CN101426863A - 油墨的制造方法，以及基于该方法的油墨、印刷物、成型品 - Google Patents

油墨的制造方法，以及基于该方法的油墨、印刷物、成型品 Download PDF

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Abstract

本发明通过选择作为主要成分的单官能自由基聚合性单体、与其它多官能自由基聚合性低聚物和/或单官能自由基聚合性单体的组合，来提供能够改善成型性、接合性、粘着性的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法。本发明获得了一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，通过使光聚合反应性组合物以丙烯酸苯氧基乙酯为基剂，根据需要在规定的相对量的范围内配合其它的单官能自由基聚合性单体、和/或多官能自由基聚合性低聚物，使得所述各特性中的至少2个实现良好结果，其余1个达到不至于不良结果，还获得了基于该方法的油墨，进而获得了使用该油墨的装饰印刷物和装饰片成型物，进而获得了使用该装饰印刷物和装饰片成型物的夹物模压成型品。

Description

油墨的制造方法，以及基于该方法的油墨、印刷物、成型品
技术领域
本发明涉及在通过喷墨方式在作为基材的片上叠层之后，能够用紫外线固化的紫外线固化型油墨(以下简称为“UV喷墨用油墨”)的制造方法，以及基于该方法的UV喷墨用油墨，和用该油墨印刷或涂布而得到的装饰印刷物、和成型得到装饰片成型物，并涉及使用该装饰印刷物和装饰片成型物而制造的夹物模压成型品。
背景技术
紫外线固化型油墨通常以光反应引发剂、和光聚合反应性组合物为必需的构成要素，根据需要配合有颜料、分散剂、其它添加剂等。
作为依靠这类紫外线固化型油墨的装饰印刷物的制作方式，除了在通过丝网印刷、胶版印刷等印刷之后进行紫外线照射的方式之外，也采用喷墨方式，该方式通过喷射方式对作为印刷对象的基材片注射并叠层，然后用紫外线照射使之固化。
因为在这样的喷墨方式中，要求所采用的UV喷墨用油墨粘度低，所以作为光聚合反应性组合物，采用单官能自由基聚合性单体作为不可或缺的成分。
但是，有人指出，如果仅仅使用该单官能自由基聚合性单体，则因为固化速度和交联密度低，所以成形(Forming)等的成型性差，同时接合性也处于不充分的状态。
为了改善这样的缺点，通常在单官能自由基聚合性单体中配合多官能自由基聚合性低聚物，但是目前的情况是，尽管进行了这样的配合，但并不能充分改善所述的缺点。
在专利文献1中，想要通过采用以多官能自由基聚合性单体为光聚合反应性组合物的主要成分、并含有任一种α，β-不饱和醚单体的构成，来对成型(韧性)性和接合性进行改善。
但是，在所述构成中，因为交联密度过高，并且由于固化迅速而缺乏能够变形的充分柔软性，所以出现了与以往以单官能自由基聚合性单体为主要成分的情况不同的宗旨所产生的成型上的缺点。
在专利文献2中，为了改善所述专利文献1中的缺点，采用了以单官能自由基聚合性单体为光聚合反应性组合物的主要成分，以至少1种α，β-不饱和醚单体为不可或缺的成分的构成。
的确，在所述构成的情况下，比专利文献1的构成的情况改善了用于提高变形性的柔软性，但接合性不一定充分，而且在减少进行紫外线固化后的油墨表面的粘着性(tackiness)、即发黏方面也不一定充分。
发明内容
正如从所述背景技术可以明确的那样，在UV喷墨用油墨中，即使采用单官能自由基聚合性单体作为主要成分，也因为对于其选择、进而组合还没有进行充分的研究，所以关于富于柔软性的良好成型性和接合性、进而粘着性尚未得到改善。
鉴于这样的情况，本发明的课题在于提供一种UV喷墨用油墨的制造方法，通过使光聚合反应性组合物以特定的单官能自由基聚合性单体为基剂，并且根据需要与其它的单官能自由基聚合性单体、进而多官能自由基聚合性低聚物进行组合，从而提高富于柔软性的成型性和接合性、进而使得成型性、接合性、粘着性中的至少2个要素良好，其它1个要素决不是不良，同时还提供基于该方法的UV喷墨用油墨，和使用了该油墨的装饰印刷物、装饰片成型物、夹物模压成型品。
为了解决上述课题，本发明的基本方法涉及的构成如下。
(1)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物是由丙烯酸苯氧基乙酯与选自带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体组成的共计2个单体的组合，丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为1:0.5～1.5的范围。
(2)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物的状态是，配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且仅配合有丙烯酸苯氧基乙酯作为单官能自由基聚合性单体，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比为0.05～0.3:1。
(3)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯和选自没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体(其中，丙烯酸苯氧基乙酯除外)、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任何1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计2个单体，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～1。
(4)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯和选自没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、脂环式单官能自由基聚合性单体中的任何1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计2个单体，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.5。
(5)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计3个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述脂环式单官能性丙烯酸酯单体之外)，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯与脂环式单官能自由基聚合性单体与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
(6)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计3个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述杂环式单官能自由基聚合性单体之外)，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
(7)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的2个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计4个单体，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述2个脂环式单官能自由基聚合性单体之外)，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与2个脂环式单官能自由基聚合性单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
(8)一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，作为光聚合反应性组合物，以配合多官能自由基聚合性低聚物为前提，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计4个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯、以及、与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述脂环式单官能自由基聚合性单体和杂环式单官能自由基聚合性单体之外)，所述多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体、与杂环式单官能自由基聚合性单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.5:0.1～0.5:0.1～1。
正如从上述(1)～(8)可以明确的那样，在本发明的制造方法中，作为成为光聚合反应性组合物的基剂的单官能自由基聚合性单体，采用了丙烯酸苯氧基乙酯，并且与其它单官能自由基聚合性单体组合的所述(1)的构成，以及配合有多官能自由基聚合性低聚物并且不与其它单官能自由基聚合性单体组合的所述(2)的构成，与其它单官能自由基聚合性单体的组合的所述(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)的构成中，得到下述结果的可能性极高，所述结果是成型性、接合性、粘着性中的至少2个良好，即使有时对于其余1个不是良好，也决不是不良。
所以，在用上述各方法制造的UV喷墨用油墨，和基于该油墨的装饰印刷物、装饰片成型物、夹物模压成型品中，总体来说可以发挥良好的特性。
具体实施方式
正如从所述(1)～(8)的构成可以明确的那样，在本发明中，作为在UV喷墨用油墨中使用的单官能自由基聚合性单体，采用了丙烯酸苯氧基乙酯作为基剂，但是因为如果仅用丙烯酸苯氧基乙酯作为光聚合反应性组合物，并不能对全部成型性、接合性、和粘着性得到良好的结果，所以通过选择与其它多官能自由基聚合性低聚物和/或单官能自由基聚合性单体的组合，来改善所述各特性，从而得到UV喷墨用油墨，本发明的基本技术思想就在于这点。
此外，本申请的UV喷墨用油墨尽管主要成分是以丙烯酸苯氧基乙酯为基剂的单官能自由基聚合性单体，但并不排除配合多官能自由基聚合性单体、和/或紫外线阳离子固化性单体，以至少不损害本发明的效果的程度(具体地说，是成型性、接合性、和粘着性中的至少2个良好，另外1个决不是不良的程度)配合这些单体，符合本发明的使用方案。
另外，在(1)的构成中并不完全排除配合自由基聚合性低聚物，以至少不损害本发明的效果的程度配合1.5官能～多官能自由基聚合性低聚物，符合本发明的使用方案。
以下，明确了通过实验可以确认所述(1)～(8)的基本构成的方法作为实施方案优异(此外，在以下的各表所示的组合中，在对各特性进行判定的情况下，配合整体的约十分之一左右的如二酰基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮那样的光引发剂。
为了对达成得到所述(1)的方法的过程进行说明，通过将丙烯酸苯氧基乙酯与各种单官能自由基聚合性单体组合，并且改变重量比，如表1那样，可以得到基于关于每种的特性的一般倾向的结果。
此外，各种单官能自由基聚合性单体，以实际作为UV喷墨用油墨采用的大多数单官能自由基聚合性单体为对象，且这一点在表2～表7的上述(2)～(8)的构成中也一样。
[表1]
Figure A200680054341D00141
※各○、△、×的评价基准如下。
成型试验○：表示没有发现涂膜破裂的状态。
        △：表示部分地出现了用肉眼勉强能确认的程度的细微破裂的状态。
        ×：表示印刷物整体出现破裂的状态
接合实验○：表示不出现涂膜剥离的状态。
        △：表示基本不出现涂膜剥离，但在周边出现若干剥离的状态。
        ×：表示涂膜剥离明显的状态
粘着性实验○：表示用手指接触完全感觉不到发黏(粘着性)的状态。
          △：表示手指接触时稍微感觉到发黏，但不残留手指接触的痕迹的状态。
          ×：表示固化状态没完成，手指接触的情况下残留痕迹的状态
此外，上述各○、△、×的评价基准在以下的表中也完全一样。
正如从上述表1可以明确的那样，判明了在相对于丙烯酸苯氧基乙酯，在1:0.5～1.5的范围内，组合了带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体的情况下，可能得到至少成型性和粘着性良好，且接合性并非不良的结果，相反，其它种类的单官能自由基聚合性单体不能得到这样的结果。
对实现获得(2)的方法的过程进行说明，在配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物或多官能性环氧丙烯酸酯低聚物，并且以单个状态配合有丙烯酸苯氧基乙酯、除此之外的其它种类的单官能自由基聚合性单体作为光聚合反应性组合物的情况下，可以获得如表2的关于各特性的结果。
其中，多官能性丙烯酸酯低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比为0.05～0.3:1。
[表2]
 
单官能自由基聚合性单体或其种类 成型性 接合性 粘着性
丙烯酸苯氧基乙酯 ○或△※ ○ △或O※
芳香族单官能自由基聚合性单体(有羟基) △ × △
脂肪族单官能自由基聚合性单体(无羟基) △或○ × ×
脂肪族单官能自由基聚合性单体(有羟基) ○ × △
脂环式单官能自由基聚合性单体 △或○ × △或×
杂环式单官能自由基聚合性单体 × △ ×
※上述各特性中，关于成型性和粘着性，逆转○符号与△符号表示即使在一方是△的情况下，另一方也是○的状态，不存在双方都是△这种状态，进而也可能双方都是○。
正如从表2可以明确的那样，在丙烯酸苯氧基乙酯的情况下，判明了成型性、接合性优异，粘着性决对不是不良，但是在其他种类的单官能自由基聚合性单体的情况下，判明了总的来说不能得到这样的良好结果。
为了对实现得到上述(3)和(4)的方法的过程进行说明，通过配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物中的任一个或它们的组合，并且与丙烯酸苯氧基乙酯和1个其它单官能自由基聚合性单体所组成的共计2个单官能自由基聚合性单体进行组合，并调整其它单官能自由基聚合性单体与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比，可以对每种得到如表3的关于各特性的结果。其中，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比为0.05～0.4:1。
[表3]
※上述各特性中，关于成型性和粘着性，逆转○符号与△符号表示即使在一方是△的情况下，另一方也是○的状态，不存在双方都是△这种状态，进而也可能双方都是○。
如从表3可以明确的那样，判明了在相对于丙烯酸苯氧基乙酯，在重量比为1:0.1～1的范围内组合了没有羟基的芳香族单官能性丙烯酸酯单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯之外)、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体的情况下，成型性、接合性可以得到良好的结果，粘着性也可以得到决不是不良的结果。
与此相对，判明了在以相对于丙烯酸苯氧基乙酯为1:0.1～0.5的重量比组合了没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、脂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体的情况下，可以得到成型性、接合性、粘着性全部良好的结果，但是在重量比达到1:1的情况下，并不如没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体和杂环式单官能自由基聚合性单体那样发挥良好的特性。
进而判明了，在组合了带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体的情况下，无论与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比如何，都不能得到良好的接合性。
为了对实现得到上述(5)的方法的过程进行说明，通过配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物中的任一个或多个的组合，并将丙烯酸苯氧基乙酯，与脂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体，与其它可假定的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的上述脂环式单官能自由基聚合性单体之外)中的任1个单体所组成的共计3个单官能自由基聚合性单体进行组合，并调整其它单官能自由基聚合性单体相对于丙烯酸苯氧基乙酯的重量比，可以对每种得到如表4的关于各特性的结果(其中，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.2～0.7)。
[表4]
Figure A200680054341D00171
※上述各特性中，关于成型性和粘着性，逆转○符号与△符号表示即使在一方是△的情况下，另一方也是○的状态，不存在双方都是△这种状态，进而也可能双方都是○。
如从表4可以明确的那样，判明了在以上述重量比的比例在丙烯酸苯氧基乙酯中配合脂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个后，进而组合其它可假定的所有种类的单官能自由基聚合性单体中的任1个，并在以丙烯酸苯氧基乙酯为1的情况下，在0.1～0.7的重量比的范围内，基于所有种类的单官能自由基聚合性单体，各性能显示良好的特性。
此外，作为与丙烯酸苯氧基乙酯配合的脂环式单官能自由基聚合性单体，理想地可以采用丙烯酸异冰片酯作为典型例子。
为了对实现得到上述(6)的方法的过程进行说明，通过配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物中的任一个或多个的组合，并将由丙烯酸苯氧基乙酯、与杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体、与其它可假定的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的上述杂环式单官能自由基聚合性单体之外)中的任1个单体所组成的共计3个单官能自由基聚合性丙烯酸酯单体进行组合，并调整其它单官能自由基聚合性丙烯酸酯单体与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比，可以对每种得到如表5的关于各特性的结果。
其中，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与杂环式单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.7。
[表5]
Figure A200680054341D00191
※上述各特性中，关于成型性和粘着性，逆转○符号与△符号表示即使在一方是△的情况下，另一方也是○的状态，不存在双方都是△这种状态，进而也可能双方都是○。
如从表5可以明确的那样，判明了在以上述重量比的比例在丙烯酸苯氧基乙酯中配合杂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个后，进而组合其它可假定的所有种类的单官能自由基聚合性单体中的任1个，并在以丙烯酸苯氧基乙酯为1的情况下，在其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.2～0.7的范围内，各性能显示良好的特性。
此外，作为与丙烯酸苯氧基乙酯配合的杂环式单官能自由基聚合性单体，理想地可以采用N-乙烯基己内酰胺作为典型例子。
为了对于达成得到上述(7)的方法的过程进行说明，通过配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物中的任一个或多个的组合，并将由丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体中的任2个单体、与其它可假定的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的上述2个脂环式单官能自由基聚合性单体之外)中的任1个单体所组成的共计4个单官能自由基聚合性单体进行组合，并调整其它单官能自由基聚合性单体相对于丙烯酸苯氧基乙酯的重量比，可以对于各种类得到如表6的关于各特性的结果(此外，上述(7)的方法的特征在于，利用(5)的方法并且将1个脂环式单官能自由基聚合性单体换成了2个，但实际上得到的特性与基于上述(5)的方法的表4的情况大体相同)。
其中，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与2个脂环式单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.7。
[表6]
Figure A200680054341D00201
※上述各特性中，关于成型性和接合性，逆转○符号与△符号表示即使在一方是△的情况下，另一方也是○的状态，不存在双方都是△这种状态，进而也可能双方都是○。
如从表4可以明确的那样，判明了在以上述重量比的比例在丙烯酸苯氧基乙酯中配合脂环式单官能自由基聚合性单体中的任2个后，进而组合其它可假定的所有种类的单官能自由基聚合性单体中的任1个，并在以丙烯酸苯氧基乙酯为1的情况下，2个脂环式单官能自由基聚合性单体、和其它可假定的所有种类的单官能自由基聚合性单体分别在0.1～0.7的重量比的范围内，基于所有种类的单官能自由基聚合性单体，各性能显示良好的特性。
为了对于实现得到上述(8)的方法的过程进行说明，通过配合芳香族多官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物中的任一个或它们的组合，并将丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体、与杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体的小计3个单官能自由基聚合性单体，与其它可假定的单官能自由基聚合性单体中的1个单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的上述脂环式单官能自由基聚合性单体、和杂环式单官能自由基聚合性单体之外)所组成的共计4个单官能自由基聚合性单体进行组合，并调整其它单官能自由基聚合性单体与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比，可以对各种类得到如表7的关于各特性的结果。
其中，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体、与杂环式单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.5:0.1～0.5。
[表7]
※上述各特性中，关于成型性和粘着性，逆转○符号与△符号表示在一方是△的情况下，另一方是○，并且也可能两方都是○符号，关于接合性和粘着性，对逆转○符号与△符号也是同样的含义。
如从表7可以明确的那样，判明了将对丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体的小计3个单官能自由基聚合性单体，与其它可假定的所有种类的单官能自由基聚合性单体中的任1个所组成的共计4个单官能自由基聚合性单体进行组合，并在使丙烯酸苯氧基乙酯为1的情况下，使其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.1～1的情况下，所有种类的单官能自由基聚合性单体可以得到良好的特性。
在上述(5)的构成和上述(6)的构成中，对于3个单官能自由基聚合性单体中的一个，分别以脂环式单官能自由基聚合性单体、和杂环式单官能自由基聚合性单体为不可或缺，与此相对，在上述(8)的构成中以这两者为不可或缺的单官能自由基聚合性单体，相当于对上述(5)的构成、和(6)的构成分别添加了杂环式单官能自由基聚合性单体和脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个，结果是，上述(8)的构成，符合上述(5)、和(6)的构成的使用构成。
在上述(8)的构成的情况下，在各种各样的组合中，可以得到稳定的良好结果，可以充分预测，即使对(8)的构成再配合其它的1个或多个单官能自由基聚合性单体，也同样可以得到良好的特性。
所以，对上述(8)的构成附加配合其它1个或多个单官能自由基聚合性单体的构成，符合上述(8)的构成的使用构成。
此外，作为与丙烯酸苯氧基乙酯配合的脂环式单官能自由基聚合性单体、和杂环式单官能自由基聚合性单体，理想地可以分别采用丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基己内酰胺作为典型例子。
基于上述(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)的各方法、根据需要添加了颜料、高分子分散剂、添加剂等而产生的油墨，上述各特性中的至少2个可以得到良好的特性。
此外，该油墨的粘度为3～500cps(在25℃用锥板式粘度计测定)，是适合喷墨印刷的良好粘度。
所以，在下述的装饰印刷物、装饰片成型物、夹物模压成型品中，能够在直至叠层的工序中，在基本不出现涂膜的破裂、发黏、以及剥离的状态下得到制品，上述装饰印刷物是通过将该油墨喷墨注射或印刷在基材上，形成单个或多个涂布层，并基于经由对该涂布层通过紫外线照射进行的固化工序、形成装饰叠层，从而获得的；上述装饰片成型物通过用真空成型或压空成型来对该装饰印刷物进行成型而获得的；上述夹物模压成型品是通过对上述装饰印刷物或装饰片成型物，从注射成型机注射成型用树脂使之一体化而产生的。
此外，作为上述基材，可以使用聚碳酸酯、(处理)聚酯、(处理)聚丙烯、(处理)聚乙烯、丙烯酸等的片、薄膜，作为基材，还可以使用通过丝网印刷、胶版印刷、凹印、辊涂、喷涂等在该片、薄膜上设置了印刷层或涂布层的材料。
在上述夹物模压成型品的成型中，为了提高上述成型用树脂与上述装饰印刷物或与上述装饰片成型物的装饰叠层的接合性，可以通过印刷或涂布来在装饰层上设置粘接剂层，来制成更高品质的夹物模压成型品。
作为用于形成粘结剂层的油墨、涂料的例子，可以列举帝国インキ制造株式会社制造的商品名为IMB-003バインダ—、IMB-009バインダ—等的，使用了丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等热塑性树脂的粘结剂油墨。
另外，作为上述成型用树脂，可以列举ABS(丙烯酸-丁二烯-苯乙烯)树脂、PC(聚碳酸酯)树脂、PP(聚丙烯)树脂、PA(聚酰胺)树脂等。
以下，按照实施例进行说明。
[实施例]
实施例1的特征在于，在上述方法(1)中，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基3-苯氧基丙酯，杂环式单官能自由基聚合性单体是N-乙烯基己内酰胺。
准备2％的碳黑作为颜料，4.3重量％的二酰基氧化膦和5.0重量％的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(共计9.3重量％)作为光引发剂，1.5％的高分子分散剂，0.1重量％的硅类消泡剂、羟胺类保存稳定剂(共计0.2重量％)作为添加剂，然后如表8-1，通过对各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯配合规定配合量的单官能自由基聚合性单体，得到了如同表所示的关于特性的结果。
各特性的试验方法是用棒式涂布机8号，在筒中プラスチツク社制造的厚度为0.5mm的EC-100透明PC上涂布之后，以1000mW/cm2的强度照射紫外线直至累积能量达到800mJ/cm2，通过如下的条件进行成型试验、接合试验、和粘着性试验。
成型试验：在使用直径2.5cm、宽1cm的圆板在180℃、30秒钟的条件下进行真空成型之后，评价了涂膜的破裂状况。
接合试验：在涂膜上沿纵方向设置5个、和沿横方向设置5个的共计25个宽1mm的格子，评价了在该格子部位贴合透明胶带以90°的角度剥离的阶段的剥离的格子的程度。
粘着性试验：用手指接触涂膜，评价了发黏感。
表中○、△、×的评价基准按照在上述实施方式的项中所进行的说明。
各特性的结果如表8-1所记载。
[表8-1]
Figure A200680054341D00241
在表8-1的各实施例中，对上述(1)的基本构成中的重量比的数值要件，特别是对丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、和N-乙烯基己内酰胺，直到其临界比率，进行了关于各特性的试验，确认了至少对于2个特性可以得到良好的结果。
即使对使用除了丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯之外的单体作为带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体的情况，以及采用除了N-乙烯基己内酰胺之外的单体作为脂环式单官能自由基聚合性单体的情况，只要考虑可以推测得到相同的试验结果，就可以根据表8-1的试验结果确认上述(1)的构成的妥当性。
与表8-1的组合相对，通过配合43.5重量％的丙烯酸苯氧基乙酯，如表8-2，配合43.5重量％的任一个其它的单官能自由基聚合性单体，进行同样的试验，得到了关于如同表上述的各特性的结果。
[表8-2]
Figure A200680054341D00251
根据上述表8-1与表8-2的对比判明，对丙烯酸苯氧基乙酯，如上述(1)的构成那样，通过组合没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、或杂环式单官能自由基聚合性单体，可以得到良好的特性，但是通过与其它种类的单官能自由基聚合性单体的组合，不能得到良好的结果。
通过将表8-1的各油墨，按照与上述实验的情况相同的条件照射紫外线，并使之在聚碳酸酯树脂的基材片上固化，并将该基材片进行真空成型，然后用注射成型机叠层ABS树脂，并一体化，成型出了夹物模压成型品，在成型时，各油墨在基材片上不变成发黏的状态，大体上显示良好的成型性，而且与基材板的接合也大体上良好，完全不呈现剥离的状态，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例2]
实施例2对应于上述(2)的基本构成。
通过与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。对如表9-1那样的各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物，配合规定配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，进行与实施例1同样的试验，可以得到如同表所示的各特性的结果。
[表9-1]
在表9-1的实施例中，关于上述(2)的构成的重量比，通过改变各成分的相对量，直至其极限值，进行了试验，根据该试验，判明了至少对2个特性可以获得良好的结果。
所以，根据表9-1的试验结果，可以确认上述(2)的构成的妥当性。
与表9-1的组合相对，配合6.0重量％的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物，然后如表9-2，配合81.0重量％的其它属于没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体的单体，通过进行同样的试验，得到了如同表记载的关于各特性的结果。
[表9-2]
Figure A200680054341D00262
如从表9-1与表9-2的对比可以明确的那样，判明了即使配合多官能自由基聚合性低聚物，并且单独采用没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体为主要成分，在丙烯酸苯氧基乙酯的情况下也能得到良好的特性，但在其它单官能自由基聚合性单体的情况下一定不能得到良好的特性。
此外，基于表9-1的油墨，按照与实施例1同样的条件成型出夹物模压成型品，结果显示了同样大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例3]
实施例3的特征在于，在上述(3)的方法中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯中的任一个，杂环式单官能自由基聚合性单体是N-乙烯基己内酰胺。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。如表10-1，对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、和各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定配合量的其它单官能自由基聚合性单体，关于通过进行与实施例1同样的试验获得的各特性，可以得到同表的结果。
[表10-1]
在表10-1的试验中，对上述(3)的重量比，特别对苯氧基二甘醇丙烯酸酯的情况，改变多种配合量，直到对重量比的极限的情况进行了试验，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
既然可以推测即使对于其它单官能性单体，也可以得到同样良好的结果，那么就可以根据表10-1的试验结果，确认上述(3)的构成的妥当性。
与此相对，配合40.5重量％的丙烯酸苯氧基乙酯，如表10-2，通过配合40.5重量％的其它单官能自由基聚合性单体而与丙烯酸苯氧基乙酯组合，并进行同样的实验，可以得到如同表的关于各特性的结果。
[表10-2]
Figure A200680054341D00281
如从表10-1与表10-2的对比可以明确的那样，判明在配合多官能自由基聚合性低聚物，并且丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为1:1的情况下，对于像上述(3)的基本构成那样与带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任一个组合，可以得到良好的特性，但是在其它单官能自由基聚合性单体的情况下不能得到良好的结果。
此外，基于表10-1油墨，按照与实施例1同样的条件成型出了装饰片成型物，结果是同样显示良好的成型性，且与基材的接合也大体上良好，可以得到坚固的装饰片成型物。
进而得到夹物模压成型品也没有问题。
[实施例4]
实施例4的特征在于，在上述(4)的方法中，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸异冰片酯中的任一个。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。如表11-1，对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、和各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定配合量的其它单官能自由基聚合性单体，关于通过进行与实施例1同样的试验获得的各特性，得到同表的结果。
[表11-1]
Figure A200680054341D00291
在表11-1的试验中，通过对上述(4)的基本构成中的重量比，特别对乙氧基二甘醇丙烯酸酯、和丙烯酸异冰片酯，进行达到极限值那样的组合，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
既然可以推测即使对于其它单官能自由基聚合性单体，也可以得到同样良好的结果，那么就可以根据表11-1的试验结果，确认上述(4)的构成的妥当性。
与表11-1的组合相对，通过在配合6.0重量％的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物，并配合54.0重量％的丙烯酸苯氧基乙酯，如表11-2那样，配合27.0重量％的没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体来与丙烯酸苯氧基乙酯组合，并进行同样的实验，可以得到如同表的关于各特性的结果。
[表11-2]
 
单官能性单体的种类 化学名 成型性 接合性 粘着性
芳香族单官能自由基聚合性单体(有羟基) 丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯 ○ × ○
如从表11-1与表11-2的对比可以明确的那样，可以判明在配合多官能自由基聚合性低聚物，并且丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为2:1的情况下，对于像上述(4)的基本构成那样与没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、脂环式单官能自由基聚合性单体中的任一个组合，可以得到良好的特性，但对于带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体，不能得到良好的结果。
此外，基于表11-1油墨，以与实施例1同样的条件成型出了夹物模压成型品，结果是同样显示大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例5]
实施例5的特征在于，在上述(5)的基本构成中，选择丙烯酸异冰片酯作为脂环式单官能自由基聚合性单体，基于所有种类的丙烯酸酯单体，配合多官能自由基聚合性低聚物，并且没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯，杂环式单官能自由基聚合性丙烯酸酯单体是N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯中的任一个。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。如表12-1，对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、和各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定量的丙烯酸异冰片酯、和规定配合量的其它单官能自由基聚合性单体，通过进行与实施例1同样的试验，对各特性，得到了如同表的结果。
[表12-1]
Figure A200680054341D00321
在表12-1的试验中，通过对上述(6)的构成中的重量比，特别对丙烯酸异冰片酯、和N-乙烯基己内酰胺采用达到极限值那样的各种组合，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
可以推测即使采用其它单官能自由基聚合性单体，也可以得到同样的特性，考虑到这一点，那么就可以根据表12-1的试验，确认上述(5)的构成的妥当性。
与此相对，通过以与表5-1的情况相同的比例配合颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂，在不配合像3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物那样的多官能性自由基聚合性低聚物的情况下，配合50.0重量％的丙烯酸苯氧基乙酯、27.0重量％的丙烯酸异冰片酯，另外，作为其它单官能自由基聚合性单体配合9.0重量％的N-乙烯基己内酰胺，对各特性得到如表12-2的结果。
[表12-2]
 
单官能性单体的种类 化学名 成型性 接合性 粘着性
杂环式单官能自由基聚合性单体 N-乙烯基己内酰胺 △ ○ △
如从表12-1与表12-2的对比可以明确的那样，判明了在配合多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体、其它所有种类的单官能自由基聚合性单体中的1个单体的共计3个单体的组合中，无论其它单官能自由基聚合性单体的种类如何，都可以得到良好的特性，但是在作为上述组合的前提的多官能自由基聚合性低聚物缺失的情况下，不一定能得到良好的特性。
此外，基于表12-1油墨，用与实施例1同样的条件成型出了夹物模压成型品，结果是同样显示大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例6]
实施例6的特征在于，在上述(6)的基本构成中，选择N-乙烯基己内酰胺作为杂环式单官能自由基聚合性单体，关于所有种类的自由基聚合性单体，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸异冰片酯中的任一个，杂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。如表14-1，对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、和各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定配合量的N-乙烯基己内酰胺、规定配合量的其它单官能自由基聚合性单体，通过进行与实施例1同样的试验，对各特性，得到了如同表的结果。
[表13-1]
Figure A200680054341D00351
在表13-1的试验中，在对上述(6)的构成中的重量比，特别对丙烯酸2-羟基乙酯、和N-乙烯基己内酰胺，进行了达到极限值的试验，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
既然可以推测即使除了丙烯酸2-羟基乙酯、和N-乙烯基己内酰胺之外的其它单官能自由基聚合性单体的组合，也可以同样得到良好的结果，那么就可以根据表13-1的试验结果，确认上述(6)的构成的妥当性。
与此相对，通过在以与表13-1的情况相同的比例配合颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂，在不配合像3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物那样的多官能性自由基聚合性低聚物的情况下，配合50.0重量％的丙烯酸苯氧基乙酯、27.0重量％的N-乙烯基己内酰胺，另外，作为其它单官能自由基聚合性单体配合10.0重量％的丙烯酸异冰片酯，对各特性得到如表13-2的结果。
[表13-2]
 
单官能性单体的种类 化学名 成型性 接合性 粘着性
脂环式单官能自由基聚合性单体 丙烯酸异冰片酯 △ ○ △
如从表13-1与表13-2的对比可以明确的那样，判明了在配合多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有丙烯酸苯氧基乙酯、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体、其它所有种类的单官能自由基聚合性单体中的1个单体的共计3个单体的组合中，无论其它单官能自由基聚合性单体的种类如何，都可以得到良好的特性，但是在作为上述组合的前提的多官能自由基聚合性低聚物缺失的情况下，不一定能得到良好的特性。
此外，基于表13-1油墨，以与实施例1同样的条件成型出了夹物模压成型品，结果是同样显示大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例7]
实施例7的特征在于，在上述(7)的基本构成中，作为带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体，是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，2个脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸异冰片酯和丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。
如表14-1，通过对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定配合量丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、和规定配合量的丙烯酸异冰片酯、以及丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯，对该组合物进行与实施例1同样的试验，对各特性，得到如同表的结果。
[表14-1]
Figure A200680054341D00371
※以相互等量的状态配合丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯。
在表14-1的试验中，在对上述(7)的构成中的重量比，特别是对丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、和丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、以及丙烯酸异冰片酯，组合各种重量比，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
既然可以推测即使是除了丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯之外的带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、以及除了丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯之外的脂环式单官能自由基聚合性单体，也可以得到同样的特性，那么就可以根据表14-1的试验，确认上述(7)的构成的妥当性。
与此相对，如表14-2那样，在配合27.0重量％的1个丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯作为脂环式单官能自由基聚合性单体，配合10.0重量％的N-乙烯基己内酰胺作为杂环式单官能自由基聚合性单体，并且不配合3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下，配合50.0重量％的丙烯酸苯氧基乙酯，对各特性得到如表14-2的结果。
[表14-2]
 
单官能性单体的种类 化学名 成型性 接合性 粘着性
脂环式单官能自由基聚合性单体 丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯 △ ○ △
如从表14-1与表14-2的对比可以明确的那样，判明了在完全不配合多官能自由基聚合性低聚物、不满足关于上述(7)的配合的数值要件、且脂环式单官能自由基聚合性单体为1种的情况下，不能得到作为上述(7)的实施方式的如表14-1的良好特性。
此外，基于表14-1油墨，以与实施例1同样的条件成型出了夹物模压成型品，结果是同样显示大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，可以得到坚固的夹物模压成型品。
[实施例8]
实施例8的特征在于，在上述(8)的基本构成中，选择丙烯酸异冰片酯作为脂环式单官能自由基聚合性单体，N-乙烯基己内酰胺作为杂环式单官能自由基聚合性单体，在其它所有种类的单官能自由基聚合性单体中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯中的任一个，杂环式单官能性丙烯酸酯单体是丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯中的任一个。
与实施例1的情况同样地准备了颜料、光反应引发剂、高分子分散剂、添加剂。如表15-1那样，通过对各配合量的3官能性聚氨酯丙烯酸酯低聚物和各配合量的丙烯酸苯氧基乙酯，配合规定配合量的丙烯酸异冰片酯和规定配合量的N-乙烯基己内酰胺，进而配合规定配合量的其它单官能自由基聚合性单体，对各特性，得到了如同表的结果。
[表15-1]
Figure A200680054341D00391
在表15-1中，通过对关于上述(8)的重量比的数值要件，特别是对以丙烯酸苄酯作为单官能性单体的情况进行了各种变化，并进行了接近极限的试验，从而明确了各特性的状态，判明了至少对2个特性可以得到良好的结果。
既然可以推测在这种情况下，即使对其它的单官能性单体，也可以得到如同样的良好结果，那么就可以根据表15-1的试验结果，确认上述(8)的构成的妥当性。
与此相对，通过配合6.0重量％的多官能性自由基聚合性低聚物，配合48.0重量％的丙烯酸苯氧基乙酯、24.0重量％的丙烯酸异冰片酯、8.0重量％的N-乙烯基己内酰胺，如表15-2那样，配合1.0重量％的多官能自由基聚合性单体，对各特性得到如同表的结果。
[表15-2]
Figure A200680054341D00401
如从表15-1与表15-2的对比可以明确的那样，判明了在上述(8)的基本构成中，尽管无论其它单官能自由基聚合性单体的种类怎样，都能得到良好的结果，但是在配合多官能自由基聚合性单体代替该其它单官能自由基聚合性单体的情况下，即使其量是少量，上述(8)的基本构成那样的良好特性有时也一定会丧失。
基于表15-1油墨，以与实施例1同样的条件成型出了夹物模压成型品，结果同样显示大体上良好的成型性、接合性、和粘着性，且与基材的接合也良好，完全不出现剥离状态，可以得到坚固的夹物模压成型品。
工业可利用性
本发明能够在UV喷墨用油墨的领域使用，该油墨作为光聚合反应性组合物，以丙烯酸苯氧基乙酯为基剂，并以单官能自由基聚合性单体为主要成分，本发明还能够在基于该油墨的装饰用成型品的领域使用。

Claims (23)

1.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物是丙烯酸苯氧基乙酯，与选自带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任1个单体的共计2个单体的组合，丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为1:0.5～1.5的范围。
2.根据权利要求1所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，杂环式单官能自由基聚合性单体是N-乙烯基己内酰胺。
3.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物处于配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且作为单官能自由基聚合性单体仅配合了丙烯酸苯氧基乙酯的状态，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯的重量比为0.05～0.3:1。
4.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且还组合有由丙烯酸苯氧基乙酯和1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计2个单体，其中，所述的1个其它单官能自由基聚合性单体选自没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体(其中，丙烯酸苯氧基乙酯除外)、杂环式单官能自由基聚合性单体中的任何1个，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～1。
5.根据权利要求4所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯中的任1个，杂环式单官能自由基聚合性单体是N-乙烯基己内酰胺。
6.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯和1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计2个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体、脂环式单官能自由基聚合性单体中的任何1个，多官能自由基聚合性低聚物与丙烯酸苯氧基乙酯与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.5。
7.根据权利要求6所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯中的任1个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸异冰片酯。
8.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计3个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述脂环式单官能自由基聚合性单体除外)，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
9.根据权利要求8所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，脂环式单官能自由基聚合性丙烯酸酯单体是丙烯酸异冰片酯。
10.根据权利要求9所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，在所有种类的自由基聚合性单体中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯，杂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸四氢糠酯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉中的任一个。
11.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计3个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述杂环式单官能自由基聚合性单体除外)，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
12.根据权利要求11所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，杂环式单官能自由基聚合性单体是N-乙烯基己内酰胺。
13.根据权利要求12所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，在所有种类的自由基聚合性单体中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸异冰片酯中的任一个，杂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯中的任一个。
14.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，光聚合反应性组合物配合有多官能自由基聚合性低聚物，并且组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的2个单官能自由基聚合性单体、1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计4个单体，其中，所述1个其它单官能自由基聚合性单体选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述2个脂环式单官能自由基聚合性单体除外)，多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与2个脂环式单官能自由基聚合性单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比在0.05～0.4:1:0.1～0.7:0.1～0.7的范围内。
15.根据权利要求14所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，2个脂环式单官能自由基聚合性丙烯酸酯单体是丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、和丙烯酸异冰片酯。
16.根据权利要求15所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，在所有种类的自由基聚合性单体中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯，杂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸四氢糠酯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉中的任一个。
17.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，是以光反应引发剂和光聚合反应性组合物为必要成分的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，作为光聚合反应性组合物，以配合多官能自由基聚合性低聚物为前提，并且还组合有由丙烯酸苯氧基乙酯、脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单官能自由基聚合性单体、选自其它所有种类的单官能自由基聚合性单体(其中，除了丙烯酸苯氧基乙酯以及与丙烯酸苯氧基乙酯共同配合的所述脂环式单官能自由基聚合性单体、杂环式单官能性自由基聚合性单体之外)中的1个其它单官能自由基聚合性单体组成的共计4个单体，所述多官能自由基聚合性低聚物、与丙烯酸苯氧基乙酯、与脂环式单官能自由基聚合性单体、与杂环式单官能自由基聚合性单体、与其它单官能自由基聚合性单体的重量比为0.05～0.4:1:0.1～0.5:0.1～0.5:0.1～1。
18.根据权利要求17所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，脂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体是丙烯酸异冰片酯，杂环式单官能自由基聚合性单体中的1个单体是N-乙烯基己内酰胺。
19.根据权利要求18所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨的制造方法，其特征在于，在其它所有种类的单官能自由基聚合性单体中，没有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸苄酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、壬基苯酚四甘醇丙烯酸酯中的任一个，带有羟基的芳香族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，没有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是乙氧基二甘醇丙烯酸酯，有羟基的脂肪族单官能自由基聚合性单体是丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯中的任一个，脂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯中的任一个，杂环式单官能自由基聚合性单体是丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰吗啉中的任一个。
20.一种喷墨方式用紫外线固化型油墨，该油墨用权利要求1～19的方法制造。
21.一种装饰印刷物，是通过将权利要求20所述的喷墨方式用紫外线固化型油墨利用喷墨而注射或印刷在基材上，形成单个或多个涂布层，并且经由对该涂布层通过紫外线照射进行的固化工序从而形成装饰叠层而得到的。
22.一种装饰片成型物，是将权利要求21所述的装饰印刷物通过真空成型或压空成型进行成型而得到的。
23.一种夹物模压成型品，是通过将成型用树脂从注射成型机注射于权利要求21所述的装饰印刷物或权利要求22所述的装饰片成型物、进行一体化而成的。
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