開02/064606号明細書；およびLiebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示すので、係る化合物を有効成分として含有する本発明の医薬組成物は１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）に投与することができる。

その投与形態は、例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤もしくはシロップ剤等による経口的または注射剤もしくは坐剤等による非経口的に投与することができる。

これらの製剤は、賦形剤（例えば、乳糖、白糖、葡萄糖、マンニトール、ソルビトールのような糖誘導体；トウモロコシデンプン、バレイショデンプン、α澱粉、デキストリンのような澱粉誘導体；結晶セルロースのようなセルロース誘導体；アラビアゴム；デキストラン；プルランのような有機系賦形剤：および、軽質無水珪酸、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、メタ珪酸アルミン酸マグネシウムのような珪酸塩誘導体；燐酸水素カルシウムのような燐酸塩；炭酸カルシウムのような炭酸塩；硫酸カルシウムのような硫酸塩等の無機系賦形剤を挙げることができる。）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムのようなステアリン酸金属塩；タルク；コロイドシリカ；ビーガム、ゲイ蝋のようなワックス類；硼酸；アジピン酸；硫酸ナトリウムのような硫酸塩；グリコール；フマル酸；安息香酸ナトリウム；ＤＬロイシン；脂肪酸ナトリウム塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウムのようなラウリル硫酸塩；無水珪酸、珪酸水和物のような珪酸類；および、上記澱粉誘導体を挙げることができる。）、結合剤（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、マクロゴール、および、前記賦形剤と同様の化合物を挙げることができる。）、崩壊剤（例えば、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、内部架橋カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなセルロース誘導体；カルボキシメチルスターチ、カルボキシメチルスターチナトリウム、架橋ポリビニルピロリドンのような化学修飾されたデンプン・セルロース類を挙げることができる。）、安定剤（メチルパラベン、プロピルパラベンのようなパラオキシ安息香酸エステル類；クロロブタノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールのようなアルコール類；塩化ベンザルコニウム；フェノール、クレゾールのようなフェノール類；チメロサール；デヒドロ酢酸；および、ソルビン酸を挙げることができる。）、矯味矯臭剤（例えば、通常使用される、甘味料、酸味料、香料等を挙げることができる。）、希釈剤等の添加剤を用いて周知の方法で製造される。

本発明の医薬組成物の使用量は症状、年齢等により異なるが、経口投与の場合には、有効成分あたり１日下限１ｍｇ（好適には、１０ｍｇ）、上限２０００ｍｇ（好適には、４００ｍｇ）を、静脈内投与の場合には、有効成分あたり１日下限０．１ｍｇ（好適には、１ｍｇ）、上限５００ｍｇ（好適には、３００ｍｇ）を成人に対して、１日当り１〜数回に分けて、症状に応じて投与することが望ましい。

以下に、製造例、試験例および実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定するものではない。

（製造例１）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル６−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−４）

（１ａ）６−Ｏ−メチル−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルコピラノシド
６−Ｏ−メチル−１，２，３，４−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルコース（Chem.Ber,71,1938,1843-1849）（１３．６ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、室温下、ヒドラジン酢酸塩（３．１０ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間撹拌した。反応液を水（２００ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（計３５０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９．３６ｇ、収率８３％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃): δ3.35 (3H, s), 3.62-3.53 (2H, m), 4.55-4.50 (1H, m), 5.29 (1H, dd, J=10.0 and 3.6 Hz), 5.52 (1H, t, J=10.0 Hz), 5.75 (1H, d, J=3.6 Hz), 6.23 (1H, t, J=10.0 Hz), 8.00-7.27 (15H, m)
MS(FAB) m/z:507 (M + H)⁺.

（１ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル６−Ｏ−メチル−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（１ａ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍｌ、１．９８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下１時間撹拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。トルエン（２ｍＬ）を加え、減圧下共沸を行い、イミダート（２５０ｍｇ）を黄色アモルファスとして得た。得られたイミダートは精製せずに次に用いた。

５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（WO2002/064606）（１００ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）とイミダート（２５０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、ＭＳ４Ａを加え、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）を氷冷下滴下し、氷冷下１５分室温で１５分攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム（３ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２００ｍｇ、収率６３％）を無色アモルファスとして単離した。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃):δ1.16 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.10 (3H, s), 2.52 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.36 (3H, s), 3.61-3.70 (2H, m), 3.69(1H, d, J=15.0 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.12-4.16 (1H, m), 5.05 (2H, s), 5.41 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.63 (1H, t, J=9.6 Hz), 5.87 (1H, dd, J=9.8 and 7.8 Hz), 5.99 (1H, t, J=9.6 Hz), 6.92-6.97 (5H, m), 7.15 (1H, s), 7.28-7.56 (10H, m), 7.86 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.90 (2H, d, J=7.4 Hz), 7.96 (2H, d, J=8.6 Hz).

（１ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル６−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（１ｂ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）をメタノール／メチレンクロリド（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３３８ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。セライトろ過を行い過剰の炭酸カリウムを除去した後、適量の酢酸を加え中和し、減圧下メタノールを除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をヘキサン／酢酸エチルから結晶化し、標記目的化合物（７９ｍｇ、収率７７％）を無色固体として得た。
¹H NMR(500MHz, CD₃OD):δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.36 (3H, s), 3.38-3.61 (5H, m), 3.73 (1H, dd, J=10.8 and 2.0 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.

（製造例２）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−３）

（２ａ）４−Ｏ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド
メチル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド（Carbohydr.Res.1995,273,249-254.）（１３９ｇ、０．２６７ｍｏｌ）を、無水酢酸（５０５ｍＬ）、酢酸（２５０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、濃硫酸（１．６ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。反応液に濃硫酸（３．２ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１８時間攪拌した後、氷冷下、酢酸ナトリウム（４３．８ｇ、０．５３４ｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）を加え、減圧下溶媒を留去した。メチレンクロリド（１Ｌ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５０ｍＬ）、１０％食塩水（１５０ｍＬ×２）にて洗浄した。減圧下溶媒を濃縮し、アセチル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−メチル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド（１６０ｇ）を黄色油状物質として得た。この黄色油状残渣（１６０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７５０ｍＬ）に溶解し、酢酸ヒドラジン（２９．０ｇ、０．３１５ｍｏｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（１Ｌ）で希釈し、１０％食塩水（１．２Ｌ×１，８００ｍＬ×１）、水（８００ｍＬ×３）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１１９ｇ、８７．７％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 3.13 (0.8H, d, J=3.5 Hz), 3.45 (0.6H, s), 3.47 (2.4H, s), 3.68 (0.8H, t, J=9.6 Hz), 3.69 (0.2H, t, J=9.4 Hz), 3.84-3.89 (0.4H, m), 4.37-4.41 (0.8H, m), 4.59-4.72 (2H, m), 4.95 (0.2H, t, J=7.8 Hz), 5.18-5.22 (1H, m), 5.65 (0.8H, t, J=3.5 Hz), 5.76 (0.2H, t, J=9.6 Hz), 6.06 (0.8H, t, J=9.8 Hz), 7.35-7.42 (4H, m), 7.48-7.54 (4H, m), 7.59-7.63 (1H, m), 7.96-8.04 (4H, m), 8.11-8.13 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 507 (M+H)⁺.

（２ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｏ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２ａ）で合成した化合物（２３５ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２３ｍＬ、２．２８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（５６ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（２６μＬ、０．２１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（７ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて標記目的化合物の粗生成物（１５０ｍｇ）を得た。

（２ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２ｂ）で合成した化合物（２５０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１４ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、メタノール（５ｍＬ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（４２ｍｇ、収率３１％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR(400MHz, CD₃OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.20 (1H, t, J=9.1 Hz), 3.40-3.44 (1H, m), 3.49-3.55 (2H, m), 3.59 (3H, s), 3.70 (1H, dd, J=12.2 and 4.7 Hz), 3.85 (1H, dd, J=12.2 and 2.4 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.

（製造例３）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−６４）

（３ａ）メチル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド
メチル２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−トリフェニルメチル−α−Ｄ−グルコピラノシド（Bull.Chem.Soc.Jpn.,1982,55,938-942.）（４０．０ｇ、６３．４ｍｍｏｌ）をメタノール（３００ｍＬ）に溶解し、３６％塩酸（１．６ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（１２ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で５時間攪拌した。その後、反応系中へ酢酸エチル（３０ｍＬ）、３６％塩酸（０．５ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（４．０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。トリエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えた後セライト濾過を行い、濾液を減圧下溶媒留去した。得られた残渣へジクロロメタン（３００ｍＬ）およびトリエチルアミン（１８０ｍＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（７４ｍＬ、０．６３ｍｏｌ）を加え、４０℃で１６時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させた後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２４．１ｇ、７３％）を黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃):δ1.44 (3H, s), 3.45 (3H, s), 4.27(1H, dd, J=8.6 and 2.0 Hz), 4.54 (1H, dd, J=11.8 and 8.6 Hz), 4.76 (1H, dd, J=11.8 and 2.0 Hz), 5.16 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.27 (1H, dd, J=10.6 and 3.9 Hz), 5.70 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.61-7.33 (9H, m), 8.03-7.94 (4H, m), 8.07 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS(FAB) m/z:521 (M + H)⁺.

（３ｂ）メチル４−Ｏ−アセチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（３ａ）で合成した化合物（２４．１ｇ、４６．３ｍｍｏｌ）を、ピリジン（１００ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（３４ｍＬ、０．４６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（５７０ｍｇ、４．６３ｍｍｏＬ）を加え、５０℃で３時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、１規定塩酸液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２１．７ｇ、収率７９％）を黄白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.66(3H, s), 1.97 (3H, s), 3.47(3H, s), 4.49 (1H, dd, J=11.7 and 8.2 Hz), 4.60 (1H, dd, J=11.7 and 2.7 Hz), 5.16 (1H, d, J=4.3 Hz), 5.26 (1H, dd, J=10.1 and 4.3 Hz), 5.37 (1H, dd, J=8.2 and 2.7 Hz), 6.58 (1H, d, J=10.1 Hz), 7.61-7.33 (9H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.06 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz)
MS(FAB) m/z:585 (M + Na)⁺.

（３ｃ）４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｂ）で合成した化合物（２１．７ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）を酢酸（６６ｍＬ）および無水酢酸（１１０ｍＬ）に溶解し、室温下、９７％濃硫酸（１０．６ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）を滴下して加え、室温で１８時間撹拌した。氷冷下、酢酸アンモニウム（４７ｇ、０．５８ｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、減圧下溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１８０ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（５．３３ｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１８．９ｇ、収率８９％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.66(3H, s), 1.96(3H, s), 3.00(2/3H, brd, J=4.3 Hz), 3.72(1/3H, d, J=7.8 Hz), 4.51-4.41 (1H, m), 4.68-4.61 (1H, m), 5.09 (1/3H, t like, J=7.8 Hz), 5.36-5.23 (4/3H, m), 5.69-5.62 (4/3H, m), 6.51 (1/3H, d, J=10.2 Hz), 6.67 (2/3H, d, J=10.6 Hz), 7.61-7.32 (9H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.07 (2H, brd, J=7.0 Hz)
MS(FAB) m/z:587 (M + K)⁺.

（３ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（２３３ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（１１０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５３μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物の粗生成物（２２７ｍｇ）を得た。

（３ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｄ）で合成した化合物（２２７ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３８５ｍｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（７９ｍｇ、収率６８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CD₃OD):δ1.13 (3H, s), 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.35(1H, s), 3.44-3.47 (2H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.8 and 8.2 Hz), 3.91 (1H, dd, J=11.8 and 2.4 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.05 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, dd, J=5.5 and 1.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.19 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 419 (M+H)⁺.

（製造例４）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−６３）

（４ａ）ベンゾイル３−Ｏ−ベンジル−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
３−Ｏ−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｃ−メチル−６−Ｏ−トリチル−α−Ｄ−グルコフラノース（Bull.Chem.Soc.Jpn.,1976,49,788-790.）（４７．０ｇ、８２．９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（３７５ｍＬ）および水（１２５ｍＬ）に溶解し、９７％濃硫酸（２．２５ｍＬ、４１．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１７時間撹拌した。氷冷下、トリエチルアミン（３４ｍＬ）を加えた後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣へジクロロメタン（４００ｍＬ）およびトリエチルアミン（１７０ｍＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（７６ｍＬ、０．６６ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１．０ｇ、８．２ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１８時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をピリジン（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、塩化ベンゾイル（３８ｍＬ、０．３３ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１．０ｇ、８．２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１８時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチルで希釈し、水、１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（４０．２ｇ、６９％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.66(3H, s), 4.26(1H, dd, J=8.2 and 7.3Hz), 4.33(1H, d, J=11.8Hz), 4.51(1H, d, J=11.8Hz), 4.67(1H, d, J=11.3Hz), 4.71(1H, d, J=11.3Hz), 5.67(1H, dd, J=7.3 and 6.6Hz), 5.87(1H, d, J=8.2Hz), 6.43(1H, d, J=6.6Hz), 7.14-7.03(5H, m), 7.63-7.32(12H, m), 8.04-7.96(8H, m)
MS(FAB) m/z:723 (M + Na)⁺.

（４ｂ）ベンゾイル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ａ）で合成した化合物（４０．２ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）およびメタノール（１５０ｍＬ）に溶解し、２規定塩酸（５．７ｍＬ、１１．５ｍｍｏｌ）および２０％水酸化パラジウム（６．０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。反応液をセライト濾過した後、トリエチルアミン（５．０ｍＬ）を加え、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をピリジン（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、塩化ベンゾイル（１３ｍＬ、０．１２ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（７００ｍｇ、５．７４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０時間撹拌した。氷冷下、メタノール（５．０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのちジクロロメタンで希釈し、水、１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去、得られた残渣をヘキサン：酢酸エチル混合溶媒で洗浄することで精製し、標記目的化合物（３４．４ｇ、８４％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.83(3H, s), 4.33(1H, d, J=11.8Hz), 4.49(1H, d, J=11.8Hz), 5.83(1H, dd, J=9.0 and 7.8Hz), 6.01(1H, d, J=9.8Hz), 6.13(1H, dd, J=9.8 and 9.0Hz), 6.51(1H, d, J=7.8Hz), 7.58-7.28(15H, m), 7.98-7.85(6H, m), 8.03(4H, t, J=6.9Hz)
MS(FAB) m/z:737 (M + Na)⁺.

（４ｃ）２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｂ）で合成した化合物（７．５６ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（１．４６ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．９６ｇ、収率３０％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.69(2H, s), 1.80(1H, s), 3.03(1/4H, brd, J=3.5Hz), 3.57(3/4H, d, J=8.6Hz), 4.14(1/4H, d, J=12.2Hz), 4.32(3/4H, d, J=11.8Hz), 4.47(3/4H, d, J=11.8Hz), 4.50(1/4H, d, J=12.2Hz), 5.36-5.25(7/4H, m), 5.83(1/4H, t like, J=3.5Hz), 5.93(1H, t like, J=9.2Hz), 6.07(3/4H, t like, J=9.8Hz), 6.37(1/4H, t like, J=10.2Hz), 7.60-7.25(12H, m), 8.12-7.81(8H, m)
MS(FAB) m/z:611 (M + H)⁺.

（４ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｃ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（９７μＬ、０．９６ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（３μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（４１ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（２０μＬ、０．１６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（１００ｍｇ、収率７０％）を得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.15 (3H, t, J=7.6Hz), 1.83 (3H, s), 2.06 (3H, s), 2.51 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.75 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.82 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.35 (1H, d, J=11.9 Hz), 4.52 (1H, d, J=11.9 Hz), 5.00 (2H, s), 5.73 (1H, d, J=7.0 Hz), 5.80- 5.84 (1H, m), 6.03 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.18-6.13 (1H, m), 6.88-6.94 (5H, m), 7.21 (1H, s), 7.28-7.55 (12H, m), 7.85-8.05 (9H, m)
MS (FAB) m/z: 877 (M+K)⁺.

（４ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｄ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１５８ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２８ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CD₃OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.28 (3H, s), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.47 (1H, t, J=8.0 Hz), 3.53 (2H, d, J=3.2 Hz), 3.56-3.67 (2H, m), 3.93(1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.55(2H, s), 5.17 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.20 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.

（製造例５）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−２）

（５ａ）メチル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド
メチル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド（Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２００３，５，３４１９−３４２１．）（２６６ｍｇ、０．５７５ｍｍｏｌ）をメタノール（４．０ｍＬ）および酢酸エチル（１．０ｍＬ）に溶解し、２規定塩酸（８５μＬ、０．１７ｍｍｏＬ）および２０％水酸化パラジウム（１１０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で４時間攪拌した。反応液をセライト濾過した後、トリエチルアミン（２４０μＬ）を加え、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣へジクロロメタン（７．０ｍＬ）およびトリエチルアミン（６４０μＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（４００μＬ、３．４５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（７．０ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応溶液へトリエチルアミン（３２０μＬ）を加えた後、塩化ベンゾイル（２００μＬ、１．７３ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（触媒量、約３ｍｇ）を加え、４０℃で１６時間撹拌した。酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２７２ｍｇ、９４％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.08 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.31-2.19 (1H, m), 3.43 (3H, s), 4.05-3.98 (1H, m), 4.62-4.48 (2H, m), 5.24-5.18 (2H, m), 5.72 (1H, dd, J=10.5 and 9.4 Hz), 7.41-7.32 (4H, m), 7.53-7.46 (4H, m), 7.64-7.56 (1H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.13-8.08 (2H, m)
MS(FAB) m/z:505 (M + H)⁺.

（５ｂ）２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド
（５ａ）で合成した化合物（２６８ｍｇ、０．５３１ｍｍｏｌ）を酢酸（１．３ｍＬ）および無水酢酸（２．６ｍＬ）に溶解し、室温下、９５％濃硫酸（１５μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）を滴下して加え、室温で３時間撹拌した。氷冷下、酢酸アンモニウム（２１８ｍｇ、２．６６ｍｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、減圧下溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４．０ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（６３ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５．５：１〜１．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２１８ｍｇ、８４％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.08(2H, d, J=6.6Hz), 1.09(1H, d, J=6.3Hz), 2.36-2.23(1H, m), 2.91(2/3H, d, J=3.3Hz), 3.78-3.72(1/3H, m), 3.80(1/3H, d, J=9.0Hz), 4.29(2/3H, dt, J=10.6 and 3.3Hz), 4.68-4.50(2H, m), 4.91(1/3H, t, J=8.2Hz), 5.17(1/3H, dd, J=9.8 and 8.2Hz), 5.24(2/3H, dd, J=10.6 and 3.3Hz), 5.47(1/3H, dd, J=10.5 and 9.8Hz), 5.72(2/3H, t, J=3.3Hz), 5.79(2/3H, t, J=10.6Hz), 7.42-7.34(4H, m), 7.54-7.47(4H, m), 7.65-7.59(1H, m), 8.03-7.93(4H, m), 8.15-8.10(2H, m)
MS(FAB) m/z:491 (M + H)⁺.

（５ｃ）５−アセトキシ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５ｂ）で合成した化合物（２１４ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２２ｍＬ、２．１８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（１１０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２９０ｍ、収率９１％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ 1.11-1.16 (6H, m), 2.04 (3H, s), 2.32-2.39 (1H, m), 2.50 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.68 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.93-3.97 (1H, m), 4.54 (1H, dd, J=12.1 and 6.3 Hz), 4.71(1H, dd, J=12.1 and 2.0 Hz), 4.82(1H, d, J=12.1 Hz), 4.88 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.34 (1H, d, J=7.7 Hz), 5.51 (1H, t, J=10.2 Hz), 5.75 (1H, dd, J=9.6 and 7.7 Hz), 6.89-6.93 (6H, m), 7.07 (1H, s), 7.32 (2H, t, J=7.7 Hz), 7.39 (2H, t, J=7.7 Hz), 7.46-7.54 (4H, m), 7.61 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.88 (2H, d, J=7.1 Hz), 7.99 (2H, d, J=7.5 Hz), 8.09 (2H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 795 (M+K)⁺.

（５ｄ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５ｃ）で合成した化合物（２９０ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５３０ｍｇ、３．８３ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（１１０ｍｇ、収率７１％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CD₃OD):δ 1.04 (3H, d, J=6.2 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.67-1.73 (1H, m),2.58 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.21 (1H, dd, J=10.2 and 9.0 Hz), 3.46 (1H, d, J=7.8 Hz), 3.65 (1H, d, J=5.5Hz), 3.80 (1H, dd, J=12.1 and 2.3 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.13(2H, d, J=8.6 Hz), 7.15(1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.

（製造例６）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５９）

（６ａ）ベンジル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
オキサリルクロリド（６．０５ｍＬ、７０．５ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２００ｍＬ）に、ジメチルスルホキシド（９．８０ｍＬ、１３８ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（５０ｍＬ）を−７０℃で滴下した。同じ温度で１０分間攪拌した後、ベンジル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（Org.Biomol.Chem., 2003, 1, 767-771）（２５．０ｇ、４６．２ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２００ｍＬ）を、−７０℃で１時間かけて滴下した。−４５℃まで昇温させた後、トリエチルアミン（３８．７ｍＬ、２７８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温させた。水（２００ｍＬ）を加えて反応を停止し、有機層を塩酸（１Ｍ、２００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、アルデヒドを黄色油状物として得た。得られたアルデヒド粗生成物をテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）に溶解し、臭化メチルマグネシウム（１００ｍＬ、０．９６Ｍテトラヒドロフラン溶液）を−７０℃で滴下した。室温まで昇温させた後、塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）で反応を停止し、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。ジアステレオマー混合物を含む残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８．２３ｇ、３２．１％）を無色油状物として単離した。また、ジアステレオマー混合物（〜１：１、１７．４ｇ）を白色固体として得た。
Rf 0.56（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）；
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.31 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.76 (1H, d, J=10.6 Hz), 3.11 (1H, dd, J=9.0 and 1.5 Hz), 3.47-3.51 (1H, m), 3.66 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.73 (1H, t, J=9.0 Hz), 4.02-4.10 (1H, m), 4.54 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.69-4.75 (3H, m), 4.82 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.89-4.97 (4H, m), 7.27-7.40 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 577 (M+Na)⁺.

（６ｂ）ベンゾイル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ａ）で合成したアルコールの低極性ジアステレオマー化合物（８．７０ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（１７ｍＬ）、メタノール（１７４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、希塩酸（２Ｍ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍｍｏｌ）、水酸化パラジウム炭素（２０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、１．７４ｇ）を順次加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。トリエチルアミン（０．３０ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた後セライト濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣にピリジン（８７ｍＬ）を加えて溶解し、室温で塩化ベンゾイル（１０．９ｍＬ、９３．８ｍｍｏｌ）を加え室温で終夜攪拌した。氷冷下、水（０．５７ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間攪拌した後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、生じた不溶物を濾別した。母液を減圧下濃縮した後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を塩酸（１Ｍ、２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル、２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９．０７ｇ、８１．０％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.46 (1.5H, d, J=6.7 Hz), 1.52 (1.5H, d, J=6.7 Hz), 4.17 (0.5H, dd, J=10.0 and 2.0 Hz), 4.39 (0.5H, dd, J=10.0 and 2.0 Hz), 5.33-5.37 (1H, m), 5.68 (0.5H, dd, J=10.0 and 3.5 Hz), 5.79-5.89 (1.5H, m), 6.01 (0.5H, t, J=10.0 Hz), 6.24 (0.5H, d, J=7.8 Hz), 6.30 (0.5H, t, J=10.0 Hz), 6.91 (0.5H, d, J=3.5 Hz), 7.24-7.70 (15H, m), 7.80-8.20 (10H, m);
MS (FAB) m/z: 737 (M+Na)⁺.

（６ｃ）２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｂ）で合成した化合物（１３．７ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）、酢酸ヒドラジン（３．５３ｇ、３８．３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１４０ｍＬ）を用い、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１０％食塩水（１５０ｍＬ×３）、水（１００ｍＬ×２）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）で精製し、標記目的化合物（９．８２ｇ、８３．９％）を白色固体として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃):δ 1.49 (2.7H, d, J=6.8 Hz), 1.54 (0.3H, d, J=6.8 Hz), 3.10 (0.9H, brs), 3.94-3.96 (0.1H, m), 4.00 (0.1H, dd, J=9.8 and 2.5 Hz), 4.49 (0.9H, dd, J=10.3 and 2.0 Hz), 5.04-5.08 (0.1H, m), 5.32-5.38 (2H, m), 5.70-5.76 (1H, m), 5.83-5.84 (0.9H, m), 5.94 (0.1H, t, J=9.8 Hz), 6.22 (0.9H, t, J=9.8 Hz), 7.24-7.41 (9H, m), 7.45-7.55 (3H, m), 7.80-7.88 (4H, m), 7.98-8.02 (4H, m);
MS (FAB) m/z: 611 (M+H)⁺.

（６ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（３．００ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．９８ｍＬ、９．８０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（７５μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（１．４０ｇ、４．９２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．６２ｍＬ、４．９０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（３．１５ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（６ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（２．１２ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）、メタノール（１２ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、７．３ｍＬ、１４．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩静置した。氷冷下、塩酸（２Ｍ、０．８５ｍＬ）を加えて減圧下溶媒を留去し、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（３０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８７０ｍｇ、８６．１％）を白色固体として得た。
¹H NMR(500MHz,MeOH-d4):δ1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.31 (3H, d, J=6.9 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.21 (1H, dd, J=9.4 and 1.8 Hz), 3.43-3.53 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.3 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.13 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.。

（製造例７）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５９）

（７ａ）ベンジル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−７−デオキシ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド−６−ウロース
オキサリルクロリド（４．６０ｍＬ、５３．６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（１８０ｍＬ）に、ジメチルスルホキシド（７．５０ｍＬ、１０６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２０ｍＬ）を−７０℃で滴下した。同じ温度で２０分間攪拌した後、（６ａ）で得られたジアステレオマー混合物（１９．６ｇ、３５．３ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（１９０ｍＬ）を、−７０℃で滴下した。−４５℃まで昇温させた後、トリエチルアミン（２９．６ｍＬ、２１２ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温させた。氷冷下、水（２００ｍＬ）を加えて反応を停止した後、塩酸（１Ｍ、２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１６．６ｇ、８５．１％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 2.15 (3H, s), 3.50-3.57 (1H, m), 3.66-3.72 (2H, m), 3.75-3.81 (1H, m), 4.58 (1H, d, J=7.4 Hz), 4.62 (1H, d, J=10.6 Hz), 4.67 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.72 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.76 (1H, d, J=10.6 Hz), 4.79 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.89-4.95 (3H, m), 7.22-7.37 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 575 (M+Na)⁺.

（７ｂ）ベンジル２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ａ）で合成したケトン（１６．６ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１７０ｍＬ）、エタノール（３２ｍＬ）に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（１．７０ｇ、４４．９ｍｍｏｌ）を−７０℃で加え、室温まで昇温させてから１８時間静置した。氷冷下、水（１００ｍＬ）で反応を停止し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（３２ｍＬ）、ヘキサン（１７０ｍＬ）から再結晶し、標記目的化合物（５．８３ｇ、３５．１％）を白色固体として得た。
Rf 0.47（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）；
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.15 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.55 (1H, d, J=5.8 Hz), 3.26 (1H, dd, J=9.8 and 4.7 Hz), 3.47-3.51 (2H, m), 3.69 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.94-4.02 (1H, m), 4.53 (1H, d, J=7.4 Hz), 4.64 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.71 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.72 (1H, d, J=10.9 Hz), 4.77 (1H, d, J=10.9 Hz), 4.89 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.92-4.98 (3H, m), 7.24-7.39 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 577 (M+Na)⁺.

（７ｃ）ベンゾイル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｂ）で合成した化合物（５．８３ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（２４ｍＬ）、メタノール（１１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、希塩酸（２Ｍ、０．２６ｍＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、水酸化パラジウム炭素（２０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、１．２０ｇ）を順次加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。トリエチルアミン（０．３０ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた後セライト濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣にピリジン（５８ｍＬ）を加えて溶解し、室温で塩化ベンゾイル（７．３０ｍＬ、６２．８ｍｍｏｌ）を加え室温で終夜攪拌した。氷冷下、水（０．５７ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間攪拌した後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、生じた不溶物を濾別した。母液を減圧下濃縮した後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を塩酸（１Ｍ、２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７．５０ｇ、１００％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.51 (1.8H, d, J=6.3 Hz), 1.52 (1.2H, d, J=6.3 Hz), 4.34 (0.6H, dd, J=9.8 and 3.1 Hz), 4.58 (0.4H, dd, J=10.4 and 2.5 Hz), 5.32-5.42 (1H, m), 5.64 (0.4H, dd, J=10.4 and 3.9 Hz), 5.72-5.77 (1H, m), 5.82 (0.6H, dd, J=9.8 and 8.0 Hz), 6.01 (0.6H, t, J=9.8 Hz), 6.26 (0.6H, d, J=8.0 Hz), 6.28 (0.4H, t, J=10.4 Hz), 6.85 (0.4H, d, J=3.9 Hz), 7.24-7.63 (15H, m), 7.84-8.10 (10H, m);
MS (FAB) m/z: 737 (M+Na)⁺.

（７ｄ）２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｃ）で合成した化合物（５．８３ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４７ｍＬ）に溶解し、酢酸ヒドラジン（１．２０ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１０％食塩水（１５０ｍＬ×３）、水（１００ｍＬ×２）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（３．５１ｇ、８８．２％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.50 (2.4H, d, J=6.7 Hz), 1.55 (0.6H, d, J=6.2 Hz), 2.96 (0.8H, d, J=4.0 Hz), 3.83 (0.2H, d, J=8.6 Hz), 4.17 (0.2H, dd, J=10.0 and 2.5 Hz), 4.66 (0.8H, dd, J=10.0 and 2.6 Hz), 5.04 (0.2H, t, J=8.6 Hz), 5.26-5.30 (1H, m), 5.32-5.41 (1H, m), 5.62 (0.2H, t, J=10.0 Hz), 5.65 (0.8H, t, J=10.0 Hz), 5.77 (0.8H, t, J=4.0 Hz), 5.94 (0.2H, t, J=10.0 Hz), 6.22 (0.8H, t, J=10.0 Hz), 7.24-7.45 (9H, m), 7.48-7.56 (3H, m), 7.83-7.88 (2H, m), 7.92-8.00 (4H, m), 8.04-8.06 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 611 (M+H)⁺.

（７ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２．４９ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．８２ｍＬ、８．１８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（１．０５ｇ、３．７１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．５２ｍＬ、４．１０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（２．６４ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（７ｆ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｅ）で合成した化合物（２．６４ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５．２ｍＬ）、メタノール（２６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、ナトリウムメトキシド（１２０ｍｇ、０．６２１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で一晩静置した。氷冷下、酢酸（７２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８５０ｍｇ、６７．４％）を白色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.38-3.36 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)⁺.

（製造例８）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−８０）

（８ａ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
１−ブロモ−４−メトキシベンゼン（２．６０ｍＬ、２０．７ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（５００ｍｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（１２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、−５０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をメターノール（２０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．４６ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（３２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。粗生成物をテトラヒドロフラン（１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４９０ｍｇ）を加え、室温で３０分攪拌した。続いて、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９３０ｍｇ、収率７４％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ3.70 (3H, s), 3.76 (2H, s), 4.37 (2H, d, J=5.5 Hz), 5.03 (1H, t, J=5.5Hz), 6.64 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.79 (1H, s), 6.82 (2H, d, J=8.4 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.4 Hz), 9.28 (1H, s)
MS (EI⁺) m/z: 244 (M)⁺.

（８ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（８ａ）で合成した化合物（９０８ｍｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍ）、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（８３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７６０ｍｇ、収率７０％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃):δ2.09 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.92 (2H, s), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS (EI⁺) m/z: 286 (M)⁺.

（８ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（２．００ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．６６ｍＬ、６．５８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５０μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（８５０ｍｇ、２．９７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．４２ｍＬ、３．３１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２０ｍＬ）を用い、（１ａ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（１．９３ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（８ｄ）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８ｃ）で合成した（１．９３ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（１７０ｍｇ、０．８８１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３．８ｍＬ）、メタノール（１９ｍＬ）、酢酸（７５ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法で標記目的化合物（７８０ｍｇ、８４．５％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.22 (1H, dd, J=9.6 and 1.7 Hz), 3.43-3.54 (2H, m), 3.63 (1H, t, J=9.1 Hz), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.3 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.3 Hz), 4.12 (1H, dd, J=6.6 and 1.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s), 7.15 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 459 (M+K)⁺.

（製造例９）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−８０）

（９ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（１．３０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．４３ｍＬ、４．２９ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（３０μＬ、０．２０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（５５０ｍｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１３ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（１．５４ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９ｂ）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９ａ）で合成した化合物（１．５４ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（６８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、メタノール（２６．５ｍＬ）、酢酸（４０ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法で標記目的化合物（６００ｍｇ、８１．４％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.38 (2H, m), 3.45-3.48(2H, m), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91(1H, d, J=7.5 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 459 (M+K)⁺.

（製造例１０）２−（４−トリフルオロメトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０３）

（１０ａ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−トリフルオロメトキシベンジル）フェノール
１−ブロモ−４−トリフルオロメトキシベンゼン（３．００ｍＬ、２０．４ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（５００ｍｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素およびテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、−５０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をメターノール（３４ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．４０ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（１７０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をテトラヒドロフラン（１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（５４０ｍｇ）を加え、室温で３０分攪拌した。続いて、氷冷下、純水（０．５４ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．５４ｍＬ）、純水（１．６２ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌後、室温で一晩静置した。セライトろ過により固形物を除去し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９０８ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ4.50 (2H, s), 4.50 (2H, s), 6.76 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.82 (1H, s), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS (FAB⁺) m/z: 298 (M)⁺.

（１０ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−トリフルオロメトキシベンジル）フェノール
（１０ａ）で合成した化合物（９０８ｍｇ、３．０２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（９ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（８３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９９０ｍｇ、収率９６％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃):δ2.10 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.95 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.89 (1H, dd, J=7.7 and 1.7 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.24 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS (FAB⁺) m/z: 298 (M)⁺.

（１０ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−トリフルオロメトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（６４０ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．５２ｍＬ、３．６０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１６μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（１０ｂ）で合成した化合物（３４０ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．１３ｍＬ、１．０３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２５０ｍｇ、収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.57 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.99 (3H, s), 3.77 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.84 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.37 (1H, dd, J=9.8 and 2.8 Hz), 4.70 (1H, d, J=12.5 Hz), 4.84 (1H, d, J=12.5 Hz), 5.40 (1H, dd, J=6.7 and 2.8 Hz), 5.45 (1H, d, J=7.9 Hz), 5.70 (1H, t, J=9.8 Hz), 5.86 (1H, dd, J=9.8 and 7.9 Hz), 6.00 (1H, t, J=9.8 Hz), 6.90-7.06 (7H, m), 7.27-7.56 (12H, m), 7.82-8.01 (8H, m)
MS (FAB⁺) m/z: 955 (M+Na)⁺.

（１０ｄ）２−（４−トリフルオロメトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１０ｃ）で合成した化合物（２５０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３７０ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（６５ｍｇ、収率５１％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.21 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.46-3.47 (2H, m), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05 (1H, dd, J=6.5 and 3.7 Hz), 4.11 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.95 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.08 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.16 (1H, s), 7.34 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 513 (M+K)⁺.

（製造例１１）３−（４−エチルベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５３）

（１１ａ）３−（４−エチルシベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を加えた後に、室温で２２時間撹拌した。トルエン（６ｍＬ）で希釈し、減圧下溶媒を留去した。続いて、残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。トルエン（２ｍＬ）を加え、減圧下共沸を行い、ブロモ糖（１４０ｍｇ）を黄色アモルファスとして得た。得られたブロモ糖は精製せずに次に用いた。

３−（４−エチルベンジル）−４，６−ジメチル−２−ヒドロキシピリジン（EP1405859A1）（５０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）とブロモ糖（１４０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）に溶解し、炭酸銀（５７ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を加え、遮光条件下室温で１２日間攪拌した。セライトろ過を行うことで反応溶液から固形物を除去し、酢酸エチルで洗浄後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて原点物質を除去し、得られた標記目的化合物の粗生成物（１３０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（１１ｂ）３−（４−エチルベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１１ａ）で合成した化合物の組成生物（１３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）をメタノール／メチレンクロリド（６ｍＬ／１．５ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（２１０ｍｇ、１．５１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。セライトろ過を行い過剰の炭酸カリウムを除去した後、適量の酢酸を加え中和し、減圧下溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をヘキサン／メチレンクロリドから結晶化し、標記目的化合物（１８ｍｇ、収率１８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.16 (3H, d, J=7.4 Hz), 1.17 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.18 (3H, s), 2.35 (3H, s), 2.56 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.33-3.39 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.89(1H, d, J=15.3 Hz), 3.96-4.02 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=15.3 Hz), 5.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.72 (1H, s), 7.03 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.10 (2H, d, J=7.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 418 (M+H)⁺.

（製造例１２）３−（４−エチルベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５０）

（１２ａ）２−ベンジルオキシ−６−メチルニコチンアルデヒド
２−ベンジルオキシ−６−メチルニコチノニトリル（４．０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解させ、氷冷下、１．０１ｍｏｌ／Ｌ水素化ジイソブチルアルミニウムトルエン溶液（４４ｍＬ、４４ｍｍｏｌ）に滴下し、氷冷下６時間攪拌した。反応液に、ＭｅＯＨ（２ｍｌ）を加え、１０分攪拌後に、２Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、分液後、得られた油層を飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）、飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、油状の標記目的化合物（２．３３ｇ、収率５８％）を得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ2.53 (3H, s), 5.54 (2H, s), 6.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.33 -7.51 (5H, m), 8.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 10.4 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 228 (M+H)⁺.

（１２ｂ）２−ベンジルオキシ−６−メチルピリジン−３−イル−４−エチルフェニルメタノール
１−ブロモ−４−エチルベンゼン（０．５４ｍＬ、３．９０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、１．４２ｍｏｌ／Ｌｔ−ブチルリチウムのｎ−ペンタン溶液（５．５４ｍＬ、７．８７ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した。反応溶液を（１２ａ）で合成した化合物（６８８ｍｇ、３．０３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）に加え、０℃に昇温し３０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、油層を飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９００ｍｇ、収率８９％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.23 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.43 (3H, s), 2.64 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.81 (1H, d, J=5.3 Hz), 5.38 (2H, s), 5.93 (1H, d, J=5.3 Hz), 6.74 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.24-7.32 (7H, m), 7.48 (1H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 334 (M+H)⁺.

（１２ｃ）２−ベンジルオキシ−６−メチルピリジン−３−イル−４−エチルフェニルメチルアセテート
（１２ｂ）で合成した化合物（９００ｍｇ、２．７０ｍｍｏｌ）をピリジン（１０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（０．９２ｍＬ、８．１４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（３２ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、油状の標記目的化合物（９９０ｍｇ、収率８６％）を得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.22 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.09 (3H, s), 2.42 (3H, s), 2.62 (2H, q, J=7.7 Hz), 5.37 (2H, d, J=2.0 Hz), 6.73 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.04 (1H, s), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.23 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.34-7.26 (5H, m), 7.52 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 376 (M+H)⁺.

（１２ｄ）３−（４−エチルベンジル）−６−メチルピリジン−２−オール
（１２ｃ）で合成した化合物（９９０ｍｇ、２．６４ｍｍｏｌ）をメタノール／テトラヒドロフラン（６ｍＬ／１．５ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（９９ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で４時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標記目的化合物（５２０ｍｇ、収率８８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.22 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.25 (3H, s), 2.62 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.80 (2H, s), 5.92 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.19 (2H, d, J=8.0 Hz), 11.7 (1H, brs)
MS (EI⁺) m/z: 227 (M)⁺.

（１２ｅ）３−（４−エチルシベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、３−（４−エチルベンジル）−２−ヒドロキシ−４−メチルピリジン（５８ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（７４ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１４０ｍｇ）を得た。

（１２ｆ）３−（４−エチルベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１２ｅ）で合成した化合物の粗生成物（１４０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２４０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（２７ｍｇ、収率２６％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.16 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.37(3H, s), 2.59 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.49-3.50 (2H, m), 3.84(1H, d, J=15.2 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.97-4.01 (1H, m), 5.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.78 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.09 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.27 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)⁺.

（製造例１３）３−（４−エチルベンジル）ピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１）

（１３ａ）２−ベンジルオキシピリジン−３−イル−４−エチルフェニルメタノール
１−ブロモ−４−エチルベンゼン（０．７８ｍＬ、５．０５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）、１．４２ｍｏｌ／Ｌｔ−ブチルリチウムのｎ−ペンタン溶液（７．９０ｍＬ、１１．２ｍｍｏｌ）、２−ベンジルオキシピリジン−３−カルボアルデヒド（１．０ｇ、４．０９ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（５２０ｍｇ、収率３５％）を得た。
¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.23 (3H, t, J=7.8 Hz), 2.64 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.75 (1H, d, J=4.9 Hz), 5.38 (2H, s), 5.96 (1H, d, J=4.9 Hz), 6.92 (1H, dd, J=7.3 and 4.9 Hz), 7.15 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.24-7.33 (7H, m), 7.67 (1H, dd, J=7.3 and 2.0 Hz), 8.08(1H, dd, J=4.9 and 2.0 Hz)
MS (EI⁺) m/z: 319 (M)⁺.

（１３ｂ）２−ベンジルオキシピリジン−３−イル−４−エチルフェニルメチルアセテート
（１３ａ）で合成した化合物（５２０ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）、ピリジン（５ｍＬ）無水酢酸（０．５５ｍＬ、４．０７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（１９ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（５１０ｍｇ、収率８６％）を得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.22 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.10 (3H, s), 2.63 (2H, q, J=7.5 Hz), 5.37 (2H, d, J=3.1 Hz), 6.92 (1H, dd, J=7.4 and 5.0 Hz), 7.06 (1H, s), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.23-7.34 (7H, m), 7.68(1H, dd, J=7.4 and 1.8 Hz), 8.10 (1H, dd, J=5.0 and 1.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 362 (M+H)⁺.

（１３ｃ）３−（４−エチルベンジル）ピリジン−２−オール
（１２ｂ）で合成した化合物（５１０ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（５１ｍｇ）、メタノール（４ｍＬ）テトラヒドロフラン（１ｍＬ）を用い（１２ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（３００ｍｇ、収率１００％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.23 (3H, t, J=7.4 Hz), 2.64 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.85 (2H, s), 6.17 (1H, t, J=6.6 Hz), 7.08 (1H, dd, J=6.6 and 1.8 Hz), 7.13-7.19 (4H, m), 7.23 (1H, dd, J=6.6 and 1.8 Hz), 11.9(1H, brs)
MS (FAB) m/z: 214 (M+H)⁺.

（１３ｄ）３−（４−エチルシベンジル）ピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、３−（４−エチルベンジル）−２−ヒドロキシピリジン（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１３０ｍｇ）を得た。

（１３ｅ）３−（４−エチルベンジル）ピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１３ｄ）で合成した化合物の粗生成物（１３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２２０ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（３１ｍｇ、収率２８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,MeOH-d4):δ1.15 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.20 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.59 (3H, q, J=7.6 Hz), 3.35-3.43 (2H, m), 3.46-3.53 (1H, m), 3.90 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.99-4.03 (1H, m), 5.86(1H, d, J=7.8 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.4 and 5.1 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.2Hz), 7.41 (1H, dd, J=7.4 and 1.9 Hz), 7.98 (1H, dd, J=5.1 and 1.9 Hz)
MS (FAB) m/z: 390 (M+H)⁺.

（製造例１４）３−（４−メトキシベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５４）

（１４ａ）３−（４−メトキシベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、３−（４−メトキシベンジル）−４，６−ジメチル−２−ヒドロキシピリジン（EP1405859A1）（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１１８ｍｇ）を得た。

（１４ｂ）３−（４−メトキシベンジル）−４，６−ジメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１４ａ）で合成した化合物の粗生成物（１１８ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（１９５ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（４７ｍｇ、収率４０％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.17 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.18 (3H, s), 2.35 (3H, s), 3.34-3.39 (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.87 (1H, d, J=15.0 Hz), 3.96-4.02 (1H, m), 4.05 (1H, d, J=15.0Hz), 5.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.72 (1H, s), 6.76 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS (FAB) m/z: 420 (M+H)⁺.

（製造例１５）３−（４−メトキシベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５２）

（１５ａ）２−ベンジルオキシ−６−メチルピリジン−３−イル−４−メトキシフェニルメタノール
４−ブロモアニソール（０．８２ｍＬ、４．４５ｍｍｏｌ）、２．６４ｍｏｌ／Ｌｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６８ｍＬ、４．４４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）、（１２ａ）で合成した化合物（７２０ｍｇ、３．１７ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の手法により標記目的化合物（９４０ｍｇ、収率８５％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ2.44 (3H, s), 2.79 (1H, d, J=5.1 Hz), 3.80 (3H, s), 5.39 (2H, s), 5.92 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.75 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.23-7.35 (7H, m), 7.47 (1H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 336 (M+H)⁺.

（１５ｂ）２−ベンジルオキシ−６−メチルピリジン−３−イル−４−メトキシフェニルメチルアセテート
（１５ａ）で合成した化合物（９４０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、ピリジン（１０ｍＬ）無水酢酸（０．９２ｍＬ、８．１４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（３３ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（１．００ｇ、収率９８％）を得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ2.08 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.78 (3H, s), 5.36 (2H, d, J=3.5 Hz), 6.74 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.01(1H, s), 7.23 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26-7.32 (5H, m), 7.53 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 378 (M+H)⁺.

（１５ｃ）３−（４−メトキシベンジル）−６−メチルピリジン−２−オール
（１５ｂ）で合成した化合物（１．００ｇ、２．６５ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（１００ｍｇ）、メタノール（６ｍＬ）テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）を用い（１２ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（６００ｍｇ、収率９８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ2.26 (3H, s), 3.77 (2H, s), 3.78 (3H, s), 5.92 (1H, d, J=6.9 Hz), 6.83 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.01 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.19 (2H, d, J=9.0 Hz), 11.9 (1H, brs)
MS (EI⁺) m/z: 229 (M)⁺.

（１５ｄ）３−（４−メトキシベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、３−（４−メトキシベンジル）−２−ヒドロキシ−４−メチルピリジン（６４ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１２０ｍｇ）を得た。

（１５ｅ）３−（４−メトキシベンジル）−６−メチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１５ｄ）で合成した化合物の粗生成物（１２０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（４２ｍｇ、収率３７％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.16 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.37 (3H, s), 3.36-3.37 (2H, m), 3.49-3.51 (2H, m), 3.75(3H, s), 3.82(1H, d, J=15.3 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.96- 4.01 (1H, m), 5.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.77 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 406 (M+H)⁺.

（製造例１６）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５）
（６ｃ）で合成した化合物（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（４ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和塩化アンモニウムクロリド、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、イミダート（０．２５ｇ）を黄色油状物として得た。得られたイミダート（０．２５ｇ）およびＮ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（WO2002/064606）（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、モレキュラーシーブ（４Å）を少量加え、氷冷下、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状の粗生成物として得た。得られたグリコシド体（０．３０ｇ）をメタノール（３ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。反応混合物にテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を加え、さらに室温で２時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去すると、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２８ｇ）を淡褐色油状の粗生成物として得た。得られたアミノ体（０．２８ｇ）をメチレンクロリド（３ｍＬ）−メタノール（１５ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、炭酸カリウム（０．３８ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）を加え、水を５滴滴下し、室温で３時間攪拌した。室温で一晩放置した後、不溶物を濾去し、酢酸を用いて中和した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル→酢酸エチル：メタノール＝１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、得られた淡黄色油状物質に酢酸エチル、ヘキサンを加え結晶化させ、これを濾取すると５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（３２ｍｇ、収率２９％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.18 (1H, m), 3.40-3.49 (2H, m), 3.61 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.83 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.06-4.12 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.35 (1H, dd, J=8.0 and 2.3 Hz), 6.53 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.79 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 403 (M)⁺.

（製造例１７）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１０）
（３ｃ）で合成した化合物（０．２０ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１１μＬ、０．０７４ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．２６ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２６ｇ）およびＮ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１１ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３９μＬ、０．３１ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３０ｇ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．２６ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．２６ｇ）、メチレンクロリド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（４４ｍｇ、収率３６％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.12 (3H, s), 1.18 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.41-3.44 (3H, m), 3.61-3.66 (1H, m), 3.81 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.89-3.94 (2H, m), 4.83 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.1 and 2.2 Hz), 6.64 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.1Hz), 7.04 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.11 (2H, d, J=7.9 Hz);
MS (FAB) m/z: 403 (M)⁺.

（製造例１８）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−９）
（４ｃ）で合成した（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．２８ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２８ｇ）およびＮ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．３７ｇ）を淡黄色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３７ｇ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（８５ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（８５ｍｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（１４３ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（１８ｍｇ、収率１６％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.28 (3H, s), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.41-3.65 (5H, m), 3.81 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.3 Hz), 5.09 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.34 (1H, dd, J=7.9 and 2.3 Hz), 6.61 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.79 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.1 Hz);
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)⁺.

（製造例１９）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５）
（７ｄ）で合成した２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（６００ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１２ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（４９６μＬ、４．９１ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（２９μＬ、０．１９ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．７５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．７５ｇ）およびＮ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（３６１ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１５ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１２７μＬ、１．００ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．８０ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．４０ｇ）、メタノール（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１４３ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（４０ｍｇ）、メチレンクロリド（０．５ｍＬ）、メタノール（２．５ｍＬ）、炭酸カリウム（６７ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（５ｍｇ、収率９％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.31-3.44 (4H, m), 3.83 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.06-4.09 (1H, m), 4.82 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.34 (1H, dd, J=8.1 and 2.2 Hz), 6.58 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)⁺.

（製造例２０）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−９）
２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−α，β−Ｄ−グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem., GE, 1992, 7, 747-758）（０．５２ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．５５ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（３３μＬ、０．２２ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．６９ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．６９ｇ）およびＮ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．３９ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２８ｍＬ、２．２１ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．８８ｇ）を白色粉末の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．５６ｇ）、メタノール（６ｍＬ）、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．３０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．４６ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．４６ｇ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．９３ｇ、６．７３ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．１７ｇ、収率６６％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.41-1.50 (1H, m), 1.95-2.00 (1H, m), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.30-3.36 (2H, m), 3.60 (1H, d, J=5.1 Hz), 3.66-3.71 (2H, m), 3.82 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.79 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.2 and 2.3 Hz), 6.59 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 374 (M+H)⁺.

（製造例２１）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−２３）

（２１ａ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンジルアセテート
５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１．００ｇ、３．４９ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解し、ベンジルブロマイド（０．４６ｍＬ、３．８７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．７２ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると、標記目的化合物（１．３２ｇ、収率１００％）を無色油状物として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.08 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.05 (2H, s), 5.05 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88-6.92 (2H, m), 7.07-7.11 (3H, m), 7.32-7.39 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 376 (M)⁺.

（２１ｂ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンジルアルコール
（２１ａ）で得られた化合物（１．３２ｇ、３．５１ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）−テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化カリウム水溶液（１０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、２Ｎ塩酸で中和した後、酢酸エチル抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去すると標記目的化合物（１．２５ｇ）を無色油状の粗生成物として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.65 (2H, s), 5.08 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.97 (1H, s), 7.07-7.12 (3H, m), 7.31-7.39 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 334 (M)⁺.

（２１ｃ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンズアルデヒド
（２１ｂ）で得られた化合物（１．２５ｇ）をメチレンクロリド（２０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（３．２５ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。室温で一晩放置した後、さらに室温で１０時間攪拌した。室温で２日間放置した後、不溶物を濾去し、溶媒を減圧下留去すると、標記目的化合物（１．２３ｇ）を白色粉末の粗生成物として得た。
¹H NMR (400MHz, CDCl₃): δ 3.79 (3H, s), 4.02 (2H, s), 5.14 (2H, s), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.25-7.26 (1H, m), 7.33-7.41 (6H, m), 7.44 (1H, s), 9.93 (1H, s).

（２１ｄ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニルカルボン酸
（２１ｃ）で得られた化合物（１．２０ｇ）をターシャルブチルアルコール−テトラヒドロフラン−水（５：２：１）の混合溶媒（３２ｍＬ）に溶解し、２−メチル−２−ブテン（１．５３ｍＬ、１４．４ｍｍｏｌ）リン酸二水素ナトリウム二水和物（０．８４ｇ、５．３８ｍｍｏｌ）および亜塩素酸ナトリウム（０．９８ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を加え、２規定塩酸で中和した後、酢酸エチル抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣に酢酸エチルおよびヘキサンを加え結晶化させ、不溶物を濾取すると標記目的化合物（１．０７ｇ、収率８８％）を白色粉末として単離した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.79 (3H, s), 4.01 (2H, s), 5.13 (2H, s), 6.81 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.35-7.38 (5H, m), 7.65-7.67 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 348 (M)⁺.

（２１ｅ）Ｎ−｛３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル
（２１ｄ）で得られた化合物（１．０５ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）をジオキサン（１０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（１．０１ｍＬ、７．２５ｍｍｏｌ）およびジフェニルリン酸アジド（１．００ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）のジオキサン溶液（１０ｍＬ）を加え、１時間加熱還流した。ベンジルアルコール（１．２４ｍＬ、１２．０ｍｍｏｌ）を加え、さらに１時間加熱還流した後、反応混合物を室温に冷却し、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると標記目的化合物（１．５６ｇ）を無色油状の粗生成物として単離した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.78 (3H, s), 3.90 (2H, s), 5.05 (2H, s), 5.20 (2H, s), 6.61 (1H, s), 6.70 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.99 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26-7.40 (11H, m).

（２１ｆ）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（２１ｅ）で得られた化合物（１．５６ｇ）、メタノール（２０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を用いて、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．４３ｇ、収率６２％）を合成した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.57 (2H, brs), 3.78 (3H, s), 3.83 (2H, s), 4.52 (1H, s), 6.18 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.25 (1H, dd, J=8.0 and 2.3 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.89 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 229 (M)⁺.

（２１ｇ）Ｎ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル
（２１ｆ）で得られた化合物（０．４２ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）スクシンイミド（０．６８ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を室温で一晩放置した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると標記目的化合物（０．６２ｇ、収率９３％）を淡褐色粉末として単離した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.78 (3H, s), 3.88 (2H, s), 4.98 (1H, s), 5.19 (2H, s), 6.60 (1H, s), 6.71 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.00 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.12-7.14 (3H, m), 7.34-7.40 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 363 (M)⁺.

（２１ｈ）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（６ｃ）で合成した２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．２６ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２６ｇ）および（２１ｇ）で合成したＮ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．１７ｇ）を無色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（１５７ｍｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１５３ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（１５１ｍｇ）、メチレンクロリド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２３ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２８ｍｇ、収率２７％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.17-3.20 (1H, m), 3.41-3.49 (2H, m), 3.58-3.63 (1H, m), 3.74 (3H, s), 3.81 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.88 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.08-4.10 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.34 (1H, dd, J=8.0 and 2.2 Hz), 6.53 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.77-6.80 (3H, m), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 405 (M)⁺.

（製造例２２）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−２７）
（４ｃ）で合成した２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．２５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２５ｇ）および（２１ｇ）で合成したＮ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．１８ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．１８ｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．１５ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．１５ｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２５ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で標的化合物（１７ｍｇ、収率１５％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.28 (3H, s), 3.40-3.65 (5H, m), 3.74 (3H, s), 3.78 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.88 (1H, d, J=15.1 Hz), 5.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J=7.8 and 2.4 Hz), 6.60 (1H, d, J=2.4 Hz), 6.76-6.79 (1H, m), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz):
MS (FAB) m/z: 405 (M)⁺.

（製造例２３）５−アミノアセチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０７）
（製造例１９）の中間体として得られた５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（６０ｍｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（１ｍＬ）に溶解し、Ｎ−（ターシャリブトキシカルボニル）グリシン（１５ｍｇ、０．０８６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２０μＬ、０．１４ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１７ｍｇ、０．０８９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。室温で一晩放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、５−ターシャリブトキシカルボニルアミノアセチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（３５ｍｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られた５−ターシャリブトキシカルボニルアミノアセチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（３４ｍｇ）をジオキサン（１ｍＬ）に溶解し、４規定塩酸／ジオキサン（１ｍｌ）を加えた。室温で２時間攪拌し、溶媒を減圧下留去すると、５−アミノアセチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（３５ｍｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたアミン塩酸塩（３５ｍｇ）、メチレンクロリド（０．５ｍＬ）、メタノール（２．５ｍＬ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノアセチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（７ｍｇ、収率２１％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.31-3.39 (4H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=15.4 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.4 Hz), 4.06-4.09 (1H, m), 4.88 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.99 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.11-7.15 (1H, m), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.50 (1H, d, J=1.9 Hz);
MS (FAB) m/z: 460 (M)⁺.

（製造例２４）５−メチルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−４６）
（製造例１９）の中間体として得られた５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、ヨウ化メチル（２６μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（５５重量％）（１４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。ヨウ化メチル（２６μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（５５重量％）（１４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ−メチル）アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．１２ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．１２ｇ）をメタノール（１ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（６０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、２−（４−エチルベンジル）−５−メチルアミノフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１８ｍｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたメチルアミノ体（１８ｍｇ）、メチレンクロリド（０．２ｍＬ）、メタノール（１ｍＬ）、炭酸カリウム（２８ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で２−（４−エチルベンジル）−５−メチルアミノフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（５ｍｇ、収率６％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 2.74 (3H, s), 3.30-3.49 (4H, m), 3.83 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.91 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.07 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.26 (1H, dd, J=8.2 and 2.1 Hz), 6.48 (1H, d, J=2.1 Hz), 6.81 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.04 (2H, d, J=8.2H z), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 417 (M)⁺.

（製造例２５）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−２３）
（７ｄ）で合成した２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２０２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１７ｍＬ、１．６８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法でイミダート（０．２５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２５ｇ）および（２１ｇ）で合成したＮ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２０ｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．１９ｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．１７ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．１６ｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２７ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法で５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２６ｍｇ、収率２５％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.34-3.36 (2H, m), 3.41-3.44 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.80 (1H, d, J=15.0 Hz), 3.88 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04-4.11 (1H, m), 4.81 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.34 (1H, dd, J=7.9 and 2.2 Hz), 6.58 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.79 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 405 (M)⁺.

（製造例２６）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−１）

（２６ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
２，３，６−トリ−４−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−Ｄ−グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（１．２０ｇ、２．５２ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（８ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（７５０μＬ、７．４８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、イミダート（１．６１ｇ、ｃｒｕｄｅ）を茶褐色アモルファスとして得た。５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（W02002/064606）（６５５ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（８ｍＬ）に溶解し、イミダート（１．６１ｇ、ｃｒｕｄｅ）を加え、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２ｍＬ）を滴下し、０℃で２時間攪拌した。反応液にトリエチルアミン（９５μＬ）を加え、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５６ｇ、９１．２％）を淡黄色アモルファスとして単離した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 1.15 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.99 (1H, dd, J=24.8, 12.7 Hz), 2.03 (3H, s), 2.51 (2H, q, J=7.6 Hz), 2.56 (1H, m), 3.68 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.81 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.27-4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J=5.0 Hz), 4.85 (1H, d, J=12.6 Hz), 4.90 (1H, d, J=12.6 Hz), 5.34 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.49-5.56 (1H, m), 5.80 (1H, dd, J=9.2, 8.0 Hz), 6.91 (6H, s), 7.08-7.61 (10H, m), 7.95 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.99 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.08 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 743 (M+H)⁺.

（２６ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２６ａ）で合成した化合物（１．５６ｇ、２．１０ｍｍｏｌ）にメタノール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（２．９１ｇ、２１．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（２−プロパノール：メチレンクロリド、１：１５〜１：１０〜１：５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（６６６ｍｇ、８１．６％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.47 (1H, dd, J=24.3, 11.8 Hz), 1.99 (1H, ddd, J=12.7, 5.3, 1.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.39 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.59 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.66-3.73 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.88 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.9Hz), 7.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=4.0 Hz);
MS (FAB) m/z: 389 (M+H)⁺, 411 (M+Na)⁺.

（製造例２７）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−６）

（２７ａ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイルβ−Ｄ−グルコピラノシド
（２ｂ）で合成した化合物（３５．５ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１７５ｍＬ）およびメタノール（１７５ｍＬ）に溶解後、氷冷下２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１１．４ｍＬ、２２．８ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で１時間半撹拌した。反応液に２Ｍ塩酸（９．１ｍＬ、１８．３ｍｍｏｌ）を加えて中和し、トルエン（１００ｍＬ）で希釈して減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（４５０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で３回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１９．８ｇ、収率５９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ(ppm)=1.14 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.50(2H, q, J=7.6 Hz), 3.48 (3H, s), 3.68(1H, d, J=15.2 Hz), 3.77 (1H, dd, J=10.6 and 7.8 Hz), 3.79 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.06-4.00 (1H, m), 4.48 (2H, d, J=3.9 Hz), 4.59 (1H, dd, J=11.9 and 5.7 Hz), 4.78 (1H, dd, J=12.2 and 2.3 Hz), 5.37 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.81-5.72 (2H, m), 6.93-6.87 (7H, m), 7.62-7.09 (12H, m), 7.90 (1H, d, J=7.1 Hz), 8.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 8.10 (1H, d, J=7.0 Hz)
MS(FAB) m/z:731 (M + H)⁺.

（２７ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２７ａ）で合成した化合物（２６．７ｇ、３６．６ｍｍｏｌ）を、メチレンクロリド（２７０ｍＬ）に溶解後、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．３４ｇ、１．８ｍｍｏｌ）および、３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（３．９７ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応終了後、トリエチルアミン（０．５ｍＬ、３．５９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶媒を半量程度まで減圧下留去し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。これを飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。

得られた粗生成物を１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）およびメタノール（１００ｍＬ）に溶解後、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１４５ｍＬ、２９０ｍｍｏｌ）を滴下し、４０℃に加温して１時間撹拌した。反応終了後、減圧下溶媒を留去し残渣を酢酸エチル（４００ｍＬ）および１５％食塩水（１００ｍＬ）に注ぎ、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。これを無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１７．２ｇ、収率９５％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CDCl₃): δ1.20 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.88-1.50 (6H, m), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.22 (1H, t, J=9.3 Hz), 3.32-3.31 (1H, m), 3.42-3.39 (1H, m), 3.52 (1H, d, J=7.9 Hz), 3.56 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.59 (3H, s), 3.71 (1H, dd, J=12.0 and 4.6 Hz), 3.83-3.85 (1H, m), 3.92-3.88 (1H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.45 (1H, d, J=11.8 Hz), 4.69 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.70-4.68 (1H, m), 4.91 (1H, dd, J=7.3 and 4.4 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 503 (M + H)⁺.

（２７ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−６−Ｏ−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
テトラヒドロフラン−２−イルオキシ酢酸エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126）（１１．７ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）をエタノール（１２０ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３１ｍｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加えた後、４０℃で１時間攪拌した。反応終了後、減圧下溶媒を留去し、トルエン（５０ｍＬ）で２回共沸を行った。得られた残渣に２，４，６−トリメチルピリジン（６０ｍＬ、０．４６ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）を加え、（２７ｂ）で合成した化合物（１２．５ｇ、２４．９ｍｍｏｌ）および、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール（８．４ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加えた。この懸濁液を０℃に冷却し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１１．９ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま４時間攪拌した。反応終了後、水（３０ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈後、有機層を２Ｍ塩酸（２３０ｍＬ、０．４６ｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７．５４ｇ、収率４７％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD): δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.86-1.49 (12H, m), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.16 (1H, t, J=9.4 Hz), 3.44-3.41 (1H, m), 3.56-3.47 (2H, m), 3.58 (3H, s), 3.65-3.59 (1H, m), 3.83-3.78 (1H, m), 3.93-3.88 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.23-4.21 (2H, m), 4.34-4.28 (1H, m), 4.44 (1H, s), 4.48 (1H, s), 4.72-4.64 (3H, m), 4.91-4.87 (1H, m), 6.93 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 683 (M + K)⁺.

（２７ｄ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２７ｃ）で合成した化合物（５．９８ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）をメタノール（６０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２Ｍ塩酸（９．３ｍＬ、１８．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。反応終了後、炭酸水素ナトリウム（１．５６ｇ、１８．６ｍｍｏｌ）を加えて中和し、溶媒を半量程度まで減圧下留去した。残渣を酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（２−プロパノール：メチレンクロリド、７：９３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２．８９ｇ、収率６５％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD): δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.14 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.49 (1H, dd, J=9.2 and 7.6 Hz), 3.57 (3H, s), 3.60-3.55 (1H, m), 3.68-3.64 (1H, m), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.14 (2H, s), 4.32 (1H, dd, J=11.9 and 6.1 Hz), 4.45 (1H, dd, J=11.7 and 2.3 Hz), 4.55 (2H, s), 4.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13-7.05 (5H, m)
MS(FAB) m/z: 515 (M + K)⁺.

（製造例２８）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−５）

（２８ａ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２６ａ）で合成した化合物（６．４２ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）を、メタノール（３０ｍＬ）および１，４−ジオキサン（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．５ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１５分間撹拌した。反応液を２Ｍ塩酸水溶液（１．４ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）で中和し、減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（３０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．３０ｇ、収率３１．４％）を淡黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.14 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.54-1.61 (1H, br, d, J=27.0 Hz), 1.96 (1H. dd, J=23.8, 11.8 Hz), 2.50 (2H, q, J=7,8 Hz), 2.54 (1H, m), 3.69 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.26-4.30 (1H, m), 4.43 (2H, s), 4.50 (2H, m), 5.34 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.47-5.54 (1H, m), 5.79 (1H, dd, J=9.6, 7.6 Hz), 6.90 (6H, s), 7.08-7.61 (10H, m), 7.94 (2H, d, J=7.0 Hz), 7.99 (2H, d, J=7.1 Hz), 8.08(2H, d, J=7.0 Hz);
MS (FAB) m/z: 699 (M-H)⁺.

（２８ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２８ａ）で合成した化合物（２．５３ｇ、３．６１ｍｍｏｌ）を、メチレンクロリド（２５ｍＬ）に溶解し、氷冷下、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（３４ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）および３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（３９０μＬ、４．３１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下トリエチルアミン（５０μＬ）で中和後、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２．６０ｇ、収率９１．９％）を淡黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.15 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.48-1.85 (8H, m), 2.96-3.13 (1H, m), 2.51 (2H, q, J=7.1 Hz), 2.56 (1H, m), 3.42-4.52 (1H, m), 3.68 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.77-3.89 (2H, m), 4.25 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.44-4.55 (2H, m), 4.61 (1H, d, J=11.7 Hz), 5.32-5.35 (1H, m), 5.48-5.54 (1H, m), 5.79 (1H, dd, J=9.8, 7.8 Hz), 6.90 (6H, s), 7.09 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.32 -7.41 (4H, m), 7.44-7.53 (4H, m), 7.56-7.60 (1H, m), 7.94 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.99 (2H, d, J= 8.2 Hz), 8.07 (2H, d, J=7.1 Hz);
MS (FAB) m/z: 783 (M-H)⁺, 807(M+Na)⁺.

（２８ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２８ｂ）で合成した化合物（２．６０ｇ、３．３１ｍｍｏｌ）を、メタノール（２０ｍＬ）および１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１６．５ｍＬ、３３．０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５２ｇ、収率９７．４％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 1.20 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.49-1.93 (9H, m), 2.23 (1H, br, d, J=23.0 Hz), 2.54 (1H, br, s), 2.60 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.32 (1H, t, J=8.0 Hz), 3.48-3.58 (1H, m), 3.58-3.73 (4H, m), 3.82-3.92 (2H, m), 4.08 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.48 (1H, dd, J=12.1, 3.1 Hz), 4.65-4.75 (3H, m), 7.00 (1H, s), 7.00-7.01 (1H, m), 7.1 (4H, dd, 16.0, 8.2 Hz), 7.21 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB) m/z: 495 (M+Na)⁺.

（２８ｄ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−デオキシ−６−Ｏ−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
テトラヒドロフラン−２−イルオキシ酢酸エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126）（７０４ｍｇ、３．８６ｍｍｏｌ）に２，４，６−トリメチルピリジン（７．６ｍＬ）、および１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（５６６ｍｇ、４．１９ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分間撹拌した。そこに（２８ｃ）で合成した化合物（１．５２ｍｇ、３．２２ｍｍｏｌ）、および１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（８０２ｍｇ、４．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間攪拌した。氷冷下、蒸留水（５ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（３０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液、（３０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１〜１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．２６ｇ、収率６３．９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.20 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.42 (1H, br, s), 1.51-1.88 (15H, m), 2.01 (1H, ddd, J=13.0, 5.0, 1.5 Hz), 2.50 (1H, br, s), 2.60 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.32 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.47-3.56 (2H, m), 3.62-3.70 (1H, m), 3.81-3.94 (4H, m), 4.08 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.19-4.28 (3H, m), 4.49 (1H, dd, J=12.1, 3.1 Hz), 4.64-4.77 (3H, m), 6.95 (1H, s), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.12 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.20 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB) m/z: 645 (M-H)⁺, 669 (M+Na)⁺.

（２８ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−デオキシ−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２８ｄ）で合成した化合物（１．２６ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）をメタノール（１２ｍＬ）に溶解し、多孔性ポリスチレン担持型ｐ−トルエンスルホン酸（ＭＰ−ＴｓＯＨ、Ａｒｇｏｎａｕｔ社製）（１００ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。濾過した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（２−プロパノール：メチレンクロリド、１：２０〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（４９２ｍｇ、５３．８％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.18 (3H, t, J=7.8 Hz), 1.49 (1H, dd, J=24.3, 11.7 Hz), 2.00 (1H, ddd, J=12.8, 5.2, 1.9 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.39 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.71 (2H, m), 3.90-3.96 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.12 (2H, s), 4.22-4.23 (2H, m), 4.55 (2H, s), 6.91 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (3H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 469 (M+Na)⁺.

（製造例２９）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−７４）

（２９ａ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｏ−アセチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（２．５ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を用い、アグリコン部位として５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（１．３ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を用い、（３ｄ）と同様な方法でグリコシル化し、そのグリコシド体を（２８ａ）と同様の工程を経て標記目的化合物（０．４７ｇ、収率２０％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.14 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.02 (3H, s), 2.50 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.67 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.78 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.39 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.51 (1H, dd, J=11.9 and 8.0 Hz), 4.68 (1H, dd, J=12.2 and 2.5 Hz), 5.46 (1H, dd, J=8.3 and 2.4 Hz), 5.49 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.84 (1H, dd, J=9.8 and 7.8 Hz), 6.52 (2H, d, J=9.8 Hz), 6.92-6.87 (4H, m), 7.09 (1H, s), 7.31 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.41 (3H, t, J=7.8 Hz), 7.49 (2H, t, J=7.4 Hz), 7.54 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.61 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.87 (2H, d, J=8.3 Hz), 8.00 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.09 (2H, d, J=8.3 Hz).

（２９ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２９ａ）で合成した化合物（０．４７ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｂ）、（２８ｃ）と同様の２工程を経て標記目的化合物の粗生成物（０．３０ｇ）を得た。
¹H NMR(500MHz,CD₃OD): δ1.18 (3H, t, J=7.8 Hz), 1.87-1.51 (6H, m), 2.57 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.30 (1H, s), 3.47-3.43 (3H, m), 3.53-3.49 (1H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.7 and 8.3 Hz), 3.90-3.87 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.44 (1H, dd, J=12.0 and 6.6 Hz), 4.70-4.67 (2H, m), 4.93-4.92 (1H, m), 6.92 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.19 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 525 (M + Na)⁺.

（２９ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２９ｂ）で合成した化合物（１．０ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（０．３４ｇ、２工程収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CD₃OD): δ1.19 (6H, m, J=7.6 Hz), 1.89-1.46 (12H, m), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.47-3.45 (3H, m), 3.54-3.51 (1H, m), 3.60 (1H, d, J=7.4 Hz), 3.78 (1H, dd, J=9.0 and 2.8 Hz), 3.82 (1H, dd, J=9.5 and 3.1 Hz), 3.92-3.88 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.30-4.18 (3H, m), 4.50-4.47 (2H, m), 4.63 (1H, dd, J=6.6 and 3.1 Hz), 4.68-4.66 (1H, m), 4.68 (1H, d, J=7.3 Hz), 4.72 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.90-4.87 (1H, m), 6.95-6.93 (1H, m), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.07 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.13 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 645 (M + H)⁺.

（２９ｄ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２９ｃ）で合成した化合物（０．７９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をメタノール（８ｍＬ）に溶解し、多孔性ポリスチレン担持型ｐ−トルエンスルホン酸（ＭＰ−ＴｓＯＨ、Ａｒｇｏｎａｕｔ社製）（９０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応終了後、触媒を濾別したうえで減圧下溶媒を留去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（エタノール：メチレンクロリド、７：９３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．４５ｇ、収率７９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CD₃OD): δ1.18 (3H, t, J=7.4 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.47-3.46 (2H, m), 3.64 (1H, d, J=9.3 Hz), 3.93 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.14 (2H, s), 4.27 (1H, dd, J=11.8 and 8.8 Hz), 4.50 (1H, d, J=11.8 Hz), 4.56 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=4.9 and 2.5 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 515 (M + K)⁺.

（製造例３０）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−７０）

（３０ａ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２９ｂ）で合成した化合物（０．１４ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を２，４，６−トリメチルピリジン（１．４ｍＬ、１１ｍｍｏｌ）に溶解し、氷冷下、アセチルクロリド（４６μｍＬ、０．６４ｍｍｏｌ）を加えた後、そのまま４時間攪拌した。反応終了後、メタノール（０．１ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈後、有機層を２Ｍ塩酸（５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（２−プロパノール：メチレンクロリド、５：９５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９０ｍｇ、収率５９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD): δ1.17 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.18 (3H, s), 1.84-1.48 (6H, m), 2.05 (3H, s), 2.55 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.31-3.30 (1H, m), 3.61 (1H, d, J=8.6 Hz), 3.90-3.83 (1H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.17 (1H, t, J=10.3 Hz), 4.47-4.41 (2H, m), 4.70-4.63 (2H, m), 4.90-4.87 (1H, m), 7.16-6.92 (7H, m)
MS(FAB) m/z: 567 (M + Na)⁺.

（３０ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３０ａ）で合成した化合物（０．６１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｅ）と同様の手法を用いて標記目的化合物（０．４０ｇ、収率７９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CD₃OD): δ1.20-1.18 (6H, m), 2.06 (3H, s), 2.57 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.47-3.46 (2H, m), 3.62 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.16 (1H, dd, J=11.5 and 8.8 Hz), 4.42 (1H, d, J=11.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=5.4 and 2.5 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, s)
MS(FAB) m/z:483 (M + Na)⁺.

（製造例３１）２−（４−（メチルオキシ）ベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−９３）

（３１ａ）２−（４−（メチルオキシ）ベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル２，３，６−Ｏ−トリベンゾイル−４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（１０．０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（７．１０ｍＬ、７１．１ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．５４ｍＬ、３．６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（５．１０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．３４ｍＬ、２．７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の変換を行った。得られた粗生成物に対し（２８ａ）と同様の変換を行い、標記目的化合物（３．６５ｇ、収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CDCl₃): δ1.69 (3H, s), 2.02 (3H, s), 3.66 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.68 (3H, s), 3.74 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.39 (2H, s), 4.51 (1H, dd, J=12.0 and 8.0 Hz), 4.68 (1H, dd, J=12.0 and 2.2 Hz), 5.46 (1H, dd, J=9.0 and 3.0 Hz), 5.48 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.84 (1H, t, J=9.0 Hz), 6.52 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.60 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.87 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.89 (2H, s), 7.09 (2H, s), 7.31 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.41 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.50-7.46 (3H, m), 7.54 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.61 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.86 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.00 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.09 (2H, d, J=7.3 Hz)
MS(FAB) m/z: 797 (M + Na)⁺.

（３１ｂ）２−（４−（メチルオキシ）ベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３１ａ）で合成した化合物（５．７ｇ、７．４ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｃ）と同様の手法を用いて標記目的化合物の粗生成物（３．７３ｇ）を得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD): δ1.14 (3H, s), 1.88-1.51 (6H, m), 3.48-3.44 (2H, m), 3.56-3.50 (1H, m), 3.63 (1H, dd, J=12.0 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.91-3.85 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.45 (1H, dd, J=12.0 and 4.9 Hz), 4.71-4.67 (2H, m), 4.94-4.91 (1H, m), 6.80 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.20 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 505 (M + H)⁺.

（３１ｃ）２−（４−（メチルオキシ）ベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３１ｂ）で合成した化合物（１．１ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｄ）と同様の変換を行った。得られた粗生成物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（２−プロパノール：メチレンクロリド、５：９５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．５４ｇ、２工程収率３８％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(500MHz,CDCl₃): δ1.19 (3H, s), 1.89-1.46 (12H, m), 3.48-3.42 (3H, m), 3.54-3.50 (1H, m), 3.60 (1H, d, J=9.3 Hz), 3.74 (3H, s), 3.82-3.79 (1H, m), 3.92-3.88 (1H, m), 3.90 (1H, d, J=17.1 Hz), 3.92 (1H, dd, J=15.1 and 2.2 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.30-4.18 (3H, m), 4.51-4.46 (2H, m), 4.73-4.58 (4H, m), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.96-6.93 (1H, m), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS(FAB) m/z: 647 (M + H)⁺.

（３１ｄ）２−（４−（メチルオキシ）ベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３１ｃ）で合成した化合物（２．１ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｅ）と同様の手法を用いて標記目的化合物（０．５９ｇ、収率３９％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD): δ1.19 (3H, s), 3.31-3.30 (3H, m), 3.48-3.47 (2H, m), 3.64 (1H, dd, J=8.8 and 1.8 Hz), 3.74 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.14 (2H, s), 4.27 (1H, dd, J=11.6 and 8.8 Hz), 4.50 (1H, dd, J=11.6 and 2.0 Hz), 4.56 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=5.1 and 2.7 Hz), 6.79 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.01 (2H, d, J=7.5 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.7 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 517 (M + K)⁺.

（製造例３２）５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−５１）

（３２ａ）５−（アセチルオキシ）メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９ｂ）で合成した化合物（６７０ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）を２，４，６−トリメチルピリジン（６．７ｍＬ）、メチレンクロリド（６．７ｍＬ）に溶解し、アセチルクロリド（１９０ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（０．８ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。メタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、酢酸エチル（３０ｍＬ）、水（３０ｍＬ）を加え、室温で攪拌した。濾過して得られた白色固体を、希塩酸（２Ｍ、２５ｍＬ）、水（１０ｍＬ×２）、メタノール（１０ｍＬ）、酢酸エチル（１０ｍＬ）で順次洗浄し、減圧下乾燥して標記目的化合物（４０６ｍｇ、５５．２％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz,DMSO-d₆):δ 1.07 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.04 (3H, s), 3.15-3.21 (1H, m), 3.25-3.34 (3H, m), 3.70 (3H, s), 3.83 (1H, d, J=14.5 Hz), 3.89-3.96 (1H, m), 3.96 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.67 (1H, d, J=4.3 Hz), 4.77 (1H, d, J=7.0 Hz), 4.95 (1H, d, J=12.5 Hz), 4.99 (1H, d, J=12.5 Hz), 5.12-5.16 (2H, m), 5.33 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.79-6.83 (2H, m), 6.90-6.92 (1H, m), 7.05-7.10 (2H, m), 7.18-7.22 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 463 (M+H)⁺.

（３２ｂ）５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３２ａ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．２１６ｍｍｏｌ）をメタノール（７ｍＬ）、酢酸エチル（３ｍＬ）に懸濁させ、パラジウム炭素（１０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、３２ｍｇ）を加えて、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。セライトを用いて不溶物を濾去し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール、１９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７８．３ｍｇ、８９．６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD):δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.28 (3H, s), 3.33-3.40 (2H, m), 3.42-3.49 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.89 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.96 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.87-4.88 (1H, m), 6.73-6.76 (1H, m), 6.77-6.81 (2H, m), 6.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.97 (1H, brs), 7.11-7.15 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 405 (M+H)⁺.

（製造例３３）５−（アセチルオキシ）メチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０５）
（６ｅ）で合成した化合物（８７０ｍｇ、２．０８ｍｍｏｌ）を２，４，６−トリメチルピリジン（８．７ｍＬ）、メチレンクロリド（８．７ｍＬ）に溶解し、アセチルクロリド（２４０ｍｇ、３．０６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（０．５ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。メタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、希塩酸（２Ｍ、３３ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を希塩酸（２Ｍ、１５ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８２０ｍｇ、８５．６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD):δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.04 (3H, s), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.22 (1H, dd, J=9.2 and 1.7 Hz), 3.43-3.54 (2H, m), 3.63 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.09-4.14 (1H, m), 4.89 (1H, d, J=7.7 Hz), 5.03 (2H, s), 6.92-6.94 (1H, m), 7.03-7.08 (3H, m), 7.13-7.15 (3H, m);
MS (FAB) m/z: 461 (M+H)⁺.

（製造例３４）５−（ヒドロキシアセチルオキシ）メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０６）

（３４ａ）５−［（アリルオキシカルボニルオキシ）アセチルオキシ］メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９ｂ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．２３８ｍｍｏｌ）を２，４，６−トリメチルピリジン（１．０ｍＬ）、メチレンクロリド（１．０ｍＬ）に溶解し、２−（アリルオキシカルボニルオキシ）アセチルクロリド（EP1362856A1）（６４．０ｍｇ、０．３５８ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（１．０ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。エタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、希塩酸（２Ｍ、３．８ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：エタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１０２ｍｇ、７６．１％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD):δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.42 (2H, m), 3.44-3.51 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.63 (2H, dt, J=5.6 and 1.5 Hz), 4.70 (2H, s), 4.90-4.95 (1H, m), 5.14 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.17-5.24 (2H, m), 5.31-5.37 (1H, m), 5.87-5.97 (1H, m), 6.78-6.82 (2H, m), 6.92-6.95 (1H, m), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.13-7.16 (3H, m);
MS (FAB) m/z: 563 (M+H)⁺.

（３４ｂ）５−（ヒドロキシアセチルオキシ）メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３４ａ）で合成した化合物（９８．１ｍｇ、０．１７４ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（３．０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１２ｍｇ、０．０１７ｍｍｏｌ）、水素化トリ−ｎ−ブチルすず（５０μＬ、０．１９ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で２５分間攪拌した。メチレンクロリド（１０ｍＬ）で希釈し、そのままシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：エタノール、７：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（５９．３ｍｇ、７１．２％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD):δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.40 (2H, m), 3.44-3.51 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.03-4.09 (1H, m), 4.14 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.14 (2H, s), 6.78-6.82 (2H, m), 6.94-6.96 (1H, m), 7.03-7.05 (1H, m), 7.13-7.17 (3H, m);
MS (FAB) m/z: 501 (M+Na)⁺.

（製造例３５）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−７３）

（３５ａ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｄ）で合成した化合物（３．４６ｇ、３．９５ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）および１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２規定水酸化ナトリウム水溶液（９９０μＬ、１．９７ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下１時間撹拌した。続けて、その反応溶液へ２規定水酸化ナトリウム水溶液（３９５μＬ、０．７９ｍｍｏｌ）を加え氷冷下１時間撹拌した後、２規定塩酸（１．３９ｍＬ、２．７６ｍｍｏｌ）を加え、減圧下溶媒を留去し、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜１．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．３３ｇ、４０％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.15(3H, t, J=7.6Hz), 1.80(3H, s), 2.51(2H, q, J=7.6Hz), 3.80(2H, s), 4.29(1H, d, J=11.7Hz), 4.62-4.54(3H, m), 5.71(1H, d, J=6.6Hz), 5.81-5.75(1H, m), 6.08(2H, d, J=4.3Hz), 6.97-6.82(6H, m), 7.20(1H, s), 7.32-7.24(2H, m), 7.41-7.33(6H, m), 7.56-7.41(4H, m), 7.87(2H, d, J=8.2Hz), 8.02-7.90(6H, m)
MS(FAB) m/z:941 (M + H)⁺.

（３５ｂ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３５ａ）で合成した化合物（３．８５ｇ、４．６１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４０ｍＬ）に溶解し、モレキュラーシーブ４Ａ（約１ｇ）、パラトルエンスルホン酸１水和物（４４ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を加え撹拌した後、ジヒドロピラン（４６０μＬ、５．０７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温下４０分間撹拌した。続けて、その反応溶液へジヒドロピラン（４０μＬ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温下２０分間撹拌した。トリエチルアミン（１３０μＬ、０．９２ｍｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルパッドを用いて濾過を行うことで簡易的に精製し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をエタノール（４０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２２．５ｍＬ、４５．０ｍｍｏｌ）を滴下して加え、４５℃で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥することで、標記目的化合物（２．３１ｇ、定量的）を茶白色アモルファスとして得た。これ以上の精製をすることなく次の反応へ用いた。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.20(3H, t, J=7.6Hz), 1.31(3H, s), 1.70-1.49(5H, m), 1.80-1.70(1H, m), 1.92-1.81(1H, m), 2.24-2.15(1H, m), 2.60(2H, q, J=7.6Hz), 2.86(2H, brd, J=14.1Hz), 3.40(1H, brt, J=8.4Hz), 3.71-3.52(4H, m), 3.86-3.77(2H, m), 3.95-3.87(1H, m), 4.05(1H, d, J=15.2Hz), 4.48(1H, d, J=12.1Hz), 4.73(1H, dd, J=6.9 and 3.3Hz), 4.78(1H, d, J=12.1Hz), 5.02(1H, dd, J=7.6 and 4.1Hz), 6.98(1H, d, J=7.6Hz), 7.08-7.04(3H, m), 7.12(2H, d, J=8.2Hz), 7.20(1H, d, J=7.6Hz)
MS(FAB) m/z:525 (M + Na)⁺.

（３５ｃ）２−（４−エチルベンジル）−５−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシメチルフェニル５−Ｃ−メチル−６−Ｏ−（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
テトラヒドロピラン−２−イルオキシ酢酸エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126.）（１．１３ｇ、６．００ｍｍｏｌ）をエタノール（１５ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２．３ｍｌ、４．５８ｍｍｏｌ）を加え、室温下２時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した後、（３５ｂ）で合成した化合物（２．３０ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）を加え、コリジン（１１．５ｍＬ、８７．３ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（４．６ｍＬ）に溶解した。氷冷下、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（９２８ｍｇ、６．８７ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（９６６ｍｇ、５．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温下３日間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、１規定塩酸（８７ｍＬ、８７ｍｍｏｌ）、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：イソプロピルアルコール、１９：１〜５．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５４ｇ、５２％）を淡黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ1.20(3H, t, J=7.6Hz), 1.33-1.24(1H, m), 1.37(3H, s), 1.44-1.39(1H, m), 1.92-1.49(11H, m), 2.60(2H, q, J=7.6Hz), 2.68(1H, brs), 2.96(1H, dt, J=25.7 and 3.5Hz), 3.41(1H, brt, J=8.4Hz), 3.63-3.47(3H, m), 3.68(1H, brt, J=9.4Hz), 3.96-3.78(3H, m), 4.14-4.05(2H, m), 4.28(2H, brt, J=1.9Hz), 4.40-4.32(1H, m), 4.48(1H, dd, J=12.2 and 2.4Hz), 4.75-4.69(2H, m), 4.78(1H, d, J=12.2Hz), 4.99(1H, brd, J=7.8Hz), 6.98(1H, d, J=7.4Hz), 7.10-7.04(3H, m), 7.13(2H, d, J=8.2Hz), 7.19(1H, d, J=7.4Hz)
MS(FAB) m/z:645 (M + H)⁺.

（３５ｄ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル６−Ｏ−ヒドロキシアセチル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３５ｃ）で合成した化合物（２．３２ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）をメタノール（２５ｍＬ）に溶解し、多孔製ポリスチレン担持パラトルエンスルホン酸（ＭＰ−ＴｓＯＨ、Ａｒｇｏｎａｕｔ社製）（４．０７ｍｍｏｌ／ｇ；２６５ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温下４時間撹拌した。反応液を濾紙で濾過し、減圧下溶媒を留去した後、得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：イソプロピルアルコ−ル、１３：１〜５．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、得られた生成物をヘキサン洗浄することで、標記目的化合物（４５０ｍｇ、２６％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz,CD₃OD):δ1.19(3H, t, J=7.4Hz), 1.34(3H, s), 2.58(2H, q, J=7.4Hz), 3.47(1H, dd, J=9.2 and 7.9Hz), 3.53(1H, d, J=9.2Hz), 3.65(1H, t, J=9.2Hz), 3.95(1H, d, J=14.8Hz), 4.01(1H, d, J=14.8Hz), 4.12(2H, s), 4.14(1H, d, J=11.4Hz), 4.25(1H, d, J=11.4Hz), 4.56(2H, s), 5.13(1H, d, J=7.9Hz), 6.91(1H, brd, J=7.8Hz), 7.00(1H, d, J=7.8Hz), 7.07(2H, d, J=8.2Hz), 7.12(2H, d, J=8.2Hz), 7.20(1H, brs)
MS(FAB) m/z:499 (M + Na)⁺.

（製造例３６）２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−２）
（７ｄ）で合成した２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．４３ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３６ｍＬ、３．５７ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（２２μＬ、０．１５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法でイミダート（０．６７ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．６７ｇ）および２−（４−メトキシベンジル）フェノール（０．１０ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５９μＬ、０．４７ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法で２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３９ｇ）を無色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３９ｇ）、メタノール（５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、２規定水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）を用いて（６ｅ）と同様の方法で２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１００ｍｇ、収率５５％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.50-3.35 (4H, m), 3.74 (3H, s), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.06-4.04 (1H, m), 4.88 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93-6.89 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16-7.13 (4H, m);
MS (FAB) m/z: 390 (M)⁺.

（製造例３７）３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０８）

（３７ａ）２−ベンジルオキシピリジン−３−イル−４−メトキシフェニルメタノール
１−ブロモ−４−メトキシベンゼン（３．４０ｇ、１８.５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）、２．６４ｍｏｌ／Ｌ n−ブチルリチウム含有ｎ−ヘキサン溶液（６．９０ｍＬ、１８.２ｍｍｏｌ）、および２−ベンジルオキシピリジン−３−カルボアルデヒド（３．０ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の方法により標記化合物（３．３０ｇ、収率７３％)をを油状物質として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 2.75 ( 1H, d, J = 4.5 Hz ), 3.80 ( 3H, s ), 5.38 ( 2H, s ), 5.95 ( 1H, d, J = 4.5 Hz ), 6.85 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, dd, J = 7.3 and 5.0 Hz ), 7.24 - 7.33 ( 7H, m ), 7.67 ( 1H, dd, J = 7.3 and 1.4 Hz ), 8.09 (1H, dd, J = 5.0 and 1.9 Hz );
MS (FAB）m/z: 322 (M+H)⁺.

（３７ｂ）２−ベンジルオキシピリジン−３−イル−４−メトキシフェニルメチルアセテート
（３７ａ）で合成した化合物（３．３０ｇ、９．９０ｍｍｏｌ）、ピリジン（２０ｍＬ）無水酢酸（２．８０ｍＬ、２９．６ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（１２０ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の方法により標記化合物（３．５０ｇ、収率９７％)を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ2.10 ( 3H, s ), 3.79 ( 3H, s ), 5.37 ( 2H, d, J=4.0 Hz ), 6.83 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, dd, J = 7.4 and 5.1 Hz ), 7.04 ( 1H, s ), 7.24 - 7.33 ( 7H, m ), 7.69 - 7.72 ( 1H, m ), 8.11 ( 1H, dd, J = 5.1 and 2.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 364 (M+H)⁺.

（３７ｃ）３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−オール
（３７ｂ）で合成した化合物（３．５０ｇ、９．６０ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（３５０ｍｇ）、メタノール（３２ｍＬ）テトラヒドロフラン（８ｍＬ)を用い（１２ｄ）と同様の方法により標記化合物（２．０６ｇ、収率９９％)を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.80 ( 3H, s ), 3.83 ( 2H, s ), 6.18 ( 1H, t, J = 6.6 Hz ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.07 - 7.09 ( 1H, m ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.25 ( 1H, dd, J = 6.2 and 2.0 Hz );
MS (EI）m/z: 215 (M)⁺.

（３７ｄ）３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、および３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法により、ブロモ糖を調製した。次いで、３−（４−メトキシベンジル）−２−ヒドロキシピリジン（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）、および炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１７０ｍｇ）を得た。

（３７ｅ）３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３７ｄ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）、および炭酸カリウム（２９０ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ｂ）と同様の方法により、標記化合物（３１ｍｇ、収率２８％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.15 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.36 - 3.44 ( 2H, m ), 3.46 - 3.54 ( 2H, m ), 3.76 ( 3H, s ), 3.88 ( 1H, d, J = 15.0 Hz ), 3.97 ( 1H, d, J = 15.0 Hz ), 4.00 - 4.02 ( 1H, m ), 5.87 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 6.83 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.94 ( 1H, dd, J = 7.6 and 5.0 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.41 ( 1H, d, J = 7.6 Hz ), 7.98 ( 1H, d, J = 5.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 430 (M+K)⁺.

（製造例３８）３−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１０９）

（３８ａ）５−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル
２−ヒドロキシメチル−５−（４−メトキシベンジル）ピリジン（US4109000A1）（８８０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（４．２０ｇ、４８．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。室温に冷却後、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（５５０ｍｇ）を油状物質として得た。
得られた粗生成物（５５０ｍｇ、２．５６ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（５ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却後、水酸化カリウム（３７０ｍｇ、６．５９ｍｍｏｌ）を含有するメチルアルコール（３ｍＬ）溶液、およびヨウ素（８４０ｍｇ、３．３１ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間攪拌した。次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、標記化合物（６１０ｍｇ、収率６２％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.80 ( 3H, s ), 4.00 ( 2H + 3H, s ), 6.86 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.09 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.59 ( 1H, dd, J = 8.1 and 2.1 Hz ), 8.05 ( 1H, d, J = 8.1 Hz ), 8.63 ( 1H, d, J = 2.1 Hz );
MS (EI）m/z: 257 (M）⁺.

（３８ｂ）６−ヒドロキシ−５−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル
（３８ａ）で得られた化合物（６１０ｍｇ、２．４９ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解し、７５％ｍ−クロロ過安息香酸（１．１４ｇ、４．９５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。さらにクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、粗生成物（５９０ｍｇ）を油状物質として得た。
得られた粗生成物（５９０ｍｇ）を無水酢酸（６．０ｍＬ）に溶解し、７時間加熱還流した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。さらにメチレンクロライド（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、粗生成物（２８０ｍｇ）を油状物質として得た。
得られた粗生成物（２８０ｍｇ、０．８９ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（３ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（１５ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、標記化合物の粗生成物（２４０ｍｇ、収率３５％）を得た。得られた粗生成物をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 3.77 ( 3H, s ), 3.80 ( 2H, s ), 3.92 ( 3H, s ), 6.86 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.02 ( 1H, d, J = 7.2 Hz ), 7.16 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.28 ( 1H, d, J = 7.2 Hz );
MS (EI）m/z: 273 (M）⁺.

（３８ｃ）６−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−オール
（３８ｂ）で得られた粗生成物（２４０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−２０℃に冷却後、水素化リチウムアルミニウム（６７ｍｇ、１．７６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）、および飽和食塩水（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、固体の粗生成物（１７０ｍｇ、収率７８％）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（３８ｄ）６−アセトキシメチル−３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−オール
（３８ｃ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４．０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロスズ）オキシド（３８０ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール１００：０〜２０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１５０ｍｇ、収率７５％）を淡黄色色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD):δ 2.13 ( 3H, s ), 3.78 ( 2H, s ), 3.79 ( 3H, s ), 4.93 ( 2H, s ), 6.13 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 6.85 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.06 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (EI）m/z: 287 (M）⁺.

（３８ｅ）３−（４−メトキシベンジル）−５−アセトキシメチルピリジン−２−イル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１１ａ）と同様の方法により調製したブロモ糖（３９４ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、６−アセトキシメチル−３−（４−メトキシベンジル）ピリジン−２−オール（８４ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、および炭酸銀（１６０ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２１２ｍｇ）を得た。

（３８ｆ）３−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルピリジン−２−イル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３８ｅ）で得られた粗生成物（２１２ｍｇ）、メタノール（８．０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２．０ｍＬ）、および炭酸カリウム（３３３ｍｇ、２．４１ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６７ｍｇ、収率６６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.44 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 4.21 - 4.23 ( 2H, m ), 4.36 - 4.39 ( 2H, m ), 4.68 ( 3H, s ), 4.81 ( 1H, d, J = 15.3 Hz ), 4.93 ( 1H, d, J = 15.3 Hz ), 4.99 ( 1H, dd, J = 6.5 and 3.7 Hz ), 5.67 ( 2H, s ), 7.44 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 8.52 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.76 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 8.96 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 9.23 ( 1H, d, J = 7.4 Hz );
MS (FAB）m/z: 422 (M+H)⁺.

（製造例３９）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド（例示化合物番号１−１１０）

（３９ａ）メチル−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−α−Ｄ−グルコヘプタピラノシド
二塩化オキサリル（１．４８ｍＬ、１７．３ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（５５ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、ジメチルスルホキシド（２．４４ｍＬ、３４．４ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（２３ｍＬ）溶液を加え、−７８℃で１５分攪拌した。得られた溶液に、メチル−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−４−Ｃ−メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド（Bull. Chem. Soc. Jpn.; EN; 67; 6; 1994; 1633-1640.）（５．４９ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（１７ｍＬ）溶液を加え、−７８℃で３０分撹拌した。さらに、トリエチルアミン（９．５０ｍＬ、６８．６ｍｍｏｌ）を加え、１時間かけて０℃に昇温した。次いで、水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）、および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルを用いて残渣をろ過し、粗生成物であるアモルファス状のアルデヒド体（５．４９ｇ）を得た。得られたアルデヒド体をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。

アルデヒド体（５．４９ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、メチルマグネシウムブロミド（３４．６ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン溶液（３６ｍＬ）を１０分かけて滴下し、０℃に昇温し３０分攪拌した。次いで、飽和塩化アンモニウム水溶液（１５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、高極性側の標記化合物（３．６５ｇ、収率６４％）と低極性側のＣ６位エピマー体（１．２７ｇ、収率６４％）を得た。高極性側の化合物（Rf値：0.19）を次の反応に用いた。
標記化合物
Rf値：0.19（ヘキサン：酢酸エチル３：１）
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.25 - 1.28 ( 3H, m ), 1.46 ( 3H, s ), 2.10 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 3.41 ( 3H, s ), 3.50 - 3.54 ( 2H, m ), 4.02 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 4.10 - 4.14 ( 1H, m ), 4.59 - 4.79 (6H, m ), 5.05 ( 1H, d, J = 11.0 Hz ), 7.25 - 7.36 (15H, m);
MS (FAB）m/z: 493 (M+H)⁺.
Ｃ６位エピマー体
Rf値：0.33（ヘキサン：酢酸エチル３：１）
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.22 ( 3H, d, J = 5.9 Hz ), 1.53 ( 3H, s ), 3.40 ( 3H, s ), 3.47 - 3.50 ( 2H, m ), 4.07 - 4.19 ( 3H, m ), 4.53 ( 1H, d, J = 3.9 Hz ), 4.59 ( 1H, d, J = 12.1 Hz ), 4.69 - 4.82 ( 4H, m ), 5.14 ( 1H, d, J = 11.4 Hz ), 7.25 - 7.34 ( 15H, m );
MS (FAB）m/z: 493 (M+H)⁺.

（３９ｂ）メチル−４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−α−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（３９ａ）で得られた化合物（４．６０ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（５５ｍＬ）に溶解し、２Ｎ塩酸（０．９３ｍＬ）、および２０％ｗｅｔ水酸化パラジウム／炭素（４．２ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。ろ過により得られた溶液から、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物（約２．０ｇ）をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。

得られた粗成生物（約２．０ｇ）をメチレンクロライド（７０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（２５ｍＬ、１８０ｍｍｏｌ）を加え、０℃に冷却後塩化ベンゾイル（１０．５ｍＬ、９０．４ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間、室温で１０時間攪拌した。０℃に冷却後、メチルアルコール（５ｍＬ）を加え室温で３０分攪拌した後に、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加えた。飽和食塩水（５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルを用いて残渣をろ過し、得られた粗生成物（約１３．０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

得られた粗生成物（約１３．０ｇ）をピリジン（３６ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（４．３ｍＬ、４５．５ｍｍｏｌ）、および４−ジメチルアミノピリジン（２２０ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ）を加え６０℃で６時間攪拌した。０℃に冷却後、酢酸エチル（２００ｍＬ）、および１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を加えて抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１９：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．６２ｇ、収率８６％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.48 ( 3H, d, J = 6.7 Hz ), 1.62 ( 3H, s ), 1.99 ( 3H, s ), 3.43 ( 3H, s ), 5.16 - 5.20 (2H, m), 5.26 (1H, dd, J = 10.4 and 4.1 Hz ), 5.52 - 5.55 ( 1H, m ), 6.56 ( 1H, d, J = 10.4 Hz ), 7.33 - 7.61 ( 9H, m ), 7.94 - 8.00 ( 4H, m ), 8.09 - 8.11 ( 2H, m );
MS (FAB）m/z:577(M+H)⁺.

（３９ｃ）４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド

（３９ｂ）で得られた化合物（４．６２ｇ、８．０１ｍｍｏｌ）、酢酸（１４ｍＬ）、無水酢酸（２３ｍＬ）、および濃硫酸（２．２０ｍＬ）を用い、（２ａ）と同様の方法によりアセチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−α−Ｄ−グルコピラノシド（４．５６ｇ）をアモルファスとして得た。

このアモルファス状残渣（４．５６ｇ）、酢酸ヒドラジン（１．０４ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）を用いて、（２ａ）と同様の方法により、標記化合物（３．９８ｇ、収率８８％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 1.46 ( 2H, d, J = 6.3 Hz ), 1.48 (1H, d, J = 6.4 Hz ), 2.00 ( 2H, s ), 2.01 ( 1H, s ), 3.16 ( 2/3H, d, J = 4.2 Hz ), 3.24 (1/3 H, d, J = 3.9 Hz ), 3.79 ( 2/3H, d, J = 8.2 Hz ), 3.84 (1/3H, d, J = 8.0 Hz ), 4.99 ( 2/3H, d, J = 4.4 Hz ), 5.05 (2/3H, t, J = 8.2 Hz ), 5.13 ( 1/3H, t, J = 8.0 Hz ), 5.18 (1/3H, d, J = 4.8 Hz ), 5.29 - 5.36 ( 4/3H, m ), 5.41 ( 2/3H, d, J = 3.9 Hz ), 5.47 - 5.55 ( 1H, m ), 5.70 ( 2/3H, t, J = 4.2 Hz ), 5.74 ( 1/3H, t, J = 3.9 Hz ), 6.42 ( 2/3H, d, J = 10.2 Hz ), 6.61 ( 2/3H, d, J = 10.2 Hz ), 6.68 ( 1/3H, d, J = 11.1 Hz ), 6.87 ( 1/3H, d, J = 11.1 Hz ), 7.31 - 7.60 ( 8H, m ), 7.86 - 7.99 ( 4H, m ), 8.10 ( 2H, d, J = 6.8 Hz );
MS (FAB）m/z:573(M+H)⁺.

（３９ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド

（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１８０ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５０μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（９６ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４４ｍＬ、０．３５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１２０ｍｇ）を得た。

（３９ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（３９ｄ）で得られた粗生成物（１２０ｍｇ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２５ｍｇ、収率１７％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.27 ( 3H, s ), 1.34 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.57 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.5 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.6 Hz ), 3.50 ( 1H, dd, J = 9.6 and 7.4 Hz ), 3.92 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.03 - 4.08 (2H, m), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.93 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.05 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.06 ( 2H, d, J = 7.9 Hz ), 7.14 ( 2H, d, J = 7.9 Hz ), 7.18 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 471 (M+K)⁺.

（製造例４０）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド（例示化合物番号１−１１１）

（４０ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１８０ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５０μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（９６ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４４ｍＬ、０．３５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１５０ｍｇ）を得た。

（４０ｂ）２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（４０ａ）で得られた粗生成物（１５０ｍｇ）、炭酸カリウム（２５０ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（５０ｍｇ、収率３４％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.28 ( 3H, s ), 1.34 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.6 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.50 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.6 Hz ), 3.74 ( 3H, s ), 3.90 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.02 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.07 ( 1H, dd, J = 6.6 and 3.6 Hz ), 4.54 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.6 Hz ), 6.79 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.04 ( 1H, d, J= 7.8 Hz ), 7.15 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.18 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 473 (M+K)⁺.

（製造例４１）５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド（例示化合物番号１−１１２）
（３９ｃ）で得られた化合物（１．００ｇ、１．７８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．８９ｍＬ、８．８１ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０２７ｍＬ、０．１８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、Ｎ−｛４−（４−エチルベンジル）−３−ヒドロキシフェニル｝カルバミン酸ベンジル（６００ｍｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２２ｍＬ、１．７４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）を用い、（１６）と同様の方法により、５−ベンジルオキシカルボアミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−α−Ｄ−グルコピラノシド（７３０ｍｇ）をアモルファス状粗成生物として得た。

得られたグリコシド体（７３０ｍｇ）、２０％ｗｅｔ水酸化パラジウム／炭素（２４０ｍｇ）、メチルアルコール（１２ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（１６）と同様の方法により、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−α−Ｄ−グルコピラノシド（６２０ｍｇ）をアモルファス状粗成生物として得た。

得られたアミノ体（６２０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．１１ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２２０ｍｇ、収率３２％）を無色アモルファスとして得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、２０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.18 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.24 ( 3H, s ), 2.59 ( 3H, d, J = 7.5 Hz ), 2.57 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.08 ( 1H, d, J = 4.3 Hz ), 3.38 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.45 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.5 Hz ), 3.80 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 3.92 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.02 ( 1H, dd, J = 7.5 and 4.3 Hz ), 4.85 ( 1H, d, J = 7.5 Hz ), 6.34 ( 1H, dd, J = 7.9 and 2.1 Hz ), 6.57 ( 1H, d, J = 2.1 Hz ), 6.80 ( 1H, d, J = 7.9 Hz ), 7.04 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.11 ( 2H, d, J = 8.2 Hz );
MS (ESI）m/z: 440 (M+Na)⁺.

（製造例４２）３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１３）

（４２ａ）３−ヒドロキシ−２−（４−メトキシベンゾイル）−シクロヘキサ−２−エンオン
１，３−シクロヘキサンジオン（４．００ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１５．０ｍＬ、１０８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６０ｍＬ）溶液に、４−メトキシベンゾイルクロライド（６．１０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）を含有するアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液を水浴下で加え、１０分攪拌した。次いで、トリメチルシリルシアニド（０．２９ｍＬ、２．１７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４時間攪拌した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。次いで、水（５０ｍＬ）、および２Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、標記化合物（４．３０ｇ）の粗生成物を得た。

（４２ｂ）３−クロロ−２−（４−メトキシベンゾイル）−シクロヘキサ−２−エンオン
（４２ａ）で得られた粗生成物（２．２０ｇ、９．１６ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（２０ｍＬ）溶液に、氷浴下、二塩化オキサリル（０．８６ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド１滴を加え、室温で１．５時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．９３ｇ、収率８０％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.19 - 2.26 ( 2H, m ), 2.58 ( 2H, t, J=6.6 Hz ), 2.88 ( 2H, t, J=6.3 Hz ), 3.88 ( 3H, s ), 6.95 ( 2H, d, J=9.0 Hz ), 7.83 ( 2H, d, J=9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 264, 266 (M)⁺.

（４２ｃ）（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−（４−メトキシフェニル）−メタノン
（４２ｂ）で得られた化合物（４６０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（１．３０ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２０ｍＬ、８．６１ｍｍｏｌ）、および塩化トリメチルシラン（１．００ｍＬ、８．１１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２０ｍＬ）に溶解し、室温で１０時間、５０℃で５時間攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（２０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（４０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。

得られた油状の粗成生物をトルエン（５ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（３９０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。次いで、トリエチルアミン（０．２５ｍＬ、１．７４ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２３０ｍｇ、収率４８％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ3.89 ( 3H, s ), 6.94 - 7.00 ( 3H, m ), 7.31 ( 1H, t, J= 8.2 Hz ), 7.78 ( 2H, d, J= 9.0 Hz ), 8.11 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 262, 264 (M)⁺.

（４２ｄ）３−クロロ−２−｛ヒドロキシ（４−メトキシフェニル）メチル｝フェノール
（４２ｃ）で得られた化合物（１．９０ｇ、７．２３ｍｍｏｌ）を含有するメタノール（２０ｍＬ）溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．５５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。適量の飽和塩化アンモニウム水を加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．４０ｇ、収率７４％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.99 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 3.79 ( 3H, s ), 6.45 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 6.85 - 6.90 ( 3H, m ), 7.13 (1H, t, J = 8.2 Hz ), 7.37 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.02 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 264, 266 (M)⁺.

（４２ｅ）３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（４２ｄ）で得られた化合物（１．４０ｇ、５．２９ｍｍｏｌ）を含有するアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液を−５℃に冷却後、トリエチルシラン（２．５０ｍＬ、１５．７ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．９９ｍＬ、７．８８ｍｍｏｌ）を加え、−５℃で１時間、次いで、室温で１時間攪拌した。氷冷下、飽和炭酸水素ナトリウム水（６０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．２７ｇ、収率９６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 4.71( 3H, s ), 5.16 ( 2H, s ), 6.26 ( 1H, s ), 8.39( 2H, d, J = 7.8 Hz ), 8.52 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 8.75 - 8.83 ( 3H, m ), 8.98 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (EI）m/z: 248, 250 (M)⁺.

（４２ｆ）３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４２ｅ）で得られた化合物（７４ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１７０ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４２ｇ）３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４２ｆ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ）、炭酸カリウム（２７０ｍｇ、１．９５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４９ｍｇ、収率３９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.20 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 3.35 - 3.36 ( 2H, m ), 3.44 - 3.46 ( 2H, m ), 3.72 ( 3H, s ), 4.04 - 4.07 ( 1H, m ), 4.10 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.22 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.07 ( 1H, dd, J = 7.0 and 2.0 Hz), 7.13 - 7.18 ( 4H, m );
MS (FAB）m/z: 463 (M+K)⁺.

（製造例４３）３−クロロ−５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１４）

（４３ａ）３−ヒドロキシ−５−メチル−２−（４−メトキシベンゾイル）シクロヘキサ−２−エンオン
５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン（１．０６ｇ、８．４０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．５１ｍＬ、２５．２ｍｍｏｌ）、４−メトキシベンゾイルクロライド（１．４３ｇ、８．３８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、およびトリメチルシリルシアニド（０．１３ｍＬ、０．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．１４ｇ）の粗生成物を得た。

（４３ｂ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−メトキシベンゾイル）シクロヘキサ−２−エンオン
（４３ａ）で得られた粗生成物（２．１４ｇ、８．４２ｍｍｏｌ）、二塩化オキサリル（０．８６ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）、およびジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．６３ｇ、収率７０％）を淡黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.19 (3H, d, J = 6.3 Hz), 2.29 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45-2.55 (1H, m), 2.60-2.67 (2H, m), 2.84-2.89 (1H, m), 3.88 (3H, s), 6.95 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.83 (2H, d, J = 9.0 Hz);
MS (EI）m/z: 278, 280 (M)⁺.

（４３ｃ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル）−（４−メトキシフェニル）−メタノン
（４３ｂ）で得られた化合物（２．２０ｇ、７．８９ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３．３０ｍＬ、２３．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、水浴中、ヨウ化トリメチルシラン（２．８０ｍＬ、１９．７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３０分攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（３０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（６０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。

得られた油状の粗生成物をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（１．７８ｇ、７．９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分攪拌した。次いで、トリエチルアミン（１．１０ｍＬ、７．８９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分攪拌した。次いで、テトラヒドロフラン（４５ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加え、４０℃で１．５時間攪拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１９：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．２３ｇ、収率５６％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.35 ( 3H, s ), 3.89 ( 3H, s ), 6.80 ( 1H, d, J = 8.6 Hz ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.73 (1H, s);
MS (FAB）m/z: 277, 279 (M+H)⁺.

（４３ｄ）３−クロロ−２−｛ヒドロキシ（４−メトキシフェニル）メチル｝−５−メチルフェノール
（４３ｃ）で得られた化合物（１．２３ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（３４０ｍｇ、８．９９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、標記化合物（７９０ｍｇ、収率６４％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.27 ( 3H, s ), 2.87 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 3.79 ( 3H, s ), 6.41 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 6.68 ( 1H, s ), 6.73 ( 1H, s ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 8.89 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 278, 280 (M)⁺.

（４３ｅ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（４３ｄ）で得られた化合物（７９０ｍｇ、２．８３ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１６ｍＬ）、トリエチルシラン（１．３５ｍＬ、８．４８ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．５３ｍＬ、４．２２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（５９８ｍｇ、収率７６％）を油状物質として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 2.25 ( 3H, s ), 3.77 ( 3H, s ), 4.08 ( 2H, s ), 4.77 ( 1H, s ), 6.53 ( 1H, s ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 6.84 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (EI）m/z: 262, 264 (M)⁺.

（４３ｆ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４３ｅ）で得られた化合物（７８ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１２９ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４３ｇ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４３ｆ）で得られた粗生成物（１２９ｍｇ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４２ｍｇ、収率３２％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J = 6.6 Hz ), 2.29 ( 3H, s ), 3.35 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.45 ( 1H, m ), 3.73 ( 2H, s ), 4.02 - 4.06 ( 2H, m ), 4.17 ( 1H, d, J = 14.1 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.92 ( 1H, s ), 6.97 ( 1H, s ), 7.16 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 477 (M+K)⁺.

（製造例４４）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１５）

（４４ａ）（６−アセトキシ−２−クロロ−４−メチル−フェニル）−（４−メトキシフェニル）−メタノン
（４３ｃ）で得られた化合物（１．８６ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（２０ｍＬ）に溶解し、ピリジン（１．０９ｍＬ、１３．５ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．９５ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（２５０ｍｇ、２．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え、１Ｎ塩酸（１０ｍＬ）、飽和水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、食塩水（２０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．７７ｇ、収率８３％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.98 ( 3H, s ), 2.41 ( 3H, s ), 3.88 ( 3H, s ), 6.93 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.18 ( 1H, s ), 7.79 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 319, 321 (M+H)⁺.

（４４ｂ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−（４−メトキシフェニル）−メタノン
（４４ａ）で得られた化合物（１．７７ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（２５ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（１．０４ｇ、５．８４ｍｍｏｌ）、および２、２−アゾビス（イソブチロニトリル）（９０ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）を加え、４時間還流した。室温に冷却し、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、混合物（１．２０ｇ）を得た。

得られた混合物（１．２０ｇ）をジオキサン／水（２４ｍＬ／８ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１．８０ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）を加え２４時間還流した。室温に冷却し、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。残渣にメチルアルコール（２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）を加え、室温で３０分攪拌し、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣に酢酸エチル／ヘキサンを加え、生じた沈殿物をろ過し、標記化合物の粗生成物（７５０ｍｇ、収率８３％）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４４ｃ）（４−アセトキシメチル−２−クロロ−６−ヒドロキシ−フェニル）−（４−メトキシフェニル）−メタノン
（４４ｂ）で得られた粗生成物（７５０ｍｇ、２．５６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（７．５ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１４０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル５：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８０ｍｇ、収率７９％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.17 ( 3H, s ), 3.89 ( 3H, s ), 5.08 ( 2H, s ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.77 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.36 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 335, 337 (M+H)⁺.

（４４ｄ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−｛ヒドロキシ（４−メトキシフェニル）メチル｝フェノール
（４４ｃ）で得られた化合物（６８０ｍｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を含有するメタノール（１５ｍＬ）溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（１５０ｍｇ、３．９７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。適量の飽和塩化アンモニウム水を加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（３０ｍＬ）、飽和食塩水（３０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル５：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５１０ｍｇ、収率７５％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.13 ( 3H, s ), 3.80 ( 3H, s ), 5.02 ( 2H, s ), 6.42 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.13 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 375, 377 (M+K)⁺.

（４４ｅ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（４４ｄ）で得られた化合物（５１０ｍｇ、１．５１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、トリエチルシラン（０．７２ｍＬ、４．５２ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２９ｍＬ、２．３１ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（４２０ｍｇ、収率８６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 2.11 ( 3H, s ), 3.77 ( 3H, s ), 4.11 ( 2H, s ), 4.99 ( 2H, s ), 6.71 ( 1H, s ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.01 ( 1H, s ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (EI）m/z: 320, 322 (M)⁺.

（４４ｆ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２５６ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４４ｇ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４４ｆ）で得られた粗生成物（２５６ｍｇ）、炭酸カリウム（３８６ｍｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびおメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８５ｍｇ、収率６０％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 3.36 - 3.47 ( 4H, m ), 3.73 ( 3H, s ), 4.05 - 4.10 ( 2H, m ), 4.20 (1H, d, J = 14.0 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 493 (M+K)⁺.

（製造例４５）３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１６）

（４５ａ）２−（４−エトキシベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−メチルシクロヘキサ−２−エンオン
５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン（９．６９ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３２．１ｍＬ、２３０ｍｍｏｌ）、４−エトキシベンゾイルクロライド（１４．２ｇ、７６．９ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２０ｍＬ）、およびトリメチルシアノニトリル（１．００ｍＬ、７．５０ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２０．６ｇ）の粗生成物を得た。

（４５ｂ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−エトキシベンゾイル）シクロヘキサ−２−エンオン
（４５ａ）で得られた粗生成物（８．００ｇ、２９．８ｍｍｏｌ）、二塩化オキサリル（２．６８ｍＬ、３１．２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（８０ｍＬ）、およびジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、標記化合物（７．４０ｇ、収率８５％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.19 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 1.44 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.29 ( 2H, dd, J = 16.1 and 12.2 Hz ), 2.43 - 2.55 ( 1H, m ), 2.60 - 2.67 ( 2H, m ), 2.87 ( 1H, dd, J = 17.8 and 4.1 Hz ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.93 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.81 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 292, 294 (M)⁺.

（４５ｃ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４５ｂ）で得られた化合物（７．４０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１１．７ｍＬ、８２．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、およびヨウ化トリメチルシラン（９．８０ｍＬ、６９．１ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状のシリルエノールエーテル体を得た。

（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状の粗生成物を、トルエン（７０ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（６．２０ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．００ｍＬ、３５．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムに通して標記化合物の粗生成物（５．５４ｇ）を得た。

（４５ｄ）（６−アセトキシ−２−クロロ−４−メチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４５ｃ）で得られた粗生成物（５．５４ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６０ｍＬ）、ピリジン（３．００ｍＬ、３７．１ｍｍｏｌ）、無水酢酸（２．７０ｍＬ、２８．６ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（７００ｍｇ、５．２３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（３．６５ｇ、収率５８％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.44 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 1.97 ( 3H, s ), 2.40 ( 3H, s ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.90 ( 2H, d, J = 9.3 Hz ), 6.95 ( 1H, s ), 7.16 ( 1H, s ), 7.76 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 333, 335 (M+H)⁺.

（４５ｅ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４５ｄ）で得られた化合物（３．６５ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（６０ｍＬ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（２．０５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、および２、２−アゾビス（イソブチロニトリル）（３６０ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により、混合物（５．３６ｇ）を得た。得られた混合物をそのまま次の反応に用いた。

（４４ｂ）と同様の方法により、得られた混合物（５．３６ｇ）をジオキサン／水（４５ｍＬ／１５ｍＬ）、炭酸カルシウム（６．５９ｇ、６５．８ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１．２３ｇ、収率３７％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.41 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 4.13 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.58 ( 2H, s ), 6.86 ( 1H, s ), 6.96 ( 1H, s ), 6.98 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.76 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 306, 308 (M)⁺.

（４５ｆ）（４−アセトキシメチル−２−クロロ−６−ヒドロキシ−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４５ｅ）で得られた化合物（１．２３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（２４ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１２ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（４４０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．２１ｇ、収率８６％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 1.45 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.17 ( 3H, s ), 4.12 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 5.08 ( 2H, s ), 6.92 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.33 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 349, 351 (M+H)⁺.

（４５ｇ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−｛ヒドロキシ−（４−エトキシフェニル）メチル｝フェノール
（４５ｆ）で得られた化合物（１．２１ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、メタノール（１５ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（２６０ｍｇ、６．８７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、標記化合物（８００ｍｇ、収率６６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.40 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.97 ( 1H, brs ), 4.01 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.41 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 6.84 - 6.89 ( 4H, m ), 7.34( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.14 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 389, 391 (M+K)⁺.

（４５ｈ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）フェノール
（４５ｇ）で得られた化合物（８００ｍｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２ｍＬ）、トリエチルシラン（１．０９ｍＬ、６．８４ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．４３ｍＬ、３．４２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（７１０ｍｇ、収率９３％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ1.39 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 3.99 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.11 ( 2H, s ), 5.00 ( 2H, s ), 5.10 ( 1H, s ), 6.72 ( 1H, d, J = 1.6 Hz ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.02 ( 1H, d, J = 1.6 Hz ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 334, 336 (M)⁺.

（４５ｉ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４５ｈ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１９８ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４５ｊ）３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４５ｉ）で得られた粗生成物（１９８ｍｇ）、炭酸カリウム（２９５ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６５ｍｇ、収率６５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 1.34 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 3.35 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.47 ( 2H, m ), 3.96 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.05 - 4.09 ( 2H, m ), 4.20 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.0 Hz ), 6.74 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.16 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 507 (M+K)⁺.

（製造例４６）２−（４−エトキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１７）

（４６ａ）２−（４−エトキシベンゾイル）−３−フルオロ−５−メチル−シクロヘキサ−２−エンオン
（４５ａ）で得られた粗生成物（８．００ｇ、２９．８ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（８０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（１１．７ｍＬ、８９．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。０℃に冷却後、メチルアルコール（８ｍＬ）を加え、２０分攪拌した。有機層を水（１５０ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５０ｍＬ）、および飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７．００ｇ、収率８５％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 ( 3H, d, J = 5.5 Hz ), 1.44 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.27 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45 - 2.53 ( 2H, m ), 2.58 - 2.63 ( 1H, m ), 2.69 - 2.79 ( 1H, m ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.92 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.81 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 276 (M)⁺.

（４６ｂ）（２−フルオロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４６ａ）で得られた化合物（７．００ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１０．７ｍＬ、７５．７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、およびヨウ化トリメチルシラン（９．００ｍＬ、６３．４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状のシリルエノールエーテル体を得た。

（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状の粗生成物を、トルエン（６０ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（５．７０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．７０ｍＬ、３３．３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（４．３６ｇ、収率６３％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.45 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.36 ( 3H, s ), 4.12 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.45 (1H, d, J = 11.3 Hz ), 6.69 ( 1H, s ), 6.93 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.72 ( 2H, dd, J = 8.8 and 3. 5Hz ), 11.0 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 274 (M)⁺.

（４６ｃ）（６−アセトキシ−２−フルオロ−４−メチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４６ｂ）で得られた化合物（４．３６ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４０ｍＬ）、ピリジン（２．５７ｍＬ、３１．８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（２．２５ｍＬ、２３．８ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（５８０ｍｇ、４．７５ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（４．６２ｇ）を淡黄色固体として得た。ただし、得られた粗生成物を精製せず、ヘキサン洗浄を行っただけでそのまま次の反応に用いた。

（４６ｄ）（２−フルオロ−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４６ｃ）で得られた組成生物（４．６２ｇ）、四塩化炭素（６５ｍＬ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（２．７３ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）、および２、２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（４８０ｍｇ、２．９２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により混合物（５．７７ｇ）を得た。得られた混合物をそのまま次の反応に用いた。

（４４ｂ）と同様の方法により、得られた混合物（５．７７ｇ）をジオキサン／水（６０ｍＬ／２０ｍＬ）、炭酸カルシウム（８．７０ｇ、８６．９ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（４０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理した。最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（２．００ｇ、収率４７％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.46 (3H, t, J=7.1 Hz), 4.12 (2H, q, J=7.1 Hz), 4.72 (2H, d, J=5.9 Hz), 6.68 (1H, d, J=11.7 Hz), 6.86 (1H, s), 6.94 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.73 (2H, dd, J=9.0 and 3.2 Hz), 10.9 (1H, s);
MS (FAB）m/z: 601 (M+K)⁺.

（４６ｅ）（４−アセトキシメチル−２−フルオロ−６−ヒドロキシ−フェニル）−（４−エトキシフェニル）−メタノン
（４６ｄ）で得られた化合物（２．００ｇ、６．８９ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２０ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（７６０ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．７６ｇ、収率７７％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.46 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.17 ( 3H, s ), 4.13 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.10 ( 2H, s ), 6.62 ( 1H, d, J = 10.5 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.74 ( 2H, dd, J = 8.8 and 3.5 Hz ), 10.8 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 333 (M+H)⁺.

（４６ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−｛ヒドロキシ−（４−エトキシフェニル）メチル｝フェノール
（４６ｅ）で得られた化合物（１．７６ｇ、５．３０ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（４００ｍｇ、１０．６ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、標記化合物（１．２１ｇ、収率６９％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ1.40 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.77 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 4.02 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.29 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 6.56 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 6.71 ( 1H, s ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.35 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 8.88 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 373 (M+H)⁺.

（４６ｇ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−エトキシベンジル）フェノール
（４６ｆ）で得られた化合物（１．２１ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１６ｍＬ）、トリエチルシラン（１．７３ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．６８ｍＬ、５．４１ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（７１０ｍｇ、収率９３％）を白色固体として得た。ただし、ただし、得られた粗生成物はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによる精製をせず、ヘキサン洗浄を行っただけでそのまま次の反応に用いた。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.39 ( 3H, t, J = 6.9 Hz ), 2.11 ( 3H, s ), 3.95 ( 2H, s ), 3.99 ( 2H, q, J = 6.9 Hz ), 5.00 ( 2H, s ), 5.03 ( 1H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, dd, J = 9.8 and 1.5 Hz ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 318 (M)⁺.

（４６ｈ）５−アセトキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）−３−フルオロフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４６ｇ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２９８ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４６ｉ）２−（４−エトキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４６ｈ）で得られた粗生成物（２９８ｍｇ）、炭酸カリウム（４５０ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８７ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.8Hz ), 1.33 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 3.36 - 3.39 ( 2H, m ), 3.43 - 3.50 ( 2H, m ), 3.91 - 4.07 ( 5H, m ), 4.54 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 6.73 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 6.77 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 6.97 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 491 (M+K)⁺.

（製造例４７）２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１１８）

（４７ａ）４−（４−エチルベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．８３ｇ、９．９４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．１５ｍＬ、２９。８ｍｍｏｌ）、４−エチルベンゾイルクロライド（１．７６ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、およびトリメチルシアノニトリル（０．１６ｍＬ、１．１９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３．１４ｇ）を得た。

（４７ｂ）４−（４−エチルベンゾイル）−３−フルオロ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
（４７ａ）で得られた粗生成物（５．４０ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６０ｍＬ）、およびジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（６．７０ｍＬ、５１．１ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（４．２８ｇ、収率７９％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.25 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 1.32 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.71 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 2.79 - 2.82 ( 2H, m ), 2.94 - 3.01 ( 1H, m ), 3.06 - 3.13 ( 1H, m ), 3.25 - 3.33 ( 1H, m ), 4.26 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 7.29 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.77 ( 2H, d, J = 8.4 Hz );
MS (EI）m/z: 318 (M)⁺.

（４７ｃ）４−（４−エチルベンゾイル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシ安息香酸エチル
（４７ｂ）で得られた化合物（４．２８ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．７０ｍＬ、４０．３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、水浴中、ヨウ化トリメチルシラン（４．７７ｍＬ、３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（６０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（１２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。

得られたアモルファス状粗成生物をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、シリカゲル（ＳＫ−８５）（１７．１ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。綿線ろ過後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をエチルアルコール（２０ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（０．３７ｇ、２．６８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。残渣に酢酸エチル（６０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．２３ｇ、収率７６％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 1.37 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.64 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 4.35 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.35 ( 1H, s ), 7.20 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.40 ( 1H, s ), 8.96 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 315 (M-H)⁺.

（４７ｄ）２−｛（４−エチルフェニル）ヒドロキシメチル｝−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェノール
水素化アルミニウムリチウム（２５０ｍｇ、６．５９ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）懸濁液に、氷冷下、（４７ｃ）で得られた化合物（６９３ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（２ｍＬ）溶液を加え、室温で１時間攪拌した。０℃に冷却後、水（０．２５ｍＬ）、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（０．２５ｍＬ）、水（０．７５ｍＬ）を順次加え、室温で３０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物（６０６ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（４７ｅ）５−アセトキシメチル−２−｛（４−エチルフェニル）ヒドロキシメチル｝−３−フルオロフェノール
（４７ｄ）で得られた粗生成物（６０６ｍｇ）、テトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（６．０ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（２４２ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（５９５ｍｇ、収率８５％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.63 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 2.82 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.32 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 6.57 ( 1H, dd, J = 10.1 and 1.5 Hz ), 6.70 ( 1H, s ), 7.20 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 8.84 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 319 (M+H)⁺.

（４７ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−エチルベンジル）フェノール
（４７ｅ）で得られた化合物（５９０ｍｇ、１．８５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（８ｍＬ）、トリエチルシラン（０．８９ｍＬ、５．５９ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．３５ｍＬ、２．７９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（４４０ｍｇ、収率７９％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.20 ( 3H, t, J = 7.4 Hz ), 2.11 ( 3H, s ), 2.60 ( 2H, q, J = 7.4 Hz ), 3.98 ( 2H, s ), 5.01 ( 2H, s ), 5.02 ( 1H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, d, J =9.8 Hz ), 7.12 ( 2H, d, J = 7.9Hz ), 7.19 ( 2H, d, J = 7.9 Hz );
MS (FAB）m/z: 341 (M+K)⁺.

（４７ｇ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１．８０ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１．４９ｍＬ、１５．８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０４４ｍＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４７ｆ）で得られた化合物（６３６ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．３７ｍＬ、２．９５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１．８８ｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４７ｈ）２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（４７ｇ）で得られた粗生成物（１．８８ｇ）、炭酸カリウム（２．９０ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）、メタノール（４０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６８７ｍｇ、収率７５％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.17 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.21 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 2.56 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.36 - 3.38 ( 2H, m ), 3.45 - 3.50 ( 2H, m ), 3.95 ( 1H, d, J = 13.7 Hz ), 4.03 - 4.07 ( 2H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.79 ( 1H, d, J = 10.1 Hz ), 6.98 ( 1H, s ), 7.03 (2H, d, J = 8.3 Hz ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 475 (M+K)⁺.

（製造例４８）２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド（例示化合物番号１−１１９）

（４８ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロフェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、１．９８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４７ｆ）で得られた化合物（８０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１６６ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

（４８ｂ）２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプタピラノシド
（４８ａ）で得られた粗生成物（１６６ｍｇ）、炭酸カリウム（２６０ｍｇ、１．８８ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４５ｍｇ、収率５２％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.17 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.27 ( 3H, s ), 1.33 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.56 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.9 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.51 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.8 Hz ), 3.96 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.03 - 4.07 ( 2H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.95 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 6.80 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 7.02 ( 1H, s ), 7.03 ( 2H, d, J =8.1 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.1 Hz );
MS (FAB）m/z: 451 (M+H)⁺.

（製造例４９）２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物２−１７）

（４９ａ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−Ｄ−グルコピラノシド（Liebigs Ann. Chem., GE, 1992, 7, 747-758）（２４８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３０６ｍｇ）を得た。

（４９ｂ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４９ａ）で得られた粗生成物（３０６ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６３０ｍｇ、４．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１２１ｍｇ、収率７２％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.48 (1H, dd, J=24.2 and 11.7 Hz), 1.98 (1H, d, J=12.9, 5.2 and 1.9 Hz), 3.39 (1H, dd, J=9.0 and 7.5 Hz), 3.59 (2H, d, J=4.7 Hz), 3.73-3.66 (2H, m), 3.75 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.92-4.84 (1H, m), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.94-6.88 (1H, m), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.19-7.13 (4H, m);
MS(FAB）m/z: 383 (M + Na)⁺.

（製造例５０）２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１２０）

（５０ａ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｃ）で得られた化合物（２８５ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２４３ｍｇ）を得た。

（５０ｂ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５０ａ）で得られた粗生成物（２４３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４５１ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８８ｍｇ、収率４８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.14 (3H, s), 3.50-3.42 (3H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.8 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.96-3.88 (2H, m), 4.03 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.93-4.86 (1H, m), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.91 (1H, dt like, J=10.2 and 3.7 Hz), 7.04 (1H, dd, J=7.4 and 1.6 Hz), 7.16 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.23-7.12 (2H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)⁺.

（製造例５１）２−（４−メトキシベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１２１）

（５１ａ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｃ）で得られた化合物（３１８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３３５ｍｇ）を得た。

（５１ｂ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５１ａ）で得られた化合物（３２７ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５６０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１２６ｍｇ、収率６９％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.26 (3H, s), 3.50-3.45 (1H, m), 3.52 (2H, d, J=6.6Hz), 3.67-3.55 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.2 Hz), 5.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.93-6.87 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.17-7.12 (4H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)⁺.

（製造例５２）２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２２）

（５２ａ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｃ）で得られた化合物（３１８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３３７ｍｇ）を得た。

（５２ｂ）２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５２ａ）で得られた化合物（３３３ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５６０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８２ｍｇ、収率４５％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８８：１２、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.29 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.19 (1H, dd, J=9.5 and 1.7 Hz), 3.54-3.42 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.14-4.07 (1H, m), 4.89 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.91 (1H, dt like, J=10.2 and 3.7 Hz), 7.10-7.02 (2H, m), 7.15 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.17-7.11 (1H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)⁺.

（製造例５３）２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ベンジル］−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２３）

（５３ａ）２−［４−（２−アセトキシエチル）ベンジル］−５−アセトキシメチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド）
（７ｄ）で得られた化合物（１６５ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３６ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、２−［４−（２−アセトキシエチル）ベンジル］−５−アセトキシメチルフェノール［EP1270584A1（2003/01/02）］（８４ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３４μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５３ｂ）２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ベンジル］−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５３ａ）で得られた粗生成物を、メタノール（２ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）の混合溶液に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．６ｍＬ、３．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和重曹水、および飽和食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムを用いて有機層を乾燥した後、濾過、濃縮、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９３：７〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１７ｍｇ、収率１６％、２段階）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.76 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.38-3.35 (2H, m), 3.49-3.42 (2H, m), 3.70 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.08-4.01 (2H, m), 4.54 (2H, brs), 4.92-4.81 (1H, m), 6.94-6.90 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.10 (2H, d like, J=7.9 Hz), 7.18-7.12 (3H, m);
MS(FAB）m/z: 457 (M + Na)⁺.

（製造例５４）２−［４−（４−ヒドロキシピペリジン−１−イル）ベンジル］フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２４）

（５４ａ）２−［４−（４−アセトキシピペリジン−１−イル）ベンジル］フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
２−［４−（４−アセトキシピペリジン−１−イル）ベンジル］フェノール（WO2003/011880）（３１３ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．５６ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（８μＬ、０．５１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製し、酢酸１−［４−（２−ヒドロキシベンジル）フェニル］ピペリジン−４−イルエステル（１２９ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１６２μＬ、１．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（７ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５４ｂ）２−［４−（４−ヒドロキシピペリジン−１−イル）ベンジル］フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５４ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．０ｍＬ、６．００ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６０ｍｇ、収率３３％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９３：７〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.8 Hz), 1.68-1.59 (2H, m), 1.98-1.90 (2H, m), 2.81 (2H, ddd, J=12.7, 10.0 and 2.7 Hz), 3.40-3.30 (2H, m), 3.51-3.42 (4H, m), 3.75-3.67 (1H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.07-4.02 (1H, m), 4.91-4.84 (1H, m), 6.90 (2H, d like, J=8.8 Hz), 6.93-6.87 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.16-7.08 (4H, m);
MS(FAB)m/z: 498 (M + K)⁺.

（製造例５５）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１２５）

（５５ａ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４ｃ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５５ｂ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル５−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５５ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（５４ｍｇ、収率５１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.28 (3H, s), 3.47 (1H, t, J=8.5 Hz), 3.52 (2H, d, J=2.3 Hz), 3.68-3.54 (2H, m), 3.73 (3H, s), 4.07 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.56 (2H, s), 5.18 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, brs), 7.17 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.19 (1H, brs);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)⁺.

（製造例５６）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１２６）

（５６ａ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３ｃ）で得られた化合物（１５１ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５６ｂ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（５６ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（４４ｍｇ、収率４１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.11 (3H, s), 3.49-3.43 (3H, m), 3.61 (1H, dd, J=11.8 and 8.6 Hz), 3.72 (3H, s), 3.90 (1H, dd, J=11.8 and 2.4 Hz), 4.08 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94 (1H, dd, J=5.5 and 2.0 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.10 (1H, brs), 7.16 (1H, brs), 7.18 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)⁺.

（製造例５７）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２７）

（５７ａ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６ｃ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５７ｂ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５７ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６０ｍｇ、収率５６％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.31 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.23 (1H, dd, J=9.6 and 1.8 Hz), 3.54-3.41 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.6 Hz), 3.73 (3H, s), 4.09 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.14-4.09 (1H, m), 4.20 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.8 Hz), 7.09 (1H, brs), 7.12 (1H, brs), 7.18 (2H, d like, J=8.8 Hz);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)⁺.

（製造例５８）２−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２８）

（５８ａ）４−（ジエトキシホスホリルオキシメチル）−３−メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（５．２ｇ、２８．９ｍｍｏｌ）を含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（９．９ｇ、７１．６ｍｍｏｌ）、およびクロロメチルメチルエーテル（４．３ｇ、５３．４ｍｍｏｌ）を氷水浴下、順次加え、室温で１時間攪拌した。セライトを用いて反応液をろ過した後、ろ液を酢酸エチルで希釈し飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製し、粗生成物（５．９９ｇ、収率９２％）を得た。

得られた粗生成物（２．０５ｇ、９．１４ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）の混合溶液に溶解した後、氷水浴下、水素化ホウ素ナトリウム（３４６ｍｇ、９．１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、粗生成物（２．０３ｇ、収率９８％）を得た。

得られた粗生成物（２．０３ｇ、８．９７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（５．６ｍＬ、４０．４ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（３２９ｍｇ、２．６９ｍｍｏｌ）を加えた後、氷水浴下、クロロりん酸ジエチル（４．３ｍＬ、２９．６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。室温で４時間攪拌した後、テトラヒドロフラン（５．０ｍＬ）、トリエチルアミン（３．８ｍＬ、２６．９ｍｍｏｌ）、およびクロロりん酸ジエチル（２．８ｍＬ、１９．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１９時間攪拌した。反応液に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：４、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２．６９ｇ、収率８３％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.33 (6H, t, J=7.1 Hz), 3.49 (3H, s), 3.92 (3H, s), 4.19-4.09 (4H, m), 5.19 (2H, d, J=6.8 Hz), 5.27 (2H, s), 7.51 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.72 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.74 (1H, s).

（５８ｂ）４−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−３−メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（８９０ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍＬ）に溶解し、２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン（８６２ｍｇ、３．１９ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（７３０ｍｇ、３．４４ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２８４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で３時間攪拌した。次いで、２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン（３００ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（２０８ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２８４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で１８時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２１５ｍｇ、収率２５％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.36 (3H, s), 3.90(3H, s), 4.01 (2H, s), 5.23 (2H, s), 6.47 (1H, t, J=74.1 Hz), 7.03 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.65 (1H, brd, J=7.9 Hz), 7.72 (1H, brs);
MS(FAB)m/z: 353 (M + H)⁺.

（５８ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−ジフルオロメトキシベンジル）フェノール
（５８ｂ）で得られた化合物（２１５ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をメタノール（３．０ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸−メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；６．２ｍＬ）を加え室温で１５時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１６０ｍｇ、収率８５％）を得た。

得られた粗生成物（１５７ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（１５７ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０６ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０６ｍＬ）、および水（０．１８ｍＬ）を順次加え攪拌し、セライトを用いてろ過した後、ろ液を減圧下、溶媒除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１０３ｍｇ、収率７２％）を得た。

得られた粗生成物（１００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１０４ｍｇ、収率９０％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃):δ 2.12 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.84 (1H, s), 5.06 (2H, s), 6.49 (1H, t, J=74.1 Hz), 6.81 (1H, s), 6.90 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.23 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS(FAB)m/z: 322 (M + H)⁺.

（５８ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−ジフルオロメトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２２３ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．８３ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５．５μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（５８ｃ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５８ｅ）２−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５８ｄ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．７ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（８４ｍｇ、収率４１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.40-3.35 (2H, m), 3.50-3.43 (2H, m), 3.98 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.08 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.95-4.90 (1H, m), 6.72 (1H, t, J=74.5 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.00 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, d, J=1.5 Hz), 7.28 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 495 (M + K)⁺.

（製造例５９）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシメチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１２９）

（５９ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシメチルベンジル）フェノール
１−ブロモ−４−メトキシメチルベンゼン（２．２０ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（３００ｍｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、およびテトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）を用いて常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（５３２ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）溶液に−５０度で加え、室温まで昇温しながら１６時間攪拌した。反応液に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜２０：８０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２３４ｍｇ、収率２７％）を得た。

得られた粗生成物（２３１ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３．０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（０．３５ｍＬ、２．１９ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．１４ｍＬ、１．１０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、反応液に飽和重曹水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８９：１１〜６０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１１７ｍｇ、収率５３％）を得た。

得られた粗生成物（１１３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４３ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１．５時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０５ｍＬ）、および水（０．１５ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（９５ｍｇ、収率９８％）を得た。

得られた粗生成物（９３ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１０５ｍｇ、収率９７％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 3.38 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.42 (2H, s), 4.88 (1H, s), 5.03 (2H, s), 6.79 (1H, s), 6.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.21 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.26 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS(FAB)m/z: 339 (M + K)⁺.

（５９ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシメチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２４４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、２．００ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６．０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（５９ａ）で得られた化合物（１０２ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（５９ｃ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシメチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（５９ｂ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．０ｍＬ、６．００ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１００ｍｇ、収率６８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.34 (3H, s), 3.40-3.36 (2H, m), 3.51-3.44 (2H, m), 3.99 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.10-4.03 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.40 (2H, s), 4.55 (2H, s), 4.94-4.90 (1H, m), 6.94 (1H, dd, J=7.7 Hz, 1.4Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.16 (1H, d, J=1.4 Hz), 7.21 (2H, d like, J=8.4 Hz), 7.24 (2H, d like, J=8.4 Hz);
MS(FAB)m/z: 435 (M + H)⁺.

（製造例６０）２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３０）

（６０ａ）４−（４−ヒドロキシベンジル）−３−メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（６５０ｍｇ、１．７９ｍｍｏｌ）をトルエン（１２ｍＬ）に溶解し、４−ベンジルオキシフェニルボロン酸（４５０ｍｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（４１８ｍｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２０７ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で１５時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（５１９ｍｇ、収率７４％）を得た。

得られた粗生成物（５１９ｍｇ、１．３２ｍｏｌ）をメタノール（２．５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（１５０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で２時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライドを加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去した。減圧下、ろ液から溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３７０ｍｇ、収率９３％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.39 (3H, s), 3.89 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.71 (1H, s), 5.23 (2H, s), 6.74 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.62 (1H, dd, J=7.8 and 1.8 Hz), 7.70 (1H, d, J=1.8 Hz).

（６０ｂ）３−メトキシメトキシ−４−（４−ビニルオキシベンジル）安息香酸メチルエステル
（６０ａ）で得られた化合物（２４４ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３．５ｍＬ）に溶解し、酢酸銅（ＩＩ）（１７５ｍｇ、０．９６６ｍｍｏｌ）、およびテトラビニルスズ（０．１８ｍＬ、０．９６６ｍｍｏｌ）を加え、酸素雰囲気下４０℃で１９時間攪拌した。反応液へ２５％酢酸アンモニウム水溶液を加え１０分間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２９ｍｇ、収率８６％）を無色油状物資として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.38(3H, s), 3.90 (3H, s), 3.99 (2H, s), 4.39 (1H, dd, J=6.0 and 1.6 Hz), 4.72 (1H, dd, J=13.8 and 1.6 Hz), 5.23 (2H, s), 6.61 (1H, dd, J=13.8 and 6.0 Hz), 6.92 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.19-7.13 (3H, m), 7.64 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.72 (1H, d, J=1.5 Hz).

（６０ｃ）４−（４−シクロプロピルオキシベンジル）−３−メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（６０ｂ）で得られた化合物（２２５ｍｇ、０．６９ｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（５．０ｍＬ）に溶解し、クロロヨードメタン（０．２０ｍＬ、２．７４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下、ジエチル亜鉛（１．０Ｍヘキサン溶液；１．３７ｍＬ、１．３７ｍｍｏｌ）を４５分間かけて滴下した。室温で３時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１６２ｍｇ、収率６９％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.78-0.72 (4H, m), 3.40 (3H, s), 3.73-3.66 (1H, m), 3.89 (3H, s), 3.97 (2H, s), 5.24 (2H, s), 6.96 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.16 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.63 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.71 (1H, s).

（６０ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）フェノール
（６０ｃ）で得られた化合物（１６０ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸−メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；３．０ｍＬ）を加え４０℃で４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１２８ｍｇ、収率９２％）を得た。

得られた粗生成物（１１８ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（１１８ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０５ｍＬ）、および水（０．１５ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１０６ｍｇ、収率９９％）を得た。

得られた粗生成物（１０４ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（４３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１１３ｍｇ、収率９４％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 0.77-0.72 (4H, m), 2.10 (3H, s), 3.72-3.67 (1H, m), 3.93 (2H, s), 4.78(1H, s), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, brs), 6.87 (1H, brd, J=7.3 Hz), 6.97 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS(FAB)m/z: 351 (M + K)⁺.

（６０ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．１３ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６．５μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（６０ｄ）で得られた化合物（１１３ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５４μＬ、０．４３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（６０ｆ）２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６０ｅ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．２ｍＬ、６．４ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１００ｍｇ、収率６２％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 0.68-0.62 (2H, m), 0.77-0.68 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.39-3.36 (2H, m), 3.50-3.43 (2H, m), 3.75-3.69 (1H, m), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d like, J=7.8 Hz), 6.91 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.95-6.91 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.14 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.16-7.13 (1H, m)
MS(FAB)m/z: 485 (M + K)⁺.

（製造例６１）２−（４−アセチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３１）

（６１ａ）４−（４−アセチルベンジル）−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（３００ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（６．０ｍＬ）に溶解し、４−アセチルフェニルボロン酸（２０８ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（１９３ｍｇ、０．９１１ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（９６ｍｇ、０．０８３ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で４時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２０８ｍｇ、収率７６％）を得た。

得られた粗生成物（２０５ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）をメタノール（２．０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、水（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸―１，４−ジオキサン（４規定；２．０ｍＬ）を加え３０分間攪拌した後、５規定塩酸（１．０ｍＬ）を加え４０℃で１．５時間攪拌した。反応液へ飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和重曹水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去することで、標記化合物（１７６ｍｇ、定量的）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 2.51 (3H, s), 3.79 (3H, s), 3.98 (2H, s), 7.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.30-7.37 (3H, m), 7.42 (1H, d, J=1.2 Hz), 7.85 (2H, d, J=7.8 Hz), 9.96 (1H, brs).

（６１ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−アセチルベンジル）フェノール
（６１ａ）で得られた化合物（１７３ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をトルエン（５．０ｍＬ）に溶解し、エタン−１，２−ジオール（１．２ｍＬ）、パラトルエンスルホン酸（１０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブ４Ａ（ｃａ．５００ｍｇ）を加え、加熱還流下２日間攪拌した。反応液へ飽和重曹水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（７０ｍｇ、収率３５％）を得た。

得られた粗生成物（９０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（３１ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０４ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４ｍＬ）、水（０．１１ｍＬ）を順次加え攪拌した。次いで、１Ｎ塩酸を加え攪拌、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（７８ｍｇ、定量的）を得た。

得られた粗生成物（７８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（５３ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（７１ｍｇ、収率８７％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 2.58 (3H, s), 4.04 (2H, s), 4.95 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, s), 6.89 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.32 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.88 (2H, d, J=7.8 Hz)
MS(EI)m/z: 298 (M )⁺.

（６１ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−アセチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１７６ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１５ｍＬ、１．４５ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４．５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６１ｂ）で得られた化合物（６９ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３７μＬ、０．２９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（６１ｄ）２−（４−アセチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６１ｃ）で得られた粗生成物、炭酸カリウム（６００ｍｇ、４．３４ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７５ｍｇ、収率７５％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.56 (3H, s), 3.40-3.34 (2H, m), 3.49-3.42 (2H, m), 4.05 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.01 (1H, m), 4.17 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94-4.90 (1H, m), 6.95 (1H, brd, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.17 (1H, brs), 7.39 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.87 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 433 (M + H)⁺.

（製造例６２）２−（４−シクロプロピルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３１）

（６２ａ）４−（４−シクロプロピルベンジル）−３−メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（４８１ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）をトルエン（９．０ｍＬ）に溶解し、４−ビニルフェニルボロン酸（２３６ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（３３８ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１５４ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で４時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜８２：１８、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２４６ｍｇ、収率５９％）得た。

得られた粗生成物（２４４ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（６．０ｍＬ）に溶解し、クロロヨードメタン（０．５７ｍＬ、７．８１ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、ジエチル亜鉛（１．０Ｍヘキサン溶液；３．９ｍＬ、３．９１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温で２４時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜８０：２０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２０４ｍｇ、収率８０％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.67-0.61 (2H, m), 0.95-0.89 (2H, m), 1.90-1.81 (1H, m), 3.40 (3H, s), 3.89 (3H, s), 3.98 (2H, s), 5.23 (2H, s), 6.98 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.62 (1H, dd, J=7.8 and 1.5Hz), 7.71 (1H, d, J=1.5 Hz);
MS(FAB)m/z: 327 (M + H)⁺.

（６２ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルベンジル）フェノール
（６２ａ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸−メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；３．０ｍＬ）を加え４０℃で３時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６７：３３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１５５ｍｇ、収率９０％）を得た。

得られた粗生成物（１５５ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（６３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０７ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０７ｍＬ）、水（０．２０ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８５：１５〜３０：７０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１３７ｍｇ、収率９８％）を得た。

得られた粗生成物（１３４ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．５ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（５８ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１４８ｍｇ、収率９５％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.67-0.63 (2H, m), 0.95-0.90 (2H, m), 1.90-1.81 (1H, m), 2.10 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.74 (2H, s), 5.04 (1H, s), 6.80 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.6 and 1.6 Hz), 7.00 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.14-7.08 (3H, m);
MS(FAB)m/z: 335 (M + K)⁺.

（６２ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１８５ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１５ｍＬ、１．５２ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（４．５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６２ｂ）で得られた化合物（７２ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。

（６２ｄ）２−（４−シクロプロピルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６２ｃ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．３ｍＬ、４．６ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（９２ｍｇ、収率８８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 0.63-0.58 (2H, m), 0.92-0.86 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.39-3.34 (2H, m), 3.50-3.42 (2H, m), 3.93-3.89 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.92-4.88 (1H, m), 6.94-6.90 (1H, m), 6.94 (2H, d like, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.10 (2H, d like, J=8.2 Hz), 7.14 (1H, d, J=1.1 Hz);
MS(FAB)m/z: 469 (M + K)⁺.

（製造例６３）−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１１３３）

（６３ａ）４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
４−シクロプロポキシ安息香酸（US4009208）（３５０ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４ｍＬ）に二塩化オキサリル（０．１７ｍＬ、１．９５ｍｍｏｌ）、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、室温で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、得られた４−シクロプロポキシベンゾイルクロライドの粗生成物（３８６ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エステル（EP1571148A1）（３１０ｍｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８２ｍＬ、５．８８ｍｍｏｌ）、４−シクロプロポキシベンゾイルクロライド（３８６ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．０３１ｍＬ、０．２３ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（５８０ｍｇ）の粗生成物を得た。

（６３ｂ）４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−３−フルオロ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
（６３ａ）で得られた粗生成物（５８０ｍｇ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（０．６６ｍＬ、５．０４ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（２８９ｍｇ、収率５０％）を油状物質として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.31 ( 3H, t, J = 7.4 Hz ), 2.79 - 2.81 ( 2H, m ), 2.97 ( 1H, dt, J = 18.6 and 5.2 Hz ), 3.08 ( 1H, dd, J = 18.6 and 8.6 Hz ), 3.25 - 3.30 ( 1H, m ), 3.78 - 3.82 ( 1H, m ), 4.25 ( 2H, q, J = 7.4 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.80 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (EI)m/z: 346 (M)⁺.

（６３ｃ）４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシ安息香酸エチル
（６３ｂ）で得られた化合物（２８９ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３５ｍＬ、２．４８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（０．３０ｍＬ、２．０９ｍｍｏｌ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法によりアモルファス状の粗成生物を得た。次いで、アモルファス状粗成生物、トルエン（５ｍＬ）、シリカゲル（ＳＫ−８５）（１．１６ｇ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１３０ｍｇ、収率４５％）を得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 0.73 - 0.77 ( 4H, m ), 1.37 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 3.69 - 3.72 ( 1H, m ), 4.35 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.32 ( 1H, s ), 7.02 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.21 ( 1H, d, J = 10.3 Hz ), 7.35 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.99 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z: 347 (M+H)⁺.

（６３ｄ）４−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシル安息香酸エチル
（６３ｃ）で得られた化合物（１３０ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（３６ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、アモルファス状のジオール体の粗生成物（１３１ｍｇ）を得た。ただし、精製を行わず、次の反応に用いた。ジオール体の粗生成物（１３１ｍｇ）、アセトニトリル（２ｍＬ）、トリエチルシラン（０．１８ｍＬ、１．１３ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０７２ｍＬ、０．５７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１１１ｍｇ、収率８９％）を固体として得た。

（６３ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロポキシベンジル）３−フルオロフェノール
（６３ｄ）で得られた化合物（１１１ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（３８ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により、ジオール体の粗生成物（９７ｍｇ）を得た。そのまま次の反応に用いた。得られた粗生成物（９７ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（７４ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７２ｍｇ、収率６５％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.74 - 0.75 ( 4H, m ), 2.12 ( 3H, s ), 3.67 - 3.71 ( 1H, m ), 3.96 ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, s ), 5.01 ( 2H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, d, J = 9.3 Hz ), 6.96 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB)m/z: 369 (M+K)⁺.

（６３ｆ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−フルオロフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５０μＬ、０．０３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６３ｅ）で得られた化合物（７２ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３３０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（６３ｇ）２−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（６３ｆ）で得られた化合物（３３０ｍｇ）、炭酸カリウム（４５０ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７２ｍｇ、収率７１％）を白色固体として得た。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 0.62 - 0.65 ( 2H, m ), 0.72 - 0.75 ( 2H, m ), 1.22 ( 3H, d, J = 6.8 Hz ), 3.37 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.51 ( 2H, m ), 3.68 - 3.73 ( 1H, m ), 3.93 ( 1H, d, J = 18.1 Hz ), 4.03 ( 1H, d, J = 18.1 Hz ), 4.04 - 4.07 ( 1H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.94 ( 1H, d, J = 7.3 Hz ), 6.79 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.98 ( 1H, s ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z: 503 (M+K)⁺.

（製造例６４）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号１−１３４）

（３ｃ）で得られた４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド（３０８ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２８ｍＬ、２．７７ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１７μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により、イミダート（０．４８ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４８ｇ）、（２１ｇ）で得られたＮ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１７ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５９μＬ、０．４７ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．４２ｇ）を淡褐色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．４１ｇ）、メタノール（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン（４ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（０．２０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法により５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．３５ｇ）を粗生成物として得られた。得られたアミノ体（０．３５ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６５ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（４０ｍｇ、収率２１％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.12 (3H, s), 3.42-3.44 (3H, m), 3.63 (1H, dd, J=11.7 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.78 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.87-3.93 (2H, m), 4.83 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.0 and 2.2 Hz), 6.64 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.78 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 405 (M)⁺.

（製造例６５）５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−１８）

２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−α、β−Ｄ−グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（０．２４ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２５ｍＬ、２．４８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１５μＬ、０．１０ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により、イミダート（０．４０ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４０ｇ）、（２１ｇ）で得られたＮ−｛３−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル｝カルバミン酸ベンジル（０．１５ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５２μＬ、０．４１ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により５−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．４８ｇ）を淡褐色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．４７ｇ）、メタノール（５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（０．２０ｇ）を用いて（１６）と同様の方法により５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（０．３９ｇ）を粗生成物として得られた。得られたアミノ体（０．３９ｇ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、メタノール（２０ｍＬ）および炭酸カリウム（０．５７ｇ、４．１２ｍｍｏｌ）を用いて（１６）と同様の方法により５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（９１ｍｇ、収率５９％）を淡黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.45 (1H, dd, J=24.2 and 11.7 Hz), 1.95-2.00 (1H, m), 3.32-3.36 (1H, m), 3.60 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.64-3.71 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.79 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.89 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.79 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J= 8.2 and 2.2 Hz), 6.59 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.79 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 375 (M)⁺.

（製造例６６）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３５）

（６６ａ）３−ヒドロキシ−４−［ヒドロキシ−（４−メチルスルファニルフェニル）メチル］安息香酸メチルエステル
４−ブロモチオアニソール（９．０２ｇ、４４．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、マグネシウム（１．０８ｇ、４４．４ｍｍｏｌ）および触媒量のヨー素を加え、室温で３０分間攪拌し、さらに１時間加熱還流した。反応混合物を−５０度で２−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルベンズアルデヒド（２．００ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４０ｍＬ）に滴下し、−５０度〜２度で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．３８ｇ、収率１００％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.48 (3H, s), 2.89 (1H, d, J=3.1 Hz), 3.89 (3H, s), 6.04 (1H, d, J=3.1 Hz), 6.96 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.25 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.49 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.56 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.00 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 304 (M)⁺.

（６６ｂ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェノール
（６６ａ）で得られた化合物（１．２０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．３３ｍＬ、３．９９ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（１．２０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。反応混合物より不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下除去すると、３−ヒドロキシ−４−（４−メチルスルファニルベンジル）安息香酸メチルエステル（１．２２ｇ）を淡褐色固体の粗生成物として得た。得られた化合物（１．２２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）を、水素化リチウムアルミニウム（０．４５ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン懸濁液（２０ｍＬ）に氷冷下で滴下し、室温で１時間攪拌した。氷冷下で水（０．５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．５ｍＬ）、水（１．５ｍＬ）を順次滴下し、室温で１時間攪拌後、室温で一晩放置した。不溶物をセライトで濾去した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１→１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．８３ｇ）を無色油状物質として得た。

（６６ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェノール
（６６ｂ）で得られた化合物（０．８２ｇ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（８ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（８７ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌し、室温で一晩放置した後、さらに室温で１０時間攪拌した。室温で一晩放置した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６５ｇ、収率５５％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.11 (3H, s), 2.47 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.77 (1H, s), 5.05 (2H, s), 6.90-6.79 (2H, m), 7.27-7.09 (5H, m).

（６６ｄ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３６ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３０ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１８μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．５０ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．５０ｇ）、（６６ｃ）で得られた化合物（０．１５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１２６μＬ、０．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−アセトキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３５ｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．３５ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルスルファニルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（６５ｍｇ、収率３８％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.42 (3H, s), 3.36-3.37 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02-4.06 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.3 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14-7.20 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 436 (M)⁺.

（製造例６７）２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３６）

（６７ａ）酢酸３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）ベンジルエステル
５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）フェノール（WO2002/064606）（１３．８ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）に溶解し、ベンジルブロミド（６．３４ｍＬ、５３．４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１０．１ｇ、７３．１ｍｍｏｌ）を加え、５０度で１０時間撹拌した。一晩放置した後、炭酸カリウム（６．７０ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）およびベンジルブロミド（３．１７ｍＬ、２６．７ｍｍｏｌ）を加え、５０度で１０時間撹拌した。２日間放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１→８：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１８．２ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.9 Hz), 3.38-3.35 (2H, m), 3.48-3.45 (2H, m), 3.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.08-3.99 (2H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.81 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.97 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, s), 7.06 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)⁺.

（６７ｂ）３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）ベンジルアルコール
（６７ａ）で得られた化合物（１８．２ｇ、４８．６ｍｍｏｌ）をメタノール（１５０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去することで、３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）ベンジルアルコール（１８．４ｇ）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.22 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.61 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.98 (2H, s), 4.65 (2H, s), 5.08 (2H, s), 6.88 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.97 (1H, s), 7.13-7.07 (5H, m), 7.38-7.31 (5H, m).

（６７ｃ）３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）ベンズアルデヒド
（６７ｂ）で得られた化合物（６．００ｇ）をメチレンクロライド（１００ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（１５．７ｇ、１８１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌し、さらに１０時間加熱還流した。反応混合物を一晩放置した後、不溶物を濾去し、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．６５ｇ、収率８８％、２段階）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.23 (3H, t, J=7.8 Hz), 2.62 (2H, q, J=7.8 Hz), 4.05 (2H, s), 5.14 (2H, s), 7.11 (4H, s), 7.41-7.26 (7H, m), 7.44 (1H, d, J=1.1 Hz), 9.93 (1H, s).

（６７ｄ）２−［３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）フェニル］エタノール
メトキシメチルホスホニウムクロリド（１４．９ｇ、４３．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、１．０ｍｏｌ／Ｌリチウムヘキサメチルジシラザンのテトラヒドロフラン溶液（４３．５ｍＬ、４３．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物に（６７ｃ）で得られた化合物（４．６３ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５０ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物を室温で一晩放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１→１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、２−ベンジルオキシ−１−（４−エチルベンジル）−４−（（Ｅ）−２−メトキシビニル）ベンゼンおよび２−ベンジルオキシ−１−（４−エチルベンジル）−４−（（Ｚ）−２−メトキシビニル）ベンゼンの混合物（７．７０ｇ）を無色油状物質として得た。

得られた化合物（７．７０ｇ）をジオキサン（５０ｍＬ）に溶解し、４規定塩酸ジオキサン（５０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物より減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１→１０：１→５：１→３：１→１：１→酢酸エチル、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、［３−ベンジルオキシ−４−（４−エチルベンジル）フェニル］アセトアルデヒド（７．７０ｇ）を淡黄色油状物質として得た。

得られた化合物（１．８０ｇｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．２０ｇ、５．２９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．９０ｇ、収率１９％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.22 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.61 (2H, q, J=7.5 Hz), 2.82 (2H, t, J=6.4 Hz), 3.83 (2H, q, J=6.4 Hz), 3.96 (2H, s), 5.06 (2H, s), 6.78-6.75 (2H, m), 7.13-7.05 (5H, m), 7.37-7.31 (5H, m).

（６７ｅ）２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェノール
（６７ｄ）で得られた化合物（０．９０ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。反応混合物より不溶物を濾去した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６２ｇ、収率９３％）を無色油状物質として得た。

（６７ｆ）５−（２−アセトキシエチル）−２−（４−エチルベンジル）フェノール
（６７ｅ）で得られた化合物（０．６０ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、酢酸ビニル（５ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．１５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．７０ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.04 (3H, s), 2.61 (2H, q, J=7.7 Hz), 2.87 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.93 (2H, s), 4.26 (2H, t, J=7.0 Hz), 4.69 (1H, s), 6.66 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.75 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (4H, s).

（６７ｇ）２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３７ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３１ｍＬ、３．０７ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１８μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．４８ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４８ｇ）、（６７ｆ）で得られた化合物（０．１５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（６４μＬ、０．５１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−（２−アセトキシエチル）−２−（４−エチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．５４ｇ）を淡黄色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．５４ｇ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１５０ｍｇ、収率６９％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.9 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.99-4.08 (2H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.81 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.97 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, s), 7.06 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)⁺.

（製造例６８）５−ヒドロキシメチル−２−［４−（３−ヒドロキシプロピル）ベンジル］フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３７）

（６８ａ）４−｛［４−（３−ベンジルオキシプロピル）フェニル］ヒドロキシメチル｝−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
１−ブロモ−４−（３−ベンジルオキシプロピル）ベンゼン（２．７１ｇ、８．８８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、−７８度に冷却後、２．６ｍｏｌ／Ｌｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（３．４ｍＬ、８．８４ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８度で１０分間攪拌した。反応混合物に２−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルベンズアルデヒド（０．４０ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）を滴下し、−７０度〜０度で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．４５ｇ、収率５０％）を淡黄色油状物質として得た。

（６８ｂ）５−ヒドロキシメチル−２−［４−（３−ヒドロキシプロピル）ベンジル］フェノール
（６８ａ）で得られた化合物（０．４４ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、濃塩酸（０．０９ｍＬ、１．０９ｍｍｏｌ）および１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により３−ヒドロキシ−４−［４−（３−ヒドロキシプロピル）ベンジル］安息香酸メチルエステル（０．３５ｇ）を粗生成物として得た。得られた化合物（０．３５ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）、水素化リチウムアルミニウム（８８ｍｇ、２．３２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（８ｍＬ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（０．１３ｇ、収率４４％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.84-1.91 (2H, m), 2.68 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.67 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.96 (2H, s), 4.63 (2H, d, J=3.1 Hz), 4.82 (1H, s), 6.83 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.11-7.16 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 272 (M)⁺.

（６８ｃ）５−アセトキシメチル−２−［４−（３−アセトキシプロピル）ベンジル］フェノール
（６８ｂ）で得られた化合物（０．１３ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、酢酸ビニル（２ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（２６ｍｇ、０．０４７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．１７ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.90-1.97 (2H, m), 2.05 (3H, s), 2.10 (3H, s), 2.65 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.95 (2H, s), 4.07 (2H, t, J=6.6 Hz), 4.78 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.1 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.7 and 1.1 Hz), 7.10-7.15 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 356 (M)⁺.

（６８ｄ）５−ヒドロキシメチル−２−［４−（３−ヒドロキシプロピル）ベンジル］フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１０３ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（８５μＬ、０．８４ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５μＬ、０．０３５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（１４０ｍｇ）を得られた。得られたイミダート（１４０ｍｇ）および（６８ｃ）で得られた化合物（６０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（２１μＬ、０．１７ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−（２−アセトキシメチル）−２−［４−（３−アセトキシプロピル）ベンジル］フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（８３ｍｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（８０ｍｇ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１２１ｍｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により５−ヒドロキシメチル−２−［４−（３−ヒドロキシプロピル）ベンジル］フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２０ｍｇ、収率５３％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.74-1.83 (2H, m), 2.62 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.36-3.38 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.54 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.06 (2H, m), 4.54 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=9.0 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.13-7.15 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 449 (M+H)⁺.

（製造例６９）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３８）

（６９ａ）２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）ヒドロキシメチル−３，５−ジメチルフェノール
４−ブロモ−２−フルオロアニソール（４．１０ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、２．６ｍｏｌ／Ｌｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（７．６９ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）、２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルベンズアルデヒド（１．００ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を用いて（６８ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．４４ｇ、収率７８％）を黄色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.14 (3H, s), 2.27 (3H, s), 2.82 (1H, d, J=3.2 Hz), 3.87 (3H, s), 6.11 (1H, d, J=3.2 Hz), 6.54 (1H, s), 6.63 (1H, s), 6.90 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.04 (1H, dd, J=8.4 and 0.9 Hz), 7.12 (1H, dd, J=12.2 and 1.9 Hz), 8.23 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 276 (M)⁺.

（６９ｂ）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェノール
（６９ａ）で得られた化合物（１．４４ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）および２０％水酸化パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．１５ｇ、収率８５％）を得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 2.21 (3H, s), 2.26 (3H, s), 3.84 (3H, s), 3.93 (2H, s), 4.56 (1H, s), 6.49 (1H, s), 6.62 (1H, s), 6.81-6.89 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 260 (M)⁺.

（６９ｃ）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２８ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２３ｍＬ、２．２８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１４μＬ、０．０９４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３６ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３６ｇ）および（６９ｂ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４９μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３４ｇ）を淡褐色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．３４ｇ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．５３ｇ、３．８３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（９８ｍｇ、収率５８％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.15 (3H, s), 2.28 (3H, s), 3.30-3.49 (3H, m), 3.81 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.03-4.07 (1H, m), 4.11 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.85-4.89 (1H, m), 6.70 (1H, s), 6.83-6.93 (4H, m);
MS (FAB)m/z: 436 (M)⁺.

（製造例７０）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１３９）

（７０ａ）２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ベンジル］−３，５−ジメチルフェノール
１−ブロモ−４−（２−ベンジルオキシエチル）ベンゼン（５．８２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、２．６ｍｏｌ／Ｌｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（７．６９ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）、２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルベンズアルデヒド（１．００ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）を用いて（６８ａ）と同様の方法により、２−［４−（２−ベンジルオキシエチル）フェニル］ヒドロキシメチル−３，５−ジメチルフェノール（６．００ｇ）を淡黄色油状物質として得た。得られた化合物（６．００ｇ）、メタノール（１００ｍＬ）、濃塩酸（０．５５ｍＬ、６．６６ｍｍｏｌ）および１０％パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（２．２２ｇ）を無色油状物質として得た。

（７０ｂ）２−［４−（２−アセトキシエチル）ベンジル］−３，５−ジメチルフェノール
（７０ａ）で得られた化合物（２．２２ｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）、酢酸ビニル（２０ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．４５ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．８５ｇ、収率９３％）を淡黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.03 (3H, s), 2.23 (3H, s), 2.26 (3H, s), 2.88 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.99 (2H, s), 4.24 (2H, t, J=7.2 Hz), 4.62 (1H, s), 6.52 (1H, s), 6.64 (1H, s), 7.10 (4H, s);
MS (FAB)m/z: 298 (M)⁺.

（７０ｃ）２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ベンジル］−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２５ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１２μＬ、０．０８０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３２ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３２ｇ）、（７０ｂ）で得られた化合物（０．１１ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により２−［４−（２−アセトキシエチル）ベンジル］−３，５−ジメチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．３０ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４６ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ベンジル］−３，５−ジメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（６８ｍｇ、収率４３％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.14 (3H, s), 2.27 (3H, s), 2.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.31-3.42 (4H, m), 3.69 (2H, t, J=7.1 Hz), 3.97 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.02-4.09 (1H, m), 4.14 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.84-4.86 (1H, m), 6.68 (1H, s), 6.88 (1H, s), 7.05 (4H, s);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)⁺.

（製造例７１）５−（２−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４０）

（７１ａ）酢酸３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンジルエステル
（８ｂ）で得られた５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（１５．０ｇ、５２．４ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）、ベンジルブロミド（９．３４ｍＬ、７８．６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１５．５ｇ、１１２ｍｍｏｌ）を用いて（６７ａ）と同様の方法により、標記化合物（１９．８ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.08 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.07 (2H, s), 5.07 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.92-6.88 (2H, m), 7.12-7.07 (3H, m), 7.39-7.30 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 376 (M)⁺.

（７１ｂ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンジルアルコール
（７１ａ）で得られた化合物（１９．８ｇ、５２．６ｍｍｏｌ）、（１５０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍＬ）を用いて（６７ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１９．０ｇ）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.59 (1H, t, J=6.1 Hz), 3.78 (3H, s), 3.96 (2H, s), 4.65 (2H, d, J=5.9 Hz), 5.08 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.4 and 1.6 Hz), 6.98 (1H, s), 7.13-7.08 (3H, m), 7.39-7.31 (5H, m).

（７１ｃ）３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）ベンズアルデヒド
（７１ｂ）で得られた化合物（１０．０ｇ）をクロロホルム（２００ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（１５．６ｇ、１７９ｍｍｏｌ）を加え、６０度で１時間攪拌した。反応混合物を一晩放置した後、不溶物をセライトで濾去し、溶媒を減圧下除去すると、標記化合物（９．７０ｇ）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.79 (3H, s), 4.02 (2H, s), 5.14 (2H, s), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.27-7.25 (1H, m), 7.41-7.34 (6H, m), 7.45 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.93 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 332 (M)⁺.

（７１ｄ）２−ベンジルオキシ−１−（４−メトキシベンジル）−４−（（Ｅ）−２−メトキシビニル）ベンゼンおよび２−ベンジルオキシ−１−（４−メトキシベンジル）−４−（（Ｚ）−２−メトキシビニル）ベンゼン
メトキシメチルホスホニウムクロリド（２０．０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、１．０ｍｏｌ／Ｌリチウムヘキサメチルジシラザンのテトラヒドロフラン溶液（５８．３ｍＬ、５８．３ｍｍｏｌ）、（７１ｃ）で得られた化合物（９．７０ｇ）およびテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、標記化合物（９．３９ｇ、収率９４％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.78-3.67 (6H, m), 3.93-3.92 (2H, m), 5.05 (2H, s), 5.18 (0.5H, d, J=7.1 Hz), 5.77 (0.5H, d, J=12.9 Hz), 6.09 (0.5H, d, J=7.1 Hz), 6.81-6.76 (3H, m), 7.05-6.98 (2H, m), 7.12-7.09 (2H, m), 7.37-7.29 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 360 (M)⁺.

（７１ｅ）２−［３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル］エタノール
（７１ｄ）で得られた化合物（９．３８ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）、ジオキサン（５０ｍＬ）および４規定塩酸ジオキサン（５０ｍＬ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、［３−ベンジルオキシ−４−（４−メトキシベンジル）フェニル］アセトアルデヒド（９．３０ｇ）を淡黄色油状物質として得た。
得られた化合物（９．３０ｇ）、メタノール（８０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．９１ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、標記化合物（９．５３ｇ）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.67 (1H, t, J=6.1 Hz), 3.52 (2H, t, J=6.4 Hz), 4.72 (3H, s), 4.78 (2H, q, J=6.1 Hz), 4.91 (2H, s), 6.32 (2H, s), 8.44 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.51-8.48 (3H, m), 8.79 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.89 (2H, d, J=8.3 Hz), 9.22-9.12 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 348 (M)⁺.

（７１ｆ）５−（２−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（７１ｅ）で得られた化合物（５．７６ｇ）、メタノール（５０ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６７ｅ）と同様の方法により、標記化合物（３．０３ｇ、収率７５％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.40 (1H, t, J=6.2 Hz), 2.80 (2H, t, J=6.2 Hz), 3.79 (3H, s), 3.85 (2H, q, J=6.2 Hz), 3.91 (2H, s), 4.75 (1H, s), 6.68 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.76 (1H, dd, J=7.5 and 1.7 Hz), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 258 (M)⁺.

（７１ｇ）５−（２−アセトキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（７１ｆ）で得られた化合物（３．０３ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）、酢酸ビニル（３０ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．６５ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（３．４０ｇ、収率９７％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.04 (3H, s), 2.87 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.78 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.26 (2H, t, J=7.0 Hz), 4.67 (1H, s), 6.67 (1H, s), 6.75 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.84 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 300 (M)⁺.

（７１ｈ）５−（２−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２４ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、１．９８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１２μＬ、０．０８０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３３ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３３ｇ）、（７１ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４２μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−（２−アセトキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３９ｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．３９ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４６ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により５−（２−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（８４ｍｇ、収率５８％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.8 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.72-3.75 (2H, m), 3.90 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04-4.06 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.78-6.82 (3H, m), 6.96 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=1.5 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 434 (M)⁺.

（製造例７２）５−ヒドロキシイミノメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４１）

（７２ａ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９ａ）で得られた化合物（１．９５ｇ、粗生成物）を、メタノール（１０ｍＬ）およびジオキサン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２規定水酸化ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ、２．００ｍｍｏｌ）を加え、２度で１．５時間攪拌した。反応混合物を２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１→３：２→１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６６ｇ、収率４０％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.30 (1H, t, J=6.1 Hz), 1.57 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.70 (3H, s), 3.79 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.79 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.32-4.34 (2H, m), 4.36-4.39 (1H, m), 5.37-5.42 (1H, m), 5.45 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.66-5.71 (1H, m), 5.84-5.88 (1H, m), 5.96-6.00 (1H, m), 6.64 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.90-6.92 (4H, m), 7.04 (1H, s), 7.26-7.59 (12H, m), 7.84 (2H, dd, J=8.5 and 1.3 Hz), 7.89 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 7.95 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz), 8.03 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 836 (M)⁺.

（７２ｂ）５−ホルミル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７２ａ）で得られた化合物（０．６５ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（０．４１ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）を加え、６０度で２時間攪拌した。室温で一晩放置した後、二酸化マンガン（０．４１ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）を加え、６０度で２時間攪拌した。不溶物をセライトで濾去した後、溶媒を減圧下除去し、標記化合物（０．６１ｇ、収率９４％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.56 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.71 (3H, s), 3.80 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.89 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.40-4.43 (1H, m), 5.40-5.42 (1H, m), 5.57 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.71-5.73 (1H, m), 5.91-5.93 (1H, m), 6.03-6.05 (1H, m), 6.66 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.94 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.14 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28-7.58 (14H, m), 7.85 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 7.91 (2H, dd, J=8.6 and 1.2 Hz), 7.95 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 8.00 (2H, dd, J=8.2 and 1.2 Hz), 9.61 (1H, s).

（７２ｃ）５−ヒドロキシイミノメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７２ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）をメタノール（２ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、ヒドロキシアンモニウムクロリド（１３ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）およびピリジン（１９μＬ、０．２３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８２ｍｇ、収率８１％）を無色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.58 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.71 (3H, s), 3.70 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.82 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.41-4.44 (1H, m), 5.38-5.40 (1H, m), 5.50 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.65-5.70 (1H, m), 5.86-5.91 (1H, m), 5.99-6.03 (1H, m), 6.54 (1H, s), 6.65 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.91-6.96 (3H, m), 7.05-7.08 (1H, m), 7.28-7.59 (12H, m), 7.83-7.86 (3H, m), 7.89-7.91 (2H, m), 7.95-7.98 (2H, m), 8.02-8.05 (2H, m).

（７２ｄ）５−ヒドロキシイミノメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７２ｃ）で得られた化合物（８０ｍｇ、０．０９４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１３３ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により５−ヒドロキシイミノメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２０ｍｇ、収率４９％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.35-3.40 (2H, m), 3.47-3.49 (2H, m), 3.75 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.00-4.07 (2H, m), 4.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.05 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.14-7.18 (3H, m), 7.39 (1H, d, J=1.2 Hz), 8.03 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 434 (M+H)⁺.

（製造例７３）５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４２）

（７３ａ）５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７２ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解し、−７０度で０．９６ｍｏｌ／Ｌメチルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液（０．１３ｍｌ、０．１２ｍｍｏｌ）を加え、−７０度で２時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７２ｍｇ、収率７１％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.23-1.32 (3H, m), 1.58 (3H, d, J=5.5 Hz), 3.66-3.70 (1H, m), 3.71 (3H, s), 3.77-3.82 (1H, m), 4.35-4.41 (1H, m), 4.47-4.58 (1H, m), 5.39-5.47 (2H, m), 5.67-5.73 (1H, m), 5.84-5.88 (1H, m), 5.97-6.02 (1H, m), 6.65 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.92-6.94 (4H, m), 7.03-7.09 (1H, m), 7.26-7.57 (12H, m), 7.84 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.90-7.95 (4H, m), 7.98-8.02 (2H, m).

（７３ｂ）５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７３ａ）で得られた化合物（７０ｍｇ、０．０８２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１１７ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（２８ｍｇ、収率７８％）を白色アモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22-1.24 (3H, m), 1.42 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.36-3.39 (2H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04-4.08 (1H, m), 4.75-4.78 (1H, m), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.92-6.95 (1H, m), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.14-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 434 (M)⁺.

（製造例７４）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４３）

（７４ａ）３−フルオロ−５−メチル−２−（４−プロポキシベンゾイル）−２−シクロヘキセノン
５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（４．９５ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５０ｍＬ）に溶解し、室温でトリエチルアミン（１６．６ｍＬ、１１９ｍｍｏｌ）、プロポキシベンゾイルクロリド（７．８０ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（０．６４ｍＬ、４．８０ｍｍｏｌ）を加え、６０度で４時間攪拌した。１日間放置した後、２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、５−メチル−２−（４−プロポキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（１２．３ｇ）を褐色油状物質として得た。

得られた化合物（１２．２ｇ）をメチレンクロライド（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（１５．４ｍＬ、１１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下、メタノールおよび水を加え、およびメチレンクロライドで抽出した。有機層を水および炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９．３５ｇ、収率８２％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.04 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.21 (3H, d, J=5.5 Hz), 1.79-1.87 (2H, m), 2.27 (1H, dd, J=16.0 and 12.1 Hz), 2.46-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J=16.0 and 3.5 Hz), 2.69-2.79 (1H, m), 3.99 (2H, t, J=6.6 Hz), 6.92 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.81 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 291 (M+H)⁺.

（７４ｂ）酢酸３−フルオロ−５−メチル−２−（４−プロポキシベンゾイル）フェニルエステル
（７４ａ）で得られた化合物（９．３０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１００ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（１３．４ｍＬ、９６．１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、トリメチルシリルヨージド（１１．４ｍＬ、８０．１ｍｍｏｌ）を加え、５０度で３０分間攪拌した。反応混合物にトルエンおよび中性りん酸塩ｐＨ標準液（第２種）を加え、トルエンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をトルエン（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、Ｎ−ヨードスクシンイミド（７．２１ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン（５．８０ｍＬ、４１．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分間撹拌し、さらにテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、４０度で３０分間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、３−フルオロ−５−メチル−２−（４−プロポキシベンゾイル）フェノール（１０．２ｇ）を褐色油状物質として得た。

得られた化合物（１０．２ｇ）をメチレンクロライド（１００ｍＬ）に溶解し、ピリジン（５．１８ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）、無水酢酸（４．５４ｍＬ、４８．０ｍｍｏｌ）およびジメチルアミノピリジン（０．７８ｇ、６．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、残渣に酢酸エチルを加え、１Ｎ塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１→８：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６．７０ｇ、収率６３％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.05 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.79-1.88 (2H, m), 2.03 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.99 (2H, t, J=6.6 Hz), 6.85-6.89 (2H, m), 6.92 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 331 (M+H)⁺.

（７４ｃ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−プロポキシベンゾイル）フェノール
（７４ｂ）で得られた化合物（６．７０ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１２０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（３．６１ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロニトリル（０．３３ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、不溶物を濾過、溶媒を減圧下除去すると、５−ブロモメチル−３−フルオロ−２−（４−プロポキシベンゾイル）フェノール（９．００ｇ）を褐色油状物質として得た。

得られた化合物（９．００ｇ）をジオキサン（１２０ｍＬ）および水（４０ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１０．１ｇ、１０１ｍｍｏｌ）を加え、１日間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、不溶物を濾過した後、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、残渣に水を加え、２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１→１：１→１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．３５ｇ、収率２２％）を淡褐色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.06 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.82-1.88 (2H, m), 4.01 (2H, t, J=6.6 Hz), 4.73 (2H, d, J=5.8 Hz), 6.67-6.70 (1H, m), 6.87 (1H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.72-7.75 (2H, m), 10.9 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 305 (M+H)⁺.

（７４ｄ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−プロポキシベンゾイル）フェノール
（７４ｃ）で得られた化合物（１．３４ｇ、４．４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）、酢酸ビニル（１５ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．７３ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．５０ｇ、収率９８％）を淡黄色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.06 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.80-1.89 (2H, m), 2.17 (3H, s), 4.01 (2H, t, J=6.7 Hz), 5.10 (2H, s), 6.60-6.63 (1H, m), 6.85 (1H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.72-7.75 (2H, m), 10.8 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 347 (M+H)⁺.

（７４ｅ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−［ヒドロキシ−（４−プロポキシフェニル）メチル］フェノール
（７４ｄ）で得られた化合物（１．４７ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）を、メタノール（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．３２ｇ、８．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩化アンモニウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、標記化合物（１．３６ｇ、収率９２％）を淡黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.02 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.75-1.83 (2H, m), 2.11 (3H, s), 2.80 (1H, d, J=2.7 Hz), 3.90 (2H, t, J=6.6 Hz), 5.01 (2H, s), 6.29 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.54-6.57 (1H, m), 6.70 (1H, s), 6.87 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.35 (2H, d, J=9.0 Hz), 8.90 (1H, s).

（７４ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−プロポキシベンジル）フェノール
（７４ｅ）で得られた化合物（１．３５ｇ、３．８８ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、トリエチルシラン（１．９５ｍＬ、１２．２ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．７７ｍＬ、６．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、反応混合物に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．１２ｇ、収率８７％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.01 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.73-1.82 (2H, m), 2.11 (3H, s), 3.88 (2H, t, J=6.6 Hz), 3.94 (2H, s), 5.00 (3H, s), 6.60 (1H, s), 6.80-6.83 (1H, m), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 332 (M)⁺.

（７４ｇ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３４ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３４ｇ）、（７４ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．３７ｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．３７ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１００ｍｇ、収率７１％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.01 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.21 (3H, d, J= 6.6Hz), 1.70-1.79 (2H, m), 3.36-3.38 (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.86 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 3.94-4.00 (2H, m), 4.55 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.75 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.77-6.79 (1H, m), 6.98 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 466 (M)⁺.

（製造例７５）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４４）

（７５ａ）３−フルオロ−５−メチル−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）−２−シクロヘキセノン
５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（４．９５ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５０ｍＬ）、トリエチルアミン（１６．６ｍＬ、１１９ｍｍｏｌ）、イソプロポキシベンゾイルクロリド（７．９０ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（０．５３ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を用いて（７４ａ）と同様の方法により、５−メチル−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（１３．０ｇ）を褐色油状物質として得た。

得られた化合物（１３．０ｇ）、およびメチレンクロライド（２００ｍＬ）および（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（１５．４ｍＬ、１１８ｍｍｏｌ）を用いて、（７４ａ）と同様の方法により、標記化合物（９．７４ｇ、収率８６％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 (3H, d, J=5.5 Hz), 1.36 (6H, d, J=5.8 Hz), 2.27 (1H, dd, J=16.2 and 12.3 Hz), 2.45-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J=16.0 and 3.5 Hz), 2.71-2.77 (1H, m), 4.62-4.68 (1H, m), 6.90 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 290 (M)⁺.

（７５ｂ）酢酸３−フルオロ−５−メチル−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）フェニルエステル
（７５ａ）で得られた化合物（９．７０ｇ、３３．４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、トリエチルアミン（１４．１ｍＬ、１０１ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルヨージド（１２．０ｍＬ、８４．３ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、Ｎ−ヨードスクシンイミド（７．５９ｇ、３３．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（６．１２ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を用いて（７４ｂ）と同様の方法により、３−フルオロ−５−メチル−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）フェノール（１０．２ｇ）を褐色油状物質として得た。

得られた化合物（１０．３ｇ）、およびメチレンクロライド（１００ｍＬ）、ピリジン（５．４０ｍＬ、６６．８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（４．７４ｍＬ、５０．１ｍｍｏｌ）およびジメチルアミノピリジン（０．８２ｇ、６．７１ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６．５４ｇ、収率５９％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.36 (6H, d, J=6.3 Hz), 2.03 (3H, s), 2.42 (3H, s), 4.62-4.68 (1H, m), 6.85-6.91 (4H, m), 7.79 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 330 (M)⁺.

（７５ｃ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）フェノール
（７５ｂ）で得られた化合物（６．５２ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１２０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（３．８６ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロニトリル（０．３２ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｃ）と同様の方法により、５−ブロモメチル−３−フルオロ−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）フェノール（９．２０ｇ）を黄色油状物質として得た。

得られた化合物（９．２０ｇ）をジオキサン（１２０ｍＬ）、水（４０ｍＬ）および炭酸カルシウム（９．８８ｇ、９８．７ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２．１０ｇ、収率３５％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.38 (6H, d, J=5.8 Hz), 1.82 (1H, t, J=5.5 Hz), 4.64-4.70 (1H, m), 4.72 (2H, d, J=5.5 Hz), 6.67-6.70 (1H, m), 6.86 (1H, s), 6.92 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.73 (2H, dd, J=9.0 and 3.5 Hz), 10.9 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 305 (M+H)⁺.

（７５ｄ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−イソプロポキシベンゾイル）フェノール
（７５ｃ）で得られた化合物（２．０８ｇ、６．８３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）、酢酸ビニル（２５ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１．２０ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２．３４ｇ、収率９９％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.39 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.17 (3H, s), 4.64-4.70 (1H, m), 5.10 (2H, s), 6.61-6.64 (1H, m), 6.85 (1H, s), 6.92 (2H, d, J=8.9 Hz), 7.73 (2H, dd, J=8.9 and 3.3 Hz), 10.8 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 347 (M+H)⁺.

（７５ｅ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−［ヒドロキシ−（４−イソプロポキシフェニル）メチル］フェノール
（７５ｄ）で得られた化合物（２．３０ｇ、６．６４ｍｍｏｌ）、メタノール（５０ｍＬ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．５０ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｅ）と同様の方法により、標記化合物（１．９９ｇ、収率８６％）を黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.32 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.11 (3H, s), 2.85 (1H, d, J=2.7 Hz), 4.48-4.57 (1H, m), 5.01 (2H, s), 6.28 (1H, s), 6.56 (1H, d, J=10.6 Hz), 6.70 (1H, s), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.34 (2H, d, J=8.6 Hz), 8.91 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 348 (M)⁺.

（７５ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェノール
（７５ｅ）で得られた化合物（１．９５ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４０ｍＬ）、トリエチルシラン（２．７５ｍＬ、１７．２ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１．０９ｍＬ、８．６０ｍｍｏｌ）を用いて、（７４ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１．７１ｇ、収率９２％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.31 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.11 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.46-4.52 (1H, m), 5.00 (2H, s), 5.06 (1H, s), 6.60 (1H, s), 6.70 (1H, dd, J=9.8 and 1.5 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.17 (2H, d, J=8.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 332 (M)⁺.

（７５ｇ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３４ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３４ｇ）、（７５ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．４０ｇ）を無色油状物質として得た。

得られたグリコシド体（０．４０ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（１２２ｍｇ、収率８７％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.25 (6H, d, J=6.3 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.2 Hz), 4.04-4.06 (1H, m), 4.47-4.52 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.73 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.77 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.97 (1H, s), 7.16 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 466 (M)⁺.

（製造例７６）２−（４−プロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４５）

（７６ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５６ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２６μＬ、１．２６ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、５−アセトキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェノール（EP2001/912380）（１１０ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（７μＬ、０．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３１７ｍｇ）を得た。

（７６ｂ）２−（４−プロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７６ａ）で得られた化合物（３１７ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４８４ｍｇ、３．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４０ｍｇ、２５．５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.02 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.71-1.80 (2H, m), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.88 (2H, t, J=7.8 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.78 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.13 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 471 (M+Na)⁺.

（製造例７７）３、５−ジメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４６）

（７７ａ）３、５−ジメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（３０２ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１５０μＬ、１．５０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、３、５−ジメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェノール（WO2002/44192）（１００ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（８μＬ、０．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３４０ｍｇ）を得た。

（７７ｂ）３、５−ジメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７７ａ）で得られた化合物（３４０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ、４．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７４ｍｇ、４３．２％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.14 (3H, s), 2.17 (3H, s), 3.33-3.36(2H, m), 3.41-3.43 (2H, m), 3.31 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.04 (1H, dd, J=6.6, 3.9 Hz), 4.10 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.86 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.68 (1H, s), 6.75 (1H, d, J=9.0 Hz), 6.89 (1H, s), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 417 (M-H)⁺, 441 (M+Na)⁺.

（製造例７８）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４７）

（７８ａ）５−ヒドロキシメチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェノール
１−ブロモ−３−フルオロ−４−メトキシベンゼン（１．５９ｍＬ、１２．３ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（３３０ｍｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（６００ｍｇ、３．０９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６ｍＬ）溶液に加え、−５０度で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（３０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をメタノール／テトラヒドロフラン（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（３２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で６時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去し、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をテトラヒドロフラン（６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（２７０ｍｇ、７．１１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを用いて残渣を精製し、標記化合物粗生成物（６７０ｍｇ、収率８３％）を無色個体として得た。

（７８ｂ）５−アセトキシメチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェノール
（７８ａ）で得られた粗生成物（６７０ｍｇ、２．５５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７ｍ）、酢酸ビニル（７ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（７０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（５７０ｍｇ、収率７８％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 3.86 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.80 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.89 - 6.96 (4H, m), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 304(M)⁺.

（７８ｃ）５−アセトキシメチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１３０μＬ、１．３０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（７８ｂ）で得られた化合物（１０４ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４３μＬ、０．３４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２４３ｍｇ）を得た。

（７８ｄ）２−（３−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７８ｃ）で得られた化合物（２４３ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．４ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４０ｍｇ、３３．９％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.82 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.06-4.07 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.92-7.00 (4H, m), 7.06 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 437 (M-H)⁺, 438 (M)⁺, 461 (M+Na)⁺.

（製造例７９）２−（４−フルオロベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４８）

（７９ａ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−フルオロベンジル）フェノール
１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（４．１４ｍＬ、３７．６ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（１．３７ｇ、５６．４ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬のテトラヒドロフラン溶液（１３ｍＬ）を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、−５０度で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をメタノール（１５ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（４３０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で６時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去し、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（５００ｍｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９００ｍｇ、収率８３％）を油状物質として得た。
¹H NMR(400MHz,DMSO-d6): δ 4.77 (2H, s), 5.45 (2H, d, J=5.8 Hz), 6.30 (1H, t, J=5.8 Hz), 8.31 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.49 (1H, s), 8.71 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.82 (2H, t, J=8.9 Hz), 9.01 (2H, dd, J=8.9, 5.9 Hz), 11.7 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 232 (M)⁺.

（７９ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−フルオロベンジル）フェノール
（７９ａ）で得られた化合物（９００ｍｇ、３．８８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍＬ）、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１１０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．０２ｇ、収率９６％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.76 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.8, 1.6 Hz), 6.97 (2H, t, J=8.9 Hz), 7.08 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.18 (2H, dd, J=8.9, 5.4 Hz);
MS (EI⁺)m/z: 274 (M)⁺.

（７９ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−フルオロベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２８８ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１４０μＬ、１．４０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（７９ｂ）で得られた化合物（１０７ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４９μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３０９ｍｇ）を得た。

（７９ｄ）２−（４−フルオロベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７９ｃ）で得られた化合物（３０９ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４９３ｍｇ、３．７５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８ｍｇ、４６．３％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.30-3.31 (1H, m), 3.36-3.38 (1H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.96 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.07 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.08 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.91-6.95 (3H, m), 7.05 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s), 7.22-7.26 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 408 (M)⁺, 431 (M+Na)⁺.

（製造例８０）２−（４−ヒドロキシメチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１４９）

（８０ａ）４−（４−エトキシカルボニルベンゾイル）−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（８００ｍｇ、２．２１ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、４−エトキシカルボニルフェニルボロン酸（５１０ｍｇ、２．６３ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２５６ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（５６０ｍｇ、２．６４ｍｍｏｌ）を加え９０℃で４時間攪拌した。室温に冷却後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを用いて残渣を精製し、粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をメタノール／テトラヒドロフラン（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、塩酸／メタノール（Ｒ１０）（２．５ｍＬ）を加え、室温で２日攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４８０ｍｇ、収率７０％）を白色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 1.38 (3H, t, J=7.2 Hz), 3.90 (2H, s), 4.08 (3H, s), 4.37 (2H, q, J=7.2 Hz), 4.99 (1H, s), 7.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.47 (1H, s), 7.58 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.98 (2H, d, J=8.3 Hz);
MS (EI⁺)m/z: 314 (M)⁺.

（８０ｂ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−ヒドロキシメチルベンジル）フェノール
（８０ａ）で得られた化合物（６６０ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（３２０ｍｇ、８．４３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、水（０．３２ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．３２ｍＬ）、水（０．９６ｍＬ）を加え、室温で１０時間攪拌した。セライトろ過後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、３０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６４ｍｇ、収率５１％）を白色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CD₃OD): δ 4.87 (2H, s), 5.60 (2H, s), 5.67 (2H, s), 8.39 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.49 (1H, s), 8.68 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.97 (2H, d, J=7.8 Hz), 9.02 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (EI⁺)m/z: 244 (M)⁺.

（８０ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−アセトキシメチルベンジル）フェノール
（８０ｂ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍ）、酢酸ビニル（３ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（５９ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（２９４ｍｇ、収率８４％）を無色固体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 2.09 (3H, s), 2.10 (3H, s), 3.98 (2H, s), 5.03 (2H, s), 5.07 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.7, 1.5Hz), 7.10 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.22 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.28 (2H, d, J=8.3 Hz);
MS (FAB)m/z: 329 (M+H)⁺.

（８０ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−アセトキシメチルベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３５ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１１６μＬ、１．１６ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８０ｃ）で得られた化合物（１０４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２２６ｍｇ）を得た。

（８０ｅ）２−（４−ヒドロキシメチルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８０ｄ）で得られた化合物（２２６ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３３９ｍｇ、２．４５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３２ｍｇ、３０．５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.07 (1H, m), 4.08 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (4H, s), 4.93 (1H, d, J=4.7 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.15 (1H, s), 7.23 (4H, s);
MS (FAB)m/z: 421 (M+H)⁺, 443 (M+Na)⁺.

（製造例８１）２−（４−イソプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５０）

（８１ａ）４−（４−プロポキシフェニル）ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
４−ブロモフェニル−イソプロピルエーテル（J.Chem.Soc., 1926, 2363.）（４．３０ｇ、２０．００ｍｍｏｌ）を、金属マグネシウム（４８６ｍｇ、２０．００ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素およびテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（９００ｍｇ、５．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）溶液に加え、−５０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．１０ｇ、６９．６％）を淡黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400 MHz, CDCl₃): δ 1.33 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.89 (3H, s), 4.50-4.59 (1H, m), 6.02 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.88 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.47 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.56(1H, s), 8.29 (1H, s).

（８１ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェノール
（８１ａ）で得られた化合物（１．１０ｇ、３．４８ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．３２ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（２２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。トリエチルアミン（７００μＬ、５．０２ｍｍｏｌ）で中和した後にセライトろ過し、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。

得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（２９０ｍｇ、７．６４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１０ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（７０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７２４ｍｇ、９１．４％）を無色個体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 1.31 (6H, d, J=5.9 Hz), 2.09 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.45-4.54 (1H, m), 5.03 (2H, s), 6.82 (1H, d, J=8.6 Hz), 6.86 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz).

（８１ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２４０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２０μＬ、１．２０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８１ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２２９ｍｇ）を得た。

（８１ｄ）２−（４−イソプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８１ｃ）で得られた化合物（２２９ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３５０ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６４ｍｇ、５７．１％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.27 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03-4.07 (1H, m), 4.48-4.55 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.11 (1H, s), 7.13 (2H, s);
MS (FAB)m/z: 448 (M)⁺, 471 (M+Na)⁺.

（製造例８２）２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５１）

（８２ａ）４−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
１−ブロモ−２−フルオロ−４−メトキシベンゼン（１．２７ｇ、６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、−７８℃冷却下でノルマルブチルリチウム２．６Ｍノルマルヘキサン溶液（２．４ｍＬ、６．２４ｍｍｏｌ）を滴下し、同温にて１０分間撹拌した。そこに４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（２９８ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に加え、−７８℃で２時間攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２７６ｍｇ、５４．７％）を淡黄色アモルファスとして得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 3.80 (3H, s), 3.90 (3H, s), 6.33 (1H, d, J=3.4 Hz), 6.65-6.68 (2H, m), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16-7.20 (1H, m), 7.47 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.58 (1H, s), 8.23 (1H, s);
MS (FAB⁺)m/z: 307(M+H)⁺.

（８２ｂ）５−アセトキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェノール
（８２ａ）で得られた化合物（２７６ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）をメターノール（１０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．１５ｍＬ）、および１０％パラジウム炭素（１００ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。セライトろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。

得られた粗生成物（１２０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４７ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。

得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２．５ｍＬ）、およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１２ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１０８ｍｇ、８６．４％）を無色個体として得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 2.09 (3H, s), 3.77 (3H, s), 3.91 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.60-6.65 (2H, m), 6.80 (1H, s), 6.86 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.03-7.09(2H, m);
MS (FAB⁺)m/z: 304 (M)⁺.

（８２ｃ）５−アセトキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１３０μＬ、１．３０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８２ｂ）で得られた化合物（１０８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２８２ｍｇ）を得た。

（８２ｄ）２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８２ｃ）で得られた化合物（２８２ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４３５ｍｇ、３．１５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５５ｍｇ、４０．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 2.44-3.52 (2H, m), 3.76 (3H, s), 3.95 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.06 (1H, dd, J=6.3, 2.8 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.64 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.65 (1H, d, J=4.7 Hz), 6.92 (1H, d, J=8.6 Hz), 6.97 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (1H, d, J=9.0 Hz), 7.15 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 461 (M+Na)⁺.

（製造例８３）５−ヒドロキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５２）

（８３ａ）３−メトキシ−２−（４−メトキシベンゾイル）−５−メチル−シクロヘキサ−２−エンオン
製造例（４３ｃ）で得られた化合物（１．１０ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）のアセトン（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（０．５４ｍＬ、８．６７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．２０ｇ、８．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。セライトろ過後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６５０ｍｇ、収率５６％）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.19 (3H, d, J=6.4 Hz), 2.19 (1H, dd, J=16.1, 11.7 Hz), 2.32 (1H, dd, J=17.1, 10.2 Hz), 2.36-2.42 (1H, m), 2.53 (1H, dd, J=16.1, 4.0 Hz), 2.75 (1H, dd, J=17.1, 3.9 Hz), 3.74 (3H, s), 3.86 (3H, s), 6.91 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.84 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS (EI)m/z: 274 (M)⁺.

（８３ｂ）（２−ヒドロキシ−６−メトキシ−４メチルフェニル）−（４−メトキシフェニル）メタノン
（８３ａ）で得られた化合物（７５０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．１４ｍＬ、８．１７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（０．９６ｍＬ、６．７６ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（８ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（６１０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．４９ｍＬ、３．５１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３２ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（５１０ｍｇ）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.35 (3H, s), 3.56 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.25 (1H, s), 6.50 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.65 (2H, d, J=8.8 Hz), 10.7 (1H, s);
MS (EI)m/z: 272(M)⁺.

（８３ｃ）３−メトキシ−２−（４−メトキシベンゾイル）−５−メチルフェニルアセテート
（８３ｂ）で得られた化合物（０．５１ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（１０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（２７０μＬ、２．８７ｍｍｏｌ）、ピリジン（３００μＬ、３．７３ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（６９ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。減圧下、溶媒を除去後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液（２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５４８ｍｇ、９３．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.97 (3H, s), 2.41 (3H, s), 3.72 (3H, s), 3.86 (3H, s), 6.66 (2H, d, J=12.5 Hz), 6.90 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 315 (M+H)⁺.

（８３ｄ）５−ヒドロキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトキシベンゾイル）フェノール
（８３ｃ）で得られた化合物（５４８ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ブロモスクインイミド（３２６ｍｇ、１．８３ｍｍｏｌ）および２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（５７ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。室温に冷却後、セライトろ過し減圧下、溶媒を除去した。

得られた粗生成物を１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）および蒸留水（５ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（８８６ｍｇ、８．８５ｍｍｏｌ）を加え、過熱還流下３０時間撹拌した。室温に冷却後、ろ過し残渣をメタノールおよび２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。減圧下、溶媒を除去した後、残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２０９ｍｇ、４１．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.60 (3H, s), 3.88 (3H, s), 4.70 (2H, d, J=5.0 Hz), 6.50 (1H, s), 6.64 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.66 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (EI)m/z: 287 (M-H)⁺.

（８３ｅ）５−アセトキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトシキベンゾイル）フェノール
（８３ｄ）で得られた化合物（２０９ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（５ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６０ｍｇ、ｑｕａｎｔ．）を淡黄色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.17 (3H, s), 3.59 (3H, s), 3.88 (3H, s), 5.08 (2H, s), 6.40 (1H, s), 6.66 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.67 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.36 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 331(M+H)⁺.

（８３ｆ）５−アセトキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトシキフェニル）ヒドロキシメチルフェノール
（８３ｅ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）をメタノール（８ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（６４ｍｇ、１．６９ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２４ｍｇ、９３．７％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.11 (3H, s), 2.85 (1H, brs), 3.75 (3H, s), 3.78 (3H, s), 5.02 (2H, s), 6.37 (1H, d, J=2.8 Hz), 6.39 (1H, s), 6.57 (1H, s), 6.86 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.36 (2H, d, J=8.6 Hz), 8.85 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 331 (M-H)⁺, 332 (M)⁺.

（８３ｇ）５−アセトキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトシキベンジル）フェノール
（８３ｆ）で得られた化合物（２２４ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（３２０μＬ、２．０１ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１３０μＬ、１．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１５７ｍｇ、７４．８％）を無色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.11 (3H, s), 3.76 (3H, s), 3.83 (3H, s), 3.96 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.49 (2H, d, J=11.4 Hz), 6.80 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 316 (M)⁺.

（８３ｈ）５−アセトキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１１０μＬ、１．１０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８３ｇ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１８３ｍｇ）を得た。

（８３ｉ）５−ヒドロキシメチル−３−メトキシ−２−（４−メトキシシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８３ｈ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（２８０ｍｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６０ｍｇ、６６．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.36-3.36 (2H, m), 3.41-3.49 (2H, m), 3.71 (3H, s), 3.80 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02-4.05 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=6.6 Hz), 6.70 (2H, s), 6.72 (1H, s), 6.80 (1H, s), 7.17 (2H, d, J=7.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 450 (M)⁺, 473 (M+Na)⁺.

（製造例８４）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５３）

（８４ａ）３−フルオロ−２−（４−メトキシベンゾイル）−５−メチル−シクロヘキサ−２−エンオン
製造例（４３ｃ）で得られた化合物（１４．２７ｇ、５４．８２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶解し、氷冷下ジエチルアミノサルファートリフルオリド（２２．０ｍＬ、１６６．５１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下蒸留水（１０ｍＬ）を滴下後、ジクロロメタンで希釈し、蒸留水（４００ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１３．２４ｇ、収率８４．７％）を得た。
¹H NMR (400 MHz,CDCl₃): δ 1.22 (3H, d, J= 5.5 Hz), 2.27 (1H, dd, J = 16.0, 12.1 Hz ), 2.46-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J = 16.0, 3.5 Hz), 2.75 (1H, dd, J = 13.7, 8.2 Hz), 3.88 (3H, s), 6.94 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.82 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 262 (M)⁺.

（８４ｂ）（２−ヒドロキシ−６−フルオロ−４メチルフェニル）−（４−メトキシフェニル）メタノン
（８４ａ）で得られた化合物（１３．２４ｇ、５０．４８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２１．０ｍＬ、１５０．０７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２００ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１８．０ｍＬ、１２６．４８ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物を、トルエン（２００ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（１１．３６ｇ、５０．４９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（９．２ｍＬ、６６．０１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０．５ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（７．６ｇ）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.37 (3H, s), 3.90 (3H, s), 6.46 (1H, d, J=11.4 Hz), 6.69 (1H, s), 6.95 (2H, d, J= 7.1 Hz), 7.73 (2H, d, J=9.0 Hz), 11.03 (1H, s);
MS (EI)m/z: 260 (M)⁺.

（８４ｃ）２−（４−メトキシベンゾイル）−３−フルオロ−５−メチルフェニルアセテート
（８４ｂ）で得られた化合物（７．６ｇ、２９．２０ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（１５０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（４．２ｍＬ、４４．４３ｍｍｏｌ）、ピリジン（４．７ｍＬ、５８．１１ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（１．１ｇ、９．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。減圧下、溶媒を除去後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液（１５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９．５３ｇ、ｑｕａｎｔ．）を黄色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.04 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.85 (1H, s), 6.88 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.94 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.82 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 302 (M)⁺.

（８４ｄ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトシキベンゾイル）フェノール
（８４ｃ）で得られた化合物（９．５３ｇ、２９．２０ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１９０ｍＬ）に溶解し、Ｎ−ブロモスクインイミド（５．４５ｇ、３０．６２ｍｍｏｌ）および２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（９６０ｍｇ、５．８５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。室温に冷却後、セライトろ過し減圧下、溶媒を除去した。

得られた粗生成物を１，４−ジオキサン（９０ｍＬ）および蒸留水（３０ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１７．５ｇ、１７４．８４ｍｍｏｌ）を加え、過熱還流下３０時間撹拌した。室温に冷却後、ろ過し残渣をメタノールおよび２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。減圧下、溶媒を除去した後、残渣を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．３１ｇ、５３．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 3.90 (3H, s), 4.73 (2H, s), 6.69 (1H, d, J=11.0 Hz), 6.87 (1H, s), 6.96 (2H, d, J=7.4 Hz), 7.74 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.93 (1H, s);
MS (EI)m/z: 276 (M)⁺.

（８４ｅ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンゾイル）フェノール
（８４ｄ）で得られた化合物（４８３ｍｇ、１．７５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１０ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（９７ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５２４ｍｇ、９４．１％）を淡黄色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.18 (3H, s), 3.91 (3H, s), 5.11 (2H, s), 6.62 (1H, d, J=11.0 Hz), 6.85 (1H, s), 6.97 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.75 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.86 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 319 (M+H)⁺.

（８４ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）ヒドロキシメチルフェノール
（８４ｅ）で得られた化合物（５２４ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）をメタノール（１５ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（１２５ｍｇ、３．３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３８２ｍｇ、７２．３％）を無色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 3.79 (3H, s), 4.99 (2H, s), 6.28 (1H, s), 6.55 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.69 (1H, s), 6.87 (2H, d, J=7.0 Hz), 7.35 (2H, d, J=7.0 Hz), 8.94 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 343 (M+Na)⁺.

（８４ｇ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンジル）フェノール
（８４ｆ）で得られた化合物（３８２ｍｇ、１．１９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（７ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（５７０μＬ、３．５８ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（２３０μＬ、１．８３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３１２ｍｇ、８６．２％）を無色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.11 (3H, s), 3.77 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.00 (2H, s), 6.60 (1H, s), 6.69 (1H, d, J=10.9 Hz), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.20 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 304 (M)⁺.

（８４ｈ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２７０ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１４０μＬ、１．４０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｇ）で得られた化合物（１１２ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２７２ｍｇ）を得た。

（８４ｉ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８４ｈ）で得られた化合物（２７２ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４２０ｍｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６１ｍｇ、４６．６％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.43-3.48 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.06 (1H, dd, J=6.6, 3.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.76 (2H, d, J=7.4 Hz), 6.78 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.98 (1H, s), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 438 (M)⁺, 461 (M+Na)⁺.

（製造例８５）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−１９）

（８５ａ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−α、β−Ｄ−グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（６００ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（３８０Ｌ、３．７９ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（２０μＬ、０．１３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｄ）で得られた化合物（３２０ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（３０μＬ、１．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（８５８ｍｇ）を得た。

（８５ｂ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−（４−メトキシシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（８５ａ）で得られた化合物（８５８ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）およびメタノール（８ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１．４５ｇ、１０．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６４ｍｇ、６１．５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.48 (1H, dd, J=24.1, 12.0 Hz), 1.98 (1H, dd, J=12.2, 6.5 Hz), 3.31 (1H, s), 3.40 (1H, t, J=8.4 Hz), 3.59 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.67-3.70 (1H, m), 3.73 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.76 (2H, d, J=5.9 Hz), 6.78 (1H, d, J=6.3 Hz), 6.99 (1H, s), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 408 (M)⁺, 409 (M+H)⁺, 431 (M+Na)⁺.

（製造例８６）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（例示化合物番号２−２０）

（８６ａ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（３２０μＬ、３．１９ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（２８０ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１１０μＬ、０．８８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（７１４ｍｇ）を得た。

（８６ｂ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシシベンジル）フェニル４−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（８６ａ）で得られた化合物（７１４ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）およびメタノール（８ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１．２０ｇ、８．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２７ｍｇ、６１．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.46 (1H, dd, J=24.2, 11.7 Hz), 1.98 (1H, ddd, J=12.9, 5.1, 2.0 Hz), 3.35 (1H, s), 3.38 (1H, t, J=8.4 Hz), 3.59 (2H, d, J=4.7 Hz), 3.66-3.71 (1H, m), 3.73 (3H, s), 4.08 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.22 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.76 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.09 (1H, s), 7.13 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 424 (M)⁺, 447 (M+Na)⁺.

（製造例８７）２−（４−イソプロポキシベンジル）−５−（ヒドロキシアセトキシメチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５４）

（８７ａ）５−（アリルオキシカルボニルオキシ）アセトキシメチル−２−（４−プロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
製造例（８１ｄ）で得られた化合物（２４９ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を、２−（アリルオキシカルボニルオキシ）アセチルクロリド（EP1362856A1）（２５０ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリメチルピリジン（２．５ｍＬ）およびジクロロメタン（２．５ｍＬ）を用い、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１２７ｍｇ、３８．６％）を無色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.26 (6H, d, J=6.3 Hz), 3.39-3.41 (2H, m), 3.48-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.03-4.06 (1H, m), 4.47-4.53 (1H, m), 4.62 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.69 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.12 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.18 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.21 (1H, d, J=9.1 Hz), 5.33 (1H, dd, J=17.1, 1.5 Hz), 5.86-5.96 (1H, m), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=6.3 Hz);
MS (FAB)m/z: 591 (M+H)⁺, 613 (M+Na)⁺.

（８７ｂ）２−（４−イソプロポキシベンジル）−５−（ヒドロキシアセトキシメチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８７ａ）で得られた化合物（１２７ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（２４．８ｍｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（２４．８ｍｇ、０．０９４ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８．１ｍｇ、０．１３ｍｍｏ）を加え、室温で１時間撹拌した。ジクロロメタン（１ｍＬ）で希釈し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（エタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１０〜１：５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（６８ｍｇ、６７．３％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.27 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.03-4.09 (1H, d), 4.14 (2H, s), 4.48-4.54 (1H, m), 4.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.13 (2H, s), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.95 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.16 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 506 (M)⁺, 529 (M+Na)⁺.

（製造例８８）２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５５）

（８８ａ）２−（４−シクロプロピルベンゾイル）−５−エトキシカルボニル−３−ヒドロキシ−シクロヘキサ−２−エンオン
エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．１８ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２４ｍＬ）に溶解し、４−シクロプロピル安息香酸クロリド（Org.Magn.Reson;13;1980;372-375）（１．１６ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．６８ｍＬ、１９．２３ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（１０２μＬ、０．７６ｍｍｏｌ）を用いて、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．１６ｇ、ｑｕａｎｔ．）を褐色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.76-0.80 (2H, m), 1.01-1.06 (2H, m), 1.29 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.90-1.97 (1H, m), 2.75 (2H, d, J=6.6 Hz), 2.95 (1H, dd, J=18.4, 5.5 Hz), 3.05 (1H, dd, J=18.4, 8.2 Hz), 3.01-3.03 (1H, m), 4.22 (2H, q, J=7.1 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.47 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 329 (M+H)⁺, 351 (M+Na)⁺, 373 (M+2Na-H)⁺.

（８８ｂ）２−（４−シクロプロピルベンゾイル）−５−エトキシカルボニル−３−フルオロ−シクロヘキサ−２−エンオン
（８８ａ）で得られた化合物（２．１６ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５ｍＬ）に溶解し、ジエチルアミノサルファートリフルオリド（２．５４ｍＬ、１９．２２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下蒸留水（１０ｍＬ）を滴下後、ジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈し、蒸留水（１５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．７４ｇ、８２．５％）を褐色シロップとして得た。
¹H NMR (400MHz, CDCl₃): δ 0.77-0.81 (2H, m), 1.05-1.10 (2H, m), 1.31 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.91-1.98 (1H, m), 2.79 (1H, d, J=3.5 Hz), 2.81 (1H, s), 2.96 (1H, dt, J=18.4, 5.3 Hz), 3.25-3.32 (1H, m), 4.26 (2H, q, J=7.3 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.72 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 331 (M+H)⁺.

（８８ｃ）２−（４−シクロプロピルベンゾイル）−５−エトキシカルボニル−３−フルオロ−フェノール
（８８ｂ）で得られた化合物（１．７４ｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．２０ｍＬ、１５．７８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１．８７ｍＬ、１３．１４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４７ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（２０ｍＬ）、シリカゲルＳＫ−８５（６．８６ｇ）、炭酸カリウム（７２８ｍｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、エタノール（２０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１．０６ｇ、６１．３％）を淡黄色個体として得た。
¹H NMR (400 MHz,CDCl₃): δ 0.65-0.69 (2H, m), 0.93-0.98 (2H, m), 1.36 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.83-1.90 (1H, m), 4.34 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.04 82H, d, J=8.2 Hz), 7.20 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.38 (1H, s), 9.01 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 329 (M+H)⁺.

（８８ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルベンジル）ヒドロキシメチル−３フルオロフェノール
（８８ｃ）で得られた化合物（１．０６ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化リチウムアルミニウム（３６８ｍｇ、９．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下蒸留水（２ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、１Ｍ塩酸（２０ｍＬ），飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）および飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（８３８ｍｇ）を得た。

得られた組成生物（８３８ｍｇ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（８ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１６１ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９８０ｍｇ、ｑｕａｎｔ．）を淡黄色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.65-0.68 (2H, m), 0.93-0.98 (2H, m), 1.84-1.90 (1H, m), 2.11 (3H, s), 3.01 (1H, brs), 4.99 (2H, s), 6.29 (1H, s), 6.55 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.68 (1H, s), 7.04 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.3 Hz), 8.87 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 353 (M+Na)⁺.

（８８ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロフェノール
（８８ｄ）で得られた化合物（９８０ｍｇ、２．９１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（１．４０ｍＬ、８．７９ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（５５０μＬ、４．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８０５ｍｇ、８８．１％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.62-0.66 (2H, m), 0.89-0.94 (2H, m), 1.81-1.87 (1H, m), 2.11 (3H, s), 3.96 (2H, s), 5.00 (2H, s), 6.59 (1H, s), 6.68 (1H, d, J=9.4 Hz), 6.98 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 314 (M)⁺, 337 (M+Na)⁺.

（８８ｆ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２０μＬ、１．２０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１１μＬ、０．０７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８８ｅ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３２５ｍｇ）を得た。

（８８ｇ）２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８８ｆ）で得られた化合物（３２５ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８ｍｇ、４７．６％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 0.58-0.62 (2H, m), 0.86-0.91 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=5.3 Hz), 1.78-1.85 (1H, m), 3.36-3.38 (2H, m), 3.44-3.50 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=13.2 Hz), 4.05 (2H, d, J=14.2 Hz), 4.56 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=6.4 Hz), 6.79 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.92 (2H, d,J=6.4 Hz), 6.98 (1H, s), 7.14 (2H, d,J=5.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 449 (M+H)⁺, 471 (M+Na)⁺.

（製造例８９）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５６）

（８９ａ）３−ブロモ−２−（４−エチルベンゾイル）−５−エトキシカルボニルシクロヘキサ−２−エンオン
（４７ａ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．５８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）に溶解し、氷冷下２−メチル−２−ブテン（６７０μＬ、６．３１ｍｍｏｌ）、二臭化オキサリル（２３０μＬ、１．６２ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２滴）を加え、室温で１時間撹拌した。氷冷下、蒸留水（５００μＬ）を加え、ジクロロメタン（５ｍＬ）で希釈した後、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４１５ｍｇ、６９．３％）を褐色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.26 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, t, J=7.2 Hz), 2.71 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.83 (2H, d, J=6.3 Hz), 3.24-3.33 (3H, m), 4.26 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.30 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.78 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 379 (M+H)⁺, 401 (M+Na)⁺.

（８９ｂ）２−（４−エチルベンゾイル）−５−エトキシカルボニル−３−メチル−シクロヘキサ−２−エンオン
銅（Ｉ）チオフェノレート（４６８ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加え、窒素雰囲気下−２０℃にてメチルリチウム（１．１３Ｍジエチルエーテル溶液）（２．４ｍＬ、２．７１ｍｍｏｌ）を滴下し、同温にて１５分間撹拌した。−７８℃に冷却し、（８９ａ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）を滴下し、２時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）を加えた後、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２９９ｍｇ、７２．２％）を褐色シロップとして得た。
¹H NMR(400MHz, CDCl₃): δ 1.25 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.30 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.90 (3H, s), 2.70 (2H, q, J=7.5 Hz), 2.74-2.84 (4H, m), 3.18-3.25 (1H, m), 4.23 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J=8.2Hz), 7.75 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 315(M+H)⁺.

（８９ｃ）５−エトキシカルボニル−２−（４−エチルベンゾイル）−３−メチル−フェノール
（８９ｂ）で得られた化合物（２９９ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４００μＬ、２．８７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（３４０μＬ、２．３９ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物を、トルエン（３ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（２１４ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１７０μＬ、１．２２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１２４ｍｇ、４１．９％）を淡黄色シロップとして得た。
¹H NMR (400 MHz,CDCl₃): δ 1.27 (3H, d, J=7.6 Hz), 1.41 (3H, d, J=7.1 Hz), 2.18 (3H, s), 2.73 (2H, q, J=7.5 Hz), 4.40 (2H, q, J=7.1 Hz), 7.30 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.50 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.52 (1H, s), 7.69 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 313(M+H)⁺.

（８９ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）ヒドロキシメチル−３−メチルフェノール
（８９ｃ）で得られた化合物（１２４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化リチウムアルミニウム（４５ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下蒸留水（５００μＬ）を加え、酢酸エチル（５ｍＬ）で希釈し、１Ｍ塩酸（５ｍＬ），飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）および飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（１００ｍｇ）を得た。

得られた組成生物（１００ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１ｍＬ）およびビス（ジブチルクロロチン）オキシド（２２ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７３ｍｇ、５８．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.21 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.16 (3H, s), 2.17 (3H, s), 2.63 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.93 (1H, brs), 5.02 (2H, s), 6.17 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.67 (1H, s), 6.81 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.84 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 314 (M)⁺.

（８９ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）−３−メチルフェノール
（８９ｄ）で得られた化合物（７３ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（１１０μＬ、０．６９ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（５ｍＬ）を加え、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３７ｍｇ、５４．４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.20 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.18 (3H, s), 2.29 (3H, s), 2.60 (2H, q, J=7.4 Hz), 4.01 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.70 (1H, s), 6.80 (1H, s), 7.08 (4H, d, J=3.2 Hz);
MS (EI)m/z: 298 (M)⁺.

（８９ｆ）５−アセトキシメチル−２−（４−エチルベンジル）３−メチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（５０μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８９ｅ）で得られた化合物（３７ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１６μＬ、０．１３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１４３ｍｇ）を得た。

（８９ｇ）２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８９ｆ）で得られた化合物（１４３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（０．５ｍＬ）およびメタノール（２ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１７ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（５ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２１ｍｇ、３９．６％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.17 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.19 (3H, s), 2.55 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.35-3.36 (2H, m), 3.42-3.43 (2H, m), 3.99 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.18 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.53 (2H, s), 6.86 (1H, s), 7.00-7.06 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 455 (M+Na)⁺.

（製造例９０）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５７）

（９０ａ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３５６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．８０ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０ｍｇ、０．０６６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（９５．０ｍｇ、０．２９６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３５５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（２１４ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９０ｂ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９０ａ）で得られた化合物（２１４ｍｇ）、水酸化ナトリウム水溶液（２ｍｏｌ／Ｌ、１．４８ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）を用い、（６ｅ）と同様の方法により、標記化合物（３９．６ｍｇ、収率２９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９：１〜７：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.26 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.12 (1H, d, J=3.9 Hz), 3.39 (1H, d, J=9.7 Hz), 3.49 (1H, dd, J=9.7 Hz and 7.4 Hz), 3.72 (3H, s), 4.03-4.09 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.73-6.77 (2H, m), 7.09 (1H, brs), 7.17-7.20 (3H, m);
MS (FAB)m/z:491 (M+Na)⁺.

（製造例９１）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５８）

（９１ａ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｏ−アセチル−４−Ｃ−メチル−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（１．２０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．６４ｍＬ、６．３８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（３５μＬ、０．２３４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｇ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（１．８０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９１ｂ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９１ａ）で得られた化合物（１．８０ｇ）、ナトリウムメトキシド（０．６４ｇ、３．３２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２．４ｍＬ）、メタノール（１３ｍＬ）、酢酸（０．２３ｍＬ、４．０ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（３４６ｍｇ、収率４７％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、６：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.28 (3H, s), 1.34 (3H, d, J=6.8 Hz), 3.13 (1H, d, J=3.4 Hz), 3.41 (1H, d, J=9.8 Hz), 3.52 (1H, dd, J=9.8 Hz and 7.8 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.04-4.09 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.95 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.74-6.79 (3H, m), 7.02 (1H, s), 7.19-7.20 (2H, m);
MS (FAB)m/z:475 (M+Na)⁺.

（製造例９２）３−フルオロ−５−（ヒドロキシアセトキシ）メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１５９）

（９２ａ）５−（アリルオキシカルボニルオキシ）アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９１ｂ）で得られた化合物（１９７ｍｇ、０．４３５ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリメチルピリジン（３ｍＬ）、およびメチレンクロライド（３．５ｍＬ）、２−（アリルオキシカルボニルオキシ）アセチルクロリド（１９４ｍｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を用いて、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１１９ｍｇ、収率４６％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：エタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.27 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.16 (1H, d, J=3.9 Hz), 3.42 (1H, d, J=9.6 Hz), 3.52 (1H, dd, J=9.6 Hz and 7.5 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=13.7 Hz), 4.01-4.08 (2H, m), 4.63-4.64 (2H, m), 4.68-4.75 (2H, m), 4.98 (1H, d, J=7.5 Hz), 5.13 (1H, d, J=12.7 Hz), 5.18 (1H, d, J=12.7 Hz), 5.21-5.23 (1H, m), 5.32-5.36 (1H, m), 5.88-5.97 (1H, m), 6.75-6.77 (2H, m), 6.81 (1H, d, J=9.3 Hz), 7.04 (1H, s), 7.19-7.21 (2H, m);
MS (FAB)m/z:595 (M+H)⁺.

（９２ｂ）３−フルオロ−５−（ヒドロキシアセトキシ）メチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９２ａ）で得られた化合物（１１５ｍｇ、０．１９３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．７ｍＬ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（２２ｍｇ、０．０８４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２２ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８ｍｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で３０分間攪拌した。メチレンクロライド（１０ｍＬ）で希釈し、そのままシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：エタノール、９：１〜７：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（７１．３ｍｇ、収率７２％）を無色固体として得た。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.26 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.13 (1H, d, J=4.4 Hz), 3.41 (1H, d, J=9.8 Hz), 3.51 (1H, dd, J=9.8 Hz and 7.8 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.02-4.00 (2H, m), 4.15 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.12 (2H, s), 6.74-6.76 (2H, m), 6.81 (1H, d, J=9.8 Hz), 7.05 (1H, s), 7.18-7.20 (2H, m);
MS (FAB)m/z:533 (M+Na)⁺.

（製造例９３）２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６０）

（９３ａ）４−［（４−エトキシフェニル）ヒドロキシメチル］−３−ヒドロキシ安息香酸エチル
１−ブロモ−４−エトキシベンゼン（１０．４ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（１．２５ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬に対し、４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチル（２．５０ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液を−７８℃で１５分間かけて滴下し、−６５℃まで昇温して２時間攪拌した。反応溶液に、希塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ、２８ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後、水（５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３〜６：４、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．９１ｇ、収率９６％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.37 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.41 (3H, t, J=7.0 Hz), 2.80 (1H, d, J=3.2 Hz), 4.03 (2H, q, J=7.0 Hz), 4.35 (2H, q, J=7.0 Hz), 6.03 (1H, d, J=3.2 Hz), 6.87-6.91 (2H, m), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28-7.31 (2H, m), 7.48 (1H, dd, J=7.8 Hz and 1.6 Hz), 7.58 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.22 (1H, s).

（９３ｂ）２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェノール
（９３ａ）で得られた化合物（３．９１ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）をメタノール（７８ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（１．０ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．７８ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、トルエン（１０ｍＬ）、メタノール（１０ｍＬ）を加え、減圧下、溶媒を除去し、得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

粗生成物をテトラヒドロフラン（７０ｍＬ）に溶解し、水素化リチウムアルミニウム（１．１８ｇ）のテトラヒドロフラン懸濁液（８ｍＬ）に氷冷下加えて、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を滴下し、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２．６９ｇ、収率８４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.39 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.66 (1H, brs), 3.92 (3H, s), 4.00 (2H, q, J=7.1 Hz), 4.62 (2H, brs), 4.89 (1H, s), 6.80-6.84 (3H, m), 6.85-6.87 (1H, m), 7.09 (1H, d, J=7.4Hz), 7.11-7.13 (2H, m).

（９３ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェノール
（９３ｂ）で得られた化合物（１．３５ｇ、５．２３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．８ｍＬ）、酢酸ビニル（１３．６ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．８７ｇ、１．５７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．５７ｇ、収率１００％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.39 (3H, t, J=6.8 Hz), 2.10 (3H, s), 3.92 (2H, s), 4.00 (2H, q, J=6.8 Hz), 4.89(1H, brs), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.8 Hz), 6.81-6.84 (2H, m), 6.87 (1H, dd, J=7.8 Hz and 1.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.11-7.14 (2H, m).

（９３ｄ）５−アセトキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２．３３ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．７７ｍＬ、７．６８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（６０μＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９３ｃ）で得られた化合物（８２０ｍｇ、０．２７３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．４２ｍＬ、３．３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２３ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（６．０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９３ｅ）２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９３ｄ）で得られた粗生成物（６．０ｇ）、ナトリウムメトキシド（１．０ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）、酢酸（０．３９ｍＬ、６．８ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１．１０ｇ、収率９２％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９：１〜６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.0 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.98 (2H, q, J=7.0Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03-4.08 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.76-6.80 (2H, m), 6.76-6.91 (1H, m), 7.01-7.03 (1H, m), 7.12-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z:457 (M+Na)⁺.

（製造例９４）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６１）

（９４ａ）３−ブロモ−５−メチル−２−（４−メトキシベンゾイル）−シクロヘキサ−２−エンオン
（４３ａ）で得られた化合物（５．６０ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）、二臭化オキサリル（３．１０ｍＬ、２１．８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（８０ｍＬ）、２−メチル−２−ブテン（９．４ｍＬ、８８．５ｍｍｏｌ）ジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、淡黄色アモルファス状の標記化合物（４．８９ｇ、収率６９％）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.19 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.30 (1H, dd, J=16.1 and 12.1 Hz), 2.46 - 2.55 (1H, m), 2.64 (1H, dd, J=16.0 and 4.0 Hz), 2.75 (1H, dd, J=18.4 and 9.7 Hz), 3.05 (1H, dd, J=18.4 and 4.6 Hz), 3.88 (3H, s), 6.95 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.84 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 322, 324 (M)⁺.

（９４ｂ）２−ブロモ−６−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン
（９４ａ）で得られた化合物（２．２７ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．９４ｍＬ、２１．１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．５０ｍＬ、１７．６ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。

（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（３０ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（１．５８ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２７ｍＬ、９．１１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（６ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（１．８７ｇ）を得た。

（９４ｃ）（６−アセトキシ−２−ブロモ−４−メチルフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン
（９４ｂ）で得られた粗生成物（１．８７ｇ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）、ピリジン（０．９４ｍＬ、１１．６ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．８３ｍＬ、８．７８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（２１０ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．３７ｇ、収率５４％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.96 (3H, s), 2.41 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.93 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.00 (1H, s), 7.35 (1H, s), 7.79 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB)m/z: 401, 403 (M+K)⁺.

（９４ｄ）［２−ブロモ−６−ヒドロキシ−４−（ヒドロキシメチル）フェニル］（４−メトキシフェニル）メタノン
（９４ｃ）で得られた化合物（１．３７ｇ、３．７８ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１５ｍＬ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（７１０ｍｇ、３．９９ｍｍｏｌ）、２、２−アゾビス（イソブチロニトリル）（１２０ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により得られた混合物（１．５９ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

次いで、（４４ｂ）の方法により、得られた混合物（１．５９ｇ）をジオキサン／水（２４ｍＬ／８ｍＬ）、炭酸カルシウム（２．１６ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（２０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（７１０ｍｇ、収率５８％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 3.88 (3H, s), 4.58 (2H, s), 6.89 (1H, s), 7.00 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.13 (1H, s), 7.77 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 375, 377 (M+K)⁺.

（９４ｅ）（４−アセトキシメチル−２−ブロモ−６−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン
（９４ｄ）で得られた化合物（７１０ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（７ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１１０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４２０ｍｇ、収率５３％）をアモルファスとして得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.17 (3H, s), 3.90 (3H, s), 5.08 (2H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.97 (1H, s), 7.17 (1H, s), 7.79 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 379, 381 (M+H)⁺.

（９４ｆ）酢酸３−ブロモ−４−（４−メトキシベンジル）−５−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンジル
（９４ｅ）で得られた化合物（２．３７ｇ、６．２５ｍｍｏｌ）をエタノール（２４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．２４ｇ、６．３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１時間攪拌した後、希塩酸（１ｍｏｌ／Ｌ、１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した後、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して得られた混合物（３．２２ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

次いで、得られた混合物（３．２２ｇ）をアセトニトリル（２４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、トリエチルシラン（２．９９ｍＬ、１８．８ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（１．１８ｍＬ、９．３９ｍｍｏｌ）を順次加えた。室温で１時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ×２）にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して得られた混合物（２．２９ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
得られた混合物（２．０１ｇ）をメチレンクロライド（２０ｍＬ）に溶解し、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（０．７５ｍＬ、８．２９ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（２５ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を順次加え、一晩静置した。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１〜７：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２．１１ｇ）を無色油状物質として得た。

（９４ｇ）酢酸４−（４−メトキシベンジル）−３−メチル−５−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンジル
（９４ｆ）で得られた混合物（２．１０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２１ｍＬ）に溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．２３ｇ）、トリメチルボロキシン（２．３５ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌し、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．０８ｇ、０．９３５ｍｍｏｌ）、トリメチルボロキシン（１．３６ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加えて９０℃で３時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル（３０ｍＬ）、１０％食塩水（３０ｍＬ）を加え、セライトを用いて不溶物を濾別した。酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を１０％食塩水（２５ｍＬ）、５％食塩水（２５ｍＬ）で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．５３ｇ、収率８５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.48-1.92 (6H, m), 2.10 (3H, s), 2.26 (3H, s), 3.54-3.58 (1H, m), 3.71-3.74 (1H, m), 3.76 (3H, s), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.9 Hz), 5.02 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.06 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.42 (1H, t, J=2.9 Hz), 6.76-6.79 (2H, m), 6.84 (1H, brs), 7.02-7.07 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 423 (M+K)⁺.

（９４ｈ）酢酸５−ヒドロキシ−４−（４−メトキシベンジル）−３−メチルベンジル
（９４ｇ）で得られた化合物（１．５０ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（１００ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を加えた。３０℃で２時間攪拌した後、室温で終夜静置した。水（６０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した後、飽和食塩水（３０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜７：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８５０ｍｇ、収率７３％）を無色油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.11 (3H, s), 2.28 (3H, s), 3.76 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.98 (1H, s), 5.02 (2H, s), 6.70 (1H, brs), 6.79-6.82 (3H, m), 7.07-7.09 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 300 (M)⁺.

（９４ｉ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−メチルフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２．２２ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１．５ｍＬ、ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９４ｈ）で得られた化合物（８４０ｍｇ、０．２８０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．４３ｍＬ、３．４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３．６ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９４ｊ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９４ｉ）で得られた粗生成物（３．６ｇ）、ナトリウムメトキシド（１．０８ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４．４ｍＬ）、メタノール（２２ｍＬ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（９７０ｍｇ、収率８０％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、７：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.19 (3H, s), 3.35-3.37 (2H, m), 3.42-3.44 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.97 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.03-4.08 (1H, m), 4.14 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.53 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.73-6.76 (2H, m), 6.86 (1H, brs), 7.04-7.07 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 473 (M+K)⁺.

（製造例９５）３−クロロ−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６２）

（９５ａ）２−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−メチル−シクロヘキサ−２−エンオン
４−シクロプロポキシ安息香酸（US4009208）（１．３７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１２ｍＬ）に二塩化オキサリル（０．６７ｍＬ、７．７１ｍｍｏｌ）、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、室温で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、得られた４−シクロプロポキシベンゾイルクロライドの粗生成物（１．５１ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン（１．００ｇ、７．９３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．３１ｍＬ、２３．７ｍｍｏｌ）、４−シクロプロポキシベンゾイルクロライド（１．５１ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．１０６ｍＬ、１．２０ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．３１ｇ）の粗生成物を得た。

（９５ｂ）３−クロロ−５−メチル−２−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−シクロヘキサ−２−エンオン
（９５ａ）で得られた粗生成物（２．３１ｇ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）、二塩化オキサリル（０．７１ｍＬ、８．２８ｍｍｏｌ）、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．９８ｇ、収率８２％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.19 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 2.29 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45 - 2.53 ( 1H, m ), 2.60 - 2.67 ( 2H, m ), 2.87 ( 1H, dd, J = 18.4 and 4.7 Hz), 3.78 - 3.83 ( 1H, m ), 7.10 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.82 ( 2H, d, J = 9.0Hz );
MS (EI)m/z: 304, 306 (M)⁺.

（９５ｃ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル）−（４−シクロプロポキシフェニル）−メタノン
（９５ｂ）で得られた化合物（１．９８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．７５ｍＬ、１９．５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．３０ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（２０ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（１．４６ｇ、６．４９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．１９ｍＬ、８．４２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、アモルファス状の標記化合物を（８７０ｍｇ、収率４４％）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.82- 0.85 ( 4H, m ), 2.35 ( 3H, s ), 3.79 - 3.84 ( 1H, m ), 6.79 ( 1H, s ), 6.80 ( 1H, s ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.9 Hz ), 7.74 ( 2H, d, J = 8.9 Hz ), 8.73 ( 1H, s );
MS (EI)m/z: 302, 304 (M)⁺.

（９５ｄ）（６−アセトキシ−２−クロロ−４−メチル−フェニル）−（４−シクロプロポキシフェニル）−メタノン
（９５ｃ）で得られた化合物（８７０ｍｇ、２．８７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、ピリジン（０．４６ｍＬ、５．６９ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．４０ｍＬ、４．２３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１１０ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（８０７ｍｇ、収率８１％）を油状物質として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.80 - 0.84 ( 4H, m ), 1.98 ( 3H, s ), 2.41 ( 3H, s ), 3.78 - 3.82 ( 1H, m ), 6.96 ( 1H, s ), 7.08 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.17 ( 1H, s ), 7.78 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI)m/z: 344, 346 (M)⁺.

（９５ｅ）（２−クロロ−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−（４−シクロプロポキシフェニル）−メタノン
（９５ｄ）で得られた化合物（８０７ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１０ｍＬ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（４３７ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ）、２、２−アゾビス（イソブチロニトリル）（７７ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により得られた混合物（９９０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

次いで、（４４ｂ）の方法により、得られた混合物（９９０ｍｇ）をジオキサン／水（１２ｍＬ／４ｍＬ）、炭酸カルシウム（１．４０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（１０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、アモルファス状の標記化合物（１３０ｍｇ、収率１７％）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.81- 0.85 ( 4H, m ), 3.79 - 3.84 ( 1H, m ), 4.71 ( 2H, d, J = 4.3Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.01 ( 1H, s ), 7.09 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.76 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z: 319, 321 (M+H)⁺.

（９５ｆ）（４−アセトキシメチル−２−クロロ−６−ヒドロキシ−フェニル）−（４−シクロプロポキシフェニル）−メタノン
（９５ｅ）で得られた化合物（１３０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（１３５ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、表記目的化合物の粗生成物を得た。得られた粗生成物をショートカラムに通し、そのまま次の反応に用いた。

（９５ｇ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２｛ヒドロキシ−（４−シクロプロポキシフェニル）メチル｝−フェノール
（９５ｆ）で得られた粗生成物（１１０ｍｇ）、メタノール（２ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（３５ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、表記目的化合物の粗生成物（１１０ｍｇ）を得た。得られた粗生成物は、生成せずにそのまま次の反応に用いた。

（９５ｈ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−フェノール
（９５ｇ）で得られた粗生成物（１１０ｍｇ）、アセトニトリル（２ｍＬ）、トリエチルシラン（０．１４５ｍＬ、０．９１ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０５７ｍＬ、０．４５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、表記目的化合物（８２ｍｇ、収率％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.74 - 0.75 ( 4H, m ), 2.12 ( 3H, s ), 3.67 - 3.71 ( 1H, m ), 4.12 ( 2H, s ), 4.99 ( 1H, s ), 5.00 ( 2H, s ), 6.73 ( 1H, s ), 6.97 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.03 ( 1H, s ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z: 346, 348(M)⁺.

（９５ｉ）５−アセトキシメチル−３−クロロ−２−（４−シクロプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２１７ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１７９ｍＬ、１．７７ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（５３μＬ、０．０３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９５ｈ）で得られた化合物（８２ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３００ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９５ｊ）３−クロロ−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９５ｉ）で得られた粗生成物（３００ｍｇ）、炭酸カリウム（４９０ｍｇ、３．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６５ｍｇ、収率５７％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 0.63 - 0.64 ( 2H, m ), 0.71 - 0.74 ( 2H, m ), 1.21 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.36 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.47 ( 2H, m ), 3.68 - 3.72 ( 1H, m ), 4.05 - 4.10 ( 2H, m ), 4.21 ( 1H, d, J = 14.1 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.94 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (FAB)m/z: 503, 505(M+Na)⁺.

（製造例９６）２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６３）

（９６ａ）３−ブロモ−４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
（６３ａ）で得られた粗生成物（２．９５ｇ、８．５７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３０ｍＬ）、二臭化オキサリル（１．２２ｍＬ、８．５９ｍｍｏｌ）、２−メチル−２−ブテン（３．６４ｍＬ、３４．３ｍｍｏｌ）、触媒量のジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、黄色アモルファス状の標記化合物（２．４０ｇ、収率６９％）を得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.80 - 0.85 ( 4H, m ), 1.31 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.83 - 2.84 ( 2H, m ), 3.27 - 3.30 ( 3H, m ), 3.78 - 3.83 ( 1H, m ), 4.25 ( 2H, q, J = 7.1Hz ), 7.10 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.82 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB)m/z: 445, 447(M+K)⁺.

（９６ｂ）４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−５−メチル−３−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
（９６ａ）で得られた化合物（２．４０ｇ、５．８９ｍｍｏｌ）、チオフェノール銅（Ｉ）塩（２．０４ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）、メチルリチウム（１．１３Ｍジエチルエーテル溶液）（１０．４ｍＬ、１１．８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ）を用い、（８９ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．８３ｇ、収率９１％）を油状物質として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.30 ( 3H, t, J = 7.2 Hz ), 1.90 ( 3H, s ), 2.69 - 2.83 ( 4H, m ), 3.17 - 3.25 ( 1H, m ), 3.77 - 3.82 ( 1H, m ), 4.23 ( 2H, q, J = 7.3Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 9.0Hz ), 7.80 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB)m/z: 343(M)⁺.

（９６ｃ）４−（４−シクロプロポキシベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−メチル−安息香酸エチル
（９６ｂ）で得られた化合物（１．８３ｇ、５．３４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．２７ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２５ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１．９０ｍＬ、１３．４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。

（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（１５ｍＬ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（１．２０ｇ、５．３３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．９８ｍＬ、６．９３ｍｍｏｌ）の順で処理した。飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出後、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をエタノール（１５ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（７４０ｍｇ、５．３５ｍｍｏｌ）を加え５０℃で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、酢酸エチル（５０ｍＬ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、抽出後、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（５５１ｍｇ）を得た。

（９６ｄ）４−［（４−シクロプロポキシフェニル）−ヒドロキシ−メチル］−３−ヒドロキシ−５メチル−安息香酸エチル
（９６ｃ）で得られた化合物（５５１ｍｇ、１．６２ｍｍｏｌ）、メタノール（１５ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（１２２ｍｇ、３．２２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、アモルファス状の標記化合物（２８６ｍｇ、収率５２％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 0.75 - 0.78 ( 4H, m ), 1.39 ( 3H, t, J = 7.2 Hz ), 2.19 ( 3H, s ), 2.81 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 3.69 - 3.73 ( 1H, m ), 4.36 ( 2H, q, J = 7.2 Hz ), 6.19 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 7.02 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.29 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.37 ( 1H, s ), 7.48 ( 1H, s ), 8.97 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z: 343(M)⁺.

（９６ｅ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−メチル−フェノール
（９６ｄ）で得られた化合物（２８６ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５ｍＬ）、トリエチルシラン（０．４０ｍＬ、２．５１ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．１５７ｍＬ、１．２５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、フェノール体の粗生成物（２５４ｍｇ）を固体として得た。ただし、精製せずにそのまま次の反応に用いた。

得られた粗生成物（２５４ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（８９ｍｇ、２．３５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により、ジオール体の粗生成物（２２１ｍｇ）を固体として得た。ただし、精製せずにそのまま次の反応に用いた。
得られた粗生成物（２２１ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（３ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（２１５ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２３０ｍｇ、収率８４％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.73 - 0.75 ( 4H, m ), 2.11 ( 3H, s ), 2.29 ( 3H, s ), 3.66 - 3.71 ( 1H, m ), 3.98 ( 2H, s ), 4.74 ( 1H, s ), 5.02 ( 2H, s ), 6.71 ( 1H, s ), 6.80 ( 1H, s ), 6.95 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.4Hz );
MS (FAB)m/z: 326(M)⁺.

（９６ｆ）５−アセトキシメチル−２−（４−シクロプロポキシベンジル）−３−メチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（６４５ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．５３０ｍＬ、５．２４ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０１６ｍＬ、０．１１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９６ｅ）で得られた化合物（２３０ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．１３３ｍＬ、１．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（１．００ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９６ｇ）２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９６ｆ）で得られた粗生成物（１．００ｇ）、炭酸カリウム（１．４０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、メタノール（２４ｍＬ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２０４ｍｇ、収率６３％）を白色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 0.61 - 0.64 ( 2H, m ),0.70 - 0.75 ( 2H, m ), 1.23 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.20 ( 3H, s ), 3.35 - 3.37 ( 2H, m ), 3.42 - 3.44 ( 2H, m ), 3.67 - 3.72 ( 1H, m ), 3.97 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.05 - 4.07 ( 1H, m ), 4.15 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.53 ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.5 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.05 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.07 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z: 483 (M+Na)⁺.

（製造例９７）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６４）

（９７ａ）４−（４−メチルベンゾイル）−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
エチル−３−ヒドロキシ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．４０ｍＬ、２４．４ｍｍｏｌ）、４−メチルベンゾイルクロライド（１．３２ｇ、８．５４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１４ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．１３ｍＬ、０．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．７１ｇ）の粗生成物を得た。

（９７ｂ）４−（４−メチルベンゾイル）−３−フルオロ−５−オキソ−シクロヘキサ−３−エンカルボン酸エチルエステル
（９７ａ）で得られた組成生物（２．７１ｇ）、およびメチレンクロライド（２５ｍＬ）、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（３．２０ｍＬ、２４．４ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により得られた油状の標記化合物（１．６１ｇ、収率６５％）をそのまま次の工程に用いた。

（９７ｃ）４−（４−メチルベンゾイル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシ安息香酸エチル
（９７ｂ）で得られた化合物（１．６０ｇ、５．２６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．３０ｍＬ、１６．５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．７６ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）、トルエン（１６ｍＬ）、シリカゲル（ＳＫ−８５）（６．４ｇ）、エチルアルコール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．１５ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．９４ｇ、収率５９％）の粗生成物を得た。

（９７ｄ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−｛（４−メチルフェニル）ヒドロキシメチル｝フェノール
（９７ｃ）で得られた化合物（０．９２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（３００ｍｇ、７．９１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１６ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により得られた粗生成物（０．８０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（９７ｅ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−｛（４−メチルフェニル）ヒドロキシメチル｝フェノール
（９７ｄ）で得られた粗生成物（０．８０ｇ、３．０５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８．０ｍＬ）、酢酸ビニル（８．０ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．３４ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８３５ｍｇ、収率９０％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ2.11 (3H, s), 2.11 (3H, s), 2.89 (1H, d, J=2.7 Hz), 5.00 (2H, s), 6.31 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.56 (1H, dd, J=10.6 Hz, 1.6 Hz), 6.69 (1H, s), 7.17 (2H, d, J= 7.8Hz), 7.33 (2H, d, J= 7.8Hz), 8.83 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 327 (M+Na)⁺.

（９７ｆ）５−アセトキシメチル−３−フルオロ−２−（４−メチルベンジル）フェノール
（９７ｅ）で得られた化合物（３９６ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（６ｍＬ）、トリエチルシラン（０．６２ｍＬ、３．８９ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（２３９ｍｇ、収率６４％）を無色固体として得た。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 2.10 (3H, s), 2.30 (3H, s), 3.97 (2H, s), 5.00 (2H, s), 5.12 (1H, s), 6.59 (1H, s), 6.67-6.70 (1H, m), 7.08 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 288 (M)⁺.

（９７ｇ）３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（０．５１ｇ、０．８３５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．３３ｍＬ、３．２９ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０１５ｍＬ、０．１０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９７ｆ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．６９４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

上記の粗生成物、ナトリウムメトキシド（０．２７ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）を用い、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（２２７ｍｇ、収率７８％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール８５：１５〜８０：２０、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.24 (3H, s), 3.36-3.40 (2H, m), 3.42-3.50 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04-4.08 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.78 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.98 (1H, s), 7.00 (2H, d, J=7.8Hz), 7.14 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 423 (M+H)⁺.

（製造例９８）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６５）

（９８ａ）３−ヒドロキシ−４−（４−メチルベンジル）安息香酸エチル
４−ホルミル−３−ヒドロキシ安息香酸エチル（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、４−ブロモトルエン（３．５２ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（０．５０ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２２ｍＬ）を用い、（９３ａ）と同様の方法により得られた粗生成物（１．５２ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

上記の粗生成物（１．５２ｇ）、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）、２Ｍ塩酸（０．２６ｍＬ）、メタノール（３０ｍＬ）を用い、（９３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．２８ｇ、収率９２％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.36 (3H, t, J= 7.2 Hz), 2.28 (3H, s), 3.92 (2H, s), 4.31 (2H, q, J=7.2 Hz), 7.04-7.11 (5H, m), 7.39 (1H, dd, J=7.8 Hz, 2.0 Hz), 7.43 (1H, d, J=2.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 271 (M+H)⁺.

（９８ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェノール
（９８ａ）で得られた化合物（１．２７ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）、水素化リチウムアルミニウム（０．４４ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２４ｍＬ）を用い、（９３ｂ）と同様の方法により得られた粗生成物（１．１１ｇ）をそのまま次の反応に用いた。

上記の粗生成物（１．１１ｇ）、テトラヒドロフラン（５．５ｍＬ）、酢酸ビニル（５．５ｍＬ）、ビス（ジブチルクロロチン）オキシド（０．７８ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．２６ｇ、収率９９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ2.10 (3H, s), 2.31 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.92 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80-6.81 (1H, m), 6.86-6.89 (1H, m), 7.09-7.12 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 270 (M)⁺.

（９８ｃ）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（０．３９ｇ、０．６４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．５９ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９８ｂ）で得られた化合物（１４５ｍｇ、０．５３６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０３５ｍＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物をそのまま次の反応に用いた。

上記の粗生成物、ナトリウムメトキシド（０．２１ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）、メタノール（１．５ｍＬ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１７０ｍｇ、収率７９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
¹H NMR (500 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.26 (3H, s), 3.34-3.39 (2H, m), 3.34-3.39 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.53 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=6.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (1H, s);
MS (FAB)m/z:427 (M+Na)⁺.

（製造例９９）５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６６）

（９９ａ）５−アリルオキシカルボニルオキシアセチルオキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９３ｅ）で得られた５−ヒドロキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．６９ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリメチルピリジン（１０ｍＬ）、アリルオキシカルボニルオキシアセチルクロリド（０．６４ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）およびメチレンクロライド（１４ｍＬ）を用いて、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（０．５５ｇ、収率６０％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.0 Hz), 3.39-3.41 (2H, m), 3.47-3.49 (2H, m), 3.91-4.06 (5H, m), 4.63-4.65 (2H, m), 4.71 (2H, d, J=0.8 Hz), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.12-5.25 (3H, m), 5.32-5.37 (1H, m), 5.88-5.98 (1H, m), 6.79 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.7 and 1.5 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 577 (M+H)⁺.

（９９ｂ）５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（９９ａ）で得られた化合物（０．５５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（０．１１ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、ジメドン（０．０８ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１１ｇ、０．０９５ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。反応混合物にメチレンクロライドを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド→メチレンクロライド：エタノール、２０：１→１０：１→６：１→５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、淡褐色固体を得た。得られた化合物にメチレンクロライドおよびヘキサンを加えソニケーションし、不溶物を濾過すると、標記化合物（０．３８ｇ、収率８１％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.1 Hz), 3.37-3.39 (2H, m), 3.46-3.49 (2H, m), 4.08-4.14 (5H, m), 4.14 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.14 (2H, s), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.95 (1H, dd, J=7.7 and 1.4 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.17 (1H, d, J=1.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 492 (M)⁺.

（製造例１００）５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６７）

（１００ａ）５−アリルオキシカルボニルオキシアセチルオキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（８２ｄ）で得られた５−ヒドロキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（０．２０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリメチルピリジン（２ｍＬ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）およびアリルオキシカルボニルオキシアセチルクロリド（０．１９ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を用いて（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（０．１２ｇ、収率４５％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.38-3.41 (2H, m), 3.44-3.50 (2H, m), 3.76 (3H, s), 3.94-4.08 (3H, m), 4.63-4.65 (2H, m), 4.71 (2H, s), 4.95 (1H, d, J=7.0 Hz), 5.13-5.24 (3H, m), 5.32-5.37 (1H, m), 5.88-5.99 (1H, m), 6.63-6.66 (2H, m), 6.92-7.00 (2H, m), 7.12-7.16 (2H, m).

（１００ｂ）５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１００ａ）で得られた化合物（０．１１ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、トリフェニルホスフィン（２７ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２４ｍｇ、０．０ｍｍｏｌ）を用いて（９９ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６９ｍｇ、収率７３％）を白色粉末として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.37-3.39 (2H, m), 3.48-3.53 (2H, m), 3.77 (3H, s), 3.95-4.10 (3H, m), 4.15 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=6.3 Hz), 5.15 (2H, s), 6.63-6.66 (2H, m), 6.94-7.00 (2H, m), 7.13-7.18 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 496 (M)⁺.

（製造例１０１）５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−ビニル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド（例示化合物番号１−１６８）

（１０１ａ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−ビニル−フェノール
（９４ｆ）で得られた化合物（５７０ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ）のトルエン（４ｍＬ）溶液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１４７ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、トリブチルビニルスズ（０．４１ｍＬ、１．４０ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流した。室温に冷却後、トルエン（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを通し、得られた粗生成物（３０２ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

得られた粗生成物（３０２ｍｇ）をメチルアルコール（３ｍＬ）に溶解し、ピリジン−パラトルエンスルホン酸塩（１９ｍｇ、０．０７６ｍｍｏｌ）を加え、４８時間撹拌した。適量のトリエチルアミンを加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、表記目的化合物（２２０ｍｇ、収率５５％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 2.12 ( 3H, s ), 3.76 ( 3H, s ), 4.04 ( 2H, s ), 4.88 ( 1H, s ), 5.05 ( 2H, s ), 5.31 (1H, dd, J = 11.0 Hz, 1.2 Hz ), 5.65 ( 1H, dd, J = 17.4 Hz, 1.2 Hz ), 6.77 (1H, d, J = 1.2 Hz ), 6.80 ( 2H, d, J = 8.7 Hz ), 6.95 ( 1H, dd, J = 17.4 Hz, 11.0 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.12 ( 1H, d, J = 1.2 Hz );
MS (FAB)m/z: 312 (M)⁺.

（１０１ｂ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−ビニル−フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（４００ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．３３ｍＬ、３．２７ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（９０μＬ、０．０６０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９９ａ）で得られた化合物（１３６ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．０８２ｍＬ、０．６５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（５９０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。

（１０１ｃ）５−アセトキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−ビニル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド
（１０１ｂ）で得られた粗生成物（５９０ｍｇ）、炭酸カリウム（９０５ｍｇ、６．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１６０ｍｇ、収率８２％）を無色固体として得た。
¹H NMR (400 MHz, CD₃OD): δ 1.22 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.35-3.37 ( 2H, m ), 3.42 - 3.44 ( 2H, m ), 3.72 ( 3H, s ), 4.01 - 4.06 ( 2H, m ), 4.20 (1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.58 ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.9 Hz ), 5.22 ( 1H, dd, J = 11.1 Hz, 1.5 Hz ), 5.63 ( 1H, dd, J = 17.5 Hz, 1.5 Hz ), 6.74 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 6.97 ( 1H, dd, J = 17.5 Hz, 11.1 Hz ), 7.06 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.15 ( 1H, s ), 7.24 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z: 469 (M+Na)⁺.

（試験例１）ヒトSGLT1発現細胞を用いたSGLT1阻害活性の測定
１）ヒトSGLT1 cDNAの動物細胞発現用ベクターの作成
ヒトSGLT1のcDNAクローン（Origene社Clone Number：TC119918；GenBank accession number：NM_000343）を鋳型としPCR法を用いて増幅した。PCR法のセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttaagcttaccatggacagtagcacctggagccc-3’（Primer 1：配列表の配列番号１）、
アンチセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttctcgagtcaggcaaaatatgcatggcaa-3’（Primer 2：配列表の配列番号２）
を用いた。PCR反応産物をアガロース電気泳動後、2013塩基に相当する単一バンドより目的のDNA断片を回収し、制限酵素HindIII、XhoIで切断した後、ベクターpCMV-Script（Stratagene社）のHindIII/XhoIサイトに導入し、SGLT1発現プラスミドpCMV-SGLT1とした。pCMV-SGLT1よりHindIII/XhoIフラグメントを切り出し、pENTR1A（Gateway、Invitrogen社）のBamHI/XhoIサイトへ導入し、pENTR-SGLT1を作成した。Gateway Vector Conversion System Cassette A（Invitrogen社）を導入したレトロ・ウイルス・ベクターpLPCX（Clontech社）をDestination Plasmidとして、SGLT1発現レトロ・ウイルス・ベクターpLPCX-SGLT1を作成した。

２）ヒトSGLT1発現細胞の樹立
１）で得られたレトロ・ウイルスpLPCX-SGLT1をインテグリンαｖβ3発現HEK-293細胞にトランスフェクションした後、抗生物質G418（商品名：Geneticin、Invitrogen社製）、puromycin（Clontech社製）で細胞を処理し、耐性を有する目的ベクターの安定発現細胞HEK-SGLT1を取得した。安定発現細胞の培養、維持は、250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、3mM KGT-1075、10％FBS含有DMEM培地を用いて行った。

３）SGLT1阻害活性の測定
HEK-SGLT1細胞を250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、10％FBS含有DMEM培地で10⁶cells/mlの密度で懸濁し、タイプＩコーラゲンコートした96穴培養プレート（コーニング社製）の各ウェルに100μlずつ播種した。翌日に培地を糖取り込みバッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl₂、1mM MgCl₂）に換え、1mM [¹⁴C]-α-methyl-D-glucopyranoside（0.1m Ci）および評価化合物と共に30分間37℃培養した後、洗浄バッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM Choline Chloride、2mM KCl、1mM CaCl₂、1mM MgCl₂）で３回洗浄した。96穴プレートの各ウェルに100μlずつ液体シンチレ−ションカクテル（商品名：Supermix、パーキンエルマー社製）を加え、10分間攪拌した後、液体シンチレ−ションカウンタ−の一種であるマイクロβ（パーキンエルマー社製）により、放射活性を測定した。過剰量のSGLT1阻害化合物存在下での放射活性をバックグランドとして各測定値から差し引いた値を糖取り込み活性とし、試験化合物を用いずに求めたコントロールの糖取り込み活性と一定濃度の試験化合物を用いた時の糖取り込み活性から阻害率（％）を求め、糖取り込み活性を50％阻害する試験化合物の濃度を調べた。その結果を表３に示す。下記結果より、本発明の医薬組成物に含有される化合物は優れたSGLT1阻害活性を示した。

（試験例２）ヒトSGLT2発現細胞を用いたSGLT2阻害活性の測定
１）ヒトSGLT2 cDNAの動物細胞発現用ベクターへの作成
ヒトSGLT2のcDNAクローン（Origene社Clone Number：TC303267；GenBank accession number：NM_003041）を鋳型としPCR法を用いて増幅した。PCR法のセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttaagcttaccatggaggagcacacagaggcagg-3’（Primer 3：配列表の配列番号３）、
アンチセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttctcgagttaggcatagaagccccagagg-3’（Primer 4：配列表の配列番号４）
を用いた。PCR反応産物をアガロース電気泳動後、2037塩基に相当する単一バンドより目的のDNA断片を回収し、制限酵素HindIII、XhoIで切断した後、ベクターpCMV-Script（Stratagene社）のHindIII/XhoIサイトに導入した。SGLT2発現プラスミドpCMV-SGLT2とした。pCMV-SGLT2よりHindIII/XhoIフラグメントを切り出し、pENTR1A（Gateway、Invitrogen社）のBamHI/XhoIサイトへ導入し、pENTR-SGLT2を作成した。Gateway Vector Conversion System Cassette A（Invitrogen社）を導入したレトロ・ウイルス・ベクターpLPCX（Clontech社）をDestination Plasmidとして、SGLT2発現レトロ・ウイルス・ベクターpLPCX-SGLT2を作成した。

２）ヒトSGLT2発現細胞の樹立
１）で得られたレトロ・ウイルスpLPCX-SGLT2をインテグリンαｖβ3発現HEK-293細胞にトランスフェクションした後、抗生物質G418（商品名：Geneticin、Invitrogen社製）、puromycin（Clontech社製）で細胞を処理し、耐性を有する目的ベクターの安定発現細胞HEK-SGLT2を取得した。安定発現細胞の培養、維持は、250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、3mM KGT-1075、10％FBS含有DMEM培地を用いて行った。

３）SGLT2阻害活性の測定
HEK-SGLT2細胞を250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、10％FBS含有DMEM培地で10⁶cells/mlの密度で懸濁し、タイプＩコーラゲンコートした96穴培養プレート（コーニング社製）の各ウェルに100μlずつ播種した。翌日に培地を糖取り込みバッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl₂、1mM MgCl₂）に換え、1mM [¹⁴C]-α-methyl-D-glucopyranoside（0.1m Ci）および評価化合物と共に30分間37℃培養した後、洗浄バッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM Choline Chloride、2mM KCl、1mM CaCl₂、1mM MgCl₂）で3回洗浄した。96穴プレートの各ウェルに100μlずつ液体シンチレ−ションカクテル（商品名：Supermix、パーキンエルマー社製）を加え、10分間攪拌した後、液体シンチレ−ションカウンタ−の一種であるマイクロβ（パーキンエルマー社製）により、放射活性を測定した。過剰量のSGLT2阻害化合物存在下での放射活性をバックグランドとして各測定値から差し引いた値を糖取り込み活性とし、試験化合物を用いずに求めたコントロールの糖取り込み活性と一定濃度の試験化合物を用いた時の糖取り込み活性から阻害率（％）を求め、糖取り込み活性を50％阻害する試験化合物の濃度を調べた。その結果を表４に示す。下記結果より、本発明の医薬組成物に含有される化合物は優れたSGLT2阻害活性を示した。

（試験例３）in vivo試験
各被検化合物を溶媒（0.5％メチルセルロース液）に10mL/kgの投与容量になるように懸濁あるいは溶解し、複数用量（好適には0.03〜10mg/kgの範囲に含まれる）を一晩絶食したC57BL/6NCrlCrlj マウス（7〜10週齡、雄性）に経口投与する。対照群には溶媒を10mL/kg経口投与する。投与10分後にグルコースを2g/10mL/kg経口投与する。血糖値を経時的（グルコース投与前、投与20、40、60、120分後）に測定し、血糖値の曲線下面積を算出し、各群の血糖値曲線下面積の対照群からの低下率を指標に50％有効用量ED50を求めることで各被検化合物の生体での有効性を評価する。

（実施例）
錠剤
上記製造例で得られた化合物５ｇ、乳糖９０ｇ、トウモロコシデンプン３４ｇ、結晶セルロース２０ｇおよびステアリン酸マグネシウム１ｇをブレンダーで混合した後、錠剤機で打錠することにより、錠剤が得られる。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）若しくは（ＩＩＩ）を有する化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示すので、係る化合物を有効成分として含有する本発明の医薬組成物は１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）の予防若しくは治療のための医薬組成物として有用である。

配列番号１：ヒトSGLT1のPCRセンスプライマー
配列番号２：ヒトSGLT1のPCRアンチセンスプライマー
配列番号３：ヒトSGLT2のPCRセンスプライマー
配列番号４：ヒトSGLT2のPCRアンチセンスプライマー

Claims

一般式（I）：

［式中、
Ｒ^１は、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり（但し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一に水素原子ではない）、
Ｒ^９は、ハロゲン原子であり、
ｎは、０〜４であり、
Ｘは、ＣＨまたはＮである］
で表される化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物。
Ｒ^１が、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、請求項１に記載の医薬組成物。
Ｒ^１が、アミノ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、請求項１に記載の医薬組成物。
Ｒ^１が、アミノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシアセチルオキシメチル基である、請求項１に記載の医薬組成物。
Ｒ^２が、水素原子、フッ素原子またはメチル基である、請求項１〜４いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^３が、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^３が、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^３が、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^４が、水素原子、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基又ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基である、請求項１〜８いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^４が、水素原子、Ｃ_２−Ｃ_３アシル基又ヒドロキシＣ_２−Ｃ_３アシル基である、請求項１〜８いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^４が、水素原子である、請求項１〜８いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^５およびＲ^７が、同一または異なって、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基である、請求項１〜１１いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^５およびＲ^７が、同一または異なって、水素原子またはメチル基である、請求項１〜１１いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^６およびＲ^８が、水素原子である、請求項１〜１３いずれか一項に記載の医薬組成物。
ｎが、１である、請求項１〜１４いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｒ^９が、フッ素原子である、請求項１〜１５いずれか一項に記載の医薬組成物。
ｎが、０である、請求項１〜１４いずれか一項に記載の医薬組成物。
Ｘが、ＣＨである、請求項１〜１７いずれか一項に記載の医薬組成物。
一般式（ＩＩ）：

［式中、
Ｒ^１ａは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２ａは、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３ａは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４ａは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^５ａは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基であり
Ｒ^９ａは、ハロゲン原子であり、
ｎ^ａは、０〜４であり、
Ｘ^ａは、ＣＨまたはＮである］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物。
一般式（ＩＩＩ）：

［式中、
Ｒ^１ｂは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシルオキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基またはアミノＣ_２−Ｃ_７アシルアミノ基であり、
Ｒ^２ｂは、水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１−Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３ｂは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ基またはハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基であり、
Ｒ^４ｂは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_２−Ｃ_７アシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基またはＣ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニルＣ_２−Ｃ_７アシル基であり、
Ｒ^９ｂは、ハロゲン原子であり、
ｎ^ｂは、０〜４であり、
Ｒ^１０ｂは、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基またはヒドロキシ基であり、
Ｘ^ｂは、ＣＨまたはＮであり、
但し、Ｒ^１０ｂがヒドロキシ基である場合、Ｒ^４ｂはＣ_１−Ｃ_６アルキル基である］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物。
下記からなる群から選択される１つの化合物またはその薬理上許容される塩を含有する医薬組成物：
２−（４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル４−Ｃ−メチル−β−Ｄ−グルコピラノシド、５−アミノ−２−（４−エチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｌ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−アミノ−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−クロロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（２−フルオロ−４−メトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−ヒドロキシメチル−２−（４−メトキシベンジル）−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロピルオキシベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エトキシベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロポキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、５−ヒドロキシアセチルオキシメチル−２−（４−エトキシベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロポキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−シクロプロピルベンジル）−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−クロロ−２−（４−エトキシベンジル）−５−ヒドロキシメチル−フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、３−フルオロ−５−ヒドロキシメチル−２−（４−メチルベンジル）フェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド、２−（４−エチルベンジル）−５−ヒドロキシメチル−３−メチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシドおよび２−（４−シクロプロピルベンジル）−３−フルオロ−５−ヒドロキシメチルフェニル７−デオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−グルコ−ヘプトピラノシド。
ヒトSGLT１および／またはヒトSGLT２活性を阻害するための請求項１〜２１に記載の医薬組成物。
１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症もしくは耐糖能不全の治療または予防のための請求項１〜２２に記載の医薬組成物。
１型糖尿病、２型糖尿病もしくは耐糖能不全の治療または予防のための請求項１〜２３に記載の医薬組成物。
糖尿病関連疾患の治療または予防のための請求項１〜２１に記載の医薬組成物。
糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である請求項２５に記載の医薬組成物。
糖尿病関連疾患が、肥満である請求項２５または２６に記載の医薬組成物。
糖尿病合併症の治療または予防のための請求項１〜２１に記載の医薬組成物。
糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである請求項２８に記載の医薬組成物。