WO2019098374A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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WO2019098374A1
WO2019098374A1 PCT/JP2018/042712 JP2018042712W WO2019098374A1 WO 2019098374 A1 WO2019098374 A1 WO 2019098374A1 JP 2018042712 W JP2018042712 W JP 2018042712W WO 2019098374 A1 WO2019098374 A1 WO 2019098374A1
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WO
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component
mass
less
hair cosmetic
hair
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Application number
PCT/JP2018/042712
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English (en)
French (fr)
Inventor
島津 綾子
陽一 齋藤
Original Assignee
花王株式会社
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Priority to US16/765,038 priority patent/US11123278B2/en
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    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to hair cosmetics.
  • Patent Document 1 discloses a one-component air oxidation type hair dye which contains the above-mentioned melanin precursor and is excellent in dyeability.
  • the present invention relates to the following.
  • (A) A compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof [Wherein the broken line indicates the presence or absence of a ⁇ bond.
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is 1.0 or more, and among the components constituting the component (C), a component having an oxyethylene addition mole number of 5 or more C 5), oxyethylene addition mole number of 10 or more components (C 10), oxyethylene addition mole number of 15 or more components (C 15), oxyethylene addition mole number of 30 or more components (C 30
  • the mass ratio of each component to the component (A) satisfies any one or more of the following formulas (I) to (IV), and the pH at 25 ° C.
  • the hair cosmetic composition of the present invention comprises the following components (A) to (C):
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is 1.0 or more, and among the components constituting the component (C), a component having an oxyethylene addition mole number of 5 or more C 5), oxyethylene addition mole number of 10 or more components (C 10), oxyethylene addition mole number of 15 or more components (C 15), oxyethylene addition mole number of 30 or more components (C 30
  • the mass ratio of each component to the component (A) satisfies any one or more of the following formulas (I) to (IV), and the pH at 25 ° C.
  • the hair cosmetic composition of the present invention contains both the component (A) which is a melanin precursor and the component (B) which is a cationic surfactant, and forms a complex of these components even under an alkaline region. It is hard to form the aggregate resulting from and has a good stability.
  • the present inventors among nonionic surfactants, the content of the component (C) which is a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant is 1.0 or more by mass ratio to the component (A) And, it was found that the formation of the above-mentioned aggregate can be suppressed only when the addition molar number of oxyethylene is 5 or more at a specific mass ratio to the component (A).
  • the present inventors set the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) in the hair cosmetic to be 1.0 or more, so that the component may be under the alkaline region as well.
  • the inventors have found that the polymerization reaction outside the hair of (A) is suppressed to improve the feel at the time of rinsing and also to improve the hair dyeability.
  • Patent Document 1 is a technology relating to a hair dye, but the use of a hair dye requires a great deal of care so as not to stain the place where hair is to be carried out, such as a bathroom or a washroom. It takes time and is not easy to use on a daily basis, and it takes a long time to obtain some hair dyeing effect. Therefore, the present inventors conducted investigations on the assumption that high hair dyeability can be exhibited easily and in a short period of time by blending the melanin precursor in a hair cosmetic that can be used in a bathroom on a daily basis.
  • An object of the present invention is to contain a predetermined melanin precursor and a cationic surfactant, to hardly form an aggregate even in an alkaline region, to be excellent in stability, and to make the feel of hair after treatment good.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a hair cosmetic which contains a predetermined melanin precursor, a cationic surfactant and a predetermined nonionic surfactant in a specific ratio.
  • the hair cosmetic composition of the present invention is less likely to form aggregates due to the complex formation of a predetermined melanin precursor and a cationic surfactant even in the alkaline region, and is excellent in stability, and has a good feel of the hair during rinsing. It is.
  • examples of the hair cosmetic include hair cleaners such as shampoos, rinses, conditioning agents, treatment agents, styling agents, hair restorers, hair dyes and the like.
  • a hair cosmetic preferably selected from the group consisting of a rinse, a conditioning agent, and a treatment agent.
  • any form such as liquid, foam, paste, cream, solid or powder can be used. From the viewpoint of coatability to hair, it is preferable to make it liquid, paste or cream.
  • the hair cosmetic composition of the present invention contains a component (A) which is a compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof.
  • Component (A) is a melanin precursor that is polymerized by air oxidation to be converted to a melanin pigment, and acts as a hair dye.
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • the melanin precursor of the component (A) is an indole derivative or an indoline derivative which is a compound represented by the general formula (1), or a salt thereof, and in the present invention, one or more combinations thereof are used be able to.
  • Component (A) is more preferably an indole derivative (that is, a ⁇ bond is present in the broken line portion in the general formula (1)) from the viewpoint of hair dyeability.
  • R 1 is preferably a hydroxyl group
  • R 2 is preferably a hydrogen atom or —COOR (R is a hydrogen atom, a methyl group or Ethyl group), more preferably a hydrogen atom or -COOH.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the compound represented by the above general formula (1) include 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, methyl 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylate, 5,6- Ethyl dihydroxyindole-2-carboxylate, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl -5,6-Dihydroxyindole-2-carboxylic acid, N-acetyl-5,6-dihydroxyindole, N-acetyl-5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 5-acetoxy-6-hydroxyindole, 5 -Acetoxy-6-hydroxyindole-2-carboxylic acid, 5,6-dihydroki Indoline, 5,6-dihydroxy
  • Examples of the salt of the compound represented by the general formula (1) include hydrochloride, hydrobromide, sulfate, phosphate, acetate, propionate, lactate, citrate and the like of the compound. Among them, hydrobromide is preferred from the viewpoint of availability.
  • R 2 is —COOH in the general formula (1)
  • X + is Na And alkali metal ions such as + and K + , alkaline earth metal ions such as Ca + and Mg + and cations such as ammonium ion).
  • the component (A) From the viewpoint of coloring the hair to a natural color, as the component (A), 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2 And one or more selected from the group consisting of carboxylic acids and salts thereof, preferably 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, and 5,6-dihydroxyindoline odor It is more preferable that one or more selected from the group consisting of hydrohalic acid salts, and one or two selected from the group consisting of 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid More preferably, 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carbo And still further preferably a combination of acid.
  • 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid are used in combination, their molar ratio is preferably in the range of 50:50 to 99: 1, and preferably 80:20 to 99: 1. Is more preferably in the range of 85:15 to 95: 5.
  • the molar ratio of 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid is in the above range, the finish of the hair after dyeing approaches natural color.
  • the molar ratio of 5,6-dihydroxyindole to 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid can be quantified by reverse phase HPLC.
  • the content of the component (A) in the hair cosmetic composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more from the viewpoint of improving the hair dyeing property, and the feel of the hair when rinsed From the viewpoints of economics, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass % Or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention contains a cationic surfactant as component (B).
  • the component (B) has an effect of suppressing the polymerization reaction of the component (A) outside the hair to improve the hair dyeability and at the same time, improving the feel upon rinsing of the hair after the treatment with the hair cosmetic.
  • cationic surfactants include mono- or di-long alkyl quaternary ammonium salts represented by the following general formula. [Wherein, R 11 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 15 CONH (CH 2 ) m- , R 15 -O- (CH 2 ) m -or R 15 COO (CH 2) m -.
  • R 15 represents a linear or branched chain alkyl group having 7 to 21 carbon atoms of, m represents a group represented by indicating the number of 1 to 4
  • R 12 is a straight Chain or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms
  • R 15 CONH (CH 2 ) m- , R 15 -O- (CH 2 ) m -or R 15 COO (CH 2 ) m- is the indicated group
  • R 13 and R 14 is each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Y - represents a chloride ion, a bromide ion or methosulfate ion.
  • R 11 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or R 15 -O- (CH 2 ) m- (R 15 is a linear or branched carbon number 7 or more and 21 or less alkyl groups are shown, m is 1 or more and 4 or less numbers.)
  • R 12 is a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or the above R 15 -O- (CH 2) m - with a group represented, R 13 and R 14 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y - is a chloride ion.
  • the carbon number of the linear or branched alkyl group in R 11 is 8 or more and 22 or less, preferably 8 or more and 18 or less.
  • the carbon number of the linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms in R 12 is preferably 1 to 4 and more preferably 1 to 3.
  • the di-long chain alkyl quaternary ammonium salt it is preferably 8 or more and 22 or less, more preferably 8 or more and 18 or less.
  • R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group.
  • the carbon number of the linear or branched alkyl group in R 15 is 7 or more and 21 or less, preferably 7 or more and 19 or less.
  • cationic surfactant examples include monoalkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, monoalkyloxyalkyltrimethylammonium chloride, and monoalkyltrimethylammonium bromide from the viewpoint of imparting an excellent feel to hair.
  • 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of is preferable, 1 type or 2 types selected from the group consisting of monoalkyl trimethyl ammonium chloride and mono alkyloxy alkyl trimethyl ammonium chloride is preferable, and behenyl trimethyl ammonium chloride is especially preferable Stearyltrimethylammonium chloride (stealtrimonium chloride), cetyltrimethylammonium chloride (cetrimonium chloride), lauryltrimethylammonium chloride (lauryl) Remote chloride), chloride dialkyl (C12 ⁇ C18) dimethyl ammonium, and one or more selected from the group consisting of octadecane siloxy trimethyl ammonium chloride is more preferred.
  • Stearyltrimethylammonium chloride stealtrimonium chloride
  • cetyltrimethylammonium chloride cetyltrimethylammonium chloride
  • lauryltrimethylammonium chloride lauryltrimethylammonium chloride (lauryl)
  • stearyltrimethylammonium chloride cetyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, dialkyl chloride (C12 to C18) dimethyl ammonium, and chloride
  • octadecyloxypropyltrimethylammonium is more preferable.
  • the content of the component (B) in the hair cosmetic composition may be such that the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) is 1.0 or more from the viewpoint of improving the feel of the hair .
  • the mass ratio is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more from the viewpoint of improving the feel of the hair.
  • it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 12 or less from the viewpoint of suppressing the reduction in feel of hair.
  • the content of the component (B) in the hair cosmetic composition is preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0 in the hair cosmetic composition, from the viewpoint of improving the feel at the time of rinsing hair and improving the hair dyeing properties. .1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more . Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5 It is less than mass%.
  • the hair cosmetic composition of the present invention contains a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant as component (C).
  • a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and the like. These alkyl and alkenyl groups may be linear or branched. In addition, the aliphatic chain in the fatty acid may be either saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
  • the carbon number of the aliphatic chain in the above-mentioned alkyl group, alkenyl group and fatty acid is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. Is 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
  • polyoxyethylene alkyl ether examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene behenyl ether and the like.
  • polyoxyethylene alkenyl ether examples include polyoxyethylene tetradecenyl ether, polyoxyethylene hexadecenyl ether, polyoxyethylene octadecenyl ether and the like.
  • polyoxyethylene monofatty acid ester examples include polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene mono myristate, polyoxyethylene monopalmitate, polyoxyethylene monostearate and the like.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters examples include polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monoisostearate, Examples thereof include polyoxyethylene sorbitan distearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate and the like.
  • Component (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • component (C) one or two or more selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether and polyoxyethylene mono fatty acid ester is preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is more preferable,
  • polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene behenyl ether is more preferable, and polyoxyethylene cetyl is more preferable.
  • Ether is even more preferred.
  • the mass ratio of the component (C) to the component (A) (C) / (A) is 1.0 or more from the viewpoint of suppressing the formation of the aggregate, the content of the component (C) in the hair cosmetic composition is Good.
  • the mass ratio is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, and still more preferably 2.5 or more from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates.
  • it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 25 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less.
  • the component (C) of the hair cosmetic composition of the present invention preferably has an oxyethylene addition mole number of 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. , 20 or more is further preferable, 200 or less is preferable, 180 or less is more preferable, 150 or less is more preferable, 100 or less is more preferable, 70 or less is more preferable More preferable.
  • the mass ratio of each component to component (a) is represented by the following formula Any one or more of (I) to (IV) are satisfied (hereinafter, among the components constituting the component (C), components having an oxyethylene addition mole number of X or more are added (C X ), oxyethylene addition A component having a mole number of X or more and Y or less is represented as (C XY ).
  • the hair cosmetic composition of the present invention contains the specific component in the component (C) at a predetermined ratio with respect to the component (A), so that the component (A) and the component (B) It is difficult to form aggregates resulting from complex formation, and has good stability.
  • the hair cosmetic composition preferably satisfies any one or more of the above formulas (II), (III) and (IV), and any one of the above formulas (III) and (IV) It is more preferable to satisfy one or more, and it is further preferable to satisfy at least the formula (III).
  • the mass ratio (C 5 ) / (A) of the component (C 5 ) to the component (A) is preferably 5.0 or more, more preferably 5.5 or more, still more preferably It is 6.0 or more. Moreover, it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, and still more preferably 20 or less from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair. From the viewpoint of suppressing the formation of aggregates, the mass ratio (C 10 ) / (A) of the component (C 10 ) to the component (A) is preferably 4.0 or more, more preferably 4.5 or more, still more preferably It is 5.0 or more.
  • component mass ratio of component (C 15) with respect to (A) (C 15) / (A) is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, more preferably It is 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and even more preferably 3.5 or more.
  • it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, and still more preferably 20 or less from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair.
  • the mass ratio (C 30 ) / (A) of the component (C 30 ) to the component (A) is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably It is 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.0 or more, and still more preferably 1.5 or more. Moreover, it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, and still more preferably 20 or less from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair.
  • the mass ratio (C 200 ) / (A) of the component (C 200 ) to the component (A) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less, and even more preferably 0.
  • the mass ratio (C 70 ) / (A) of the component (C 70 ) to the component (A) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less, and even more preferably 0.
  • the mass ratio (C 20-40 ) / (A) of the component (C 20-40 ) to the component (A) is preferably 0.2 or more, more preferably 0. It is 5 or more, more preferably 0.8 or more, and still more preferably 1.5 or more, and preferably 20 or less, more preferably 15 or less from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair. More preferably, it is 10 or less, still more preferably 5 or less.
  • the content of the component (C) in the hair cosmetic composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0. It is 3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.7% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the content of the component (C 5 ) in the hair cosmetic composition is preferably 0.225% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and still more preferably 0. It is 275 mass% or more, more preferably 0.30 mass% or more, and still more preferably 0.50 mass% or more. Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the content of the component (C 10 ) in the hair cosmetic composition is preferably 0.175% by mass or more, more preferably 0.20% by mass or more, still more preferably 0.225% by mass from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. % Or more, more preferably 0.25% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the content of the component (C 15 ) in the hair cosmetic composition is preferably 0.06% by mass or more, more preferably 0.075% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. % Or more, more preferably 0.15% by mass or more, still more preferably 0.175% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the content of the component (C 30 ) in the hair cosmetic composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.015% by mass or more, still more preferably 0.025% by mass from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. % Or more, more preferably 0.030% by mass or more, still more preferably 0.035% by mass or more, still more preferably 0.04% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably Is 0.075 mass% or more. Further, from the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably further satisfies any one or more of the following (V) to (VIII) from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates.
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is at least 98 mass% (V)
  • the content of component (C 10 ) in the component constituting component (C) is at least 75% by mass (VI)
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is at least 30% by mass (VII)
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more than 0% by mass (VIII) From the viewpoint of suppressing the formation of aggregates, it is more preferable to satisfy any one or more of the above (VI) to (VIII), and it is more preferable to satisfy any one or more of the above (VII) and (VIII).
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably satisfies the following (IX) from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates.
  • the content of the component (C 200 ) in the component constituting the component (C) is 50% by mass or less (IX) Furthermore, it is preferable to satisfy the following (X) from the same viewpoint.
  • the content of the component (C 70 ) in the component constituting the component (C) is 50% by mass or less (X)
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is more preferably 98.5% by mass or more, and 100% by mass from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. It is below.
  • the content of the component (C 10 ) in the component constituting the component (C) is more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. Still more preferably, it is 90 mass% or more, and is 100 mass% or less.
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. Still more preferably, it is 60 mass% or more, and is 100 mass% or less.
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. % Or more, more preferably 10% by mass or more, and 100% by mass or less.
  • the content of the component (C 200 ) in the component constituting the component (C) is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. More preferably, it is 5% by mass or less, still more preferably 0% by mass.
  • the content of the component (C 70 ) in the component constituting the component (C) is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates. More preferably, it is 5% by mass or less, still more preferably 0% by mass.
  • the hair cosmetic composition has a mass ratio of the component (C) to the component (A) and the component (B) from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates and from the viewpoint of the emulsion stability in the case of an emulsified product; (A) + (B)] is preferably 10 or less, more preferably 8.0 or less, still more preferably 6.0 or less, and still more preferably 5.0 or less. Also, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates, the mass ratio (C) / [(A) + (B)] is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, and still more preferably 0.5. The above, more preferably 1.0 or more, and still more preferably 2.0 or more.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably satisfies any one or more of the following formulas (XI) to (XIV) from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates.
  • the mass ratio of the component (C 5 ) to the component (A) and the component (B) is (C 5 ) / [(A) + (B)] from the viewpoint of improving the feel of the hair.
  • it is 10 or less, More preferably, it is 8.0 or less, More preferably, it is 6.0 or less, More preferably, it is 5.0 or less.
  • the mass ratio (C 5 ) / [(A) + (B)] is more preferably 0.5 or more, still more preferably 1.0 or more, and still more preferably 2 Or more, more preferably 2.5 or more, and even more preferably 2.75 or more.
  • the mass ratio of the component (C 10 ) to the component (A) and the component (B) is: (C 10 ) / [(A) + (B)] from the viewpoint of improving the feel of the hair Preferably it is 6.0 or less, More preferably, it is 5.5 or less, More preferably, it is 5.0 or less. Also, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates, the mass ratio (C 10 ) / [(A) + (B)] is more preferably 0.4 or more, still more preferably 1.75 or more, and still more preferably It is 2.0 or more, more preferably 2.25 or more.
  • the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of feel improving hair, component (A) and the mass ratio of component component to (B) (C 15); (C 15) / [(A) + (B)] is Preferably it is 6.0 or less, More preferably, it is 5.0 or less, More preferably, it is 4.0 or less. Also, from the viewpoint of suppressing the formation of aggregates, the mass ratio (C 15 ) / [(A) + (B)] is more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.6 or more, and still more preferably It is 0.75 or more, more preferably 1.0 or more.
  • the mass ratio of the component (C 30 ) to the component (A) and the component (B) is (C 30 ) / [(A) + (B)] from the viewpoint of improving the feel of the hair.
  • it is 5.5 or less, More preferably, it is 5.0 or less, More preferably, it is 4.0 or less.
  • the mass ratio (C 30 ) / [(A) + (B)] is more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and still more preferably It is 0.15 or more, more preferably 0.25 or more.
  • [(A) + (B)] is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.
  • the hair cosmetic composition of the present invention has a mass ratio of the component (C 70 ) to the component (A) and the component (B) from the viewpoint of improving the feel of the hair and suppressing the formation of aggregates;
  • (C 70 ) / [(A) + (B)] is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.
  • the hair cosmetic composition of the present invention may contain a nonionic surfactant other than the component (C), as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content is 5 mass% of the hair cosmetic composition. % Or less is preferable, 2% by mass or less is more preferable, 1% by mass or less is more preferable, and 0.5% by mass or less is more preferable.
  • the pH of the hair cosmetic composition of the present invention is 8.0 or more, preferably 8.5 or more, more preferably 9 from the viewpoint of enhancing the permeability of the component (A) into the hair and improving the hair dyeability. .0 or more.
  • the component (A) which is a melanin precursor, reacts with oxygen in air under basic conditions and is easily converted to a melanin pigment, so that the hair dyeability is improved when the pH is 8.0 or more.
  • the pH is 12.0 or less, preferably 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, from the viewpoint of improving hair dyeing properties and suppressing damage to hair.
  • the above pH is a measured value at 25 ° C., and specifically, it can be measured by the method described in the examples.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably contains an alkaline agent.
  • the alkaline agent swells the hair and opens the cuticle, and penetrates the dye component such as the component (A) to the inside of the hair, as well as promoting the polymerization reaction of the component (A) and improving the hair dyeability.
  • an alkali agent it can be used without particular limitation as long as it is an alkali agent used for a normal hair dye.
  • alkaline agent examples include: ammonia; alkanolamines such as mono-, di- or trimethanol amine, mono-, di- or triethanolamine; methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, N-methylethylamine, propyl
  • alkylamines such as butylamine
  • aralkylamines such as benzylamine
  • inorganic alkali compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the carbon number of the alkanolamine, alkylamine or aralkylamine is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, from the viewpoint of water solubility.
  • the alkaline agent is preferably one or more selected from the group consisting of ammonia, alkanolamines, alkylamines, aralkylamines, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and ammonia and It is more preferable to include one or more kinds of alkanolamines, further preferable to include monoalkanolamines, and even more preferable to include monoethanolamine.
  • the content of the alkaline agent in the hair cosmetic composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of improving the hair dyeing properties. From the viewpoint of suppressing irritation, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • Antioxidants include sulfite, ascorbic acid, thioglycolic acid, L-cysteine, N-acetyl-L-cysteine and salts thereof. Sulfurous acid, ascorbic acid or their salts are preferred from the viewpoint of stabilization of the component (A) and improvement of the hair dyeability.
  • an antioxidant when used, its content in the hair cosmetic composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass. % Or less, more preferably 2% by mass or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention can contain a pH adjuster from the viewpoint of adjusting the pH range optimum for the polymerization of the component (A) to improve the hair dyeability.
  • a protonating agent is preferable as a pH adjuster.
  • the protonating agent may be any of a monobasic acid and a polybasic acid, and may be any of an organic acid (having 1 to 8 carbon atoms except for ascorbic acid) and an inorganic acid.
  • Examples of the protonating agent include one or two or more selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid and citric acid, and selected from the group consisting of phosphoric acid and citric acid 1 Species or two are more preferred.
  • the content thereof is not particularly limited as long as the pH of the hair cosmetic can be adjusted to a desired range, but preferably 0.05 mass% or more, more preferably 0.1 mass. % Or more, more preferably 0.2% by mass or more. Also, from the viewpoint of formulation stability, it is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, and still more preferably 3.5% by mass or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention may appropriately contain, in addition to the components described above, components generally used in the hair cosmetic composition as long as the object of the present invention is not impaired.
  • components for example, higher alcohols, oils, stains other than component (A), polymers, aromatic alcohols, anti-dandruff agents, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives, chelating agents, moisturizers, Pearl agents, ceramides, perfumes, UV absorbers, etc. may be mentioned.
  • the hair cosmetic composition of the present invention can contain a higher alcohol.
  • the hair cosmetic is a hair cosmetic selected from the group consisting of a rinse, a conditioning agent, and a treatment
  • the emulsion stability is improved.
  • a higher alcohol a general formula R 21 —OH [wherein, R 21 represents a linear or branched hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms. What is represented by can be used.
  • R 21 is preferably a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, or 12 or more carbon atoms 24 or less linear or branched alkenyl group, more preferably a linear alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms.
  • higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol, carnavir alcohol, oleyl alcohol and the like. The higher alcohols can be used alone or in combination of two or more.
  • the higher alcohol is one having R 21 in the above general formula is (1a) a linear alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and (1b) a carbon number It is preferable that it is a combination with what is 20 or more and 24 or less linear alkyl group, (1a) C14 or more and 18 or less linear alkyl group, and (1b) 20 or more carbon number 22 or less More preferably, it is a combination with a linear alkyl group.
  • the mass ratio of the component (1a) to the component (1b) [(1a) :( 1b)] is preferably 5:95 to 95: 5, more preferably 10:90 to reduce the change in viscosity with time. 90:10, more preferably 15:85 to 85:15, and still more preferably 20:80 to 80:20.
  • the content is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more from the viewpoint of improving the emulsion stability.
  • Preferably it is 12 mass% or less, More preferably, it is 11 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less.
  • the component (C ⁇ 5 ) in the component (C) in which the oxyethylene addition mole number is less than 5 is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, from the viewpoint of suppressing aggregate formation Is 1.5 mass% or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention can contain an oil to improve the feel of the hair.
  • oil agents hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; castor oil, cocoa oil, mink oil, avocado oil, glycerides such as olive oil; beeswax, spermaceti, lanolin, carnauba wax etc.
  • Waxes esters such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, tridecyl isononanoate Class: higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearic acid, isopalmitic acid, and others Stearyl glyceryl ether, polyoxypropylene butyl ether, and the like.
  • the oil agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass from the viewpoint of improving the feel of the hair. From the viewpoint of suppressing the reduction in the feel of the hair, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention may further contain a dye other than the component (A).
  • a dye other than the component (A) examples include oxidation dyes (consisting of precursors and couplers) usually used for hair dyes and direct dyes.
  • staining agents other than the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • oxidation dyes are preferable, and as precursors, paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, paraaminophenol, 4-aminometacresol, 1-hydroxyethyl-4,5-diaminopyrazole and salts thereof,
  • 2,4-diaminophenoxyethanol, meta-aminophenol, 2-methyl-5-aminophenol [ 5-amino orthocresol], resorcinol, 2-methyl resorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 2-amino Preference is given to -3-hydroxypyridine, 2-amino-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) aminoanisole, as well as the salts thereof.
  • the content thereof is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and preferably 1% by mass or less in the hair cosmetic. More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • aqueous medium Hair cosmetics usually contain an aqueous medium.
  • the aqueous medium include water; lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; low molecular weight diols and triols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol and propylene glycol, and water is preferable.
  • the content of the aqueous medium in the hair cosmetic can be appropriately selected depending on the type of the hair cosmetic, but it is usually in the range of 1 to 95% by mass.
  • the content of water in the hair cosmetic composition is from the viewpoint of easy application of the hair cosmetic composition to the hair, stability in the form of emulsion, and high hair dyeability. Is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass, and preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.
  • the method for producing the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by blending the components (A) to (C) and other components used as needed by the method described in the examples and mixing them using a known stirring device or the like.
  • the present invention further provides a method of dyeing hair, comprising the step of applying the hair cosmetic composition to the hair.
  • a method of dyeing the hair for example, when the hair cosmetic is a conditioning agent, a treatment agent or a hair dye, the hair cosmetic is applied to the hair and left for a short time (about 1 to 5 minutes) as needed. Wash it off. By routinely repeating the above steps, it is possible to easily stain gray hair and the like.
  • the present invention discloses a hair cosmetic and a method of dyeing hair.
  • (A) A compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof [Wherein the broken line indicates the presence or absence of a ⁇ bond.
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • the mass ratio of the components is any one or more of the following formulas (I) to (IV
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • R 11 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 15 CONH (CH 2 ) m- , R 15 -O- (CH 2 ) m -or R 15 COO (CH 2) m -.
  • R 15 represents a linear or branched chain alkyl group having 7 to 21 carbon atoms of, m represents a group represented by indicating the number of 1 to 4
  • R 12 is a straight Chain or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms
  • R 15 CONH (CH 2 ) m- , R 15 -O- (CH 2 ) m -or R 15 COO (CH 2 ) m- is the indicated group
  • R 13 and R 14 is each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Y - represents a chloride ion, a bromide ion or methosulfate ion.
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is 98% by mass to 100% by mass (V)
  • the content of the component (C 10 ) in the component constituting the component (C) is 75% by mass or more and 100% by mass or less (VI)
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is 30% by mass or more and 100% by mass or less (VII)
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more than 0% by mass and 100% by mass or less (VIII)
  • the content of the component (C 200 ) in the component constituting the component (C) is 10% by mass or less (IX) ⁇ 8>
  • the hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, which satisfies any one or more of the following (V) to (VIII) and satisfies the following (X).
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is 98% by mass to 100% by mass (V)
  • the content of the component (C 10 ) in the component constituting the component (C) is 75% by mass or more and 100% by mass or less (VI)
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is 30% by mass or more and 100% by mass or less (VII)
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more than 0% by mass and 100% by mass or less (VIII)
  • the content of the component (C 70 ) in the component constituting the component (C) is 10% by mass or less (X) ⁇ 9>
  • a component having an oxyethylene addition mole number of less than 5 in the component constituting the component (C) is defined as (C ⁇ 5 )
  • (A) A compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof [Wherein the broken line indicates the presence or absence of a ⁇ bond.
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • (B) Component (B) to component (A) containing one or more selected from the group consisting of monoalkyltrimethylammonium chloride and monoalkyloxyalkyltrimethylammonium chloride (C) polyoxyethylene alkyl ether
  • the mass ratio of (B) / (A) is 1.0 to 20, and the mass ratio of the component (C) to the component (A) (C) / (A) is 1.0 to 30, Among components constituting the component (C), the component having an oxyethylene addition mole number of 5 or more (C 5 ), the component having an oxyethylene addition mole number of 10 or more (C 10 ), and an oxyethylene addition mole number of 15 or more Component (C 15 ), a component having an oxyethylene addition mole number of 30 or more (C 30 ), and a component having an oxyethylene addition mole number of 200 or more as (C 200 ), each component (A)
  • the mass ratio of the components is any one or more of the above formulas (I) to (IV
  • (A) A compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof [Wherein the broken line indicates the presence or absence of a ⁇ bond.
  • R 1 represents a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or —COOR (R represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group).
  • R 3 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a methyl group or an ethyl group.
  • (B) Component (B) to component (A) containing one or more selected from the group consisting of monoalkyltrimethylammonium chloride and monoalkyloxyalkyltrimethylammonium chloride (C) polyoxyethylene alkyl ether
  • the mass ratio of (B) / (A) is 1.0 to 20, and the mass ratio of the component (C) to the component (A) (C) / (A) is 1.0 to 30, Among components constituting the component (C), the component having an oxyethylene addition mole number of 5 or more (C 5 ), the component having an oxyethylene addition mole number of 10 or more (C 10 ), and an oxyethylene addition mole number of 15 or more Component (C 15 ), a component having an oxyethylene addition mole number of 30 or more (C 30 ), and a component having an oxyethylene addition mole number of 200 or more as (C 200 ), each component (A)
  • the mass ratio of the components is any one or more of the following formulas (I) to (IV
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 11> or ⁇ 12> which satisfies any one or more of the following (V) to (VIII) and satisfies the following (IX).
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is 98% by mass to 100% by mass (V)
  • the content of the component (C 10 ) in the component constituting the component (C) is 75% by mass or more and 100% by mass or less (VI)
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is 30% by mass or more and 100% by mass or less (VII)
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more than 0% by mass and 100% by mass or less (VIII)
  • the content of the component (C 200 ) in the component constituting the component (C) is 10% by mass or less (IX) ⁇ 14>
  • the content of the component (C 5 ) in the component constituting the component (C) is 98% by mass to 100% by mass (V)
  • the content of the component (C 10 ) in the component constituting the component (C) is 75% by mass or more and 100% by mass or less (VI)
  • the content of the component (C 15 ) in the component constituting the component (C) is 30% by mass or more and 100% by mass or less (VII)
  • the content of the component (C 30 ) in the component constituting the component (C) is more than 0% by mass and 100% by mass or less (VIII)
  • the content of the component (C 70 ) in the component constituting the component (C) is 10% by mass or less (X)
  • the component having an oxyethylene addition mole number of less than 5 in the component constituting the component (C) is defined as (C 2 ⁇ 5 )
  • ⁇ 16> The hair cosmetic according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 15>, wherein the content of the component (A) is 0.05% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the mass ratio ( C20-40 ) / (A) of the component ( C20-40 ) to the ⁇ 17> component (A) is 0.2 or more and 20 or less in any one of ⁇ 11> to ⁇ 16> Hair cosmetic described.
  • ⁇ 18> The hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the pH at 25 ° C. is 8.5 or more and 11.5 or less.
  • ⁇ 19> The hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, which has a pH of 9.0 to 11.0 at 25 ° C.
  • ⁇ 20> The hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, which is selected from the group consisting of a rinse, a conditioning agent, and a treatment agent.
  • a method for dyeing hair comprising the step of applying the hair cosmetic composition described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> to the hair.
  • PH measurement The pH of the hair cosmetic was measured at 25 ° C. using a pH meter (F-51, manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the oxyethylene addition molar number of the component which comprises a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant (component (C)) was measured by the method shown next. 2 g of polyoxyethylene addition type nonionic surfactant was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and analysis was performed by high performance liquid chromatography (Agilent 1260 Infinity, manufactured by Agilent Technologies) under the following conditions. Column: Wakopak Wakosil-II 5SIL-AQ (4.6 x 250 mm, particle size 5 mm) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Injection amount: 5 ⁇ L Flow rate: 1 mL / min.
  • Eluent A water
  • Eluent B acetonitrile (gradient)
  • Detection Charged particle detector (manufactured by Thermo Fisher Scientific)
  • Oven temperature 40 ° C Condition of Eluent
  • Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 9 Preparation of Hair Cosmetics Among the compounding components shown in Table 1 and Table 2, first, components other than ascorbic acid and component (A), and part of water were mixed to prepare an aqueous solution. Further, a solution of ascorbic acid and component (A) was added under a nitrogen atmosphere to prepare a hair cosmetic. The pH of the hair cosmetic at 25 ° C. was 10.2.
  • the stability evaluation 1 of the hair cosmetic is to put 10 g of the hair cosmetic prepared by the above method into a 15.5 ml sample bottle and leave it at 25 ° C. for 1 hour to visually confirm the presence or absence of precipitate and transparency. I did it. Evaluation criteria were as follows. A: No precipitates observed, uniform transparency B: opaque, precipitates observed but fine, uniformly dispersed throughout C: precipitates observed, agglomerated and locally State present or forming a precipitate
  • Examples 17 to 31 and Comparative Examples 10 to 11 [Preparation of hair cosmetic (treatment agent)]
  • Component (B), an alkaline agent, phosphoric acid and a portion of water are mixed to prepare an aqueous solution according to the compositions shown in Tables 3 and 4, and the mixture is thermostatted at 75 ° C., and then component (A), ascorbic acid, And a mixture of ingredients other than sodium sulfite.
  • the resulting mixture was gradually cooled, and after adjusting the temperature to 30 ° C., a solution of ascorbic acid, sodium sulfite and component (A) was added under a nitrogen atmosphere to prepare a hair cosmetic.
  • the pH of all hair cosmetics was 10.2.
  • the prepared hair cosmetic was stored under a nitrogen atmosphere, and was collected each time for evaluation, and the following evaluation was carried out.
  • a black-haired tress (BS-B3A, Beaulux, Inc.) having a length of 30 cm and a mass of 10 g was used.
  • the above black hair tress was washed once with a plain shampoo of the following composition, air-dried, then subjected to a bleach treatment for another 30 minutes, washed once with plain shampoo and air-dried. This tress was subjected to the following touch evaluation.
  • the evaluation tress previously rinsed with warm water for 30 seconds were rinsed with the plain shampoo for 15 seconds, and rinsed with warm water for 30 seconds. Apply 4 g of the hair cosmetic obtained in each example uniformly to this Torres so that the bath ratio is 1: 0.5: 0.5 (tress: water: hair cosmetic), and 30 ° C. for 5 minutes. It was left under the atmosphere. The applied hair cosmetic was then rinsed with warm water for 30 seconds.
  • the touch evaluation was performed by six expert panelists regarding the feeling when rinsing the hair cosmetic as "slipping, smooth and feeling good" when passing through the finger from the root of the tress to the tip of the hair. The evaluation value was determined by the number of people.
  • the hair cosmetics of Examples 17 to 31 have good stability and feel at the time of hair rinse.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) is less than 1.0, the feel at the time of hair rinse is reduced.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) with respect to a component (A) of the hair cosmetics of the comparative example 11 is less than 1.0, stability falls.
  • the hair cosmetic composition of the present invention is less likely to form aggregates due to the complex formation of a predetermined melanin precursor and a cationic surfactant even in the alkaline region, and is excellent in stability, and the feel of the hair after treatment is also good. It is.
  • dyeing such as gray hair can be easily performed by daily hair care behavior.

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Abstract

次の成分(A)~(C): (A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。R1は水酸基又はアセトキシ基を示す。R2は水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。R3は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕 (B)カチオン性界面活性剤 (C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤 を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であり、成分(A)に対する成分(C)を構成する成分中のオキシエチレン付加モル数が5以上の成分の質量比が所定条件を満たしており、25℃におけるpHが8.0以上12.0以下である毛髪化粧料。

Description

毛髪化粧料
 本発明は、毛髪化粧料に関する。
 従来、白髪染め用の染毛剤として、メラニン前駆体である、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体を使用した空気酸化型染毛剤が知られている。これらメラニン前駆体は酸化剤を使用しないため染毛剤に用いた場合にも毛髪の傷みが少なく、また染毛剤用染料としての簡便性も高い。
 例えば特許文献1には、上記メラニン前駆体を含有し、染色性に優れる一剤式空気酸化型染毛剤が開示されている。
特開2003-146857号公報
 本発明は下記に関する。
 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であり、成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たしており、25℃におけるpHが8.0以上12.0以下である毛髪化粧料。
  (C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  (C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  (C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  (C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
発明の詳細な説明
[毛髪化粧料]
 本発明の毛髪化粧料は、次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であり、成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たしており、25℃におけるpHが8.0以上12.0以下である毛髪化粧料である。
  (C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  (C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  (C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  (C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
 本発明の毛髪化粧料は、メラニン前駆体である成分(A)とカチオン性界面活性剤である成分(B)とを共に含有し、かつアルカリ領域下であっても、これらの成分のコンプレックス形成に起因する凝集物を生じ難く、良好な安定性を有する。
 本発明者らは、非イオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤である成分(C)の含有量を成分(A)に対して質量比で1.0以上とし、かつオキシエチレンの付加モル数が5以上のものを成分(A)に対し特定の質量比で用いた場合にのみ、上記凝集物の生成を抑制できることを見出した。
 また本発明者らは、毛髪化粧料中の成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)を1.0以上とすることにより、アルカリ領域下であっても、成分(A)の毛髪外重合反応が抑制されてすすぎ時の感触が向上すると共に、染毛性も向上することを見出した。
 特許文献1に開示された技術は染毛剤に関する技術であるが、染毛剤の使用においては浴室や洗面所等、染毛を実施する場所が汚れないための養生が必要であるなど多大な手間がかかり、日常的に手軽に使用するものとはいえず、ある程度の染毛効果を得るにも長期間を要する。そこで本発明者らは、日常的に浴室で使用できる毛髪化粧料に前記メラニン前駆体を配合すれば、手軽にかつ短期間に高い染毛性を発揮できると考えて検討を行った。
 一方、前記メラニン前駆体の空気酸化が速やかに進行すると、毛髪外で重合反応が生じ、重合色素が毛髪表面に吸着されるため、染毛後の毛髪の感触を低下させることがある。
 浴室において使用する、いわゆるインバスのヘアケア製品においては、毛髪への塗布中、又は乾燥後の毛髪の感触を良好なものとし、毛髪のダメージを軽減するためにカチオン性界面活性剤等のカチオン性物質を使用することが知られている。そこで本発明者らは、メラニン前駆体を用いた毛髪化粧料において、カチオン性界面活性剤を配合したところ、意外にも毛髪外での重合反応が抑制され、すすぎ時の感触が向上することを見出した。しかしながら、メラニン前駆体である、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体は、アルカリ領域においてはアニオン性を呈するため、カチオン性界面活性剤とコンプレックスを形成して凝集物を生じることが判明した。凝集物を生じると製品の安定性や外観が損なわれるのみならず、十分な量の有効成分を毛髪内に浸透させることが困難になる。
 本発明の課題は、所定のメラニン前駆体と、カチオン性界面活性剤とを含有し、アルカリ領域においても凝集物を生じ難く安定性に優れ、かつ、処理後の毛髪の感触を良好にすることができる毛髪化粧料を提供することにある。
 本発明者らは、所定のメラニン前駆体、カチオン性界面活性剤、及び、所定の非イオン性界面活性剤を特定の比率で含有する毛髪化粧料により、前記課題を解決できることを見出した。
 本発明の毛髪化粧料は、アルカリ領域においても所定のメラニン前駆体とカチオン性界面活性剤とのコンプレックス形成に起因する凝集物を生じ難く安定性に優れ、かつ、すすぎ時の毛髪の感触も良好である。
 本発明において毛髪化粧料としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤、スタイリング剤、育毛剤、染毛剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはリンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる毛髪化粧料である。
 毛髪化粧料の剤型には特に制限はなく、例えば液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることが可能である。毛髪への塗布性の観点からは、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましい。
<成分(A)>
 本発明の毛髪化粧料は、下記一般式(1)で表される化合物又はその塩である成分(A)を含有する。成分(A)は空気酸化により重合してメラニン色素に変換されるメラニン前駆体であり、毛髪の染色剤として作用する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
 成分(A)のメラニン前駆体は、一般式(1)で表される化合物であるインドール誘導体又はインドリン誘導体、又はこれらの塩であり、本発明においてはその1種又は2種以上の組み合わせを用いることができる。成分(A)は、染毛性の観点からインドール誘導体(すなわち、一般式(1)中の破線部分にπ結合が存在する)であることがより好ましい。
 成分(A)の入手性及び染毛性の観点から、一般式(1)において、Rは好ましくは水酸基であり、Rは好ましくは水素原子又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)、より好ましくは水素原子又は-COOHである。Rは好ましくは水素原子である。
 前記一般式(1)で表される化合物としては、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸メチル、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸エチル、N-メチル-5,6-ジヒドロキシインドール、N-メチル-5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、N-エチル-5,6-ジヒドロキシインドール、N-エチル-5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、N-アセチル-5,6-ジヒドロキシインドール、N-アセチル-5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5-アセトキシ-6-ヒドロキシインドール、5-アセトキシ-6-ヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸メチル、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸エチル、N-メチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、N-メチル-5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、N-エチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、N-エチル-5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、N-アセチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、N-アセチル-5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、5-アセトキシ-6-ヒドロキシインドリン、5-アセトキシ-6-ヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、等が挙げられる。
 前記一般式(1)で表される化合物の塩としては、該化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等が挙げられ、なかでも、入手性の観点から、臭化水素酸塩が好ましい。
 また一般式(1)においてRが-COOHである場合、一般式(1)で表される化合物の塩としては、そのカルボン酸塩(Rが-COO(Xは、Na、K等のアルカリ金属イオン、Ca、Mg等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンなどの陽イオン)である)が挙げられる。
 毛髪を自然な色合いに染める観点から、成分(A)としては5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、及び5,6-ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸からなる群から選ばれる1種又は2種がさらに好ましく、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸を併用することがよりさらに好ましい。
 5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸を併用する場合は、そのモル比は50:50~99:1の範囲とすることが好ましく、80:20~99:1の範囲とすることがより好ましく、85:15~95:5の範囲とすることがさらに好ましい。5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸のモル比が上記範囲であると染毛後の毛髪の仕上がりが自然な色味に近づく。
 5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸とのモル比は、逆相HPLCにより定量することができる。
 毛髪化粧料中の成分(A)の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.07質量%以上であり、毛髪のすすぎ時の感触の観点、経済性の観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、よりさらに好ましくは0.8質量%以下、よりさらに好ましくは0.5質量%以下である。
<成分(B)>
 本発明の毛髪化粧料は、成分(B)としてカチオン性界面活性剤を含有する。成分(B)は、成分(A)の毛髪外での重合反応を抑制し、染毛性を向上させるとともに、毛髪化粧料による処理後の毛髪のすすぎ時の感触を良好にする作用を有する。
 カチオン性界面活性剤としては、下記一般式で表されるモノ又はジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

〔式中、R11は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8以上22以下のアルキル基、R15CONH(CH-、R15-O-(CH-又はR15COO(CH-(R15は直鎖又は分岐鎖の炭素数7以上21以下のアルキル基を示し、mは1以上4以下の数を示す。)で表される基を示し、R12は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1以上22以下のアルキル基、又は前記R15CONH(CH-、R15-O-(CH-若しくはR15COO(CH-で表される基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、Yは塩化物イオン、臭化物イオン又はメトサルフェートイオンを示す。〕
 上記一般式において、好ましくは、R11は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8以上22以下のアルキル基又はR15-O-(CH-(R15は直鎖又は分岐鎖の炭素数7以上21以下のアルキル基を示し、mは1以上4以下の数を示す。)で表される基であり、R12は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1以上22以下のアルキル基又は前記R15-O-(CH-で表される基であり、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上4以下のアルキル基であり、Yは塩化物イオンである。
 R11における、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基の炭素数は8以上22以下であり、好ましくは8以上18以下である。
 R12における直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1以上22以下のアルキル基の炭素数は、モノ長鎖アルキル4級アンモニウム塩の場合、好ましくは1以上4以下、より好ましくは1以上3以下であり、ジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩の場合、好ましくは8以上22以下、より好ましくは8以上18以下である。
 R13及びR14はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
 R15における、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基の炭素数は7以上21以下であり、好ましくは7以上19以下である。
 カチオン性界面活性剤の具体例としては、毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化モノアルキロキシアルキルトリメチルアンモニウム、及び臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、及び塩化モノアルキロキシアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、なかでも塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(ステアルトリモニウムクロリド)、塩化セチルトリメチルアンモニウム(セトリモニウムクロリド)、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム(ラウリルトリモニウムクロリド)、塩化ジアルキル(C12~C18)ジメチルアンモニウム、及び塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。毛髪に対して優れた感触を付与する観点、及び凝集物生成を抑制する観点からは、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C12~C18)ジメチルアンモニウム、及び塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましい。
 毛髪化粧料中の成分(B)の含有量は、毛髪の感触向上の観点から、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上であればよい。当該質量比は、毛髪の感触向上の観点から、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下である。
 但し、毛髪化粧料中の成分(B)の含有量は、毛髪のすすぎ時の感触向上及び染毛性向上の観点から、毛髪化粧料中、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上、よりさらに好ましくは0.3質量%以上、よりさらに好ましくは0.4質量%以上、よりさらに好ましくは0.5質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは2質量%以下、よりさらに好ましくは1.5質量%以下である。
<成分(C)>
 本発明の毛髪化粧料は、成分(C)として、ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤を含有する。
 ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのアルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。また、脂肪酸中の脂肪族鎖は飽和又は不飽和のいずれでもよく、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
 上記アルキル基、アルケニル基、及び脂肪酸中の脂肪族鎖の炭素数は、凝集物の生成抑制の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、さらに好ましくは12以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、さらに好ましくは18以下である。
 ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
 ポリオキシエチレンアルケニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンテトラデセニルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデセニルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデセニルエーテル等が挙げられる。
 ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノミリステート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート等が挙げられる。
 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート等が挙げられる。
 成分(C)は1種又は2種以上を用いることができる。中でも、成分(C)としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル及びポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びポリオキシエチレンベヘニルエーテルからなる群から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、ポリオキシエチレンセチルエーテルがよりさらに好ましい。
 毛髪化粧料中の成分(C)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であればよい。当該質量比は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは2.5以上である。また、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは25以下、よりさらに好ましくは20以下、よりさらに好ましくは15以下である。
 本発明の毛髪化粧料の成分(C)は、凝集物生成を抑制する観点から、オキシエチレン付加モル数が5以上のものが好ましく、10以上のものがより好ましく、15以上のものがさらに好ましく、20以上のものがよりさらに好ましく、また、200以下のものが好ましく、180以下のものがより好ましく、150以下のものがさらに好ましく、100以下のものがよりさらに好ましく、70以下のものがよりさらに好ましい。
 本発明の毛髪化粧料においては、成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たすものである(以降、成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数がX以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数がX以上Y以下の成分を(CX-Y)と表記する)。
  (C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  (C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  (C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  (C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
 本発明の毛髪化粧料は成分(C)中の特定の成分を成分(A)に対し所定の割合で含有することにより、アルカリ領域下であっても成分(A)と成分(B)とのコンプレックス形成に起因する凝集物を生じ難く、良好な安定性を有するものとなる。
 上記効果を得る観点からは、毛髪化粧料は前記式(II)、(III)及び(IV)のうちいずれか1以上を満たすことが好ましく、前記式(III)及び(IV)のうちいずれか1以上を満たすことがより好ましく、少なくとも前記式(III)を満たすことがさらに好ましい。
 凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)は、好ましくは5.0以上、より好ましくは5.5以上、さらに好ましくは6.0以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下である。
 凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)に対する成分(C10)の質量比(C10)/(A)は、好ましくは4.0以上、より好ましくは4.5以上、さらに好ましくは5.0以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下である。
 凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)に対する成分(C15)の質量比(C15)/(A)は、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは2.5以上、よりさらに好ましくは3.0以上、よりさらに好ましくは3.5以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下である。
 凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)に対する成分(C30)の質量比(C30)/(A)は、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上、よりさらに好ましくは0.7以上、よりさらに好ましくは0.8以上、よりさらに好ましくは1.0以上、よりさらに好ましくは1.5以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下である。
 成分(A)に対する成分(C200)の質量比(C200)/(A)は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.0以下、よりさらに好ましくは2.0以下、よりさらに好ましくは1.0以下、よりさらに好ましくは0である。
 成分(A)に対する成分(C70)の質量比(C70)/(A)は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.0以下、よりさらに好ましくは2.0以下、よりさらに好ましくは1.0以下、よりさらに好ましくは0である。
 成分(A)に対する成分(C20-40)の質量比(C20-40)/(A)は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは0.2以上であり、より好ましくは0.5以上であり、さらに好ましくは0.8以上、よりさらに好ましくは1.5以上であり、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20以下であり、より好ましくは15以下であり、さらに好ましくは10以下であり、よりさらに好ましくは5以下である。
 毛髪化粧料中の成分(C)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点、乳化物とした場合には乳化安定性の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上、よりさらに好ましくは0.7質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは7.0質量%以下、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
 但し、毛髪化粧料中の成分(C)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは0.225質量%以上、より好ましくは0.25質量%以上、さらに好ましくは0.275質量%以上、よりさらに好ましくは0.30質量%以上、よりさらに好ましくは0.50質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは7.0質量%以下、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
 毛髪化粧料中の成分(C10)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは0.175質量%以上、より好ましくは0.20質量%以上、さらに好ましくは0.225質量%以上、よりさらに好ましくは0.25質量%以上、よりさらに好ましくは0.3質量%以上、よりさらに好ましくは0.4質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは7.0質量%以下、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
 毛髪化粧料中の成分(C15)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは0.06質量%以上、より好ましくは0.075質量%以上、さらに好ましくは0.10質量%以上、よりさらに好ましくは0.15質量%以上、よりさらに好ましくは0.175質量%以上、よりさらに好ましくは0.20質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは7.0質量%以下、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
 毛髪化粧料中の成分(C30)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.015質量%以上、さらに好ましくは0.025質量%以上、よりさらに好ましくは0.030質量%以上、よりさらに好ましくは0.035質量%以上、よりさらに好ましくは0.04質量%以上、よりさらに好ましくは0.05質量%以上、よりさらに好ましくは0.075質量%以上である。また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは7.0質量%以下、よりさらに好ましくは5.0質量%以下である。
 本発明の毛髪化粧料は、凝集物生成を抑制する観点から、さらに、次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たすことが好ましい。
  成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上 ・・・(V)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上・・・(VI)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上・・・(VII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超  ・・・(VIII)
 凝集物生成を抑制する観点からは、上記(VI)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たすことがより好ましく、上記(VII)及び(VIII)のうちいずれか1以上を満たすことがより好ましい。
 また、本発明の毛髪化粧料は、凝集物生成を抑制する観点から、次の(IX)を満たすことが好ましい。
 成分(C)を構成する成分中の成分(C200)の含有量が50質量%以下・・・(IX)
 さらに、同様の観点から次の(X)を満たすことが好ましい。
 成分(C)を構成する成分中の成分(C70)の含有量が50質量%以下・・・(X)
 前記(V)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、より好ましくは98.5質量%以上であり、100質量%以下である。
 前記(VI)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上、よりさらに好ましくは90質量%以上であり、100質量%以下である。
 前記(VII)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、より好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、よりさらに好ましくは60質量%以上であり、100質量%以下である。
 前記(VIII)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、より好ましくは2.5質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上、よりさらに好ましくは10質量%以上であり、100質量%以下である。
 前記(IX)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C200)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは0質量%である。
 前記(X)に関して、成分(C)を構成する成分中の成分(C70)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは0質量%である。
 毛髪化粧料は、凝集物生成を抑制する観点、乳化物とした場合には乳化安定性の観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C)の質量比;(C)/[(A)+(B)]が、好ましくは10以下、より好ましくは8.0以下、さらに好ましくは6.0以下、よりさらに好ましくは5.0以下である。また、凝集物生成を抑制する観点からは、質量比(C)/[(A)+(B)]は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.5以上、よりさらに好ましくは1.0以上、よりさらに好ましくは2.0以上である。
 本発明の毛髪化粧料は、凝集物生成を抑制する観点から、下記式(XI)~(XIV)のうちいずれか1以上を満たすことが好ましい。
 質量比(C)/[(A)+(B)]≧0.2・・・(XI)
 質量比(C10)/[(A)+(B)]≧0.2・・・(XII)
 質量比(C15)/[(A)+(B)]≧0.2・・・(XIII)
 質量比(C30)/[(A)+(B)]≧0.01・・・(XIV)
 また、凝集物生成を抑制する観点から、上記(XII)~(XIV)のうちいずれか1以上を満たすことがより好ましく、上記(XIII)及び(XIV)のうちいずれか1以上を満たすことがより好ましい。
 本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C)の質量比;(C)/[(A)+(B)]が、好ましくは10以下、より好ましくは8.0以下、さらに好ましくは6.0以下、よりさらに好ましくは5.0以下である。また、凝集物生成を抑制する観点からは、質量比(C)/[(A)+(B)]は、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは1.0以上、さらに好ましくは2.25以上、よりさらに好ましくは2.5以上、よりさらに好ましくは2.75以上である。
 本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C10)の質量比;(C10)/[(A)+(B)]が好ましくは6.0以下、より好ましくは5.5以下、さらに好ましくは5.0以下である。また、凝集物生成を抑制する観点からは、質量比(C10)/[(A)+(B)]は、より好ましくは0.4以上、さらに好ましくは1.75以上、よりさらに好ましくは2.0以上、よりさらに好ましくは2.25以上である。
 本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C15)の質量比;(C15)/[(A)+(B)]が好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下である。また、凝集物生成を抑制する観点からは、質量比(C15)/[(A)+(B)]は、より好ましくは0.4以上、さらに好ましくは0.6以上、よりさらに好ましくは0.75以上、よりさらに好ましくは1.0以上である。
 本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C30)の質量比;(C30)/[(A)+(B)]が好ましくは5.5以下、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下である。また、凝集物生成を抑制する観点からは、質量比(C30)/[(A)+(B)]は、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.1以上、よりさらに好ましくは0.15以上、よりさらに好ましくは0.25以上である。
 また、本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点、凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C200)の質量比;(C200)/[(A)+(B)]が好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.0以下、よりさらに好ましくは0である。
 さらに、本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触向上の観点、凝集物生成を抑制する観点から、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C70)の質量比;(C70)/[(A)+(B)]が好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.0以下、よりさらに好ましくは0である。
 本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲で、成分(C)以外の非イオン性界面活性剤を含有してもよいが、その含有量は、毛髪化粧料中、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましく、0.5質量%以下であることがよりさらに好ましい。
<pH>
 毛髪内への成分(A)の浸透性を高め、染毛性を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料のpHは8.0以上であり、好ましくは8.5以上、より好ましくは9.0以上である。メラニン前駆体である成分(A)は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいため、pHが8.0以上であると染毛性が向上する。また、当該pHは12.0以下であり、染毛性向上、及び毛髪へのダメージ抑制の観点から、好ましくは11.0以下、より好ましくは10.5以下である。
 上記pHは25℃における測定値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
(アルカリ剤)
 本発明の毛髪化粧料は、アルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は毛髪を膨潤させてキューティクルを開き、成分(A)等の染色剤成分を毛髪の内部まで浸透させる作用と共に、成分(A)の重合反応を促進し、染毛性を向上させる作用を有する。アルカリ剤としては、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤であれば特に制限なく用いることができる。
 当該アルカリ剤としては、例えば、アンモニア;モノ-、ジ-又はトリメタノールアミン、モノ-、ジ-又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン;メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、N-メチルエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン;ベンジルアミン等のアラルキルアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。アルカノールアミン、アルキルアミン、又はアラルキルアミンの炭素数は、水溶性の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは8以下である。
 なかでも、染毛性の観点からは、アルカリ剤はアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アンモニア及びアルカノールアミンからなる1種又は2種以上を含むことがより好ましく、モノアルカノールアミンを含むことがさらに好ましく、モノエタノールアミンを含むことがよりさらに好ましい。
 毛髪化粧料中のアルカリ剤の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上であり、刺激性を抑制する観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7.5質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。
(酸化防止剤)
 酸化防止剤としては、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、L-システイン、N-アセチル-L-システイン及びそれらの塩が挙げられる。成分(A)の安定化、及び染毛性向上の観点からは亜硫酸、アスコルビン酸又はそれらの塩が好ましい。
 酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下である。
(pH調整剤)
 本発明の毛髪化粧料は、成分(A)の重合に最適なpH範囲に調整して染毛性を向上させる観点から、pH調整剤を含有することができる。毛髪化粧料が前記アルカリ剤を含有する場合は、pH調整剤としてはプロトン化剤が好ましい。プロトン化剤は一塩基酸及び多塩基酸のいずれでもよく、有機酸(炭素数1以上8以下、但しアスコルビン酸を除く)及び無機酸のいずれでもよい。当該プロトン化剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる1種又は2種以上が挙げられ、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる1種又は2種がより好ましい。
 pH調整剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料のpHを所望の範囲に調整できる量であれば特に制限はないが、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上である。また、処方安定性の観点からは、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは4.0質量%以下、さらに好ましくは3.5質量%以下である。
<その他の成分>
 本発明の毛髪化粧料は、前記成分の他、毛髪化粧料に通常使用される成分を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、高級アルコール、油剤、成分(A)以外の染色剤、ポリマー、芳香族アルコール、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
(高級アルコール)
 本発明の毛髪化粧料は、高級アルコールを含有することができる。毛髪化粧料がリンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる毛髪化粧料である場合には乳化安定性が向上する。
 高級アルコールとしては、一般式R21-OH〔式中、R21は炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕で表されるものを用いることができる。R21は、好ましくは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、より好ましくは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、さらに好ましくは炭素数12以上24以下の直鎖アルキル基、又は、炭素数12以上24以下の直鎖アルケニル基である。
 高級アルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。高級アルコールは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 高級アルコールは、毛髪化粧料の経時による粘度変化を抑える観点から、上記一般式中のR21が、(1a)炭素数12以上18以下の直鎖アルキル基であるものと、(1b)炭素数20以上24以下の直鎖アルキル基であるものとの組み合わせであることが好ましく、(1a)炭素数14以上18以下の直鎖アルキル基であるものと、(1b)炭素数20以上22以下の直鎖アルキル基であるものとの組み合わせであることがより好ましい。成分(1a)と成分(1b)との質量比〔(1a):(1b)〕は、経時による粘度変化を抑える観点から、好ましくは5:95~95:5、より好ましくは10:90~90:10、さらに好ましくは15:85~85:15、よりさらに好ましくは20:80~80:20である。
 毛髪化粧料が高級アルコールを含有する場合、その含有量は、乳化安定性向上の観点からは、好ましくは3質量%以上、より好ましくは4質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上であり、好ましくは12質量%以下、より好ましくは11質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、よりさらに好ましくは8質量%以下である。
 また、毛髪化粧料中の高級アルコールの含有量が3質量%未満のときは、成分(C)中、オキシエチレン付加モル数が5未満の成分を(C<5)とした場合に、成分(C)中の成分(C<5)の含有量は、凝集物生成を抑制する観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下、よりさらに好ましくは1.5質量%以下である。
(油剤)
 本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触を向上させるため、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。油剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 毛髪化粧料が油剤を含有する場合、その含有量は、毛髪の感触向上の観点から、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上であり、毛髪の感触低下を抑制する観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。
(成分(A)以外の染色剤)
 本発明の毛髪化粧料は、さらに、成分(A)以外の染色剤を含有してもよい。当該染色剤としては、通常染毛剤に用いられる酸化染料(プレカーサー及びカップラーから構成される)、直接染料が挙げられる。
 成分(A)以外の上記染色剤は、1種又は2種以上を用いることができる。当該染色剤としては酸化染料が好ましく、プレカーサーとしてはパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、パラアミノフェノール、4-アミノメタクレゾール、1-ヒドロキシエチル-4,5-ジアミノピラゾール並びにこれらの塩、カップラーとしては2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール[=5-アミノオルトクレゾール]、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシノール、1-ナフトール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノアニソール、並びにこれらの塩が好ましい。
 成分(A)以外の染色剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上であり、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。
(水性媒体)
 毛髪化粧料は、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水;エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられ、水が好ましい。毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料の剤型により適宜選択することができるが、通常、1~95質量%の範囲である。水性媒体として水を用いる場合には、毛髪化粧料の毛髪への塗布し易さ、乳化形態とする場合の安定性、高い染毛性を発現させる観点から、毛髪化粧料中の水の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%であり、また、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
 本発明の毛髪化粧料の製造方法は特に限定されない。例えば、成分(A)~(C)、及び必要に応じて用いられるその他の成分を実施例に記載の方法で配合し、公知の攪拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
[毛髪の染色方法]
 本発明はさらに、前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法を提供する。毛髪の染色方法としては、例えば、毛髪化粧料がコンディショニング剤、トリートメント剤又は染毛剤の場合は、該毛髪化粧料を毛髪に塗布し、必要に応じて短時間(1~5分程度)放置した後に洗い流す。以上のような工程を日常的に繰り返すことにより、容易に白髪等の染色を行うことができる。
 上述の実施形態に関し、本発明は毛髪化粧料、及び毛髪の染色方法を開示する。
<1> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たしており、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
  40≧(C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  40≧(C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  40≧(C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  40≧(C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
<2> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0~20、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0~30であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)、オキシエチレン付加モル数が200以上の成分を(C200)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上、及び(C200)/(A)が5.0以下を満たしており、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
  40≧(C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  40≧(C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  40≧(C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  40≧(C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
<3> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.5以上であり、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が2.5以上30以下であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たし、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C15)の質量比;(C15)/[(A)+(B)]が0.4以上4.0以下であり、成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上であり、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
  30≧(C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  30≧(C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  30≧(C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  30≧(C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
<4> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)カチオン性界面活性剤
(C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.5以上20以下であり、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が2.5以上25以下であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たし、成分(A)及び成分(B)に対する成分(C15)の質量比;(C15)/[(A)+(B)]が0.4以上4.0以下であり、成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が50質量%以上100質量%以下であり、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
  20≧(C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
  20≧(C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
  20≧(C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
  20≧(C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
<5> 成分(B)が下記一般式で表されるモノ又はジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩である<1>~<4>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

〔式中、R11は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8以上22以下のアルキル基、R15CONH(CH-、R15-O-(CH-又はR15COO(CH-(R15は直鎖又は分岐鎖の炭素数7以上21以下のアルキル基を示し、mは1以上4以下の数を示す。)で表される基を示し、R12は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1以上22以下のアルキル基、又は前記R15CONH(CH-、R15-O-(CH-若しくはR15COO(CH-で表される基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、Yは塩化物イオン、臭化物イオン又はメトサルフェートイオンを示す。〕
<6> 成分(C)がポリオキシエチレンアルキルエーテルである<1>~<5>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<7> 次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たし、かつ次の(IX)を満たすものである<1>~<6>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
  成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上100質量%以下 ・・・(V)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上100質量%以下・・・(VI)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上100質量%以下・・・(VII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超100質量%以下  ・・・(VIII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C200)の含有量が10質量%以下・・・(IX)
<8> 次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たし、かつ次の(X)を満たすものである<1>~<7>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
  成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上100質量%以下 ・・・(V)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上100質量%以下・・・(VI)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上100質量%以下・・・(VII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超100質量%以下  ・・・(VIII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C70)の含有量が10質量%以下・・・(X)
<9> 毛髪化粧料中の高級アルコールの含有量が3質量%未満のときは、成分(C)を構成する成分中のオキシエチレン付加モル数が5未満の成分を(C<5)とした場合に、成分(C)中の成分(C<5)の含有量が5質量%以下である<1>~<8>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<10> 成分(A)の含有量が、0.05質量%以上5質量%以下である<1>~<9>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<11> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、及び塩化モノアルキロキシアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上
(C)ポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0~20、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0~30であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)、オキシエチレン付加モル数が200以上の成分を(C200)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が前記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上、及び(C200)/(A)が5.0以下を満たしており、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
<12> 次の成分(A)~(C):
(A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
(B)塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、及び塩化モノアルキロキシアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる1種又は2種以上
(C)ポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0~20、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0~30であり、
成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)、オキシエチレン付加モル数が200以上の成分を(C200)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上、及び(C70)/(A)が5.0以下を満たしており、
25℃におけるpHが8.0~12.0である毛髪化粧料。
<13> 次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たし、かつ次の(IX)を満たすものである<11>又は<12>に記載の毛髪化粧料。
  成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上100質量%以下 ・・・(V)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上100質量%以下・・・(VI)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上100質量%以下・・・(VII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超100質量%以下  ・・・(VIII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C200)の含有量が10質量%以下・・・(IX)
<14> 次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たし、かつ次の(X)を満たすものである<11>~<13>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
  成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上100質量%以下 ・・・(V)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上100質量%以下・・・(VI)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上100質量%以下・・・(VII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超100質量%以下  ・・・(VIII)
  成分(C)を構成する成分中の成分(C70)の含有量が10質量%以下・・・(X)
<15> 毛髪化粧料中の高級アルコールの含有量が3質量%未満のときは、成分(C)を構成する成分中のオキシエチレン付加モル数が5未満の成分を(C<5)とした場合に、成分(C)中の成分(C<5)の含有量が5質量%以下である<11>~<14>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<16> 成分(A)の含有量が、0.05質量%以上5質量%以下である<11>~<15>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<17> 成分(A)に対する成分(C20-40)の質量比(C20-40)/(A)が、0.2以上20以下である<11>~<16>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<18> 25℃におけるpHが8.5以上11.5以下である<1>~<17>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<19> 25℃におけるpHが9.0以上11.0以下である<1>~<18>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<20> リンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる<1>~<19>のいずれか1に記載の毛髪化粧料。
<21> <1>~<20>のいずれか1に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
〔pH測定〕
 pHメーター(F-51、株式会社堀場製作所製)を用いて、毛髪化粧料の25℃におけるpHを測定した。
〔オキシエチレン付加モル数の測定〕
 ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤(成分(C))を構成する成分のオキシエチレン付加モル数は次に示す方法により測定した。
 ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤2gをアセトニトリル10mlに溶解し、下記の条件にて高速液体クロマトグラフィー(Agilent 1260 Infinity、アジレント・テクノロジー社製)により分析を行った。
・カラム:Wakopak Wakosil-II 5SIL-AQ(4.6×250mm、粒径5mm)(和光純薬工業(株)製)
・インジェクション量:5μL
・流量:1mL/min.
・溶離液A:水、溶離液B:アセトニトリル(グラジエント)
・検出:荷電化粒子検出器(サーモフィッシャーサイエンティフィック製)
・オーブン温度:40℃
・溶離液の条件
 水を溶離液A、アセトニトリルを溶離液Bとして、下記のような比率で、溶離液Bの比率を変え(100%から50%)、グラジェントを掛けて分析した。
<オキシエチレン平均付加モル数10程度のもの>
・測定開始後3分まで:溶離液B100%を流す。
・測定開始後3~60分:溶離液B100%→溶離液A10%/溶離液B90%へグラジェントをかけて流す。
・測定開始後60~70分:溶離液A10%/溶離液B90%で維持する。
<オキシエチレン平均付加モル数15~20程度のもの>
・測定開始後60分まで:溶離液B100%→溶離液A10%/溶離液B90%へグラジェントをかけて流す。
・測定開始後60~180分:溶離液A10%/溶離液B90%で維持する。
<オキシエチレン平均付加モル数40程度のもの>
・測定開始後3分まで:溶離液A15%/溶離液B85%を流す。
・測定開始後3~120分:溶離液A15%/溶離液B85%→溶離液A25%/溶離液B75%へグラジェントをかけて流す。
・測定開始後120~150分:溶離液A25%/溶離液B75%を維持する。
〔非イオン性界面活性剤中に含まれる成分組成の算出〕
 得られたチャートのピーク面積比率より、成分(C)を構成する成分のオキシエチレン付加モル数毎の質量比率を算出した。
 実施例1~16、比較例1~9
〔毛髪化粧料の調製〕
 表1及び表2に示す配合成分のうち、まず、アスコルビン酸及び成分(A)を除く成分、及び水の一部を混合して水溶液を調製した。さらに、窒素雰囲気下でアスコルビン酸及び成分(A)の溶液を添加し、毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料の25℃におけるpHはいずれも10.2であった。
〔毛髪化粧料の安定性評価1〕
 毛髪化粧料の安定性評価1は、上記方法にて調製した毛髪化粧料を15.5mlのサンプル瓶に10g入れ、25℃にて1時間放置後、析出物の有無及び透明性を目視確認することで行った。評価基準は以下の通りとした。
 A:析出物が一切認められず、均一透明
 B:不透明で、析出物が認められるが微細であり、全体に均一に分散している状態
 C:析出物が認められ、凝集して局所的に存在しているか又は沈殿物を形成している状態
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表1に記載の成分は下記である。なお表中に記載の配合量(質量%)は、いずれも有姿である。また表中、(CX)/(C)と表記した値は、成分(C)を構成する成分中の成分(CX)の含有量(質量%)である。
*1:(A1)特許第5570161号公報に記載された方法により製造した溶液(5,6-ジヒドロキシインドール:1質量%、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸:0.14質量%、エタノール:20質量%、水:残部)
*2:コータミン86W(ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;28質量%、花王(株))
*3:ニッコールBC-15(日光ケミカルズ(株))
*4:ニッコールBC-20(日光ケミカルズ(株))
*5:ニッコールBC-40TX(日光ケミカルズ(株))
*6:ニッコールBC-150(日光ケミカルズ(株))
*7:ニッコールBC-10(日光ケミカルズ(株))
*8:ニッコールBC-2(日光ケミカルズ(株))
*9:マイドール10(花王(株))
*10:モノエタノールアミン(ペトロナスケミカルズ社)
*11:アスコルビン酸(日局アスコルビン酸)(渡辺ケミカル(株))
*12:食品添加物75%燐酸(日本化学工業(株))
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表2に記載の成分は下記である。なお表中に記載の配合量(質量%)は、いずれも有姿である。また表中、(CX)/(C)と表記した値は、成分(C)を構成する成分中の成分(CX)の含有量(質量%)である。
*1:(A1)特許第5570161号公報に記載された方法により製造した溶液(5,6-ジヒドロキシインドール:1質量%、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸:0.14質量%、エタノール:20質量%、水:残部)
*2:コータミン86W(ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;28質量%、花王(株))
*5:ニッコールBC-40TX(日光ケミカルズ(株))
*10:モノエタノールアミン(ペトロナスケミカルズ社)
*11:アスコルビン酸(日局アスコルビン酸)(渡辺ケミカル(株))
*12:食品添加物75%燐酸(日本化学工業(株))
*13:コータミン24P(ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;27.5質量%、花王(株))
*14:コータミン60W(セチルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;30質量%、花王(株))
*15:コータミン2285E(ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;58質量%、花王(株))
*16:コータミンD-2345P(ジアルキル(C12-18)ジメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;75質量%、花王(株))
*17:コータミンE-80K(オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;100質量%、花王(株))
 表1及び表2より、以下のことが判る。
 実施例1~16の毛髪化粧料では、アルカリ領域下でも成分(A)と成分(B)による凝集物が生成せず、優れた安定性が得られる。
 表1の実施例1~10と比較例1~3との対比から、式(I)~(IV)をいずれも満たさない場合、成分(A)と成分(B)による凝集物が生成し、安定性が低下する。
 また、表2の実施例11~16と比較例4~9との対比から、毛髪化粧料に用いる成分(B)のカチオン性界面活性剤の種類によらず、式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たしていれば良好な安定性を得ることができ、成分(C)を含有しない場合は安定性が低下する。
 実施例17~31、比較例10~11
〔毛髪化粧料(トリートメント剤)の調製〕
 表3及び表4に示す組成に従って、成分(B)、アルカリ剤、リン酸及び水の一部を混合して水溶液を調製して75℃に恒温した後、さらに成分(A)、アスコルビン酸、及び亜硫酸ナトリウム以外の成分の混合物を加えた。得られた混合物を徐々に冷やし、30℃に調温後に、窒素雰囲気下でアスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム及び成分(A)の溶液を添加し、毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料のpHはいずれも10.2であった。
 調製した毛髪化粧料は、窒素雰囲気下で保管し、評価の際にその都度分取し、以下の評価を実施した。
〔毛髪化粧料の安定性評価2〕
 毛髪化粧料の安定性評価2は、25℃において、上記方法にて調製した毛髪化粧料をスライドガラスに0.1g分取して塗り広げた後に、カバーガラスを乗せ、毛髪化粧料中の析出物の有無を目視観察及び顕微鏡観察にて確認した。評価基準は以下の通りとした。
 A:析出物が一切認められない
 B:析出物が認められるが微細であり、全体に均一に分散している状態
 C:析出物が認められ、凝集して局所的に存在している状態
〔毛髪のすすぎ時の感触評価〕
 感触評価には、長さ30cm、質量10gの黒髪トレス(BS-B3A、株式会社ビューラックス)を用いた。
 上記黒髪トレスを下記組成のプレーンシャンプーで1回洗浄し、風乾した後、さらに30分のブリーチ処理を1回行い、プレーンシャンプーで1回洗浄し、風乾した。このトレスを以下の感触評価に供した。
(プレーンシャンプー)                 (質量%)
 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
  (エマールE-27C(有効成分量27質量%)、花王(株)製)
                            57.4
 ラウラミドDEA
  (アミノーン L-02、花王(株)製)        1.5
 EDTA-2Na
  (フロスト DS、第一化学薬品(株)製)       0.3
 リン酸(pH7.0に調整)               適 量
 精製水                         残 余  
      計                      100
 予め温水で30秒間濯いだ評価用トレスを前記プレーンシャンプーで15秒間洗髪し、温水で30秒間すすいだ。このトレスに対し、浴比1:0.5:0.5(トレス:水:毛髪化粧料)となるように、各例で得られた毛髪化粧料4gを均一に塗布し、5分間30℃雰囲気下で放置した。次いで、塗布した毛髪化粧料を温水で30秒間すすいだ。
 感触評価は、毛髪化粧料をすすぐ時の感触に関して、専門パネラー6人により、トレスの毛髪の根元から毛先にかけて指を通した時に、「引っ掛かりがなく、滑らかで感触良好」と評価したパネラーの人数によって評価値を決定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 表3及び表4に記載の成分は下記である。なお表中に記載の配合量(質量%)は、いずれも有姿である。また表中、(CX)/(C)と表記した値は、成分(C)を構成する成分中の成分(CX)の含有量(質量%)である。
*1:(A1)特許第5570161号公報に記載された方法により製造した溶液(5,6-ジヒドロキシインドール:1質量%、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸:0.14質量%、エタノール:20質量%、水:残部)
*2:コータミン86W(ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、有効成分量;28質量%、花王(株))
*5:ニッコールBC-40TX(日光ケミカルズ(株))
*8:ニッコールBC-2(日光ケミカルズ(株))
*10:モノエタノールアミン(ペトロナスケミカルズ社)
*11:アスコルビン酸(日局アスコルビン酸)(渡辺ケミカル(株))
*12:食品添加物75%燐酸(日本化学工業(株))
*18:(A2);5,6-ジヒドロキシインドール溶液(MATRIX SCIENTIFIC社製、5,6-ジヒドロキシインドール:1質量%、エタノール:20質量%、水:残部)
*19:(A3);5,6-ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩溶液(AK-scientific社製、5,6-ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩:1質量%、エタノール:20質量%、水:残部)
*20:カルコール8098(花王(株))
*21:カルコール220-80(花王(株))
*22:オレイル#1500S(日本水産(株))
*23:ハイコールK-350(カネダ(株))
*24:精製無水亜硫酸ソーダ(大東化学(株))
*25:酸化染料X;トルエン2,5-ジアミン硫酸塩、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、レゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩、5-アミノオルトクレゾール、パラフェニレンジアミン硫酸塩、毛髪化粧料中に各0.005質量%を配合
*26:酸化染料Y;2-メチルレゾルシン、4-アミノメタクレゾール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノアニソール硫酸塩、4-クロロレゾルシノール、1-ナフトール、1-ヒドロキシエチル-4,5-ジアミノピラゾール硫酸塩、毛髪化粧料中に各0.005質量%を配合
*27:化粧用プロピレングリコール((株)ADEKA)
 表3及び表4より、実施例17~31の毛髪化粧料は、安定性及び毛髪すすぎ時の感触がいずれも良好であることが判る。一方、比較例10の毛髪化粧料は、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0未満であるため毛髪すすぎ時の感触が低下する。また、比較例11の毛髪化粧料は成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0未満であるため安定性が低下する。
 本発明の毛髪化粧料は、アルカリ領域においても所定のメラニン前駆体とカチオン性界面活性剤とのコンプレックス形成に起因する凝集物を生じ難く安定性に優れ、かつ、処理後の毛髪の感触も良好である。また本発明の毛髪化粧料を用いると、日常のヘアケア行動により、容易に白髪等の染色を行うことができる。

Claims (22)

  1.  次の成分(A)~(C):
    (A)下記一般式(1)で表される化合物又はその塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Rは水酸基又はアセトキシ基を示す。Rは水素原子、又は-COOR(Rは水素原子、メチル基又はエチル基)を示す。Rは水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
    (B)カチオン性界面活性剤
    (C)ポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤
    を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.0以上、成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が1.0以上であり、
    成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が5以上の成分を(C)、オキシエチレン付加モル数が10以上の成分を(C10)、オキシエチレン付加モル数が15以上の成分を(C15)、オキシエチレン付加モル数が30以上の成分を(C30)とした場合に、成分(A)に対する各成分の質量比が下記式(I)~(IV)のうちいずれか1以上を満たしており、
    25℃におけるpHが8.0以上12.0以下である毛髪化粧料。
      (C)/(A)≧4.5   ・・・(I)
      (C10)/(A)≧3.5  ・・・(II)
      (C15)/(A)≧1.2  ・・・(III)
      (C30)/(A)≧0.2  ・・・(IV)
  2.  少なくとも前記式(III)を満たす請求項1に記載の毛髪化粧料。
  3.  成分(A)に対する成分(C15)の質量比(C15)/(A)が1.5以上20以下である請求項1又は2に記載の毛髪化粧料。
  4.  成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が200以上の成分を(C200)とした場合に、成分(A)に対する成分(C200)の質量比(C200)/(A)が5.0以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  5.  成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が20以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  6.  成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)/(A)が1.5以上20以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  7.  成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が30以下である請求項1~6のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  8.  成分(A)に対する成分(C)の質量比(C)/(A)が2.5以上25以下である請求項1~7のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  9.  成分(C)がポリオキシエチレンアルキルエーテルである請求項1~8のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  10.  ポリオキシエチレンアルキルエーテルがポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルからなる群から選ばれる1種又は2種以上を含む請求項9に記載の毛髪化粧料。
  11.  成分(B)が下記一般式で表されるモノ又はジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩である請求項1~10のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    〔式中、R11は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8以上22以下のアルキル基、R15CONH(CH-、R15-O-(CH-又はR15COO(CH-(R15は直鎖又は分岐鎖の炭素数7以上21以下のアルキル基を示し、mは1以上4以下の数を示す。)で表される基を示し、R12は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1以上22以下のアルキル基、又は前記R15CONH(CH-、R15-O-(CH-若しくはR15COO(CH-で表される基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、Yは塩化物イオン、臭化物イオン又はメトサルフェートイオンを示す。〕
  12.  次の(V)~(VIII)のうちいずれか1以上を満たす請求項1~11のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
      成分(C)を構成する成分中の成分(C)の含有量が98質量%以上 ・・・(V)
      成分(C)を構成する成分中の成分(C10)の含有量が75質量%以上・・・(VI)
      成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が30質量%以上・・・(VII)
      成分(C)を構成する成分中の成分(C30)の含有量が0質量%超  ・・・(VIII)
  13.  成分(A)及び成分(B)に対する成分(C15)の質量比;(C15)/[(A)+(B)]が0.4以上4.0以下である請求項1~12のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  14.  成分(C)を構成する成分中の成分(C15)の含有量が50質量%以上100質量%以下である請求項1~13のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  15.  成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が200以上の成分を(C200)とした場合に、成分(C)を構成する成分中の成分(C200)の含有量が10質量%以下である請求項1~14のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  16.  毛髪化粧料中の高級アルコールの含有量が3質量%未満のときは、成分(C)を構成する成分中のオキシエチレン付加モル数が5未満の成分を(C<5)とした場合に、成分(C)を構成する成分中の成分(C<5)の含有量が5質量%以下である請求項1~15のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  17.  成分(A)の含有量が、0.05質量%以上5質量%以下である請求項1~16のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  18.  成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が70以上の成分を(C70)とした場合に、成分(A)に対する成分(C70)の質量比(C70)/(A)が5.0以下である請求項1~17のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  19.  成分(C)を構成する成分中、オキシエチレン付加モル数が70以上の成分を(C70)とした場合に、成分(C)を構成する成分中の成分(C70)の含有量が10質量%以下である請求項1~18のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  20.  25℃におけるpHが9.0以上11.0以下である請求項1~19のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  21.  リンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる請求項1~20のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
  22.  請求項1~21のいずれか1項に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。
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