CN101397429B - 顏料分散组合物、光固化性组合物和滤色器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种即使在含有高浓度顔料的情况下也具有高的顔料分散性和分散稳定性和良好的色彩特性的顔料分散组合物；本发明还提供一种显影性和像素的表面平滑性优异从而获得高对比度的光固化性组合物；以及具有高对比度的滤色器。使用含有高分子化合物的顔料分散组合物，所述高分子化合物具有通过碱解离的特定基团等。

Description

顏料分散组合物、光固化性组合物和滤色器

技术领域

本发明涉及一种能够用在诸如滤色器和彩色校样等成像材料以及诸如油墨和涂料等光固化性材料中的顔料分散组合物；适于形成液晶显示装置和固态摄像元件(solid-state image sensing device)的滤色器的光固化性组合物；使用所述光固化性组合物的滤色器；以及其制造方法。 

背景技术

近年来，滤色器在液晶显示装置(LCD)中的用途已扩展超出显示器而包括电视等。因此，在色度和对比度方面要求高规格的色彩特性。相似地，对于图像传感器(固态摄像元件)的用途要求诸如色彩不规则(colorirregularities)的降低和分色的改进等的高质量的色彩特性。 

针对上述要求，要求顔料以更微细的状态分散(良好的分散性)和要求以稳定的分散状态保持顔料(良好的分散稳定性)。如果分散性不充分，则在形成的着色抗蚀膜上会产生毛边(边缘中的缺口)和表面凹凸，并且在将被制造的滤色器中发生诸如色度和尺寸精度下降和对比度显著下降等问题。如果分散稳定性不充分，则在滤色器的制造工艺中特别是易产生以下问题：在着色的光固化性组合物的涂布工艺中膜厚的均匀性下降；曝光工艺中的感光性下降；以及显影工艺中的碱溶解性下降。此外，当顔料的分散稳定性差时，随着时间的推移，着色的光固化性组合物的构成成分粘合并且其粘度上升，适用期明显降低，这会产生问题。 

为解决这些问题，已经提出了包括与有机顔料组合的聚合物的顔料分散剂(参照日本专利申请公开(JP-A)No.4-139262)。还已经提出了使用含有诸如羧酸和磺酸基等的酸基的共聚物和含有被酚酸基取代的马来酰亚胺的聚合物(参照日本专利No.3094403和JP-A No.2004-287409)。 

然而，当顔料的粒径微粉化时，顔料颗粒的表面积增大，并且顔料颗粒之间的内聚力增强，使得难以同时具有高水平的分散性和分散稳定性。

当使用这种顔料分散组合物制造滤色器时，将光固化性组合物涂布到基板或具有预先形成的所需图案的遮光层的基板上，并干燥，然后经所需图案用放射线照射(以下称作“曝光”)，显影得到各种颜色的像素。然而，在这样制造的滤色器中，存在的问题是，在显影工艺中，在基板未曝光部或在遮光层上易于出现残渣和浮污，并且显影后的后烘干像素其膜涂布性能较差；例如，表面平滑性差。此外，基板或遮光层上的残渣和浮污的程度以及表面平滑性的劣化程度随着光固化性组合物中所含的顔料浓度增大而倾向于变得更显著，在滤色器用的常规光固化性组合物中难于获得充分的色密度。 

发明概述 

有鉴于上述情况完成本发明，并提供顔料分散组合物、光固化性组合物和使用其制造的滤色器。 

本发明的第一方面是提供一种含有高分子化合物(A)和顔料(B)的顔料分散组合物，所述高分子化合物(A)包括一种以上的选自下式(1)和(2)中任一种的部分结构且其重均分子量为1,000～100,000， 

-Q¹-Q²-Z-式(1) 

其中在式(1)中，Q¹指-(C＝O)-或-SO₂-，Q²指-NH-或-CHR⁸-，和Z指-(C＝O)-R⁹-或-SO₂-R⁹-。R⁸指氢原子、卤原子、氰基或烷基，和R⁹指亚烷基、环亚烷基或亚芳基。R⁸和R⁹可以通过连接基团相互连接。 

-Rf-OH式(2) 

其中在式(2)中，Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。 

本发明的第二方面是提供一种含有根据第一方面的顔料分散组合物、碱溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂的光固化性组合物。 

本发明的第三方面是提供一种包括使用根据第二方面的光固化性组合物的滤色器。 

本发明的第四方面是提供使用根据第三方面的滤色器的诸如液晶显示器或固态摄像元件等装置。 

发明内容

有鉴于上述情况完成本发明，本发明的目的是提供一种即使在含有高浓度顔料的情况下也具有高的顔料分散性和分散稳定性和良好的色彩特性的顔料分散组合物；在构成滤色器时显影性和像素的表面平滑性优异从而获得高对比度的光固化性组合物；具有良好的色彩特性和高对比度的滤色器；使用滤色器的液晶显示器和固态摄像元件；以及滤色器的制造方法，本发明意图旨在实现上述目的。 

经过仔细研究，本发明的发明人通过使用含有含具有特定结构的碱解离性基团的高分子化合物的顔料分散组合物，实现了高分散状态，获得了具有分散稳定性的顔料分散液组合物，从而得到提供高色彩特性和良好的显影性的光固化性组合物。 

也就是说，本发明的构成如下。 

<1>.一种含有高分子化合物(A)和顔料(B)的顔料分散组合物，所述高分子化合物(A)包括一种以上的选自下式(1)和(2)中任一种的部分结构且其重均分子量为1,000～100,000； 

式(1) 

-Q¹-Q²-Z- 

其中在式(1)中，Q¹指-(C＝O)-或-SO₂-； 

Q²指-NH-或-CHR⁸-； 

Z指-(C＝O)-R⁹-或-SO₂-R⁹-； 

R⁸指氢原子、卤原子、氰基或烷基； 

R⁹指亚烷基、环亚烷基或亚芳基；以及 

R⁸和R⁹可以通过连接基团相互连接； 

式(2) 

-Rf-OH 

其中在式(2)中，Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。 

<2>.如项<1>所述的顔料分散组合物，其中所述式(1)是 

-(C＝O)-CHR⁸-(C＝O)-R⁷- 

在式中，R⁸与式(1)中定义的相同，R⁷指亚烷基、环亚烷基或亚芳基。 

<3>.如项<1>或<2>所述的顔料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)是含有5～100质量％的含有一种以上的选自式(1)和(2)的部分结构的重复单元的高分子化合物。 

<4>.如项<1>～<3>任一项所述的顏料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)的酸值为30～300mgKOH/g。 

<5>.如项<1>～<4>任一项所述的顏料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)是包括作为接枝链的聚己酸内酯的化合物。 

<6>.一种光固化性组合物，其含有如项<1>～<5>任一项所述的顏料分散组合物、碱溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂。 

<7>.一种包括如<6>项所述的光固化性组合物的滤色器。 

<8>.一种使用如项<7>所述的滤色器的液晶显示器。 

<9>.一种使用如项<7>所述的滤色器的固态摄像元件。 

即，本发明的高分子化合物具有式(1)和(2)的任一种的部分结构，并且式(1)通过在碱显影过程中解离首先表现出碱溶解性。式(2)是弱酸性或疏水性酸性基团。在表现出强亲水性的常规使用的酸性基团如羧酸基和磺酸基中，问题是在分散过程、光固化性组合物的制备过程和光固化性组合物的保存过程中与碱性分散剂的相互作用。然而，本发明的高分子化合物使得与碱性分散剂的相互作用下降。因此，分散剂可以自由设计，并可以充分发挥分散剂的分散功能。 

 关于使用本发明的顏料分散组合物的着色的光固化性组合物，聚合物液体难于与涂布的配管(piping)部和涂布头部粘着；因此，配管内的液体残留下降，干燥异物与涂布头部的粘着下降，这样认为可以得到表面平滑性特别优异的滤色器。此外，认为其原因在于可以防止碱溶性聚合物和分散剂之间的缔合造成的分散液和光固化性组合物随时间推移而增稠，并可以防止顏料粘合。此外，碱显影温和进行；因此，推定易于区分曝光部和未曝光部，从而获得良好的显影图案，并使残渣和浮污是有利的。 

优选实施方案说明 

下面详细说明本发明。 

[顏料分散组合物] 

本发明的顏料分散组合物是在有机溶剂中含有高分子化合物(A)和至少一种顏料(B)，所述高分子化合物(A)具有一种以上的选自式(1)和(2)中任一种的基团且重均分子量为1,000～100,000，所述顔料分散组合物在必要时可以使用其他成分如树脂成分构成。选自这些式(1)和(2)中任一种的部分结构分别具有被碱解离而溶解在碱中的功能和在碱中溶解而表现出弱酸性的功能。因此，使用高分子化合物(A)作为顔料分散剂不会使顔料分散组合物和光固化性组合物表现出强的亲水性，因而顔料的分散状态良好，可以防止顔料粘合并获得良好的色彩特性，此外，例如在构成滤色器时还表现出诸如高对比度等色彩特性和显影性。 

高分子化合物(A) 

本发明的顔料分散剂含有具有选自下式(1)和(2)的基团且重均分子量为1,000～100,000的高分子化合物(A)。高分子化合物(A)用作顔料分散剂使顔料在有机溶剂中的分散状态良好，并且例如在构成滤色器时即使在含有高浓度顔料的情况下也表现出高的显影性和表面平滑性。 

式(1) 

-Q¹-Q²-Z- 

这里，Q¹指-(C＝O)-或-SO₂-， 

Q²指-NH-或-CHR⁸-，和 

Z指-(C＝O)-R⁹-或-SO₂-R⁹-。 

此外，R⁸指氢原子、卤原子、氰基或烷基，和 

R⁹指亚烷基、环亚烷基或亚芳基。 

R⁸和R⁹可以通过连接基团相互连接。 

式(2) 

-Rf-OH 

这里，Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。 

式(1)所代表的部分结构(下面有时称作酸基或酸基结构)的具体例子包括以下结构。 

式(2)所代表的酸基的例子包括-C(CF₃)₂OH、-C(C₂F₅)₂OH、 -C(CF₃)(CH₃)OH和-CH(CF₃)OH，-C(CF₃)₂OH是优选的。 

高分子化合物(A)中所含的式(1)和(2)的酸基的量可以根据分散的顔料种类适宜地调节。含有酸基的重复单元的量优选为5～100质量％，优选10～80质量％，更优选20～60质量％。优选的酸值为30～300mgKOH/g，更优选50～200mgKOH/g。酸值小于30mgKOH/g使得不能显影并且产生显影残渣。酸值超过300mgKOH/g使得分散稳定性不良，并使碱显影速度加快的过快，从而不能得到适宜的显影程度。 

通过测量中和1g高分子化合物所需的氢氧化钾量(mg)来确定酸值。通过调节单体中的酸基数量、单体的分子量和单体的组成比，以控制高分子化合物中酸性基团的数量，可以得到具有所需酸值的高分子化合物(A)。 

高分子化合物(A)是优选的，因为通过聚合具体而言下式(G-I)～(G-III)所代表的单体可以将式(1)和(2)引入其中。 

在式(G-I)～(G-III)中，R³指氢原子或甲基。S¹指上式(1-a)～(1-f)所代表的连接基团。R指任选地具有取代基的烷基、环烷基或芳基。Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。W²指单键、选自诸如以下的原子基团的单连接基团或其任意组合构成的连接基团， 

(Z¹和Z²指氢原子、卤原子、具有1～6个碳原子的烷基、氰基和羟基，Z³指氢原子、具有1～18个碳原子的烷基和具有6～20个碳原子的芳基。)。 

此外，式(G-I)～(G-III)优选为下式(G-IV)～(G-VII)所代表的。

(W¹指选自亚烷基、烷氧基和酯的单连接基团或其任意组合构成的连接基团。S¹指上式(1-a)～(1-f)所代表的连接基团。R¹指任选地具有取代基的烷基、环烷基或芳基。R²指氢原子、卤原子、具有1～6个碳原子的烷基、烷氧基和氰基。R³指氢原子或甲基。Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。) 

更具体而言，式(G-IV)优选为下式所代表的。 

在上式(G-VIII)中，R¹¹和R¹²指氢原子或具有1～4个碳原子的烷基，R¹³指具有1～6个碳原子的烷基，L指选自具有2～6个碳原子的亚烷基、具有2～6个碳原子的醚、具有2～6个碳原子的酯、具有2～6个碳原子的酰胺和具有2～6个碳原子的脲的连接基团，X¹和X²每一个独立地指O或NR⁴。这里，R⁴指氢原子或具有1～4个碳原子的烷基。 

式(G-III)～(G-VIII)的具体例子如下所示。R³指氢原子或甲基。

本发明的具有特定酸基的高分子化合物(A)还可以通过聚合上述单体来合成或通过使作为前体的高分子化合物与具有酸基的低分子量化 合物反应来合成。本发明的具有特定酸基的高分子化合物(A)更优选是选自嵌段聚合物、接枝聚合物和末端改性的聚合物的至少一种。 

可以认为本发明的具有特定酸基的高分子化合物(A)在分散过程中吸附在顔料表面上起作用，从而防止再聚集。因此，本发明的高分子化合物(A)可以是直链无规共聚物，但优选的结构的例子包括更有效的嵌段聚合物、接枝聚合物和末端改性的聚合物。 

(直链无规共聚物) 

通过使上式(G-I)～(G-III)所代表的含有酸基的单体和其他可共聚的单体经历诸如自由基聚合等任意的聚合方法，可以得到直链无规共聚物。在嵌段聚合物那部分中详细说明了的其他可共聚的单体可以任意地选自以下单体中的一种或多种，如(i)具有有机色素结构或杂环结构的单体，(ii)具有酸性基团的单体，(iii)具有碱性氮原子的单体，(iv)具有脲基团、氨基甲酸酯基团、4个或更多个碳原子的烃基、具有配位氧原子、烷氧基甲硅烷基、环氧基团、异氰酸酯基团和羟基的单体，(v)含有离子性官能团的单体，(vi)(甲基)丙烯酸酯类、丁烯酸酯类、乙烯酯类、二马来酸酯类、二富马酸酯类、二衣康酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、乙烯醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类和(甲基)丙烯腈。优选含有选自单体基团(i)～(iii)的一种或多种。 

直链无规共聚物的优选的重均分子量没有特别限制，但优选为1,000～100,000，更优选为3,000～50,000。1,000以上的重均分子量允许稳定化效果更有效，100,000以下的重均分子量允许更有效地吸附而发挥良好的分散性。 

(嵌段聚合物) 

嵌段聚合物没有特别限制，其例子包括由顔料吸附嵌段(a)、具有酸基的嵌段(b)和在顔料中未被吸附的嵌段(c)构成的嵌段聚合物。构成顔料吸附嵌段(a)的单体没有特别限制，其例子包括具有能够在顔料中被吸附的官能团的单体。其具体例子包括具有有机色素结构或杂环结构的单体、具有酸性基团的单体和具有碱性氮原子的单体。 

具有有机染料结构或杂环结构的单体的例子包括：酞菁系-、不溶性偶氮染料系-、偶氮色淀系-、蒽醌系-、喹吖啶酮系-、二噁嗪系-、二 酮基吡咯并吡咯系(diketopyrolopyrrole)-、蒽并吡啶系(anthrapyridine)-、蒽缔蒽酮系-、阴丹酮系-、黄烷士酮系-、紫环酮系-、苝系-和硫靛系-染料结构；以及杂环结构，如噻吩、呋喃、呫吨、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、二氧戊环、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、三唑、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、二噁烷、吗啉、哒嗪、嘧啶、哌嗪、三嗪、三噻烷、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、苯并噻唑、琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、乙内酰脲、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮和蒽醌。 

尽管没有特别限制，但这种单体的更具体例子包括以下结构。

具有酸性基团的单体的例子包括具有羧基的乙烯基单体、具有磺酸基的乙烯基单体和具有磷酸基的乙烯基单体。具有羧基的乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、马来酸、马来酸单烷酯、富马酸、衣康酸、丁烯酸、肉桂酸、丙烯酸二聚体等。 

还可以使用含有羟基的单体如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯与环状酸酐类如马来酸酐类、邻苯二甲酸酐类和环己烷二羧酸酐类的加成产物，还可以使用ω-羧基-聚己酸内酯单(甲基)丙烯酸酯等。含有酸酐的单体如马来酸酐类、衣康酸酐类和柠康酸酐类，还可以用作羧基的前体。 

从形成共聚物的能力、成本、溶解性等观点来看，(甲基)丙烯酸是特别优选的。 

具有磺酸基的乙烯基单体的的例子包括2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸等，具有磷酸基的乙烯基单体的例子包括磷酸酯单(2-丙烯酰氧基乙酯)和磷酸酯单(1-甲基-2-丙烯酰氧基乙酯)等。高分子化合物(A)包括独立于上述具有酸性基团的单体的酸性基团的本发明特定酸基。 

可以使用的具有碱性氮原子的单体的例子包括：含有杂环的单体，如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基三唑等；以及(甲基)丙烯酸酯类，如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸1-(N，N-二甲基氨基)-1，1-二甲基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二异丙基-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二-正丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二-异丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉基乙酯、(甲基)丙烯酸哌啶子基乙酯、(甲基)丙烯酸1-吡咯烷基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-甲基-2-吡咯烷基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-甲基-苯基氨基乙酯等；(甲基)丙烯酰胺类，如N-(N′，N′-二甲基氨基乙基)丙烯酰胺、N-(N′，N′-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(N′，N′-二乙基氨基乙基)丙烯酰胺、N-(N′，N′-二乙基氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(N′，N′-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、N-(N′，N′-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(N′，N′-二乙基氨基丙基)丙烯酰胺、N-(N′，N′-二乙基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、2-(N，N-二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、1-(N，N-二甲基氨基)-1，1-二甲基甲基(甲基)丙烯酰胺和6-(N，N-二乙基氨基)己基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺、哌啶子基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-2-吡咯烷基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯类，如N，N-二甲基氨基苯乙烯和N，N-二甲基氨基甲基苯乙烯；等。 

还可以使用具有4个或更多个碳原子的烃基并含有脲基团、氨基甲酸酯基团和氧配体的单体、或者含有烷氧基甲硅烷基、环氧基团、异氰酸酯基团或羟基的单体。

具体例子包括以下结构的单体。 

 

可以使用含有离子性官能团的单体。 

离子性乙烯基单体(阴离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体)的例子包括阴离子性乙烯基单体，如具有酸性基团的上述乙烯基单体的碱金属盐和有机胺(例如，叔胺类，如三乙胺和二甲基氨基乙醇)的盐，和阳离子性乙烯基单体，如用烷基卤化物(烷基：1～18个碳原子，卤原子：氯原子、溴原子或碘原子)；苄基卤，如苄氯或苄溴；烷基磺酸盐(烷基：1～18个碳原 子)，如甲烷磺酸盐；烷基芳基磺酸盐(烷基：1～18个碳原子)，如苯磺酸盐或甲苯磺酸盐；二烷基硫酸盐(烷基：1～4个碳原子)等季铵化的含氮乙烯基单体，以及二烷基二芳基铵盐等。 

可以根据分散的顔料的种类适宜地选择吸附到顔料上的上述具有官能团的单体，它们可以单独使用或两种以上混合使用。 

构成具有酸基的嵌段(b)的单体包括上述单体并优选包括上式(G-I)～(G-III)所代表的单体。可以根据分散的顔料的种类适宜地选择上述具有酸性基团的单体，所述单体可以单独使用或以两种以上的方式混合使用。 

构成顔料未吸附的嵌段(c)的单体没有特别限制，可以使用的单体包括例如：(甲基)丙烯酸酯类、丁烯酸酯类、乙烯酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、乙烯醚、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈等。构成顔料未吸附的嵌段的单体可以单独使用或两种以上混合使用。 

(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯 等。 

丁烯酸酯类的例子包括丁烯酸丁酯、丁烯酸己酯等。乙烯酯类的例子包括乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。马来酸二酯类的例子包括马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯等。富马酸二酯类的例子包括富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯等。衣康酸二酯类的例子包括衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。 

(甲基)丙烯酰胺类的例子包括(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二芳基(甲基)丙烯酰胺、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。 

苯乙烯类的例子包括苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、可使用酸性基团(例如，t-Boc等)对被保护的羟基苯乙烯去保护、乙烯基苯甲酸甲酯和α-甲基苯乙烯等。 

乙烯醚类的例子包括甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、羟基乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚、辛基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、苯基乙烯醚等。 

乙烯基酮类的例子包括甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等。烯烃类的例子包括乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。马来酰亚胺类的例子包括马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。 

(甲基)丙烯腈类的例子包括甲基丙烯腈、丙烯腈等。 

可以通过使用常规方法得到本发明的嵌段聚合物。例如，活 性自由基聚合、转移终止剂方法(iniferter method)等是已知的。除此之外，另一种已知的方法是，当进行具有顔料吸着基的单体或没有顔料吸着基的单体的自由基聚合时，用诸如氢氧化钠或氨水等碱对在诸如硫代羧酸、2-乙酰基硫代乙醚或10-乙酰基硫代癸烷硫醇等分子内含有硫酯和硫醇基团的化合物存在下聚合得到的聚合物进行碱处理，形成在一个末端具有硫醇基团的聚合物。然后，在得到的一个末端具有硫醇基团的聚合物存在下，对另一个嵌段的单体成分进行自由基聚合。在这些方法中，活性自由基聚合是优选的。 

尽管嵌段聚合物的重均分子量没有特别限制，但重均分子量为1,000～100,000是优选的，5,000～50,000为更优选的。重均分子量为1,000以上可以获得更有效的稳定化效果，当重均分子量为100,000以下时可以发挥更有效的吸着和良好的分散性。 

(接枝聚合物) 

接枝聚合物优选在主链、支链和二者的任一中含有本发明的酸基。关于接枝聚合物的合成方法，记载在Shin Koubunshi Jikkengaku Vol.2(KYORITSU SHUPPAN CO.，LTD.，1995)中，一般方法的有用例子包括从主链聚合物聚合支链的单体的方法、将支链化的聚合物与主链聚合物结合的方法以及将主链单体与支链的聚合物共聚的方法。 

即，通过将在主链、支链和二者的任一中含有上式(G-I)～(G-III)所代表的酸基的一种或多种单体与可共聚的其他单体共聚得到本发明中使用的接枝聚合物。 

其他可共聚的单体可以任意地选自上述单体中的一种或多种，如(i)具有有机色素结构或杂环结构的单体，(ii)具有酸性基团的单体，(iii)具有碱性氮原子的单体，(iv)具有脲基团、氨基甲酸酯基团、4个或更多个碳原子的烃基、具有配位氧原子、烷氧基甲硅烷基、环氧基团、异氰酸酯基团和羟基的单体，(v)含有离子性官能团的单体，(vi)(甲基)丙烯酸酯类、丁烯酸酯类、乙烯酯类、二马来酸酯类、二富马酸酯类、二衣康酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、乙烯醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类和(甲基)丙烯腈。 

本发明的接枝聚合物的优选形式的例子中包括以下的：具有 上述(i)～(iv)所代表的单体、含有上式(G-I)～(G-III)所代表的酸基的单体和聚合性低聚物(以下称作大分子单体)作为可共聚的成分的接枝聚合物；具有上述(i)～(iv)所代表的单体和含有上式(G-I)～(G-III)所代表的酸基的聚合性低聚物(以下称作大分子单体)作为可共聚的成分的接枝聚合物；以及具有上述(i)～(iv)所代表的单体、含有上式(G-I)～(G-III)所代表的酸基的单体和含有上式(G-I)～(G-III)所代表的酸基的聚合性低聚物(以下称作大分子单体)作为可共聚的成分的接枝聚合物。 

上述接枝聚合物的重均分子量没有特别限制，但优选为1,000～100,000，更优选为5,000～50,000。重均分子量为1,000以上允许稳定化效果更有效，重均分子量为100,000以下允许更有效地吸附而发挥良好的分散性。特别地，支链的重均分子量优选为300～30,000，更优选1,000～20,000。上述范围内的支链分子量造成特别良好的显影性和宽的显影程度。 

接下来，大分子单体的优选结构为下式(4)、(5)和(6)所代表的。其中，式(4)所代表的重复单元是最优选的。 

 

在式(4)和(5)中， 

R¹⁵~R²⁰：氢原子、一价有机基团 

X³，X⁴：-CO-、-C(＝O)O-、-CONH-、-OC(＝O)-、亚苯基 

L¹，L⁷：单键或有机连接基团 

A¹⁰，A¹¹：一价有机基团 

m，n：2～8的整数 

p，q：1～100的整数 

R¹⁵～R²⁰指氢原子和一价有机基团。一价有机基团优选为取代或未取代的烷基。烷基优选为具有1～12个碳原子的烷基，更优选具有1～8个碳原子的烷基，特别优选具有1～4个碳原子的烷基。 

在烷基具有取代基的情况下，取代基的例子包括羟基、烷氧基(优选具有1～5个碳原子、更优选具有1～3个碳原子)、甲氧基、乙氧基和环己氧基。优选的烷基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基和2-甲氧基乙基。从在顔料表面上的吸附效率的观点来看，最优选的是R¹⁵、R¹⁶、R¹⁸和R¹⁹为氢原子，R¹⁷和R²⁰为氢原子或甲基。 

X³和X⁴指-CO-、-C(＝O)O-、-CONH-、-OC(＝O)-和亚苯基。其中，从在顔料中的吸附性的观点来看，-C(＝O)O-、-CONH-和亚苯基是优选的，-C(＝O)O-是最优选的。L¹和L⁷指单键或有机连接基团。连接基团优选为取代或未取代的亚烷基。亚烷基优选为具有1～12个碳原子的亚烷基，更优选具有1～8个碳原子的亚烷基，特别优选具有1～4个碳原子的亚烷基。 

亚烷基更优选经杂原子(如氧原子、氮原子或硫原子)连接。优选的亚烷基的具体例子包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基和四亚甲基。在亚烷基具有取代基的情况下，取代基的例子包括羟基。 

从在顔料中的吸附性的观点来看，连接基团优选在上述亚烷基的末端具有选自-C(＝O)-、-OC(＝O)-和-NHC(＝O)-的杂原子或含有该杂原子的部分结构，并经杂原子或含有杂原子的部分结构连接。 

A¹⁰和A¹¹指一价有机基团。一价有机基团优选为取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基。烷基的优选例子包括具有1～20个碳原子的直链、支链和环状烷基；其具体例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基和2-降冰片基。 

从分散稳定性和显影性的观点来看，A¹⁰和A¹¹优选是具有1～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的支链烷基和具有5～20个碳原子的环状烷基，更优选具有4～15个碳原子的直链烷基、具有4～15个碳原子的支链烷基和具有6～10个碳原子的环状烷基，再更优选具有6～10个碳原子的直链烷基和具有6～12个碳原子的支链烷基。 

m和n指2～8的整数。从分散稳定性和显影性的观点来看，m和n优选为4～6，最优选为5。p和q指1～100的整数。不同的p和不同的q可以以两种以上混合。从分散稳定性和显影性的观点来看，p和q优选为5～60，更优选5～40，再更优选5～20。从分散稳定性的观点来看，式(4)所代表的重复单元是优选的。式(4-2)所代表的重复单元是更优选的。 

 

La指具有2～10个碳原子的亚烷基，Lb指-C(＝O)-和-NHC(＝O)-。R¹⁵～R¹⁷、m、p和A¹⁰与式(4)同义。 

式(4)、(5)和(4-2)所代表的重复单元分别通过将下式(i)、(ii)和(i-2)所代表的单体聚合或共聚而作为高分子化合物的重复单元被引入。

在上式中，R¹⁵～R²⁰、m、n、p、q、X³、X⁴、L¹、L⁷、A¹⁰和A¹¹与式(4)和(5)同义。La和Lb与式(4-2)同义。 

其合成方法例如通过将一元羧酸或一元醇加到ε-己内酯中来开始开环聚合而得到。式(i)、(ii)和(i-2)所代表的单体的优选的具体例子如下，但本发明不限于此。

在式(6)中，R⁷⁶指氢原子或具有1～8个碳原子的烷基，W¹指单键、选自亚烷基、亚烯基、环亚烷基、亚苯基、醚、硫醚、酯、羰基、氨基、酰胺、磺酰氨基和氨基甲酸酯所代表的原子基团的单连接基团或2个以上任意组合构成的连接基团。A¹²指由自由基聚合性单体如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯衍生物和(甲基)丙烯酰胺类构成的重复单元。式(6)所代表的大分子单体的具体例子包括下面的。

上述接枝聚合物的重均分子量没有特别限制，只要为1,000以上，但优选为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000，再更优选为10,000～30,000。重均分子量为1,000以上允许稳定化效果更有效，重均分子量为100,000以下允许更有效地吸附而发挥良好的分散性。特别地，支链的重均分子量优选为300～10,000，更优选500～5,000，再更优选1,000～3,000。上述范围内的支链分子量造成特别良好的显影性和宽的显影程度。 

接枝聚合物可以含有一种或两种以上的由大分子单体构成的重复单元。在接枝聚合物中，由大分子单体构成的重复单元的量没有特别限制；在聚合物中所含的总结构单元为100质量％的情况下，优选5质量％以上，更优选40～90质量％，再更优选50～80质量％。 

从在顔料中的吸附力的观点来看，接枝聚合物特别优选具有(i)具有有机色素结构或杂环结构的单体。 

(i)具有有机色素结构或杂环结构的单体优选为下式(7)所代表的单体、马来酰亚胺或马来酰亚胺衍生物，特别优选下式(7)所代表的单体。

在式(7)中，R²¹指氢原子、或取代或未取代的烷基。R²²指单键或二价连接基团。Y¹指-CO-、-C(＝O)O-、-CONH-、-OC(＝O)-或亚苯基。Z⁴指具有含氮杂环结构的基团。在式(7)中，R²¹指氢原子、或取代或未取代的烷基。烷基优选为具有1～12个碳原子的烷基，更优选具有1～8个碳原子的烷基，特别优选具有1～4个碳原子的烷基。在R²¹所代表的烷基具有取代基的情况下，取代基的例子包括羟基、烷氧基(优选具有1～5个碳原子，更优选具有1～3个碳原子)、甲氧基、乙氧基和环己氧基。R²¹所代表的优选烷基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基和2-甲氧基乙基。氢原子或甲基是最优选的。 

在式(7)中，R²²指单键或二价连接基团。二价连接基团优选为取代或未取代的亚烷基。亚烷基优选为具有1～12个碳原子的亚烷基，更优选具有1～12个碳原子的亚烷基，再更优选具有1～8个碳原子的亚烷基，特别优选具有1～4个碳原子的亚烷基。R²²所代表的亚烷基例如可以经杂原子(如氧原子、氮原子或硫原子)进行两个以上的连接。R²²所代表的优选亚烷基的具体例子包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基和四亚甲基。 

在R²²所代表的优选亚烷基具有取代基的情况下，取代基的例子包括羟基。R²²所代表的二价连接基团可以例如在上述亚烷基的末端具有选自-O-、-S-、-C(＝O)O-、-CONH-、-C(＝O)S-、-NHCONH-、-NHC(＝O)O-、-NHC(＝O)S-、-OC(＝O)-、-OCONH-和-NHCO-的杂原子或含有该杂原子的部分结构，并经该杂原子或该含有杂原子的部分结构连接到Z⁴。 

在式(7)中，Z⁴指具有杂环结构的基团。具有杂环结构的基团的例子包括酞菁系、不溶性偶氮染料系、偶氮色淀系、蒽醌系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、二酮基吡咯并吡咯系、蒽并吡啶系、蒽缔蒽酮系、阴丹酮系、黄烷士酮系、紫环酮系、苝系和硫靛系的色素结构；以及杂环结构， 如噻吩、呋喃、呫吨、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、二氧戊环、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、三唑、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、二噁烷、吗啉、哒嗪、嘧啶、哌嗪、三嗪、三噻烷、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、苯并噻唑、琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、乙内酰脲、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、蒽醌、吡嗪、四唑、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并咪唑、苯并三唑、环状酰胺、环状脲和环状酰亚胺。这些杂环结构可以具有取代基，取代基的例子包括烷基、烷氧基、卤原子、脂肪族酯基团、芳香族酯基团和烷氧基羰基。 

Z⁴更优选是具有6或更多个碳原子的含氮杂环结构的基团，特别优选具有6～12个碳原子的含氮杂环结构的基团。具体而言，具有6或更多个碳原子的含氮杂环结构优选为吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环、苯并咪唑结构、苯并三唑结构、苯并噻唑结构、环状酰胺结构、环状脲结构和环状酰亚胺结构，特别优选下式(8)、(9)或(10)所代表的结构。 

 

在式(8)中，X⁵指选自单键、亚烷基(如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基和四亚甲基)、-O-、-S-、-NR^A-和-C(＝O)-中的任一个。这里，R^A指氢原子或烷基。在R^A指烷基的情况下，烷基优选为具有1～18个碳原子的烷基，更优选具有1～6个碳原子的烷基；其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基和正十八烷基。其中，式(8)中的X⁵优选为单键、亚甲基、-O-或-C(＝O)-，特别优选-C(＝O)-。 

在式(10)中，B³和B⁴每一个独立地指-N＝，-NH-、-N(R^B)-、-S-或-O-。R^B指烷基，在R^B指烷基的情况下，烷基优选为具有1～18个碳原子的烷基，更优选具有1～6个碳原子的烷基；其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基和十八烷 基。其中，式(10)中的B³和B⁴特别优选为-N＝、-NH-和-N(R^B)-。B³和B⁴的组合的例子包括咪唑基，使得B³和B⁴之一为-N＝，另一个为-NH-。 

在式(8)、(9)或(10)中，环B¹、环B²、环C和环D每一个独立地指芳香环。芳香环的例子包括苯环、萘环、茚环、甘菊环、芴环、蒽环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、吲哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环和蒽醌环；其中，优选苯环、萘环、蒽环、吡啶环、吩噁嗪环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环和蒽醌环，特别优选苯环、萘环和吡啶环。 

式(8)中环B¹和环B²的具体例子包括苯环、萘环、吡啶环和吡嗪环。式(9)中环C的例子包括苯环、萘环、吡啶环和吡嗪环。式(10)中环D的例子包括苯环、萘环、吡啶环和吡嗪环。在式(8)、(9)或(10)所代表的结构中，从分散性和分散液的暂时稳定性的观点来看，苯环和萘环是更优选的；在式(8)或(10)中，苯环是再更优选的，在式(9)中，萘环是再更优选的。 

在本发明的高分子化合物中，上式(7)所代表的单体、马来酰亚胺和马来酰亚胺衍生物的优选具体例子如下所示，但本发明不限于此。

本发明的高分子化合物(A)可以包含来自于式(7)所代表的单体、马来酰亚胺和马来酰亚胺衍生物的中仅一种或两种以上的共聚单元。在高分子化合物(A)中，衍生于式(7)所代表的单体、马来酰亚胺和马来酰亚胺衍生物的共聚单元的量没有特别限制；在聚合物中所含的总结构单元为100质量％的情况下，优选5质量％以上，更优选10～50质量％。 

在式(7)所代表的单体、马来酰亚胺和马来酰亚胺衍生物中，从在顔料中的吸附性的观点来看，式(7)所代表的单体是优选的。即，为了有效地抑制备为顔料的颗粒初级颗粒的聚集体的次级聚集体的生成，或者有效地减弱次级聚集体的内聚力，衍生于式(7)所代表的单体、马来酰亚胺和马来酰亚胺衍生物的共聚单元的量优选为5质量％以上。从在由含有顔料分散组合物的光固化性组合物制造滤色器时的显影性的观点来看，衍生于 式(7)所代表的单体的共聚单元的量优选为30质量％以下。 

可以例如使用式(i)所代表的单体、聚合性低聚物(大分子单体)和作为共聚成分的其他自由基聚合性化合物，通过一般的自由基聚合方法，制造高分子化合物(A)。一般使用悬浮聚合方法和溶液聚合方法。用于合成这种特定聚合物的溶剂的例子包括二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯和乳酸乙酯。这些溶剂可以单独使用或两种以上混合使用。在自由基聚合中，可以使用自由基聚合引发剂，还可以使用链转移剂(例如，2-巯基乙醇和十二烷基硫醇)。 

(末端改性的聚合物) 

末端改性的聚合物是主链含有具有本发明的酸基的重复单元和末端具有顔料和高亲和性官能团的聚合物。即，上述直链无规共聚物可以直接用于主链。关于共聚用的单体，例如，上述“具有酸基的单体(b)”和“构成在顔料中未被吸附的嵌段的单体(c)”可以用作自由基聚合性单体。本发明中使用的末端改性的聚合物是通过在直链无规共聚物的末端进行下述改性得到的聚合物。 

对用于合成在聚合物末端具有官能团的聚合物的方法没有特别限制，然而，其例子包括以下方法。 

1.使用含有官能团的引发剂的聚合(例如，自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等)的合成方法。 

2.使用含有官能团的链转移剂的自由基聚合的合成方法。引入的官能团的例子包括选自有机染料结构、杂环结构、酸性基团、具有碱性氮原子的基团、脲基团、氨基甲酸酯基团、具有氧配体的基团、4个或更多个碳原子的烃基、烷氧基甲硅烷基、环氧基团、异氰酸酯基团、羟基、离子性官能团等的基团。 

能够在聚合物末端引入官能团的链转移剂的例子包括巯基化合物(例如，硫代乙醇酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)氨基乙酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙 胺酸、2-巯基乙烷磺酸、3-巯基丙烷磺酸、4-巯基丁烷磺酸、2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2-巯基乙胺、2-巯基咪唑、2-巯基-3-吡啶醇、苯硫醇、甲苯硫醇、巯基苯乙酮、萘硫醇和萘甲烷硫醇)、作为上述巯基化合物的氧化化合物的二硫化物和卤代化合物(如，例如，2-碘乙烷磺酸和3-碘丙烷磺酸)。 

用于在合成方法1中在聚合物末端引入官能团的聚合引发剂(含有官能团的聚合引发剂)的例子包括2，2′-偶氮双(2-氰基丙醇)、2，2′-偶氮双(2-氰基戊醇)、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酰氯)、2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2′-偶氮双[2-(3，4，5，6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]、2，2′-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}、2，2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]等及它们的衍生物。 

末端改性的聚合物的分子量优选重均分子量为1,000～50,000。当数均分子量为1,000以上时，可以更有效地获得作为顔料分散剂的立体排斥效果，当数均分子量为50,000以下时，可以更有效地抑制立体效果，并可以进一步地缩短顔料的粘附时间。 

高分子化合物(A)的量优选占顔料的0.5质量％～100质量％，3质量％～100质量％是更优选的，5质量％～80质量％是特别优选的。 

当这些高分子化合物以上述范围用作顔料分散剂时，可以获得充分的顔料分散效果。然而，根据所用顔料的种类、溶剂的种类的组合等来适宜地调节分散剂的最佳加入量。 

顔料(B) 

本发明的顔料分散组合物在有机溶剂中具有至少一种顔料(B)。可以适宜地选择常规已知的各种无机顔料或有机顔料，并用作顔料。关于顔料的粒度，考虑到适宜地使用本发明的顔料分散组合物的滤色器优选为高透射率，因而有机顔料是优选的，并优选使用具有尽可能小粒度的有机顔料。此外，考虑到顔料分散组合物和含有该顔料分散组合物的光固化性组合物的处理性，顔料的平均初级粒径优选为10nm以上和100nm以下，更优选30nm以下。上述范围内的粒径造成高透射率和良好的色彩特性，可以有效地形成具有高对比度的滤色器。通过用SEM或TEM观察并测量颗粒未聚 集部分的100个颗颗粒的尺寸计算平均值，这样得到平均初级粒径。 

有机顔料的例子可以包括： 

C.I.顔料红1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272和279； 

C.I.顔料黄1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213和214； 

C.I.顔料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73； 

C.I.顔料绿7、10、36、37； 

C.I.顔料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66、79，用羟基代替氯基团的顔料绿79的取代物、80； 

C.I.顔料紫1、19、23、27、32、37、42； 

C.I.顔料棕25、28； 

C.I.颜料黑1、7。 

其中，本发明的例示性实施方案中的有机顔料的优选例子可以包括： 

C.I.顔料黄11、24、108、109、110、138、139、150、151、 154、167、180、185； 

C.I.顔料橙36、71； 

C.I.顔料红122、150、171、175、177、209、224、242、254、255、264； 

C.I.顔料紫19、23、32； 

C.I.顔料蓝15:1、15:3、15:6、16、22、60、66； 

C.I.顔料绿7、36、37； 

C.I.颜料黑1、7。 

在本发明中，根据需要可以使用微细和粒化的有机顔料。 

顔料的微粉化是将顔料、水溶性有机溶剂和水溶性无机盐磨碾碎成高粘度液体组合物的过程。 

在该过程中根据需要可以加入覆盖顔料的高分子化合物和本发明的高分子化合物(A)。任选加入的覆盖顔料的高分子化合物优选在室温下为固体并且在水中不溶，并且在盐磨碾过程中在润湿剂用的水溶性有机溶剂中至少部分地可溶；为此使用天然树脂、改性的天然树脂、合成树脂或用天然树脂改性的合成树脂。在使用干燥处理过的顔料的情况下，使用的化合物优选在室温下为固体。 

天然树脂的代表性例子包括松香，改性的天然树脂的例子包括松香衍生物、纤维素衍生物、橡胶衍生物、蛋白质衍生物和其低聚物。合成树脂的例子包括环氧树脂、丙烯酸酯树脂、马来树脂、丁醛树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂和聚氨酯树脂。用天然树脂改性的合成树脂的例子包括松香-改性的马来树脂和松香-改性的酚醛树脂。合成树脂的例子包括聚酰胺胺(polyamideamine)和其盐、聚羧酸和其盐、高分子量不饱和酸酯、聚氨酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯类共聚物和萘磺酸福尔马林缩合物。关于加入这些树脂的时机，可以在盐磨碾过程开始时全部加入或分批加入。 

水溶性有机溶剂的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇和丙二醇单甲醚乙酸酯。然而，如果少量使用被吸附在顔料中而未在废水中被洗去，那么可以使用以下的：苯、甲苯、二甲苯、 乙基苯、氯苯、硝基苯、苯胺、吡啶、喹啉、四氢呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、环己烷、甲基环己烷、卤代烃、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮；此外，根据需要可以使用两种以上溶剂的混合物。 

本发明中的水溶性无机盐的例子包括氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化钡和硫酸钠。 

水溶性无机盐的用量为顔料的1～50倍质量，更大量使磨碎更有效，但从生产率的观点来看，更优选的量为1～10倍质量，水分再更优选为1％以下。 

水溶性有机溶剂的用量为顔料的50～300质量％，优选为100～200质量％。用量小于50质量％使得难于均匀捏和，因而可能使粒度不均匀。用量超过300质量％使得捏和的组合物过弱，不能产生充分的微粉化效果，原因是剪切力难于施加到捏和的组合物上。本发明中的湿式粉碎装置的运行条件没有特别限制，但为了有效地使用粉碎介质进行磨碎，关于在装置是捏和机的情况下的运行条件，装置内叶片的旋转数优选为10～200rpm，优选的是双轴的相对较高的转速比带有更大的磨碎效果。运行时间和干式粉碎时间一起优选为1～8小时，装置的内温优选为50～150℃。关于作为粉碎介质的水溶性无机盐，优选的是粒度为5～50μm，粒径分布尖锐，形状是球形的。磨碎后混合物溶解在含有水溶性有机溶剂和水溶性无机盐的温水中，然后过滤，水洗，烘箱中干燥，得到微细颜料。 

这些有机颜料可以单独使用，或为了提高色纯度而可以混合两种以上使用。组合的具体例子如下所示。例如，可以用作单独颜料的红色颜料包括蒽醌系颜料、苝系颜料以及二酮基吡咯并吡咯系颜料，这些顔料中的一种以上可以与双偶氮系黄色颜料、异吲哚啉系黄色颜料、喹酞酮(quinophthaline)系黄色颜料或苝系红色颜料、蒽醌系红色顔料和/或二酮基吡咯并吡咯顔料混合使用等。例如，蒽醌系颜料可以是C.I.颜料红177，苝系颜料可以是C.I.颜料红155或C.I.顔料红224，二酮基吡咯并吡咯系颜料可以是C.I.颜料红254。从色再现性的观点来看，与C.I.顔料黄83、C.I.顔料黄139或C.I.顔料红177的组合是优选的。红色颜料与黄色颜料的质 量比优选为100：5～100：80。当质量比为100：4以下时，难以抑制400nm～500nm的光透射率，且有时无法提高色纯度。此外，如果质量比为100：81以上，那么有时着色强度下降。特别地，上述质量比最佳为100：10～100：65。当红色颜料彼此组合时，可以根据色度来调整。 

可以使用的绿色颜料的例子包括单独使用的卤代酞菁系颜料或与双偶氮系黄色颜料、喹酞酮系(quinophthalone)黄色颜料、甲亚胺系黄色颜料和/或异吲哚啉系黄色颜料混合使用的卤代酞菁系颜料。其例子包括C.I.颜料绿7、36或37与C.I.颜料黄83、138、139、150、180或185的混合物。绿色颜料与黄色颜料的质量比优选为100：5～100：200。当质量比小于100：5时，难以抑制400nm～450nm的光透射率，且有时无法提高色纯度。此外，如果质量比超过100：200，那么主波长变得靠近长波长侧，有时与NTSC目标色调的偏离变大。质量比特别优选为100：20～100：150。 

蓝色颜料的例子包括单独使用的酞菁系颜料或与二噁嗪系紫色颜料混合使用的酞菁系颜料。 

优选的例子是C.I.颜料蓝15：6与C.I.颜料紫23混合。蓝色颜料与紫色颜料的质量比优选为100：0～100：100，更优选100：70以下。 

黑色基体用的适合的颜料包括可单独使用或混合使用的炭黑、石墨、钛黑、氧化铁或氧化钛，优选炭黑与钛黑的组合。 

炭黑与钛黑的质量比优选为100：0～100：60。当质量比大于100：61时，分散稳定性会下降。 

顔料衍生物(C) 

根据需要将顔料衍生物(C)加到本发明的顔料分散组合物中。其中引入对分散剂具有亲和性的部分或极性基团的顔料衍生物被顔料表面吸附并用作分散剂的吸附位置，因此顔料分散成微细颗粒进入光固化性组合物，并可以防止再聚集，从而在构成具有高对比度和优异透明性的滤色器中是有效的。 

具体而言，顔料衍生物是一种使得有机顔料用作母体骨架并且酸性基团、碱性基团和芳香族基团作为取代基被引入侧链中的化合物。有机顔料的具体例子包括喹吖啶酮系顔料、酞菁系顔料、偶氮系顔料、喹酞酮系顔料、异吲哚啉系顔料、异吲哚啉酮系顔料、喹啉系顔料、二酮基 吡咯并吡咯系顔料和苯并咪唑酮系顔料。通常，其中也含有未称作色素的淡黄色芳香族多环化合物，如萘、蒽醌、三嗪和喹啉。以下那些可以用作色素衍生物，如JP-ANo.11-49974、11-189732、10-245501、2006-265528、8-295810、11-199796、2005-234478、2003-240938和2001-356210中记载的那些。 

根据本发明的顔料衍生物在顔料分散组合物中的含量相对于顔料质量计优选为1～30质量％，更优选3～20质量％。上述范围内的含量允许良好地进行分散，同时控制低粘度，并允许分散后的分散稳定性改善，得到高透射率和优异的色彩特性，从而在制造滤色器时构成具有良好色彩特性的高对比度。关于加入顔料衍生物的时机，可以在盐磨碾或分散时添加。 

本发明的具有酸基的高分子化合物(A)用作分散剂，并且以下已知的分散剂可以一起使用。因此，顔料在有机溶剂中的分散状态变得更好，并且例如，在构成滤色器时，即使在含有含有高浓度的顔料的情况下，也可表现出高的显影性和表面平滑性。已知的分散剂的例子包括高分子分散剂[如聚酰胺胺和其盐、聚羧酸和其盐、高分子量的不饱和酸酯、改性的聚氨酯、改性的聚酯、改性的聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物和萘磺酸福尔马林缩合物]和表面活性剂[如聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷胺和烷醇胺]。 

能够在本发明中一起使用的分散剂优选为不具有本发明的酸基的接枝聚合物、末端改性的聚合物和嵌段聚合物，其中特别优选的是，含有衍生于具有有机色素结构或杂环结构的单体的共聚单元的接枝聚合物，以及含有具有作为末端基团的有机色素结构、杂环结构、酸性基团和碱性氮原子的基团、脲基团或氨基甲酸酯基团的末端改性的聚合物。 

能够在本发明中一起使用的接枝高分子分散剂的市售产品的例子包括“商品名：SOL-SPERSE24000、28000、32000、38500、39000和55000”，Lubrizol Corp.制造和“商品名：Disperbyk-161、171和174”，BYKChemie制造，末端改性的高分子分散剂的市售产品的例子包括“商品名：SOL-SPERSE3000、17000和27000”，Lubrizol Corp.制造，嵌段高分子分散剂的市售产品的例子包括“商品名：Disperbyk-2000和2001”，BYK Chemie 制造和“商品名：EFKA4330和4340”，EFKA制造。 

在一起使用已知的分散剂的情况下，高分子化合物(A)与已知的分散剂的比例没有特别限制，但优选10/90以上，特别优选20/80以上。高分子化合物(A)的量小于10/90就脱离了本发明的精神，顔料因与已知的分散剂的相互作用而易于聚集，使顔料分散组合物的保存性恶化。覆盖顔料的高分子化合物与分散时加入的高分子化合物的比例优选为10/90～50/50，更优选15/85～30/70。覆盖顔料的高分子化合物的量超过这种量不是优选的，因为难于进行顔料的微粉化。 

具有本发明的酸基的高分子化合物(A)可以用在盐磨碾过程和分散过程中，优选用在分散过程中。此外，这种化合物可以同时用在盐磨碾过程和分散过程。此外，通过使用含有具有本发明的酸基的高分子化合物(A)的顔料分散液，在制备光固化性组合物的过程中可以加入并使用高分子化合物(A)。 

-顔料分散组合物的制备- 

本发明的颜料分散组合物的制备没有特别限制，例如，可以使用立式或卧式砂磨机、针磨机(pin mill)、狭缝研磨机、超声波分散机，将颜料、分散剂和溶剂用0.01～1mm粒径的由玻璃和氧化锆制成的珠粒进行微分散处理来获得组合物。 

进行珠粒分散之前，可以在使用双辊磨机、三辊磨机、球磨机、转筒筛(thoron mill)、分散机、捏和机、共捏和机、均质机、掺合机、单螺杆或双螺杆挤出机施加强的剪切力的同时，进行捏和分散处理。 

关于混合、捏和和分散的详细情况记载在T.C.Patton的＂PaintFlowand Pigment Dispersion＂(1964年John Wiley and Sons Co.出版)等中。 

本发明的顔料分散组合物适用于制造滤色器的着色的光固化性组合物。 

本发明的光固化性组合物含有上述本发明的顔料分散组合物、碱溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂，并且根据需要可以含有其他成分。上面说明了本发明的顔料分散组合物的细节。下面详细说明各成分。 

碱溶性树脂是线性有机聚合物，且可以适宜地选自分子(优选 具有丙烯酸酯系共聚物或苯乙烯系共聚物作为主链的分子)中具有至少一个促进碱溶解性的基团(例如，羧基、磷酸基或磺酸基)的碱溶性树脂。其中，更优选在有机溶剂中可溶且可用弱碱水溶液显影的树脂。 

例如，已知的自由基聚合方法可用于制造碱溶性树脂。 

使用自由基聚合方法制造碱溶性树脂中的聚合条件，如温度、压力、自由基引发剂的种类及其用量、溶剂的种类等，本领域技术人员可以容易地确定，也可以通过实验设定条件。 

线性有机聚合物优选是在其侧链中具有羧酸基的聚合物。例如，优选的例子包括JP-A No.59-44615、JP-B No.54-34327、JP-B No.58-12577、JP-B No.54-25957、JP-ANo.59-53836和JP-ANo.59-71048中记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化的马来酸共聚物等，以及在侧链中具有羧酸的酸性纤维素衍生物，其中已经加入酸酐的具有羟基的聚合物，在侧链中具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。 

其中，(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物和由(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/其他单体形成的多成分共聚物是优选的。此外，与甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚后形成的产物也是有效的。这些聚合物在本发明的光固化性组合物中可以以给定量混合后使用。 

除上述以外，其他例子包括JP-A No.7-140654中记载的(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。 

碱溶性树脂的具体结构单元特别适宜的是(甲基)丙烯酸和与之可共聚的其他单体所形成的共聚物。这里，(甲基)丙烯酸是丙烯酸和甲基丙烯酸等的统称，(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。 

可与(甲基)丙烯酸共聚的其他单体的例子包括(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸芳酯、乙烯基化合物等。这里，烷基和芳基上的氢原子可被取代基取代。

(甲基)丙烯酸烷酯和(甲基)丙烯酸芳酯的具体例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸环己酯。 

乙烯基化合物的例子包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、四氢糠醇甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯大分子单体、聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、CH₂＝CR²¹R²²、CH₂＝C(R²¹)(COOR²³)(其中R²¹代表氢原子或1～5个碳原子的烷基，R²²代表6～10个碳原子的芳香烃环，R²³代表1～8个碳原子的烷基或6～12个碳原子的芳烷基)。 

这些其他可共聚的单体可以单独使用或两种以上混合使用。优选的其他可共聚的单体包括选自CH₂＝CR²¹R²²、CH₂＝C(R²¹)(COOR²³)、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯和/或苯乙烯中的至少一种单体，特别优选的是CH₂＝CR²¹R²²和/或CH₂＝C(R²¹)(COOR²³)。 

着色固化性组合物中碱溶性树脂的含量相对于组合物的总固体计优选为1～15质量％，更优选为2～12质量％，特别优选为3～10质量％。 

光聚合性化合物具有可以进行加成聚合的至少一个烯键式不饱和基团，常压下沸点为100℃以上的化合物是优选的，因此，具有4个以上官能团的丙烯酸酯化合物是更优选的。 

具有可以进行加成聚合的至少一个烯键式不饱和基团和常压下沸点为100℃以上的化合物的例子包括：单官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如聚乙二醇单-(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单-(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯；以及多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、将环氧乙烷或环氧丙烷加到多官能的醇如甘油和三羟甲基乙烷中后通过(甲基)丙烯酰化得到的化合物、通过JP-B No.48-41708、JP-B No.50-6034、和JP-ANo.51-37193中记载的 季戊四醇或二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酰化得到的化合物、聚酯丙烯酸酯、作为JP-ANo.48-64183、JP-B No.49-43191、JP-B No.52-30490中记载的环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应得到的产物的环氧丙烯酸酯。还可以使用NipponSecchaku Kyokai Shi[Journal of the Adhesion Society of Japan]Vol.20，No.7，第300-308页中介绍的光固化性单体和低聚物。 

还可以使用JP-A No.10-62986A中的式(1)和(2)的具体例子和其中记载的将环氧乙烷或环氧丙烷加到多官能的醇中后通过(甲基)丙烯酰化得到的化合物。 

其中，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及这些丙烯酰基经过乙二醇和丙二醇残基的结构是优选的。还可以使用这些低聚物类型。 

优选的化合物还包括氨基甲酸酯丙烯酸酯，如记载在JP-B No.48-41708、JP-ANo.51-37193、JP-ANo.2-32293、JP-ANo.2-16765中的那些，和记载在JP-B No.58-49860、JP-B No.56-17654、JP-B No.62-39417和JP-B No.62-39418中具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物。此外，在JP-A No.63-277653、JP-A No.63-260909和JP-A No.1-105238中记载的，通过使用在分子内具有氨基结构和硫化物结构的加成聚合性化合物，可以获得根据应用具有非常优异的感光速度的聚合性组合物。 

其市售品的例子包括氨基甲酸酯低聚物UAS-10、UAB-140(商品名，Sanyo-Kokusaku Pulp Co.，Ltd.制造)、UA-7200(商品名，Shin NakamuraKagaku Co.，Ltd.制造)、DPHA-40H(商品名，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(商品名，KyoeishaCo.，Ltd.制造)等。 

光聚合性化合物可以单独使用或两种以上混合使用。相对于100质量份的组合物总固体量计，光聚合性化合物在光固化性组合物中的含量优选为3～55质量％，更优选10～50质量％。光聚合性化合物的含量在上述范围内使得可以充分地进行固化反应。 

<光聚合引发剂> 

光聚合引发剂的例子包括JP-ANo.57-6096中记载的卤代甲基噁二唑；JP-B No.59-1281、JP-A No.53-133428等中记载的如卤代甲基-s-三嗪等的活 性卤代化合物；美国专利(USP)No.4318791和欧洲专利申请公开No.EP-88050等的说明书中记载的如缩酮、缩醛或苯偶姻烷醚等的芳香族羰基化合物；USPNo.4199420的说明书中记载的如二苯甲酮等的芳香族酮化合物；Fr-2456741的说明书中记载的咕吨酮(噻吨酮)化合物或者吖啶化合物；JP-A No.10-62986中记载的香豆素化合物和联咪唑化合物；以及JP-A No.8-015521中记载的锍有机硼络合物；等。 

光聚合引发剂的优选例子包括苯乙酮-、缩酮-、二苯甲酮-、苯偶姻-、苯甲酰基-、咕吨酮-、活化的卤代化合物-(三嗪-、卤代甲基噁二唑-、香豆素-)、吖啶-、联咪唑-和肟酯-引发剂。 

苯乙酮-光聚合引发剂的优选例子包括2，2-二乙氧基苯乙酮、p-二甲基氨基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、p-二甲基氨基苯乙酮、4′-异丙基-2-羟基-2-甲基-苯丙酮、1-羟基-环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1，2-甲苯基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1、和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙酮-1。 

缩酮-光聚合引发剂的优选例子包括苄基二甲基缩酮、苄基-β-甲氧基乙基缩醛等。 

二苯甲酮-光聚合引发剂的优选例子包括二苯甲酮、4，4′-(双二甲基氨基)二苯甲酮、4，4′-(双二乙基氨基)二苯甲酮和4，4′-二氯二苯甲酮。 

苯偶姻-或苯甲酰基-光聚合引发剂的优选例子包括苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻甲醚、甲基-o-苯甲酰基苯甲酸酯等。 

咕吨酮-光聚合引发剂的优选例子包括二乙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮、单异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。 

活化卤代光聚合引发剂(三嗪-、噁二唑-、香豆素-引发剂)的优选例子包括2，4-双(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(1-p-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-联苯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(p-甲基联苯基)-s-三嗪、p-羟基乙氧基苯乙烯基-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、甲氧基苯乙烯基-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、3，4-二甲氧基苯乙烯基-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-苯并氧杂环戊烷(benzoxolane)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-溴-p-N，N-(二乙氧基羰基氨基)-苯基)-2，6-二(氯甲基)-s-三嗪、4-(p-N，N-(二乙 氧基羰基氨基)-苯基)-2，6-二(氯甲基)-s-三嗪、2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1，3，4-噁二唑(oxodiazole)、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(萘-1-基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(4-苯乙烯基)-苯乙烯基-1，3，4-噁二唑、3-甲基-5-氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-氯-5-二乙基氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-丁基-5-二甲基氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素等。 

吖啶-光聚合引发剂的优选例子包括9-苯基吖啶、1，7-双(9-吖啶基)庚烷等。 

联咪唑-光聚合引发剂的优选例子包括2-(o-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚体、2-(o-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚体、2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚体等。 

除了上述之外，其他例子包括1-苯基-1，2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟、O-苯甲酰基-4′-(苯并巯基)苯甲酰基-己基-酮肟、2，4，6-三甲基苯基羰基二苯基膦酰氧化物、六氟偶磷基三烷基苯基鏻盐等。 

在本发明中，不限于上述光聚合引发剂，可以使用共他已知的引发剂。其例子包括：美国专利No.2,367,660中记载的vicinalpolyketolaldonyl化合物；USP No.2,367,661和2,367,670的说明书中记载的α-羰基化合物；USP No.2,448,828的说明书中记载的偶姻醚；USP No.2,722,512的说明书中记载的被α-烃基取代的芳香族偶姻化合物；USP No.3,046,127和2,951,758的说明书中记载的多核醌化合物；USPNo.3,549,367的说明书中记载的三芳基咪唑二聚体/p-氨基苯基酮的组合；JP-B No.51-48516中记载的苯并噻唑化合物/三卤代甲基-s-三嗪化合物；J.C.S.PerkinII(1979)1653-1660、J.C.S.Perkin II(1979)156-162，Journal of PhotopolymerScience and Technology(1995)202-232和JP-A No.2000-66385中记载的肟酯化合物等。 

这些光聚合引发剂还可以组合使用。 

光固化性组合物中光聚合引发剂的含量相对于组合物的全部固体计优选为0.1质量％～10.0质量％，更优选0.5质量％～5.0质量％。当光聚合引发剂的含量是上述范围内时，可以良好地进行聚合反应并形成强度良好的膜。

-增感染料- 

在本发明中，优选根据需要加入增感染料。增感染料吸收的波长的曝光促进聚合引发剂成分的自由基产生反应，从而促进聚合性化合物的聚合反应。增感染料的例子包括已知的光谱增感染料或着色剂，或吸收光并与光聚合引发剂相互作用的染料或着色剂。 

(光谱增感染料或染料) 

用于本发明增感染料的优选光谱增感染料或着色剂的例子包括：多核芳香族类(例如，芘、苝、三亚苯基)；呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红)；花青类(例如，硫碳菁、氧代碳菁)；部花青类(例如，部花青、羰部花青)；噻嗪类(例如，硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)；吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)；酞菁类(例如，酞菁、金属酞菁)；卟啉类(例如，四苯基卟啉、中心金属取代的卟啉)；叶绿素类(例如，叶绿素、叶绿素酸、中心金属取代的叶绿素)；金属络合物(例如，以下的化合物)；蒽醌类(例如，蒽醌)；方酸菁类(squaryliums)(例如，方酸菁类)等。 

 

光谱增感染料的更优选例子包括记载在JP-B No.37-13034中的苯乙烯基系染料、记载在JP-A No.62-143044中的阳离子染料、记载在JP-B No.59-24147中的喹喹喔啉(quinoxalinium)盐、记载在JP-A No.64-33104中的新的亚甲基蓝化合物、记载在JP-A No.64-56767中的蒽醌类、记载在JP-A No.2-1714中的苯并咕吨染料、记载在JP-A No.2-226148和JP-A No.2-226149中的吖啶类、记载在JP-B No.40-28499中的吡喃(pyrylium)盐、记载在JP-B No.46-42363中的花青类、记载在JP-A No.2-63053中的苯并呋喃染料、记载在JP-A No.2-85858和JP-A No.2-216154中的共轭酮染料、记载在JP-A No.57-10605中的染料、记载在JP-B No.2-30321中的 azocinnamylidene衍生物、记载在JP-ANo.1-287105中的花青系染料、记载在JP-ANo.62-31844、JP-ANo.62-31848和JP-ANo.62-143043中的咕吨系染料、记载在JP-B No.59-28325中的氨基苯乙烯基酮类、记载在JP-A No.2-179643中的染料、记载在JP-ANo.2-244050中的部花青染料、记载在JP-BNo.59-28326中的部花青染料、记载在JP-ANo.59-89303中的部花青染料、记载在JP-A No.8-129257中的部花青染料和记载在JP-A No.8-334897中的苯并吡喃系染料。 

(在350nm～450nm具有最大吸收波长的染料) 

增感染料的其他优选实施方案的例子包括属于以下在350nm～450nm具有最大吸收波长的染料。其例子包括：多核芳香族类(例如，芘、苝、三亚苯基)；呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红)；花青类(例如，硫碳菁、氧代碳菁)；部花青类(例如，部花青、羰部花青)；噻嗪类(例如，硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)；吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)；蒽醌类(例如，蒽醌)；方酸菁类(例如，方酸菁类)。 

增感染料的更优选例子包括下式(XIV)～(XVIII)所代表的化合物。 

 

在式(XIV)中，A¹代表硫原子或NR⁵⁰，R⁵⁰代表烷基或芳基，L²代表与邻接的A¹和邻接的碳原子一起形成染料的碱性核的非金属原子基团，R⁵¹和R⁵²每一个独立地代表氢原子或非金属原子的一价基团，R⁵¹和R⁵²可以连接到一起并形成染料的酸性核。W代表氧原子或硫原子。式(XIV)所代表的化合物的具体优选例子如下式[(F-1)～(F-5)]中所示。

(在式(XV)中，Ar¹和Ar²每一个独立地代表芳基，Ar¹和Ar²通过-L3-连接。L³代表-O-或-S-。W与式(XIV)中的W同义。式(XV)所代表的化合物的优选例子如下式[(F-6)～(F-8)]所示。

(在式(XVI)中，A²代表硫原子或NR⁵⁹，L⁴代表与邻接的A²和邻接的碳原子一起形成染料的碱性核的非金属原子基团，R⁵³、R⁵⁴、R⁵⁵、R⁵⁶、R⁵⁷和R⁵⁸每一个独立地代表非金属原子的一价基团，R⁵⁹代表烷基或芳基。式(XVI)所代表的化合物的优选例子如下式[(F-9)～(F-11)]所示。 

 

[0175](在式(XVII)中，A³和A⁴每一个独立地代表-S-或-NR⁶³，R⁶³代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，L⁵和L⁶每一个独立地代表非金属原子基团并与邻接的A³，A⁴和邻接的碳原子一起形成染料的碱性核，R⁶¹和R⁶²每一个独立地是非金属原子的一价基团，或R⁶¹和R⁶²连接到一起形成脂肪族环或芳香族环)。式(XVII)所代表的化合物的优选例子如下式[(F-12)～(F-15)]所示。 

 

根据下式(XVIII)的化合物也是用于本发明的增感染料的优选例子。 

 

在式(XVIII)中，A⁹代表任选地取代的芳香环或杂环，X代表 氧原子、硫原子或-N(P¹)-，Y代表氧原子、硫原子或-N(P¹)-。P¹、P²和P³每一个独立地代表氢原子或非金属原子的一价基团。A⁹、P¹、P²和P³可以相互结合形成脂肪族环或芳香族环。当R¹、R²和R³每一个代表非金属原子的一价基团时，优选代表取代或未取代的烷基或芳基。 

当P¹、P²和P³每一个代表非金属原子的一价基团时，优选代表取代或未取代的烷基或芳基。P¹、P²和P³的具体优选例子如下所述。烷基的优选例子包括具有1～20个碳原子的直链、支链和环状烷基，其具体例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基和2-降冰片基。其中，具有1～12个碳原子的直链烷基、具有3～12个碳原子的支链烷基和具有5～10个碳原子的环状烷基是更优选的。 

取代的烷基中的取代基是除氢原子之外的一价非金属原子基团的基团；其优选例子包括卤原子(-F、-Br、-Cl和-I)；羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、烷二硫基、芳二硫基、氨基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N，N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N，N-二烷基氨基甲酰氧基、N，N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基磺酰基(alkylsulfoxy)、芳基磺酰基(arylsulfoxy)、酰硫基、酰基氨基、N-烷基酰基氨基、N-芳基酰基氨基、脲基、N′-烷基脲基、N′，N′-二烷基脲基、N′-芳基脲基、N′，N′-二芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基脲基、N′-烷基脲基、N-芳基脲基、N′-烷基-N-烷基脲基、N′-烷基-N-芳基脲基、N′，N′-二烷基-N-烷基脲基、N′，N′-二烷基-N-芳基脲基、N′-芳基-N-烷基脲基、N′-芳基-N-芳基脲基、N′，N′-二芳基-N-烷基脲基、N′，N′-二芳基-N-芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-烷基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、N-烷基-N-烷氧基羰基氨基、N-烷基-N-芳氧基羰基氨基、N-芳基-N-烷氧基羰基氨基、N-芳基-N-芳氧基羰基氨基、甲酰基、酰基(R⁰¹CO-)、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基 -N-芳基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺基(-SO₃H)和共轭碱(称作磺酸根(sulfonato))、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、亚磺酰氨基(sulfinamoyl)、N-烷基亚磺酰氨基、N，N-二烷基亚磺酰氨基、N-芳基亚磺酰氨基、N，N-二芳基亚磺酰氨基、N-烷基-N-芳基亚磺酰氨基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N，N-二烷基氨磺酰基、N-芳基氨磺酰基、N，N-二芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、膦酰基(-PO₃H₂)和共轭碱(称作膦酸根)、二烷基膦酰基(-PO₃(烷基)₂)、二芳基膦酰基(-PO₃(芳基)₂)、烷基芳基膦酰基(-PO₃(烷基)(芳基))、单烷基膦酰基(-PO₃H(烷基))和共轭碱(称作烷基膦酸根)、单芳基膦酰基(-PO₃H(芳基))和共轭碱(称作芳基膦酸根)、膦酰氧基(-OPO₃H₂)和共轭碱(称作膦酸氧根)、二烷基膦酰氧基(-OPO₃H(烷基)₂)、二芳基膦酰氧基(-OPO₃(芳基)₂)、烷基芳基膦酰氧基(-OPO₃(烷基)(芳基))、单烷基膦酰氧基(-OPO₃H(烷基))和共轭碱(称作烷基膦酸氧根)、单芳基膦酰氧基(-OPO₃H(芳基))和共轭碱(称作芳基膦酸氧根)、氰基、硝基、芳基、烯基、炔基、杂环和甲硅烷基等。这些取代基中的烷基的具体例子包括上述烷基，它们还可以具有取代基。 

芳基的具体例子包括苯基、联苯基、萘基、甲苯基(toluyl)、二甲苯基、异亚丙基丙酮(mesityl)、异丙苯基、氯苯基、溴苯基、氯甲基苯基、羟基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、甲硫基苯基、苯硫基苯基、甲基氨基苯基、二甲基氨基苯基、乙酰基氨基苯基、羧基苯基、甲氧基羰基苯基、乙氧基苯基羰基、苯氧基羰基苯基、N-苯基氨基甲酰基苯基、氰基苯基、磺苯基、磺酸根(sulfonato)苯基、膦酰基苯基和膦酸根苯基等。 

杂芳基是衍生于含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一个的单环或多环芳香环的基团。杂芳基中的杂芳基环的特别优选例子包括噻吩、噻蒽(thiathrene)、呋喃、异苯并呋喃、苯并吡喃、咕吨、吩噁嗪、吡咯、吡唑、异噻唑、异噁唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、indolysine、isoindolysine、吲哚基、吲唑、prine、喹嗪、异喹啉、酞嗪、萘啶、喹唑啉、噌啉、蝶啶、咔唑、咔啉、邻菲咯啉、吖啶、萘嵌间二氮杂苯、邻菲咯啉、吩吡嗪和呋咱，它们可以是苯并稠环或可以被取代。 

这些取代基中的烯基的例子包括乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、 肉桂基和2-氯-1-乙烯基等；炔基的例子包括乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、和三甲基甲硅烷基乙炔基等。此外，这些取代基的酰基(G¹CO-)中的G¹的例子包括氢原子和上述烷基和芳基。在这些取代基中，再更优选的是卤原子(-F、-Br、-Cl和-I)；以及烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、酰基氨基、甲酰基、酰基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、磺基、磺酸根、磺酰氨基、N-烷基磺酰氨基、N，N-二烷基磺酰氨基、N-芳基磺酰氨基、N-烷基-N-芳基磺酰氨基、膦酰基、膦酸根、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、单烷基膦酰基、烷基膦酸根、单芳基膦酰基、芳基膦酸根、膦酰氧基、膦酸氧根、芳基、烯基和亚烷基(例如，亚甲基)。 

另一方面，取代的烷基中的亚烷基例如是通过除去上述具有1～20个碳原子的烷基的碳原子上的氢原子得到的二价有机残基；其优选的例子包括具有1～12个碳原子的直链亚烷基、具有3～12个碳原子的支链化的亚烷基和具有5～10个碳原子的环状亚烷基。 

通过将亚烷基与取代基结合得到的取代的烷基作为P¹、P²或P³基团的代表性的优选例子包括氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、烯丙氧基甲基、苯氧基甲基、甲硫基甲基、甲苯硫基甲基、乙基氨基乙基、二乙基氨基丙基、吗啉基丙基、乙酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基、N-环己基氨基甲酰氧基乙基、N-苯基氨基甲酰氧基乙基、乙酰基氨基乙基、N-甲基-苯甲酰基氨基丙基、2-氧代乙基、2-氧代丙基、羧基丙基、甲氧基羰基乙基、烯丙氧基羰基丁基、氯苯氧基羰基甲基、氨基甲酰基甲基、N-甲基氨基甲酰基乙基、N，N-二丙基氨基甲酰基甲基、N-(甲氧基苯基)氨基甲酰基乙基、N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰基甲基、磺丁基、磺酸根丙基、磺酸根丁基、磺酰氨基丁基、N-乙基磺酰氨基甲基、N，N-二丙基磺酰氨基丙基、N-甲苯基磺酰氨基丙基、N-甲基-N-(膦酰基苯基)磺酰氨基辛基、膦酰基丁基、膦酸根己基、二乙基膦酰基丁基、二苯基膦酰基丙基、甲基膦酰基丁基、甲基膦酸根丁基、甲苯基膦酰基己基、甲苯基膦酸根己基、膦酰氧基丙基、膦酸氧根丁基、苄基、苯乙基、α-甲基苄 基、1-甲基-1-苯基乙基、p-甲基苄基、肉桂基、烯丙基、1-丙烯基甲基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基、2-甲基丙烯基甲基、2-丙炔基、2-丁炔基和3-丁炔基等。 

P¹、P²或P³的芳基的优选例子包括具有苯环、1～3个苯环的稠环和苯环与5元不饱和环的稠环的基团；其具体例子包括苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基和芴基；其中，苯基和萘基是更优选的。 

上述在环碳上作为取代基的具有氢原子以外的一价非金属原子基团的芳基用作P¹、P²或P³所代表的取代的芳基。取代基的优选例子包括上述烷基和取代的烷基以及上述对于取代的烷基所述的取代基。取代的芳基的代表性优选例子包括联苯基、甲苯基、二甲苯基、异亚丙基丙酮、异丙苯基、氯苯基、溴苯基、氟苯基、氯甲基苯基、三氟甲基苯基、羟基苯基、甲氧基苯基、甲氧基乙氧基苯基、烯丙氧基苯基、苯氧基苯基、甲硫基苯基、甲苯硫基苯基、乙基氨基苯基、二乙基氨基苯基、吗啉基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、N-环己基氨基甲酰氧基苯基、N-苯基氨基甲酰氧基苯基、乙酰基氨基苯基、N-甲基-苯甲酰基氨基苯基、羧基苯基、甲氧基羰基苯基、烯丙氧基羰基苯基、氯苯氧基羰基苯基、氨基甲酰基苯基、N-甲基氨基甲酰基苯基、N，N-二丙基氨基甲酰基苯基、N-(甲氧基苯基)氨基甲酰基苯基、N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰基苯基、磺苯基、磺酸根苯基、磺酰氨基苯基、N-乙基磺酰氨基苯基、N，N-二丙基磺酰氨基苯基、N-甲苯基磺酰氨基苯基、N-甲基-N-(膦酰基苯基)磺酰氨基苯基、膦酰基苯基、膦酸根苯基、二乙基膦酰基苯基、二苯基膦酰基苯基、甲基膦酰基苯基、甲基膦酸根苯基、甲苯基膦酰基苯基、甲苯基膦酸根苯基、烯丙基苯基、1-丙烯基甲基苯基、2-丁烯基苯基、2-甲基烯丙基苯基、2-甲基丙烯基苯基、2-丙炔基苯基、2-丁炔基苯基和3-丁炔基苯基等。 

P²和P³的特别优选例子包括取代或未取代的烷基。P¹的更优选例子包括取代或未取代的芳基。原因尚不清楚，但可以认为这些取代基特别增强了经光吸收激励的电子与引发剂化合物之间的相互作用，从而提高了引发剂化合物产生自由基、酸或碱的效率。 

接下来，进一步说明式(XVIII)中的A⁹。A⁹代表任选地取代的芳香环或杂环，任选地取代的芳香环或杂环的具体例子包括在式(XVIII)的 P¹、P²或P³的上述说明中所列的相同例子。其中，A⁹的优选例子包括具有烷氧基、硫代烷基或氨基的芳基，A⁹的特别优选例子包括具有氨基的芳基。 

接下来，进一步说明下式(XVIII-3)所代表的化合物，其作为式(XVIII)所代表的化合物的优选例示性实施例。 

 

在式(XVIII-3)中，A代表任选地取代的芳香环或杂环，X代表氧原子、硫原子或-N(R¹)-。R¹、R⁴和R⁵每一个独立地是氢原子或一价的非金属原子基团，A、R¹、R⁴和R⁵可相互结合形成脂肪族环或芳香族环。Ar代表取代的芳香环或杂环。Ar骨架上的取代基的Hammett值总和必须大于0。本说明书中，＂Hammett值总和大于0＂可以是存在一个取代基且取代基的Hammett值大于0，或者存在多个取代基且这些取代基的Hammett值总和大于0。 

在式(XVIII-3)中，A和R¹与式(XVIII)中的同义，R⁴与式(XVIII)中的R²同义，R⁵与式(XVIII)中的R3同义。Ar代表取代的芳香环或杂环，其具体例子包括与式(XVIII)说明中对A所列那些相同的取代的芳香环或杂环的具体例子。引入式(XVIII-3)的Ar中的取代基的Hammett值总和必须为0以上。取代基的例子包括三氟甲基、羰基、酯基团、卤原子、硝基、氰基、亚砜基团、酰胺基团和羧基。这些取代基的Hammett值如下：三氟甲基(-CF₃，m：0.43，p：0.54)；羰基(例如，-COH，m：0.36，p：0.43)；酯基团(-COOCH₃，m：0.37，p：0.45)；卤原子(例如，Cl，m：0.37，p：0.23)；氰基(-CN，m：0.56，p：0.66)；亚砜基团(例如，-SOCH₃，m：0.52，p：0.45)；酰胺基团(例如，-NHCOCH₃，m：0.21，p：0.00)；羧基(-COOH，m：0.37，p：0.45)。取代基在芳基骨架内的位置和取代基的Hammett值列于括号内，(m：0.50)指引入间位的取代基的Hammett值为0.50。Ar的优选例子包括取代的苯基，Ar骨架上的取代基的优选例子包括酯基团和氰基。取代基特别优选位于Ar骨架上的邻位。

示出，然而，本发明不限于此。 

 

从较低部分的固化性的观点来看，在适用于本发明的增感染料中式(XVIII)所代表的化合物是优选的。 

关于增感染料，为了改进本发明的感光性组合物的特性，可以对其进行以下各种化学修饰。例如，通过使用诸如共价结合、离子结合或氢结合等方法将增感染料与额外的聚合性化合物结构(例如，丙烯酰基或甲基丙烯酰基)结合，可以改进交联的固化层的强度，以及改进了抑制染料从交联的固化层中不希望的析出的能力。 

相对于本发明的滤色器用的着色感光性组合物的总固体计，增感染料的含量优选为0.01质量％～20质量％，更优选0.01质量％～10质量％，再更优选0.1质量％～5质量％。增感染料的含量在这些范围内是优选的，因为对超高压水银灯的曝光波长高度敏感，可以得到深层部分的固化性，并且从显影边缘和图案形成性的观点来看这些范围也是优选的。 

-溶剂- 

通常，本发明的顔料分散组合物和光固化性组合物可以与上述各成分一起使用溶剂来适当地制备。可以使用的溶剂的例子包括：酯类，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧代乙酸甲酯、氧代乙酸乙酯、氧代乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯； 如3-氧代丙酸甲酯和3-氧代丙酸乙酯等的3-氧代丙酸烷酯类；3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代丙酸甲酯、2-氧代丙酸乙酯、2-氧代丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代-2-甲基丙酸甲酯、2-氧代-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯；醚类，例如二甘醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯等；酮类，例如甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮；芳香烃类，例如甲苯、二甲苯等。 

在这些中，优选的是3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二甘醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等。 

溶剂可以单独使用或两种以上混合使用。 

-其他可使用的成分- 

本发明的光固化性组合物根据需要可以含有各种添加剂，如链转移剂、氟系有机化合物、热聚合引发剂、热聚合成分、热聚合抑制剂、着色剂、光聚合引发剂、其他填料、上述碱溶性树脂之外的高分子化合物、表面活性剂、粘附促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和聚集抑制剂。 

-链转移剂- 

可以加到本发明的着色固化性组合物中的链转移剂的例子包括N，N-二烷基氨基苯甲酸的烷酯，如N，N-二甲基氨基苯甲酸乙酯，含有杂环的巯基化合物，如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑和2-巯基苯并咪唑、脂肪族多官能的巯基化合物等。 

链转移剂可以单独使用或两种以上混合使用。 

-氟系有机化合物- 

通过含有氟系有机化合物，当本发明的组合成制成涂布液时可以改善 液体特性(特别是流动性)，可以改善涂布厚度的均匀性或节省液体性。 

即，由于涂布表面与涂布液之间的表面张力降低，因而含有氟系有机化合物的着色固化性组合物改善了涂布表面的浸润性，并提高了涂布表面的涂布性。因此，即使是在使用少量的液体的量形成数μm厚度的薄膜时，也可以形成厚度偏差小的均匀厚度的膜，这种实施方案有效的。 

氟系有机化合物的含氟量优选为3质量％～40质量％，更优选5质量％～30质量％，特别优选7质量％～25质量％。当含氟量在上述范围内时，就涂布厚度均匀性和节省液体性的观点来说是有效果的，在组合物中的溶解性也良好。 

在化合物的末端、主链和/或侧链中至少之一具有氟烷基或氟亚烷基的化合物优选用作氟有机化合物。其具体市售产品的例子包括MEGAFAC F142D、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F176、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC 780、MEGAFAC 781、MEGAFAC R30、MEGAFAC R08、MEGAFAC F-472SF、MEGAFAC BL20、MEGAFAC R-61、MEGAFAC R-90(商品名，Dainippon Ink制造)、FLUORADFC-135、FLUORAD FC-170C、FLUORAD FC-430、FLUORAD FC-431、NOVEC FC-4430(商品名，Sumitomo3M制造)、ASAHI GUARD AG7105、7000、950、7600、SURFLON S-112、SURFLON S-113、SURFLON S-131、SURFLON S-141、SURFLON S-145、SURFLON S-382、SURFLON SC-101、SURFLON SC-102、SURFLON SC-103、SURFLON SC-104、SURFLONSC-105、SURFLON SC-106(商品名，Asahi Glass Co.，Ltd.制造)and EFTOPEF351、EFTOP 352、EFTOP 801、EFTOP 802(商品名，JEMCO制造)等。 

氟系有机化合物特别是对于使涂布膜变薄时防止涂布不匀和厚度不匀是有效的。另外，即使在易于产生断液(lack of liquid)的缝涂法中也是有效的。 

氟系有机化合物的加入量相对于着色感光性组合物的总质量优选为0.001质量％～2.0质量％，更优选0.005质量％～1.0质量％。 

-热聚合引发剂- 

在本发明的着色感光性组合物中含有热聚合引发剂也是有效的。 

热聚合引发剂的例子包括各种偶氮系化合物和过氧化物系化合物。

偶氮系化合物的例子包括偶氮双系化合物，过氧化物系化合物的例子包括过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、过氧化二烷基、过氧化二酰基、过氧化酯和过氧化二碳酸酯。 

-热聚合成分- 

在本发明的着色感光性组合物中含有热聚合成分也是有效的。为提高使用本发明的着色感光性组合物形成的涂层的强度，环氧化合物可以用作热聚合成分。环氧化合物的例子包括在分子中具有两个以上环氧环的化合物，如双酚-A环氧化合物、甲酚醛环氧化合物、联苯基环氧化合物和脂环环氧化合物。 

双酚-A环氧化合物的例子包括EPOTOHTO YD-115、YD-118T、YD-127、YD-128、YD-134、YD-8125、YD-7011R、ZX-1059、YDF-8170、YDF-170(商品名，Tohto Kasei Co.，Ltd.制造)、DENACOL EX-1101、EX-1102和EX-1103(商品名，Nagase Kasei Co.，Ltd.制造)、PRAXEL GL-61、GL-62、G101和G102(商品名，Daicel Chemical Industries，Ltd.制造)等、以及相似的双酚-F环氧化合物和双酚-S环氧化合物。还可以使用环氧丙烯酸酯，如EBECRYL3700、3701、600(商品名，Daicel UCB Ltd制造)。甲酚醛环氧化合物的例子包括EPOTOHTO YDPN-638、YDPN-701、YDPN-702、YDPN-703、YDPN-704(商品名，Tohto Kasei Co.，Ltd.制造)、DENACOLEM-125(商品名，Nagase Kasei Co.，Ltd.制造)；联苯基环氧化合物的例子包括3，5，3′，5′-四甲基-4，4′二缩水甘油基联苯基等。脂环环氧化合物的例子包括CELLOXIDE2021、2081、2083、2085、EPOLEAD GT-301、GT-302、GT-401、GT-403、EHPE-3150(商品名，Daicel Chemical Industries，Ltd.制造)、SUNTOHTO ST-3000、ST-4000、ST-5080、ST-5100(商品名，Tohto Kasei Co.，Ltd.制造)等。可以使用的化合物的其他例子包括1，1，2，2-四(p-缩水甘油基氧基苯基)乙烷、三(p-缩水甘油基氧基苯基)甲烷、三缩水甘油基三(羟基乙基)异氰脲酸酯、o-邻苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯以及胺环氧树脂EPOTOHTO YH-434、YH-434L(商品名，Tohto Kasei Co.，Ltd.制造)、和具有双酚-A环氧树脂骨架的用二聚酸改性的缩水甘油酯。 

-表面活性剂- 

为改善涂布性，在本发明的顔料分散组合物中，优选包括各种表面活 性剂。除了上述氟系表面活性剂之外，还可以使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂作为表面活性剂。其中，优选的是氟系有机化合物(氟系表面活性剂)和非离子系表面活性剂。 

非离子系表面活性剂的特别优选例子包括非离子系表面活性剂，如聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷基芳醚、聚氧乙烯烷酯、脱水山梨糖醇烷酯、甘油单烷酸酯(monoglyceride alkyl ester)等。具体的非离子系表面活性剂包括：聚氧乙烯烷醚，如聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚和聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯芳醚，如聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯聚苯乙烯醚、聚氧乙烯三苄基苯醚、聚氧乙烯-丙烯聚苯乙烯醚和聚氧乙烯壬基苯醚；聚氧乙烯二烷酯，如聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙二胺聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物等。 

Kao Corporation、NOF Corporation、Takemoto Oil and Fat Co.，Ltd.、Adeka Corporation、Sanyo Chemical Industries，Ltd等的市售产品适用于此。除此之外，上述分散剂也适用作表面活性剂。 

除了上述那些之外，各种添加剂可以加到本发明的着色感光性组合物中。添加剂的具体例子包括：紫外线吸收剂，如2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑和烷氧基二苯甲酮；聚集抑制剂，如聚丙烯酸钠；填料，如玻璃和氧化铝；碱溶性树脂，如衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化的马来酸共聚物、酸性纤维素衍生物、通过将具有羟基的聚合物加到酸酐中形成的产物、醇可溶性尼龙、由双酚A和表氯醇形成的苯氧基树脂等。 

为促进未固化部分的碱溶解性和进一步提高顔料-分散的组合物的显影性，本发明的顔料-分散的组合物优选还可以含有优选分子量为1,000以下的低分子量有机羧酸。其具体例子包括脂肪族一元羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸和辛酸；脂肪族二元羧酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、柠康酸；脂肪族三元羧酸，如丙三羧酸、乌头酸和樟脑三酸；芳香族一元羧酸，如苯甲酸、甲苯酸、枯茗酸、 2，3-二甲基苯甲酸和3，5-二甲基苯甲酸：芳香族多元羧酸，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、苯偏四甲酸和均苯四酸；以及其他羧酸，如苯基乙酸、氢化阿托酸、氢化肉桂酸、扁桃酸、苯基丁二酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄酯、亚肉桂基乙酸、香豆酸和伞形酸。 

-热聚合抑制剂- 

除了上述之外，本发明的顔料分散组合物中，还优选加入有热聚合抑制剂。可以用作热聚合抑制剂的化合物的例子包括氢醌、p-甲氧基苯酚、二叔丁基-p-甲酚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基苯并咪唑等。 

-光固化性组合物和使用它的滤色器的制造方法- 

可以通过使上述的本发明的颜料分散组合物含有碱溶性树脂、光聚合性化合物以及光聚合引发剂(优选与溶剂一起)，并根据需要向其中混合表面活性剂等添加剂，再经使用各种混合器和分散器的混合和分散过程，从而制备本发明的光固化性组合物。 

将本发明的光固化性组合物直接或者隔着其他层通过诸如旋涂、缝涂、流延涂布、辊涂和棒涂等涂布方法涂布到基板上形成光固化性涂膜，经由预定的掩模图案进行曝光，曝光后用显影液显影并除去未固化部分，从而形成各种颜色(三色或者四色)的像素构成的图化案化的膜，由此制备滤色器。 

在这种情况下，使用的放射线特别优选是g射线、h射线、i射线、j射线等紫外线。液晶显示装置用的滤色器优选主要使用h-射线和i-射线利用接近型曝光机和镜面投影曝光机进行曝光，固态摄像元件用的滤色器优选主要使用i-射线利用步进式曝光机进行曝光。 

本发明的滤色器通过使用上述的本发明的光固化性组合物在玻璃等基板上形成，并被适宜地制造成使本发明的光固化性组合物直接在基板上或隔着其他层进行例如缝涂，形成涂膜，然后干燥，然后进行图案化曝光，使用显影液显影。因此，用于液晶显示装置和固态摄像元件的滤色器在加工中困难性变小，可以高质量而且低成本地进行制备。 

上述基板的例子包括用于液晶显示装置中的无碱玻璃、钠玻 璃、派瑞克斯(注册商标)玻璃、石英玻璃以及在它们上附着透明导电膜而形成的基板、用于固态摄像元件中的光电转换元件基板如硅基板等、以及塑料基板。在这些基板上，通常形成将各个像素隔离的黑色基体，提供透明树脂层用于促进粘着。 

塑料基板优选在其表面上具有气体阻隔层和/或耐溶剂性层。除此之外，由本发明的光固化性组合物构成的图案化的膜也形成在驱动基板(以下称作“TFT型液晶驱动基板”)上，其上配置薄膜晶体管(TFT)型彩色液晶显示装置的薄膜晶体管(TFT)，从而能够形成滤色器。这种情况下使用的光掩模设有形成像素用的图案以及形成通孔或U形空洞用的图案。TFT型液晶驱动基板中的基板的例子包括玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺和聚酰亚胺。根据需要，可以对这些基板进行适宜的预处理，如使用硅烷偶联剂的化学处理、等离子体处理、离子电镀、溅射、气相反应法和真空沉积。其例子包括基板，其中诸如氮化硅膜等钝化膜形成在TFT型液晶驱动基板或驱动基板的表面上。 

将本发明的光固化性组合物涂布到基板上的方法没有特别限制，优选使用缝喷嘴的方法(以下称作缝喷嘴涂布法)，如狭缝和旋转方法和无旋转涂布法。在缝喷嘴涂布法中，狭缝和旋转方法和无旋转涂布法由于将涂布基板的尺寸不同而条件相异；例如，在通过无旋转涂布法涂布到第五代玻璃基板(1100mm×250mm)上的情况下，光固化性组合物从缝喷嘴的排出量通常为500～2000微升/秒，优选800～1500微升/秒，涂布速度通常为50～300mm/秒，优选100～200mm/秒。光固化性组合物的固体量通常为10～20％，优选13～18％。在本发明的光固化性组合物的涂膜形成在基板上的情况下，涂膜的厚度(预烘烤处理后)通常为0.3～5.0μm，优选0.5～4.0μm，最优选0.8～3.0μm。 

通常在涂布后进行预烘烤处理。根据需要，在预烘烤之前可以进行真空处理。直空干燥中的真空度通常为约0.1torr～1.0torr，优选为约0.2torr～0.5torr。 

可以使用热板、烘箱等在50℃～140℃、优选约70℃～110℃的温度范围内进行预烘烤处理10～300秒。射频处理等可以与预烘烤处理一起使用。射频处理还可以独立地使用。

在显影过程中，在进行曝光后，涂布层的未固化部在显影液中溶解，在基板上仅残留固化部分。显影温度通常为20℃～30℃，显影时间常为20～90秒。作为显影液，可以使用任何一种显影液，只要是在使由光固化性组合物形成的涂层的未固化部溶解时，固化部不溶解就行。 

具体而言，可以使用有机溶剂及各种碱性水溶液的各种组合。 

在制备本发明的顔料分散组合物或光固化性组合物时使用的上述溶剂还可以用作显影用有机溶剂。碱性水溶液的例子包括通过溶解碱性化合物(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、哌啶、1，8-二氮杂双环-[5，4，0]-7-十一碳烯)制备的那些。碱性水溶液的浓度为0.001质量％～10质量％，优选为0.01质量％～1质量％。适合量的例如水溶性有机溶剂如甲醇和乙醇、表面活性剂等可以加到碱性水溶液中。 

浸渍方法、淋浴方法、喷射方法等中的任一种均可以用作显影方法，这些可以与摆动方法、旋转方法、超声波方法等组合。将要显影的表面可以在与显影液接触之前预先用水等润湿，以防止不均匀显影。基板可以倾斜并被显影。在固态摄像元件用的滤色器的情况下也可以使用浆式显影(paddle development)。 

显影后，进行漂洗，洗去多余的显影液，然后进行干燥。然后进行加热处理(后烘烤)完成固化。 

尽管经常使用纯水来进行漂洗，但为了节省水，可以使用其中在最终洗涤阶段使用纯水并使处理过的纯水再循环用于之前的洗涤阶段的方法，并与倾斜基板进行洗涤和/或超声波照射并用。 

在漂洗、排水和干燥之后，通常进行加热处理(约200℃～250℃)。可以通过按照上述条件使用热板、对流烘箱(暖风循环式干燥机)、射频加热装置等加热手段以连续或间歇式加热方法对显影后的涂布膜进行这种加热处理(后烘烤)。根据所希望的色调数，通过使上述过程对每种颜色依次重复进行，可以制备由多种颜色的固化层(着色图案)形成的滤色器。 

上述说明中，作为本发明的颜料分散组合物和光固化性组合 物的用途，主要是以滤色器的用途为中心进行说明的，但是也适用于形成将构成滤色器的各着色像素隔离的黑色基体。上述黑色基体可以通过下述方法形成：使用采用了炭黑和钛黑等黑色颜料作为颜料的本发明的顔料分散组合物进行曝光、显影，然后根据需要再进行后烘烤来促进膜的固化。 

具体实施方式

实施例 

下面，通过实施例更加具体地说明本发明，然而，本发明不受下述实施例的限制，只要不超出本发明的主旨就行。应该注意到，除非另有说明，“份”表示“质量份”。 

<合成本发明的无规聚合物> 

(合成单体G-16) 

在1-L三颈烧瓶中制备69g甲基丙烯酰胺、136g三乙胺和130mL四氢呋喃并用水冷却。1.5小时内将161g樟脑磺酰氯溶解在200mL四氢呋喃中的溶液滴入该溶液中，搅拌1小时。反应后，用2-mol/L稀盐酸中和该溶液，用乙酸乙酯萃取两次。用2-mol/L氢氧化钠水溶液萃取油层。冰冷水层，随后向其中滴入盐酸，然后结晶，过滤析出的白色晶体，用水洗涤，得到103g目标化合物G-16。 

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)测定识别化合物。 

δ0.91(S，3H)，1.08(S，3H)，1.47(td，1H)，2.03(M，4H)，2.00(S，3H)，2.36(M，2H)，3.38(D，1H)，3.93(D，1H)，5.65(D，1H)，5.92(D，1H)，8.65(bs，1H) 

(合成聚合物1) 

将27.0g BzMA、126.0g MMA、27.0g G-16和420.0g1-甲氧基-2-丙醇导入氮气置换的三颈烧瓶中，用搅拌器(商品名：THREE-ONE MOTOR，Shinto Scientific Co.，Ltd.制造)搅拌，并加热到温度90℃，同时将氮气吹入烧瓶。向其中加入1.69g2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(商品名：V-65，WakoPure Chemical Industries，Ltd.制造)，并在加热到温度90℃的同时搅拌2小时。2小时后再加入1.69g V-65，加热下搅拌3小时，然后得到聚合物1的30％溶液。使用聚苯乙烯作为标准参考物质通过凝胶渗透色谱(GPC)，测定 得到的高分子化合物的重均分子量为20,000。通过使用氢氧化钠滴定，固形物的酸值为98mgKOH/g。 

以相同方式合成聚合物2～6。 

(合成聚合物7) 

将21.0g a-3、98.0g MMA、14.0g G-18、7.0g MAA和420.0g1-甲氧基-2-丙醇导入氮气置换的三颈烧瓶中，用搅拌器(商品名：THREE-ONEMOTOR，Shinto Scientific Co.，Ltd.制造)搅拌，并加热到温度90℃，同时将氮气吹入烧瓶。向其中加入1.69g2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(商品名：V-65，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)，并在加热到温度90℃的同时搅拌2小时。2小时后再加入1.69g V-65，加热下搅拌3小时，然后得到聚合物7的30％溶液。 

使用聚苯乙烯作为标准参考物质通过凝胶渗透色谱(GPC)，测定得到的高分子化合物的重均分子量为15,000。通过使用氢氧化钠滴定，固形物的酸值为98mgKOH/g，¹H-NMR测得重复单元的组成比(质量比)为a-3/MMA/G-18/MAA＝15/70/10/5。 

<合成本发明的接枝聚合物> 

(合成聚合物8) 

将28.0g BzMA、在末端具有甲基丙烯酰基的91.0g聚甲基丙烯酸甲酯(商品名：AA-6，Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.制造)、21.0g G-16、2.9g正十二烷基硫醇和327g甲氧基丙二醇导入氮气置换的三颈烧瓶中，用搅拌器(商品名：THREE-ONE MOTOR，Shinto Scientific Co.，Ltd.制造)搅拌，并加热到温度78℃，同时将氮气吹入烧瓶。向其中加入0.8g2，2-偶氮双(甲基丙酸2-二甲酯)(商品名：V-601，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)，并在加热到温度78℃的同时搅拌2小时。2小时后再加入0.8g V-601，加热下搅拌3小时，然后得到聚合物8的30％溶液。通过使用氢氧化钠滴定，固形物的酸值为98mgKOH/g。 

以相同方式合成聚合物9和10。 

<合成本发明的末端改性的聚合物> 

(合成聚合物11的前体TM-1) 

将7.83份的二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)(DPMP；Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造)和4.55份的衣康酸溶解在28.90份的1-甲氧基-2-丙醇中，并在氮气流下加热到温度70℃。向其中加入0.04份的2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(商品名：V-65，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)，并加热3小时。再加入0.04份的V-65，并在氮气流下在70℃的温度下反应3小时。冷却到室温，得到根据本发明的下述硫醇化合物(TM-1)的30％溶液。 

 

(合成聚合物13) 

在氮气流下将5.03份的上述TM-1的30％溶液、90.0g甲基丙烯酸甲酯、10.0g G-16和23.3g1-甲氧基-2-丙醇的混合溶液加热到温度90℃。2.5小时内将0.7g2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯(商品名：V-601，Wako PureChemical Industries，Ltd.制造)、26.8g1-甲氧基-2-丙醇和47g乙酸1-甲氧基-2-丙酯的混合溶液滴入其中，同时搅拌该混合溶液。滴入完成后，在90℃的温度下反应2.5小时，将0.23g2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯和20.0g乙酸1-甲氧基-2-丙酯的混合溶液投入其中，再反应2小时。将7.5g1-甲氧基-2-丙醇和105.0g乙酸1-甲氧基-2-丙酯加到反应溶液中，冷却到室温，得到聚合物11的30％溶液。 

以相同方式合成聚合物12和13。得到的高分子化合物一起示于表1。 

<合成嵌段聚合物> 

(合成聚合物14) 

将140g甲基丙烯酸苄酯、2g以下化合物(45)和100.0g环己酮的脱气溶液在80℃的温度下搅拌2小时，然后在120℃的温度下加热0.5小时，得到Mn＝6500的聚合物。将20g甲基丙烯酸投入其中，将该脱气溶液在120℃的温度下加热1小时，得到Mn＝7200的聚合物。再加入40g G-16，并将该脱气溶液在120℃的温度下加热1小时。反应完成后，用392.0g乙 酸1-甲氧基-2-丙酯稀释溶液，得到聚合物14的30％溶液。使用聚苯乙烯作为标准参考物质通过凝胶渗透色谱(GPC)，测定得到的高分子化合物的重均分子量为8,000。¹H-NMR测定重复单元的组成比(质量比)为70/10/20。 

 

化合物(45) 

以相同方式合成聚合物15。 

(合成A-3) 

将160.0gε-己内酯和18.3g2-乙基-1-己醇导入500-mL三颈烧瓶中，向其中吹入氮气的同时搅拌并溶解。向其中加入0.1g氧化单丁基锡，并加热到温度100℃。8小时后气相色谱确认原料消失，将溶液冷却到温度80℃。加入0.1g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入22.2g异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯。5小时后H-NMR确认原料消失，溶液冷却到室温，得到200g固态(A-3)。H-NMR、IR和质谱分析证实产物是(A-3)。 

(合成聚合物16) 

将28.0g M-1、按上述合成的78.8g A-3、21.0g甲基丙烯酸、4.2g正十二烷基硫醇和327g甲氧基丙二醇导入氮气置换的三颈烧瓶中，用搅拌器(商品名：THREE-ONE MOTOR，Shinto Scientific Co.，Ltd.制造)搅拌，并加热到温度75℃，同时将氮气吹入烧瓶。向其中加入1.0g2，2-偶氮双(甲基丙酸2-二甲酯)(商品名：V-601，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)，并在加热到温度75℃的同时搅拌2小时。然后，再加入1.0g V-601，加热下搅拌2小时，然后加热到温度90℃，加热下搅拌2小时，然后得到聚合物4的30％溶液。 

使用聚苯乙烯作为标准参考物质通过凝胶渗透色谱(GPC)，测定得到的高分子化合物的重均分子量为23,000。 

通过使用氢氧化钠滴定，固形物的酸值为117mgKOH/g，¹H-NMR测定重复单元的组成比(质量比)为10/65/15。

以相同方式合成聚合物17。 

 

[表1] 

下面说明实施例、比较例和表1中使用缩略号表示的化合物。 

MAA：甲基丙烯酸 

MMA：甲基丙烯酸甲酯

BzMA：甲基丙烯酸苄酯 

CHMA：甲基丙烯酸环己酯 

DMAEMA：甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯 

AA-6：一个末端-甲基丙烯酰化的聚甲基丙烯酸甲酯低聚物(Mn＝6000，Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.制造) 

M-1、G-1、G-13、G-16、G-18和G-21是说明书中例示的化合物，G-1、G-13、G-16和G-18的R³指甲基。 

<制备加工顔料> 

将50g C.I.顔料绿36、500g氯化钠、记载在表2中的本发明的聚合物或比较实验的高分子化合物的25g溶液和100g二甘醇加到由不锈钢制成的1-加仑捏和机(Inoue Mfg.，Inc.制造)中，捏和9小时。接下来，将该混合物投入约3升水中，用高速混合机搅拌约1小时，然后过滤，水洗除去氯化钠和溶剂，干燥得到用高分子化合物覆盖的加工顔料。 

当高分子化合物没有用在加工顔料过程中时，在上述配方中没有使用高分子化合物的溶液进行同样的实验。 

<制备颜料分散组合物> 

混合以下组合物(1)的成分，使用均质机以转数3,000rpm搅拌混合3小时，制备含有顔料的混合溶液。 

[组合物(1)] 

·加工顔料         95份 

·顔料衍生物A[46]  5份 

·记载在表2中的分散剂(乙酸1-甲氧基-2-丙酯的30％溶液) 

记载在表2中的量 

·乙酸1-甲氧基-2-丙酯   750份 

然后，将由上述制得的混合溶液通过使用0.3mm氧化锆珠粒的珠粒分散机“DISPERMAT”(Getzmann制造)进一步分散处理6小时，然后使用带有减压机构的高压分散机“NANO-3000-10”(Japan BEE Co.，Ltd.制造)在2000kg/cm³的压力下以流量500g/min进一步分散处理。这种分散处理重复10次，得到顔料分散组合物。 

<顔料分散组合物的评价>

对得到的颜料分散组合物进行以下评价。结果示于表2。 

(1)粘度的测量和评价 

对于得到的顔料分散组合物，使用E-型粘度计测量刚刚分散后的顔料分散组合物的粘度η1和分散后经过1周后(室温下)的顔料分散组合物的粘度η2，评价增粘程度。这里，低粘度表明分散剂引起的粘度上升被抑制，从而顔料具有良好的分散性和分散稳定性。 

(2)对比度的测量和评价 

将得到的顔料分散组合物涂布在玻璃基板上，制备干燥后涂膜厚度为1μm的样品。将该样品置于两片偏振片之间，使用Topcon Corp.制造的“BM-5”测量偏振片平行时的亮度和偏振片垂直时的亮度，然后根据对比度＝偏振片平行时的亮度/偏振片垂直时的亮度进行计算。这里，高对比度表明顔料以高度微粉化的状态均匀分散。

 

[表2] 

下面说明表2中使用缩略号表示的化合物。 

P-1：甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝85/15质量％的共聚物 

重均分子量：20000，酸值：98mgKOH/g 

P-2：氢化的松香酯(商品名：ESTER GUM HP，Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.制造) 

D-1：a-1/AA-6/MAA＝20/65/15质量％的共聚物 

重均分子量：23000，酸值：100mgKOH/g

D-2：商品名：“SOL-SPERSE24000”，Lubrizol Corp.制造 

已经发现，在顔料的加工过程、分散过程或二者中使用本发明的高分子化合物改进了顔料分散组合物的保存性并使顔料分散组合物具有高对比度且难于析出。 

<制备着色的光固化性组合物> 

使用得到的顔料分散组合物制备以下着色的光固化性组合物。 

.记载在表3中的顔料分散液       2100份 

.二季戊四醇六丙烯酸酯          90份 

(光聚合性化合物) 

.4-[邻-溴-对-N，N-二(乙氧基羰基)氨基苯基]-2，6-二(三氯甲基)-sec-三嗪 

30份 

(光聚合引发剂) 

.甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(＝75/25[质量比])共聚物(重均分子量：10,000)的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(固体量30％)  300份 

(碱溶性树脂) 

.乙酸1-甲氧基-2-丙酯(溶剂)                390份 

<使用着色感光性组合物的滤色器的制备> 

将得到的着色的光固化性组合物(彩色抗蚀剂液)涂布在100mm×100mm的玻璃基板(商品名：1737，Coming制造)上，在90℃的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后，将涂膜的整个面在200mJ/cm²(照度20mW/cm²)下曝光，将曝光后的涂膜用碱性显影液“CDK-1”(FUJIFILM Electronic Materials Co.，Ltd.制造)的1％水溶液覆盖，静置60秒。静置后，以淋浴状喷射纯水来洗去显影液。然后，将按上述进行曝光和显影的涂膜在220℃的烘箱中进行热处理1小时(后烘烤)，从而在玻璃基板上形成滤色器用的着色图案(着色树脂膜)，制得着色滤色器基板(滤色器)。 

这里，实施例20、21和比较例5中的涂布膜厚使得作为色密度指标的x值为0.650，而在实施例22、23和比较例6中的涂布膜厚使得作为色密度指标的y值为0.650。 

<滤色器的评价> 

按以下方式对制得的着色滤色器基板(滤色器)进行评价。结果示于下表 3。 

(1)对比度：与顔料分散液的评价相同的方法 

(2)显影残渣 

通过光学显微镜观察显影后的基板，观察玻璃基板的未曝光部的残留状态。在未曝光部中没有残渣的状态记作A，在未曝光部中确认有少量残渣但实用上没有问题的状态记作B，在未曝光部中确认有显著残渣的状态记作C。 

(3)表面平滑性 

使用配有缝头的缝涂装置，缝间隔100μm，涂布有效宽度500mm，进行缝涂布适合性的评价。通过一般方法在10片玻璃基板(宽度550mm，长度650mm，厚度0.7mm)上涂布后，将上述缝头在空气中放置5分钟，进行强制干燥。放置3秒后进行假分配(dummy dispense)，直接在10片玻璃基板上间歇地缝涂。调节缝和玻璃基板之间的间隔，使得后烘烤后的涂膜厚为2μm，以100mm/秒的涂布速度涂布固化性组合物。涂布后，然后在温度90℃下用热板预烘烤60秒后，使用钠光源目视计数涂布面上的条纹状表面凹凸的数量，通过以下标准评价，并示于表3。 

-评价标准- 

A：在涂布面上没有观察到条纹状表面凹凸 

B：观察到条纹状表面凹凸为1～5处 

C：观察到条纹状表面凹凸为6处以上

 

[表3] 

在表3中，PR254和PG36分别指C.I.顔料红254和顔料绿36。P-1和D-1与表2中相同。聚合物是表1中示出的化合物。顔料衍生物如下所示。 

 

顔料衍生物-A 

 

顔料衍生物-B 

从表3中发现，在顔料加工过程或分散过程中使用本发明的高分子化合物使滤色器具有高对比度、显影中的残渣少和具有优异的表面平滑性。 

接下来，针对形成固态摄像元件用的滤色器，说明制备着色的光固化性组合物的实施例。 

-制备抗蚀剂液- 

混合并溶解以下组成的成分，制备抗蚀剂液。 

.丙二醇单甲醚乙酸酯                         19.20份 

.甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸2-羟基乙酯(摩尔比＝60/22/18)共聚物的40％丙二醇单甲醚乙酸酯溶液   30.51份 

.二季戊四醇六丙烯酸酯                       12.20份 

.聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)                   0.0061份 

.氟系表面活性剂                             0.83份 

(商品名：F-475，Dainippon Ink And Chemicals，Inc.制造) 

.TAZ-107                                          0.586份 

(三卤代甲基三嗪型光聚合引发剂，Midori Kagaku Co.，Ltd.制造) 

-制备具有下涂层的硅晶片- 

使用烘箱将6英寸的硅晶片在200℃的温度下热处理30分钟。然后，将着色的光固化性组合物涂布在该硅晶片上，使得干燥膜厚为1.5μm，通过在220℃的烘箱中加热再干燥1小时，形成下涂层，得到具有下涂层的 硅晶片基板。 

-顔料分散液的制备- 

.作为顔料的C.I.顔料绿36(平均初级粒径30nm)     95份 

·记载在表4中的分散剂(固形物浓度30％)         35.5份 

·丙二醇单甲醚乙酸酯(溶剂)                    830份 

混合上述组成，通过珠粒研磨机进一步混合分散15小时，制备顔料分散液。 

-光固化性组合物(涂布液)的制备- 

使用上面得到的顔料分散液，搅拌以下组成并混合，制备光固化性组合物的溶液。 

·上述顔料分散液                      600份 

·IRGACURE907                         5份 

(苯乙酮型光聚合引发剂，Ciba Specialty Chemicals制造) 

·二季戊四醇六丙烯酸酯(光聚合性化合物)15份 

·丙二醇单甲醚乙酸酯(溶剂)            280份 

-使用光固化性组合物的滤色器的制备和评价- 

将上述制备的光固化性组合物涂布在具有上面得到的下涂层的硅晶片的下涂层上，使得涂膜(着色层)的干燥膜厚为0.7μm。然后，使用100℃的热板对涂膜进行热处理(预烘烤)120秒。 

然后，使用i射线步进式曝光装置“FPA-3000i5+”(Canon Inc.制造)，在365nm的波长下，通过具有1.5μm正方形图案的岛图案掩模，以50～1200mJ/cm²的各种曝光量使涂膜曝光。 

然后，将具有曝光后形成的涂膜的硅晶片基板置于旋转淋浴式显影机(商品名：DW-30，CHEMITRONICS CO.，LTD.制造)的水平旋转台上，使用“CD-2000”(FUJIFILM Electronic Materials Co.，Ltd.制造)，在23℃的温度下进行桨式显影60秒，在硅晶片上形成着色图案。 

使用直空吸盘系统将带有形成的着色图案的硅晶片固定到水平旋转台上，在使用旋转装置以50r.p.m.的转数旋转硅晶片的同时，通过从旋转中心上方的喷出嘴以淋浴状供给的纯水进行漂洗处理，然后喷雾干燥硅晶片。

评价按上述制备的光固化性组合物的溶液(涂布液)的保存稳定性和使用光固化性组合物在玻璃基板上形成的光固化性组合物层的显影性。评价结果示于表4。 

<显影性> 

通过光学显微镜和SEM照片观察确认后烘烤后的未曝光区(未曝光部)中是否存在残渣，根据以下评价标准评价显影性。 

-评价标准- 

A：在未曝光部中确认没有残渣 

B：在未曝光部中确认有少量残渣但实用上没有问题 

C：在未曝光部中确认有显著残渣 

<分散性> 

对于得到的顔料分散组合物，使用E-型粘度计测量刚刚分散后的顔料分散组合物的粘度和分散后经过1周后(室温下)的顔料分散组合物的粘度，评价增粘程度。这里，低粘度表明分散剂引起的粘度上升被抑制，从而顔料具有良好的分散性和分散稳定性。 

 

[表4] 

  

	分散剂	显影性	初始粘度(mPa·s)	随时间推移的粘度(mPa·s)
					实施例28	聚合物1	A	30	50
实施例29	聚合物6	A	25	50
					实施例30	聚合物9	A	30	60
实施例31	聚合物11	A	20	30
					实施例32	聚合物16	A	20	25
比较例8	D-1	C	80	凝胶化
					比较例9	D-2	C	80	凝胶化

在表4中，D-1和D-2与表2中相同。聚合物是表1中所示的化合物。 

从表4中显然可见，在固态摄像元件的用途中，本发明的顔料分散组合物具有良好的分散稳定性并且光固化性组合物具有良好的显影性。 

本发明可以提供即使在含有高浓度顔料的情况下也具有高的顏料分散性和分散稳定性和良好的色彩特性的顏料分散组合物。此外，本发明可以提供在构成滤色器时显影性和像素的表面平滑性优异从而获得高对比度的着色的光固化性组合物；具有良好的色彩特性和高对比度的滤色器；以及使用滤色器的液晶显示装置和固态摄像元件。 

也就是说，本发明可以提供以下<1>～<9>项。 

<1>.一种含有高分子化合物(A)和顏料(B)的顏料分散组合物，所述高分子化合物(A)包括一种以上的选自下式(1)和(2)中任一种的部分结构且其重均分子量为1,000～100,000； 

式(1) 

-Q¹-Q²-Z- 

其中在式(1)中，Q¹指-(C＝O)-或-SO₂-； 

Q²指-NH-或-CHR⁸-； 

Z指-(C＝O)-R⁹-或-SO₂-R⁹-； 

R⁸指氢原子、卤原子、氰基或烷基； 

R⁹指亚烷基、环亚烷基或亚芳基；以及 

R⁸和R⁹可以通过连接基团相互连接； 

式(2) 

-Rf-OH 

其中在式(2)中，Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基。 

 <2>.如项<1>所述的顏料分散组合物，其中所述式(1)是 

-(C＝O)-CHR⁸-(C＝O)-R⁷- 

在式中，R⁸与式(1)中定义的相同，R⁷指亚烷基、环亚烷基或亚芳基。 

<3>.如项<1>或<2>所述的顏料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)是含有5～100质量％的含有一种以上的选自式(1)和(2)的部分结构的重复单元的高分子化合物。 

 <4>.如项<1>～<3>任一项所述的顏料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)的酸值为30～300mgKOH/g。 

<5>.如项<1>～<4>任一项所述的顏料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)是包括作为接枝链的聚己酸内酯的化合物。 

<6>.一种光固化性组合物，其含有如项<1>～<5>任一项所述的顏料分散组合物、碱溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂。 

<7>.一种包括如<6>项所述的光固化性组合物的滤色器。 

<8>.一种使用如项<7>所述的滤色器的液晶显示装置。 

<9>.一种使用如项<7>所述的滤色器的固态摄像元件。 

为了记述和说明的目的，提供了本发明的例示性实施方案的前述说明。这些公开不是穷举的或将本发明限定于所公开的精确形式。显然，本领域技术人员可以作出许多修改和变化。为了最好地说明本发明的原理和其实际应用，选择并说明了其实施方案，从而使本领域技术人员根据特定用途理解本发明的各种适宜的实施方案和各种变形。 

本说明书中提到的所有出版物、专利申请和技术标准均通过引用并入本文，其程度就好像各出版物、专利申请或技术标准均被具体和单独地说明并通过引用并入本发明。对于本领域技术人员显然可以对上述本发明的优选实施方案的详细情况做出多种变化。本发明的范围意图以所附权利要求书和其等同物限定。

Claims (6)

1.一种颜料分散组合物，其含有高分子化合物(A)和颜料(B)，所述高分子化合物(A)包含至少一种选自下式(1)、式(2)和式(3)的部分结构且其重均分子量为1,000～100,000；

式(1)-Q¹-Q²-Z-

其中在式(1)中，Q¹指-SO₂-；Q²指-NH-或-CHR⁸-；Z指-(C=O)-R⁹-或-SO₂-R⁹-；R⁸指氢原子、卤原子、氰基或烷基；R⁹指亚烷基、环亚烷基或亚芳基；以及R⁸和R⁹任选地通过连接基团相互连接；

式(2)-Rf-OH

其中在式(2)中，Rf指被至少一个氟原子取代的亚烷基；

式(3)-(C=O)-CHR⁸-(C=O)-R⁷-

其中在式(3)中，R⁸与式(1)中定义的相同，R⁷指亚烷基、环亚烷基或亚芳基；并且

其中所述高分子化合物(A)包含聚己酸内酯作为接枝链，所述高分子化合物(A)的酸值为30～300mgKOH/g。

2.如权利要求1所述的颜料分散组合物，其中所述高分子化合物(A)含有5～100质量%的具有至少一种选自式(1)、式(2)和式(3)的部分结构的重复单元。

3.一种光固化性组合物，其含有如权利要求1或2所述的颜料分散组合物、碱溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂。

4.一种滤色器，其使用如权利要求3所述的光固化性组合物。

5.一种液晶显示装置，其使用如权利要求4所述的滤色器。

6.一种固态摄像元件，其使用如权利要求4所述的滤色器。