CN101460139B

CN101460139B - 单剂型染发剂组合物

Info

Publication number: CN101460139B
Application number: CN2007800206252A
Authority: CN
Inventors: 小池谦造; 江波户厚子
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-06-07
Filing date: 2007-06-07
Publication date: 2012-07-25
Anticipated expiration: 2027-06-07
Also published as: TW200806329A; EP2030607A1; KR20090016572A; US7862625B2; CN101460139A; EP2030607A4; KR101441698B1; TWI412377B; JP2007326810A; US20100125956A1; EP2030607B1; WO2007141919A1

Abstract

本发明涉及一种单剂型染发剂组合物，其pH为8～11，并含有：(A)以式(1)表示的1种或2种以上化合物；(B)抗氧化剂，该抗氧化剂是抗坏血酸或其盐与亚硫酸或其盐的组合；(C)非离子表面活性剂；以及，(D)聚合物增粘剂。本发明还涉及一种调整染发后所得到的颜色的方法，其通过调整成分(B)中的(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的重量比来调整染发后所得到的颜色。

在通式(1)中，虚线表示存在或不存在π键，R¹表示OH或乙酰氧基，R²表示H、-COOR(R是H、CH₃或C₂H₅)或者-COO^-X⁺(X⁺是阳离子)，R³表示H、乙酰基、CH₃或C₂H₅。

Description

单剂型染发剂组合物

技术领域

本发明涉及不使用耦合剂可以改变染发后颜色的单剂型染发组合物。

背景技术

已知使用吲哚类、吲哚啉类等黑色素前驱体的空气氧化型染发剂组合物(例如，参考专利文献1～3)。但是，这些染发剂不仅使用黑色素的前驱体，而且必须同时使用耦合剂方能改变染发后的颜色。

专利文献1：特公平8-32618号公报

专利文献2：特开2003-55175号公报

专利文献3：特开2002-322038号公报

发明内容

本发明提供一种单剂型染发剂组合物，其含有以下成分(A)～(D)，并且该单剂型染发剂组合物的pH是8～11，

(A)以通式(1)表示的1种或2种以上化合物，

式中，虚线表示存在或不存在π键，R¹表示羟基或乙酰氧基，R²表示氢原子、-COOR(R是氢原子、甲基或乙基)或者-COO^-X⁺(X⁺是阳离子)，R³表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；

(B)抗氧化剂，该抗氧化剂是抗坏血酸或其盐与亚硫酸或其盐的组合；

(C)非离子表面活性剂；

(D)聚合物增粘剂。

而且，本发明提供通过调整上述单剂型染发剂组合物的成分(B)中(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比来调整染发后所得到的颜色的方法。

具体实施方式

本发明涉及不使用耦合剂可以改变染发后颜色的空气氧化型染发剂组合物。

本发明者们发发现：在使用黑色素前驱体的空气氧化型染发剂组合物中，通过使用特定的2种抗氧化剂的组合、非离子表面活性剂以及聚合物增粘剂，能够解决上述课题。

成分(A)以通式(1)表示的化合物是通过被氧化而转换成黑色素的吲哚衍生物或者吲哚啉衍生物(黑色素前驱体)。作为以通式(1)表示的化合物，可以举出5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚-2-羧酸、5，6-二羟基吲哚啉、5，6-二羟基吲哚啉-2-羧酸。这些可以单独使用或者组合2种以上使用，通过组合2种以上使用，可以调整染发后的颜色。从将头发染成自然的颜色的观点出发，优选并用5，6-二羟基吲哚和5，6-二羟基吲哚-2-羧酸。当并用此两者时，优选其摩尔比为50：50～999：1，更优选为80：20～99：1的范围。在此，可以根据反相HPLC定量测定5，6-二羟基吲哚和5，6-二羟基吲哚-2-羧酸。

在调制以通式(1)表示的化合物时，可以使用来自豆科植物的DOPA。作为豆科植物，优选为黧豆属(Mucuna，别名：油麻藤属)，特别优选为刺毛黧豆(英文名称：velvet beans，学名：Mucuna pruriens，日文名：ビロ—ド豆)、日本黧豆(学名：Stizolobium hassjoo)、猫豆(学名：Mucuna cochinchinensis)、常春油麻藤(学名：Mucuna japonica)。其中，从容易获得、DOPA含量的稳定性方面考虑，最优选为猫豆。

为了从这些豆科植物中提取含有DOPA的提取物，将豆科植物的叶、茎、通过组织培养而得到的组织等，直接或者经干燥、粉碎后，进行溶剂提取，再通过适当的分离方法，例如，凝胶过滤、色谱、精密精馏等使之含量提高，作为提取物(液体或粉末或糊状)或者作为DOPA精制并使用。从成本方面考虑，优选不经过精制而作为提取物用于酵素处理，但是作为DOPA优选使用具有80重量％以上，特别是95重量％以上纯度的物质。作为用于提取的溶剂，可举出通常用于植物成分提取的物质，例如，水、石油醚，正己烷、甲苯、二氯乙烷、氯仿、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇，也可以将2种以上组合使用，特别优选使用水、或者水和其他有机溶剂的混合溶剂。另外，优选提取溶剂为弱酸性～酸性，优选调整为pH2～7，特别是pH3～6。pH的调整可以使用有机酸或无机酸。此外，提取条件可适用通常条件，例如可以将上述植物在3～100℃下浸渍数小时～数周或者加热回流。

此外可以使用市售的刺毛黧豆提取物，作为市售品可以举出，Herbal Powers公司的刺毛黧豆提取物(低纯度～高纯度产品)、中国成都市成都超人公司的LEVODOPA(高纯度产品、98重量％以上)等。从经济性以及容易获得方面考虑，优选中国产的从猫豆提取的LEVODOPA(高纯度品98重量％以上)。

从染色性、稳定性的方面考虑，本发明染发剂组合物中的成分(A)化合物的含量的合计占0.05～5重量％，更优选为0.1～2重量％。

成分(B)的抗氧化剂是将抗坏血酸或其盐，与亚硫酸或其盐按一定比例组合的物质。作为抗坏血酸盐、亚硫酸盐，可以举出抗坏血酸钠盐、亚硫酸钠盐。

在本发明中，通过调整成分(B)中(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比，可以调整染发后的颜色。具体而言，通过将上述摩尔比调整在99/1～50/50，可以得到带红色的褐色～褐色系的染色结果；通过将上述摩尔比调整在49/51～31/69，可以得到带微褐色的灰色～暗灰色的染色结果；通过将上述摩尔比调整在30/70～1/99，可以得到青灰色的染色结果。

从染色性和控制色调的方面考虑，本发明染发剂组合物中的成份(B)的总含量优选为0.01～5重量％，更优选为0.05～2重量％，进一步优选为0.1～1重量％。此外，优选并用抗坏血酸或其盐0.1～0.5重量％，和亚硫酸或其盐0.1～0.5重量％。

作为成分(C)的非离子表面活性剂，可以举出聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烯基醚，高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、烷基糖类表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，优选以下述通式(2)表示的仲醇的聚乙氧基化合物，

(式中，m和n合计为7～25，优选为7～20，更表示为9～11，x表示按质量平均的6～16，优选为6～12，更优选为8～10。)，更优选为聚氧乙烯十三烷基醚(NIPPON SHOKUBAI CO.，LTD.：SOFTANOL90，在通式(2)中，m+n＝9～11，x＝9)。

成分(C)的非离子表面活性剂，可以单独使用或组合2种以上使用。从使用性和起泡性方面考虑，本发明染发剂组合物中的成分(C)的含量优选占0.1～10重量％，更优选为0.5～5重量％。

成分(D)的聚合物增粘剂可以是非离子性或离子性的聚合物。作为非离子性的聚合物增粘剂，可以举出羟乙基纤维素(例如，DAICELCHEMICAL INDUSTRIES，LTD.：SE-850，长濑产业株式会社：CellosizeHECQP52000H)、羧甲基纤维素钠(例如，DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，LTD.：CMC Daicel1220)、羟乙基纤维素羟丙基十八烷基醚羟丙基磺酸钠(例如，特开平11-12139号公报的制造例1中记载的化合物)、羟丙基甲基纤维素(例如，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.：metolose60SH-10000)、瓜尔豆胶(例如，Dainippon Sumitomo PharmaCo.，Ltd.：Fiberon S)、普鲁兰多糖(例如，林原株式会社：Pullulan P1-20)、羟丙基壳聚糖(例如，ICHIMARU PHARCOS CO.，LTD.：Chitofilmer-HV-10)、壳聚糖·d1-吡咯烷酮羧酸盐(例如，联合碳化合物公司：Chitomer PC)、聚乙烯吡咯烷酮(BASF公司：Luviskol K-12、K-30、PVPK-120)、聚乙烯醇(日本合成化学公司：GOHSENOL EG-40)、乙烯醇/乙烯胺共聚体(AIR PRODUCTS公司：VA-120-HCl)、高聚合度聚乙二醇(日本联合碳化合物公司：Polyox WSRN-60K)等。

作为阴离子性的聚合物增粘剂，可以举出聚丙烯酸(Noveon公司：Carbopol 941、981)、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基共聚物(Noveon公司：Carbopol ETD2020)、来自低级烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚体的末端二烯不饱和化合物的部分交联聚合物的水解物或者其单烷基酯(lSP公司：STABILEZE 06、STABILEZE QM)、卡拉胶(例如三菱丽阳株式会社：SOAGEENA LX22、ML210)、黄原胶(例如，Dainippon SumitomoPharma Co.，Ltd.：Echo gum T)、韦兰胶(例如，三晶株式会社:：K1C376、K1A96)、羟丙基黄原胶(例如，Dainippon Sumitomo Pharma Co.，Ltd.：Rhaball gum EX)等。

作为阳离子性的聚合物增粘剂，是在聚合物链的侧链上含有氨基或铵基的物质、或含有二烯丙基季铵盐作为构成单元的水溶液，例如，可以举出阳离子化纤维素衍生物(例如，狮王株式会社：LEOGUARDG、LEOGUARD GP，联合碳化合物公司：Polymer JR-125、PolymerJR-400、Polymer JR-30M、Polymer LR-400、Polymer LR-30M，NationalStarch and Chemical Company：Celquat H-100、Celquat L-200)、阳离子化瓜儿豆胶衍生物(例如，罗地亚公司：Juguar C-13S、Juguar C-17、Dainippon Sumitomo Pharma Co.，Ltd.：Rhaball gum CG-M、Rhaball gumCG-M7、Rhaball gum CG-M8M)、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物(Calgon公司：Merquat 100、Merquat 280、Merquat 295、Merquat 550)、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物(ISP JAPAN Ltd.：Gafquat 734、Gafquat755、Gafquat 755N)等。

其中，优选为多糖类聚合物，更优选为具有纤维素骨架或黄原胶骨架的天然高分子物质。成分(D)的聚合物增粘剂可以单独使用或者两种组合以上使用。从涂布性和液滴滴落性难的方面考虑，本发明染发剂组合物中的成分(D)的含量优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～3重量％。此外，从涂布性、液滴滴落性难的方面考虑，本发明染发剂组合物的粘度优选为100～8000mPa·s，更优选为300～5000mPa·s。另外，此处的粘度是在25℃用B型旋转粘度计6rpm旋转1分钟后的值。

本发明的染发剂组合物并不需要必须含有成分(A)以外的染料，但可以还含有通常在染发剂中使用的直接染料。

作为直接染料，可以举出酸性染料、硝基染料、分散燃料、碱性染料、特开2003-342139号公报中记载的直接染料等。作为酸性染料，可以举出蓝色1号、紫色401号、黑色401号、橙色205号、红色227号、红色106号、黄色203号、酸性橙3等；作为硝基染料，可以举出2-硝基对苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基对羟乙基氨基苯酚、4-硝基邻苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、、HC蓝2、HC橙1、HC红1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC红3、N，N’-二(2-羟乙基)-2-硝基对苯二胺等；作为分散染料，可以举出分散紫1、分散蓝1、分散黑9等；作为碱性染料，可以举出碱性蓝99、碱性褐16、碱性褐17、碱性红76、碱性红51、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31等。

本发明染发剂组合物中含有直接染料时，其在本发明染发剂组合物中的含量优选为0.001～5重量％，更优选为0.01～3重量％。

本发明的染发剂组合物中还可以含有由通式(1)表示的1种或2种以上的化合物通过氧化聚合而生成的黑色素。作为黑色素，优选由5，6-二羟基吲哚或5，6-二羟基吲哚-2-羧酸中的至少任一种构成的氧化聚合物，从稳定性和使用性的方面考虑，可以使用分子量为1000以上且100万以下的物质(可以用岛津公司制MALDI-TOF-MS测定)，优选使用分子量为2000以上且1万以下的物质。另外，所生成的黑色素中保留有来自以通式(1)表示的化合物的官能基团的一部分，因此，若使用5，6-二羟基吲哚-2-羧酸或5，6-二羟基吲哚啉-2-羧酸，则成为含有羧基的黑色素，水溶性得以提高。另外，虽无法进行详细解释，但本发明者们发现：通过在该聚合时使用2种黑色素前驱体，与以往使用黑色素的临时染发剂中所得到的黑～灰色单调颜色不同，得到了色调从褐色～灰色～带蓝色的灰色的变化的色调。

为使本发明的染发剂组合物含有这样的黑色素，可以预先由通式(1)表示的化合物调制聚合物后，再配合到本发明的染色剂组合物中，也可以在配合通式(1)表示的化合物以调制染发剂组合物时，通过与空气接触而生成黑色素。此黑色素生成物作为黑色～褐色的固形物具有隐藏白发的效果，因此，能够补充本发明的染发剂组合物作为临时染发剂的功能。因此，其在本发明的染发剂组合物中的含量优选为0.01～50重量％，更优选为0.1～30重量％，进一步优选为0.5～20重量％。此外，在这种情况下，更优选并用成膜性聚合物。

本发明的染发剂组合物还可以含有成分(C)以外的表面活性剂。

作为这样的表面活性剂，可以举出烷基苯磺酸盐、烷基或者烯基醚硫酸盐、烷基或者烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或者不饱和脂肪酸盐、烷基或者烯基醚羧酸盐、α-磺酸脂肪酸盐、N-酰基氨基酸类表面活性剂、磷酸单酯或者磷酸二酯类表面活性剂、磺基琥珀酸酯等阴离子表面活性剂；咪唑啉类、羰基甜菜碱类、酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟磺基甜菜碱类或者酰胺磺基甜菜碱类两性表面活性剂等的两性表面活性剂；咪唑啉开环型季铵盐、单长链烷基季铵盐、双长链烷基季铵盐等的阳离子表面活性剂等。作为这些表面活性剂的阴离子性残基的相反离子，可以举出钠、钾等碱金属的离子，钙、镁等碱土金属的离子，铵离子、含1～3个碳原子数为2或3的链烷醇基的醇胺(例如，单乙醇胺、双乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇等)。另外，作为阳离子性残基的相反离子，可举出氯、溴、碘等卤素的离子，甲基硫酸盐离子、和糖精盐离子。

这些成分(C)以外的表面活性剂可以单独使用或组合2种以上使用。另外，其在本发明的染发剂组合物中的含量优选0.1～30重量％，更优选为0.5～15重量％。

从提高泡沫品质和使用性方面考虑，本发明的染发剂组合物中还以含有碳原子数为12～24的直链脂肪醇。具体而言，可以举出十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十二烷醇等，更优选为十八烷醇和二十二烷醇。

直链脂肪醇可以单独使用或者组合两种以上使用，其在本发明染发剂组合物中的含量优选为0.01～10重量％，更优选为0.1～7重量％，进一步优选为0.5～5重量％。

在本发明的染发剂组合物中还可以含有通常在染发剂中使用的碱性剂，例如，可以举出氨水；单乙醇胺、双乙醇胺或者三乙醇胺等醇胺类；丁胺、苄等烷基胺或芳烷基胺类；精氨酸，赖氨酸，组氨酸等的碱性氨基酸类；氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等的无机碱类等，其中，从染色能力方面考虑，优选为单乙醇胺。

碱性剂可以单独使用或者组合两种以上使用，从染成适宜隐藏东洋人白发的不带红色的黑色方面考虑，其在本发明染发剂组合物中的含量优选为0.01～20重量％，更优选为0.1～10重量％。

而且，从泡沫的质感、泡沫的滑感、降低冲洗时的磨擦感、干燥时的顺滑性等方面考虑，本发明的染发剂组合物中还可以含有硅酮类。作为这样的硅酮类，例如可以举出下面的物质。

(1)二甲基聚硅氧烷

例如可以举出以下述通式表示的物质。

(CH₃)₃SiO-[(CH₃)₂SiO]_b-Si(CH₃)₃

式中，b表示3～20000的数字。

(2)氨基改性硅酮

可以使用各种氨基改性硅酮，优选平均分子量约为3000～100000的、以氨基二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷(Aminoethylaminopropyl Dimethicone)、或者氨丙基聚二甲硅氧烷(Aminopropyl Dimethicone)的名称在INCl辞典(美国，lnternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)第10版中记载的物质。优选将这些氨基改性硅酮作为水性乳液使用，作为市售商品可以举出SM8704C(Dow Corning Toray公司)、DC 929(Dow Corning公司)、KT1989(GE东芝公司)等。对于N含量没有特别的限制，但优选为0.01～1重量％，更优选为0.05～0.3重量％。

(3)其他硅酮类

除上述物质以外，可以举出聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。

硅酮类可以组合两种以上使用，其在本发明染发剂组合物中的含量优选为0.01～10重量％，更优选为0.05～6重量％，进一步优选为0.3～3重量％。

此外，本发明染发剂组合物还可以含有油剂作为其他调理剂。作为油剂，可以举出角鲨烯、角鲨烷、液体链烷烃、液体异构链烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油，可可油，貂油，鳄梨油，橄榄油等甘油酯类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛蜡、巴西棕榈蜡等蜡类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类；癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸、山萮酸、油酸，椰子油酸，异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸类；不饱和或者支链高级醇；其他异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁醚等。这些油剂可以并用两种以上，其在本发明染发剂组合物中的含量优选为0.2～2重量％，更优选为0.3～1.8重量％，进一步优选为0.5～1.5重量％。

在本发明的染发剂组合物中，除上述成分之外，还可以根据目的而适当配合通常用于染发剂中的成分，例如，水性介质、稳定剂、缓冲剂、香料、触感改善剂、螯合剂、增溶剂、防腐剂等。

成分(A)的黑色素前驱体在碱性条件下与空气中的氧发生反应而转化为黑色素。因此，本发明的染发剂组合物的pH调整在8～11范围，优选调整为9～11范围。

为了即使反复使用也可以保持染色能力、并且为了提高染色能力，本发明的染发剂组合物优选为气溶胶形态。为了使本发明的染发剂组合物成为气溶胶形态，将本发明的染发剂组合物作为气溶胶原液与喷射剂一起填充于耐压容器(气溶胶罐等)中即可。

作为喷射剂可以使用一般气溶胶产品中使用的压缩气体、液化气体等，作为压缩气体可以举出氮气、二氧化碳、氩气等，作为液化气可以举出液化石油气、碳原子数为3～5的挥发性烃、二甲醚等。其中，优选液化石油气体、二甲醚。喷射剂可以并用两种以上，为了得到合适的喷射速度，优选使之占原液和喷射剂全部组成的1～20重量％，更优选为3～15重量％。此外，优选将填充后的气溶胶罐的内压调整为0.3～0.5MPa(25℃)。

在填充产品时，优选关紧阀门的同时进行脱气，以减少容器内部的残留空气。这样的脱气操作能够稳定化内容物，因此更有效果。例如，优选在48kPa以下的压力下进行脱气操作。

本发明的染发剂组合物既可以在室温使用，也可以由干燥机等提供热和氧气来提高染色能力。

实施例

实施例1～4

按照表1所示的组成调制气溶胶型单剂型染发剂组合物的原液，将此原液封入气溶胶用相溶性瓶(东京高分子公司)中后关紧阀门，之后，将0.35MPa的液化石油气和二甲醚的混合物(混合重量比＝90:10)作为喷射剂进行填充，使得原液:气体比达到90:10(重量比)，从而得到气溶胶型单剂型染发剂组合物。

对于所得到的气溶胶型单剂型染发剂组合物，按如下所示进行试验评价。试验结果见表1。

·染色性(ΔE)：

将各个气溶胶型染发剂组合物1g涂布在中国人女性干燥后的白发束1g上，在室温放置5分钟，用洗发液洗涤、水洗。重复该染色操作3次，评价白发的染色性(ΔE、Minolta CR300)和颜色。

按照上述染色操作，在实施例1中白发束被染成带点微红的褐色，在实施例2中白发束被染成带点微蓝的黑灰色，在实施例3中白发束被染成褐色，在实施例4中白发束被染成蓝灰色，确认了由抗氧化剂的并用比率的变化而引起的颜色变化。

·保存稳定性

将各气溶胶型染发剂组合物填充在气溶胶容器中，在40℃保存1个月之后比较其与刚制造时的组合物的外观、挤出性能和染发性，并进行评价。结果，外观、挤出性能以及染发性几乎没有变化。

表1

Claims

1.一种单剂型染发剂组合物，其特征在于，含有以下(A)～(D)成分，成分(A)的总含量是0.1～5重量％，成分(B)的总含量是0.1～5重量％，并且该单剂型染发剂组合物的pH是8～11，

(A)以通式(1)表示的1种或2种以上化合物，

式中，虚线表示存在或不存在π键，R¹表示羟基或乙酰氧基、R²表示氢原子、-COOR或者-COO^-X⁺，其中R是氢原子、甲基或乙基，X⁺是阳离子，R³表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；

(C)非离子表面活性剂；

(D)聚合物增粘剂。

2.如权利要求1记载的单剂型染发剂组合物，其特征在于，

含有单乙醇胺，并且该单剂型染发剂组合物的pH为9～11。

3.如权利要求1或2记载的单剂型染发剂组合物，其特征在于，

成分(A)至少含有5，6-二羟基吲哚和5，6-二羟基吲哚-2-羧酸。

4.如权利要求3记载的单剂型染发剂组合物，其特征在于，

5，6-二羟基吲哚和5，6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比为50∶50～999∶1。

5.如权利要求1记载的单剂型染发剂组合物，其特征在于，

成分(D)是天然高分子。

6.一种调整染发后所得到的颜色的方法，其特征在于，

通过调整如权利要求1～5中的任意一项记载的单剂型染发剂组合物的成分(B)中的(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比来调整染发后所得到的颜色。

7.如权利要求6记载的方法，其特征在于，

(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比是99/1～50/50。

8.如权利要求6记载的方法，其特征在于，

(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比是49/51～31/69。

9.如权利要求6记载的方法，其特征在于，

(抗坏血酸或其盐)/(亚硫酸或其盐)的摩尔比是30/70～1/99。