CN101314637A - 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 - Google Patents
聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101314637A CN101314637A CNA2007100998906A CN200710099890A CN101314637A CN 101314637 A CN101314637 A CN 101314637A CN A2007100998906 A CNA2007100998906 A CN A2007100998906A CN 200710099890 A CN200710099890 A CN 200710099890A CN 101314637 A CN101314637 A CN 101314637A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propylene glycol
- ester
- dimethyl
- copolyesters
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明属于聚对苯二甲酸丙二醇酯及其共聚酯领域，特别涉及聚对苯二甲酸1，2－丙二醇酯及其共聚物和制备方法。本发明是利用廉价的1，2－丙二醇等来制备价格低廉的聚对苯二甲酸1，2－丙二醇酯及其共聚酯，在聚合方法上通过选用高效催化剂，很好的解决了1，2－丙二醇反应活性低，难以聚合制备出高分子量聚合物的难题，成功制备出高分子量的聚对苯二甲酸1，2－丙二醇酯及其共聚酯。聚对苯二甲酸1，2－丙二醇酯及其共聚酯性能优异，可以广泛应用于纺织品、地毯纤维、薄膜、工程塑料及包装材料等方面。
Description
技术领域
本发明属于聚对苯二甲酸丙二醇酯及其共聚酯领域，特别涉及聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚物和制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)是20世纪90年代中期开发成功的一种极具发展前途的新型热塑性聚酯。它具有优良的弹性、尺寸稳定性、染色性及抗污等性能。与同系列的聚酯相比较，PTT由于其独特的螺旋状结构而具有优异的性能，与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的强度、硬度相似，但又同聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)一样易于加工。因而已成为当前国际上最热门的高分子新材料之一，广泛应用于纺织品、地毯纤维、薄膜、工程塑料及包装材料等方面。但是由于目前合成PTT的原料1，3-丙二醇(PDO)的生产成本高，所以影响到PTT的大规模推广、使用。
由于生物柴油的发展，大量的甘油副产物的利用是迫切需要解决的问题，通过选择性加氢技术，可获得低成本的1，2-丙二醇。1，2-丙二醇与1，3-丙二醇具有相似的结构，但其两个羟基之一为仲羟基，反应活性较低，很难与二元酸聚合得到高分子量的聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种价格低廉的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯，该类材料具有价格低廉、机械性能优异、并且不易结晶，透明性好等优点。
本发明的再一目的是提供聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯的制备方法。
本发明的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯具有以下结构：
其中：
R1为：
R2为：
n2＝2～18；
n＝20～1000；m＝0～2000。
本发明聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯可采用直接酯化法或酯交换这两种合成方法。
A.直接酯化法：
以二元酸单体重量为基准，将二元酸单体与二元醇单体加入到惰性气体(如氮气、氦气或氩气)保护的反应器中，其中二元酸单体与二元醇单体的摩尔比为1∶1～3，在无酯化催化剂或在酯化催化剂存在下于120～260℃进行常压或加压(优选为0.05～0.5MPa)酯化反应，加入0～2重量份的添加剂，然后在温度为240～280℃，且在缩聚催化剂存在下减压至5～200Pa进行缩聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯。
所述的二元酸单体选自对苯二甲酸(PTA)，对苯二甲酸(PTA)与间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠或脂肪族二元酸的混合酸等中的一种。
所述的脂肪族二元酸是丁二酸、己二酸或癸二酸等。
所述的二元醇单体选自1，2-丙二醇，1，2-丙二醇与乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或环己烷二甲醇混合醇等中的一种。
所述的酯化催化剂的用量为二元酸单体重量的0～5％，优选为二元酸单体重量的0～1％。
所述的缩聚催化剂的用量为二元酸单体重量的0.01～5％，优选为二元酸单体重量的0.01～1％。
所述的酯化催化剂可以为醋酸盐、钛化合物或它们的任意混合物等。
所述的缩聚催化剂可以为钛化合物、锡化合物、锑化合物或它们的任意混合物等。
所述的醋酸盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴、醋酸钙或它们的任意混合物等。
所述的钛化合物为二氧化钛、二氧化硅-二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬酯酰基钛、草酸钛钾或它们的任意混合物等。
所述的锡化合物为丁基锡酸(BSA)、单丁基氧化锡、辛酸亚锡、二丁基-二异辛基锡或它们的任意混合物等。
所述的锑化合物为醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑或它们的任意混合物等。
所述的添加剂可以为稳定剂、润滑剂、成核剂、着色剂或它们的任意混合物等。添加剂主要用于改善聚酯的热稳定性、可加工性和色泽等方面的性能。
所述的稳定剂是磷酸盐、亚磷酸盐或它们的任意混合物等。
所述的润滑剂是硬脂酸、硬脂酸盐、石蜡、硬脂酸酰胺或它们的任意混合物等。
所述的成核剂是有机羧酸盐、氧化铝、云母、滑石粉或它们的任意混合物等。
所述的着色剂是钛白粉、碳黑、有机染料或它们的任意混合物。
B.酯交换法：
以二甲酯单体重量为基准，将二甲酯单体与二元醇单体加入到惰性气体(如氮气、氦气或氩气)保护的反应器中，其中二甲酯单体与二元醇单体的摩尔比为1∶1～3，在酯交换催化剂存在下于120～240℃下进行常压酯交换反应，加入0～2重量份的添加剂，然后在温度为240～280℃，且在缩聚催化剂存在下减压至5～200Pa进行缩聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯。
所述的二甲酯单体选自对苯二甲酸二甲酯(DMT)，对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠或脂肪族二元酸二甲酯的混合酯等中的一种。
所述的脂肪族二元酸二甲酯是丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯或葵二酸二甲酯等。
所述的二元醇单体选自1，2-丙二醇，1，2-丙二醇与乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或环己烷二甲醇混合醇等中的一种。
所述的酯交换催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～5％，优选为二甲酯单体重量的0.01～1％。
所述的缩聚催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～5％，优选为二甲酯单体重量的0.01～1％。
所述的酯交换催化剂可以为醋酸盐、钛化合物或它们的任意混合物等。
所述的缩聚催化剂可以为钛化合物、锡化合物、锑化合物或它们的任意混合物等。
所述的醋酸盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴、醋酸钙或它们的任意混合物等。
所述的钛化合物为二氧化钛、二氧化硅-二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬酯酰基钛、草酸钛钾或它们的任意混合物等。
所述的锡化合物为丁基锡酸(BSA)、单丁基氧化锡、辛酸亚锡、二丁基-二异辛基锡或它们的任意混合物等。
所述的锑化合物为醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑或它们的任意混合物等。
所述的添加剂可以为稳定剂、润滑剂、成核剂、着色剂或它们的任意混合物等。添加剂主要用于改善聚酯的热稳定性、可加工性和色泽等方面的性能。
所述的稳定剂是磷酸盐、亚磷酸盐或它们的任意混合物等。
所述的润滑剂是硬脂酸、硬脂酸盐、石蜡、硬脂酸酰胺或它们的任意混合物等。
所述的成核剂是有机羧酸盐、氧化铝、云母、滑石粉或它们的任意混合物等。
所述的着色剂是钛白粉、碳黑、有机染料或它们的任意混合物。
本发明的特点是利用廉价的1，2-丙二醇等来制备价格低廉的新型聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯，在聚合方法上通过选用高效催化剂，很好的解决了1，2-丙二醇反应活性低，难以聚合制备出高分子量聚合物的难题，成功制备出高分子量的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯。聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯性能优异，可以广泛应用于纺织品、地毯纤维、薄膜、工程塑料及包装材料等方面。
附图说明
图1.本发明实施例1的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯的1H-NMR谱图。
图2.本发明实施例5的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯的1H-NMR谱图。
具体实施方式
实施例1.直接酯化法
将166g对苯二甲酸、106.4g 1，2-丙二醇及钛酸四丁酯0.2g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至250～260℃，常压进行酯化反应。酯化反应结束后加入0.08g三氧化二锑和0.2g磷酸三甲酯，在270℃、压力为50～80Pa的条件下缩聚4小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯。经GPC测量该样品的重均分子量为45100，分子量分布指数为2.23。图1为该样品的1H-NMR谱图，该图中并未出现1，2-丙二醇的羟基氢和对苯二甲酸的羧基氢的核磁共振峰，证明所测试的样品为它们的聚合物。
实施例2.直接酯化法
将162.7g对苯二甲酸、3.3g间苯二甲酸、114g 1，2-丙二醇及醋酸锌0.06g和钛酸丁酯0.1g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至250～260℃，加压0.1～0.3MPa，进行酯化反应。酯化反应结束后加入0.1g丁基锡酸，在265℃、压力为30～50Pa的条件下缩聚3小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯。经GPC测量该样品的重均分子量为39600，分子量分布指数为2.31。
实施例3.直接酯化法
将166.0g对苯二甲酸、76g 1，2-丙二醇、55.0g环己烷二甲醇加入到通有氦气保护的反应容器中，升温至250～260℃，加压0.1～0.3MPa，进行酯化反应。酯化反应结束后加入0.15g醋酸锑和0.1g钛酸四丁酯，在260℃、压力为80～100Pa的条件下缩聚3.5小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯，特性粘数为。经GPC测量该样品的重均分子量为43200，分子量分布指数为2.15。
实施例4.直接酯化法
将162.7g对苯二甲酸、5.5g间苯二甲酸磺酸钠、114g 1，2-丙二醇及二氧化钛0.1g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至250～260℃，加压0.1～0.3MPa，进行酯化反应。酯化反应结束后加入0.15g辛酸亚锡、0.12g磷酸三苯酯和0.20g氧化铝，在266℃、压力为40～60Pa的条件下缩聚3.5小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯。经GPC测量该样品的重均分子量为41700，分子量分布指数为2.30。
实施例5.酯交换法
将194g对苯二甲酸二甲酯、95.2g 1，2-丙二醇、72.0g乙二醇及醋酸锰0.1g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至180～220℃常压下进行酯交换反应。酯交换反应结束后加入0.15g二氧化硅-二氧化钛(摩尔比为9∶1)，在260℃、压力为50～70Pa的条件下缩聚4小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯。经GPC测量该样品的重均分子量为38100，分子量分布指数为2.27。图2为该样品的1H-NMR谱图，该图中并未出现羟基氢和酯甲基氢的核磁共振峰，证明所测试的样品为它们的聚合物。
实施例6.酯交换法
将194g对苯二甲酸二甲酯、83.6g 1，2-丙二醇、83.6g 1，3-丙二醇及钛酸四异丙酯0.15g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至180～220℃常压下进行酯交换反应。酯交换反应结束后加入0.2g三氧化二锑，在260℃、压力为30～50Pa的条件下缩聚3.5小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯。经GPC测量该样品的重均分子量为38900，分子量分布指数为2.19。
实施例7.酯交换法
将174.6g对苯二甲酸二甲酯、14.6g丁二酸、167.2g 1，2-丙二醇及二丁基氧化锡0.2g加入到通有氮气保护的反应容器中，升温至180～220℃常压下进行酯交换反应。酯交换反应结束后加入0.15g钛酸四丁酯，在260℃、压力为40～60Pa的条件下缩聚4小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯。经GPC测量该样品的重均分子量为52300，分子量分布指数为2.08。
实施例8.酯交换法
将174.6g对苯二甲酸二甲酯、19.0g癸二酸、167.2g 1，2-丙二醇及醋酸锌0.1g加入到通有氩气保护的反应容器中，升温至180～220℃常压下进行酯交换反应。酯交换反应结束后加入0.15g草酸钛钾、0.15g亚磷酸三甲酯、0.15g硬脂酸钠以及0.25g碳黑，在260℃、压力为80～100Pa的条件下缩聚4小时，即得聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯。经GPC测量该样品的重均分子量为55400，分子量分布指数为2.37。
Claims (10)
1.一种聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯，其特征是，所述的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯具有以下结构：
其中：
R1为：
R2为：
n＝20～1000；m＝0～2000。
2.一种根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯的制备方法，该方法包括直接酯化法或酯交换合成方法；其特征是，采用直接酯化法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯：
以二元酸单体重量为基准，将二元酸单体与二元醇单体加入到惰性气体保护的反应器中，其中二元酸单体与二元醇单体的摩尔比为1∶1～3，在无酯化催化剂或在酯化催化剂存在下于120～260℃下进行常压或加压酯化反应，加入0～2重量份的添加剂，然后在温度为240～280℃，且在缩聚催化剂存在下减压至5～200Pa进行缩聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯；或
采用酯交换法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯：
以二甲酯单体重量为基准，将二甲酯单体与二元醇单体加入到惰性气体保护的反应器中，其中二甲酯单体与二元醇单体的摩尔比为1∶1～3，在酯交换催化剂存在下于120～240℃下进行常压酯交换反应，加入0～2重量份的添加剂，然后在温度为240～280℃，且在缩聚催化剂存在下减压至5～200Pa进行缩聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的二元醇单体选自1，2-丙二醇，1，2-丙二醇与乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或环己烷二甲醇混合醇中的一种。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的采用直接酯化法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的酯化催化剂的用量为二元酸单体重量的0～5％，所述的缩聚催化剂的用量为二元酸单体重量的0.01～5％；所述的采用酯交换法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的酯交换催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～5％，所述的缩聚催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～5％。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征是：所述的采用直接酯化法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的酯化催化剂的用量为二元酸单体重量的0～1％，所述的缩聚催化剂的用量为二元酸单体重量的0.01～1％；所述的采用酯交换法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的酯交换催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～1％，所述的缩聚催化剂的用量为二甲酯单体重量的0.01～1％。
6.根据权利要求2、4或5所述的方法，其特征是：
所述的采用直接酯化法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的二元酸单体选自对苯二甲酸，对苯二甲酸与间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠或脂肪族二元酸的混合酸中的一种；
所述的采用酯交换法制备聚对苯二甲酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯时的二甲酯单体选自对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠或脂肪族二元酸二甲酯的混合酯中的一种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征是：所述的脂肪族二元酸是丁二酸、己二酸或葵二酸；所述的脂肪族二元酸二甲酯是丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯或葵二酸二甲酯。
8.根据权利要求2、4或5所述的方法，其特征是：所述的酯化催化剂为醋酸盐、钛化合物或它们的任意混合物；
所述的酯交换催化剂为醋酸盐、钛化合物或它们的任意混合物；
所述的缩聚催化剂为钛化合物、锡化合物、锑化合物或它们的任意混合物。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征是：所述的醋酸盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴、醋酸钙或它们的任意混合物；
所述的钛化合物为二氧化钛、二氧化硅-二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬酯酰基钛、草酸钛钾或它们的任意混合物；
所述的锡化合物为丁基锡酸、单丁基氧化锡、辛酸亚锡、二丁基-二异辛基锡或它们的任意混合物；
所述的锑化合物为醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑或它们的任意混合物。
10.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的添加剂为稳定剂、润滑剂、成核剂、着色剂或它们的任意混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100998906A CN101314637A (zh) | 2007-05-31 | 2007-05-31 | 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100998906A CN101314637A (zh) | 2007-05-31 | 2007-05-31 | 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101314637A true CN101314637A (zh) | 2008-12-03 |
Family
ID=40105790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007100998906A Pending CN101314637A (zh) | 2007-05-31 | 2007-05-31 | 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101314637A (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967225A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-02-09 | 苏州瀚海化学有限公司 | 水溶性磺基共聚酯的制备方法 |
| CN101463123B (zh) * | 2009-01-05 | 2011-12-07 | 浙江理工大学 | 一种低熔点ptt共聚酯及其制造方法 |
| CN102304220A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-04 | 上海焦化有限公司 | 一种脂肪族聚二元酸二元醇酯的制备方法 |
| CN101921384B (zh) * | 2009-06-17 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种对苯二甲酸乙二醇1，2-丙二醇共聚酯的制备方法 |
| CN102485767A (zh) * | 2010-12-02 | 2012-06-06 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 聚酯/低填充混杂碳纳米管复合材料及其制备方法 |
| CN102532817A (zh) * | 2010-12-07 | 2012-07-04 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚酯/碳纳米管-成核剂复合材料及其制备方法 |
| CN102020772B (zh) * | 2009-09-15 | 2012-07-25 | 中国科学院化学研究所 | 一种可生物降解脂肪族聚酯/芳香族聚酯多嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| CN101768254B (zh) * | 2008-12-29 | 2012-12-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 含1，2-丙二醇链结构的聚酯共聚物及其制备方法 |
| CN103772682A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-05-07 | 济南开发区星火科学技术研究院 | 一种聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法 |
| CN104418997A (zh) * | 2013-08-21 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生物质乙二醇合成聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 |
| CN105500856A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 可与工程塑料直接热复合聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN107604464A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-01-19 | 江苏恒科新材料有限公司 | 一种双异形截面吸湿排汗型纤维的制备方法 |
| CN108976404A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-12-11 | 沈阳建筑大学 | 腰果酚改性的聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯及其制备法 |
| CN109575344A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-05 | 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
| CN110606941A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-12-24 | 中国科学院化学研究所 | 一种低端羧基耐水解聚酯及其制备方法和用途 |
| IT202100023741A1 (it) | 2021-09-15 | 2023-03-15 | Asymmetrica S R L | Sistema di riqualificazione di lampioni intelligenti |
-
2007
- 2007-05-31 CN CNA2007100998906A patent/CN101314637A/zh active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101768254B (zh) * | 2008-12-29 | 2012-12-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 含1，2-丙二醇链结构的聚酯共聚物及其制备方法 |
| CN101463123B (zh) * | 2009-01-05 | 2011-12-07 | 浙江理工大学 | 一种低熔点ptt共聚酯及其制造方法 |
| CN101921384B (zh) * | 2009-06-17 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种对苯二甲酸乙二醇1，2-丙二醇共聚酯的制备方法 |
| CN102020772B (zh) * | 2009-09-15 | 2012-07-25 | 中国科学院化学研究所 | 一种可生物降解脂肪族聚酯/芳香族聚酯多嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| CN101967225A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-02-09 | 苏州瀚海化学有限公司 | 水溶性磺基共聚酯的制备方法 |
| CN102485767A (zh) * | 2010-12-02 | 2012-06-06 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 聚酯/低填充混杂碳纳米管复合材料及其制备方法 |
| CN102532817A (zh) * | 2010-12-07 | 2012-07-04 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚酯/碳纳米管-成核剂复合材料及其制备方法 |
| CN102304220B (zh) * | 2011-07-20 | 2012-09-26 | 上海焦化有限公司 | 一种脂肪族聚二元酸二元醇酯的制备方法 |
| CN102304220A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-04 | 上海焦化有限公司 | 一种脂肪族聚二元酸二元醇酯的制备方法 |
| CN104418997A (zh) * | 2013-08-21 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生物质乙二醇合成聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 |
| CN103772682A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-05-07 | 济南开发区星火科学技术研究院 | 一种聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法 |
| CN105500856A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-20 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 可与工程塑料直接热复合聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN107604464A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-01-19 | 江苏恒科新材料有限公司 | 一种双异形截面吸湿排汗型纤维的制备方法 |
| CN110606941A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-12-24 | 中国科学院化学研究所 | 一种低端羧基耐水解聚酯及其制备方法和用途 |
| CN110606941B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-04-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种低端羧基耐水解聚酯及其制备方法和用途 |
| CN108976404A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-12-11 | 沈阳建筑大学 | 腰果酚改性的聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯及其制备法 |
| CN109575344A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-05 | 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
| CN109575344B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-06-01 | 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 | 一种可降解塑料及其制备方法 |
| IT202100023741A1 (it) | 2021-09-15 | 2023-03-15 | Asymmetrica S R L | Sistema di riqualificazione di lampioni intelligenti |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101314637A (zh) | 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 | |
| JP5790506B2 (ja) | ポリエステル組成物の製造方法 | |
| CN104341585B (zh) | 以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN110606941B (zh) | 一种低端羧基耐水解聚酯及其制备方法和用途 | |
| CN102093545B (zh) | 基于聚对苯二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯及其共聚酯弹性体的制备方法 | |
| CN102276808A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二酸乙二醇共聚酯的制备方法 | |
| CN105237750A (zh) | 一种高分子量聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的合成方法 | |
| CN101250258B (zh) | 一种采用复合催化剂生产生物可降解共聚酯的方法 | |
| CN103159907B (zh) | 一种基于2,3-丁二醇的高分子量聚酯塑料及其制备方法 | |
| CN102276806A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二酸丁二醇共聚酯的制备方法 | |
| CN102229702A (zh) | 可完全生物降解的脂肪族聚酯的生产方法 | |
| CN104558549A (zh) | 一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法 | |
| CN101921386A (zh) | 一种高分子量的聚对苯二甲酸乙二醇乳酸共聚物 | |
| CN108503809B (zh) | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物及其制备方法 | |
| CN101314636A (zh) | 可生物降解的脂肪族二元酸1，2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 | |
| CN108774314B (zh) | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 | |
| CN113896874A (zh) | 一种生物基共聚酯及其制备方法和应用 | |
| TW200401668A (en) | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof | |
| CN102276807A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二酸丙二醇共聚酯的制备方法 | |
| WO2024077921A1 (zh) | 一种废弃pet的回收利用方法及采用该方法制备的生物可降解共聚酯 | |
| CN110128641B (zh) | 五元环静电耗散共聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN102093544B (zh) | 一种高1,2-丙二醇含量的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯及其制备方法 | |
| CN101735435A (zh) | 脂肪族聚碳酸亚酯-芳香族聚酯共聚物及其制备方法 | |
| CN102093543A (zh) | 聚对苯二甲酸2,3-丁二醇酯及其共聚酯的制备方法 | |
| CN108623794B (zh) | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20081203 |