CN113439109B - 树脂组合物、固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法 - Google Patents

树脂组合物、固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够得到具有高的光密度、且长期稳定性和绝缘性也优异的高品质的滤色器的树脂组合物。另外，提供该树脂组合物的固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法。本发明的树脂组合物含有黑色粒子和固化性化合物，该黑色粒子含有无定形碳，上述黑色粒子的比重为1.75以下，且JIS K 5101‑13‑1所规定的吸油量为30ml/100g以上且120ml/100g以下。

Description

树脂组合物、固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电 致发光显示装置及树脂组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及能够得到具有高的光密度、且长期稳定性和绝缘性也优异的高品质的滤色器的树脂组合物。另外，涉及该树脂组合物的固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法。
背景技术
在液晶彩色显示器等图像显示装置中设置有用于显示彩色图像的滤色器，在这样的滤色器中，为了防止彩色抗蚀剂彼此的混色、防止黑色显示时的漏光，需要被称为黑矩阵的遮光构件。
作为黑矩阵的材料，可以使用铬等金属薄膜，但金属薄膜的光反射率高，另外，存在环境负荷大的问题。因此，作为黑矩阵的材料，使钛黑、炭黑等黑色颜料分散于树脂中的树脂组合物成为主流。
作为这样的树脂组合物，例如，专利文献1中公开了含有聚合性化合物、粘结剂聚合物、光聚合引发剂、钛黑分散物的聚合性组合物。另外，在专利文献2中记载了含有聚合性化合物、光聚合引发剂、炭黑的黑色感光性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2009/122789号
专利文献2：日本特开2012-141605号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，钛黑的比重较大，为3以上，因此在作为树脂组合物利用的情况下，在保存时容易引起沉降等，在长期稳定性方面存在课题，另外，由于是通过将带隙大的氧化钛的一部分氮化而得到的，所以接近于褐色的物质多，存在黑色度不充分的问题。另外，炭黑具有高导电性，因此存在黑矩阵导通、成为显示不良的原因的问题。
本发明的目的在于提供一种树脂组合物，该树脂组合物能够得到具有高的光密度、且长期稳定性和绝缘性也优异的高品质的滤色器。另外，目的在于提供该树脂组合物的固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明为一种树脂组合物，其含有黑色粒子和固化性化合物，上述黑色粒子含有无定形碳，上述黑色粒子的比重为1.75以下，且JIS K 5101-13-1所规定的吸油量为30ml/100g以上且120ml/100g以下。
以下，详述本发明。
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将含有无定形碳且比重和吸油量为规定的范围的黑色粒子、和固化性化合物进行组合，能够形成保存稳定性、遮光性、绝缘性优异的黑矩阵，能够制作高品质的滤色器，从而完成了本发明。
(黑色粒子)
本发明的树脂组合物含有黑色粒子。
上述黑色粒子含有无定形碳。
通过含有这样的无定形碳，从而与以往的碳系黑色粒子相比制作容易，因此，不仅能够以低成本得到，而且还具有更高的球形度和分散性，因此能够用作高性能的黑色颜料。
构成上述黑色粒子的无定形碳具有sp2键和sp3键混合存在的非晶结构，包含碳，测定拉曼谱时的G带与D带的峰强度比优选为5.0以下。
在利用拉曼光谱测定上述无定形碳的情况下，明确地观察到对应于sp2键的G带(1580cm-1附近)和对应于sp3键的D带(1360cm-1附近)的2个峰。需要说明的是，在碳材料为结晶性的情况下，上述2个带中的任一个带逐渐极小化。例如，在单晶金刚石的情况下，几乎观察不到1580cm-1附近的G带。另一方面，在高纯度石墨结构的情况下，几乎不出现1360cm-1附近的D带。
在本发明中，特别是通过使G带与D带的峰强度比(G带的峰强度/D带的峰强度)为5.0以下，从而能够较高地维持所形成的黑色粒子的绝缘性。
如果上述峰强度比超过5.0，则不仅粒子的绝缘性降低，而且粒子的比重变高，树脂组合物的保存稳定性降低。
上述峰强度比优选为0.5以上，更优选为4.0以下。
作为调整G带与D带的峰强度比的方法，可举出热处理时的加热温度的调整、无定形碳的原料的选择等。具体而言，通过提高热处理时的加热温度，G带的峰强度有增加的趋势。
对于构成上述黑色粒子的无定形碳而言，测定拉曼谱时的G带的峰的半峰宽的优选上限为200cm-1，更优选的上限为180cm-1。上述半峰宽的下限没有特别限定，越小越好。
构成上述黑色粒子的无定形碳优选来自于噁嗪树脂所含有的碳。上述噁嗪树脂能够在低温下碳化，因此能够降低成本。
上述噁嗪树脂是通常被分类为酚醛树脂的树脂，是通过在酚类和甲醛的基础上进一步加入胺类并使其反应而得到的热固化树脂。需要说明的是，在酚类中，在使用酚环上进一步具有氨基那样的类型、例如对氨基苯酚那样的酚的情况下，在上述反应中不需要加入胺类，且存在也容易碳化的趋势。在碳化的容易性方面，通过使用萘环而不是苯环，从而更容易碳化。
作为上述噁嗪树脂，有苯并噁嗪树脂、萘并噁嗪树脂，其中，萘并噁嗪树脂最容易在低温下碳化，因此优选。以下，作为噁嗪树脂的结构的一部分，将苯并噁嗪树脂的部分结构示于式(1)，将萘并噁嗪树脂的部分结构示于式(2)。
这样，噁嗪树脂是指具有附加于苯环或萘环的6元环的树脂，该6元环中包含氧和氮，这是名称的由来。
[化学式1]
Figure BDA0003179992460000041
通过使用上述噁嗪树脂，与环氧树脂等其他树脂相比，能够在相当低的温度下得到黑色粒子。具体而言，能够在200℃以下的温度下进行碳化。特别是，通过使用萘并噁嗪树脂，能够在更低温下进行碳化。
这样，通过使用噁嗪树脂在更低温下进行碳化，从而能够在适当的溶剂中形成含有无定形碳的黑色粒子。
利用这样的方法能够形成含有无定形碳的黑色粒子的理由尚不明确，但认为是因为：例如在使用萘噁嗪树脂作为噁嗪树脂的情况下，树脂中的萘结构通过低温加热而局部地连接，以分子水平形成层状结构。上述层状结构由于未进行高温处理，所以不会发展到石墨那样的长距离的周期结构，因此不显示结晶性。
所得到的碳是石墨那样的结构还是无定形结构可以通过后述的X射线衍射法，根据是否在2θ为26.4°的位置检测到峰来确认。
另外，所得到的碳是否来自于噁嗪树脂所含有的碳可以通过IR光谱确认。具体而言，在热处理前的粒子的FT-IR光谱中，可以通过同时检测到来自于噁嗪环的CH2的对称面外弯曲振动(wagging mode)的峰(1334-1337cm-1)和来自于Ar(芳香环)-O-C的非对称伸缩振动(the asymmetric stretching mode)的峰(1232-1237cm-1)来确认。
作为上述萘并噁嗪树脂的原料使用的有：作为酚类的二羟基萘、和三嗪、甲醛、胺类。关于这些，将在后面详细叙述。
上述无定形碳优选通过将上述噁嗪树脂在50～800℃的温度下进行热处理而得到。在本发明中，通过使用能够在低温下碳化的萘并噁嗪树脂，能够在较低的低温下制成无定形碳。
通过在这样的低温下得到，从而与以往相比，具有能够以更低成本且简便的工艺来制作的优点。
上述热处理的温度更优选为100～600℃。
上述黑色粒子可以含有除了碳以外的元素。作为碳以外的元素，例如可举出氮、氢、氧等。这样的元素的含量相对于碳和碳以外的元素的合计优选为10摩尔％以下。
另外，相对于碳和碳以外的元素的合计，氮含量优选为0.1摩尔％以上，优选为5.0摩尔％以下。
上述含量可以通过X射线光电子能谱法进行测定。
另外，上述黑色粒子可以含有树脂成分。
上述黑色粒子优选含有氮原子。通过含有氮原子，能够制成具有比纯粋的碳粒子优异的物性的黑色粒子。
上述黑色粒子的氮含量的优选下限为0.05重量％，更优选的下限为0.1重量％，优选上限为5.0重量％，更优选的上限为3.0重量％。
如果氮含量为上述范围内，则能够制成具有更优异的物性的黑色粒子。
上述氮含量可以通过X射线光电子能谱法进行测定。
上述黑色粒子的比重为1.75以下。通过使比重为1.75以下而能够得到高分散性。上述比重的优选下限为1.20，优选上限为1.70。
上述黑色粒子的吸油量为30ml/100g以上且120ml/100g以下。
如果上述吸油量小于30ml/100g，则黑色粒子与固化性化合物的亲和性低，容易引起黑色粒子的凝聚。其结果是，光密度、涂膜的强度降低。在此，作为提高光密度、涂膜的强度的方法，可以考虑增加黑色粒子的含量。然而，如果吸油量小于上述下限，则黑色粒子与固化性化合物的亲和性低，因此黑色粒子难以混合到树脂组合物中，难以较多地配合黑色粒子。
另一方面，如果上述吸油量超过120ml/100g，则黑色粒子吸附固化性化合物，因此，所得到的树脂组合物的流动性降低。其结果是，在所得到的树脂组合物中，黑色粒子的分散性降低，长期稳定性和光密度降低。
上述吸油量的更优选的下限为40ml/100g，更优选的上限为100ml/100g。
需要说明的是，上述吸油量可以按照JIS K 5101-13-1进行测定。
作为调整上述吸油量的方法，可举出适当调整黑色粒子的比表面积、表面状态、细孔分布、细孔尺寸等。例如，如果黑色粒子的比表面积增加，则存在吸油量上升的趋势。
上述黑色粒子的平均粒径的优选下限为5nm，更优选的下限为10nm，优选上限为300nm，更优选的上限为200nm。
如果上述平均粒径为上述范围，则能够形成具有优异的特性的树脂组合物。
另外，作为上述黑色粒子，可以并用平均粒径不同的2种以上的粒子。
上述黑色粒子的粒径的变异系数(CV值)优选为20％以下。
如果上述粒径的CV值为20％以下，则黑色粒子的单分散性变好，在用作黑色颜料的情况下容易将粒子最密地填充。其结果是，能够提高对可见光的遮蔽效果。
上述粒径的CV值的更优选的上限为15％。需要说明的是，对于下限没有特别限定，优选为0.5％。
粒径的CV值(％)是指将标准偏差除以平均粒径而得到的值以百分率表示的值，是通过下述式求出的数值。CV值越小，意味着粒径的偏差越小。
粒径的CV值(％)＝(粒径的标准偏差/平均粒径)×100
平均粒径和标准偏差例如可以使用FE-TEM进行测定。
上述黑色粒子的平均球形度优选为90％以上。
由此，能够提高本发明的效果。上述平均球形度的更优选的下限为95％。
需要说明的是，球形度(短径/长径)可以通过使用图像解析装置对使用FE-TEM或FE-SEM拍摄到的电子显微镜照片进行分析处理来测定，平均球形度可以通过对电子显微镜照片中任意选择的例如100个粒子求出球形度的平均值来算出。
上述黑色粒子的比表面积的优选下限为1.0m2/g，更优选的下限为5.0m2/g，优选上限为1000m2/g，更优选的上限为800m2/g。
上述比表面积可以通过使用了氮气等的气体吸附法等进行测定。
上述黑色粒子的Zeta电位(表面电位)优选为-70～+80mV。
通过设为上述范围内，能够制成粒径的均匀性优异、溶剂中的分散性良好的黑色粒子。
上述Zeta电位的更优选的下限为-60mV，更优选的上限为70mV。
需要说明的是，上述Zeta电位例如可以如下求出：使用显微镜电泳方式Zeta电位测定装置，将分散有黑色粒子的溶液注入到测定用样品池中，一边用显微镜观察一边施加电压，测定粒子不移动(静止)时的电位，由此求出。
上述黑色粒子在波长400～800nm下测定的总光线反射率的平均值优选为15％以下。
通过设为上述范围内，从而可见光的大部分被黑色粒子吸收，因此能够在可见光区域中表现出高黑色性。
上述总光线反射率的平均值的更优选的上限为10％。
需要说明的是，对于上述黑色粒子，当在波长400～800nm下测定总光线反射率时，优选检测不到总光线反射率显示极大值的峰。
上述总光线反射率例如可以使用带积分球的分光光度计进行测定。
上述黑色粒子在载荷16kN时的粉体电阻优选为5.0×10-1Ω·cm以上。
通过使粉体电阻为上述优选下限以上，能够得到绝缘性高的树脂组合物。
上述载荷16kN时的粉体电阻的更优选的下限为1.0×100Ω·cm，进一步优选下限为1.0×101Ω·cm。
上述黑色粒子在通过飞行时间型二次离子质谱分析法(TOF-SIMS)测定的情况下，优选检测到来自于苯环的质谱和来自于萘环的质谱中的至少1个。
通过检测到这样的来自于苯环、萘环的质谱，从而能够确认为来自于噁嗪树脂所含有的碳的质谱，同时能够得到致密性高的粒子。
在本申请发明中，来自于苯环的质谱是指77.12附近的质谱，来自于萘环的质谱是指127.27附近的质谱。
需要说明的是，上述测定例如可以使用TOF-SIMS装置(ION-TOF公司制)等来进行。
在本发明中，在通过X射线衍射法测定上述黑色粒子的情况下，优选在2θ为26.4°的位置处检测不到峰。
上述2θ为26.4°的位置的峰为石墨的结晶峰，由于在这样的位置处检测不到峰，所以可以说形成黑色粒子的碳为无定形结构。
需要说明的是，上述测定例如可以使用X射线衍射装置(SmartLab Multipurpose，Rigaku公司制)等来进行。
本发明的树脂组合物中的上述黑色粒子的含量的优选下限为10重量％，更优选的下限为20重量％，优选上限为80重量％，更优选的上限为60重量％。
作为制造上述黑色粒子的方法，例如可举出：具有使含有三嗪、二羟基萘和溶剂的混合溶液反应的工序的方法；具有使含有甲醛、脂肪族胺、二羟基萘和溶剂的混合溶液反应的工序的方法等。另外，通过对树脂粒子进行烧成并使其碳化，也能够制作含有无定形碳的黑色粒子。
在上述具有使含有三嗪、二羟基萘和溶剂的混合溶液反应的工序的方法中，首先制备含有三嗪衍生物、二羟基萘和溶剂的混合溶液。另外，在具有使含有甲醛、脂肪族胺、二羟基萘和溶剂的混合溶液反应的工序的方法中，首先制备含有甲醛、脂肪族胺、二羟基萘和溶剂的混合溶液。
由于上述甲醛不稳定，所以优选使用作为甲醛溶液的福尔马林。福尔马林通常除了甲醛和水以外，还含有少量的甲醇作为稳定剂。本发明中使用的甲醛只要是甲醛含量明确即可，可以为福尔马林。
另外，甲醛中，作为其聚合形态有低聚甲醛，这些也可以作为原料使用，但由于反应性差，因此优选使用上述福尔马林。
上述脂肪族胺由通式R-NH2表示，R优选为碳原子数5以下的烷基。作为碳原子数5以下的烷基，不受以下限制，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、环丙基甲基、正戊基、环戊基、环丙基乙基、及环丁基甲基。
由于优选减小分子量，所以取代基R优选为甲基、乙基、丙基等，作为实际的化合物名，可以优选使用甲胺、乙胺、丙胺等。最优选的是分子量最小的甲胺。
作为上述三嗪衍生物，优选具有下述式(3)所示的结构。
下述式(3)中，R1、R2、R3各自独立地表示脂肪族烷基、或包含芳香族的有机基团。
作为上述脂肪族烷基，优选碳原子数为1～20。
其中，从能够实现高碳化率，另外可以得到致密性优异的含有无定形碳的黑色粒子的方面出发，更优选使用R1、R2、R3为甲基的1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪。在此，碳化率是指烧成后的残留物的比例。
[化学式2]
Figure BDA0003179992460000091
作为上述二羟基萘，有多种异构体。例如可举出1,3-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,3-二羟基萘、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘。
其中，从反应性高的方面出发，优选1,5-二羟基萘、2,6-二羟基萘。并且，1,5-二羟基萘的反应性最高，因此优选。
在使用不添加上述三嗪衍生物而添加甲醛、脂肪族胺的方法的情况下，关于上述混合溶液中的二羟基萘、脂肪族胺、甲醛的比率，相对于二羟基萘1摩尔，最优选配合脂肪族胺1摩尔、甲醛2摩尔。
根据反应条件，在反应中因挥发等而失去原料，因此最佳的配合比并不准确地限定于上述比率，相对于二羟基萘1摩尔，优选的是，以0.8～1.2摩尔的配合比的范围配合脂肪族胺，以1.6～2.4摩尔的配合比的范围配合甲醛。
通过使上述脂肪族胺为0.8摩尔以上，从而能够充分地形成噁嗪环，能够适宜地进行聚合。另外，通过设为1.2摩尔以下，从而不会额外消耗反应所需的甲醛，因此反应顺利地进行，可以得到期望的萘并噁嗪。同样地，通过使甲醛为1.6摩尔以上，从而能够充分形成噁嗪环，能够适宜地进行聚合。另外，通过设为2.4摩尔以下，能够减少副反应的发生，因此优选。
上述混合溶液含有用于溶解上述2种原料或3种原料并使其反应的溶剂。
作为上述溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇类、丙酮、甲乙酮等酮类、四氢呋喃、二氧六环、氯仿、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。
作为上述溶剂，可以仅使用单一成分，也可以使用两种以上的混合溶剂。作为上述溶剂，优选使用溶解度参数(SP值)为9.0以上的溶剂。
作为上述SP值为9.0以上的溶剂，可举出乙醇(12.7)、甲醇(14.7)、异丙醇(11.5)、1-丁醇(11.4)、1,3-丁二醇(11.2)、1,4-丁二醇(12.1)、2,3-丁二醇(11.1)、2-甲基戊烷-1,3-二醇(10.3)、甲酰胺(19.2)、甲酚(13.3)、乙二醇(14.2)、苯酚(14.5)、水(23.4)、DMF(N,N-二甲基甲酰胺，12.3)、二甲基亚砜(DMSO，13.0)、甲乙酮(9.3)、二氧六环(10.3)、乙酸乙酯(9.0)、氯仿(9.4)、丙酮(10.0)等。
作为上述SP值为9.0以上的溶剂，更优选SP值为9.0～15.0的溶剂。另外，在上述溶剂仅使用单一成分的情况下，沸点优选为50～300℃。进一步优选含有沸点为50～250℃且SP值为9.0以上的溶剂。
另外，在上述溶剂为由2种以上的溶剂构成的混合溶剂的情况下，上述混合溶剂优选含有沸点100℃以上的溶剂。由此，能够得到平均球形度高的黑色粒子。
上述混合溶液中的溶剂的添加量没有特别限定，在将包含二羟基萘、三嗪衍生物、脂肪族胺、甲醛的原料(溶质)设为100质量份的情况下，通常优选以300～200000质量份进行配合(相当于溶质的摩尔浓度1.0M～0.001M)。通过将上述溶剂的添加量设为300质量份以上，从而溶质的溶解性变高，通过设为200000质量份以下，从而浓度变得适度，这样反应变得容易进行。
在上述黑色粒子的制造方法中，进行使上述混合溶液反应的工序。在上述制造方法中，通过进行反应，形成萘并噁嗪树脂等噁嗪树脂后，可以制作含有无定形碳的黑色粒子。
例如，在使含有上述二羟基萘，三嗪衍生物、脂肪族胺、甲醛的混合溶液反应的方法中，如果通过持续加温，从而所制作的噁嗪环打开，引发聚合，则分子量增加，成为所谓的萘并噁嗪树脂。
另外，为了均匀地进行粒子的制作，优选在反应时粒子处于分散的状态。作为分散方法，可以利用搅拌、超声波、旋转等公知的方法。另外，为了改善分散状态，可以添加适当的分散剂。
使上述混合溶液反应的工序可以以1个阶段进行，也可以分成2个阶段进行。
作为上述分成2个阶段进行的方法，优选具有：使上述混合溶液反应而形成噁嗪树脂粒子的工序；和通过将所形成的噁嗪树脂粒子在规定的温度下进行加热处理而使其碳化的工序。
形成上述噁嗪树脂粒子的工序即使在室温下反应也缓慢进行，但为了使反应有效率地进行，优选在50～350℃的温度下进行。另外，反应时间可以根据温度进行调整，通常优选为30分钟至20小时。通过上述条件下的反应，可以得到球状的噁嗪树脂粒子。该工序中得到的噁嗪树脂粒子根据反应条件的不同而显示绿色、茶色或黑色。
需要说明的是，噁嗪树脂粒子的粒径可以通过溶液的浓度、反应温度、原料的摩尔比和搅拌条件等参数来调整。
另外，在溶剂的沸点以上的温度下进行反应的情况下，优选在加压容器中进行反应。
在通过以规定的温度对上述形成的噁嗪树脂粒子进行加热处理而使其碳化的工序中，加热温度优选为150～800℃。加热处理时间没有特别限定，从碳化的完整性和经济性的观点出发，优选为1～30小时。由此，萘并噁嗪树脂被碳化而能够制成含有无定形碳的黑色粒子。就通常的树脂而言，为了使其碳化而需要更高的温度，但在本发明中，由于使用了能够在低温下碳化的噁嗪树脂，因此即使在150℃这样的低温下也能够制成无定形碳。
上述加热处理可以在空气中进行，也可以在真空状态下进行，还可以在氮、氩等非活性气体中进行。在热处理温度为200℃以上的情况下，更优选非活性气体气氛。
需要说明的是，在上述通过加热处理使其碳化的工序之前，可以具有通过热风、真空干燥等将溶剂干燥除去的干燥工序。对于加热干燥方法也没有特别限制。
(固化性化合物)
本发明的树脂组合物含有固化性化合物。
上述固化性化合物可以为热固化性化合物，也可以为光固化性化合物，优选使用光固化性化合物。
作为上述固化性化合物，例如可举出苯乙烯化合物、苯氧基化合物、氧杂环丁烷化合物、环氧化合物、环硫化合物、(甲基)丙烯酸系化合物、不饱和聚酯化合物、聚氨酯化合物、硅酮化合物、聚酰亚胺化合物、丙烯醇衍生物等。上述固化性化合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
另外，上述固化性化合物可以是分子量小于10000的固化性化合物，也可以是分子量为10000以上的固化性化合物，还可以将两者组合使用。
作为上述苯乙烯化合物，例如可举出苯乙烯系单体的均聚物、苯乙烯系单体与丙烯酸系单体的共聚物等。
作为上述苯乙烯系单体，例如可举出苯乙烯、邻苯乙烯、间苯乙烯、对苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯等。
作为上述苯氧基化合物，例如可举出：使表卤代醇(日文：エピハロヒドリン)与2价酚化合物反应而得到的树脂、或者使2价环氧化合物与2价酚化合物反应而得到的树脂。
具体而言，可举出具有双酚A型骨架、双酚F型骨架、双酚A/F混合型骨架、萘骨架、芴骨架、联苯骨架、蒽骨架、芘骨架、呫吨骨架、金刚烷骨架或二环戊二烯骨架的苯氧基化合物。
作为上述氧杂环丁烷化合物，例如可举出：烯丙氧基氧杂环丁烷、苯氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧杂环丁烷、氧杂环丁基倍半硅氧烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷、1,4-双(((3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基)甲基)苯等。
作为上述环氧化合物，例如可举出双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚O型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、脂环式环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘苯酚(日文：ナフタレンフェノール)酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述环硫化合物，可举出通过将环氧化合物的环氧基变换为环硫基而得到的环硫化合物等。
作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，例如可举出：通过使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的酯化合物、通过使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯、通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述酯化合物中的单官能的酯化合物，例如可举出：N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯类、各种酰亚胺丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
另外，作为上述酯化合物中的2官能的酯化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述酯化合物中的3官能以上的酯化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：按照常规方法使环氧化合物与(甲基)丙烯酸在碱性催化剂的存在下反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述丙烯醇衍生物，例如可举出：马来酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甘油1,3-二烯丙基醚三羟甲基丙烷二烯丙基醚等二烯丙基化合物、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、季戊四醇三烯丙基醚等三烯丙基化合物、均苯四甲酸四烯丙酯(日文：テトラアリルピロメリテート)等四烯丙基化合物等。
另外，作为上述固化性化合物，优选使用丙烯醇衍生物、(甲基)丙烯酸系化合物等具有2个以上烯键式不饱和键的化合物。作为上述包含烯键式不饱和键的基团，可举出乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等。从有效地进行反应、更进一步抑制固化物的发泡、剥离及变色的观点出发，优选(甲基)丙烯酰基。上述光固化性化合物优选具有(甲基)丙烯酰基。
本发明的树脂组合物中的上述固化性化合物的含量的优选下限为5重量％，更优选的下限为10重量％，优选上限为90重量％，更优选的上限为85重量％。
(固化剂)
本发明的树脂组合物可以进一步含有热固化剂、光固化剂等固化剂。
作为上述热固化剂，可以使用能够使上述热固化性化合物固化的热固化剂。作为上述热固化剂，可举出胺固化剂、咪唑固化剂、酚固化剂、酸酐固化剂等。热固化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述胺固化剂，例如可举出双氰胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等。
作为上述咪唑固化剂，例如可举出：2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸盐、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸盐、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-甲基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑以及2-苯基-4-甲基-5-二羟基甲基咪唑等。
作为上述酚固化剂，例如可举出：苯酚酚醛树脂、邻甲酚酚醛树脂、对甲酚酚醛树脂、叔丁基苯酚酚醛树脂、二环戊二烯甲酚、聚对乙烯基苯酚、双酚A型酚醛树脂、亚二甲苯基改性酚醛树脂、十氢化萘改性酚醛树脂、聚(二邻羟基苯基)甲烷、聚(二间羟基苯基)甲烷和聚(二对羟基苯基)甲烷等。
作为上述酸酐固化剂，例如可举出具有芳香族骨架的酸酐、其氢化物、改性物等。具体而言，可举出苯乙烯/马来酸酐共聚物、二苯甲酮四甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、4,4’-氧基二邻苯二甲酸酐、苯基乙炔基邻苯二甲酸酐、甘油双(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐和三烷基四氢邻苯二甲酸酐等。
作为上述光固化剂，可以使用能够通过光的照射使上述光固化性化合物固化的光固化剂。
作为上述光固化剂，例如可举出酰基氧化膦、卤甲基化三嗪、卤甲基化噁二唑、咪唑、苯偶姻、苯偶姻烷基醚、蒽醌、苯并蒽酮、二苯甲酮、苯乙酮、噻吨酮、苯甲酸酯、吖啶、吩嗪、二茂钛、α-氨基烷基苯酮、肟和它们的衍生物。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为二苯甲酮系光固化剂，可举出邻苯甲酰基苯甲酸甲酯和米氏酮等。作为二苯甲酮系光固化剂的市售品，可举出EAB(保土谷化学公司制)等。
作为酰基氧化膦系光固化剂的市售品，可举出Lucirin TPO(BASF公司制)、和Irgacure 819(Ciba Specialty Chemicals公司制)等。
作为噻吨酮系光固化剂的市售品，可举出异丙基噻吨酮和二乙基噻吨酮等。
作为烷基苯酮(日文：アルキルフェノン)系光固化剂的市售品，可举出Darocur1173、Darocur 2959、Irgacure 184、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 651(BASF公司制)和Esacure1001M(Lamberti公司制)等。
本发明的树脂组合物中的上述固化剂的含量的优选下限为0.1重量％，更优选的下限为1重量％，优选上限为10重量％，更优选的上限为5重量％。
本发明的树脂组合物可以进一步含有溶剂。
作为上述溶剂，例如可举出水、乙醇、异丙醇等亲水性溶剂与水的混合溶剂。其中，优选仅使用水。
本发明的树脂组合物中的上述溶剂的含量没有特别限定，以成为适于涂布方法等的粘度的方式适当设定，优选固体成分浓度成为100～50重量％的量，更优选成为98～65重量％的量。
为了提高黑色粒子的分散性，本发明的树脂组合物可以含有分散剂。
作为上述分散剂，例如可举出：聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸系树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物以及它们的盐。
为了提高利用树脂组合物得到的图案与基板的密合性，本发明的树脂组合物可以含有硅烷偶联剂。
作为上述硅烷偶联剂，例如可举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
为了减轻反应阻碍，本发明的树脂组合物可以含有反应助剂。通过使用上述反应助剂，能够提高光照射时的效果速度。
作为上述反应助剂，例如可以使用胺系反应助剂、膦系反应助剂、磺酸系反应助剂等。
作为上述胺系反应助剂，例如可举出正丁胺、二正丁胺、三乙胺、三亚乙基四胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。
作为上述膦系反应助剂，例如可举出三正丁基膦等。
作为上述磺酸系反应助剂，例如可举出仲苄基异硫脲鎓-对甲苯亚磺酸盐等。
本发明的树脂组合物的光密度优选每1μm厚度为0.6以上。
如果上述光密度为0.6以上，则能够充分提高黑色度，充分抑制光的漏出、扩散。
上述光密度更优选为1.0以上。
上述光密度例如可以使用透射密度计进行测定。
本发明的树脂组合物可以在不阻碍本发明目的的范围内根据需要含有其他偶联剂、热聚合抑制剂、消泡剂、流平剂、敏化剂、固化促进剂、光交联剂、分散助剂、填充剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等公知的各种添加剂。
作为制作本发明的树脂组合物的方法，例如可举出：使用搅拌机将黑色粒子和固化性化合物、以及根据需要配合的固化剂、溶剂等其他添加剂混合的方法等。另外，为了形成均匀的混合物，优选在搅拌后使用过滤器进行过滤。
具有下述工序的树脂组合物的制造方法也是本发明之一，所述工序包括：制备含有甲醛、脂肪族胺和二羟基萘的混合溶液、或含有三嗪和二羟基萘的混合溶液的工序；使上述混合溶液反应而形成噁嗪树脂粒子的工序；以及通过对上述噁嗪树脂粒子进行加热处理而使其碳化从而得到含有无定形碳的黑色粒子的工序。
通过使本发明的树脂组合物固化，可以制作固化物。
这样的固化物也是本发明之一。
另外，本发明的树脂组合物可以适合用作形成于滤色器的黑矩阵材料。由本发明的树脂组合物形成的黑矩阵也是本发明之一。另外，具备基板和本发明的黑矩阵的滤色器也是本发明之一。
以下对使用本发明的树脂组合物形成本发明的黑矩阵的方法的一个例子进行说明。
首先，在包含玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯等的基板上，使用辊涂机、反向涂布机、凹版涂布机、逗点涂布机、棒涂机等接触型涂布装置、旋涂机、狭缝涂布机、帘式涂布机等非接触型涂布装置涂布本发明的树脂组合物。
接下来，例如使用真空干燥装置在室温下对所涂布的树脂组合物进行减压干燥，然后，通过利用加热板、烘箱在80℃以上且120℃以下、优选90℃以上且100℃以下的温度干燥60秒钟以上且180秒钟以下的方法等使其干燥而形成涂膜。
隔着负型的掩模对所得到的涂膜照射紫外线、准分子激光等活性能量射线而部分地进行曝光。需要说明的是，优选在照射活性能量射线之前对得到的涂膜和负型的掩模照射近红外线，进行基于近红外线对准的两者的对位。
照射的能量线量根据所使用的本发明的树脂组合物的组成而不同，优选为100～2000mJ/cm2。
利用碱水溶液对曝光后的涂膜进行显影，由此图案化为所期望的形状。作为利用上述碱水溶液的显影方法，例如可以使用浸渍法、喷洒法、桨式法(日文：パドル法)等。作为用作显影液的碱水溶液，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨、四甲基氢氧化铵、季铵盐等的水溶液。
通常，在使用包含这样的碱水溶液的显影液的情况下，在显影后利用纯水进行清洗(冲洗)而除去剩余的显影液。
对于显影后的图案，根据需要在220℃～250℃的程度、优选230℃～240℃的程度进行后烘烤。此时，优选在后烘烤之前对所形成的图案进行整面曝光。
通过以上操作，能够形成具有规定的图案形状的黑矩阵。
另外，对分散有红色颜料的感光性树脂组合物、分散有绿色颜料的感光性树脂组合物和分散有蓝色颜料的感光性树脂组合物也进行上述的形成本发明的黑矩阵的方法的操作，形成各色的像素图案，由此能够形成本发明的滤色器。
上述分散有红色颜料的感光性树脂组合物、上述分散有绿色颜料的感光性树脂组合物和上述分散有蓝色颜料的感光性树脂组合物可以使用以往公知的组合物。
需要说明的是，本发明的滤色器也可以通过如下方法来制造：从喷墨喷嘴向由本发明的黑矩阵划分的各区域喷出红色、绿色和蓝色的各色的墨液，利用热或光使所积存的墨液固化。
本发明的滤色器可以适合用作液晶显示装置、有机电致发光显示装置等显示装置的构件。具备本发明的滤色器的液晶显示装置、有机电致发光显示装置也是本发明之一。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够得到具有高的光密度、且长期稳定性和绝缘性也优异的高品质的滤色器的树脂组合物。另外，能够提供该树脂组合物的固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法。
具体实施方式
以下，列举实施例来更详细地说明本发明的方式，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(实施例1)
将1,5-二羟基萘(1,5-DHN，东京化成公司制)1.0g和1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(东京化成公司制)0.8g依次溶解于1-丁醇10g中，制作1-丁醇混合溶液。
另外，将1,4-二氧六环160g和离子交换水10g混合而制作水溶液，将所得到的水溶液保持在40℃并进行搅拌，同时用6小时滴加上述1-丁醇混合溶液，进一步继续搅拌3小时，制作粒子分散液。
在上述粒子分散液中进一步添加离子交换水180g和1-丁醇180g后，除去溶剂，回收粒子。
利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR，NICOLET 6700)测定上述粒子的红外吸收光谱。其结果是，同时检测到来自于噁嗪环的CH2的对称面外弯曲振动(wagging mode)的峰(1334-1337cm-1)和来自于萘环-O-C的非对称伸缩振动(the asymmetric stretchingmode)的峰(1232-1237cm-1)。由此，确认到粒子内含有萘并噁嗪。
将上述粒子在真空气氛中、200℃下进行2小时热处理，由此得到作为黑色粒子的无定形碳粒子。
使用图像分析软件(WINROOF，三谷商事公司制)对所得到的无定形碳粒子的FE-SEM图像进行分析，由此测定平均粒径。另外，算出标准偏差，根据所得到的数值算出粒径的变异系数(CV值)。此外，根据粒子的最小径与最大径之比求出球形度，算出平均球形度。平均粒径为90nm，粒径的CV值为15％，球形度为0.99。另外，使用BET吸附法测定上述粒子的比表面积，结果为20m2/g。
另外，使用X射线衍射装置(SmartLab Multipurpose，Rigaku公司制)，在X射线波长：CuKα1.54A，测定范围：2θ＝10～70°，扫描速度：4°/min，步进：0.02°的条件下进行测定，结果在θ＝26.4°的位置处未检测到峰。
此外，通过X射线光电子能谱法(XPS)测定上述无定形碳粒子的元素组成，结果除了碳(C)、氧(O)以外，还检测到氮(N)，氮相对于三种元素的合计的含量为4.5摩尔％。
另外，对所得到的粒子进行拉曼测定，结果其G带与D带之比为0.8。
对于所得到的粒子，使用TOF-SIMS 5型装置(ION-TOF公司制)，利用飞行时间型二次离子质谱分析法(Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry，TOF-SIMS)进行了来自于苯环的质谱(77.12附近)和来自于萘环的质谱(127.27附近)的确认。其结果是，检测到来自于苯环的质谱和来自于萘环的质谱。需要说明的是，TOF-SIMS测定在如下所述的条件下进行。另外，为了尽可能避免来自空气中、保存盒的污染，在制作样品后，用硅晶片保存用清洁盒保存。
《测定条件》
一次离子：209Bi+1
离子电压：25kV
离子电流：1pA
质量范围：1～300mass
分析区域：500×500μm
防带电：电子照射中和
随机光栅扫描
另外，使用带积分球的分光光度计(日本分光公司制，V-760)测定上述无定形碳粒子的粉体的扩散反射光谱，结果可见光区域(波长400～800nm)处的总光线反射率的平均为12％。另外，在上述区域中未观察到吸收峰。
作为固化性化合物，使用表1所示的化合物，以表1所示的比例进行混合。
此外，作为固化剂，使用Irgacure 907(BASF公司制)，以表2所示的比例将各材料在室温下混合，得到树脂组合物。
(实施例2)
使用浓度40％的甲胺0.968g和浓度37％的甲醛2.023g来代替1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪0.8g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粒子分散液。
与实施例1同样地操作，确认了粒子含有萘并噁嗪树脂。
除了将所得到的粒子在氮气氛中以500℃进行2小时加热处理以外，与实施例1同样地操作，得到黑色粒子。
与实施例1同样地进行了测定，结果黑色粒子的平均粒径为50nm，比表面为400m2/g，比重为1.7，氮的含量为1.5摩尔％，可见光区域(波长400～800nm)处的总光线反射率的平均为3％。另外，在θ＝26.4°的位置处未检测到峰。
利用拉曼光谱对所得到的粒子进行分析，结果G带与D带之比为2.1。
除了使用所得到的黑色粒子以外，与实施例1同样地操作，得到树脂组合物。
(比较例1)
使用钛黑(Mitsubishi Materials公司制，平均粒径：90nm)代替无定形碳粒子，除此以外，与实施例1同样地操作，得到树脂组合物。
(比较例2)
使用炭黑(Lion Specialty Chemicals公司制，EC600JD，平均粒径：34nm)代替无定形碳粒子，除此以外，与实施例1同样地操作，得到树脂组合物。
(比较例3)
使用石墨粒子(平均粒径：8μm)代替无定形碳粒子，除此以外，与实施例1同样的操作，得到树脂组合物。
(评价方法)
(1)吸油量
按照JIS K 5101-13-1，对于实施例1中得到的无定形碳粒子，取试样1g至测定板(厚度3mm的钠钙玻璃板)上的中央部，将精制亚麻籽油从滴定管每次1滴地缓慢滴加至试样的中央，每次用刮刀将整体充分混炼。
反复进行精制亚麻籽油的滴加和混炼，在整体成为硬的腻子状的块后，进一步反复进行滴加和混炼，以即将通过滴加1滴精制亚麻籽油而急剧软化之前作为终点。需要说明的是，到达终点为止的操作时间调整为10分钟左右。
读取到达终点时来自滴定管的精制亚麻籽油的滴加量，换算成每100g试样的滴加量，作为吸油量。
对于实施例2中得到的无定形碳粒子、比较例1中使用的钛黑、比较例2中使用的炭黑、比较例3中使用的石墨粒子，也同样地测定吸油量。
(2)比重
使用干式自动密度计(岛津制作所公司制，AccupycII 134)测定实施例1中得到的无定形碳粒子的比重(样品量：0.2g)。
另外，对于实施例2中得到的无定形碳粒子、比较例1中使用的钛黑、比较例2中使用的炭黑、比较例3中使用的石墨粒子，也同样地测定比重。
(3)粉体电阻
对于实施例1中得到的无定形碳粒子的体积电阻率，使用粉体电阻测定系统(Mitsubishi Chemical Analytech公司制)，测定载荷16kN时的粉体电阻。
另外，对于实施例2中得到的无定形碳粒子，比较例1中使用的钛黑、比较例2中使用的炭黑、比较例3中使用的石墨粒子，也同样地测定粉体电阻。
(4)涂布膜的光密度(OD值)
(涂布膜的形成)
用刮刀涂布机将实施例1、2和比较例1～3中得到的树脂组合物涂布于实施了硅烷偶联剂处理的载玻片上后，以6000mJ/cm2的强度照射波长365nm的紫外线使其固化，得到涂布膜。
(光密度的测定)
对于所得到的涂布膜，使用透射密度计(X-Rite公司制，“Model301”)测定了光密度(OD值)。
需要说明的是，关于比较例2，固化后的组合物的密合性差，粉末状的固化物从玻璃脱落，无法形成涂布膜，因此无法进行评价。
另外，关于比较例3，树脂组合物的沉降严重，无法制作能够评价的程度的涂布膜，因此无法进行评价。
(5)放置(沉降)稳定性
对于实施例1、2和比较例1、3中得到的树脂组合物，将2ml放入口内径7.2mm×外壳径16.5mm×高度40mm的玻璃瓶，在23℃静置72小时。通过目视观察此时的无定形碳粒子、钛黑、炭黑的状态，按照以下基准进行评价。需要说明的是，对于比较例2，未进行评价。
〇：未确认到沉降。
×：确认到沉降，在玻璃瓶上部确认到透明的层。
[表1]
Figure BDA0003179992460000261
[表2]
Figure BDA0003179992460000271
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供能够得到具有高的光密度、且长期稳定性和绝缘性也优异的高品质的滤色器的树脂组合物。另外，能够提供该树脂组合物的固化物、黑矩阵、滤色器、液晶显示装置、有机电致发光显示装置及树脂组合物的制造方法。

Claims (9)

1.一种树脂组合物，其含有黑色粒子和固化性化合物，所述黑色粒子含有无定形碳，
所述无定形碳来自于噁嗪树脂所含有的碳，
所述黑色粒子的比重为1.75以下，JISK5101-13-1所规定的吸油量为30ml/100g以上且120ml/100g以下，在载荷16kN下的粉体电阻率为5.0×10-1Ω·cm以上，并且平均粒径为5nm以上且300nm以下，所述黑色粒子的含量为10重量％以上且60重量％以下，
所述固化性化合物的含量为10重量％以上且85重量％以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，由所述树脂组合物得到的涂布膜的每1μm厚度的光密度为0.6以上。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，噁嗪树脂为萘并噁嗪树脂。
4.一种固化物，其是使权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物固化而得到的。
5.一种黑矩阵，其由权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物形成。
6.一种滤色器，其具备基板和权利要求5所述的黑矩阵。
7.一种液晶显示装置，其具备权利要求6所述的滤色器。
8.一种有机电致发光显示装置，其具备权利要求6所述的滤色器。
9.一种树脂组合物的制造方法，其是制造权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物的方法，其包括：
制备含有甲醛、脂肪族胺和二羟基萘的混合溶液、或者含有三嗪和二羟基萘的混合溶液的工序；
使所述混合溶液反应而形成噁嗪树脂粒子的工序；以及
通过对所述噁嗪树脂粒子进行加热处理而使其碳化，得到含有无定形碳的黑色粒子的工序。
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