CN101313032A - 遮光性树脂组合物、滤色镜及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供遮光性树脂组合物、滤色镜及液晶显示装置，所述遮光性树脂组合物能够形成显影性、分辨度、密合性优异、特别是直线性、密合性优异的黑底。本发明所述的遮光性树脂组合物含有粘结树脂、单体、光聚合引发剂、以及平均粒径为8nm～65nm且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑，并且该遮光性树脂组合物中的钾离子含量相对于全部固体成分为20ppm以下。本发明所述滤色镜具有使用该遮光性树脂组合物而形成的像素，所述液晶显示装置具有该滤色镜。

Description

遮光性树脂组合物、滤色镜及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及遮光性树脂组合物、滤色镜及液晶显示装置。更详细地说，本发明涉及适于制造用于彩色电视、液晶显示装置、固体摄像元件、照相机等的光学滤色镜的、能形成直线性、密合性优异的黑色像素的遮光性树脂组合物，还涉及使用该遮光性树脂组合物的滤色镜以及具有该滤色镜的液晶显示装置。

背景技术

滤色镜通常是在玻璃、塑料片等透明基板的表面形成黑色像素(下文有时称为“黑底(black matrix)”)、接着以条纹状或马赛克状等的颜色图案依次形成红、绿、蓝等3种以上的不同着色像素来形成的。

根据滤色镜的用途以及各颜色的差异，图案的尺寸通常为5～700μm左右。另外，叠合的位置精度为数微米～数十微米，利用尺寸精度高的微细加工技术进行制造。

作为滤色镜的代表性的制造方法有染色法、印刷法、颜料分散法、电沉积法等。其中，颜料分散法是将含有色料的着色树脂组合物涂布在透明基板上重复进行图像曝光、显影以及根据需要所进行的固化来形成滤色镜图像的方法，由于该方法所形成的滤色镜像素的位置、膜厚等的精度高，耐光性/耐热性等耐久性优异，针孔等的缺陷少，因而被广泛采用。

由于在滤色镜的制造中如上述那样要求尺寸精度高的微细加工技术，因而要求所用的着色树脂组合物具有严密的显影性、分辨度、密合性。特别是在黑底的制造中，由于采用遮光性树脂组合物来形成所述黑底，因而要求具有更高性能的显影性、分辨度、密合性，此外还要求薄膜形成性以无损于在随后工序中重复形成的红、绿、蓝的着色像素的平坦性。针对所述要求，例如有文献公开了通过光聚合引发剂的改良来提高灵敏度、实现黑底的高性能的显影性、分辨度、密合性的技术(专利文献1)。

另一方面，已知，采用遮光性树脂组合物来形成黑底时，黑底在液晶显示装置内有可能与液晶相邻接，若来自黑底形成用遮光性树脂组合物的金属离子等良导性物质等流到液晶侧，则会降低液晶的电压保持率、缩短液晶显示装置的寿命。针对所述问题，有文献公开了将着色像素及黑底中的钠原子与钠离子的合计含量降低至一定范围的技术、1价金属阳离子的量为一定值以下的黑底形成用感光性组合物(专利文献2)、以及采用以Na和Ca的合计含量降低至一定值以下的炭黑作为遮光材料的黑底而得到的滤色镜(专利文献3)等。

专利文献1：特开2005-128483号公报

专利文献2：特开平7-271020号公报

专利文献3：特开平9-71733号公报

上述降低金属离子含量的现有技术的目的在于防止液晶的电压保持率下降，仅采用上述技术并不能实现显影性、分辨度、密合性。并且，即使利用上述现有技术中光聚合引发剂的改良等，在严密的显影性、分辨度、密合性、特别是直线性、密合性的提高上也存在不充分的方面。

作为用于遮光性树脂组合物的炭黑，优选其结构较小。这种炭黑例如可通过在添加了含有钾元素的无机化合物的体系内燃烧重油来进行制造。所得到的炭黑一定会含有钾离子，而根据本发明人的研究发现，对于使用遮光性树脂组合物而形成的像素，该遮光性树脂组合物中的钾离子成为阻碍该像素与基板的密合性、分辨度、严密的显影性等的主要原因。

发明内容

本发明是鉴于上述以往的现状而提出的，其目的在于提供一种能够形成显影性、分辨度、密合性、特别是直线性、密合性优异的黑底的遮光性树脂组合物，并提供使用该遮光性树脂组合物的滤色镜以及具有该滤色镜的液晶显示装置。

本发明第1方式的遮光性树脂组合物是含有粘结树脂、单体、光聚合引发剂以及炭黑的遮光性树脂组合物，该遮光性树脂组合物的特征在于，所述炭黑的平均粒径为8nm～65nm，炭黑的DBP吸油量为90ml/100g以下，该遮光性树脂组合物的钾离子含量相对于全部固体成分为20ppm以下。

本发明第2方式的滤色镜具有使用第1方式的遮光性树脂组合物而形成的像素。

本发明第3方式的液晶显示装置具有第2方式的滤色镜。

具体实施方式

本发明人发现，使用含有粘结树脂、单体、光聚合引发剂、以及具有特定平均粒径和DBP吸油量的炭黑且钾离子含量降低了的遮光性树脂组合物而形成的黑底在显影性、分辨度、密合性、特别是直线性、密合性方面优异，得到了由现有技术预想不到的效果。

通过采用本发明的遮光性树脂组合物，可以形成显影性、分辨度、密合性、特别是直线性、密合性优异的黑底，由此能够提供高品质的滤色镜及液晶显示装置。

下面详细地说明本发明的实施方式，但是下面所记载的构成要件的说明为本发明的实施方式的一例(代表例)，只要不超出其要旨，本发明并不限于这些内容。

[1]遮光性树脂组合物

本发明的遮光性树脂组合物以粘结树脂、单体、光聚合引发剂、以及平均粒径为8nm～65nm且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑作为必需成分，其中进一步根据需要混合有上述成分以外的其他添加物等。此外，钾离子的含量相对于全部固体成分必须为20ppm以下。

本发明的遮光性树脂组合物的用途没有特别限制，其中优选用作以形成滤色镜的黑色像素(黑底)等为目的的组合物。

下面对本发明的遮光性树脂组合物所含有的各构成成分进行说明。

另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸酯”等表示“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”等，例如“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。

并且，在[1]这一部分中，“全部固体成分”指的是本发明的遮光性树脂组合物中除后述溶剂成分以外的全部成分。

[1-1]粘结树脂

作为本发明的遮光性树脂组合物中所用的粘结树脂，优选使用具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

环氧丙烯酸酯树脂是通过在环氧树脂上加成α，β-不饱和单羧酸或酯部分具有羧基的α，β-不饱和单羧酸酯并进一步与多元酸酐进行反应而合成的。所得的反应产物在化学结构上实质不具有环氧基，并且其不限于为“丙烯酸酯”，但是由于该反应产物是以环氧树脂为原料且以“丙烯酸酯”为代表例，因而根据习惯将其命名为环氧丙烯酸酯树脂。

作为用作原料的环氧树脂，可以很好得使用例如双酚A型环氧树脂(例如，油化シエルエポキシ社生产的“エピコ一ト828”、“エピコ一ト1001”、“エピコ一ト1002”、“エピコ一ト1004”等)、双酚A型环氧树脂的醇性羟基与表氯醇进行反应而得到的环氧树脂(例如，日本化药社生产的“NER-1302”(环氧当量为323，软化点为76℃))、双酚F型树脂(例如，油化シエルエポキシ社生产的“エピコ一ト807”、“EP-4001”、“EP-4002”、“EP-4004等”)、双酚F型环氧树脂的醇性羟基与表氯醇进行反应而得到的环氧树脂(例如，日本化药社生产的“NER-7406”(环氧当量为350，软化点为66℃))、双酚S型环氧树脂、联苯基缩水甘油醚(例如，油化シエルエポキシ社生产的“YX-4000”)、苯酚酚醛清漆型环氧树脂(例如，日本化药社生产的“EPPN-201”、油化シエルエポキシ社生产的“EP-152”、“EP-154”、ダウケミカル社生产的“DEN-438”)、(邻、间、对-)甲酚酚醛清漆型环氧树脂(例如，日本化药社生产的“EOCN-102S”、“EOCN-1020”、“EOCN-104S”)、异氰脲酸三缩水甘油酯(例如，日产化学社生产的“TEPIC”)、三酚甲烷型环氧树脂(例如，日本化药社生产的“EPPN-501”、‘EPN-502”、“EPPN-503”)、芴环氧树脂(例如，新日铁化学社生产的かルドエポキシ树脂“ESF-300”)、脂环式环氧树脂(ダイセル化学工业社生产的“セロキサイド2021P”、“セロキサイドEHPE”)、将由双环戊二烯与苯酚的反应而生成的酚树脂进行缩水甘油化而得到的双环戊二烯型环氧树脂(例如，日本化药社生产的“XD-1000”、大日本油墨社生产的“EXA-7200”、日本化药社生产的“NC-3000”、“NC-7300”)、以及下述结构式表示的环氧树脂(参见日本专利第2878486号公报)等。

上述物质可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为环氧树脂的其他例子，可以举出共聚型环氧树脂。作为共聚型环氧树脂，可以举出例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰甲基环己烯氧化物、乙烯基环己烯氧化物等(下文称为“共聚型环氧树脂的第1成分”)与除此之外的含有1官能烯键式不饱和基团的化合物(下文称为“共聚型环氧树脂的第2成分”)进行反应而得到的共聚物，所述含有1官能烯键式不饱和基团的化合物例如为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、α-甲基苯乙烯、甘油单(甲基)丙烯酸酯以及下述通式(1)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。

式(1)中，R⁶¹表示氢或乙基，R⁶²表示氢或碳原子数为1～6的烷基，r为2～10的整数。

作为通式(1)的化合物，可以举出例如，二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；甲氧基二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

上述共聚型环氧树脂通过GPC测定的以聚乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为约1000～200000。另外，相对于上述共聚型环氧树脂的第2成分，上述共聚型环氧树脂的第1成分的用量优选为10重量％以上、特别优选为20重量％以上，且优选为70重量％以下、特别优选为50重量％以下。

作为这种共聚型环氧树脂，可具体列举例如，日本油脂社生产的“CP-15”、“CP-30”、“CP-50”、“CP-20SA”、“CP-510SA”、“CP-50S”、“CP-50M”、“CP-20MA”等。

作为原料环氧树脂的分子量，采用GPC测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量通常为200～20万、优选为300～100000的范围。重均分子量若低于上述范围，则在覆膜形成性方面产生问题的情况较多；相反，若树脂的重均分子量超过上述范围，则在α，β-不饱和单羧酸的加成反应时容易产生凝胶化，有可能使制造变得困难。

作为α，β-不饱和单羧酸，可以举出衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，由于丙烯酸富于反应性，因而特别优选丙烯酸。

作为在酯部分具有羧基的α，β-不饱和单羧酸酯，可以举出丙烯酸-2-琥珀酰氧基乙酯、丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯、丙烯酸-2-邻苯二酰氧基乙酯、丙烯酸-2-六氢化邻苯二酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-琥珀酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-邻苯二酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-六氢化邻苯二酰氧基乙酯、巴豆酸-2-琥珀酰氧基乙酯等，优选丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯及丙烯酸-2-邻苯二酰氧基乙酯，特别优选丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯。这些物质可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

α，β-不饱和单羧酸或其酯与环氧树脂的加成反应可以使用公知的方法来进行，例如可以通过在酯化催化剂的存在下于50～150℃的温度进行反应来实施。在此，作为酯化催化剂可以使用三乙胺、三甲胺、苄基二甲胺、苄基二乙胺等叔胺；四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、癸基三甲基氯化铵等季铵盐等。

相对于原料环氧树脂的1当量的环氧基，α，β-不饱和单羧酸或其酯的用量优选为0.5～1.2当量的范围，更优选为0.7～1.1当量的范围。若α，β-不饱和单羧酸或其酯的用量少，则不饱和基团的导入量不足，接下来与多元酸酐的反应也不充分。并且，残留有大量的环氧基也是不利的。另一方面，若该用量多，则α，β-不饱和单羧酸或其酯作为未反应物而残留。据认为上述任一情况均具有使固化特性变差的趋势。

作为在加成了α，β-不饱和羧酸或其酯的环氧树脂中进一步进行加成的多元酸酐，可以举出马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、桥内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、联苯四甲酸二酐等，优选马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、联苯四甲酸二酐，特别优选的化合物为四氢邻苯二甲酸酐及联苯四甲酸二酐。这些酸酐可以单独使用1种，也可以合用2种以上。

对于多元酸酐的加成反应，也可以使用公知的方法，可以通过在与α，β-不饱和羧酸或其酯的加成反应同样的条件下继续反应来实施。

多元酸酐的加成量优选为使所生成的环氧丙烯酸酯树脂的酸值为10～150mg-KOH/g的范围的量，更优选使所述酸值为20～140mg-KOH/g的范围的量。据认为，若树脂的酸值过小，则缺乏碱显影性，另外，若树脂的酸值过大，则固化性能有变差的倾向。

此外，作为具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂，可以举出例如特开平6-49174号公报中记载的含萘树脂；特开2003-89716、特开2003-165830、特开2005-325331、特开2001-354735号公报中记载的含芴树脂；特开2005-126674、特开2005-55814、特开2004-295084号公报等中记载的树脂。

此外，还可以使用市售的具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂，作为市售品可以举出例如ダイセル社生产的“ACA-200M”等。

另外，作为粘结树脂，也可以使用例如特开2005-154708号公报等中记载的丙烯酸类的粘合剂。

相对于本发明的遮光性树脂组合物中全部固体成分的量，粘结树脂的比例通常为1重量％以上，优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上；通常为50重量％以下，优选为40重量％以下，更优选为30重量％以下。若粘结树脂的比例过少，则成像不稳定，不易进行形状的控制，此外对化学试剂的耐久性也可能变差。另外，若粘结树脂的比例过多，则不能提高遮光性。

[1-2]单体

本发明的遮光性树脂组合物中所用的单体只要含有光聚合性的可聚合的低分子化合物即可，没有特别限制，优选为具有官能团的多官能单体，更优选为具有至少1个烯键式双键的可加成聚合的化合物(下文称为“烯键式化合物”)。另外，所述单体也可以具有酸基。

所谓的烯键式化合物是当本发明的遮光性树脂组合物受到活性光线的照射时通过后述的光聚合引发剂的作用而加成聚合并固化的具有烯键式双键的化合物。另外，本发明中的“单体”指的是相对于所谓的高分子物质的概念，除表示狭义的“单体”概念以外，还包含“二聚物”、“三聚物”、“低聚物”的概念。

作为具有酸基的烯键式化合物，可以举出例如，不饱和羧酸、不饱和羧酸与单羟基化合物的酯、脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯、芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯、通过不饱和羧酸与多元羧酸及上述脂肪族多羟基化合物、芳香族多羟基化合物等多元羟基化合物的酯化反应而得到的酯、使聚异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应而得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯键式化合物等。

作为不饱和羧酸，可以举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸(イロトン酸)、马来酸等。

作为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯，可以举出乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯等丙烯酸酯。此外还可以举出这些丙烯酸酯的丙烯酸部分被甲基丙烯酸部分所替代的甲基丙烯酸酯、被衣康酸部分所替代的衣康酸酯、被巴豆酸部分所替代的巴豆酸酯、或者被马来酸部分所替代的马来酸酯等。

作为芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯，可以举出对苯二酚二丙烯酸酯、对苯二酚二甲基丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二甲基丙烯酸酯、邻苯三酚三丙烯酸酯等。

作为通过不饱和羧酸与多元羧酸以及多元羟基化合物的酯化反应而得到的酯，可以不必为单一物，也可以为混合物。作为代表例，可以举出：丙烯酸、邻苯二甲酸以及乙二醇的缩合物；丙烯酸、马来酸以及二乙二醇的缩合物；甲基丙烯酸、对苯二甲酸以及季戊四醇的缩合物；丙烯酸、己二酸、丁二醇以及甘油的缩合物等。

作为使聚异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应而得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯键式化合物，可以举出二异氰酸酯与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物的反应物。所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯等。所述含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物为丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、3-羟基(1，1，1-三丙烯酰氧基甲基)丙烷、3-羟基(1，1，1-三异丁烯酰氧基甲基)丙烷等。

作为本发明中所用的其它烯键式化合物的例子，下述化合物也是有用的：亚乙基双丙烯酰胺等丙烯酰胺类；邻苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基酯类；邻苯二甲酸二乙烯基酯等含有乙烯基的化合物等。

本发明中，单体可以为多官能单体，可以具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。因此，烯键式化合物只要为如上所述的混合物的情况下的具有未反应羧基的物质就可以直接进行利用，也可根据需要使上述烯键式化合物的羟基与非芳香族羧酸酐反应而导入酸基。这种情况下，作为所使用的非芳香族羧酸酐的具体例，可以举出四氢邻苯二甲酸酐、烷基化四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、烷基化六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐。

本发明中，作为具有酸值的单体，优选作为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸的酯的具有酸基的多官能单体，其中使脂肪族多羟基化合物的未反应羟基与非芳香族羧酸酐发生反应而具有酸基，特别优选该酯中的脂肪族多羟基化合物为季戊四醇和/或二季戊四醇。

此外，在上述环氧丙烯酸酯中所记载的环氧丙烯酸酯树脂中，不具有羧基的物质也可以作为单体使用。

这些单体可以单独使用1种，但是由于在制造上难以使用单一的化合物，因而也可以将2种以上混合进行使用。此外，根据需要也可以并用不具有酸基的多官能单体与具有酸基的多官能单体来作为单体。

具有酸基的多官能单体的酸值优选为0.1～40mg-KOH/g，特别优选为5～30mg-KOH/g。若多官能单体的酸值过低，则显影溶解特性有可能会降低；若酸值过高，则难以制造和处理，同时光聚合性能降低，像素的表面平滑性等固化特性有变差的倾向。因此，并用2种以上的不同酸基的多官能单体时，或并用不具有酸基的多官能单体时，要对全部多官能单体的酸基进行调整使之处于上述范围，这一点是重要的。

本发明中，更优选的具有酸基的多官能单体为东亚合成株式会社制造的作为TO1382进行市售的以二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯的琥珀酸酯为主成分的混合物。该多官能单体也可与其他多官能单体组合进行使用。

在本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分中，这些多官能单体的混合比例通常为1～80重量％、优选为5～70重量％，该多官能单体相对于含有炭黑的色料的比率为5～200重量％、优选为10～100重量％、更优选为15～80重量％。多官能单体的混合比例可以根据遮光性树脂组合物中含有炭黑的色料的种类以及所用的多官能单体的酸值来适当进行调整。

另外，也可以根据需要使用单官能单体来代替上述多官能单体中的一部分。这种情况下，作为单官能单体，可以举出例如特开平7-325400号公报中记载的单体等。

具体地说，例如可以举出下述单体：(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、单-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、单-2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸酯、单-2-(甲基)丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸吗啉代乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟代十二烷基酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯丙烯酸酯、双酚A的EO加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO加成物的三(甲基)丙烯酸酯、甘油EO加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆环氧的(甲基)丙烯酸改性物、酚醛清漆环氧的(甲基)丙烯酸及酸酐的改性物、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰化异氰脲酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯(甲基)丙烯酸酯等。

[1-3]光聚合引发剂

本发明的遮光性树脂组合物中所含有的光聚合引发剂通常作为与促进剂以及根据需要添加的增敏色素等添加剂的混合物(光聚合引发剂组合物)来使用。光聚合引发剂是具有这种功能的成分：其直接吸收光或对光敏感而发生分解反应或夺氢反应，从而产生聚合活性自由基。

作为光聚合引发剂，可以举出例如，特开昭59-152396号公报、特开昭61-151197号各公报中记载的含有二茂钛(titanocene)化合物的茂金属(metallocene)化合物、特开平10-39503号公报记载的六芳基二咪唑衍生物、卤代甲基均三嗪衍生物、N-苯基甘氨酸等N-芳基-α-氨基酸类、N-芳基-α-氨基酸盐类、N-芳基-α-氨基酸酯类等自由基活性剂、α-氨基烷基苯基酮类化合物、特开2000-80068号公报、特开2006-36750号公报等中记载的肟酯类引发剂等。

下面列举出本发明中可用的光聚合引发剂的具体例。

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基萘基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基萘基)-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基羰基萘基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪等卤代甲基化三嗪衍生物；

2-三氯甲基-5-(2’-苯并呋喃基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-〔β-(2’-苯并呋喃基)乙烯基〕-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-〔β-(2’-(6”-苯并呋喃基)乙烯基)〕-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-呋喃基-1，3，4-噁二唑等卤代甲基化噁二唑衍生物；

2-(2’-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(2’-氯苯基)-4，5-双(3’-甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(2’-氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(2’-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、(4’-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物等咪唑衍生物；

苯偶姻甲基醚、苯偶姻苯基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻烷基醚类；

2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌衍生物；

二苯甲酮、米蚩酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；

2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-羟基-2-甲基苯基丙酮、1-羟基-1-甲基乙基-(对异丙基苯基)酮、1-羟基-1-(对十二烷基苯基)酮、2-甲基-(4’-(甲基硫代)苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、1，1，1-三氯甲基-(对丁基苯基)酮等苯乙酮衍生物；

噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物；

对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二乙氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯衍生物；

9-苯基吖啶、9-(对甲氧基苯基)吖啶等吖啶衍生物；

9，10-二甲基苯并吩嗪等吩嗪衍生物；

苯并蒽酮等蒽酮衍生物；

二氯二环戊二烯-Ti、双苯基二环戊二烯-Ti、双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基二环戊二烯-Ti、双-2，3，5，6-四氟苯-1-基二环戊二烯-Ti、双2，4，6-三氟苯-1-基二环戊二烯-Ti、2，6-二-氟代苯-1-基二环戊二烯-Ti、2，4-二-氟代苯-1-基二环戊二烯-Ti、双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基二甲基环戊二烯-Ti、双-2，6-二-氟代苯-1-基二甲基环戊二烯-Ti、2，6-二-氟代-3-(ピル-1-基)-苯-1-基二环戊二烯-Ti等环戊二烯钛衍生物；

2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、4-二甲氨基乙基苯甲酸酯、4-二甲氨基异戊基苯甲酸酯、4-二乙氨基苯乙酮、4-二甲氨基丙基苯基酮、2-乙基己基-1，4-二甲氨基苯甲酸酯、2，5-双(4-二乙氨基苯亚甲基)环己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等α-氨基烷基苯基酮类化合物；

1，2-辛烷二酮、1-[4-(苯基硫代)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等肟酯类化合物。

作为该肟酯类化合物，特别可以优选使用下面示例的化合物。

上述物质可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

另外，作为本发明的光聚合引发剂，特别优选肟酯类化合物。

作为构成光聚合引发剂组合物的促进剂，例如可以使用N，N-二甲氨基苯甲酸乙酯等N，N-二烷基氨基苯甲酸烷基酯、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑等具有杂环的巯基化合物或脂肪族多官能巯基化合物等。

这些光聚合引发剂和促进剂可以分别单独使用1种，也可以2种以上混合使用。

作为具体的光聚合引发剂组合物，例如可举出“精细化学(フアインケミカル)”(1991年3月1日号，vol.20，No.4)的第16～26页中记载的二烷基苯乙酮类、苯偶姻、噻吨酮衍生物等，此外还可以举出特开昭58-403023号公报、特公昭45-37377号公报等中记载的六芳基二咪唑类、S-三卤代甲基三嗪类；特开平4-221958号公报、特开平4-219756号公报等中记载的二茂钛与呫吨色素、具有氨基或氨基甲酸酯基的含有能够加成聚合的烯键式饱和双键的化合物组合而成的引发剂类等。

上述光聚合引发剂组合物在本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分中的混合比例通常为0.1～40重量％、优选为0.5～30重量％。该混合比例若明显很低，则可能会成为对曝光光线的灵敏度下降的原因；而若该混合比例明显很高，则未曝光部分在显影液中的溶解性降低，可能会引起显影不良。

在光聚合引发剂组合物中，也可根据需要配合与图像曝光光源的波长相对应的增敏色素以提高感应灵敏度。作为该增敏色素可以举出：特开平4-221958号、特开平4-219756号公报中记载的呫吨色素；特开平3-239703号、特开平5-289335号公报中记载的具有杂环的香豆素色素；特开平3-239703号、特开平5-289335号中记载的香豆素3-酮化合物；特开平6-19240号公报中记载的吡咯甲川色素；以及特开昭47-2528号、特开昭54-155292号、特公昭45-37377号、特开昭48-84183号、特开昭52-112681号、特开昭58-15503号、特开昭60-88005号、特开昭59-56403号、特开平2-69号、特开昭57-168088号、特开平5-107761号、特开平5-210240号、特开平4-288818号公报中记载的具有二烷基氨基苯骨架的色素等。

这些增敏色素中，优选含有氨基的增敏色素，更优选在同一分子内具有氨基和苯基的化合物。特别优选例如：4，4′-二甲氨基二苯甲酮、4，4′-二乙氨基二苯甲酮、2-氨基二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、4，4′-二氨基二苯甲酮、3，3，-二氨基二苯甲酮、3，4-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物；2-(对二甲氨基苯基)苯并噁唑、2-(对二乙氨基苯基)苯并噁唑、2-(对二甲氨基苯基)苯并[4，5]苯并噁唑、2-(对二甲氨基苯基)苯并[6，7]苯并噁唑、2，5-双(对二乙氨基苯基)1，3，4-噁唑、2-(对二甲氨基苯基)苯并噻唑、2-(对二乙氨基苯基)苯并噻唑、2-(对二甲氨基苯基)苯并咪唑、2-(对二乙氨基苯基)苯并咪唑、2，5-双(对二乙氨基苯基)1，3，4-噻二唑、(对二甲氨基苯基)吡啶、(对二乙氨基苯基)吡啶、(对二甲氨基苯基)喹啉、(对二乙氨基苯基)喹啉、(对二甲氨基苯基)嘧啶、(对二乙氨基苯基)嘧啶等含有对二烷基氨基苯基的化合物等。这些化合物中最优选的是4，4′-二烷基氨基二苯甲酮。增敏色素也可以单独使用1种或2种以上混合使用。

本发明的遮光性树脂组合物中，增敏色素所占的混合比例在遮光性树脂组合物的全部固体成分中通常为0～20重量％、优选为0～15重量％、更优选为0～10重量％。

[1-4]炭黑

本发明的遮光性树脂组合物以平均粒径为8nm～65mm且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑作为必需成分。

通过使用平均粒径处于上述范围的炭黑，可以提供OD值(OpticalDensity，光密度)为3.0～5.0、具有高显影性、高分辨度以及高密合性并具有高对比度的滤色器。并且，通过使用DBP吸油量为90ml/100g以下的吸油量较少的炭黑，可以进一步提高显影性、分辨度、密合性。

炭黑的平均粒径的下限优选为17nm、更优选为21nm，上限优选为40nm、更优选为32nm以下。若炭黑的平均粒径过大，则OD值降低，难以进行薄膜化；若过小，则难以确保分散稳定性。

本发明中的炭黑的平均粒径指的是数均粒径。

炭黑的平均粒径通常是对利用电子显微镜观察进行数万倍摄影的照片进行几个视野的摄影，利用图像处理装置对这些照片的2000～3000个左右的颗粒进行测算并通过颗粒图像解析而求得的。

另外，本发明中使用的炭黑的DBP吸油量通常为90ml/100g以下、优选为75ml/100g以下，并且通常为40ml/100g以上、优选为50ml/100g以上。

为了使炭黑的平均粒径和吸油量在上述范围内，例如可以采用在通过燃烧重油来制造炭黑时向体系内添加含有钾元素的无机化合物等的方法。

此时，作为用于制造炭黑的含有钾元素的无机化合物，可以举出例如氢氧化物、氯化物、硫酸盐、碳酸盐等无机盐，以及还含有脂肪酸的有机酸盐类和金属醇盐等有机金属化合物。其中特别优选使用氢氧化钾、氯化钾。这些含有钾元素的无机化合物可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。

这些含有钾元素的无机化合物在制造炭黑时可以按照使炭黑制造工序的气氛中的钾元素浓度通常为100～5000ppm、更优选为100～3000ppm的量进行添加。

作为这种添加含有钾元素的无机化合物来制造炭黑的方法，具体地说，可以举出特开8-41377号公报所记载的方法。

另外，优选本发明中所使用的炭黑表面的pH为5以下、特别优选为4以下。炭黑表面的pH若超过5，则分散剂不易附着，因而分散性可能不充分。炭黑表面的pH越低越好，但其下限值通常为2以上。

另外，炭黑表面的pH是通过将炭黑的粉末分散在水中并测定该分散液水系的pH而进行测定的。

作为本发明中使用的炭黑的示例，可以举出以下的炭黑。

三菱化学社制造：MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA220、MA230、MA600、#20、#25、#30、#32、#33、#40、#44、#45、#47、#50、#52、#55、#650、#750、#850、#950、#960、#970、#980、#990、#1000、#2200、#2300、#2350、#2400、#2600、#3050、#3150、#3250、#3600、#3750、#3950、#4000、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B、OIL31；

デグサ社制造：Printex3、Printex3OP、Printex30、Printex30OP、Printex40、Printex45、Printex55、Printex60、Printex75、Printex80、Printex85、Printex90、Printex A、Printex L、Printex G、Printex P、Printex U、PrintexV、PrintexG、SpecialBlack550、SpecialBlack350、SpecialBlack250、SpecialBlack100、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、Color BlackFW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、ColorBlack FW18、Color Black FW200、Color Black S160、Color Black S170；

キヤポツト社制造：Monarch120、Monarch280、Monarch460、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400、Monarch4630、REGAL99、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、REGAL250R、REGAL330、REGAL400R、REGAL55R0、REGAL660R、BLACK PEARLS480、PEARLS130、VULCAN XC72R、ELFTEX-8；

コロンビヤン炭社制造：RAVEN11、RAVEN14、RAVEN15、RAVEN16、RAVEN22、RAVEN30、RAVEN35、RAVEN40、RAVEN410、RAVEN420、RAVEN450、RAVEN500、RAVEN760、RAVEN780、RAVEN850、RAVEN890H、RAVEN1000、RAVEN1020、RAVEN1060U、RAVEN1080U、RAVEN1100U、RAVEN1040、RAVEN1060U、RAVEN1080U、RAVEN1170、RAVEN1190U、RAVEN1250、RAVEN1500、RAVEN2000、RAVEN2500U、RAVEN3500、RAVEN5000、RAVEN5250、RAVEN5750、RAVEN7000。

本发明的遮光性树脂组合物中，炭黑相对于全部固体成分量的比例通常为1～90重量％、优选为5～80重量％、更优选为10～70重量％、特别优选为40～70重量％。若炭黑的含有比例过少，则着色力降低，膜厚相对于色浓度过厚，对制备液晶盒时的间隙控制等产生不良影响。反之，若炭黑的含有比例过多，则分散稳定性变差，具有引起再聚集或增粘等问题的危险性。

[1-5]其他的色料成分

本发明的遮光性树脂组合物中，除上述炭黑外，还可以无损于本发明效果的程度含有其他的色料成分。

作为其他的色料，可以使用染料/颜料，从耐热性、耐光性等方面考虑，优选颜料。另外，优选将颜料分散为平均粒径为0.5μm以下、优选为0.1μm以下进行使用。

对于颜料，可以单独使用黑色颜料，也可以将红、绿、蓝等色料进行混合来作为黑色颜料使用。另外，这些颜料可以从无机或有机颜料中适当选择。

作为能够单独使用的黑色颜料，可以举出乙炔黑、灯黑、骨黑、石墨、铁黑(氧化铁类黑色颜料)、苯胺黑、花青黑(cyanine black)、钛黑等。

例如，作为钛黑，可以举出通过下述方法制得的物质：将二氧化钛与金属钛的混合体在还原气氛下加热进行还原的方法(特开昭49-5432号公报)；高温水解四氯化钛，将所得到的超微二氧化钛在含有氢的还原气氛中进行还原的方法(特开昭57-205322号公报)；将二氧化钛或氢氧化钛在氨存在下进行高温还原的方法(特开昭60-65069号公报、特开昭61-201610号公报)；使钒化合物附着于二氧化钛或氢氧化钛并在氨存在下进行高温还原的方法(特开昭61-201610号公报)等，但并不限于这些物质。

作为钛黑市售品的示例，可以举出三菱マテリアル社制造的钛黑10S、12S、13R、13M、13M-C等。

另外，当将红色、绿色、蓝色这三色有机颜料进行混合而作为黑色颜料使用时，可以使用硫酸钡、硫酸铅、二氧化钛、黄色铅、印度红、氧化铬等。

作为可混合使用以制备黑色颜料的色料，可以举出：维多利亚艳蓝(42595)、金胺O(41000)、阳离子亮黄素(cathilon brilliant flavin，basic 13)、罗丹明6GCP(45160)、罗丹明B(45170)、番红精OK70:100(50240)、羊毛罂红X(42080)、No.120/雷奥诺尔黄(21090)、雷奥诺尔黄GRO(21090)、Symuler Fast Yellow 8GF(21105)、联苯胺黄4T-564D(21095)、Symuler FastRed 4015(12355)、雷奥诺尔红7B4401(15850)、First Gen BlueTGR-L(74160)、雷奥诺尔蓝SM(26150)、雷奥诺尔蓝ES(颜料蓝15:6)、リオノ一ゲン红GD(颜料红168)、雷奥诺尔绿2YS(颜料绿36)等(另外，上述括号内的数字表示染料索引(C.I.))。

另外，对于其它可混合使用的颜料，若以C.I.号表示，则可举出例如，C.I.黄色颜料20、24、86、93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154、166；C.I.橙色颜料36、43、51、55、59、61；C.I.红色颜料9、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240；C.I.紫色颜料19、23、29、30、37、40、50；C.I.蓝色颜料15、15:1、15:4、22、60、64；C.I.绿色颜料7；C.I.棕色颜料23、25、26等。

进一步也可使用其他的公知的蓝色颜料、绿色颜料、红色颜料、黄色颜料、紫色颜料、橙色颜料、棕色颜料、黑色颜料等各种颜色的颜料。另外，作为其结构，可以利用偶氮系、酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮系、异吲哚满酮系、二噁嗪系、阴丹土林系、二萘嵌苯系等有机颜料，此外还可利用各种无机颜料等。下面以颜料号(pigment number)示出能使用的颜料的具体例。另外，下文举出的“C.I.”指的是染料索引(C.I.)。

作为红色颜料，可以举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276。其中可优选举出C.I.颜料红48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242、254，更优选举出C.I.颜料红177、209、224、254。

作为蓝色颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79。其中可优选举出C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6，更优选举出C.I.颜料蓝15:6。

作为绿色颜料，可举出C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55。其中可优选举出C.I.颜料绿7、36。

作为黄色颜料，可举出C.I.颜料黄1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208。其中可优选举出C.I.颜料黄83、117、129、138、139、150、154、155、180、185，更优选可举出C.I.颜料黄83、138、139、150、180。

作为橙色颜料，可举出C.I.颜料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79。其中可优选举出C.I.颜料橙38、71。

作为紫色颜料，可举出C.I.颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50。其中可优选举出C.I.颜料紫19、23，更优选举出C.I.颜料紫23。

另外，作为其他可作为色料使用的染料，可举出偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亚胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、羰基系染料、次甲基系染料等。

作为偶氮系染料，可举出例如，C.I.酸性黄11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性红37、C.I.酸性红180、C.I.酸性蓝29、C.I.直接红28、C.I.直接红83、C.I.直接黄12、C.I.直接橙26、C.I.直接绿28、C.I.直接绿59、C.I.活性黄2、C.I.活性红17、C.I.活性红120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散红58、C.I.分散蓝165、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性红18、C.I.媒染剂红7、C.I.媒染剂黄5、C.I.媒染剂黑7等。

作为蒽醌系染料，可举出例如，C.I.瓮蓝4、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性绿25、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝49、C.I.分散红60、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝60等。

此外，作为酞菁系染料，可举出例如C.I.パツドブル一5等，作为醌亚胺系染料，可举出例如C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等，作为喹啉系染料，可举出例如C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等，作为硝基系染料，可举出例如C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等。

相对于本发明的遮光性树脂组合物中的全部固体成分的量，其它色料的比例通常为0～8重量％、优选为0～4重量％、更优选为0～2重量％。若色料的含有比例过多，则分散稳定性变差，有引起再聚集或增粘等问题的危险性。

[1-6]分散剂

本发明的遮光性树脂组合物中，将炭黑等颜料进行微细的分散并且使其分散状态稳定化对于品质的稳定是很重要的，因而优选配合分散剂。

作为分散剂，可以举出非离子、阳离子、阴离子等表面活性剂、高分子分散剂等，其中优选高分子分散剂，特别是可以有利地使用具有伯氨基、仲氨基或叔氨基、吡啶、嘧啶、吡嗪等含氮杂环等碱性官能团的高分子分散剂(在本发明中，将这种具有碱性官能团的高分子分散剂称作“碱性高分子分散剂”)。

作为碱性高分子分散剂，可以举出聚氨酯类分散剂、聚乙烯亚胺类分散剂、聚烯丙基氨类分散剂、丙烯酸类分散剂等，其中优选聚氨酯类分散剂，例如可以举出使聚异氰酸酯化合物、同一分子内具有一个或两个羟基的化合物和同一分子内具有活性氢和叔氨基的化合物进行反应而得到的高分子分散剂等。

作为上述聚异氰酸酯化合物的示例，可以举出对亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、ω，ω’-二异氰酸酯二甲基环己烷等脂环族二异氰酸酯；亚二甲苯基二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯；赖氨酸酯三异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基甲烷)、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等三异氰酸酯；以及上述物质的三聚物、水加成物、以及它们的多元醇加成物等。作为聚异氰酸酯优选的是有机二异氰酸酯的三聚物，最优选的是甲苯二异氰酸酯的三聚物与异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物。这些聚异氰酸酯化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为聚异氰酸酯三聚物的制造方法，可以举出下述方法：使用例如叔胺类、膦类、醇盐类、金属氧化物、羧酸盐类等适当的三聚催化剂，使上述聚异氰酸酯类的异氰酸酯基进行部分三聚化，通过添加催化毒物使三聚化停止，然后通过溶剂萃取、薄膜蒸馏除去未反应的聚异氰酸酯，得到含有目的异氰脲酸酯基的聚异氰酸酯。

作为同一分子内具有1个或2个羟基的化合物，可以举出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚烯烃二醇等，还可举出这些化合物的单末端羟基被碳原子数为1～25的烷基所烷氧基化而成的物质，并可举出上述物质的2种以上的混合物。

作为聚醚二醇，可以举出聚醚二元醇、聚醚酯二元醇以及上述物质的2种以上的混合物。

作为聚醚二元醇，可以举出氧化烯的均聚物或共聚物，例如可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-丙二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚氧六亚甲基二醇、聚氧八亚甲基二醇，以及上述物质的2种以上的混合物。

作为聚醚酯二元醇，可以举出含有醚基的二元醇或其与其它二醇的混合物与二元羧酸或其酸酐进行反应而得到的物质，或聚酯二醇与氧化烯进行反应而得到的物质，例如可举出聚(聚氧四亚甲基)己二酸等。

作为聚醚二醇最优选的是聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亚甲基二醇、或这些化合物的单末端羟基被碳原子数为1～25的烷基所烷氧基化而得到的化合物。

作为聚酯二醇，可以举出二元羧酸(琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、邻苯二甲酸等)或它们的酸酐与二醇(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇等脂肪族二醇；二羟基甲基环己烷等脂环族二醇；二甲苯二醇、二羟基乙氧基苯等芳香族二醇；N-甲基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺等)进行缩聚而得到的物质，例如聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸1，6-己二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯等；或者使用上述二醇类或碳原子数为1～25的一元醇作为引发剂而得到的聚内酯二醇或聚内酯一元醇，例如聚己内酯二醇、聚甲基戊内酯；及上述物质的2种以上的混合物。作为聚酯二醇，最优选的是聚己内酯二醇或以碳原子数为1～25的醇作为引发剂的聚己内酯。

作为聚碳酸酯二醇，可以举出聚(1，6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-亚戊基)碳酸酯等；作为聚烯烃二醇，可以举出聚丁二烯二醇、氢化型聚丁二烯二醇、氢化型聚异戊二烯二醇等。

同一分子内具有1个或2个羟基的化合物的数均分子量通常为300～10,000，优选为500～6,000，更优选为1,000～4,000。

在同一分子内具有活性氢和叔氨基的化合物中，作为活性氢(即，与氧原子、氮原子或硫原子直接键合的氢原子)，可以举出羟基、氨基、巯基等官能团中的氢原子，其中优选氨基、特别是伯氨基的氢原子。作为叔氨基没有特别限定。并且，作为叔氨基，可以举出具有碳原子数为1～4的烷基的氨基、或杂环结构，更具体地说，可以举出咪唑环或三唑环。

作为同一分子内具有活性氢和叔氨基的化合物的示例，可以举出N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二乙基-1，3-丙二胺、N，N-二丙基-1，3-丙二胺、N，N-二丁基-1，3-丙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N-二乙基乙二胺、N，N-二丙基乙二胺、N，N-二丁基乙二胺、N，N-二甲基-1，4-丁二胺、N，N-二乙基-1，4-丁二胺、N，N-二丙基-1，4-丁二胺、N，N-二丁基-1，4-丁二胺等。

另外，当叔氨基为含氮杂环时，可举出吡唑环、咪唑环、三唑环、四唑环、吲哚环、咔唑环、吲唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并噻二唑环等含氮五元杂环；吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、吖啶环、异喹啉环等含氮六元杂环。这些含氮杂环中优选的为咪唑环或三唑环。

作为具有这些咪唑环和氨基的化合物的具体示例，可以举出1-(3-氨基丙基)咪唑、组氨酸、2-氨基咪唑、1-(2-氨基乙基)咪唑等。另外，作为具有三唑环和氨基的化合物的具体示例，可以举出3-氨基-1，2，4-三唑、5-(2-氨基-5-氯苯基)-3-苯基-1H-1，2，4-三唑、4-氨基-4H-1，2，4-三唑-3，5-二醇、3-氨基-5-苯基-1H-1，3，4-三唑、5-氨基-1，4-二苯基-1，2，3-三唑、3-氨基-1-苄基-1H-2，4-三唑等。

其中优选N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二乙基-1，3-丙二胺、1-(3-氨基丙基)咪唑、3-氨基-1，2，4-三唑。

分散剂原料的优选配合比率如下：相对于100重量份的聚异氰酸酯化合物，同一分子内具有1个或2个羟基且数均分子量为300～10,000的化合物为10～200重量份、优选为20～190重量份、更优选为30～180重量份，同一分子内具有活性氢和叔氨基的化合物为0.2～25重量份、优选为0.3～24重量份。

反应按照制造聚氨酯树脂的公知方法来进行。作为进行反应时的溶剂，通常可以使用1种或2种以上的下述溶剂：丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类；苯、甲苯、二甲苯、己烷等烃类；双丙酮醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇等羟基附近具有较大分子量的取代基的醇类，例如伯醇以外的醇类；二氯甲烷、氯仿等氯化物；四氢呋喃、二乙醚等醚类；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。

在上述反应时，通常使用氨基甲酸酯化反应催化剂。作为所使用的氨基甲酸酯化反应催化剂，可以举出例如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二辛酸二丁基锡、辛酸亚锡等锡类；乙酰丙酮铁、氯化铁等铁类；三乙胺、三乙二胺等叔胺类等中的1种或2种以上。

另外，同一分子内具有活性氢和叔氨基的化合物的导入量优选控制在以反应后的胺值计为1～100mg-KOH/g的范围。该胺值更优选为5～95mg-KOH/g的范围。此处，胺值是利用酸对碱性氨基进行中和滴定时采用与酸值对应的KOH的毫克数所表示的值。该胺值若低于上述范围，则分散能力有降低的倾向；而若超出上述范围，则显影性易于降低。

另外，用上述反应制备的高分子分散剂中残存有异氰酸酯基时，若进一步用醇或氨基化合物对残存的异氰酸酯基进行改性，则产物的历时稳定性高，因而优选。

这样的碱性高分子分散剂的重均分子量通常为1,000～200,000，优选为2,000～100,000，更优选为3,000～50,000的范围。重均分子量若不足1,000，则分散性和分散稳定性差；若超过200,000，则溶解性降低，分散性差，同时反应的控制变得困难。

另外，重均分子量是采用GPC(凝胶渗透色谱法)通过聚苯乙烯换算进行测定的。

作为碱性高分子分散剂，可以利用市售的物质，例如，可以举出以商品名表示的如下物质：BYK社制造的DB161、DB162、DB163、DB164、DB166、DB 182；EFKA社制造的4046；ル一ブリゾ一ル社制造的ソリスパ一ス38500、ソリスパ一ス20000、ソリスパ一ス24000、ソリスパ一ス27000、ソリスパ一ス28000等。

这些分散剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。

相对于本发明的遮光性树脂组合物中的全部固体成分的量，这些分散剂的比例通常0.05重量％以上、优选为0.1重量％以上、更优选为0.5重量％以上，并且通常为10重量％以下、优选为6重量％以下、更优选为5重量％以下。分散剂的含有比例若过少，则分散稳定性变差，有时会产生再聚集或增粘等问题。反之，若该含有比例过多，则颜料的比例相对减少，因而着色力降低，由曝光引发的交联中，灵敏度可能会下降。

[1-7]分散助剂

本发明的遮光性树脂组合物中，除上述分散剂外还可含有分散助剂。

作为分散助剂，可举出例如颜料衍生物。

作为颜料衍生物，可举出偶氮系、酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮(ベンツイミグゾロン)系、喹酞酮系、异吲哚满酮系、二噁嗪系、蒽醌系、阴丹土林系、二萘嵌苯系、perynone系、二酮吡咯并吡咯系、二噁嗪系颜料等的衍生物。作为颜料衍生物的取代基，可以举出磺酸基、磺酰胺基及其季盐、邻苯二甲酰亚胺甲基、二烷基氨基烷基、羟基、羧基、酰胺基等与颜料骨架直接键合或通过烷基、芳基、杂环基等进行键合的基团，优选可举出磺酰胺基及其季盐、磺酸基，更优选为磺酸基。另外这些取代基可以在一个颜料骨架取代多个，也可以为取代数不同的化合物的混合物。作为颜料衍生物的具体例，可以举出偶氮颜料的磺酸衍生物、酞菁颜料的磺酸衍生物、喹酞酮颜料的磺酸衍生物、蒽醌颜料的磺酸衍生物、喹吖啶酮颜料的磺酸衍生物、二酮吡咯并吡咯颜料的磺酸衍生物、二噁嗪颜料的磺酸衍生物等。

相对于本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分，颜料衍生物的添加量通常为0.01～4重量％、优选为0.05～3重量％以下、更优选为0.1～2重量％。颜料衍生物的添加量若少，则分散稳定性变差，有时产生再聚集或增粘等问题。反之，该添加量若过多，则提供分散稳定性的程度饱和，有时反倒招致色纯度降低。

[1-8]有机羧酸、有机羧酸酐

本发明的遮光性树脂组合物除含有上述成分以外，可以进一步含有有机羧酸和/或有机羧酸酐。

[1-8-1]有机羧酸

作为有机羧酸，可以举出脂肪族羧酸和/或芳香族羧酸。作为脂肪族羧酸，具体可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸、乙醇酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸等二元羧酸；丙三羧酸、乌头酸、樟脑三酸等三羧酸等。另外，作为芳香族羧酸，具体可以举出苯甲酸、甲苯甲酸、枯铭酸、2，3-二甲基苯甲酸、三甲苯酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、苯偏四甲酸、均苯四酸、苯基乙酸、氢化阿托酸、氢化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄酯、亚肉桂基乙酸、香豆酸、2，4-二羟基肉桂酸等在苯基上直接键合有羧基的羧酸以及使羧基隔着碳键与苯基相键合的羧酸类等。

上述有机羧酸中，优选一元羧酸、二元羧酸，其中更优选丙二酸、戊二酸、乙醇酸，特别优选丙二酸。

上述有机羧酸的分子量通常为1000以下且通常为50以上。上述有机羧酸的分子量若过大，则背景污染(地污れ)的改善效果不充分；若过小，则有可能因升华、挥发等引起添加量的减少或加工污染。

[1-8-2]有机羧酸酐

作为有机羧酸酐，可以举出脂肪族羧酸酐和/或芳香族羧酸酐，作为脂肪族羧酸酐，具体可举出乙酸酐、三氯乙酸酐、三氟乙酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、戊二酸酐、1，2-环己烯二羧酸酐、正十八烷基琥珀酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐等脂肪族羧酸酐。作为芳香族羧酸酐，具体可举出邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、萘二酸酐等。

上述有机羧酸酐中优选马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐，更优选马来酸酐。

上述有机羧酸酐的分子量通常为800以下、优选为600以下、更优选为500以下，且通常为50以上。上述有机羧酸酐的分子量若过大，则背景污染(地污れ)的改善效果不充分；若过小，则可能会因升华、挥发等引起添加量的减少或加工污染。

这些有机羧酸和/或有机羧酸酐可以分别单独使用1种，或2种以上混合使用。

在本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分中，这些有机羧酸和/或有机羧酸酐的添加量通常为0.01重量％以上、优选为0.03重量％以上、更优选为0.05重量％以上，且通常为10重量％以下、优选为5重量％以下、更优选为3重量％以下。该添加量若过少，则不能获得充分的添加效果；而若过多，则表面平滑性和灵敏度变差，有时产生未溶解剥离片。

[1-9]其它固体成分

本发明的遮光性树脂组合物中，进一步可根据需要配合上述成分以外的固体成分。作为这样的成分，可举出表面活性剂、热聚合抑制剂、增塑剂、保存稳定剂、表面保护剂、密合性提高剂、显影改良剂等。

[1-9-1]表面活性剂

作为表面活性剂，可以使用阴离子类、阳离子类、非离子类、两性表面活性剂等各种表面活性剂中的1种或2种以上，从对各种特性带来不良影响的可能性低的方面考虑，优选使用非离子类表面活性剂。

表面活性剂的添加量相对于本发明的遮光性树脂组合物中的全部固体成分通常为0.001～10重量％、优选为0.005～1重量％、进一步优选为0.01～0.5重量％、最优选为0.03～0.3重量％。表面活性剂的添加量若低于上述范围，则不能表现出涂布膜的平滑性、均一性；若高于上述范围，则不但不能表现出涂布膜的平滑性、均一性，其它特性有时也变差。

[1-9-2]热聚合抑制剂

作为热聚合抑制剂，例如可以使用对苯二酚、对甲氧基苯酚、连苯三酚、邻苯二酚、2，6-叔丁基-对甲酚、β-萘酚等中的1种或2种以上。热聚合抑制剂的添加量相对于本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分优选为0～3重量％的范围。

[1-9-3]增塑剂

作为增塑剂，例如可使用邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二月桂酯、三乙二醇二辛酸酯、邻苯二甲酸二甲二醇酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰基甘油等中的1种或2种以上。这些增塑剂的添加量优选相对于本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分为10重量％以下。

[1-9-4]其它

此外，还可根据需要添加保存稳定剂、表面保护剂、密合性提高剂、显影改良剂等。这些成分的总添加量优选相对于本发明的遮光性树脂组合物的全部固体成分为20重量％以下。

[1-10]溶剂

一般通过将上述固体成分溶解或分散在溶剂中来制备本发明的遮光性树脂组合物。

在本发明的遮光性树脂组合物中，溶剂起到对(A)粘结树脂、(B)单体、(C)光聚合引发剂、(D)炭黑、以及上述其它的色料、分散剂及进一步根据需要配合的其它成分等进行溶解或分散并调节粘度的作用。

作为溶剂，其为可使构成组合物的各成分溶解或分散的物质，因而优先选择沸点为100～200℃范围的溶剂。更优选具有120～170℃沸点的溶剂。

作为这样的溶剂，例如可举出下述溶剂。

乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甲氧基甲基戊醇、丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二醇甲基醚等二醇单烷基醚类；

乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二醇二烷基醚类；

乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等二醇烷基醚乙酸酯类；

乙醚、二丙醚、二异丙醚、丁醚、二戊醚、乙基异丁醚、二己醚等醚类；

丙酮、丁酮、甲基戊基酮、甲基异丙基酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙基戊基酮、甲基丁基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮等酮类；

乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等一元或多元醇类；

正戊烷、正辛烷、二异丁烯、正己烷、己烯、异戊二烯、二戊烯、十二烷等脂肪族烃类；

环己烷、甲基环己烷、甲基环己烯、双环己烷等脂环式烃类；

苯、甲苯、二甲苯、枯烯等芳香族烃类；

甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、异丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁基、γ-丁内酯等链状或环状酯类；

3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸等烷氧基羧酸类；

氯代丁烷、氯代戊烷等卤化烃类；

甲氧基甲基戊酮等醚酮类；

乙腈、苯甲腈等腈类。

作为与上述相当的溶剂，可以举出商品名为矿物精油、bar SOL#2、Apco#18溶剂、Apco Thinner、ソ一カルソルベントNo.1及No.2、ソルベツソ#150、Shell TS28溶剂、卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇二甲醚等市售品。

这些溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上进行使用。

上述溶剂在本发明的遮光性树脂组合物整体中所占的含量没有特别限制，通常为99重量％以下，并且通常为50重量％以上、优选为55重量％以上、更优选为60重量％以上。溶剂的比例若过多，则粘结树脂、单体、炭黑等色料、分散剂等固体成分的量过少，不适于形成遮光性树脂组合物。另一方面，若溶剂的比例过少，则粘性高，不适于涂布。

[1-11]钾离子的含量

本发明的遮光性树脂组合物中，钾离子的含量相对于全部固体成分必须为20ppm以下。优选钾离子的含量相对于遮光性树脂组合物的全部固体成分为18ppm以下、更优选为10ppm以下。

本发明的遮光性树脂组合物中钾离子含量的下限越小越好，但通常相对于全部固体成分为0.1ppm以上。遮光性树脂组合物中的钾离子含量若过多，则不能充分确保显影性、分辨度、密合性，特别是不能充分确保直线性、密合性。

为使钾离子的含量处于上述范围，例如在通过[1-4]节中添加钾元素的方法得到炭黑的情况中，可举出通过对其进行水洗等来去除钾离子的方法。

通过水洗去除钾离子时，炭黑与水进行有效接触是很重要的。具体可以举出在炭黑中加入纯水并利用均相混合机、双轴捏合机或通常的搅拌机等装置在交换水的同时进行适度的混炼或者搅拌的方法。优选水的用量相对于每100g炭黑总共为500mL以上，更优选为1000mL以上。

另外，遮光性树脂组合物中的钾离子含量例如可如下进行测定：在0.2g(作为固体成分的量)遮光性树脂组合物中加入9mL纯水，以超声波浴提取30分钟进行超离心分离(50000rpm×1hr)，对上清液进行离子色谱分析，由此测定钾离子含量。

[2]遮光性树脂组合物的制造方法

本发明的遮光性树脂组合物例如可按下述方法进行制造：首先将炭黑、溶剂及根据需要使用的分散剂、其它成分进行分散混合，制造黑色颜料分散液，在该黑色颜料分散液中添加粘结树脂、单体、光聚合引发剂等并进行混合，由此制造所述遮光性树脂组合物。但是本发明的遮光性树脂组合物的制造方法并不限定于该方法。

[2-1]黑色颜料分散液的制造方法

分别称量规定量的炭黑、溶剂及根据需要使用的分散剂、其它成分，在分散处理工序中，使炭黑分散从而制成液态黑色颜料分散液。在该分散处理工序中可以使用Paint Conditioner(涂料摇动器)、砂磨机、球磨机、辊磨机、石磨机、气流粉碎机、匀化器等。由于通过进行该分散处理使含有炭黑的色料微粒子化，因而使用了这样制备的黑色颜料分散液的遮光性树脂组合物的涂布特性得到提高，制品作为滤色镜基板的遮光能力提高。

在对颜料进行分散处理时，可以适当并用上述粘结树脂或分散助剂等。例如，使用砂磨机进行分散处理时，优选使用直径为0.1～8mm的玻璃微珠或氧化锆微珠。分散处理时的温度通常设定为0℃～100℃的范围、优选设定为室温～80℃的范围。另外，根据黑色颜料分散液的组成(颜料、溶剂、分散剂等)以及砂磨机装置的大小等，适合的分散时间有所不同，因而需要适当进行调整。

此时，分散的目的在于控制黑色颜料分散液的光泽以使其基于JISZ8741的20度镜面光泽度处于100～200的范围。黑色颜料分散液的光泽较低时，分散处理不充分，常常残留有粗的颜料颗粒，在显影性、密合性、分辨度等方面不充分。另外，若进行分散处理直至使光泽度值超过上述范围，则由于生成了大量超细颗粒反倒易于损害分散稳定性。

如上所述，如此制造的黑色颜料分散液是在对颜料进行分散处理时添加粘结树脂，该分散液可以含有本发明的遮光性树脂组合物的粘结树脂的一部分，通过含有这种粘结树脂，可以提高在制造黑色颜料分散液时的分散稳定性。

此时，粘结树脂的添加量相对于黑色颜料分散液中的颜料优选为5～100重量％、特别优选为10～80重量％。粘结树脂的添加量若过少，则提高分散稳定性的效果不充分；若过多，则炭黑等色料的浓度降低，因而得不到充分的遮光性。

另外，黑色颜料分散液中的固体成分浓度通常为10～20重量％左右。钾离子和/或钾原子的浓度相对于黑色颜料分散液中的全部固体成分通常为100ppm以下、优选为95ppm以下、更优选为50ppm以下。

此处，“全部固体成分”指的是溶剂以外的黑色颜料分散液的全部成分。

[2-2]遮光性树脂组合物(抗蚀剂)的制造方法

通过添加由上述工序制得的黑色颜料分散液和作为遮光性树脂组合物的成分所必需的其它成分，并混合成为均匀的溶液，从而制备本发明的遮光性树脂组合物。这种情况下，将作为遮光性树脂组合物而配合的全部成分同时进行混合时，所得液体的分散处理中，可能会由于分散时产生的热而使高反应性的成分发生改性，因而不优选该种方式。另外，由于制造工序中微细粉尘经常混入液体中，因而理想的是对所得到的遮光性树脂组合物利用过滤器等进行过滤处理。

[3]滤色镜的制造

下面对本发明的滤色镜的制造方法的具体例进行说明。

滤色镜是通过在透明基板上设置黑底后通常顺次形成红色、绿色、蓝色各色的像素图像而进行制造的。

本发明的遮光性树脂组合物尤其可用作滤色镜的黑底形成用涂布液。

用黑色抗蚀剂在透明基板上进行涂布、加热干燥、图像曝光、显影和热固化各种处理，将红色、绿色、蓝色彩色抗蚀剂在透明基板上形成的树脂黑底的形成面上进行涂布、加热干燥、图像曝光、显影和热固化各种处理，由此形成各色的像素图像。

[3-1]透明基板(支持体)

作为滤色镜的透明基板，只要透明且具有适度的强度即可，对其材质没有特别限定。作为材质例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂；聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃类树脂；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜等热塑性树脂制成的片；环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂等热固性树脂片；或各种玻璃等。其中，从耐热性的观点考虑优选玻璃、耐热性树脂。

在透明基板和形成了黑底的基板上，为进行粘结性等表面物理性能的改良，可根据需要进行电晕放电处理、臭氧处理、硅烷偶联剂或聚氨酯类树脂等各种树脂的薄膜形成处理等。

透明基板的厚度通常为0.05～10mm、优选为0.1～7mm的范围。另外进行各种树脂的薄膜形成处理时，其膜厚通常为0.01～10μm、优选为0.05～5μm的范围。

[3-2]像素的形成

[3-2-1]涂布膜的形成

在黑底的形成中，可将本发明的遮光性树脂组合物涂布在透明基板上并进行干燥，然后在所形成的涂布膜上覆盖光掩模，隔着该光掩模进行图像曝光、显影，并根据需要进行热固化或光固化。另外，在像素的形成中，在设有黑底的透明基板上涂布含有红色、绿色、蓝色中的一种颜色的色料的着色组合物并进行干燥，然后在所形成的涂布膜上覆盖光掩模，隔着该光掩模进行图像曝光、显影，并根据需要进行热固化或光固化，形成像素图像，制作像素图像的着色层。通过对红色、绿色、蓝色这三色的着色组合物分别进行该操作，可以形成滤色镜图像。

遮光性树脂组合物、着色组合物的涂布可利用旋转法、绕线棒法、流涂法、口模式涂布法、辊涂法、喷涂法等来进行。其中若使用口模式涂布法，则可大幅削减涂布液用量，并能完全消除进行旋涂法时所附着的雾等的影响，能够抑制异物产生等，从总的方面来看优选使用口模式涂布法。

涂布膜的厚度若过厚，则难以进行图案显影，同时制成液晶盒的工序中难以进行间隙调整；若过薄，则难以提高色料浓度，有时不能表现出所希望的颜色。涂布膜的厚度以干燥后的膜厚计通常优选为0.2～20μm的范围，更优选为0.5～10μm的范围，进一步优选为0.8～5μm的范围。

[3-2-2]涂布膜的干燥

将遮光性树脂组合物或着色组合物涂布在透明基板上而形成的涂布膜的干燥优选通过使用加热板、红外线(IR)烤炉、对流烘箱的干燥法来进行。该干燥通常通过预干燥及其后再次加热进行干燥的2阶段干燥来进行。预干燥的条件可根据遮光性树脂组合物或着色组合物中的溶剂成分的种类、所使用的干燥机的性能等进行适当的选择。对于干燥时间，根据溶剂成分的种类、所使用的干燥机的性能等，通常在于40～80℃的温度下时间为15秒～5分钟的范围内进行选择，优选在于50～70℃温度下时间为30秒～3分钟的范围内进行选择。

再次加热干燥的温度条件比预干燥温度高，为50～200℃，其中优选为70～160℃、特别优选为70～130℃。并且干燥时间也取决于加热温度，优选将其设定为10秒～10分钟、特别是15秒～5分钟。干燥温度越高则涂布膜对透明基板的粘结性提高，但该温度若过高则粘结树脂分解，诱发热聚合，有时产生显影不良。另外，该涂布膜的干燥可通过不提高温度而在减压腔内进行干燥的减压干燥法来进行。

[3-2-3]曝光工序

图像曝光可以通过在干燥的遮光性树脂组合物或着色组合物的涂布膜上覆盖矩阵图案、隔着该掩模图案照射紫外线或可见光线的光源来进行。此时，可根据需要在涂布膜上形成聚乙烯醇层等氧屏蔽层后进行曝光以防止由氧所致的涂布膜的灵敏度的降低。

图像曝光中所使用的光源没有特别限制，例如可举出：氙灯、卤灯、钨灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、中压水银灯、低压水银灯、碳电弧、荧光灯等灯光源；氩离子激光器、YAG激光器、准分子激光器、氮激光器、氦镉激光器、半导体激光器等激光光源等。照射特定波长的光进行使用时，也可以利用光学滤波器。

[3-2-4]显影工序

显影可在上述图像曝光后利用有机溶剂或含有表面活性剂和碱性化合物的水溶液来进行。该水溶液可以进一步含有有机溶剂、缓冲剂、络合剂、染料或颜料。

作为碱性化合物，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、氢氧化铵等无机碱性化合物；单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、单甲胺、二甲胺或三甲胺、单乙胺、二乙胺或三乙胺、单异丙胺或二异丙胺、正丁胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、吖丙啶、亚乙基二亚胺、四甲基氢氧化铵(TMAH)、胆碱等有机碱性化合物。这些碱性化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上进行使用。

作为表面活性剂，可举出例如：聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基芳基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、脱水山梨糖醇烷基酯类、单甘油酯烷基酯类等非离子性表面活性剂；烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类、磺基琥珀酸酯盐类等阴离子性表面活性剂；烷基甜菜碱类、氨基酸类等两性表面活性剂，这些表面活性剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上进行使用。

作为有机溶剂，例如可举出异丙醇、苯甲醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇、二丙酮醇等。这些有机溶剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上进行使用，另外也可以将1种或2种以上的有机溶剂与水并用进行使用。

显影处理的条件没有特别限制，通常显影温度可在10～50℃的范围、其中优选15～45℃、特别优选20～40℃的范围，显影方法可以为浸渍显影法、喷雾显影法、刷式显影法、超声波显影法等中的任意方法。

[3-2-5]热固化处理

通常对显影后的滤色镜基板实施热固化处理或光固化处理，优选实施热固化处理。

热固化处理的条件中，温度选自100～280℃的范围、优选选自150～250℃的范围，时间选自5～60分钟的范围。

经过上述一系列工序，单色的图案成像结束。顺次重复该工序，对(黑色、)红色、绿色、蓝色进行图案化，形成滤色镜。另外，红色、绿色、蓝色这3色进行图案化的顺序并不限于上述的顺序。

[3-2-6]透明电极的形成

对于本发明所涉及的滤色镜来说，可以保持该状态在图像上形成ITO等透明电极，从而用作彩色显示器、液晶显示装置等部件的一部分，但是为了提高表面平滑性和耐久性，也可以根据需要在图像上设置聚酰胺、聚酰亚胺等顶涂层。

另外，在平面取向型驱动方式(IPS模式)等一部分用途中，也可以不形成透明电极。

[4]液晶显示装置(面板)

下面对本发明的液晶显示装置(面板)的制造方法的具体例进行说明。

本发明的液晶显示装置通常通过下述方式制作：在上述本发明的滤色镜上形成取向膜，在该取向膜上散布隔离物，然后与对向基板进行贴合形成液晶盒，向所形成的液晶盒中注入液晶，与对向电极进行线连接，制作液晶显示装置。

作为取向膜，聚酰亚胺等树脂膜是适宜的。取向膜的形成通常采用照相凹版印刷法和/或苯胺印刷法，取向膜的厚度通常为数十纳米。对取向膜通过热烧制进行固化处理后，通过紫外线照射或擦拭布处理进行表面处理，加工为可以调整液晶的倾斜度的表面状态。

隔离物使用大小对应于与对向基板的间隙(空隙)的隔离物，通常为2～8μm的隔离物。也可以在滤色镜基板上利用照相平板印刷法形成透明树脂膜的光隔离物(PS)，利用该光隔离物取代上述隔离物。

作为对向基板，通常使用阵列基板，特别优选使用TFT(薄膜晶体管)基板。

与对向基板相贴合的间隙根据液晶显示装置用途的不同而不同，但通常选自2～8μm的范围。与对向基板相贴合后，将液晶注入口以外的部分利用环氧树脂等密封材料进行密封。通过紫外线(UV)照射和/或加热使密封材料固化，将液晶盒周边密封。

周边被密封的液晶盒切断为面板单元后，对真空腔内进行减压，将上述液晶注入口浸渍于液晶，然后通过渗入至腔内而将液晶注入到液晶盒内。液晶盒内的减压度通常为1×10^-2～1×10^-7Pa，优选为1×10^-3～1×10^-6Pa。另外，优选在减压时对液晶盒进行加热，加热温度通常为30～100℃，更优选为50～90℃。减压时的加热保持时间通常为10～60分钟的范围，然后浸渍在液晶中。将注入有液晶的液晶盒的液晶注入口利用UV固化树脂固化进行密封，由此完成液晶显示装置(面板)。

液晶的种类没有特别限制，可以使用芳香族系、脂肪族系、多环状化合物等以往已知的液晶，溶致液晶、热致液晶等均可使用。热致液晶已知有向列液晶、近晶液晶和胆甾醇型液晶等，这些均可使用。

实施例

下面举出合成例、实施例及比较例进一步具体说明本发明，但只要在不超出本发明要点的范围内，本发明并不限于以下实施例的记载。

[合成例]

合成例-1(高分子分散剂溶液的制备)

将32g甲苯二异氰酸酯的三聚物(三菱化学社制造“マイテツクGP750A”，树脂固体成分为50重量％，乙酸丁酯溶液)与0.02g作为催化剂的二月桂酸二丁基锡以47g丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)进行稀释溶解。在搅拌下向其中滴加14.4g单末端为甲氧基且数均分子量为1,000的聚乙二醇(日本油脂社制造“ユニオツクスM-1000”)与9.6g数均分子量为1,000的聚丙二醇(三洋化成工业社制造“サンニツクスPP-1000”)的混合物，然后进一步在70℃反应3小时。接着加入1g N，N-二甲氨基-1，3-丙二胺，进一步在40℃反应1小时。利用中和滴定求出含有如此得到的高分子分散剂的溶液的胺值，其为14mg-KOH/g。另外，利用干燥法(在加热板上于150℃干燥30分钟去除溶剂，利用重量变化量计算出树脂浓度)求出树脂含量，其为40重量％。

合成例-2(粘结树脂的合成)

向反应容器中加入300重量份日本化药株式会社制造的“XD1000”(双环戊二烯-苯酚聚合物的聚缩水甘油醚，重均分子量为700，环氧当量为252)、87重量份丙烯酸、0.2重量份对甲氧基苯酚、5重量份三苯基膦、255重量份PGMEA，于100℃进行搅拌直至酸值为3.0mg-KOH/g。达到目标酸值需要9小时(酸值2.5mg-KOH/g)。接着进一步添加145重量份四氢邻苯二甲酸酐，在120℃反应4小时，得到酸值为100mg-KOH/g、GPC测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量为2600的粘结树脂I溶液。

合成例-3(油墨的制备)

<实施例用油墨的制备>

油墨1的制备

将100g着色用炭黑(三菱化学社制造“MA-8”，平均粒径为24μm，DBP吸油量为58ml/100g，表面pH为3.0)在双轴捏合机内与500ml超纯水一同混炼20分钟，通过过滤去除超纯水。向经过滤的炭黑中再次加入超纯水进行混炼，反复进行4次过滤。对最后过滤出的炭黑进行干燥，得到清洗后的炭黑。按照清洗后的炭黑为50重量份、合成例-1制作的高分子分散剂以固体成分计为10重量份的比例且固体成分浓度为30重量％的方式加入炭黑、高分子分散剂溶液和PGMEA。分散液的全部重量为50g。将所得液体利用搅拌机充分搅拌进行预混合。

接着利用涂料摇动器在温度为25～45℃的范围进行6小时的分散处理。微珠使用0.5mmΦ的氧化锆微珠，加入与分散液相同的重量的该微珠。分散结束后(基于JIS Z8741的20度镜面光泽度为170)，利用过滤器分离微珠和分散液，制备油墨1。

对于该油墨1，向0.2g油墨试样中添加9mL纯水，利用超声波浴提取30分钟后，进行超离心分离(50000rpm×1hr)，对上清液进行离子色谱分析，结果K⁺离子浓度(以下同样)相对于油墨中的全部固体成分小于5ppm(检出限以下)。

油墨2的制备

除了将利用超纯水进行清洗-混炼-过滤的作业次数改为2次以外，采用与油墨1同样的方式制备油墨2。对于该油墨2，进行与油墨1同样的离子色谱分析，结果K⁺浓度为45ppm。

油墨3的制备

除了将利用超纯水进行清洗-混炼-过滤的作业次数改为3次以外，采用与油墨1同样的方式制备油墨3。对于该油墨3，进行与油墨1同样的离子色谱分析，结果K⁺浓度为6ppm。

油墨4的制备

除了将利用超纯水进行清洗-混炼-过滤的作业次数改为1次以外，采用与油墨1同样的方式制备油墨4。对于该油墨4，进行与油墨1同样的离子色谱分析，结果K⁺浓度为90ppm。

<比较例用油墨的制备>

油墨5的制备

除了不利用超纯水进行清洗以外，采用与油墨1同样的方式制备油墨5。对于该油墨5，进行与油墨1同样的离子色谱分析，结果K⁺浓度为401ppm。

另外，即使利用上述超纯水进行了清洗-混炼-过滤处理，所用炭黑的平均粒径、DBP吸油量以及表面pH与该处理前相比也无变化。

[实施例1～4及比较例1]

i)抗蚀剂液的配制

利用合成例-3制备的炭黑分散油墨，按下述混合比例加入各成分，利用搅拌器进行搅拌、溶解，分别制备黑抗蚀剂感光液。

<混合比例>

合成例-3制备的油墨(表1所示)：按固体成分计为50g

合成例-2制备的粘结树脂I溶液：按固体成分计为30g

单体(烯键式化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯)：10g

合成例-1制备的含有碱性高分子分散剂的溶液：按固体成分计为5g

光聚合引发剂(汽巴精化有限公司制造的“CGI242”，其为下述结构式所示的化合物)：5g

有机溶剂(PGMEA)：300g

表面活性剂(住友3M社制造的“FC-430”氟类表面活性剂)：在抗蚀剂液中的浓度为100ppm的量

ii)抗蚀剂液的评价

将在i)中制备的各黑抗蚀剂感光液利用旋涂器涂布至玻璃基板(Coming公司制造“7059”)，利用加热板于80℃干燥1分钟。利用触针式膜厚计(テンコ一ル社制造“α-ステツプ”)测定干燥后的抗蚀剂的膜厚，结果为1μm。接着，利用高压水银灯改变曝光量透过掩模对该试样进行像曝光。其后在25℃的温度用浓度为0.8重量％的碳酸钠水溶液进行喷雾显影，得到抗蚀剂图案。

对于所形成的抗蚀剂图案，以下述基准评价灵敏度、分辨率和遮光性，将结果列于表1。

灵敏度

用能够按照尺寸形成尺寸为20μm的掩模图案的适当曝光量(mj/cm²)来表示灵敏度。即，曝光量少的抗蚀剂可以低曝光量进行成像，因而表示其灵敏度高。

分辨率

对于将尺寸为20μm的掩模图案忠实地进行再现的曝光量，以200倍的倍率对可分辨的抗蚀剂的最小图案尺寸进行显微镜观察。

最小图案尺寸为10μm以下：◎

最小图案尺寸超过10μm但为15μm以下：○

最小图案尺寸超过15μm：×

遮光性

利用Macbeth反射浓度计(コルモルグン社制造的“TR927”)对画线部的光学浓度(OD)进行测定。另外，OD值为表示遮光能力的数值，该数值越大，表示遮光性越高。

另外，对于i)中制备的各黑抗蚀剂感光液，利用下述方法测定K⁺浓度，求出其相对于抗蚀剂感光液中的全部固体成分的比例，将结果一并记于表1。

<K⁺浓度的测定方法>

在0.2g(以固体成分的量计)黑抗蚀剂(遮光性树脂组合物)中加入9mL纯水，以超声波浴提取30分钟后，进行超离心分离(50000rpm×1hr)，对上清液进行离子色谱分析，测定K⁺浓度。

[表1]

产业上的可利用性

利用本发明的遮光性树脂组合物能够形成显影性、分辨度、密合性优异、特别是直线性、密合性优异的黑底，由此能够提供高品质的滤色镜以及液晶显示装置。

因此，本发明在遮光性树脂组合物、滤色镜、液晶显示装置各领域中具有极高的产业实用性。

虽然利用特定的方式对本发明进行了详细说明，但在不偏离本发明的意图和范围的情况下可对本发明作出各种变更，这对本领域技术人员来说是已知的。

另外，本申请基于2006年4月28日提出的日本专利申请(特愿2006-125635)及2007年4月20日提出的日本专利申请(特愿2007-111991)，将上述申请的全部内容通过引用的方式援引至本文中。

Claims (11)

1.一种遮光性树脂组合物，其含有粘结树脂、单体、光聚合引发剂以及炭黑，该遮光性树脂组合物的特征在于：

所述炭黑的平均粒径为8nm～65nm；

所述炭黑的DBP吸油量为90ml/100g以下；

该遮光性树脂组合物的钾离子含量相对于全部固体成分为20ppm以下。

2.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，钾离子的含量相对于全部固体成分为10ppm以下。

3.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，炭黑的DBP吸油量为75ml/100g以下。

4.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，炭黑的含量为遮光性树脂组合物的全部固体成分的10重量％～70重量％。

5.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，炭黑的含量为遮光性树脂组合物的全部固体成分的40重量％～70重量％。

6.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，该组合物进一步含有碱性高分子分散剂。

7.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，炭黑表面的pH为5以下。

8.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，粘结树脂为具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

9.如权利要求1所述的遮光性树脂组合物，其中，光聚合引发剂为肟酯类化合物。

10.一种滤色镜，其特征在于，该滤色镜具有使用权利要求1所述的遮光性树脂组合物而形成的像素。

11.一种液晶显示装置，其特征在于，该液晶显示装置具有权利要求10所述的滤色镜。