CN1615116A - 油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料，油包水型乳化组合物含有(a)有机改性粘土矿物0.1～20重量％、(b)油分10～70重量％、(c)HLB在7或7以下的乳化剂0.01～10重量％以及(d)平均粒径为0.1～1000μm的微凝胶0.1～90重量％，该微凝胶是通过把具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解在水或水性成分中，然后放置、冷却，使其固化形成凝胶，接着对该凝胶进行粉碎而得到的。按照本发明，可以提供呈现良好乳化状态，不存在由温度和时间而引起的变化、稳定性好，并且没有粘腻感，而具有良好清润使用接触感的油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料。

Description

油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料
技术领域
本发明涉及油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料。更详细的情况是提供呈现良好乳化状态、不存在由温度和时间而引起的变化、稳定性好，并且没有粘腻感，而具有良好清润使用接触感觉的油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料。
背景技术
过去，油包水型(W/O型)乳化组合物是通过在外相(油相)中较多配合固体·半固体型的油分，提高粘度的方法来提高稳定性的，所以油性大、使用时有粘腻感，所以作为化妆料的声誉不高。
本发明的目的在于解决这一课题，提供稳定性好，并且没有粘腻感、而具有良好清润接触感觉的油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料。
发明内容
为了解决上述课题，本发明提供油包水型乳化组合物，它是含有(a)有机改性粘土矿物0.1～20重量％、(b)油分10～70重量％、(c)HLB在7或以下的乳化剂0.01～10重量％以及(d)平均粒径为0.1～1000μm的微凝胶0.1～90重量％，该微凝胶是通过把具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解在水或水性成分中，然后放置、冷却，使其固化形成凝胶，接着对该凝胶进行粉碎而得到的。
上述(d)成分中，具有凝胶化能力的亲水性化合物优选从琼脂、角叉菜聚糖(カラギ一ナン)、凝乳多糖(カ-ドラン)、明胶、茱萸烷胶(ジエランガム)、藻酸中选择的1种、2种或2种以上的物质。
此外，作为(d)成分微凝胶的平均粒径优选为1～300μm。
此外，本发明还提供含有上述油包水型乳化组合物的乳化化妆料。
实施发明的最佳方案
以下详细说明本发明的情况。
作为(a)成分的有机改性粘土矿物，只要是一般可以在化妆品等中使用的物质，则没有特别的限定，可以任意使用。本发明中宜采用通过季铵盐型阳离子表面活性剂对水膨润性粘土矿物进行处理的阳离子改性粘土矿物。
作为上述水膨润性粘土矿物的优选物质可以列举，在属于蒙脱石属的层状硅酸盐矿物中，通常用下述通式(I)
(X，Y)2-3(Si，Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O                (I)
(式中，X表示Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III)；Y表示Mg、Fe(II)、Ni、Zn、Li或Mn(II)；Z表示K、Na、1/2Ca或1/2Mg)所示的具有三层结构的胶体性含水硅酸铝等粘土矿物。具体有蒙脱石、皂石、锂蒙脱石等天然或合成材料[这时，式(I)中的(OH)基被氟取代]的蒙脱石组[市售品中，有比加姆(ビ-ガム)(巴恩达比尔得(バンダ一ビルド)公司制造)、克尼匹亚(クニピア)(克尼米耐(クニミネ)工业公司制造)、拉波耐伊特(ラポナイト)(拉波尔泰(ラポルテ)公司制造)]以及以钠硅云母(ナトリウムシリリックマイカ)、钠带云母或锂带云母(ナトリウムまたはリチウムテニオライト)的名称而已知的合成云母[市售品有达依莫那伊特(ダイモナイト)(特彼(トピ-)工业公司制造)等，可优选采用这些粘土矿物。水膨润性矿物，可以使用1种、2种或2种以上的矿物。
对上述水膨润性粘土矿物进行处理的季铵盐型阳离子表面活性剂是下述通式(II)所示的化合物。
(式中，R1表示碳原子数为10～22的烷基或苯甲基；R2表示甲基或碳原子数为10～22的烷基；R3和R4是各自独立的，分别表示碳原子数为1～3的烷基或羟烷基；X表示卤原子或硫酸二甲酯残基)
具体可以列举如十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基二甲基乙基氯化铵、十六烷基二甲基乙基氯化铵、十八烷基二甲基乙基氯化铵、烷基二甲基乙基氯化铵、二十二烷基二甲基乙基氯化铵、十四烷基二乙基甲基氯化铵、十六烷基二乙基甲基氯化铵、十八烷基二乙基甲基氯化铵、烷基二乙基甲基氯化铵、二十二烷基二乙基甲基氯化铵、苯甲基二甲基十四烷基氯化铵、苯甲基二甲基十六烷基氯化铵、苯甲基二甲基十八烷基氯化铵、苯甲基二甲基二十二烷基氯化铵、苯甲基甲基乙基十六烷基氯化铵、苯甲基甲基乙基十八烷基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二羟基乙基氯化铵以及用溴替代上述各氯化物中氯的溴化物等，还可以列举二棕榈基丙基乙基铵硫酸甲酯等。这些季铵盐型阳离子表面活性剂，可以任意选择1种、2种或2种以上使用。
作为用季铵盐型阳离子表面活性剂对上述水膨润性粘土矿物进行处理，得到阳离子改性粘土矿物的方法，例如，可以通过在水、丙酮或低级醇等低沸点溶剂中对上述水澎润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂进行分散搅拌处理，再除去低沸点溶剂的方法获得。此外在对水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂进行配合，在处方中，有可能使其产生有机改性，这样得到的物质也是适用的。而且根据需要，还可以同时使用季铵盐型阳离子表面活性剂和非离子性表面活性剂。
季铵盐型阳离子表面活性剂，优选其相对于100g水膨润性粘土矿物的用量为60～140毫等量(meq)。当与非离子表面活性同时使用时，优选其相对于水膨润粘土矿物100g的用量为5～100g，进一步优选15～50g。
作为具有代表性的、用季铵盐型阳离子表面活性剂对水膨润性粘土矿物进行处理的阳离子改性粘土矿物有二甲基铵锂蒙脱石、苯甲基二甲基十八烷基铵锂蒙脱石、氯化二硬脂基二甲基铵处理的硅酸铝镁等。作为市售品有别恩顿(ベントン)38(二硬脂基二甲基氯化铵处理的蒙脱石：国红(ナシヨナルレッド)公司制造)等。
(a)成分的配合量，优选在油包水型乳化化妆料总量中为0.1～20重量％，更优选为0.1～10重量％。如果配合量低于0.1重量％，则很难得到足够的稳定性；另一方面，配合量直到达到20重量％为止，可以得到足够的稳定性，如果配合量超过20重量％，在使用性上变硬的同时，稳定性也降低，所以是不优选的。(a)成分可以使用1种、2种或2种以上。
作为(b)成分的油分，它是形成外包相的成分，只要是可用于一般化妆品等中的物质，则没有特别的限定，可以任意使用如液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅氧烷油等。
作为液体油脂可以列举如鳄梨油、山茶油、海龟油、昆士兰果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜子油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻子油、亚麻仁油、红花油、棉子油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶子油、椰子油、米糠油、桐油、日本桐油、ホホバ油、胚芽油、三甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。
作为固体油脂的具体例子有可可脂、椰子油、马脂、固化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、固化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨脂、榛核油(モクロウ核油)、固化油、牛蹄脂、木蜡、固化蓖麻油等。
作为蜡类的具体例子有蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、西蒙德木蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂肪酸聚乙二醇、PEO加氢羊毛脂醇醚等。
作为烃油的具体例子有流动石蜡、地蜡(オゾケライト)、角鲨烯、异十八烷、石蜡、白地蜡(セレシン)、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为高级脂肪酸的具体例子有月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、松浆油酸等。
作为高级醇的例子有十六烷醇、十八烷醇、二十二烷醇、十四烷醇、十八醇十六醇混合物等。
作为合成酯油的具体例子有十四烷酸异丙酯、辛酸十六酯、十四烷酸辛基十二酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、十四烷酸十四酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六酯、乳酸十四酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异十六酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、十六烷基-2-乙基己酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三十四烷酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十八醇十六醇混合物、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚十一酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、十四烷酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅氧烷油的具体例子有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等直链状硅氧烷油；十二甲基环六硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、四甲基四氢聚硅氧烷等环状硅氧烷油等。
(b)成分的配合量，优选在油包水型乳化化妆料总量中为10～70重量％。
作为(c)成分的乳化剂是HLB在7或以下的乳化剂。如果HLB超过7，则亲水性高，很难得到稳定的油包水型乳化组合物。
本发明中，该HLB是通过下述数1所示的川上计算式计算的。
数1
               HLB＝7+11.7·log(MW/MO)
(式中，MW表示亲水基部分的分子量，MO表示亲油基部分的分子量)
作为HLB在7或以下的乳化剂，可以列举如作为表面活性剂的山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类，丙三醇单硬脂酸酯、丙三醇单油酸酯等丙三醇脂肪酸酯类；POE(5)固化蓖麻油、POE(7.5)固化蓖麻油、POE(10)固化蓖麻油等聚环氧乙烷固化蓖麻油；聚醚改性硅氧烷系表面活性剂、聚二甲基硅氧烷聚醇(ジメチコンポリオ一ル)等。
(c)成分的配合量，优选相对于本发明乳化组合物总量中为0.01～10重量％，更优选0.1～5重量％。如果配合量太少，则得不到稳定的乳化物；另一方面如果配合量太多，会出现粘腻，使皮肤不细嫩等使用性上的问题。(c)成分，可以任意选择1种、2种或2种以上使用。
本发明中，也可以是以被吸附在(b)成分有机改性粘土矿物上的形态而含有(c)成分。也就是在制造本发明油包水型乳化组合物或乳化化妆料的过程中，用可以形成(c)成分的、HLB在7或以下的表面活性剂对有机改性粘土矿物进行处理，以使HLB在7或以下的乳化剂吸附在有机改性粘土矿物中的状态配合(c)成分。
在外包相(油相)中，除了上述必要成分以外，在不损坏本发明效果的范围内，可以任意配合其它添加成分。例如可以配合一般作为化妆品、医药的外用药品等中所使用成分的其它油性成分、油溶性高分子、粉末、高分子颗粒等。
作为(d)成分的微凝胶，其平均粒径为0.1～1000μm，是把具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解在水或水性成分中后，放置冷却使其固化，形成凝胶，接着对该凝胶进行粉碎而得到的。这种(d)成分是被包含在内相(水相)之中的。
上述(d)成分中，作为具有凝胶化能力的亲水性化合物是具有凝胶化能力的水溶性化合物，只要是可用于化妆料、医药品领域中的物质，则没有特别限定。具体例子有明胶、胶原等具有凝胶化能力的亲水性蛋白质，琼脂、凝乳多糖、硬葡聚糖(スクレログルカン)、裂裥菌素(シゾフイラン)、茱萸烷胶、藻酸、角叉菜聚糖、甘露糖胶、果胶、透明质酸等亲水性多糖类。其中特别优选使用明胶、琼脂、凝乳多糖、茱萸烷胶、藻酸、角叉菜聚糖。具有凝胶化能力的亲水性化合物，可以使用1种、2种或2种以上。
接着把这些具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解在水或水性成分中后，形成凝胶。可以通过混合、加热等方式使上述化合物溶解在水或水性成分中。凝胶化是通过普通方法进行的，例如采用使上述化合物溶解后，停止加热，放置(渐冷)到低于凝胶温度(固化温度)的低温等方法进行。
作为水性成分，只要是可用于一般化妆料、医药品中的水性成分，则没有特别限定，例如除一缩二丙二醇、丙二醇等二醇类和甲醇、乙醇、丙醇等低级醇之外，还可以含有一般作为化妆料水相成分配合的成分。具体有偏磷酸盐、依地酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂等，但并不局限于这些示例。
上述凝胶的凝胶强度，只要是凝胶可以保持自身的形状，或者在后序的工序中可以获得微凝胶的强度，则没有特别限定。本发明中，例如即使凝胶强度为30g/cm2(日寒水式测定)左右的低强度，也可以得到微凝胶。
接着用均化器、分散机、机械搅拌器对上述形成的凝胶进行破碎，得到所需要的微凝胶。微凝胶的平均粒径为0.1～1000μm，优选为1～300μm左右，更优选10～200μm左右。只要所得微凝胶的平均粒径在不脱离上述本发明的范围内，破碎的程度可以根据需要进行适当调节。当需要更加光滑的使用性时，可以通过高速搅拌进行充分破碎，得到微细粒径的微凝胶；当需要体现微凝胶本身的触感时，可以通过轻度搅拌，降低破碎程度，得到粒径稍大的微凝胶。
用这种方法得到的微凝胶的粘度，例如当使用琼脂作为具有凝胶化能力的亲水性化合物时，琼脂的浓度为0.5～2％左右，用B型粘度计(转数：0.6rpm，25℃)测定的粘度优选为2,000～1,000,000mPa·s左右。通过将微凝胶的粘度控制在上述范围，可以得到在光滑性、清润感(保湿性)方面都很好的使用性，如果粘度太低，则光滑性、清润感(保湿性)容易降低。
(d)成分的配合量，优选在本发明乳化组合物总量中为0.1～90重量％，更优选1～80重量％。如果配合量太少，则得不到细嫩的使用感；另一方面，如果配合量过多，则存在粘腻感等使用性方面的问题。(d)成分可以任意选择1种、2种或2种以上使用。
当把本发明的油包水型乳化组合物用于如乳化化妆料中时，除了上述必要成分之外，在不损害本发明目的的范围内，根据需要还可以任意配合一般化妆料中所配合的其它成分。作为这种成分，可以列举如聚乙二醇、甘油、1，3-丁二醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽醇(マルチト一ル)等保湿剂；L-丙氨酸、β-丙氨酸、L-精氨酸盐酸盐、L-天冬氨酸1水合物、L-天冬氨酸钠1水合物、L-天冬氨酸钾2水合物、L-天冬氨酸、L-瓜氨酸、L-谷氨酸、L-谷氨酸盐酸盐、L-谷氨酸钠1水合物、L-谷氨酸钾1水合物、L-谷氨酰胺、甘氨酸、三甲基甘氨酸、L-组氨酸、L-组氨酸盐酸盐1水合物、L-羟脯氨酸、L-异亮氨酸、L-亮氨酸、L-赖氨酸、L-赖氨酸盐酸盐、L-鸟氨酸盐酸盐、L-脯氨酸、L-苯基丙氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸、L-色氨酸、L-酪氨酸、L-缬氨酸、L-3，4-二羟基苯基丙氨酸、L-α氨基酪酸等L-氨基酸和其盐或其水合物；乙醇等低级醇；丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧剂，安息香酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)、六氯双酚基甲烷等抗菌·防腐剂；对氨基苯甲酸(PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯等安息香酸系紫外线吸收剂；高薄荷基-N-乙酰邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、p-异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、异丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、异戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、辛基-p-甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基-p-甲氧基肉桂酸酯、环己基-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯、3，4，5-三甲氧基肉桂酸-3-甲基-4-[甲基双(三甲基硅氧基)(トリメチルシリキシ)甲硅烷基]丁酯等桂皮酸系紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧基酯、2-羟基-4-n-辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；3-(4’-甲基苯亚甲基)-d，1-樟脑、3-苯亚甲基-d，1-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-t-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-t-甲基苯基)苯并三唑、二亚苄基吖嗪(ジベンザラジン)、联茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-t-丁基联苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊烷-2-酮、对苯二甲烯二樟脑磺酸等紫外线吸收剂；酰基肌氨酸(例如月桂酰肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸；维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类，抗坏血酸、抗坏血酸硫酸酯(盐)、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯等维生素E类，维生素D类、维生素H、泛酸、泛酰巯基乙胺等维生素类；烟酸酰胺、烟酸苯甲酯、γ-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草亭酸及其衍生物、目柏醇、没药醇、桉叶油酮、百里香酚、肌醇、柴胡皂角苷、胡萝卜皂角苷、丝瓜皂角苷、无患子皂角苷等皂角苷类；泛酰基乙醚、二炔基雌二醇、氨甲坏酸、熊果苷、千金藤碱、胎盘提取物等各种药剂；(植)羊蹄、桔梗、日本萍蓬草、橙子、药用鼠尾草、欧蓍草、锦葵、当药、麝香草、当归、干橙皮、白桦、笔头菜、丝瓜、欧洲七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍药、芦荟、栀子、花柏等植物的提取物；色素；单月桂酸山梨糖醇酐、单棕榈酸山梨糖醇酐、倍半油酸山梨糖醇酐、三油酸山梨糖醇酐、单月桂酸聚氧化乙烯山梨糖醇酐、单硬脂酸聚氧化乙烯山梨糖醇酐、聚乙二醇单油酸酯、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇二醚、月桂酰基二乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺、麦芽醇羟基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基糖苷、糖酯(シユガ一エステル)等非离子性活性剂；硬脂基三甲基氯化铵、氯化亚苄基毒芹、月桂基胺氧化物等阳离子性表面活性剂；棕榈酸钠、月桂酸钠、月桂硫酸钠、月桂硫酸钾、烷基硫酸三乙醇胺醚、土耳其红油、直链二十二烷基苯硫酸、聚氧化乙烯固化蓖麻油马来酸、酰甲基牛磺酸等阴离子性表面活性剂；两性表面活性剂；香料，颜料；纯水等。
作为本发明的油包水型乳化化妆料，还可以列举美容用的化妆料、对头发进行化妆用的化妆料、保养皮肤用的化妆料、防晒用的化妆料等。但是并不受这些示例的限定。
实施例
以下列举实施例详细说明本发明的情况，但本发明并不受这些实施例的限定。配合量为重量％。
在叙述实施例之前，首先说明各实施例、比较例中所用的试验方法、评定标准。
<使用性功能试验>
请评审小组成员男女各30名(共计60名)，实际使用各实施例、比较例中所得的各试样，分别按照下述评定标准对光滑性、细嫩、粘腻感等方面进行评定。
[肌肤光滑性的评定标准]
◎：30名或30名以上的评审员感觉到肌肤光滑
○：10～29名评审员感觉到肌肤光滑
△：5～9名评审员感觉到肌肤光滑
×：4名或4名以下的评审员感觉到肌肤光滑
[肌肤细嫩的评定标准]
◎：30名或30名以上的评审员感觉到肌肤细嫩
○：10～29名评审员感觉到肌肤细嫩
△：5～9名评审员感觉到肌肤细嫩
×：4名或4名以下的评审员感觉到肌肤细嫩
[肌肤粘腻感的评定标准]
◎：30名或30名以上的评审员感觉不到肌肤粘腻
○：10～29名评审员感觉不到肌肤粘腻
△：5～9名评审员感觉不到肌肤粘腻
×：4名或4名以下的评审员感觉不到肌肤粘腻
<乳化性>
按照下述标准对实施例、比较例中所得各试样的乳化性进行评定。
○：在乳化形成油包水型(W/O型)乳化物的过程中，可以均匀地进行乳化
△：在乳化形成油包水型(W/O型)乳化物的过程中，可以看到部分水漂浮物和油漂浮物(乳化不好)
×：不能乳化形成油包水型(W/O型)乳化物
<稳定性>
分别在0℃、室温(25℃)、37℃、50℃的温度件下对用实施例、比较例所得的各试样保存30天，按照下述标准评定稳定性。
○：完全看不到分离
△：可以看到分离
×：可以看到明显的分离
(水相部分的调制)
水相部分1～3：把下述表1中所示水相部分1～3的各成分进行混合，然后加热至90℃，溶解后放置冷却(渐冷)，形成凝胶。用均化器对该凝胶进行粉碎，得到微凝胶(平均粒子直径为100μm)。
水相部分4、5：对下述表1中所示水相部分4、5的各成分进行混合后，在常温下直接放置12小时，调制水相部分。水相部分4中所用的羧基乙烯基聚合物、水相部分5中所用的黄原胶均为不具有凝胶化能力的增粘性化合物。
表1
  水相部分1     水相部分2   水相部分3     水相部分4   水相部分5
琼脂   2.0     0.5   0.05     -   -
羧基乙烯基聚合物   -     -   -     0.6   -
黄原胶   -     -   -     -   1.0
甘油   5.0     5.0   5.0     5.0   5.0
一缩二丙二醇   5.0     5.0   5.0     -   -
一缩二丁二醇   -     -   -     5.0   5.0
对羟基苯甲酸甲酯   适量     适量   适量     适量   适量
TEA    -     -   -     适量   适量
离子交换水   其余     其余   其余     其余   其余
水相部分的调制方法   粉碎(微凝胶)     粉碎(微凝胶)   粉碎(微凝胶) 混合放置 混合放置
粘度(mPa·s/25℃)   80,000     2,500   500     80,000   2,000
(实施例1～4)
如下述表2所示，对混合有(2)～(5)的油相部分中添加(1)，并使其均匀分散，向其中逐渐添加(6)或(7)的水相部分，用分散式混合机对其进行均匀分散乳化，得到油包水型乳化组合物。表2中的“有机改性粘土矿物(*)”使用“别恩顿(ベントン)38”(国红(ナシヨナル·レツド)公司制造)。
用上述试验方法，根据评定标准对实施例1～4所得试样的使用性(光滑性、清润感、粘腻感)、乳化性、稳定性进行评定。把评定结果出示在表2中。
表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
(1)有机改性粘土矿物(*) 2.0 2.0 2.0 2.0
(2)聚二甲基硅氧烷聚醇 3.0 3.0 3.0 3.0
(3)十甲基环戊硅氧烷 20.0 10.0 20.0 10.0
(4)二甲基聚硅氧烷(粘度6mPa·s/25℃) 5.0 - 5.0 5.0
(5)辛酸十六烷基酯 5.0 - 5.0 5.0
(6)水相部分1 65.0 85.0 - -
(7)水相部分2 - - 65.0 85.0
使用感光滑性清润感粘腻感 ◎◎◎ ◎◎◎ ◎○◎ ◎◎◎
乳化性刚刚制造完 ○ ○ ○ ○
稳定性(保存30天)0℃室温37℃50℃ ○○○○ ○○○○ ○○○○ ○○○○
(比较例1～4、实施例5)
如下表3所示，对混合有(2)～(5)的油相部分中添加(1)，并使其均匀分散，向其中逐渐添加(6)～(10)的任意一种水相部分，用分散混合器对其进行均匀分散乳化，得到油包水型乳化组合物。表3中的“有机改性粘土矿物(*)”使用“别恩顿(ベントン)38”(国红(ナシヨナル·レツド)公司制造)。
用上述试验方法，根据评定标准对比较例1～4、实施例5所得试样的使用性(光滑性、清润感、粘腻感)、乳化性、稳定性进行评定。把评定结果出示在表3中。
表3
比较例1 比较例2 实施例5 比较例3 比较例4
(1)有机改性粘土矿物(*) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(2)聚二甲基硅氧烷聚醇 1.0 1.0 3.0 3.0 3.0
(3)十甲基环戊硅氧烷 5.0 5.0 20.0 20.0 20.0
(4)二甲基聚硅氧烷(粘度6mPa·s/25℃) - - 5.0 5.0 5.0
(5)辛酸十六烷基酯 - - 5.0 5.0 5.0
(6)水相部分1 92.0 - - - -
(7)水相部分2 - 92.0 - - -
(8)水相部分3 - - 65.0 - -
(9)水相部分4 - - - 65.0 -
(10)水相部分5 - - - - 65.0
使用感光滑性清润感粘腻感 ○○△ ○○△ △△○ ○△× ○△×
乳化性刚刚制造完 △ △ ○ △ ○
稳定性(保存30天)0℃室温37℃50℃ △△△× △△×× ○○○○ △△×× △△△△
(实施例6：保湿霜膏)
(配合成分)                                                                                                   (重量％)
(1)有机改性粘土矿物
(“别恩顿38”；国红公司制造)                             2.0
(2)二甘油二异硬脂酸                                      1.0
(3)十甲基环戊硅氧烷                                      10.0
(4)凡士林                                                5.0
(5)角鲨烷                                                15.0
(6)琼脂                                                  1.0
(7)一缩二丙二醇                                          5.0
(8)对羟基苯甲酸甲酯                                      0.2
(9)精氨酸                                                0.1
(10)抗坏血酸磷酸镁                                       2.0
(11)维生素A                                              0.1
(12)香料                                                 适量
(13)离子交换水                                           其余量
(制法)
把(4)、(5)、(11)、(12)混合，加热至50℃使其溶解后，加入(1)使其均匀分散(油相部分)。另外，在(13)中加入(6)～(10)，加热至90℃使其溶解，冷却固化后，用分散混合器进行粉碎，得到平均粒径为100μm的微凝胶(水相部分)。把该水相部分(微凝胶)逐渐添加到前述油相部分中，一边添加、一边用分散混合器进行分散，得到保湿霜膏。
(实施例7：防晒剂)
(配合成分)                                               (重量％)
(1)有机改性粘土矿物
(“别恩顿38”；国红公司制造)                             2.0
(2)聚二甲基硅氧烷聚醇                                    2.0
(3)十甲基戊硅氧烷                                        10.0
(4)三甲基甲硅烷氧基硅酸                                  5.0
(5)疏水性氧化                                            5.0
(6)辛基-p-甲氧基肉桂酸酯                                 10.0
(7)琼脂                                                  1.5
(8)L-精氨酸盐酸盐                                        1.0
(9)1，3-丁二醇                                           5.0
(10)对羟基苯甲酸甲酯                                     0.2
(11)月见草油                                             0.3
(12)球状聚乙烯                                           1.0
(13)抗坏血酸糖苷                                         2.0
(14)醋酸生育酚                                           0.3
(15)维生素A乙酸盐                                        0.1
(16)香料                                                 适量
(17)离子交换水                                           其余量
(制法)
使(1)～(6)、(11)、(12)、(14)～(16)均匀分散，调制油相部分。另外，在(17)中添加(7)～(10)、(13)混合，加热到90℃使其溶解，冷却固化后，用分散混合器进行粉碎，得到平均粒径为60μm的微凝胶(水相部分)。把该水相部分(微凝胶)逐渐添加到前述油相部分中，一边添加、一边用分散混合器进行分散，得到防晒剂。
产业上的实用性
如上所述，按照本发明，可以提供呈现良好乳化状态、不存在由温度和时间而引起的变化，稳定性好，并且没有粘腻感，而具有良好清润使用接触感觉的油包水型乳化组合物以及使用该组合物的乳化化妆料。

Claims (4)

1.油包水型乳化组合物，它含有(a)有机改性粘土矿物0.1～20重量％、(b)油分10～70重量％、(c)HLB在7或7以下的乳化剂0.01～10重量％以及(d)平均粒径为0.1～1000μm的微凝胶0.1～90重量％，该微凝胶是通过把具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解在水或水性成分中，然后放置、冷却，使其固化形成凝胶，接着对该凝胶进行粉碎而得到的。
2.根据权利要求1中所述的油包水型乳化组合物，其中，(d)成分微凝胶的平均粒径为1～300μm。
3.根据权利要求1或2中所述的油包水型乳化组合物，其中，(d)成分中，具有凝胶化能力的亲水性化合物是从琼脂、角叉菜聚糖、凝乳多糖、明胶、茱萸烷胶、藻酸中选择的1种、2种或2种以上的物质。
4.乳化化妆料，它含有权利要求1～3任意一项中所述的油包水型乳化组合物。
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