CN102459476A

CN102459476A - 活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物

Info

Publication number: CN102459476A
Application number: CN2010800248115A
Authority: CN
Inventors: 井岛由纪子
Original assignee: DNP Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: DNP Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 2009-06-05
Filing date: 2010-06-02
Publication date: 2012-05-16
Also published as: CN104194492A; KR101413811B1; KR20120036818A; TW201107433A; US20120077896A1; WO2010140360A1; EP2439244A1; JPWO2010140360A1; JP2014194024A; JP5805263B2

Abstract

本发明要解决的课题在于提供作用于在玻璃表面上记录、对玻璃表面的密合性和耐水、耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物至少含有（b）光聚合引发剂、以40质量%～75质量%的比例含有（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）含环氧基的硅烷偶联剂，其用于在玻璃表面上记录。

Description

活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物

技术领域

本发明涉及对玻璃表面的密合性优异、适用于在玻璃表面记录，同时耐水性、耐醇性优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。

背景技术

在玻璃表面上进行喷墨记录时，存在下述问题，即玻璃的表面能量低、油墨组合物难以密合于玻璃表面。专利文献1记载了在玻璃表面实施固着处理（アンカー処理）后对其处理面进行喷墨记录。但是，期待提供适于在玻璃表面上直接印字的油墨组合物。

专利文献2中记载了本发明人等开发的即便不预先对玻璃实施处理，对玻璃面的密合性也优异的油墨组合物。该油墨组合物由于使用含极性基团的光聚合单体作为主成分，因而具有对水-醇的耐性弱的问题。

在此之前，用于玻璃表面印刷中的喷墨油墨的密合性不充分、无法承受用水或醇来洗涤，此为现状。

专利文献1 : 日本特开2004-34675号公报

专利文献2 : 日本特愿2009-29550号。

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的目的在于提供在玻璃表面印字时不需要等离子体处理或涂层处理等多个步骤，对玻璃表面的密合性和耐水、耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。

用于解决技术问题的方法

本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物在含有（b）光聚合引发剂和（c）含环氧基的硅烷偶联剂的同时，作为光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯和（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯，以40质量%～75质量%的比例含有所述（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）含环氧基的硅烷偶联剂，且用于在玻璃表面上记录。

上述活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物优选含有（a）色材。

优选的（c）含环氧基的硅烷偶联剂是选自含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、2-（3，4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少1种。

优选的（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯是选自（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、3，3，5-三甲基环己烷（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯中的至少1种。

优选的（e）含羟基的单官能（甲基）丙烯酸酯是选自（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸含羟基芳香族烃酯中的至少1种。

活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以15质量%以下的比例含有（f）多官能（甲基）丙烯酸酯。

活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以25质量%以下的比例含有（g）在具有由选自氮原子、氧原子中的至少1种杂原子所形成的5元环或6元环的杂环的同时、具有烯属不饱和双键的单官能单体。

发明效果

本发明的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物对玻璃表面的密合性、耐水及耐醇性均优异。

具体实施方式

本发明的油墨组合物中的光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种环状单官能（甲基）丙烯酸酯和含羟基的（甲基）丙烯酸酯。予以说明，单官能（甲基）丙烯酸酯是指1个分子中具有1个（甲基）丙烯酸酯基，多官能（甲基）丙烯酸酯是指具有2个以上的（甲基）丙烯酸酯基，另外（甲基）丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。

对环状单官能（甲基）丙烯酸酯进行说明。

单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯的具体例子为（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯。

单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯的具体例子为（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、3，3，5-三甲基环己烷（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯。

市售的环状单官能（甲基）丙烯酸酯的具体例子为BASF公司制“ラロマーDCPA、丙烯酸二环戊烯酯”、BASF公司制“ラロマーTBCH、丙烯酸4-叔丁基环己酯”、共荣社化学公司制“轻质丙烯酸酯IBXA、丙烯酸异冰片酯”、共荣社化学公司制“轻质丙烯酸酯POA、丙烯酸苯氧基乙酯”、大阪有机化学公司制“ビスコート160、丙烯酸苄酯”、日立化成公司制“FA-513AS、丙烯酸二环戊基酯”。

（甲基）丙烯酸芳香族烃环酯及单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯与同分子量的例如脂肪族单官能（甲基）丙烯酸酯等相比，由于固化收缩性更小，因而提高了涂膜对玻璃基板的密合性。由于（甲基）丙烯酸芳香族烃环酯及单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯是疏水性的，因而提高了涂膜对水及醇的耐受性，难以引起水及醇所导致的膨润及密合降低。特别是，具有二环戊烯基的单体具有体积大的立体结构，因而固化收缩率降低，另外所得聚合物的玻璃化转变温度（Tg）增高，因此可获得密合性、耐水性、耐醇性及耐刮擦性优异的涂膜。

环状单官能（甲基）丙烯酸酯的含量在油墨组合物中为40质量%～75质量%、优选为50质量%～65质量%。含量不足40质量%时，涂膜的耐醇性、耐水性、耐煮沸性易降低。

接下来，含羟基的（甲基）丙烯酸酯的具体例子是（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸酯二羟基丙酯、低粘度芳香族单丙烯酸酯低聚物（Sartomer公司制 CN131B 、25℃的粘度100mPa・s、含羟基）。

含羟基的（甲基）丙烯酸酯是为了提高对玻璃基板的密合性而使用，在油墨组合物中可以含有5质量%～20质量%。其含量过少时，涂膜对玻璃基板的密合性降低。其含量过多时，涂膜变得易于膨润、涂膜的耐水性及耐醇性降低。

本发明的油墨组合物在含有上述环状单官能（甲基）丙烯酸酯和含羟基的（甲基）丙烯酸酯的同时，还含有含环氧基的硅烷偶联剂作为必须成分。

含环氧基的硅烷偶联剂的具体例子为含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、2-（3，4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。其市售品的具体例子为信越化学工业有限公司制“X-41-1056”、同公司制“KBM-303”、同公司制“KBM-403”、同公司制“KBE-402”、同公司制“KBE-403”。其中，低聚物型的硅烷偶联剂使涂膜的稳定性及硬度提高。

一般来说，硅烷偶联剂由于与玻璃表面的亲水性基团形成氢键或共价键，因而可预测到会强化密合力，但判明的是乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等具有自由基聚合性双键的硅烷偶联剂对本发明的组合物而言，相反会降低与玻璃表面的密合性。虽然其详细原因还不清楚，但认为是由于硅烷偶联剂中的自由基聚合性双键基团被与油墨中的（甲基）丙烯酸酯类的自由基聚合而消耗，偶联部位并非是玻璃表面、而是均一地存在于涂膜中，从而无法提高与玻璃表面的硅醇基的氢键浓度。而且，认为该氢键在浸渍于水中被煮沸时会进一步减弱，引起涂膜密合力的降低。

与此相对，本发明的含环氧基的硅烷偶联剂由于难以与油墨组合物中的（甲基）丙烯酸酯反应，因而偶联部位不会进入体系中，可以提高玻璃界面处的氢键浓度，即便浸渍・煮沸，也可充分地形成氢键，因而认为涂膜与玻璃的密合性不会降低。

含环氧基的硅烷偶联剂的含量在油墨组合物中为3质量%～10质量%。该含量小于3质量%时，涂膜的耐水性及耐煮沸性消失。该含量超过10质量%时，会阻碍油墨组合物中（甲基）丙烯酸酯的自由基聚合。

本发明的油墨组合物可以含有在具有由选自氮原子、氧原子中的至少1种杂原子形成的5元环或6元环的杂环的同时、具有烯属不饱和双键的单官能单体（以下称杂环式单体）。杂环式单体中的烯属不饱和双键基的具体例子可例示乙烯基或（甲基）丙烯酰基，另外作为杂环，为吗啉环、内酯环、内酰胺环、吡咯烷酮环、呋喃环。杂环式单体的具体例子为N-（甲基）丙烯酰基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、四氢糠醇低聚（甲基）丙烯酸酯、γ-丁内酯（甲基）丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和下式所示的环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。它们单独或组合使用。

[化1]

杂环式单体市售品的具体例子为兴人公司制“ACMO、丙烯酰基吗啉”、大阪有机化学公司制“V#150D、四氢糠醇丙烯酸多聚体酯”、ISP公司制“V-CAP、N-乙烯基己内酰胺”、Sartomer公司制“SR531、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯”。

具有杂环作为取代基的单官能单体在提高油墨组合物的固化性的同时，降低涂膜的收缩率。而且由该单官能单体所具有的极性基团所产生的氢键虽然提高了涂膜对玻璃基板的密合性，但另一方面却尤其降低涂膜对醇的耐受性，因而油墨组合物中的该单官能单体的含量为25质量%以下。

本发明的油墨组合物可含有多官能（甲基）丙烯酸酯。多官能（甲基）丙烯酸酯的具体例子为异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、二缩三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、一缩二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯。它们单独或组合使用。多官能（甲基）丙烯酸酯虽能提高油墨组合物的固化性及涂膜强度，但与杂环式单体及环状单官能（甲基）丙烯酸酯相比时，由于增大了固化时涂膜的收缩、阻碍了涂膜对玻璃基材的密合性，因而油墨组合物中的多官能（甲基）丙烯酸酯的含量为15质量%以下。

本发明的油墨组合物根据需要含有的色材是在以往的油性油墨组合物中通常使用的无机颜料或有机颜料。颜料的具体例子为炭黑、镉红、钼红、铬黄、镉黄、氧化钛、钛黄、氧化铬、维利迪安颜料、钛钴绿、群青蓝、普鲁士蓝、钴蓝、二酮吡咯并吡咯、蒽醒、苯并咪唑酮、蒽嘧啶、偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚酮系颜料、二

Figure 2010800248115100002DEST_PATH_IMAGE002

嗪系颜料、士林系颜料、苝系颜料、紫环酮系颜料、硫靛系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料。

颜料一次粒子的优选体积平均粒径利用激光散射法的测定值为平均粒径50～250nm。颜料一次粒子的体积平均粒径小于50nm时，涂膜的耐光性降低。而2颜料一次粒子的体积平均粒径超过50nm时，则难以维持颜料分散的稳定，颜料易产生沉淀。颜料的含量在油墨组合物中为0.5～25质量%、优选为0.5～15质量%、更优选为1～10质量%。

接下来，优选的分散剂是高分子分散剂。高分子分散剂的主链的具体例子为聚酯系、聚丙烯酸系、聚氨酯系、聚胺系、聚己内酯系，高分子分散剂的侧链的具体例子是氨基、羧基、磺酸基、羟基等极性基团。优选的高分子分散剂是聚酯系分散剂。聚酯系分散剂的具体例子为Lubrizol公司制“SOLSPERSE 32000”、 “SOLSPERSE 20000”、 “SOLSPERSE 24000”、 “SOLSPERSE 71000”、味之素ファインテクノ公司制“アジスパーPB821”、 “アジスパーPB822”。相对于分散剂的颜料1质量份的使用量为0.03质量份～5质量份，优选为0.05质量份～5质量份。分散剂在油墨组合物中的使用量为0.1质量%～30质量%、优选为0.5质量%～20质量%。

对光聚合引发剂进行说明。本发明中的活性能量射线表示电子射线、紫外线、红外线等可成为自由基、阳离子、阴离子等聚合反应的诱因的能量射线。

作为光聚合引发剂，与酰基膦化合物一起使用α-羟基酮和/或α-氨基烷基苯酮。酰基氧化膦的具体例子为双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）-苯基-氧化膦（Irgacure　819、チバ・スペシャルティケミカルズ公司制）、双（2，6-二甲氧基苯甲酰基）-2，4，4-三甲基-苄基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦（Darocur　TPO：チバ・スペシャルティケミカルズ公司制：Lucirin　TPO：BASF公司制）。

α-羟基酮的具体例子为2-羟基-1-｛4-〔4-（2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基〕-苯基｝-2-甲基-丙烷-1-酮（Irgacure　127、チバ・スペシャルティケミカルズ公司制）、2-羟基-4′-羟基乙氧基-2-甲基苯丙酮（Irgacure 2959、チバ・スペシャルティケミカルズ公司制）、低聚〔2-羟基-2-甲基-1-｛4-（1-甲基乙烯基）苯基｝苯丙酮〕（n＝2）（Esacure　One、Lambert公司制）。

α-氨基烷基苯酮的具体例子为2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）-丁酮-1（Irgacure 369、チバ・スペシャルティケミカルズ公司制）、4，4′-双二甲基氨基二苯甲酮（EAB-SS、大同化成公司制）。

Lucirin TPO和Irgacure　127由于难以发生氧所导致的聚合障碍，因而对于喷墨所形成的薄膜的固化性特别有效。Lucirin　TPO、Irgacure 2959和Irgacure　369由于内部固化性优异，因而对于厚膜的固化特别有效。特别是，由于Lucirin　TPO以高敏感度与活性能量射线发生反应，因而其在油墨组合物中的含量为3～10质量%、优选的该含量为4～8质量%。酰基膦化合物与α-羟基酮和α-氨基烷基苯酮的组合使用会提高薄膜与厚膜的固化性、提高相对于活性能量射线的敏感度且缩短固化时间。酰基膦化合物与α-羟基酮和α-氨基烷基苯酮在油墨组合物中的总量为8～15质量%、优选为8～12质量%。该总量为此范围外时，涂膜的固化性发生恶化。其它的光聚合引发剂可以在不阻碍上述作用的范围内进行添加。

本发明的活性能量射线固化型油墨组合物还可含有增塑剂，例如“Tegorad2300、TEGO　Chemie公司制”等表面调节剂、防紫外线剂、光稳定化剂、抗氧化剂等各种添加剂。

本发明的稳定性优异的油墨组合物的优选制备方法如下所述。使用砂磨机等通常的分散机充分地分散颜料和单体、颜料分散剂，预先制作颜料高浓度的浓缩液（研磨基料）后，用剩余的单体稀释研磨基料，同时添加剩余的其它成分。本发明的喷墨油墨优选使用孔径3μm以下、更优选1μm以下的过滤器进行过滤。

本发明油墨组合物的40℃下的优选粘度为5～20mPa・s。该粘度小于5mPa・s时，在高频率数的喷墨头中可见油墨喷出的随动性的降低。而该粘度超过20mPa・s时，即便将会利用加热来降低粘度的机构组装到喷墨头时，也会发生油墨的喷出的降低、油墨的喷出的稳定性变得不良、完全不会喷出油墨。

本发明的油墨组合物被供至喷墨记录方式用打印机的打印头，由该打印头喷吐到基材上，之后照射紫外线、电子射线等活性能量射线，将印刷介质上的组合物迅速固化。

紫外线的光源的具体例子为高压汞灯、金属卤化物灯、低压汞灯、超高压汞灯、紫外线激光、LED灯、太阳光。本发明的喷墨油墨在通过电子射线固化时，通常照射300eV以下的电子射线，但本发明的喷墨油墨在1～5Mrad的照射量下即可被瞬间固化。

涂布有本发明油墨组合物的印刷基材为玻璃基材。玻璃基材的具体例子是旭硝子（株）制“FL3”、コーニング公司制“#1737”。本发明的油墨组合物由后述密合性试验可知，相对于玻璃基材显示优异的密合性。

以下举出实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于实施例。此外，实施例中“部”表示“质量份”。

实施例

实施例1～12、比较例1～13

将高分子分散剂（日本Lubrizol公司制“SO SPERSE 24000GR”）溶解于“ラロマーTBCH、丙烯酸4-叔丁基环己酯”的适当量中，接着添加菁颜料（酞菁颜料、东洋油墨制造公司制），利用颜料搅拌器将菁颜料分散，使得其平均粒子径达到250nm以下，制作下述表1～表6所记载的研磨基料。菁颜料的平均粒子径用HOLIBA公司制“LB-550”测定。

将上述研磨基料和硅烷偶联剂以外的原料混合，一边加热至50℃一边搅拌1小时，确认没有溶解残留，返回至室温后，依次添加上述获得的研磨基料和硅烷偶联剂，搅拌10分钟。之后，利用膜过滤器进行过滤，分别制作实施例、比较例的各油墨。

利用喷墨喷吐装置（コニカミノルタ公司制喷墨头“KM-512MH”）将该油墨喷吐至玻璃基材（旭硝子公司制FL3）上，使得平均膜厚达到10μm。之后，立即使用GS　YUASA公司制MAN85AL-F照射紫外线，使得累积光量达到500mJ／cm²，获得固化涂膜。对于在200℃的恒温槽中烧成该涂膜30分钟所获得的玻璃板进行以下的评价。

密合性

（1）初期密合性

将透明胶带粘贴在以1mm间隔将固化后涂膜交叉切成100网格(マス)的部分，使其充分地密合后，根据下述判断基准判定以90度将透明胶带剥离时涂膜对基材的密合度：

5B：未剥离

4B：有小于5%的剥离

3B：有5%以上、小于15%的剥离

2B：有15%以上、小于35%的剥离

1B：有35%以上、小于65%的剥离

0B：有65%以上的剥离。

（2）耐水性

将涂膜以1mm间隔交叉切成100网格的玻璃板放在25℃的恒温水槽中，浸渍1小时后取出，与（1）同样地评价涂膜对基材的密合度。

（3）耐煮沸性

将涂膜以1mm间隔交叉切成100网格的玻璃板放在100℃的恒温水槽中，煮沸1小时后取出，与（1）同样地评价涂膜对基材的密合度。

（4）耐醇性

用含IPA（异丙醇）的棉棒摩擦涂膜20次，根据下述判断基准判断涂膜的状态：

A；没有变化

b；涂膜的光泽下降。或者涂膜发生剥离。

下述表1～表6显示结果。

[表1]

1) 东洋油墨制造公司制　“酞菁颜料”

2) BASF公司制“ラロマーTBCH”

3) 日本Lubrizol公司制“分散剂”

4) 信越化学工业公司制“X-41-1056”

5) 信越化学工业公司制“KBM-303”

6) 信越化学工业公司制“KBM-403”

7) 信越化学工业公司制“KBM-1003”

8) 信越化学工业公司制“KBM-503”

9)信越化学工业公司制“KBM-5103”

10)信越化学工业公司制“X-41-1805”

11)BASF公司制“ラロマーDCPA”

12)Sartomer公司制 CN131B

13)Sartomer公司制 SR508

14)BASF公司制　光聚合引发剂

15)チバ・ジャパン公司制　光聚合引发剂

16)Lambert 公司制　光聚合引发剂

17)TEGO Chemie 公司制　表面调节剂

2) 和11)为环状单官能（甲基）丙烯酸酯、4)～6)为含环氧基的硅烷偶联剂、7)～10) 为不含环氧基的硅烷偶联剂、12)为含羟基的（甲基）丙烯酸酯、13)为多官能（甲基）丙烯酸酯。

[表2]

予以说明，表2中与表1相同的符号表示相同的内容。

[表3]

予以说明，表中与表1相同的符号表示相同的内容。

18)共荣社化学公司制　轻质丙烯酸酯IB-XA

19)共荣社化学公司制　轻质丙烯酸酯POA

18) 和19)为环状单官能（甲基）丙烯酸酯。

[表4]

予以说明，表中与表1和表3相同的符号表示相同的内容。

20) 兴人公司制 ACMO

21) 大阪有机化学工业公司制　V#150D

22) ISP公司制　V-CAP

20) ～22) 为杂环式单体。

[表5]

予以说明，表中与表1和表3相同的符号表示相同的内容。

[表6]

予以说明，表中与表1及表3相同的符号表示相同的内容。

实施例13

除了不使用研磨基料之外，进行与上述相同的操作，评价涂膜。

[表7]

予以说明，表中与表1及表3相同的符号表示相同的内容。

产业实用性

Claims

1.一种活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其在含有（b）光聚合引发剂和（c）含环氧基的硅烷偶联剂的同时，作为光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种的（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯和（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯，以40质量%～75质量%的比例含有所述（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）含环氧基的硅烷偶联剂，且其用于在玻璃表面上记录。

2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其还含有（a）色材。

3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其中（c）含环氧基的硅烷偶联剂为选自含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、2-（3，4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少1种。

4.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其中（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯为选自（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、3，3，5-三甲基环己烷（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯中的至少1种。

5.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其中（e）具有羟基的单官能（甲基）丙烯酸酯为选自（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸含羟基芳香族烃酯中的至少1种。

6.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其进一步以15质量%以下的比例含有（f）多官能（甲基）丙烯酸酯。

7.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其进一步以25质量%以下的比例含有（g）在具有由选自氮原子、氧原子中的至少1种杂原子形成的5元环或6元环的杂环的同时、具有烯属不饱和双键的单官能单体。