JP2003003059A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＵＬー９４規格のＶ−２を満足する難燃性及
び耐加水分解性に共に優れた芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 フェノール性水酸基末端濃度が６μｅｑ
／ｇ以上である芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重量部
を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
び耐加水分解性に共に優れた芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 フェノール性水酸基末端濃度が６μｅｑ
／ｇ以上である芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重量部
を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ＵＬー９４規格の
Ｖ−２を満足する難燃性を有し、かつ耐加水分解性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ＵＬー９４規格の
Ｖ−２を満足する難燃性を有し、かつ耐加水分解性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。通常、ポリカー
ボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物、中でも
臭素化合物が多く用いられているが、近年、機械的特性
や発煙性、環境汚染などの問題から有機スルホン酸金属
塩を用いる方法が提案され（例えば特公昭４７−４０４
４５号公報、特開昭５０−９８５４９号公報）、実施さ
れている。ところが有機スルホン酸金属塩は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の難燃性を向上させる一方で、耐加
水分解性を悪化させるという問題があり、難燃性を低下
させずに耐加水分解性を向上させる技術が望まれてい
た。
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。通常、ポリカー
ボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物、中でも
臭素化合物が多く用いられているが、近年、機械的特性
や発煙性、環境汚染などの問題から有機スルホン酸金属
塩を用いる方法が提案され（例えば特公昭４７−４０４
４５号公報、特開昭５０−９８５４９号公報）、実施さ
れている。ところが有機スルホン酸金属塩は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の難燃性を向上させる一方で、耐加
水分解性を悪化させるという問題があり、難燃性を低下
させずに耐加水分解性を向上させる技術が望まれてい
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＵＬ
ー９４規格のＶ−２を満足する難燃性を有すると同時
に、耐加水分解性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物を提供することにある。
ー９４規格のＶ−２を満足する難燃性を有すると同時
に、耐加水分解性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、フェ
ノール性水酸基末端濃度が６μｅｑ／ｇ以上である芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、有機スル
ホン酸金属塩０．００５〜５重量部を含むことを特徴と
する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、フェ
ノール性水酸基末端濃度が６μｅｑ／ｇ以上である芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、有機スル
ホン酸金属塩０．００５〜５重量部を含むことを特徴と
する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族ジヒドロキシ化合物と、ジフェニルカーボネート等の
炭酸ジエステル又はホスゲンとを反応させることによっ
て作られる芳香族ポリカーボネート重合体または共重合
体である。本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート
樹脂は、分岐していてもよく、その場合は芳香族ジヒド
ロキシ化合物と併用して芳香族ポリヒドロキシ化合物が
用いられる。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族ジヒドロキシ化合物と、ジフェニルカーボネート等の
炭酸ジエステル又はホスゲンとを反応させることによっ
て作られる芳香族ポリカーボネート重合体または共重合
体である。本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート
樹脂は、分岐していてもよく、その場合は芳香族ジヒド
ロキシ化合物と併用して芳香族ポリヒドロキシ化合物が
用いられる。
【０００６】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフ
ェノールＡが挙げられる。さらに、難燃性をさらに高め
る目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物は、スルホン
酸テトラアルキルホスホニウムや、臭素原子、シロキサ
ン構造を有する基で置換された構造を有していてもよ
い。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフ
ェノールＡが挙げられる。さらに、難燃性をさらに高め
る目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物は、スルホン
酸テトラアルキルホスホニウムや、臭素原子、シロキサ
ン構造を有する基で置換された構造を有していてもよ
い。
【０００７】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用
量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、好ましくは
０．０１〜１０モル％であり、更に好ましくは０．１〜
２モル％である。
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用
量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、好ましくは
０．０１〜１０モル％であり、更に好ましくは０．１〜
２モル％である。
【０００８】また分子量や末端基の調節等の目的で、一
価芳香族ヒドロキシ化合物やそのクロロホルメート体等
の一価芳香族ヒドロキシ化合物誘導体を用いることもで
き、具体例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノー
ル等のアルキルフェノール、これらの誘導体等が挙げら
れる。これら、一価芳香族ヒドロキシ化合物及び／又は
その誘導体の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対
して、通常０．１〜１０モル％であり、好ましくは１〜
８モル％である。本発明に用いられる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂には、難燃性を高める目的でシロキサン構造
を有するポリマーまたはオリゴマーを共重合したり、成
型時の流動性を改良する目的でジカルボン酸、またはジ
カルボン酸クロライド等の誘導体を共重合することがで
きる。
価芳香族ヒドロキシ化合物やそのクロロホルメート体等
の一価芳香族ヒドロキシ化合物誘導体を用いることもで
き、具体例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノー
ル等のアルキルフェノール、これらの誘導体等が挙げら
れる。これら、一価芳香族ヒドロキシ化合物及び／又は
その誘導体の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対
して、通常０．１〜１０モル％であり、好ましくは１〜
８モル％である。本発明に用いられる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂には、難燃性を高める目的でシロキサン構造
を有するポリマーまたはオリゴマーを共重合したり、成
型時の流動性を改良する目的でジカルボン酸、またはジ
カルボン酸クロライド等の誘導体を共重合することがで
きる。
【０００９】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂のフ
ェノール性水酸基末端濃度は６μｅｑ／ｇ以上であるこ
とが必要である。なお、本明細書中、「ｅｑ／ｇ」と
は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１ｇ中に存在するフ
ェノール性末端水酸基の個数を意味する。フェノール性
水酸基末端濃度としては、１０μｅｑ／ｇ以上、中でも
１５μｅｑ／ｇ以上、特には２０μｅｑ／ｇ以上、最適
には２０〜６０μｅｑ／ｇである。フェノール性水酸基
末端濃度が６μｅｑ／ｇ未満では、耐加水分解性が悪化
するので好ましくない。
ェノール性水酸基末端濃度は６μｅｑ／ｇ以上であるこ
とが必要である。なお、本明細書中、「ｅｑ／ｇ」と
は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１ｇ中に存在するフ
ェノール性末端水酸基の個数を意味する。フェノール性
水酸基末端濃度としては、１０μｅｑ／ｇ以上、中でも
１５μｅｑ／ｇ以上、特には２０μｅｑ／ｇ以上、最適
には２０〜６０μｅｑ／ｇである。フェノール性水酸基
末端濃度が６μｅｑ／ｇ未満では、耐加水分解性が悪化
するので好ましくない。
【００１０】芳香族ポリカーボネート樹脂のフェノール
性水酸基末端濃度は、芳香族ジヒドロキシ化合物とホス
ゲンとを反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を得る
いわゆる界面重合法の場合には、例えば反応温度や触
媒、組成等の反応条件等でコントロールすることがで
き、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反
応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を得るいわゆる溶
融重合法の場合には、例えば原料の芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルの組成比によりコントロールす
ることができる。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物には界面重合法、溶融重合法いずれの方法で得ら
れた芳香族ポリカーボネート樹脂も用いることができる
が、フェノール性水酸基末端濃度のコントロールのし易
さという観点からは、溶融重合法で得られた芳香族ポリ
カーボネート樹脂を用いる方が好ましい。
性水酸基末端濃度は、芳香族ジヒドロキシ化合物とホス
ゲンとを反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を得る
いわゆる界面重合法の場合には、例えば反応温度や触
媒、組成等の反応条件等でコントロールすることがで
き、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反
応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を得るいわゆる溶
融重合法の場合には、例えば原料の芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルの組成比によりコントロールす
ることができる。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物には界面重合法、溶融重合法いずれの方法で得ら
れた芳香族ポリカーボネート樹脂も用いることができる
が、フェノール性水酸基末端濃度のコントロールのし易
さという観点からは、溶融重合法で得られた芳香族ポリ
カーボネート樹脂を用いる方が好ましい。
【００１１】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の分子量は特に制限はないが、好ましくは溶媒と
して塩化メチレンを用い、温度２５℃で測定された溶液
粘度より換算した粘度平均分子量で１４０００〜４００
００であることが好ましい。より好ましい下限値は１
６，０００、更に好ましくは１８，０００である。また
より好ましい上限値は３０，０００、更に好ましくは２
６，０００である。また、本発明の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物は、２種以上の芳香族ポリカーボネート
樹脂を混合して用いてもよい。
ト樹脂の分子量は特に制限はないが、好ましくは溶媒と
して塩化メチレンを用い、温度２５℃で測定された溶液
粘度より換算した粘度平均分子量で１４０００〜４００
００であることが好ましい。より好ましい下限値は１
６，０００、更に好ましくは１８，０００である。また
より好ましい上限値は３０，０００、更に好ましくは２
６，０００である。また、本発明の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物は、２種以上の芳香族ポリカーボネート
樹脂を混合して用いてもよい。
【００１２】本発明における有機スルホン酸金属塩とし
ては、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属
塩等が挙げられ、中でも、芳香族スルホンスルホン酸金
属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好ま
しく、特にはパーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
が好ましい。有機スルホン酸金属塩の金属としては、特
に制限はないが、好ましくは、ナトリウム、リチウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。中で
も難燃性と耐加水分解性との観点からはカリウムが好ま
い。これら有機スルホン酸金属塩は、２種以上を混合し
て使用することもできる。
ては、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属
塩等が挙げられ、中でも、芳香族スルホンスルホン酸金
属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好ま
しく、特にはパーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
が好ましい。有機スルホン酸金属塩の金属としては、特
に制限はないが、好ましくは、ナトリウム、リチウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。中で
も難燃性と耐加水分解性との観点からはカリウムが好ま
い。これら有機スルホン酸金属塩は、２種以上を混合し
て使用することもできる。
【００１３】芳香族スルホンスルホン酸金属塩として
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩な
どが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属
塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重
合体であってもよい。
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩な
どが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属
塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重
合体であってもよい。
【００１４】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３ースルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３ースルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。
【００１５】パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
としては、好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ土金属塩などが挙げられ、より好ましく
は、炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸アルカリ金属塩、炭素数４〜８のパーフルオロ
アルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩などが
挙げられる。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナ
トリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、
パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パ
ーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフ
ルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロ
オクタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン−
スルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩などが挙げら
れる。
としては、好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ土金属塩などが挙げられ、より好ましく
は、炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸アルカリ金属塩、炭素数４〜８のパーフルオロ
アルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩などが
挙げられる。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナ
トリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、
パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パ
ーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフ
ルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロ
オクタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン−
スルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩などが挙げら
れる。
【００１６】有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５
〜５重量部含むことが必要である。有機スルホン酸金属
塩の配合量が０．００５重量部未満であると充分な難燃
性が得られにくく、５重量部を超えると熱安定性や耐加
水分解性が低下するので好ましくない。好ましい下限値
は０．００８、より好ましくは０．０１であり、好まし
い上限値は４重量部、より好ましくは１重量部である。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５
〜５重量部含むことが必要である。有機スルホン酸金属
塩の配合量が０．００５重量部未満であると充分な難燃
性が得られにくく、５重量部を超えると熱安定性や耐加
水分解性が低下するので好ましくない。好ましい下限値
は０．００８、より好ましくは０．０１であり、好まし
い上限値は４重量部、より好ましくは１重量部である。
【００１７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物の製造方法としては、特に制限はないが、押出機等で
芳香族ポリカーボネート樹脂と有機スルホン酸金属塩を
溶融混練する方法が一般的である。
物の製造方法としては、特に制限はないが、押出機等で
芳香族ポリカーボネート樹脂と有機スルホン酸金属塩を
溶融混練する方法が一般的である。
【００１８】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺
動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、
炭素繊維等の強化材またはチタン酸カリウム、ホウ酸ア
ルミニウム等のウィスカーを添加することができる。ま
た芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加配合す
ることもできる。
物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺
動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、
炭素繊維等の強化材またはチタン酸カリウム、ホウ酸ア
ルミニウム等のウィスカーを添加することができる。ま
た芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加配合す
ることもできる。
【００１９】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂と
しては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＨＩＰＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹
脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量は、好
ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカ
ーボネート樹脂以外の樹脂の合計量の４０重量％以下、
より好ましくは３０重量％以下である。
しては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＨＩＰＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹
脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量は、好
ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカ
ーボネート樹脂以外の樹脂の合計量の４０重量％以下、
より好ましくは３０重量％以下である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
いては次に記載の原材料を用いた。 （１）有機スルホン酸金属塩−１：ジフェニルスルホン
スルホン酸カリウム塩、ＫＳＳ、ユーシービージャパン
製。 （２）有機スルホン酸金属塩−２：パーフルオロブタン
スルホン酸カリウム塩、Ｆ−１１４、大日本インキ化学
工業（株）製。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
いては次に記載の原材料を用いた。 （１）有機スルホン酸金属塩−１：ジフェニルスルホン
スルホン酸カリウム塩、ＫＳＳ、ユーシービージャパン
製。 （２）有機スルホン酸金属塩−２：パーフルオロブタン
スルホン酸カリウム塩、Ｆ−１１４、大日本インキ化学
工業（株）製。
【００２１】なお、各測定は次に記載のように行った。
（１）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
（Ｍｖ） ポリカーボネートの濃度（Ｃ）０．６ｇ／ｄｌ塩化メチ
レン溶液を用いて、温度２０℃でウベローデ粘度計を用
いて測定した比粘度（ηｓｐ）から、下記の両式を用い
て算出した。
（Ｍｖ） ポリカーボネートの濃度（Ｃ）０．６ｇ／ｄｌ塩化メチ
レン溶液を用いて、温度２０℃でウベローデ粘度計を用
いて測定した比粘度（ηｓｐ）から、下記の両式を用い
て算出した。
【００２２】
【数１】
ηｓｐ／Ｃ＝［η］（１＋０．２８ηｓｐ）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍｖ-0.83
【００２３】（２）芳香族ポリカーボネート樹脂のフェ
ノール性水酸基末端濃度 四塩化チタン／酢酸法（Makromol. Chem. 88 215(196
5)）により、比色定量を行った。 （３）燃焼性 射出成形機にて、１／１６ｉｎｃｈ厚みの燃焼試験片を
成形し、アンダーライターズラボラトリーズ（Underwri
ter's Laboratories Inc.）のＵＬ−９４規格の試験
片（厚み：１／１６ｉｎｃｈ）により垂直燃焼試験を行
い、評価した。総燃焼時間は５本１０回燃焼時の燃焼時
間の合計、最大燃焼時間は１０回の燃焼で最大の燃焼時
間を表す。評価結果（表−１）において「ＮＧ」はＶ２
に合格しないことを示す。 （４）耐加水分解性 射出成型機を用い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍｍの
平板をバレル温度３２０℃で成形し、１２０℃、２１２
ｋＰａの飽和水蒸気下、４８時間保持した後のＨａｚｅ
をＨａｚｅメーター（日本電色工業（株）製）で測定し
求めた。この値が小さいほど耐加水分解性が良好なこと
を示す。
ノール性水酸基末端濃度 四塩化チタン／酢酸法（Makromol. Chem. 88 215(196
5)）により、比色定量を行った。 （３）燃焼性 射出成形機にて、１／１６ｉｎｃｈ厚みの燃焼試験片を
成形し、アンダーライターズラボラトリーズ（Underwri
ter's Laboratories Inc.）のＵＬ−９４規格の試験
片（厚み：１／１６ｉｎｃｈ）により垂直燃焼試験を行
い、評価した。総燃焼時間は５本１０回燃焼時の燃焼時
間の合計、最大燃焼時間は１０回の燃焼で最大の燃焼時
間を表す。評価結果（表−１）において「ＮＧ」はＶ２
に合格しないことを示す。 （４）耐加水分解性 射出成型機を用い、６０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍｍの
平板をバレル温度３２０℃で成形し、１２０℃、２１２
ｋＰａの飽和水蒸気下、４８時間保持した後のＨａｚｅ
をＨａｚｅメーター（日本電色工業（株）製）で測定し
求めた。この値が小さいほど耐加水分解性が良好なこと
を示す。
【００２４】〔実施例１〕ビスフェノールＡとジフェニ
ルカーボネートを原料とし、エステル交換法により得ら
れたフェノール性水酸基末端濃度が３８μｅｑ／ｇ、Ｍ
ｖ＝２１０００の芳香族ポリカーボネート樹脂を１００
重量部に対して、有機スルホン酸金属塩−１を０．０５
重量部配合し、タンブラーにて２０分混合後、絶対濾過
精度４０μm、外径１００ｍｍ、内径５．５ｍｍの織金
網製のリーフディスク型ポリマーフィルター６枚をセン
ターポストに装着した濾過装置を取り付けた３０ｍｍ二
軸押出機（日本製鋼（株）製ＴＥＸ３０）を用い、吐出
量１１ｋｇ／ｈ、シリンダー温度２７０℃で混練、ペレ
ット化した。上記操作で得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物の燃焼性と耐加水分解性の結果を表−１に
示す。
ルカーボネートを原料とし、エステル交換法により得ら
れたフェノール性水酸基末端濃度が３８μｅｑ／ｇ、Ｍ
ｖ＝２１０００の芳香族ポリカーボネート樹脂を１００
重量部に対して、有機スルホン酸金属塩−１を０．０５
重量部配合し、タンブラーにて２０分混合後、絶対濾過
精度４０μm、外径１００ｍｍ、内径５．５ｍｍの織金
網製のリーフディスク型ポリマーフィルター６枚をセン
ターポストに装着した濾過装置を取り付けた３０ｍｍ二
軸押出機（日本製鋼（株）製ＴＥＸ３０）を用い、吐出
量１１ｋｇ／ｈ、シリンダー温度２７０℃で混練、ペレ
ット化した。上記操作で得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物の燃焼性と耐加水分解性の結果を表−１に
示す。
【００２５】〔実施例２〕実施例１において、有機スル
ホン酸金属塩−２を用いた以外は実施例１と同様の方法
で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。結果を表
−１に示す。 〔実施例３〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が１８μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用
いた以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例４〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が７μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用い
た以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、
同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例５〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が６５μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用
いた以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。
ホン酸金属塩−２を用いた以外は実施例１と同様の方法
で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。結果を表
−１に示す。 〔実施例３〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が１８μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用
いた以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例４〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が７μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用い
た以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、
同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例５〕実施例１において、フェノール性水酸基末
端濃度が６５μｅｑ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用
いた以外は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。
【００２６】〔比較例１〕有機スルホン酸金属塩−１を
用いない以外は、実施例１と同様の方法で混練、ペレッ
ト化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。Ｕ
Ｌ−９４規格のＶ−２に合格しなかった。 〔比較例２〕ビスフェノールＡとホスゲンを原料とし、
界面重合法で得られたフェノール性水酸基末端濃度が２
μｅｑ／ｇ、Ｍｖ＝２１０００の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を用いた他は実施例１と同様の方法で混練、ペレ
ット化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。
耐加水分解性が極端に悪化した。
用いない以外は、実施例１と同様の方法で混練、ペレッ
ト化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。Ｕ
Ｌ−９４規格のＶ−２に合格しなかった。 〔比較例２〕ビスフェノールＡとホスゲンを原料とし、
界面重合法で得られたフェノール性水酸基末端濃度が２
μｅｑ／ｇ、Ｍｖ＝２１０００の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を用いた他は実施例１と同様の方法で混練、ペレ
ット化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。
耐加水分解性が極端に悪化した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、ＵＬー９４規格のＶ−２を満足したものである
と同時に、耐加水分解性に優れ、各種用途、特に電気電
子機器や精密機械分野における成形品として有用であ
る。
成物は、ＵＬー９４規格のＶ−２を満足したものである
と同時に、耐加水分解性に優れ、各種用途、特に電気電
子機器や精密機械分野における成形品として有用であ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 白石 義隆
福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号
三菱化学株式会社内
(72)発明者 木下 英樹
福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号
三菱化学株式会社内
(72)発明者 金政 智亮
福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号
三菱化学株式会社内
Ｆターム(参考） 4J002 CG001 CG011 CG031 EV236
GQ00
Claims (3)
- 【請求項１】 フェノール性水酸基末端濃度が６μｅｑ
／ｇ以上である芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重量部
を含むことを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物。 - 【請求項２】 有機スルホン酸金属塩が、芳香族スルホ
ンスルホン酸金属塩である請求項１に記載の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。 - 【請求項３】 有機スルホン酸金属塩が、パーフルオロ
アルカンスルホン酸金属塩である請求項１に記載の芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186790A JP2003003059A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186790A JP2003003059A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003003059A true JP2003003059A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19026186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001186790A Pending JP2003003059A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003003059A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8507711B2 (en) | 2007-10-02 | 2013-08-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Flame-retardant compound, flame-retardant particle, resin composition and resin formed body |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08295795A (ja) * | 1995-04-27 | 1996-11-12 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09143356A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09151309A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09310000A (ja) * | 1996-05-23 | 1997-12-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱安定性と難燃性に優れる制電性樹脂組成物 |
| JP2001026707A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-01-30 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2001131399A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2002308977A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート及び樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-06-20 JP JP2001186790A patent/JP2003003059A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08295795A (ja) * | 1995-04-27 | 1996-11-12 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09143356A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09151309A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH09310000A (ja) * | 1996-05-23 | 1997-12-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱安定性と難燃性に優れる制電性樹脂組成物 |
| JP2001026707A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-01-30 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2001131399A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2002308977A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート及び樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8507711B2 (en) | 2007-10-02 | 2013-08-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Flame-retardant compound, flame-retardant particle, resin composition and resin formed body |
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