CN101415641B - 改性粘土矿物 - Google Patents

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Abstract

提供对于乳化组合物、特别是W/O型(油包水型)乳化组合物，具有乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的材料。通过以特定的酰基精氨酸衍生物对粘土矿物进行处理而得到的改性粘土矿物，发现可解决上述课题。

Description

改性粘土矿物
技术领域
本发明涉及含有以特定的酰基精氨酸衍生物对粘土矿物进行处理而得到的改性粘土矿物、还涉及含有该改性粘土矿物的乳化组合物。 
背景技术
作为乳化组合物，有W/O型(油包水型)的形态、O/W(水包油型)的形态，一般，较之于O/W型的乳化组合物，W/O型的乳化组合物具有特别是在组合物粘度较低时乳化稳定性较差、油剂和水易分离的倾向。一直以来，都在进行提高W/O型的乳化组合物的乳化稳定性(温度稳定性)的工作。 
日本专利特开昭61-129033号公报提出，通过以季铵盐型阳离子表面活性剂和非离子性表面活性剂处理水膨润性粘土矿物而得到的有机改性粘土矿物用作乳化助剂，稳定油包水型乳化组合物的方法。虽然能得到视觉上的稳定效果，但由于用于处理有机改性粘土矿物的季铵盐型阳离子表面活性剂会有残留，因此用作乳化组合物使用时具有皮肤刺激性，此外，保湿持续性也不能满足需求。 
因此迫切需要对于乳化组合物、特别是W/O型乳化组合物，具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的材料。 
发明内容
发明欲解决的课题 
提供对于乳化组合物、特别是W/O型乳化组合物，具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的材料。 
解决课题的方法 
本发明人们通过锐意研究后发现，以特定的酰基精氨酸衍生物对粘土矿物进行处理而得到的改性粘土矿物，可以解决上述课题，从而完成了发明。 
即，本发明含有以下方式。 
改性粘土矿物，其特征在于，通过下述通式(1)所示的化合物对粘土矿物进行处理而得到。
Figure G2007800116631D00021
[但是，上述通式(1)中，R1为酰基，R2为烷基，Y-为源自有机酸或无机酸的阴离子。] 
如[1]所述的改性粘土矿物，其特征在于，上述通式(1)所示的化合物中的R1为碳原子数12～18的直链或含支链的饱和或不饱和酰基。 
乳化组合物，其特征在于，含有[1]～[2]中任意一项所述的改性粘土矿物。 
乳化组合物，其特征在于，含有粘土矿物和上述通式(1)所示的化合物。 
如[3]～[4]中任意一项所述的组合物，其特征在于，乳化组合物为化妆品组合物。 
如[3]～[5]中任意一项所述的组合物，其特征在于，还含有酰基酸性氨基酸酯。 
发明的效果 
通过本发明，可以提供对于乳化组合物具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的改性粘土矿物，同时，通过含有该改性粘土矿物，可提供具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的乳化组合物。 
具体实施方式
本发明的改性粘土矿物通过以通式(1)所示的化合物对粘土矿物进行处理而得到。以下依次说明。 
本发明中所使用的粘土矿物，只要是以具备层状结晶构造的硅酸盐矿物为主成分，则无特别限制，例如，可举出有，蒙脱石(smectite)、膨润土、蒙脱土(montmorillonite)、皂石、锂蒙脱石等。从可以得到乳化稳定性的具有通用性的观点来看，优选膨润土、蒙脱土、皂石、锂蒙脱石，更优选膨润土、蒙脱土，特别优选蒙脱土。它们既可以是天然物，也可以是和成物。这些粘土矿物可以单独使用，也可以1种以上并用。 
本发明中所使用的酰基精氨酸衍生物，是下述通式(1)所示的化合物。
Figure G2007800116631D00031
上述通式(1)中的R1显示为酰基，并无特别限制，但优选碳原子数8～30的直链或含支链的脂肪酸残基(去除了羧酸的OH的部分)，更优选碳原子数8～20的直链或含支链的脂肪酸残基。具体可举出的有，月桂酸残基、棕榈酸残基、肉豆蔻酸残基、硬脂酸残基、油酸残基、亚油酸残基、亚麻酸残基、椰子油脂肪酸残基、棕榈油脂肪酸残基等的酰基。不仅从乳化稳定性，从持续保湿性也较高的观点来看，优选月桂酸残基、椰子油脂肪酸残基，更优选椰子油脂肪酸残基。 
上述通式(1)中的R2为烷基，并无特别限制，但优选碳原子数1～10的直链或含支链的烷基，更优选碳原子数2～5的直链或含支链的烷基。具体可举出的有，甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。这些烷基中，优选乙基、异丙基、异丁基、仲丁基，更优选乙基、异丙基，特别优选乙基。 
上述通式(1)中的Y-显示为阴离子，可举出的有，柠檬酸、乳酸、谷氨酸、吡咯烷酮羧酸、天冬氨酸等的源自有机酸的阴离子；盐酸、硫酸、硝酸等源自无机酸的阴离子等。其中，优选源自谷氨酸的阴离子、源自吡咯烷酮羧酸的阴离子、源自天冬氨酸的阴离子、源自盐酸的阴离子(氯离子)，更优选源自吡咯烷酮羧酸的阴离子。 
上述通式(1)所示的化合物中的阳离子表示Y-以外的部分，并无特别限制，可举出的有，N-椰子油精氨酸(cocoylarginine)乙酯阳离子、N-椰子油精氨酸异丙酯阳离子、N-椰子油精氨酸异丁酯阳离子、N-椰子油精氨酸仲丁酯阳离子、N-月桂酰精氨酸乙基酯阳离子、N-月桂酰精氨酸异丙酯阳离子、N-月桂酰精氨酸异丁酯阳离子、N-月桂酰精氨酸仲丁酯阳离子、N-棕榈酰精氨酸乙酯阳离子、N-硬脂酰精氨酸乙酯阳离子、N-油烯基精氨酸乙酯阳离子等。不仅从乳化稳定性，从持续保湿性也较高的观点来看，优选N-椰子油精氨酸乙酯阳离子、N-椰子油精氨酸异丙酯阳离子、N-月桂酰精氨酸乙酯阳离子、N-月桂酰精氨酸异丙酯阳离子，特别优选N-椰子油精氨酸乙酯阳离子、N-月桂酰精氨酸乙酯阳离子。 
此外，上述通式(1)所示的化合物中，作为更优选的具体例子，可举出例如，椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐、椰子油精氨酸乙基谷氨酸盐、椰子油精氨酸乙 基盐酸盐、椰子油精氨酸异丙基吡咯烷酮羧酸盐、椰子油精氨酸异丁基吡咯烷酮羧酸盐、月桂酰精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐、月桂酰精氨酸异丙基谷氨酸盐、月桂酰精氨酸异丁基盐酸盐等。不仅从乳化稳定性、从持续保湿性也较高的观点来看，优选椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐、椰子油精氨酸乙基谷氨酸盐、椰子油精氨酸乙基盐酸盐、椰子油精氨酸异丙基吡咯烷酮羧酸盐，更优选椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐、椰子油精氨酸乙基谷氨酸盐、椰子油精氨酸乙基盐酸盐，更加优选椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐、椰子油精氨酸乙基盐酸盐，特别优选椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐。 
对于得到本发明的改性粘土矿物的处理方法，可以举出例如，将粘土矿物和上述通式(1)所示的化合物在水中溶解或分散，充分搅拌(使用机器进行强力搅拌等)后混合的方法等。将粘土矿物和通式(1)所示的化合物以重量比1：10～10：1的比例处理可以得到期望的粘土矿物，但优选以重量比1：4～4：1的比例处理。 
本发明的改性粘土矿物可添加于例如化妆品中，但也可以通过混合构成上述化妆品的除改性粘土矿物以外的成分、改性前的粘土矿物和上述通式(1)所示的化合物、调制化妆品而在体系中形成改性粘土矿物。此时，使粘土矿物分散在油层中，使通式(1)所示的化合物溶解在水层中，然后将油层和水层混合，调制乳化组合物。调制以使粘土矿物与通式(1)所示的化合物以重量比1：10～10：1的比例存在，可得到期望的化妆品，但优选重量比1：4～4：1的比例调制。 
通过将本发明的改性粘土矿物添加到由水、油剂构成的乳化组合物中，可以提供具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的乳化组合物。乳化组合物可以是W/O型乳化组合物、O/W型乳化组合物中的任意一种形态，但在乳化稳定性比较差的W/O型乳化组合物的形态中，本发明的效果更加显著。此外，如上所述，由于乳化组合物可以是W/O型乳化组合物、O/W型乳化组合物中的任意一种形态，因此乳化组合物的水和油剂的混合量并无特别限制，根据乳化组合物的用途、功能等适当设定即可。这里所使用的乳化组合物，狭义的表示为由水和油剂构成，广义上表示为在水和油剂以外还含有在不损害效果范围内添加的添加物。 
本发明的对于乳化组合物整体的改性粘土矿物的混合量并无特别限制，但可添加0.001质量％～10.0质量％。乳化组合物中的改性粘土矿物的混合量少于0.001质量％的话，乳化组合物的乳化稳定性的提升效果和增粘效果有时会变小。此外，多于10.0质量％的话，乳化组合物中的粘度有时会变得太大。对于乳化组合物，从不受其他成分影响、有效发挥乳化稳定性和持续保湿性的效果的观点来看，其下限值优选0.01质量％，更优选0.1质量％，进一步优选0.2质量％，更进一步优选0.5质量％， 特别优选1.0质量％。对于乳化组合物，从赋予适度的粘性的观点来看，其上限值优选10.0质量％，更优选7.0质量％，进一步优选5.0质量％。 
本发明的乳化组合物可适用于各种化妆品。具体可举出有，洗面奶、洁面泡沫、洁面霜、按摩霜、雪花膏、保湿霜、乳液、化妆水、护手霜、面膜、男性皮肤用化妆品、粉底、口红、粉饼(プレスパウダ—)、眼影、沐浴乳、固态洗剂、液态洗剂、止汗剂、须后霜、防晒剂、洗浴用剂、外用医药组合物等皮肤外用剂；香波、染发剂(rinse)、生发剂、润发素(treatment)、护发素、发油、洗发水、梳妆水、烫发液、发乳、洗发液、定型摩丝、烫发液、染发剂、染发膏、修发水等的毛发化妆品等。其中，从几乎没有皮肤刺激性、持续保湿性高的观点来看，优选皮肤外用剂，特别优选防晒剂。 
此外，防晒剂从确保更好的使用感的观点来看，优选采用O/W型乳化组合物的形态，另一方面，从更加提高防御紫外线功能的观点来看，优选采用W/O型乳化组合物的形态。防晒剂中，油剂的混合量为10质量％及以上，更优选30质量％及以上，在90质量％及以下，更优选70质量％及以下。水的混合量为5质量％及以上，更优选30质量％及以上，在80质量％及以下，更优选50质量％及以下。 
防晒剂的粘度优选100mPa·s及以上，更优选500mPa·s及以上，优选30000mPa·s及以下，更优选10000mPa·s及以下。具备这样的粘度的防晒制剂，可以以上述适宜的混合量混合改性粘土矿物、油剂和水等进行调制。 
作为本发明的乳化组合物和使用了该乳化组合物的化妆品中的油剂，只要是一般的化妆品和准药品(医
Figure G2007800116631D0005075226QIETU
部外品)、外用医药品等的制剂中所混合的已知的油剂，则既可以是天然油，也可以是合成油，此外，也可以是固体、半固体、液体中的任意一种。具体可使用的有，烃类、蜡类、动物油、羊毛脂及其衍生物、脂肪酸类、高级醇、酯油、甘油酯油、硅酮油、氟系油剂等各种油剂。 
作为烃类，可举出例如，天然地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石蜡、液态石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等。作为蜡类，可举出例如，蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡等。作为动物油，可举出例如，牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、氢化油、海龟油、猪脂、马脂、貂油、肝油、蛋黄油等。 
作为羊毛脂及其衍生物，可举出例如，羊毛脂、液态羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE(聚环氧乙烷，下同)羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。作为脂肪酸类，可举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸(undecylenoic acid)、油酸、花生油烯酸、二十六碳六烯酸(DHA)、异硬脂 酸、1，2-羟基硬脂酸等。 
作为高级醇，可举出例如，月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、cetostearyl alcohol(セトステアリル醇)、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、植物甾醇、谷甾醇、羊毛甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂酰基甘油醚(鲨肝醇)等。 
作为酯油，可举出例如，己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚十一烷酯、异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异十六烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、碘苯腈辛酸十六烷酯、辛基十二烷树胶酯、油酸油烯酯、油酸辛基十八烷、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸异十六烷酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、脂肪酸二季戊四醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酰等。 
作为甘油酯油，可举出例如，乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯等。作为硅酮油，可举出例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢化二烯环四硅氧烷、硬脂氧硅酮等的高级烷氧基改性硅酮高级脂肪酸改性硅酮、硅树脂、硅橡胶等。作为氟系油剂，可举出例如，全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。 
本发明的乳化组合物或使用了该乳化组合物的化妆品中，除了上述改性粘土矿物、油剂和水以外，还可以根据需要，在不损害本发明的效果的范围内，添加一般的化妆品和准药品(医
Figure 2007800116631100002G2007800116631D0005075226QIETU
部外品)、外用医药品等制剂中添加的已知的各种添加剂。作为这样的添加剂，可举出例如，表面活性剂、金属皂、凝胶剂、粉体(包含颜料)、低级醇、保湿剂、水溶性高分子、皮膜形成剂、树脂、紫外线防御剂、包合化合物、抗菌剂、香料、除臭剂、盐类、pH调整剂、清凉剂、动物·微生物萃取物、植物萃取物、美白剂、血液循环促进剂、收敛剂、抗皮脂溢出剂、消炎剂、活性氧去除剂、抗氧化剂、角质溶解剂、酶、增粘剂(不包括本发明的改性粘土矿物)等。 
作为表面活性剂，可举出例如，硬脂酸钠和棕榈酸三乙醇胺等的脂肪酸肥皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸和脂肪酸的缩合等的羧酸盐、烷基磺酸、链烯磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、二元高级醇硫酸酯盐、烷基烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯盐、磺化蓖麻油等的硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等的阴离子性表面活性剂；烷基胺盐、聚胺和氨基醇脂肪酸衍生物等的胺盐、吡啶盐、咪唑鎓盐等的阳离子性表面活性剂；山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸丙二醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸蔗糖酯、聚环氧乙烷烷基醚、聚氧化丙烯烷基醚、聚环氧乙烷烷基苯基醚、聚环氧乙烷脂肪酸酯、聚环氧乙烷脂肪酸脱水山梨糖醇酯、聚环氧乙烷脂肪酸山梨糖醇酯、聚环氧乙烷肪酸甘油酯、聚环氧乙烷脂肪酸丙烯乙二醇酯、聚环氧乙烷蓖麻籽油、聚环氧乙烷氢化蓖麻籽油、聚环氧乙烷植物甾醇醚、聚环氧乙烷植物甾醇醚、聚环氧乙烷胆甾烯醇醚、聚环氧乙烷胆甾基醚、聚环氧亚烷基改性有机聚硅氧烷、聚环氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等的非离子性表面活性剂；甜菜碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物等的两性表面活性剂。 
作为金属皂，可举出例如，12-羟基硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、十六烷基磷酸锌、十六烷基磷酸钙、十六烷基磷酸锌钠、月桂酸锌、十一碳烯酸锌等。作为凝胶剂，可举出例如，氨基酸衍生物(N-月桂酰-L-谷氨酸、α，γ-二正丁胺等)、糊精脂肪酸酯(糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等)、脂肪酸蔗糖酯(棕榈酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯等)、山梨糖醇的亚苄基衍生物(单亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇)等。 
作为粉体，只要是一般的化妆品中所使用的，则不问其形状(球状、针状、板状等)和粒径(烟雾状、微粒子、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)，均可使用。上述粉体包含无机粉体、有机粉体、有色颜料、珍珠颜料、金属粉末颜料、焦油色素、天然色素等。 
作为无机粉体，可举出例如，氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、合成云母、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、hidirite(ハイジライト)、蒙脱土(montmorillonite)、沸石、陶瓷粉体、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼等。 
作为有机粉体，可举出例如，聚酰胺粉体、聚酯粉体、聚乙烯粉体、聚丙烯粉体、聚苯乙烯粉体、聚氨酯、苯胍胺粉体、聚甲基苯胍胺粉体、四氟乙烯粉体、聚甲基苯烯酸甲酯粉体、丝粉体、尼龙粉体、12尼龙、6尼龙、苯乙烯·丙烯酸共聚体、二乙烯苯·苯乙烯共聚体、乙烯树脂、尿素树脂、苯酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、月桂酰赖氨酸等。作为有色颜料，可举出例如，无机红色颜料(氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁)、无机褐色系颜料(γ一氧化铁等)、无机黄色系颜料(黄氧化铁、黄土等)、无机黑色颜料(黑氧化铁、炭黑等)、无机紫色颜料(锰紫、钴紫等)、无机绿色颜料(氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等)、无机蓝色系颜料(铁蓝、群青等)、焦油系色素的色淀化物、天然色素的色淀化物、以及它们的粉体的复合化的复合粉体等。作为珍珠颜料，可举出例如，氧化钛包覆云母、氧化钛包覆滑石、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化钛包覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等。作为金属粉末颜料，可举出例如，铝粉体、铜粉体、不锈钢粉体等。作为焦油色素，可举出例如，红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色5号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等。作为天然色素，可举出有，胭脂红酸、虫漆酸、红花苷(クルサミン)、巴西木素、番红花素等。也可对上述多种粉体进行复合，或用油剂、硅酮或氟化合物等进行表面处理。 
作为低级醇，可举出例如，乙醇、异丙醇等的碳原子数1～5的醇。 
作为保湿剂，可举出例如，多元醇(甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇等)；氨基酸(缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丙氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、天冬酰胺、甘氨酸、丝氨酸)；氨基酸衍生物；甘氨酸甜菜碱；二肽；三肽；等。酰基酸性氨基酸酯是特别优选的保湿剂。具体可举出的有，N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾基·山嵛基·辛基十二烷)、N-月桂酰-L谷氨酸二(胆甾基·辛基十二烷)、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾·山嵛基·辛基十二烷)、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾·辛基十二烷)、月桂酰肌氨酸异丙酯。 
作为水溶性高分子，可举出有，植物系高分子(阿拉伯树胶、黄芪胶、半乳聚 糖、刺槐豆胶、瓜耳豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、胶质(アルゲコロイド)、树胶(トラントガム)、角豆荚胶(ロ—カストビ—ンガム)、半乳糖甘露醇等)，微生物系高分子(黄原胶、右旋糖酐、琥珀油多聚糖(succinoglycan)、出芽短梗孢糖(プルラン)等，动物系高分子(酪蛋白、白蛋白、明胶等)、淀粉系高分子(淀粉、羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等)、纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉等)、褐藻酸系高分子(褐藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯等)、乙烯系高分子(聚乙烯甲基醚、羧基乙烯聚合物、烷基改性羧基乙烯聚合物等)、聚环氧乙烷系高分子、聚环氧乙烷聚环氧丙烯共聚体系高分子、丙烯酸系高分子(聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)、聚乙烯基亚胺、阳离子聚合物、无机系水溶性高分子等。其中，也包含聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮等的皮膜形成剂。 
作为紫外线防御剂，可举出例如，肉桂酸系紫外线吸收剂(对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、甲氧基肉桂酸辛酯、二异丙基肉桂酸甲酯等)、二苯甲酮系紫外线吸收剂(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸钠、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等)、苯甲酸系紫外线吸收剂(对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸丁酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸戊酯等)、水杨酸系紫外线吸收剂(水杨酸2-乙基己酯、水杨酸三乙醇胺、水杨酸单薄荷基酯、水杨酸二丙二醇酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸戊酯、水杨酸苄酯、水杨酸异丙基苄酯、水杨酸钾等)、二苯酰甲烷系紫外线吸收剂(4-叔丁基-4’-甲氧基二苯酰甲烷、4-异丙基二苯酰甲烷、4-甲氧基二苯酰甲烷、4-叔丁基-4’-羟基二苯酰甲烷等)、薄荷基-O-氨基苯甲酸酯、2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、2-苯基-5-甲基苯并恶唑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、氨茴酸系紫外线吸收剂(氨茴酸薄荷基等)、尿刊酸系紫外线吸收剂(尿刊酸乙酯等)、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌等。 
作为抗菌剂，可举出例如，苯甲酸、苯甲酸钠、石碳酸、山梨酸、山梨酸钾、对羟基苯甲酸酯、对氯邻硝基苯胺间苯酚(parachlorometacresol)、六氯酚、烷基二甲基苄基氯化铵、双胍己烷氯化物、三氯二苯脲、光敏剂、双(2-吡啶基硫代-1-氧化)锌、苯氧基乙醇、异丙基甲基苯酚等。作为pH调节剂，可举出有，碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。作为清凉剂，可举出有，L-薄荷醇、樟脑等。 
作为植物萃取物，可举出有，茯苓、胡萝卜、亚洲人参、蜀葵根、山金车、芦荟、荨麻、茴香、金缕梅、姜黄、小根人参(コガネバナ)、黄檗、小连翘、稻、イブキトラノオ、春黄菊、瓦艾、鹬鸵、黄瓜、金银花、クララ、葡萄、栀子、水芹、雏菊、皂草、仙人掌、山楂、地黄、紫苏、芍药、白桦、笔头菜、菩提树、鼠尾草、当药、川芎、桑、大豆、百里香、当归、大金盏花、蕺菜、枣、接骨木、荷兰芹、薏苡、ブツチヤ一ズブル一ム、丝瓜、宽叶香蒲、蛇马草、欧洲七叶草、蜂花(メリツサ)、桃、虎耳草、木莓、熏衣草、莲花、蔷薇、野荆棘、迷迭香、甘草、茶、百合、大麦、小麦、アシタバ、杏、燕麦、玉米、锦葵、紫丁香、辣椒、姜、莴苣、柠檬、榅桲、橙、草莓、红花、山毛榉、龙胆、龙胆根、薄荷、绿薄荷、西洋薄荷、无患子、桉树、锦葵(ウスベニアオイ)、山白竹、ウスバサイシン、ケイリンサイシン、野芝麻、牛蒡、蒜、甜白(ハウチマメ)、角豆树(イナゴマメ)、松、常春藤、鬼灯檠、地榆、コボタンヅル、粉花绣线菊、鳄梨、トウチユウカソウ、海藻、葡萄柚、プル一ン、酸橙、牻牛儿苗、香菇、芒柄花、直立委陵菜、柚、黄磷、丝柏、牡丹、大沿阶草、橄榄、向日葵、希蒙德木(ホホバ)、澳洲坚果(マカデミアナッツ)、メドウホ一ム、山茶、杏仁、可可豆、芝麻、シア、玻璃苣(ボラ一ジ)、芦笋、茜草、红葡萄、野梧桐、通草、麻、牵牛花、红豆、棕儿茶、土常山、七叶胆、虎杖、无花果、银杏、衣兰、夏枯草、梅、漆树、ウンシユウミカン、エゾウコギ、决明(エビスグサ)、槐、豌豆、大车前草、秋葵、土木香(オグルマ)、オニグルミ、黄花龙芽、洋莓、柿、连钱草、何首乌、腰果、缬草根、王瓜、木梨、瓜拉那、桔梗、菊、梓树、羊蹄、ギムネマ·枞、龙牙草、番石榴(グアバ)、枸杞、葛、樟木、栗、ケイケツトウ、月桂树、桂皮、掌叶覆盆子(ゴシオイチゴ)、胡椒、咖啡、玄参(ゴマノハグサ)、非洲防己、茶梅、花椒、番红花、樱花、石榴、サンズコン、サンペンズ、紫苑、菖蒲、西瓜、蛇菊、李子、セイヨウキズタ、洋梨、セイヨウノコギリソウ、洋杜松、洋芥、石菖蒲、水芹、美洲远志、番泻树、大黄、酸橙、罗望子、八角金盘、蒲公英、菊苣、丁香、五味子(チヨウセンゴミシ)、チヨレイ、月见草、ツボクサ、鸭跖草、番杏、胡桃(テウチグルミ)、冬瓜、トチユウ、木芙蓉、荠菜、酸橙、南天竹、苦木(ニガキ)、欧蓍草、菠萝、扶桑、木瓜、罗勒、莲、青稞、射干、花生、延寿草、菱、ピスタチオ、罗汉柏、小松蘑、桧、枇杷、フキタンポポ、盐肤木、泽兰、蓝莓、防风、 酸浆、日本厚朴、木瓜、玫瑰、麻黄、芒果、紫芝、ミシマサイコ、日本千屈菜、鸭儿芹、含羞草、草木樨、甜瓜、木兰、モモルデイカ·グロスベノリイ、モロヘイヤ、豆芽、ヤクチ、ヤクモソウ、鬼灯檠、椰子、日本凯木(ヤシヤジツ)、槲寄生、水柳蓼、商陆、杨梅、交趾木、艾蒿、黑麦、兰、龙眼、苹果、荔枝、连翘等萃取物。 
作为美白剂，可举出有，glabri din(グラブリジン)、glabrene(グラブレン)、甘草根亭(リクイリチン)、异甘草黄苷(イソリクイリチン)、对苯二酚及其衍生物、间苯二酚及其衍生物、谷胱甘肽等。作为血液循环促进剂，可举出有，ノニル酸ワレニルアミド、辣椒素、姜酮、斑蛰酊、鱼石脂、α-冰片、肌醇六烟酰、环扁桃酯、cinnarizinee(シンナリジン)、妥拉苏林、乙酰胆碱、戊脉安、γ-谷维醇、顶花防己碱等。作为皮肤收敛剂，可举出丹宁酸等。作为抗皮脂溢出剂，可举出有，硫、硫蒽酚等。作为消炎剂，可举出有，甲灭酸、苯基保泰松、消炎痛、异布洛芬(イブプロフエン)、酮布洛芬(ケトプロフエン)、尿囊素、愈疮奥、ε-氨基己酸、二氯苯胺苯乙酸钠、凝血酸等。作为活性氧除去剂，可举出有，超氧化物歧化酶、胆红素、栎精、栎苷、儿茶酸、儿茶酸衍生物、没食子酸及其衍生物等。作为抗氧化剂，可举出有，二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等。作为酶，可举出有，脂肪酶、木瓜酶等。作为增粘剂(不包括本发明的改性粘土矿物和乳化组合物用增粘剂)，可举出例如，12-羟基硬脂酸、棕榈酸糊精、N-酰基-L-氨基酸烷基酰胺等。 
实施例 
以下基于实施例对本发明进行详细叙述。但是，本发明并不局限于下述实施例，可在不脱离前后述的主旨的范围内进行变更，这也全部包含于本发明的技术范围内。 
以下说明评估方法。 
<乳化稳定性> 
使用B型(brookfield型)粘度测定器(TOKYOKENKI公司制造DIGITALVISCOMETER DVL-B)，将各乳化组合物约100ml装入玻璃管瓶，恰当选择转子，将在室温25℃条件下、转速6、60rpm下30秒后的数值作为各旋转数的测定值。将转速60rpm下的测定值除以转速6rpm的测定值，求出该值，以0.10～0.19为◎，0.20～0.29为○，0.30～0.39为△，0.40及以上判定为×。 
<持续保湿性> 
按以下顺序评估持续保湿性。 
(1)准备 
使测试者在室温21℃、湿度40％(误差5％左右)的房间内在椅子上静坐30分钟，顺应环境。 
(2)乳化组合物的涂布方法 
在测试者的前腕屈侧部(手心底部至腕关节的不长汗毛的部位的尽可能正中间)的皮肤上，用微吸管正确地量取20μl，用手指在半径2cm的圆形范围内涂布各乳化组合物。 
(3)皮肤水分量的测定方法 
使用皮肤水分测定机SKICON200(I.B.S公司制造)，将测定装置(探针)轻压在皮肤上，读取5秒后的数值，测定涂布前、涂布后10分钟以及涂布后30分钟的皮肤水分量，算出3次的平均值，作为各个时间的测定值。 
(4)持续保湿性的评估方法 
用皮肤水分量(涂布后30分钟)的数值除以皮肤水分量(涂布前)的数值，作为持续保湿性的数值，2.4及以上为◎，2.3～2.0为○，1.9～1.6为△，1.5及以下判定为×。 
<皮肤刺激性> 
对于由5人组成的专人小组，将各乳化组合物涂布于皮肤时，按以下标准评价。 
4：完全没有感觉到皮肤刺激性 
3：几乎没有感觉到皮肤刺激性 
2：稍稍感觉到皮肤刺激性 
1：明确感觉到皮肤刺激性 
以获得的各个数值的平均分为基础，3.0及以上为◎，2.9～2.5为○，2.4～2.0为△，1.9及以下判定为×。 
本实施例所使用的原材料如下。 
(1)膨润土(粘土矿物)：ホ—ジユン株式会社制造“ベンゲル(商品名)” 
(2)蒙脱土(粘土矿物)：クニミネ工业公司制造“クニピラG4” 
(3)椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐：味之素株式会社制造“CAE(商品名)” 
(4)硬脂酰三甲基氯化铵(季铵盐型阳离子表面活性剂)：花王株式会社制造“コ—タミンD86P(商品名，63％溶液)” 
(5)十二甲基环六硅氧烷(硅酮油)：TORAY Dowcorning Silicone株式会社制造“DC246(商品名)”
(6)聚环氧乙烷·甲基聚硅氧烷共聚体(非离子性表面活性剂)：日本emulsion株式会社制造“Emalex SS-5050K(商品名)” 
(7)微粒子氧化钛(紫外线防御剂)：テイカ株式会社制造“氧化钛MT-01(商品名)” 
(8)异硬脂酸异十六烷酯(酯油)：高级醇工业株式会社制造“ICIS(商品名)” 
(9)天然维生素E(抗氧化剂)：エ—ザイ株式会社制造“E Mix70L(商品名)” 
(10)自我乳化型一硬脂酸甘油(非离子性表面活性剂)：日本emulsion株式会社制造“Emalex GM仲50(商品名)” 
(11)棕榈酸糊精(增粘剂)：千叶制粉公司制造“レオパ—ルKL(商品名)” 
(12)L-脯氨酸(保湿剂)：味之素株式会社制造 
(13)苯氧基乙醇S(抗菌剂)：Lion株式会社制造 
(14)N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾·山嵛基·辛基十二烷)(保湿剂)：味之素株式会社制造“Eldew(注册商标)P仲304” 
改性粘土矿物的调制 
调制例1 
将精制水与膨润土的45：5(质量比)的混合物、精制水与椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐的45：5(质量比)的混合物进行混合，搅拌，调制10质量％浓度的改性膨润土液。 
调制例2 
将精制水与蒙脱土(montmorillonite)的45：5(质量比)的混合物、精制水与椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸盐的45：5(质量比)的混合物进行混合，搅拌，调制10质量％浓度的改性蒙脱土液。 
调制例3(比较) 
将精制水与膨润土的45：5(质量比)的混合物、精制水与硬脂酰三甲基氯化铵的42.05：7.95(质量比)的混合物进行混合，搅拌，调制10质量％浓度的改性膨润土液(比较)。
乳化组合物的调制 
实施例1～6以及比较例1～3 
混合表1所示构成的各原材料，调制实施例1～6和比较例1～3的W/O型乳化组合物(防晒制剂)，评价结果汇总于表1。
Figure G2007800116631D00151
(*)：使用No.3转子。(其余使用No.2转子。) 
ND：无测定值 
与未加入改性粘土矿物的比较例1相比，季铵改性粘土矿物中，表面上虽然有增粘效果，但具有皮肤刺激性，也欠缺持续保湿性，乳化稳定性也几乎没有改善(比较例2，3)。 
本发明的乳化组合物，即使是添加少量，也具有非常显著的乳化稳定性优异、持续保湿性高、几乎没有皮肤刺激性的效果(实施例1～6)。 
接着，使用各种化合物代替椰子油精氨酸乙基酯，调制与实施例1相同的乳化组合物。评价各自的乳化稳定性，汇总为表2。 
表2 
明显看出，这些酰基精氨酸烷基酯具有与椰子油精氨酸乙基酯同等的乳化稳定性。 
实施例7～9 
在表1所示的组成外，作为保湿剂，再加入酰基氨基酸酯，添加如表3所示的构成，调制实施例7～9的乳化组合物。 
表3 
  成分名   实施例7   实施例8   实施例9
  十二甲基环六硅氧烷   35.00   35.00   35.00
  聚环氧乙烷-甲基聚硅氧烷共聚体   2.00   2.00   2.00
  
微粒子氧化钛 5.00 5.00 5.00
异硬脂酸异十六烷酯 15.00 15.00 15.00
天然维生素E 0.10 0.10 0.10
N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾·山嵛基·辛基十二 烷) 0.10 0.10 0.10
自乳化型单硬脂酸甘油酯 0.10 0.10 0.10
10％改性膨润土液 4.00 9.00 16.00
精致水 38.45 33.45 26.45
硫酸镁 0.10 0.10 0.10
苯氧基乙醇S 0.15 0.15 0.15
除了实施例1～3的乳化组合物所显示的特性，实施例7～9还显示出了优异的持续保湿性。 
实施例10～12 
将用于构成乳化组合物的改性粘土矿物以外的成分、油层中的改性前的粘土矿物、水层中的椰子油精氨酸乙基酯混合，在体系中形成改性粘土矿物，调制实施例10～12的乳化组合物。 
表4 
  
成分名 实施例1 实施例2 实施例3 实施例 10 实施例 11 实施例 12
十二甲基环六硅氧烷 35.00 35.00 35.00 35.00 35.00 35.00
聚环氧乙烷-甲基聚硅氧烷共聚体 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
微粒子氧化钛 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
异硬脂酸异十六烷酯 15.00 15.00 15.00 15.00 15.00 15.00
天然维生素E 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
自乳化型单硬脂酸甘油酯 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
膨润土       0.4 0.9 1.6
10％改性膨润土液 4.00 9.00 16.00      
精致水 38.55 33.55 26.55 41.75 40.75 39.35
椰子油精氨酸乙基酯       0.4 0.9 1.6
硫酸镁 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
苯氧基乙醇S 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
实施例10～12的乳化组合物显示出与实施例1～3的乳化组合物相同的特性。
产业可利用性 
可以得到具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的改性粘土矿物，另外，可以得到含有该改性粘土矿物的具备乳化稳定性、几乎没有皮肤刺激性、具有持续保湿性的乳化组合物和皮肤外用剂、毛发化妆品等各种化妆品。

Claims (7)

1.一种改性粘土矿物，其特征在于，所述改性粘土矿物是通过用下述通式(1)所示的化合物对粘土矿物进行处理而得到，
Figure FSB00000412332800011
其中，上述通式(1)中，R1为碳原子数12～18的直链或含支链的饱和或不饱和酰基，R2为碳原子数2～5的直链或含支链的烷基，Y-为源自吡咯烷酮羧酸的阴离子，
所述粘土矿物是选自膨润土、蒙脱土、皂石以及锂蒙脱石中的至少一种的粘土矿物。
2.一种乳化组合物，其特征在于，含有权利要求1所述的改性粘土矿物。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，乳化组合物为化妆品组合物。
4.如权利要求2或3所述的组合物，其特征在于，还含有酰基酸性氨基酸酯。
5.一种乳化组合物，其特征在于，含有粘土矿物和所述通式(1)所示的化合物。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，乳化组合物为化妆品组合物。
7.如权利要求5或6所述的组合物，其特征在于，还含有酰基酸性氨基酸酯。
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