CN101402575B - 阻燃性化合物、阻燃性颗粒、树脂组合物和树脂成形体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及阻燃性化合物、阻燃性颗粒、树脂组合物和树脂成形体。所述的阻燃性化合物具有式(1)所示的结构:-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m(1),其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;Ar1表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整数。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃性化合物、阻燃性颗粒、树脂组合物和树脂成形体。
背景技术
在要求具有阻燃性的树脂材料中,为了使该树脂材料具有阻燃性,通常在其中混入阻燃剂。混入到树脂材料中的阻燃剂的已知实例包括:卤系化合物、锑系化合物、磷系化合物、水合金属化合物和无机化合物(例如,参见JP-A-5-74557(本文中使用的术语“JP-A”是指“未审查的日本专利申请公开”)、JP-A-54-91557和JP-A-62-15256)。
卤系化合物、锑系化合物和磷系化合物由于具有高阻燃性而得到广泛地使用。另一方面,从环境保护的角度考虑,近年来水合金属化合物或无机化合物的使用也在日益增加。
发明内容
本发明的目的是提供具有一种阻燃性化合物,该阻燃性化合物尽管是非卤素化合物,但仍具有优异的阻燃性。
(1)一种阻燃性化合物,其具有式(1)所示结构,
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m(1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、
-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;以及
m表示1至3的整数。
(2)如以上(1)所述的阻燃性化合物,
其中A1表示具有至少一个取代基的芳香族基团,所述的取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组。
(3)如以上(1)或(2)所述的阻燃性化合物,
其中X表示选自-S-、-CN-、-SO-和-SO2-的二价基团。
(4)如以上(1)至(3)中任意一项所述的阻燃性化合物,
其中Ar1表示具有至少一个取代基的苯基,所述的取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组。
(5)如以上(1)至(4)中任意一项所述的阻燃性化合物,其具有式(2)表示的结构,
(Ar2-O-CO-O-)nA2-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (2)
其中A1和A2各自独立地表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1和Ar2各自独立地表示被取代或未被取代的苯基;以及
m和n各自独立地表示1至3的整数。
(6)如以上(5)所述的阻燃性化合物,
其中A1和A2各自独立地表示具有至少一个取代基的芳香族基团,所述的取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组。
(7)如以上(5)或(6)所述的阻燃性化合物,
其中Ar1和Ar2各自独立地表示具有至少一个取代基的苯基,所述的取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组。
(8)一种阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示结构,
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH--SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;以及
m表示1至3的整数。
(9)如以上(8)所述的阻燃性颗粒,该阻燃性颗粒包含:
核心颗粒,所述的核心颗粒含有至少一种选自下组的物质,所述的组由无机材料、无机材料复合物、有机聚合物、树枝状大分子、粘土、球碳或碳纳米管组成。
(10)如以上(9)所述的阻燃性颗粒,
其中所述的核心颗粒在其表面上具有至少一个官能团,所述的官能团选自由羟基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、异氰酸酯基、卤素、烷基和氰基组成的组。
(11)如以上(8)至(10)中任意一项所述的阻燃性颗粒,其体积平均粒径为500nm至5μm。
(12)如以上(8)至(11)中任意一项所述的阻燃性颗粒,其包含:
位于所述核心颗粒上的表面涂层,所述的表面涂层含有式(1)所示结构。
(13)如以上(12)所述的阻燃性颗粒,
其中,所述的表面涂层的涂布率为所述阻燃性颗粒总量的5质量%或更高。
(14)如以上(12)或(13)所述的阻燃性颗粒,
其中所述核心颗粒是多孔颗粒,并且
所述多孔颗粒的孔隙中填充有所述表面涂层的构成材料。
(15)如以上(12)至(14)中任意一项所述的阻燃性颗粒,其还包含:
与位于所述核心颗粒上的所述表面涂层不同的层。
(16)一种树脂组合物,其包含:
树脂;以及
下列物质中的至少一者,所述的物质为:
具有式(1)所示结构的阻燃性化合物
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;并且
m表示1至3的整数;以及
阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示结构:
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;并且
m表示1至3的整数。
(17)如以上(16)所述的树脂组合物,
其中,相对于每100质量份的所述树脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者的总含量为1质量份至100质量份。
(18)如以上(16)或(17)所述的树脂组合物,其还包含:
与所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者不同的阻燃剂。
(19)如以上(18)所述的树脂组合物,
其中所述阻燃剂为至少一种选自下组的阻燃剂,所述的组由磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、有机有机硅系阻燃剂和无机颗粒系阻燃剂组成。
(20)如以上(18)或(19)所述的树脂组合物,
其中所述阻燃剂的总含量为所述树脂组合物的固体总含量的10质量%或更低。
(21)一种树脂成形体,其包含:
树脂;以及
下列物质中的至少一者,所述的物质为:
具有式(1)所示结构的阻燃性化合物
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;并且
m表示1至3的整数;以及
阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示结构
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基;并且
m表示1至3的整数。
(22)如以上(21)所述的树脂成形体,
其中,相对于每100质量份的所述树脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者的总含量为1质量份至100质量份。
(23)如以上(21)或(22)所述的树脂成形体,其还包含:
与所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者不同的阻燃剂。
(24)如以上(23)所述的树脂成形体,
其中所述阻燃剂为至少一种选自下组的阻燃剂,所述的组由磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、有机有机硅系阻燃剂和无机颗粒系阻燃剂组成。
(25)如以上(23)或(24)所述的树脂成形体,
其中所述阻燃剂的总含量为所述树脂成形体的固体总含量的10质量%或更低。
以上(1)所述的发明的效果在于,所述化合物尽管是非卤素化合物,但与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,其仍具有优异的阻燃性。
以上(2)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的发明的效果可以进一步得到增强。
以上(3)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的发明的效果可进一步得到增强。
以上(4)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的发明的效果可以进一步得到增强。
以上(5)所述的发明的效果在于,所述化合物尽管是非卤素化合物,但与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,其具有更优异的阻燃性。
以上(6)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的发明的效果可以进一步得到增强。
以上(7)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的发明的效果可以进一步得到增强。
以上(8)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,所述颗粒在树脂中具有优异的分散性。
以上(9)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,可以确保以上(8)所述的发明的效果得到发挥。
以上(10)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,可以确保以上(8)所述的发明的效果得到发挥。
以上(11)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以确保以上(8)所述的发明的效果得到发挥。
以上(12)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,所述颗粒在树脂中具有优异的分散性。
以上(13)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以确保以上(12)所述的发明的效果得到发挥。
以上(14)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以确保以上(12)所述的发明的效果得到发挥。
以上(15)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的阻燃性颗粒相比,可以确保以上(12)所述的发明的效果得到发挥。
以上(16)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂组合物相比,其可同时满足机械强度和阻燃性的要求,并且可抑制树脂成形体的成形性和机械强度的降低。
以上(17)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂组合物相比,可以确保以上(16)所述的发明的效果得到发挥。
以上(18)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂组合物相比,其可以增强阻燃性,并且可以确保以上(16)所述的发明的效果得到发挥。
以上(19)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂组合物相比,其可以增强阻燃性,并且可以确保以上(16)所述的发明的效果得到发挥。
以上(20)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂组合物相比,其可以确保以上(16)所述的发明的效果得到发挥。
以上(21)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂成形体相比,其可同时满足机械强度和阻燃性的要求。此外,从环境问题的角度考虑该发明也是有用的。
以上(22)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂成形体相比,可以确保以上(21)所述的发明的效果得到发挥。
以上(23)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂成形体相比,其可以增强阻燃性,并且可以确保以上(21)所述的发明的效果得到发挥。
以上(24)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂成形体相比,其可以确实地增强阻燃性,并且可以确保以上(21)所述的发明的效果得到发挥。
以上(25)所述的发明的效果在于,与不具有这种结构的树脂成形体相比,其可以确保以上(21)所述的发明的效果得到发挥。
附图说明
基于下列附图对本发明的示例性实施方案进行详细地说明,其中:
图1示出了表示图像形成装置的外观立体图,所述图像形成装置包含根据本发明的树脂成形体的一个示例性实施方案的壳体。
具体实施方式
下面可参照附图对优选的示例性实施方案进行详细地说明。
(阻燃性化合物)
根据第一示例性实施方案的阻燃性化合物具有式(1)所示结构:
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
[其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团;X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;Ar1表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整数]。
根据该示例性实施方案的阻燃性化合物按照与常规阻燃剂的用途相同的用途使用。例如,使用该化合物,将该化合物分散于树脂中以产生阻燃性。当根据该示例性实施方案的阻燃性化合物被分散于树脂中时,式(1)所示的结构在燃烧时形成炭化层(焦化层),使得可以抑制燃烧反应的循环,从而可以产生阻燃性。
在式(1)中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基团。对取代基没有特别的限定,但该取代基的实例包括:碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基。此外,对取代基的数量和位置也没有特别的限定。
在式(1)中,X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团,优选为-S-、-CN-、-SO-或-SO2-表示的二价基团,这是因为所述化合物在燃烧时形成炭化层,从而有助于增强阻燃性。顺便提及,在根据第一示例性实施方案的阻燃性化合物中,上述A1的取代基可构成X。另外,当存在两个或多个由式(1)中的-O-CO-O-Ar1表示的特征基团时,一个特征基团中的-O-可构成X。即,分子中存在有两个或多个与A1结合的-O-CO-O-Ar1所示的特征基团的化合物满足式(1)所示的结构。
在式(1)中,Ar1表示被取代或未被取代的苯基。对其取代基没有特别的限定,该取代基的实例包括:碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基。此外,对取代基的数量和位置也没有特别的限定。在式(1)中,m表示1至3的整数。
在制备具有如式(1)所示结构的化合物时,例如,使用下述的芳香族化合物。芳香族化合物的实例包括:甲酚、氨基苯酚、羟基苄腈、羟基苯甲醛、二甲基苯酚、亚硝基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-5-硝基苯酚、2-甲氧基-4-硝基苯酚、2-氨基-3-甲基苯酚、二氟苯酚、对苯二酚、羟基二苯甲酮、羟基苄醇、苯基对苯二酚、4-硝基-1,2-苯二酚、3,5-二硝基-1,2-苯二酚、3-甲基-1,2-苯二酚、间苯三酚、间苯三酚羧酸、4,6-二硝基-1,2,3-苯三酚;含有硫酸基的芳香族化合物的实例包括:羟基苯磺酸、3-氨基-4-羟基苯磺酸、3-氨基-4-羟基-5-硝基苯磺酸、4-羟基-3-亚硝基-1-萘磺酸、4,5-羟基-1,3-苯二磺酸、4,5-羟基-5-硝基-1,3-苯二磺酸以及它们的盐。其中,从阻燃性的角度考虑,具有硫酸基的化合物是优选的。
使上述芳香族化合物与具有式(1)中-CO-O-Ar1所示的特征基团的化合物反应,从而获得具有如式(1)所示结构的阻燃性化合物。
具有上述特征基团的化合物的实例包括:氯甲酸苯酯和溴甲酸苯酯。
在存在有作为反应促进剂的胺的条件下使芳香族化合物与具有上述特征基团的化合物进行反应。对所述的胺没有特别的限定,其实例包括:三乙胺、二乙基苯胺、吡啶、二甲基苯胺、喹啉和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺。
除了上述反应以外,也可以在碱性催化剂的存在下使碳酸二芳酯进行熔融酯交换反应。对碳酸二芳酯没有特别的限定,其实例包括碳酸二苯酯。此外,对碱性催化剂没有特别的限定,其实例包括:碱金属、碱土金属、碱性金属化合物(例如氧化锌)、金属碳酸盐、金属乙酸盐、金属氢化物、季铵盐、磷鎓盐和4-二甲基氨基吡啶。
根据第二示例性实施方案的阻燃性化合物具有下式(2)表示的结构:
(Ar2-O-CO-O-)nA2-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (2)
[其中A1和A2各自独立地表示被取代或未被取代的芳香族基团;X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;Ar1和Ar2各自独立地表示被取代或未被取代的苯基;以及m和n各自独立地表示1至3的整数]。
根据该示例性实施方案的阻燃性化合物按照与常规阻燃剂的用途相同的用途使用。例如,使用该化合物,将该化合物分散于树脂中以产生阻燃性。当根据该示例性实施方案的阻燃性化合物分散于树脂中时,式(2)表示的结构在燃烧时形成炭化层(焦化层),使得可以抑制燃烧反应的循环,从而可以产生阻燃性。
在式(2)中,A1和A2各自独立地表示被取代或未被取代的芳香族基团。对其取代基没有特别的限定,其实例包括:碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基。此外,对取代基的数量和位置也没有特别的限定。
在式(2)中,X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团,优选为由-S-、-CN-、-SO-或-SO2-表示的二价基团,这是因为这种结构在燃烧时形成炭化层,有助于增强阻燃性。
在式(2)中,Ar1和Ar2各自独立地表示被取代或未被取代的苯基。对其取代基没有特别的限定,其实例包括:碳原子数为1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基。此外,对取代基的数量和位置也没有特别限定。在式(2)中,m和n各自独立地表示1至3的整数。
在制备具有式(2)所示结构的阻燃性化合物时,例如,使用下述的芳香族化合物。该芳香族化合物的实例包括:4,4’-硫代二苯酚、间苯二酚硫醚、4,4’-磺酰基二苯酚、间苯二酚亚砜、4,4’-磺酰基双(2-甲基苯酚)、4,4’-磺酰基双(2,6-二甲基苯酚)、双酚A、4,4’-二羟基二苯醚、4,4’-亚乙基双酚、4,4’-亚丙基双酚、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
使这种芳香族化合物与具有由式(2)中的-CO-O-Ar1或-CO-O-Ar2表示的特征基团的化合物反应,从而获得具有式(2)所示结构的阻燃性化合物。
关于具有上述特征基团的化合物,使用在以上第一示例性实施方案中所描述的那些。在存在有作为反应促进剂的胺的条件下使以上芳香族化合物与具有上述特征基团的化合物进行反应。关于胺,使用在以上第一示例性实施方案中所描述的那些。
除了上述反应以外,也可以在碱性催化剂的存在下使碳酸二芳酯进行熔融酯交换反应。对碳酸二芳酯没有特别的限定,其实例包括碳酸二苯酯。此外,对碱性催化剂也没有特别的限定,其实例包括:碱金属、碱土金属、碱性金属化合物(例如氧化锌)、金属碳酸盐、金属乙酸盐、金属氢化物、季铵盐、磷鎓盐和4-二甲基氨基吡啶。
可以将根据第一示例性实施方案和第二示例性实施方案的阻燃性化合物以其本身的形式分散于树脂中,或者在将上述化合物形成为颗粒状态后将其分散于树脂中。
(阻燃性颗粒)
根据第三示例性实施方案的阻燃性颗粒包含这样的颗粒(下文中称为“核心颗粒”),该颗粒的表面上形成有表面涂层,该表面涂层中含有根据第一示例性实施方案或第二示例性实施方案的阻燃性化合物。
根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒按照与常规阻燃剂的用途相同的用途使用。例如,使用该颗粒,将该颗粒分散于树脂以产生阻燃性。当根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒分散于树脂中时,阻燃性化合物在燃烧时形成炭化层(焦化层),使得可以抑制燃烧反应的循环,从而可以产生阻燃性。
此处,所述核心颗粒的实例包括:含有无机物、无机材料复合物、有机聚合物、树枝状大分子、粘土、球碳或碳纳米管的颗粒。
对表面涂层没有特别的限定,只要其是至少含有上述阻燃性化合物的层即可。例如,该表面涂层除了含有上述阻燃性化合物以外,还可以含有:作为合成物的聚合物材料,如聚苯乙烯、聚丙烯酸衍生物、聚乙烯、聚丙烯、酚醛树脂、呋喃树脂、二甲苯-甲醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、苯胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、聚对二甲苯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟系塑料、聚丙烯腈、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚醚、聚碳酸酯、热塑性聚酯、聚酰胺、二烯系塑料、聚氨酯系塑料、聚苯、聚苯醚、聚砜、芳香族杂环聚合物、硅树脂、天然橡胶系塑料或这些聚合物材料中的两种或者多种材料的混合材料(聚合物共混物);或包含天然生成的有机聚合物的材料,例如黄原胶、琼脂糖、琼脂胶、直链淀粉、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、异地衣聚糖、胰岛素、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、凝胶多糖、酪蛋白、角叉菜胶、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、愈伤葡聚糖、琼脂、甲壳质、壳聚糖、丝心蛋白、瓜耳胶、榅桲种子、冠瘿多糖、糖原、葡甘露聚糖、硫酸角质素、角蛋白、胶原、乙酸纤维素、胞外多糖胶、裂殖菌素、明胶、象牙椰子果仁甘露聚糖(ivory nut mannan)、动物纤维素、葡聚糖、硫酸皮肤素、淀粉、黄蓍胶、黑曲霉多糖、透明质酸、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、石耳素、海萝胶、降解的木葡聚糖、果胶、紫菜聚糖、甲基纤维素、甲基淀粉、昆布糖、地衣多糖、香菇多糖或刺槐豆胶。
对形成表面涂层的方法没有特别的限定,其实例包括湿式涂敷法(将阻燃性化合物溶解于溶剂中,然后涂敷该溶液)和干式涂敷法(如熔融涂敷法和机械涂敷法)。
表面涂层的涂布率优选为经表面涂敷的阻燃性颗粒的总量的5质量%或更高。如果涂布率低于5质量%,则不能有效地获得阻燃性。
在使用多孔颗粒作为根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒中的核心颗粒的情况中,表面涂层的构成材料可以填充到多孔颗粒的孔隙中。此外,在根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒中,在不损害本发明的效果的范围内,还可以在核心颗粒上设置有不同于上述表面涂层的层。
根据第四示例性实施方案的阻燃性颗粒包含这样的颗粒(核心颗粒),该颗粒的表面上引入有式(1)所示的结构。
根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒按照与常规的阻燃剂的用途相同的用途使用。例如,使用该颗粒,将该颗粒分散于树脂中以产生阻燃性。当根据该示例性实施方案的阻燃性颗粒分散于树脂中时,结合在核心颗粒的表面上的式(1)所示结构在燃烧时形成炭化层(焦化层),使得可以抑制燃烧反应的循环,从而可以产生阻燃性。此外,还会防止树脂成形体在燃烧时形成液滴。
此处,核心颗粒的实例包括:含有无机物、无机材料复合物、有机聚合物、树枝状大分子、粘土、球碳或碳纳米管的颗粒。
对核心颗粒没有特别的限定,只要其表面上具有官能团并且允许引入式(1)表示的化合物即可。核心颗粒表面上的官能团的实例包括:羟基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、异氰酸酯基、卤素、烷基和氰基,尽管对官能团没有特别限定,只要其可以进行化学键合即可,但从容易进行反应或过程简单的角度考虑,羟基是优选的。
对将式(1)所示结构引入到核心颗粒中的方法没有特别限定,通过采用已知的方法使具有式(1)所示结构的化合物与核心颗粒表面上的官能团进行反应来引入该结构。
此外,在核心颗粒表面上预先引入式(1)中的-X-或-X-A1所表示的结构后,再引入由-A1(-O-CO-O-Ar1)m或(-O-CO-O-Ar1)m表示的结构。在这种情况下,采用这样的方法:利用硅烷偶联剂处理核心颗粒,以引入-X-或-X-A1’表示的结构,然后再引入由-A1(-O-CO-O-Ar1)m或(-O-CO-O-Ar1)m表示的结构。在上式中,A1’为这样的基团:当A1’与由(-O-CO-O-Ar1)m表示的结构结合后就成为了A1。
硅烷偶联剂的实例包括:含有具有自由基聚合性的乙烯基官能团的那些硅烷偶联剂,例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷;含有丙烯酰氧基官能团的那些硅烷偶联剂,例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含有甲基丙烯酰氧基官能团的那些硅烷偶联剂,例如3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷;含有具有缩聚性的环氧官能团的那些硅烷偶联剂,例如2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷;含有氨基官能团的那些硅烷偶联剂,例如N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷;以及含有氯丙基官能团的那些硅烷偶联剂,例如3-氯丙基三甲氧基硅烷。
此外也可以使用硅烷偶联剂处理核心颗粒,然后使其与芳香族化合物反应来引入芳香族基团,然后再引入(-O-CO-O-Ar1)m表示的结构。
在该示例性实施方案中,颗粒表面上的官能团和式(1)所示的结构不必直接结合,而可以通过任何的基团来结合。
在第三示例性实施方案和第四示例性实施方案中的阻燃性颗粒的体积平均粒径(当阻燃性颗粒是非球形时,为其外切圆的平均直径)优选为500nm至5μm,更优选为600nm至5μm,甚至更优选为600nm至1μm。顺便提及,通过激光多普勒外差粒径分布测量仪(商品名为MICROTRAC-UPA150,由Nikkiso株式会社生产)来测定体积平均粒径。如果阻燃性颗粒的体积平均粒径小于500nm,则在将其加入到树脂中时,其阻燃性保持能力倾向于降低,而如果阻燃性颗粒的体积平均粒径大于5μm,则为了获得足够高的阻燃性,需要将大量的阻燃性颗粒加入到树脂中,这容易造成树脂成形体的机械性能降低。
(树脂组合物)
根据第五示例性实施方案的树脂组合物包含树脂和上述阻燃性化合物和/或阻燃性颗粒。
对树脂组合物中使用的树脂没有特别的限定,其实例包括:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基戊烯树脂、热塑性硫化弹性体、热塑性聚氨酯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、有机硅树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯异丁醚、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚砜、聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚苯醚、聚丙烯、聚邻苯二甲酰胺、多聚甲醛、聚甲基戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯腈、聚甲氧基缩醛、聚异丁烯、热塑性聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚腈、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二烯苯乙烯、聚对亚苯基苯并二噁唑、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚苯并咪唑、聚丁二烯丙烯腈、聚1-丁烯、聚烯丙基砜、聚烯丙酯、聚丙烯腈、热塑性聚酯醇酸树脂、热塑性聚酰胺酰亚胺、聚丙烯酸、聚酰胺、天然橡胶、丁腈橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚乙烯、异戊二烯橡胶、离聚物、丁基橡胶、呋喃系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、丙酸纤维素、hydrin橡胶、羧甲基纤维素、甲酚系树脂、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸纤维素、双马来酰亚胺三嗪、顺-1,4-聚丁二烯合成橡胶、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯橡胶、聚乳酸。可单独使用这些树脂中的一种树脂,也可以组合使用其中的两种或多种树脂。
在根据该示例性实施方案的树脂组合物中,相对于每100质量份的树脂,阻燃性化合物和/或阻燃性颗粒的总含量优选为1质量份至100质量份,更优选为5质量份至50质量份。如果该含量低于1质量份,则往往产生不充分的阻燃性,而如果该含量高于100质量份,则所得树脂成形体的机械强度容易降低。
顺便提及,根据该示例性实施方案的树脂组合物还可含有不同于上述阻燃性化合物和/或阻燃性颗粒的阻燃剂(下文中为了方便起见,该阻燃剂也被称为“其它阻燃剂”),只要该树脂组合物的效果未受到削弱即可。其它阻燃剂的实例包括:磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、有机硅系阻燃剂和无机颗粒系阻燃剂。从同时满足阻燃性和机械强度的角度考虑,其它阻燃剂的总含量优选为树脂组合物的总固体含量的10质量%或更低,更优选为5质量%或更低,甚至更优选不含其它阻燃剂。
此外,如果需要的话,根据该示例性实施方案的树脂组合物还可含有添加剂(例如,抗氧化剂、强化剂、增容剂、耐候剂、增强剂和水解抑制剂)和催化剂等。这些添加剂中的各添加剂和催化剂的含量优选为树脂组合物的总固体含量的5质量%或更低。
(树脂成形体)
根据第六示例性实施方案的树脂成形体包含树脂和上述的阻燃性化合物和/或阻燃性颗粒。此外,该树脂成形体是通过使上述树脂组合物成形而获得的。顺便提及,根据该示例性实施方案的树脂成形体的构成组分与根据第五示例性实施方案的树脂组合物的构成组分相同,在此省略了对它们的重复性说明。
根据该示例性实施方案的树脂成形体通过采用已知的方法(例如注射成形法、注射压缩成形法、压制成形法、挤出成形法、吹塑成形法、压延成形法、涂敷成形法、铸塑成形法或浸渍成形法)使上述树脂组合物成形而获得。
对根据该示例性实施方案的树脂成形体的用途没有特别限定,其用途的例子包括:家用电器、办公设备等的壳体或各种部件;包装膜;CD-ROM、DVD等的外壳;餐具;食品托盘;饮料瓶和药物的包装材料。
图1是示出图像形成装置的一个实例的图,该图像形成装置包含使用根据该示例性实施方案的树脂成形体制备的壳体和办公设备部件,该图是在从正前面观察图像形成装置时的外观的立体图。在图1中,图像形成装置100在本体装置110的正前面包括前盖120a和120b。这些前盖120a和前盖120b能够打开/关闭,以便操作者可以操作设备装置的内部构件。通过这种结构,操作者可以在调色剂被消耗时补充调色剂、更换作废的处理盒、或者在纸张被卡夹在该装置的内部时除去被卡夹住的纸张。图1是示出前盖120a和前盖120b处于打开状态时的装置的图。
在本体装置110上设置有操作面板130(由操作者进行操作而输入与图像形成有关的各种条件,如纸张尺寸和复印数量)和复印用玻璃132(待读取的原稿置于其上)。在本体装置110的上侧,还包括能够自动将原稿传输到复印用玻璃132上的自动原稿传输器134。另外,本体装置110包括对置于复印用玻璃132上的原稿图像进行扫描并获得图像数据以对原始图像进行复制的图像读取装置。由该图像读取装置获得的图像数据通过控制部分传输到图像形成单元。图像读取装置和控制部分均被装入构成本体装置110一部分的壳体150的内部。此外,图像形成单元以可拆卸的处理盒142的形式设置在壳体150中。通过旋转操作杆144能够安装和拆卸处理盒142。
在本体装置110的壳体150中固定有调色剂储存部146,并且可以由调色剂供给口148补充调色剂。调色剂储存部146中存储的调色剂被供给到显像装置中。
本体装置110的下部设置有盛纸盒140a、140b和140c。此外,在本体装置110中,在该装置的内部设置有多个由一对辊构成的传送辊,从而形成允许盛纸盒中的纸张传送到位于该盒的上部的图像形成单元中的传送路径。每个盛纸盒中的纸张被设置于传送路径端部附近的取纸机构一张接一张地取出,并输送到传送路径中。在本体装置110的侧面设置有手动进纸托盘136,如果需要的话,也可以从该托盘进纸。
通过图像形成单元在其上形成图像的纸张被依次传送到两个定影辊之间,然后被排出到本体装置110的外部,其中所述两个定影辊彼此抵靠,并由构成本体装置110的一部分的壳体152支撑。在本体装置110中,在与设置手动进纸托盘136的一侧相对的那一侧设置有多个排出托盘138,并且图像形成之后的纸张被排出到这些托盘上。
在图像形成装置100中,前盖120a和前盖120b通常承受有负荷,如开启/关闭时的应力和冲击力、图像形成时的振动和图像形成装置内部产生的热。处理盒142也通常承受有负荷,如安装/拆卸时的冲击力、图像形成时的振动和图像形成内部产生的热。另外,壳体150和壳体152也经常承受有负荷,如图像形成时的振动和图像形成内部产生的热。因此,根据该示例性实施方案的树脂成形体适于用作图像形成装置100的前盖120a和前盖120b以及处理盒142、壳体150和壳体152的外包装。
[例子]
下面参照实施例和对比例来对本发明的示例性实施方案进行更详细地说明,但本发明的示例性实施方案并不限于下列例子。
[实施例1]
将搅拌器置于容积为1,000ml的玻璃烧瓶中,在加入20g的对苯二酚后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和70ml的脱水三乙胺以将对苯二酚溶解。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入50ml的甲醇使反应终止。通过将反应溶液加入到大量的甲醇中使目标物质析出,然后通过过滤进行回收,并进一步用甲醇洗涤数次,从而获得下式(3)表示的阻燃性化合物A。
随后,将50质量份的所得阻燃性化合物A加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,将该混合物在双螺杆挤出机中于180℃下熔融混合,并在200℃下通过挤压将其进一步熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例2]
将搅拌器置于容积为1,000ml的玻璃烧瓶中,并在加入25g的间苯三酚后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和120ml的脱水三乙胺以将间苯三酚溶解。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入100ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入100ml的甲醇使反应终止。通过将反应溶液加入到大量的甲醇中使目标物质析出,然后通过过滤进行回收,并进一步用甲醇洗涤数次,从而获得下式(4)表示的阻燃性化合物B。
随后,将50质量份的所得阻燃性化合物B加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例3]
将搅拌器置于容积为1,000ml的玻璃烧瓶中,并在加入25g的羟基苯磺酸后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和120ml的脱水三乙胺以将羟基苯磺酸溶解。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入40ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入40ml的甲醇使反应终止。通过将反应溶液加入到大量的甲醇中来使目标物质析出,然后通过过滤进行回收,并进一步用甲醇洗涤数次,从而获得下式(5)表示的阻燃性化合物C。
随后,将50质量份的所得阻燃性化合物C加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例4]
将搅拌器置于容积为1,000ml的玻璃烧瓶中,并在加入25g的双酚S后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和100ml的脱水三乙胺以将双酚S溶解。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入80ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入80m1的甲醇使反应终止。通过将反应溶液加入到大量的甲醇/水混合溶液(质量比:70/30)中使目标物质析出,然后通过过滤进行回收,并进一步用甲醇洗涤数次,从而获得下式(6)表示的阻燃性化合物D。
随后,将50质量份的所得阻燃性化合物D加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例5]
使用乙烯基三乙氧基硅烷来处理二氧化硅颗粒,从而将乙烯基引入到颗粒表面中。随后,加入对甲苯磺酸催化剂,并将温度升至130℃,然后加入上述制得的引入有乙烯基的二氧化硅颗粒,并反应1小时。在反应完成后,使用甲醇洗涤反应产物,然后过滤从而获得引入有苯酚的二氧化硅颗粒。
将搅拌器置于容积为500ml的玻璃烧瓶中,并在加入20g上述制得的引入有苯酚的二氧化硅颗粒后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和70ml的脱水三乙胺。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入50ml的甲醇使反应终止。将反应溶液加入到大量的甲醇中,并通过过滤回收目标物质,然后进一步用甲醇洗涤数次,从而获得阻燃性颗粒E,其中下式(7)表示的结构被引入到二氧化硅颗粒的表面中。
随后,将50质量份的所得阻燃性颗粒E加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例6]
使用3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷来处理二氧化硅颗粒,从而将环氧基引入到颗粒表面中。将搅拌器置于容积为500ml的玻璃烧瓶中,并在加入20g的4-氨基苯酚后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和70ml的脱水三乙胺以将4-氨基苯酚溶解。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入50ml的甲醇使反应终止。将反应溶液加入到大量的甲醇中,从而获得下式(8)表示的化合物。
此外,将15g该化合物溶解于100ml的四氢呋喃中,并加入10g上述制备的引入有环氧基的二氧化硅颗粒,在50℃下反应10小时,从而获得阻燃性颗粒F,其中下式(9)表示的结构被引入到二氧化硅颗粒的表面中。
随后,将50质量份的所得阻燃性颗粒F加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[实施例7]
将对苯二酚(35g)和0.35g对甲苯磺酸催化剂加入到150ml的甲乙酮中,并在将温度升至130℃后,滴加41g的二乙烯基苯,然后反应6小时。在反应完成后,用甲醇洗涤反应产物并过滤,从而获得具有下式(10)表示的重复单元的化合物。
将搅拌器置于容积为1,000ml的玻璃烧瓶中,并在加入35g的具有式(10)表示的重复单元的化合物后,用氮气置换容器内部的空气。向该容器中加入300ml的脱水四氢呋喃和70ml的脱水三乙胺。随后,在使用冰浴使该系统内部冷却的条件下,缓慢加入60ml的氯甲酸苯酯。此后,将该混合物在室温下搅拌6小时,并通过加入50ml的甲醇使反应终止。将反应溶液加入到大量的甲醇中,并通过过滤回收目标物质,然后进一步用甲醇洗涤数次,从而获得下式(11)表示的阻燃性化合物H。
随后,将50质量份的所得阻燃性化合物H加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[对比例1]
按照与实施例3相同的方式获得具有下式(12)表示的重复单元的阻燃性颗粒G(重均分子量:10,000),不同之处在于使用25g的聚(4-乙烯基苯酚)(由Maruzen Kagaku株式会社生产,重均分子量:约5,000)代替25g的羟基苯磺酸。
随后,将50质量份的所得阻燃性颗粒G加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[对比例2]
将50质量份的对苯二酚加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[对比例3]
将50质量份的间苯三酚加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
[对比例4]
将50质量份的双酚S加入到100质量份的ABS树脂(商品名为AT-05,由Nippon A&L株式会社生产)中,并在与实施例1相同的条件下将该混合物熔融混合,然后熔融成形,从而制得UL-94燃烧试验用样品(宽度:13mm,长度:125mm,厚度:2.0mm)。
<残留率的测定>
对阻燃性化合物A至D、G和H、阻燃性颗粒E和F、对苯二酚、间苯三酚和双酚S进行以下的热重量分析(TGA)。即,通过使用由Seiko株式会社生产的TGA-DTA2000S(商品名)在氮气气流中以20℃/分钟的升温速率将温度由室温升至600℃,并测定上述样品在600℃下的残留率。所得结果列于表1中。
表1
在600℃下的残留率(质量%) | |
阻燃性化合物A | 7.6 |
阻燃性化合物B | 13.2 |
阻燃性化合物C | 6.2 |
阻燃性化合物D | 22.5 |
阻燃性颗粒E | 75.3 |
阻燃性颗粒F | 76.2 |
阻燃性化合物G | 12.8 |
阻燃性化合物H | 13.4 |
对苯二酚 | 0 |
间苯三酚 | 0 |
双酚S | 13.5 |
<阻燃性的评价>
通过UL-94垂直燃烧试验来测试上述制得的UL-94燃烧试验用样品,并且根据UL-94规格的标准,以V-0级、V-1级、V-2级和燃烧这四个级别进行评级。所得结果列于表2中。
<机械强度(却贝耐冲击强度)的评价>
根据JIS K7111测定上述制得的UL-94燃烧试验用样品的却贝耐冲击强度。所得结果列于表2中。
表2
阻燃性 | 却贝耐冲击强度(KJ/m2) | |
实施例1 | V-2 | 7 |
实施例2 | V-2 | 8 |
实施例3 | V-2 | 7 |
实施例4 | V-2 | 7 |
实施例5 | V-2 | 6 |
实施例6 | V-2 | 6 |
实施例7 | V-2 | 8 |
对比例1 | 燃烧 | 4 |
对比例2 | 燃烧 | 3 |
对比例3 | 燃烧 | 3 |
对比例4 | 燃烧 | 4 |
为了解释和说明起见已对本发明的示例性实施方案进行了前述说明。本发明并非意在穷举或将本发明限制在所公开的具体形式。显然,许多修改和变化对于所属领域的技术人员而言是显而易见的。对示例性实施方案进行选择和说明是为了更好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使所属领域的其他技术人员能够通过多个示例性实施方案以及适合于所设想的特定应用的各种变化形式来理解本发明。本发明旨在用所附权利要求及其等同形式来限定本发明的保护范围。
Claims (33)
1.一种具有式(1)所示结构的阻燃性化合物:
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;以及
m表示1至3的整数。
2.根据权利要求1所述的阻燃性化合物,其中所述芳基为苯基。
3.根据权利要求1所述的阻燃性化合物,其中所述酰基为酰氨基。
4.根据权利要求1所述的阻燃性化合物,
其中X表示选自-S-、-CN-、-SO-和-SO2-的二价基团。
5.根据权利要求1所述的阻燃性化合物,其具有式(2)表示的结构:
(Ar2-O-CO-O-)nA2-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (2)
其中A1和A2各自独立地表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1和Ar2各自独立地表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;以及
m和n各自独立地表示1至3的整数。
6.根据权利要求5所述的阻燃性化合物,其中所述芳基为苯基。
7.根据权利要求5所述的阻燃性化合物,其中所述酰基为酰氨基。
8.一种阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示的结构:
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;以及
m表示1至3的整数。
9.根据权利要求8所述的阻燃性颗粒,其中所述芳基为苯基。
10.根据权利要求8所述的阻燃性颗粒,其中所述酰基为酰氨基。
11.根据权利要求8所述的阻燃性颗粒,其包含:
核心颗粒,所述的核心颗粒含有至少一种选自下组中的物质,所述的组由无机材料、无机材料复合物、有机聚合物组成。
12.根据权利要求11所述的阻燃性颗粒,其中所述核心颗粒含有树枝状大分子。
13.根据权利要求11所述的阻燃性颗粒,其中所述核心颗粒含有粘土、球碳或碳纳米管。
14.根据权利要求11所述的阻燃性颗粒,
其中所述核心颗粒在其表面上具有至少一个官能团,所述的官能团选自由羟基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、异氰酸酯基、卤素、烷基和氰基组成的组。
15.根据权利要求8所述的阻燃性颗粒,其体积平均粒径为500nm至5μm。
16.根据权利要求8所述的阻燃性颗粒,其包含:
位于所述核心颗粒上的表面涂层,该表面涂层含有式(1)所示的结构。
17.根据权利要求16所述的阻燃性颗粒,
其中所述表面涂层的涂布率为所述阻燃性颗粒总量的5质量%或更高。
18.根据权利要求16所述的阻燃性颗粒,
其中所述核心颗粒是多孔颗粒,并且
所述多孔颗粒的孔隙中填充有所述表面涂层的构成材料。
19.根据权利要求16所述的阻燃性颗粒,其还包含:
与位于所述核心颗粒上的所述表面涂层不同的层。
20.一种树脂组合物,其包含:
树脂;以及
下列物质中的至少一者,所述的物质为
具有式(1)所示结构的阻燃性化合物
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、
-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;并且
m表示1至3的整数;和
阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示结构
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;并且
m表示1至3的整数。
21.根据权利要求20所述的树脂组合物,其中所述芳基为苯基。
22.根据权利要求20所述的树脂组合物,其中所述酰基为酰氨基。
23.根据权利要求20所述的树脂组合物,
其中,相对于每100质量份的所述树脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者的总含量为1质量份至100质量份。
24.根据权利要求20所述的树脂组合物,其还包含:
与所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者不同的阻燃剂。
25.根据权利要求24所述的树脂组合物,
其中所述阻燃剂为至少一种选自下组的阻燃剂,所述的组由磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、有机硅系阻燃剂和无机颗粒系阻燃剂组成。
26.根据权利要求24所述的树脂组合物,
其中所述阻燃剂的总含量为所述树脂组合物的总固体含量的10质量%或更低。
27.一种树脂成形体,其包含:
树脂;以及
下列物质中的至少一者,所述的物质为
具有式(1)所示结构的阻燃性化合物
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;并且
m表示1至3的整数;和
阻燃性颗粒,其表面上引入有式(1)所示的结构
-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m (1)
其中,A1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;
X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二价基团;
Ar1表示被取代或未被取代的苯基,其中取代基选自由碳原子数为1至10的烷基、烷氧基、氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羟基、酯基和羧基组成的组;并且
m表示1至3的整数。
28.根据权利要求27所述的树脂成形体,其中所述芳基为苯基。
29.根据权利要求27所述的树脂成形体,其中所述酰基为酰氨基。
30.根据权利要求27所述的树脂成形体,
其中,相对于每100质量份的所述树脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者的总含量为1质量份至100质量份。
31.根据权利要求27所述的树脂成形体,其还包含:
与所述阻燃性化合物和所述阻燃性颗粒中的所述至少一者不同的阻燃剂。
32.根据权利要求31所述的树脂成形体,
其中所述阻燃剂为至少一种选自下组的阻燃剂,所述的组由磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、有机有机硅系阻燃剂和无机颗粒系阻燃剂组成。
33.根据权利要求31所述的树脂成形体,
其中,所述阻燃剂的总含量为所述树脂成形体的总固体含量的10质量%或更低。
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