CN101308337A - 调色剂以及处理卡盒 - Google Patents

Abstract

一种在表面包括含氟化合物的调色剂，含氟化合物一部分包括季铵基团，所述调色剂是以以下方法制备的：使油相进行分散或乳化在水相中，该油相至少包括颜料、其至少一部分具有季烷基铵基团的改性层状无机矿物剂的调色剂组分和/或调色剂组分的前驱体；其中，调色剂组分包括的改性层状矿物的量为0.05－2％(重量)，调色剂包括的用荧光X线计测的氟原子的量为的氟为0.02－0.075Kcps。

Description

调色剂以及处理卡盒

发明领域

本发明涉及一种用于电子照相图像形成装置的调色剂以及处理卡盒。

背景技术

近来，伴随这打印机具有高性能，特别是全-色打印机具有高的速度、更长寿命以及生成高质量图像，对调色剂的性能的要求也越来高。特别是高速度打印机的场合，调色剂的带电速度以及稳定性变得很重要。在这一领域，有不少的研究。

WO01/040878，WO2004/019137，WO2004/019138以及日本专利公开No.2003-202708公开了将一种层状化合物用于作带电控制。但是，它们在被使用在一组分显影剂时，都具有不充分的带电性速度。如为了赋与调色剂充分的带电速度而使用足够的数量的改种化合物，就会对调色剂的环境稳定性具有不良的影响，这时由于由于层状化合物具有亲水基。

日本专利公开No.1-23959公开了一种方法，该方法是使含氟化合物群状存在(loclly preset)于调色剂的表面，以减少调色剂以及感光体之间的粘着度。根据这种方法，制备调色剂的悬浮液聚合方法可以使包括具有界面活性能的亲水基的所谓的含氟化合物群状存在于调色剂的表面。但是，在这种方法中，当为了控制粘着力，使存在于调色剂表面的含氟化合物具有适宜的量时，含氟化合物的亲水剂就会对调色剂有负面的影响。进一步，含氟化合物于调色剂的结合力弱，所以如长期使用，其减少是不可避免的。所以，即使使用这种含氟电荷控制剂，也难于维持长时间的效果，即调色剂的带电性不能充分地被控制控制。

日本专利公开No.5-53367公开了一种方法，该方法使丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸氟代烷基酯的聚合物或共聚物存在于调色剂的表面层以赋与调色剂带电性。

但是，在这种方法中，使含氟树脂群状存在于调色剂得表面上，就要将另外制备的调色剂在含有含氟树脂的溶液中进行处理，对该调色剂粒子的表面进行涂布。这不仅仅增加了成本，而且可溶于例如乙醇的溶剂中的含氟树脂不能完全控制调色剂的带电性。

由于这些原因开发一种具有好的带电性，环境稳定性以及耐久性，并能生成质量图像的调色剂。

发明的内容

本发明的目的就是提供一种具有好的带电性，环境稳定性以及耐久性，并能生成质量图像的调色剂。

本发明的另一个目的就是提供一种使用本发明的调色剂的处理卡盒。

本发明的这些目的以及其他目的都可以由下列的技术方案来达到：

1.一种在表面包括含氟化合物的调色剂，含氟化合物一部分包括季铵基团，所述调色剂是以以下方法制备的：

使油相进行分散或乳化在水相中，该油相至少包括颜料、其至少一部分具有季烷基铵基团的改性层状无机矿物的调色剂组分和/或调色剂组分的前驱体；

其中，调色剂组分包括的改性层状矿物的量为0.05-2％(重量)，调色剂包括的用荧光X线计测的氟原子的量为的氟为0.02-0.075Kcps。

2.根据上述1的调色剂，其中所述改性层状无机矿物选自下列至少一种：改性蒙脱石、改性澎润土(bentonite)，改性水辉石(hectolite)，改性美国活性白土(attapulgite)，改性海泡石(sepiolite)。

3.根据上述1的调色剂，其中所述改性层状无机矿物在其层间含有的离子的至少一部分被季烷基铵盐改性。

4.根据上述1的调色剂，其中所述含氟季铵化合物具有通式(1)：

(式中，X表示-SO2-或CO-；R1，R2，R3，R4独立地表示氢原子、碳数1-10的低级烷基或芳基；Y表示I或Br；r，s独立地表示1-20的整数)。

5.根据上述1的调色剂，其中调色剂使用于非磁性一组分显影剂的非磁性调色剂。

6.一种可以对图像形成装置进行整体装卸的处理卡盒，包括

静电潜影承载体，配置来承载静电潜影；

图像显影装置，配置来使用调色剂对静电潜影进行显影，以形成可见图像；

在表面包括含氟化合物的调色剂，含氟化合物一部分包括季铵基团，所述调色剂是以以下方法制备的：

使油相进行分散或乳化在水相中，该油相至少包括颜料、其至少一部分具有季烷基铵基团的改性层状无机矿物剂的调色剂组分和/或调色剂组分的前驱体；

其中，调色剂组分包括的改性层状矿物的量为0.05-2％(重量)，调色剂包括的用荧光X线计测的氟原子的量为的氟为0.02-0.075Kcps。

7.根据上述6的处理卡盒，其中所述改性层状无机矿物选自下列至少一种：改性蒙脱石、改性澎润土(bentonite)，改性水辉石(hectolite)，改性美国活性白土(attapulgite)，改性海泡石(sepiolite)。

8.根据上述6的处理卡盒，其中所述改性层状无机矿物在其层间含有的离子的至少一部分被季烷基铵盐改性。

9.根据上述6的处理卡盒，其中所述含氟季铵化合物具有通式(1)：

(式中，X表示-SO2-或CO-；R1，R2，R3，R4各自独立的表示氢原子、碳数1-10的低级烷基或芳基；Y表示I或Br；r，s独立地表示1-20的整数)。

10.根据上述6的处理卡盒，其中调色剂使用于非磁性一组分显影剂的非磁性调色剂。

附图说明

附图是说明本发明的处理卡盒的示意图。

具体实施方式

本发明提供一种调色剂，其具有好的带电性，环境稳定性以及耐久性，以及可以生成高质量图像。更特别说，本发明涉及一种调色剂，其在其表面包括一种含氟化合物部分，该含氟化合物包括季铵基团。该调色剂是按下列方法制备的。该制备方法包括：

将一种油相分散或乳化于水基介质中，该油相包括：

调色剂组分，至少包括颜料以及选自下列至少之一：改性的层状无机物质，该无机物质部分包括季烷基铵基团以及调色剂组分先驱体，

其中，调色剂组分包括数量为0.05-2％(重量)的改性层状无机物质，以及数量为0.02-0.075Kcps(用荧光X-线测量)的氟原子的调色剂；

油相包括颜料，至少改性的层状无机物质以及予聚物及/或单体，以及可包括其他调色剂组分，例如脱模剂。

在本发明中，调色剂组分表示最终包括在调色剂的物质。

在本发明中，调色剂组分前驱体是指为调色剂组分的母体，具体的说是指予聚物或单体。

由于层状无机物质通常被使用来使具有亲水基的调色剂带电，所以当包括足够的数量的层状无机物时，得到的调色剂可以维持环境稳定性。但是，当调色剂中包括足够的数量的改性的层状无机物质时，可以改善调色剂的电荷数量的绝对值，但是不能完全决定调色剂带电起动性能。所以，当本发明的调色剂包括上述的改性的层状无机物质以及进一步包括部分包括季铵基团的含氟化合物(含氟电荷控制剂)，可以克服通常的层状无机物质的缺点。

调色剂表面的含氟电荷控制剂的数量被规定为能提供调色剂具有好的带电性能以及抗脏污性。进一步，含氟化合物的耐久性以及环境稳定性不充分(即使群状存在在调色剂的表面也是如此)也被改善，以及得到的调色剂具有好的带电性起始性，环境稳定性以及带电稳定性。

尽管得到上述的效果的具体原理还不明确，但是部分包括季烷基铵基团的改性的层状无机物质以及处于调色剂表面的含氟带电控制剂的季铵基团之间的插入的协同效果被认为能够维持调色剂的耐久性以及环境稳定性。

另外，改性的层状无机物质尽管是疏水的，但是具有一定的亲水基，所以当分散/乳化时，改性的层状无机物质易于以油滴的形态进入水基相。即，改性的层状无机物质接近于油滴的表面以及以处于接近于调色剂的表面处。所以，得到的调色剂高效地具有带电性，并且这时的数量小于用粉碎法制备的调色剂。进一步，被认为处于调色剂表面的含氟带电控制剂相互插入而产生的协同效果可以得到维持。

首先，对被用作本发明的电荷控制剂的改性的层状无机物质进行说明。

层状无机物质为一种无机物质，其包括层厚各为nm级的重叠层构成。用有机物质离子进行改性的意思是指将有机物质离子导入处于层之间的离子之中，这在广义上被叫做插入。层状无机物质包括氯土基团，这些氯土基团例如蒙脱土以及滑石粉；高岭土基团例如高岭石；马嘎土(magadiite)；以及坎米特(kanemite)。由于改性的层状结构，改性的层状无机物质具有高的亲水基。所以，当层状无机物质不改性而分散水基介质中而进行调色剂的造粒时，层状无机物质会直接进入水基介质而不能分散到调色剂中。当这样层状无机物质被改性时，会变得疏水，在造粒时，就易于分散在调色剂中以及被细微化，由此，就可以良好地实现电荷控制能力。调色剂组分优选包括改性的层状无机物质得数量为0.05-2％(重量)。当小于0.05％(重量)时，得到的调色剂不具有充分的带电性；当大于2％(重量)时，层状无机物质所具有的亲水基会具有使环境稳定性以及带电性变差，特别是在高温以及高湿度下更是如此。

将层状无机物质所具有离子的至少一部分改性的有机阳离子改性剂优选烷基季铵盐。它们的具体例子包括三甲基硬脂基铵，二甲基硬脂基苄基铵，二甲基十八烷基铵，油基二(2-羟基乙基)甲基铵等。

被有机离子部分改性的层状无机物质包括蒙脱土，澎润土(bentonite)，水辉石(hectolite)，美国活性白土(attapulgite)，海泡石(sepiolite)以及它们的混合物等。特别是，有机-改性的蒙脱土或澎润土优选被使用，这是由于它们不影响得到的调色剂的特性，它们的粘度可以容易地控制，以及小量就可以得到效果。

被有机物质阳离子部分改性的层状无机物质的市场产品包括Quartanium 18澎润土例如Bentone 3，Bentone 38以及Bentone38V(Rheox，Inc.制)，Tixogel VP(United Catalyst Inc.制)，Clayton 34，Clayton 40以及Clayton XL(Southern Clay Products，Inc.)；Stearalkonium澎润土，例如Bentone 27(Rheox，Inc.制)，Tixogel LG(United Catalyst Inc制)，Clayton AF以及Clayton APA(Southern ClayProducts，Inc.)；以及Quartanium 18/Benzalkonium澎润土，例如Clayton HT以及Clayton PS(Southern Clay Products，Inc.)。特别是Clayton AF以及Clayton APA被优选使用。

具有一定的疏水基的改性的层状无机物质易于群状存在于液滴的表面从而是得到的调色剂具有改进的带电性。

优选使用的具有氟烷基的阳离子表面剂的具体例子包括具有氟烷基团的伯，仲以及叔脂族氨基酸，脂族季铵盐例如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐，苯扎铵(benzalkonium)盐s，苄索氯铵(benzetonium氯)，吡啶翁盐，咪唑啉翁盐等。它们的市场产品的例子包括SURFLON S-121(Asahi glass Co.，Ltd.)；FRORARD FC-135(Sumitomo 3M Ltd.)；UNIDYNEDS-202(Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACE F-150以及F-824(Dainippon Ink以及Chemicals，Inc.)；ECTOP EF-132(TohchemProducts Co.，Ltd.)；FUTARGENT F-300(Neos Co.，Ltd.)；等。

具有以下化学式(1)的含氟季铵盐化合物可以制备安定的显影剂，该显影剂当环境变化是电荷数量的变化更少。

其中X表示-SO₂-或-CO-；R¹-R⁴独立地表示氢原子，低级烷基(具有1-10个碳原子)或芳香基团；Y表示I或Br；r以及s独立地表示1-20的整数。

本发明的调色剂优选包括含氟化合物的数量为0.05-0.5％(重量)，当小于0.05％(重量)，得到的调色剂不具有好的带电性，当大于5％(重量)，得到的调色剂具有差的定影性。

用于本发明的粘结剂树脂没有特别的限定，苯乙烯-丙烯酸树脂以及聚酯树脂被优选使用。另外，粘结剂树脂可以是交联的或非交联的。

非交联树脂为交联成分为0-0.2％或小于0.1％。交联树脂为交联成分为大约0.3-20％。交联组分为THF-不溶组分。

非交联树脂为基本上不交联，以及可具有支链或多个嵌段组分。非交联树脂优选非改性的聚酯树脂。交联树脂优选改性的聚酯树脂。

在本发明中，聚酯树脂被优选使用，以及这样的树脂可以单独或混合起来使用。

聚酯树脂包括多元醇(1)与多元羧酸(2)的聚缩产物。

多元醇(1)的具体例子包括亚烷基二醇，例如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁烷二醇，以及1，6-己二醇；亚烷基醚二醇，例如二甘醇，三甘醇，二亚丙基二醇，聚(多)亚乙基二醇，聚(多)亚丙基二醇以及聚四亚甲基醚二醇；脂环二醇，例如1，4-环己二甲醇以及加氢双酚A；双酚例如双酚A，双酚F以及双酚S；4，4-二羟基二苯例如3，3’-二氟-4，4-二羟基二苯；二(羟基苯基)链烷例如二(3-氟-4-羟基苯基)甲烷，1-苯基-1，1-二(3-氟-4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(3-氟-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3，5-二氟-4-羟基苯基)丙烷(四氟双酚A)，以及2，2-二(3-羟基苯)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；二(4-羟基苯基)醚例如二(3-氟-4-羟基苯基)醚；上述的脂环二醇的烯化氧的的加成物，这些烯化氧例如氧化乙烯，氧化丙烯以及丁烯氧化物；上述的双酚与烯化氧的的加成物，这些烯化氧例如氧化乙烯，氧化丙烯以及丁烯氧化物等。

特别是，亚烷基二醇(具有2-12碳原子)以及双酚与烯化氧的加成物被优选使用，以及它们的混合物更被优选使用。

进一步，3-8元或更多元脂族醇，例如甘油，三甲基醇乙烷，三甲基醇丙烷，季戊四醇以及山梨醇；3元或更多元的酚例如三苯酚PA，酚醛清漆，甲酚醛清漆；以及3元或更多元的多元酚的烯化氧加成物也可以被使用。

这些多元醇可以单独也可以混合起来使用。

多元羧酸(2)的具体例子包括亚烷基二羧酸例如琥珀酸，己二酸以及葵二酸；亚烯基二羧酸例如马来酸以及富马酸；以及芳香族二羧酸例如苯二甲酸，异苯二甲酸，对苯二甲酸以及萘二羧酸，3-氟异苯二甲酸，2-氟异苯二甲酸，2-氟对苯二甲酸，2，4，5，6-四氟异苯二甲酸，5-三氟甲基异苯二甲酸，2，2-二(4-羧基苯基)六氟丙烷，2，2-二(3-羧基苯基)六氟丙烷，2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二苯基二羧酸，3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二苯基二羧酸，2，2’-二(三氟甲基)-3，3’-二苯基二羧酸，六氟异亚丙基二苯二甲酸酐等。

特别是，具有4-20碳原子亚烯基二羧酸以及具有8-20碳原子芳香族二羧酸优选使用。3元或更多元的多元羧酸包括具有9-20碳原子的芳香族多元羧酸，例如偏苯三酸以及苯四酸。另外，多元羧酸可以是多元醇(1)与上述酸的酐或低级烷基酯反应的生成物。上述酸的低级烷基例如甲基酯，乙基酯以及异丙基酯。

这些羧酸可以单独使用或混合起来使用。

多元醇以及多元羧酸的混合的当量比([OH]/[COOH])典型为2/1-1/1，优选1.5/1-1/1，以及更优选1.3/1-1.02/1。

聚酯树脂优选具有峰值分子量1,000-30,000，优选1,500-10,000，以及更优选2,000-8,000。当小于1,000，得到的调色剂的耐热保存性变差。当大于30,000，低-温度定影性变差。

【0035】

<改性聚酯树脂>

在本发明中使用粘结树脂(A)，为了防止偏移，需要调整其粘弹性，所以也可以含有具有尿烷或/及脲基改性的聚酯树脂。该具有尿烷或/及脲基改性的聚酯树脂的含有比例，在所述粘结树脂(A)中，优选20重量％以下，更优选15重量％以下，进一步更优选10％重量以下。含有比例大于20重量％时，低温定影性变差。该具有尿烷或/及脲基的改性聚酯树脂，虽然可以直接与粘结树脂(A)混合，但是制造性的观点来看，最好将端部有异氰酸酯基的有比较低的分子量的改性聚酯树脂(以下称为予聚物)和与其反应的胺类混合在粘结树脂(A)中，在造粒时/或造粒后进行链伸長或/及交联反应，以形成该具有尿烷或/及脲基的改性的聚酯树脂为好。由此，为了调整粘弹性，使分子量比较高的改性聚酯树脂包括在调色剂的芯部分比较方便。

(予聚物)

作为有所述异氰酸酯基的予聚物，可以通过使是所述多元醇(1)和所述多元羧酸(2)的聚缩合物并且使具有活性氢聚酯进一步与聚异氰酸酯(3)反应而得到。作为上述聚酯具有的活性氢，可以例举羟基(醇性羟基以及酚性羟基)、氨基、羧基、巯基等，它们之中，优选醇性羟基。

(聚异氰酸酯)

作为聚异氰酸酯(3)，可以例举脂肪族聚异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸酯己酸甲基酯等)；脂環式聚异氰酸酯(异氟尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(亚甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等)；三聚异氰酸酯类；所述聚异氰酸酯被酚衍生物、肟、己内酰胺等保护了的化合物；以及以上化合物可以2种以上并用。

(异氰酸酯基和羟基的比)

聚异氰酸酯(3)的比率是，异氰酸酯基[NCO]和聚有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]为通常5/1-1/1，优选4/1-1.2/1，进一步优选2.5/1-1.5/1。如[NCO]/[OH]超过5，低温定影性会变差。如[NCO]的摩尔比1未满，改性聚酯中的脲含量变低，耐偏移性变差。端部有异氰酸酯基的予聚物(A)中的聚异氰酸酯(3)的构成成分的含有量，通常为0.5-40重量％，优选1-30重量％，进一步优选2-20重量％。如0.5重量％未满，耐偏移性变差。另外，如超过40重量％，低温定影性变差。

(予聚物中的异氰酸酯基的数量)

具有异氰酸酯基的予聚物(A)中的每1分子含有的异氰酸酯基，通常为1个以上，优选平均1.5-3个，进一步优选平均1.8-2.5个。如每一分子中异氰酸酯基1个未满，链伸長及/或交联后的改性聚酯的分子量变低，耐偏移性变差。

(链伸長及/或交联剂)

在本发明中，作为链伸長及/或交联剂，可以使用胺类。作为胺类(B)，可以例举二胺(B1)、3元以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、以及B1-B5的氨基被保护了的化合物(B6)等。

作为二胺(B1)，可以例举以下化合物。

芳香族二胺(亚苯基二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’二氨基二苯基甲烷、四氟p-亚苯基二胺等)；脂環式二胺(4，4’-二氨基-3，3’二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、异氟尔酮二胺等)；以及脂肪族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等)等，

作为3元以上的多胺(B2)可以例举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。

作为氨基醇(B3)，可以例举乙醇胺、羟基乙基苯胺等。

作为氨基硫醇(B4)，可以例举氨基乙基硫醇、氨基丙基硫醇等。

作为氨基酸(B5)，可以例举氨基丙酸、氨基己酸等。

作为B1-B5的氨基被保护了的化合物(B6)，可以例举所述B1-B5的胺类与酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)进行反应得到的酮亚胺化合物等。

(停止剂)

进一步、根据需要，可以使用停止剂使链伸長及/或交联反应停止，从而调整反应终了后的改性聚酯的分子量。作为停止剂，单胺(二乙基胺、二丁基胺、丁基胺、月桂基胺等)，以及它们的被保护了的化合物(酮亚胺化合物)等。

(氨基和异氰酸酯基的比率)

胺类(B)的比率，即具有异氰酸酯基的予聚物(A)中的异氰酸酯基[NCO]和胺类(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]，通常为1/2-2/1，优选1.5/1-1/1.5，进一步优选1.2/1-1/1.2。如[NCO]/[NHx]大于2，或1/2未满，脲改性聚酯(i)的分子量变低，耐热偏移性变差。

<着色剂>

本发明所使用的着色剂，市面流通的染料及着色剂全部能使用。譬如，碳黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G，5G，G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、铬黄、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR，A，RN，R)、色素黄L、联苯胺黄(G，GR)、永固黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G，R)、柠檬黄色淀、喹啉黄色淀、安思拉散黄BGL、异吲哚啉酮黄、印度红、红丹、铅红、镉红、镉汞红、锑朱、永固红4R、帕拉红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔耐晒大红G、亮耐晒大红、亮洋红退格、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、耐晒大红VD、巴尔干坚牢宝石红B、亮耐晒大红G、立索尔宝红G、永固红F5R、亮洋红6B、包格敏特猩红3B、波尔多5B、甲苯胺紫红、永固波尔多F2k、赫利尔波尔多BL、波尔多10B、淡栗色、中栗色、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫代靛红B、硫代靛枣红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、聚偶氮红、铬红、联苯胺橙、别里能橙、油橘子、钴蓝、天青蓝、碱性蓝色淀、孔雀青色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、耐晒天蓝、士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌青、耐晒紫B、甲基紫色淀、钴紫色、锰紫色、二氧己环堇菜、蒽醌紫红、铬绿、锌绿、三氧化二铬、碧绿、宝石绿、色素绿色B、萘酚绿B、青金色、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿色、蒽醌绿色、氧化钛、E铅华、锌钡白及其混合物等均能使用。着色剂的含有量为对调色剂，通常为1-15重量％、优选3-10重量％。

<着色剂的母炼胶化>

在本发明中使用的着色剂可以以与树脂複合化母炼胶使用。母炼胶的制造或与母炼胶共同混炼的粘结树脂，上面例举的改性、未改性聚酯树脂之外，还可以例举聚苯乙烯、聚p-氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其置換物的聚合物；苯乙烯p-氯苯乙烯共聚合体、苯乙烯丙烯共聚合体、苯乙烯乙烯基甲苯共聚合体、苯乙烯乙烯基的フタ磷共聚合体、苯乙烯丙烯酸甲基共聚合体、苯乙烯丙烯酸乙基共聚合体、苯乙烯丙烯酸丁基共聚合体、苯乙烯丙烯酸辛基酯共聚合体、苯乙烯甲基丙烯酸甲基酯共聚合体、苯乙烯甲基丙烯酸乙基酯共聚合体、苯乙烯甲基丙烯酸丁基酯共聚合体、苯乙烯α-氯甲基丙烯酸甲基酯共聚合体、苯乙烯丙烯腈共聚合体、苯乙烯乙烯基甲基酮共聚合体、苯乙烯丁二烯共聚合体、苯乙烯丙烯腈吲哚共聚合体、苯乙烯马来酸共聚合体、苯乙烯马来酸酯共聚合体等的苯乙烯类共聚合体；聚甲基丙烯酸甲基酯、聚甲基丙烯酸丁基酯、聚盐化乙烯基、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧聚醇树脂、聚尿烷、聚酰胺、聚乙烯基缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、脂肪族或脂環族烃树脂、芳香族类石油树脂、氯化石蜡烃、石蜡烃蜡等。它们可以单独或混合起来使用。

<母炼胶作制方法>

本母炼胶的制备为，将母炼胶用的树脂和着色剂一起被加以高剪切力，而进行混合、混炼，从而得到母炼胶。这时，提高着色剂和树脂的相互作用，可以使用有机溶剂。另外，所谓Flashing法，是将着色剂的含水的水基糊状物与树脂以及有机溶剂一起混合混炼，将着色剂移到树脂一侧，由于着色剂的湿滤饼可以原封不动的使用，所以除去水分和有机溶剂成分的方法以及干燥都没有必要，所以被优选使用。为了混合混炼，3本辊磨等的高剪切分散装置优选使用。

<脱模剂>

另外，作为本发明使用的脱模剂，可以使用公知物，例如聚链烯蜡(聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等)；長链烃(石蜡烃蜡、撒扎鲁(sasol)蜡等)；含有羰基的蜡等。作为含羰基蜡，聚链烷酸酯(棕榈蜡、褐煤蜡、丙烷三山嵛酸三甲羟基酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山嵛酸酯、甘油三山嵛酸酯、1，18-溴代十八烷二醇二硬脂酸酯等)；聚烷基醇酯(偏苯三酸三硬脂酯、马来酸二硬脂酯等)；聚烷烃酸酰胺(乙二胺二山嵛酰胺等)；聚烷基酰胺(偏苯三酸三硬脂酰胺等)；以及二烷基酮(二硬脂酮等)等。这些含羰基蜡中，优选聚烷烃酸酯。

本发明中，调色剂中的蜡含有量为，将树脂成分的量作为100重量％时，优选5-15重量％。对调色剂全量的蜡量如5重量％未满，蜡的脱模効果会消失，偏移防止的余裕度有可能消失。另一方，如超过15重量％，由于蜡会在低温下溶融，易受热能、机械能的影响、在显影部搅拌时等，蜡会从调色剂内部渗出，附着在调色剂規制部件和静电潜影承载体上，从而会产生图像干扰。另外，蜡的用示差扫描热量计(DSC)测定的升温时的吸热峰值在65-115℃之间时，调色剂的低温定影是可能的，但是如融点65℃未满时，流动性变差，比115℃高时，定影性呈现变差傾向。

<带电控制剂>

本发明的非磁性一成分调色剂中、除了上述的带电控制剂之外，根据需要，还可以进一步包括带电控制剂。作为带电控制剂，可以使用公知物，例如尼格类染料、三苯基甲烷类染料、含铬金属配合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明类染料、烷氧胺、季铵盐(含氟改性季铵盐)、烷基酰胺、燐的单体或其化合物、钨的单体或其化合物、氟类活性剂、水杨酸金属盐及水杨酸衍生物的金属盐等。具体的说，市场中的尼格类染料的BONTRON 03、季铵盐的BONTRONP-51、含金属偶氮染料的BONTRONS-34、氧萘酸的酸类的金属配合物的E-82、水杨酸类金属配合物的E-84、酚类缩合物的E-89(以上、Orient化学工业社制)、季铵盐钼酸配合物的TP-302、TP-415(以上、保土谷化学工业社制)、季铵盐的COPY CHARGEPSY VP 2038、三苯基甲烷衍生物的复印蓝PR、季铵盐的COPYCHARGE NEG VP2036、COPY CHARGENXVP 434(以上、Hoechst社制)、LRA-901、硼配合物的LR-147(日本Carlit社制)、銅酞菁、喹丫酮、偶氮类颜料、其他具有磺酸基、羧基、季铵盐等的官能基的高分子类的化合物。

<外添剂>

(无机微粒子)

本发明中，对得到的着色粒子的流动性以及显影性、带电性进行补助的外添剂，可以优选无机微粒子。该无机微粒子的初始粒径优选5nm-2μm，更优选5nm-500nm。另外，用BET法测的比表面积优选20-500m2/g。该无机微粒子的使用比例，优选为调色剂的0.01-5重量％，更优选0.01-2.0重量％。作为无机微粒子，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钯、钛酸镁、钛酸钙、钛酸钨、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化硅/氧化镁以及氧化硅/氧化铝等的複合氧化物、氧化锆、硫酸钯、碳酸钯、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。

(高分子类微粒子)

其他的高分子类微粒子，例如由无皂乳化聚合和悬浊聚合、分散聚合得到聚苯乙烯、丙烯酸甲基酯以及丙烯酸酯共聚合体以及硅氧烷、苯鸟粪胺、尼龙等的聚缩合类热硬化性树脂的聚合体粒子。

(外添剂的表面処理)

对这样的流动化剂进行表面処理，提高疎水基，可以防止在高湿度下，流动特性以及带电特性的变差。例如硅烷耦合剂、甲硅烷化剂、具有氟代烷基的硅烷耦合剂、有机钛酸酯类耦合剂、铝类耦合剂、硅油、改性硅油等被优选为表面処理剂。

(清洁助剂)

作为为了除去静电潜影承载体以及一次转印溶煤上残存的转印后的显影剂的清洁性增强剂，可以例举硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸等脂肪酸金属盐；聚甲基丙烯酸甲基酯微粒子、聚苯乙烯微粒子等的由无皂乳化聚合等制造的聚合物微粒子等。聚合物微粒子，优选粒度分布比较狭，体积平均粒径为0.01-1μm的物质。

<调色剂的制造方法>

使用含调色剂材料的液体在水基溶煤中将调色剂材料乳化或分散时，优选边搅拌边将含有调色剂材料的液体分散在水基溶煤中。分散剂可以适宜地使用公知的分散剂。分散剂的具体例，例如低速剪切式分散机、高速剪切式分散机、摩擦式分散机、高圧喷射式分散机、超声波分散机等。其中，从分散体(油滴)的粒子径控制为2-20μm来看，优选高速剪切式分散机。

使用高速剪切式分散机的場合，回转数、分散时間、分散温度等的条件，可以根据目的进行适宜选择。回转数优选1000-30000rpm，更优选5000-20000rpm。分散时間，优选在非连续方式的場合为0.1-5分。分散温度优选在加圧下，0-150℃，更优选40-98℃。另外，一般来说分散温度高时，易于分散。

调色剂的母粒子的形成方法，可以从公知的方法的中进行适宜选择。具体来说，可以例举使用悬浊聚合法、乳化聚合凝集法、溶解悬浊法等形成调色剂的母粒子的方法、一边生成粘结性基材一边形成调色剂的母粒子的方法等。在这些方法中，优选一边生成粘结性基材一边形成调色剂的母粒子的方法。在此，所谓粘结性基材，指对纸等的记录溶煤有粘结性的基材。

一边生成粘结性基材一边形成调色剂的母粒子的方法是这样的方法，即调色剂材料含有有活性氢基化合物以及对活性氢基有反应性的聚合体，在水基溶煤中，使具有活性氢基的化合物与对活性氢基有反应性的聚合体性反应，从而一边生成粘结性基材，一边形成调色剂的母粒子。另外，粘结性基材还可以含有其他公知的粘结树脂。

如此，得到的调色剂，优选含有着色剂，还可以根据需要含有适宜选择脱模剂、带电控制剂等的其他的成分。

粘结性基材的重量平均分子量优选3000以上，更优选5000-1000000，进一步优选7000-500000。如重量平均分子量3000未满，耐热偏移性变差。

本发明的非磁性一成分调色剂的制造方法，并不制限于此，可以从以下进行适宜选择。

本发明的非磁性一成分调色剂的制造方法，至少包括在有机溶媒中使至少含芳香族基的具有聚酯结构的粘结树脂、高极性树脂、着色剂以及脱模剂溶解或分散后，将该溶解体或分散体分散在水基溶煤中进行造粒的工程。

更具体的内容如下。

<造粒工程>

(有机溶媒)

可以将具有含有芳香族基的聚酯结构的粘结树脂、着色剂以及脱模剂溶解或分散的有机溶媒，「POLYMER  HANDBOOK」4th Edition，WILEY-INTERSCIENCE的Volume2，Section VII記載的Hansen溶解度参数为19.5以下的溶剂为优选物，沸点100℃未满的揮发性使在后面进行的除溶剂变得容易，所以被优选使用。作为这样的有机溶剂，例如甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、一氯代苯、二氯乙烷、醋酸甲基酯、醋酸乙基酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。它们可以单独或者2种以上混合起来使用。特别是，醋酸甲基酯、醋酸乙基酯等的酯类、甲苯、二甲苯等的芳香族类溶媒以及二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等的卤代烃被优选使用。聚酯树脂、着色剂以及脱模剂当然可以同时溶解或分散，但是，通常分别单独溶解或分散，这时使用的有机溶媒可以不同，也可以相同，考虑到后面的溶媒的処理，以两者相同为好。

(具有含有芳香族基团的聚酯结构的粘结树脂的溶解或分散)

具有含芳香族基的聚酯结构的粘结树脂的溶解或分散液，以树脂浓度40-80重量％程度为好。如浓度太高，溶解或分散会变得困難，另外粘度高会难以处理。另外，如浓度太低，调色剂的制造量会变少。在将端部异氰酸酯基得具有含芳香族基得聚酯结构得粘结树脂的改性聚酯树脂进行混合的場合，可以将其混合于相同的溶解或分散液，也可分别制作溶解或分散液，如考虑各自的溶解度和粘度，优选分别制作溶解或分散液。

(着色剂的溶解或分散)

着色剂既可以单独溶解或分散，也可以混合在所述聚酯树脂的溶解或分散液中。另外，根据需要，也可以添加分散助剂以及聚酯树脂，也可以使用所述母炼胶。

(脱模剂的溶解或分散)

将作为脱模剂的蜡进行溶解或分散的場合，在使用蜡不溶解的有机溶媒的場合，可以作为分散液而使用，分散液可以以一般的的方法来作制。即，将有机溶媒和蜡进行混合，可以用例如珠磨那样的分散机来进行分散。另外，在将有机溶媒和蜡混合后，将其加热到蜡的融点，边搅拌边冷却后，用珠磨那样的分散机分散的方法，可以短时間分散即可。另外，蜡既可以多种混合而使用，也可以添加分散助剂以及聚酯树脂。

(水基溶煤)

作为使用的水基溶煤，既可以单独用水，也可以将水和可以混和的溶剂的饼用也可。进而，将在上述油相中使用的Hansen溶解度参数为19.5以下的有机溶媒混合也可，添加量优选浓度为对水饱和付近，由此可以提高油相的乳化或分散安定性。作为混和可能的溶剂，可以例举醇(甲醇、异丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤素类(甲基溶纤维等)、低级酮类(丙酮、甲基乙基酮等)等。对于调色剂组分100重量部的水基溶煤的使用量，通常为50-2000重量部，优选100-1000重量部。如50重量部未满，调色剂组分的分散状态变差，难以得到规定的粒径的调色剂粒子。另外，如超过2000重量部，则不经济。

(无机分散剂以及有机树脂微粒子)

上述水基溶煤中分散所述调色剂组分的溶解物或分散物时，优选将无机分散剂或有机树脂微粒子预先在水基溶煤中分散，这是由于粒度分布尖锐并且也可以使分散安定。作为无机分散剂，磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、羟基磷辉石等。作为形成有机树脂微粒子的树脂，只要是能形成水基分散体的树脂，任何树脂都可以使用，热塑性树脂以及热硬化性树脂都可，例如乙烯基类树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅类树脂、酚树脂、蜜胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离子键聚合物树脂、聚碳酸酯树脂等。这些树脂，可以2种以上饼用。其中，从易于得到微球状树脂粒子的水基分散体的观点，优选乙烯基类树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂、聚酯树脂以及它们的混合物。

(有机树脂微粒子的向水基的分散方法)

将树脂制成有机树脂微粒子的水基分散液的方法，没有特别的限定。可以例举以下的(a)-(h)。

(a)在乙烯基类树脂的場合，将单体作为出发原料，用悬浊聚合法、乳化聚合法、种聚合法或分散聚合法等的聚合反应，可以直接制得树脂微粒子的水基分散液。

(b)聚酯树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂等的加聚或者缩合类树脂的場合，将前驱体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液在有适当的分散剂存在下，分散在水基溶煤中，其后进行加热，加入硬化剂进行硬化，就可以制得树脂微粒子的水基分散体。

(c)聚酯树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂等的重加成或者缩合类树脂的場合，在前驱体(单体、低聚物等)或它们的溶剂溶液(优选液体。通过加热变为液状化也可)中加入适当的乳化剂溶解后，加水转相乳化。

(d)将预先由高分子化反应(加成聚合、开环聚合、重加成、加成缩合、缩合聚合等任何聚合反应样式皆可)制得的树脂用机械回转式或喷射式等的微粉碎机粉碎、粘结、分级，而得到树脂微粒子后，在适当的分散剂存在下分散在水中。

(e)将预先由高分子化反应(加成聚合、开环聚合、重加成、加成缩合、缩合聚合等任何聚合反应样式皆可)制得的树脂溶解在溶剂中而得到树脂溶液，将该树脂溶液喷雾成雾状得到树脂微粒子后，在适当的分散剂存在下分散在水中。

(f)将预先将高分子化反应(加成聚合、开环聚合、重加成、加成缩合、缩合聚合等任何聚合反应样式皆可)制得的树脂溶解在溶剂中而得到树脂溶液，向该溶液中加入溶剂，或通过冷却树脂溶液而析出树脂微粒子，然后，除去溶剂，得到树脂微粒子后，将其在适当的分散剂存在下分散在水中。

(g)将预先将高分子化反应(加成聚合、开环聚合、重加成、加成缩合、缩合聚合等任何聚合反应样式皆可)制得的树脂溶解在溶剂中而得到树脂溶液，将该树脂溶液在，在适当的分散剂存在下分散在水基溶煤，然后将其进行加热或減圧等，除去溶剂。

(h)将预先将高分子化反应(加成聚合、开环聚合、重加成、加成缩合、缩合聚合等任何聚合反应样式皆可)制得的树脂溶解在溶剂中而得到树脂溶液，向该树脂溶液中溶入适当的乳化剂后，加水转相乳化。

(表面活性剂)

另外，为了使含有调色剂组分的油性相在水基溶煤中乳化、分散，根据需要，可以使用表面活性剂等。作为表面活性剂，可以例举烷基苯磺酸盐、α-链烯磺酸盐、磷酸酯等的陰离子表面活性剂；烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等的胺盐型以及烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶翁盐、烷基异喹啉翁盐、氯化苄基乙氧胺等的季铵盐型的陽离子表面活性剂；脂肪酸酰胺衍生物、多元醇衍生物等的非离子表面活性剂(例如苯胺、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸以及N-烷基N，N-二甲基铵甜菜碱等的两性表面活性剂。

另外，使用具有氟烷基的表面活性剂，用非常少的量就可以提高効果。作为优选使用的具有氟烷基阴离子表面活性剂，例如碳数2-10的氟烷基羧酸、以及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟アルカ的イル(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸及金属盐、全氟烷基羧酸(C7-C13)及そ的金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐、单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯等。另外，作为阳离子性表面活性剂，具有氟烷基的脂肪族伯、仲或者叔胺酸、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐等的脂肪族叔铵盐、苄基烷铵盐、氯化苄基乙氧铵、吡啶翁盐、咪唑翁盐等。

(保護胶体)

另外，也可用高分子类保護胶体使分散液滴安定化。它们为例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或马来酸酐等的酸类；或者有羟基(甲基)丙烯类单体，例如丙烯酸β-羟基乙基酯、甲基丙烯酸β-羟基乙基酯、丙烯酸β-羟基丙基酯、甲基丙烯酸β-羟基丙基酯、丙烯酸γ-羟基丙基酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙基酯、丙烯酸3-氯2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-氯2-羟基丙基酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-甲羟基丙烯酰胺、N-甲羟基甲基丙烯酰胺等；乙烯基醇或乙烯基醇的醚类、例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚等；或具有乙烯基醇和羧基化合物，例如醋酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、酪酸乙烯基酯等；丙烯酰胺类例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺)或者它们的甲羟基化合物；丙烯酰氯类(丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等)；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺等的具有氮原子或含氮杂环的化合物的均聚物或共聚体；聚亚氧乙基、聚亚氧丙基、聚亚氧乙基烷基胺、聚亚氧丙基烷基胺、聚亚氧乙基烷基酰胺、聚亚氧丙烯烷基酰胺、聚亚氧乙烯壬基苯基醚、聚亚氧乙烯月桂基苯基醚、聚亚氧乙烯硬脂苯基酯、聚亚氧乙烯壬基苯基酯等的聚亚氧乙基类；甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等的纤维素类等。另外，作为分散安定剂，磷酸钙盐等的可溶于酸、碱的化合物的場合，可用盐酸等的酸将磷酸钙盐溶解后，用水洗等方法，将磷酸钙盐从微粒子除去。也可以用其他的例如酶分解等的操作除去。在使用分散剂的場合，可以使分散剂可以残存在调色剂粒子表面上，但是从调色剂的带电的观点，优选洗浄除去。

(分散的方法)

分散的方法没有特别是限定，但是适宜使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高圧喷射式、超声波等的公知的设备。为了使分散体的粒径变为2-20μm，优选高速剪切式。使用高速剪切式分散机的場合，回转数虽然没有特别的限定，但是通常为1000-30000rpm，优选5000-20000rpm。分散时的温度通常为0-150℃(加圧下)，优选20-80℃。

(脱溶剂)

从得到的乳化分散体中将有机溶剂除去，可以使用公知的方法。例如，可以采用在常圧或減圧下将体系全体徐々加热，使液滴中的有机溶剂完全蒸发，从而除去的方法。

<伸長或/及交联反应>

为了导入具有尿烷或/及脲基改性聚酯树脂，而添加端部具有异氰酸酯基的改性聚酯树脂以及可与之反应的胺类的場合，是在水基溶煤中分散调色剂组分之前，在油相中将胺类混合，或在水基溶煤中将胺类加入。上述反应所述需要的时間，可以根据聚酯予聚物具有的异氰酸酯基構造以及其与加入的胺类的反应性来进行选择，但是通常为1分-40小时，优选1-24小时。反应温度，通常0-150℃，优选20-98℃。该反应，既可以在所述微粒子付着工序前进行，也可以在微粒子付着工序中与微粒子的附着同时进行。另外，也可以在微粒子付着工程终了后进行。另外，根据需要，可以使用公知的触媒。

<洗浄、干燥工程>

在水基溶煤中分散的调色剂粒子的洗浄、干燥工程，可以使用公知的技術。即，在用离心分离机、过滤器压力机等进行固液分离后，将得到的调色剂饼在常温-约40℃程度的离子交換水进行再分散，根据需要用酸以及碱进行pH调整后，再次进行固液分离，这样的工程重复数回，以将不纯物以及表面活性剂等除去后，用气流干燥机以及循環干燥机、減圧干燥机、振动流动干燥机等进行干燥，从而得到调色剂粉末。此时，既可以用离心分离等将调色剂的微粒子成分除去，另外，干燥后根据必要，用公知的分级机得到希望的粒径分布。

<外添処理>

得到的干燥后的调色剂粉体和所述带电控制微粒子、流动化剂微粒子等的不同种粒子混合，可以通过向混合粉体施加机械的冲击力，使粒子在调色剂的表面固定化、融合化，由此防止不同种粒子从得到的复合粒子的表面脱离。作为具体的手段，有用高速回转的桨叶对混合物施加冲击力的方法以及向高速气流中将混合物投入，加速，使粒子之间或使複合粒子向适当的冲击板进行冲击的方法等。作为装置，可以例举HENSCHEL混合机(三井矿山社制)、ONG磨(Hosokawa社制)、将I式磨(日本Pneumatic社制)进行改造而成的低粉碎圧的装置、Hybridization System(奈良机械制作所社制)、Kryptron Syste(川崎重工业社制)、自动臼磨等。

<处理卡盒>

由上述制造方法得到的本发明的非磁性一成分调色剂，可以良好地用于本发明的非磁性一成分调色剂用处理卡盒。

本发明的非磁性一成分调色剂用处理卡盒，其特征在于至少包括静电潜影承载体、在该静电潜影承载体上形成的静电潜影、使用上述非磁性一成分调色剂显影，形成可視像的显影手段。

例如图1所示的处理盒可以用于图像形成装置。

图1所示的处理卡盒，包括静电潜影承载体、带电手段、使从静电潜影承载体向次工程转印后在静电潜影保持体面上残存的调色剂再次带电的带电付与部以及显影手段，这样的处理卡盒可以对于复印机以及打印机等的图像形成装置本体可装，可卸。

【0085】

以下对动作进行说明。静电潜影承载体3K以所定的周速度被回转驱动。静电潜影承载体3K在回转过程中，由带电手段7K在其周面上以正或負的所定电位进行均一充电，接着，用诸如缝隙ツ和曝光以及激光束扫描曝光等的图像曝光手段使图像承载体接受有图像信息的曝光光L，在静电潜影承载体3K的表面形成静电潜影。形成的静电潜影，接着，由显影手段40K进行调色剂显影，显影的调色剂像被转印手段66K依次转印到，从供纸部在与图像承载体的回转同步送到静电潜影承载体3K和转印手段66K之间转印材料61上。

接受图像转印的转印材料61被从静电潜影承载体面上分离下来，被送到图像定影手段而定影，被作为复制物(复印)或印刷物(打印)被输出到装置外。

使在从静电潜影承载体向下一工序转印后在静电潜影保持体表面上残存的调色剂再次带电是由弹性部8K以及导电性材料组成的导电性片9K构成的带电付与部件10K进行的。该残留调色剂通过静电潜影承载体带电部，被在显影工程回収，重复进行图像形成。

显影装置40K，具有从空间41K上设置的開口，其外周面的一部分露出的显影辊42K。作为显影剂承载体的显影辊42K，从其纵方向的两端分别突出的軸被轴承(图中没有表示)支撑，并分别可以回转自在地回转。空间41K中，K调色剂被内包，并由被回转驱动的搅拌器43K从图中右側向左側搬送。在搅拌器43K的左側，配置有被(图中没有示出的)驱动装置驱动，以反时针方向回转的调色剂供给辊44K。该调色剂供给辊44K的辊部由海棉等的弹性发泡体构成，其将搅拌器43K送来的K调色剂加以有效地捕捉。由此捕捉地K调色剂，在调色剂供给辊44K和显影辊42K的相接部被供给到显影辊42K。然后，作为显影剂承载体的显影辊42K的表面承载的K调色剂，伴随着显影辊42K的反时计回转驱动，通过显影辊与規制刮板45K的接触位置时，其层厚被規制，并被进一步摩擦带电后，被搬送到感光体3K相对的显影領域。

<带电付与部件>

使从静电潜影承载体向下一工程转印后在静电潜影保持体面上残存的调色剂被再次带电的带电付与部件，从调色剂付着性来考虑的话，如是绝缘体的话，就会产生电荷堆积，从而发生附着，所以优选以导电性的物体。

带电付与部件，优选使用选自尼龙、PTFE、PVDF、聚尿烷选化合物的片状物，如从调色剂带电性的观点来看，PTFE、PVDF被更优选。

优选表面电阻10²-10⁸Ω/sq、体积电阻10¹-10⁶Ω/sq。另外，形状可以例举辊、刷、片等。从付着的调色剂的在此使用，片状物被优选。施加在带电付与部件上的电圧从调色剂的带电付与的观点来看，以-1.4kv-0kV为好。

带电付与部件为导电片的場合，从与静电潜影承载体的接触圧力的观点来看，优选厚度为0.05-0.5mm。另外，从调色剂的带电付与时的接触时間的观点来看，与潜影承载体接触的夹持部宽优选1-10mm。

调色剂的分析及评价如下那样进行。尚，以下是作为一成分显影剂来进行评价的。本发明的调色剂，通过适宜的外添処理以及使用适宜的载体，可以作为二成分显影剂使用。

【0091】

<物性测定方法>

(粒子径)

以下，对调色剂粒子的粒度分布的测定方法进行说明。

可尔他法的调色剂粒子的粒度分布的测定装置，可以例举可尔他TA-II以及可尔他multisizer-II(都为可尔他社制)。以下对测定方法进行说明。

首先，向电解水溶液100-150ml中加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1-5ml。在此，电解液为用1级盐化钠调制的约1％的NaCl水溶液，例如可以使用ISOTON-II(可尔他社制)。在此，进一步加入测定试样(按固体成份计，2-20mg)。将试样悬浊的电解液，用超声波分散器进行约1-3分钟的分散処理，用所述测定装置，用100μm空隙器具测定调色剂粒子或调色剂的体积、个数，算出体积分布和个数分布。从得到的分布求取调色剂的体积平均粒径(Dv)、个数平均粒径(Dp)。

测量区段为例如2.00-2.52μm未满；2.52-3.17μm未满；3.17-4.00μm未满；4.00-5.04μm未满；5.04-6.35μm未满；6.35-8.00μm未满；8.00-10.08μm未满；10.08-12.70μm未满；12.70-16.00μm未满；16.00-20.20μm未满；20.20-25.40μm未满；25.40-32.00μm未满；32.00-40.30μm未满的13测量区段，将粒径2.00μm以上至40.30μm未满的粒子作为对象。

(平均圆形度)

作为形状的计测方法，使含有粒子的悬浊液通过平板上的撮像部检测带，用CCD照相机对粒子图像进行光学检测，解析光学的检测带的方法是适当的。将与用该方法得到投影面积相等的圆的周围長用实际粒子的周長来除，得到的值就是平均圆形度。

该值是用吹出式粒子像分析装置FPIA-2000测出的平均圆形度的值。具体的的测定方法，是向容器中的予先除去不纯固形物的水100-150ml中加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1-0.5ml，进而将测定试样约0.1-0.5g加入。将试样分散的悬浊液用超声波分散器进行约1-3分钟的分散処理，分散液浓度为3000-1万个/μl，用所述装置检测调色剂的形状及分布定，就能得到平均圆形度。

(氟的強度測定法)

将试样称量3.0g，在圧力为6Mpa，時間1分的条件下，用Φ30mm的成型器加压。

用波長分散型荧光X线测定装置，电压50KV，管电流60mA，测定时间40秒，測定角度F-KA74.74°，分光结晶为比2.88nm短的波长测定用(元素Mg～0测定可能)进行测定。

(荧光X线強度)

使用波長分散型荧光X线测定装置进行测定，管电圧50KV、管电流60mA、测定时間40秒、测定角度F-KA74.74°。

<评价方法>

(背景污染评价)

使用理光制IPSIO CX2500，将黑白模式的B/W比为6％的规定的打印图案在N/N環境下(23℃、45％)、H/H環境下(27℃、80％)，1000枚连续复印。此时，作为背景污染评价，对感光体上残留调色剂用住友3M制的胶条进行剥离，用分光浓度计Xrite 939测定L＊。判定○以上为没有问题。

◎：90以上

○：85以上90未满

△：80以上85未满

×：80未满

(耐擦性)

用理光制IPSIO CX 2500的定影器，在再生纸(理光社制再生纸资源型A、平滑度34s)以及Gilbert Lancaster Bond纸(棉纸，平滑度18s)上，用4.0±1g/m2的调色剂付着量制作图像面积率为60％的半色调图像，用140℃以及160℃的定影带进行定影，使用Clock meter，将定影图像部用白棉布(JIS L0803棉3号)擦10次，测定附着在布上的脏污的ID(以下称耐擦ID)。耐擦ID用测色计(X-Rite 939)进行测定。判定为△以上被作为没有问题。

○：0.35未满

△：0.35以上0.55未满

×：0.55以上

(定影强度)

用理光公司的IPSIO CX 2500的定着器，以及类型6200Y纸(理光社制造)，向其附着8.5±1g/m²的调色剂付着量，制成密实图像，将定影带线速度定为125m m/秒，夹持部宽设定为6mm，在定影的温度为140℃以及160℃，进行定影。让定影图像部用描图实验器AD-401(上岛制作所)在定影图像上，蓝宝石針125μR，針回転直径8mm、荷重1g的条件下，处于相接状態，进行移动。蓝宝石針对的尖端走行面的擦伤(移动痕迹)发生状态用目视进行观察，对定影強度(3等)进行评价。判定为△以上者为没有问题。

○：没有移动痕迹

△：从画像的正上发明可以观察的移动痕迹，但是看不到纸。

×：从画像的正上发明可以观察的移动痕迹，而且看到纸。

【实施例】

以下用实施例以及比较例来对本发明作进一步的详细说明。但是本发明并部限定于此。另外，「份」为重量份；含有率％在没有特别说明时，都指重量％。

<聚酯的合成>

(聚酯1)在装有冷却管、搅拌器以及氮导入管的反应器中，加入双酚A乙烯化氧2摩尔加成物553份、双酚A丙烯化氧2摩尔加成物196份、对苯二甲酸220份、己二酸45份以及二丁基锡氧化物2份。在常圧230℃反应8小时，进一步在10-15mmHg的減圧下，进行5小时反应后，向反应容器加入偏苯三酸酐46份，在180℃、常圧下进行2小时反应，得到[聚酯1]。[聚酯1]的数均分子量2200，重均分子量为5600，Tg为43℃，酸值为13。

<予聚物的合成>

将冷却管、搅拌机以及氮索导入管装在反应容器上，向反应器中，加入双酚A乙烯化氧2摩尔加成物682份、双酚A丙烯化氧2摩尔加成物81份、对苯二甲酸283份、偏苯三酸酐22份以及二丁基锡氧化物2份。常圧230℃下进行8小时反应，进一步在10-15mmHg的減圧下，5小时反应，得到[中間体聚酯1]。[中間体聚酯1]的数平均分子量2100，重量平均分子量9500，Tg为55℃、酸值为0.5、羟值49。

接着，在装有冷却管、搅拌机以及氮导入管的反应容器中，[中間体聚酯1]411份、异氟尔酮二异氰酸酯89份、醋酸乙基500份加入。在100℃下进行5小时反应，得到[予聚物1]。[予聚物1]的遊离异氰酸酯重量％为1.53％。

<母炼胶的合成>

碳黑(Cabot公司制，REGAL，400R)：40份；粘结剂树脂：聚酯树脂(三洋化成RS-801酸值10、Mw20000、Tg 64℃)：60份、水：30份を在HENSCHEL混合机中混合，得到颜料凝集体中渗进水的混合物。将此用辊表面温度设定为130℃的2本混炼45分钟混炼，用粉碎机粉碎为1mmφ大小的粒子，得到[母炼胶1]。

(实施例1)

<颜料WAX分散液(油相)的作制>

向装有搅拌棒以及温度计的容器中，加入[聚酯1]378份、石蜡烃蜡(HNP9)120份、脱模剂(WAX)分散剂(苯乙烯聚乙烯聚合物：Tg73℃、数平均分子量7100)96份(脱模剂比80％)、醋酸乙基1450份。在搅拌下升温到80℃，在80℃保持5小时后，用1小时冷却到30℃。接着，向容器中加入[母炼胶1]500份、醋酸乙基酯500份，进行1小时混合，得到[原料溶解液1]。

接着，将[原料溶解液1]1500份移到另一容器中，用珠磨(UltraVisco磨、IMECS公司制)进行混炼，送液速度1kg/小时、盘周速度6m/秒、用0.5mm锆珠进行80体积％充填，进行3次，对碳黑、WAX进行分散。接着，加入[聚酯1]的65％醋酸乙基酯溶液655份，按上述条件用珠磨混炼1次，得到[颜料WAX分散液1]。加入醋酸乙酯(130℃、30分)，使[颜料WAX分散液1]的固形分浓度为50％。

<水相的调制>

将离子交換水953份、分散安定用的有机树脂微粒子(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁基酯-甲基丙烯酸的乙烯氧化物加成物的硫酸钠盐的共聚物)的25重量％水基分散液88份、十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5％水溶液(ELEMINOL MON-7：三洋化成工业公司制)90份、醋酸乙基酯113份混合搅拌，得到乳白色的液体。将其作为[水相1]。

<乳化工程>

将[颜料WAX分散液1]967份、表1中表示的层状无机矿物0.2重量％(以调色剂组分重量为基准或者以非磁性一成分调色剂最终重量为基准)、作为胺类的异氟尔酮二胺6份、用TK均混合机(特殊机化公司制)、5,000rpm混合1分钟后，加入[予聚物1]137份，用TK均混合机(特殊机化制)在5,000rpm进行1分钟混合后，加入[水相1]1200份，用TK均混合机，在回转数8,000-13,000rpm，边进行调整边混合20分钟，得到[乳化浆1]。

<脱溶剂>

向装有搅拌器以及温度计的容器中，加入[乳化浆1]，在30℃进行8小时脱溶剂，得到[分散浆1]。

<洗浄、干燥>

将[分散浆1]100份进行減圧过滤后，

(1)向过滤饼中，加入离子交換水100份，用TK均混合机混合(回转数12,000rpm，10分钟)后过滤。

(2)向(1)的过滤饼加离子交換水900份，进行超声波振动，用TK均混合机混合(回转数12,000rpmで30分钟)后，減圧过滤。重复操作，直至浆液的导电率变为10μC/cm以下。

(3)向(2)的浆液中加10％盐酸，用TK型均混器搅拌30分，直至pH变为4。

(4)向(3)的过滤饼加离子交換水100份，TK均混合机混合(回转数12,000rpm，10分钟)后过滤。重复操作，直至浆液的导电率10μC/cm以下。重复该操作得到[过滤饼1]。

向[过滤饼1]中，将一般式(1)的化合物N，N，N，-三甲基[3-(4-全氟亚壬基氧基苯酰胺)丙基]铵碘化物(制品名FUTARGENT 310(Neos公司制))的1重量％水溶液边搅拌边徐徐加入，直至得到对调色剂组分重量(非磁性一成分调色剂的最终重量)为0.2重量％。然后在室温下进行1小时搅拌后，过滤分离，将得到的饼在40℃进行24小时減圧干燥，得到进行了表面処理调色剂粒子。

将调色剂粒子用75μm筛子过筛，得到[调色剂母体1]。体积平均粒径(Dv)为5.8μm，个数平均粒径(Dp)为5.2μm，Dv/Dp为1.12，平均圆形度为0.953。向得到的母体调色剂100份中，加疎水性二氧化硅H 2000/4(粒子径12nm、Clariant公司制)1.5份、疎水性二氧化硅RX50(粒子径40nm、日本Aerosil公司制)0.5份，然后用HENSCHEL混合机进行混合，得到本发明的[显影剂1]。

(实施例2-5)

如表1-1以及1-2的调色剂评价结果所示的那样，将上述实施例1的层状无机矿物、氟化合物以及量按表1进行変更，进行与实施例1同样操作，得到实施例2-5的显影剂。

(比较例1-8)

如表1那样，将上述实施例1的层状无机矿物、氟化合物以及量进行变更，和实施例1同样操作，得到比较例1-8的显影剂。

表1

Clayton APA(Southern Clay products公司)：季烷基胺盐改性的层状无机化合物Kunipia(Kunimine Industries公司)

FUTARGENT310(NEO公司)：氟烷基铵盐化合物。

N，N，N，-三甲基[3-(4-全氟亚壬基氧基苯酰胺)丙基]铵碘化物FUTARGENT150(Neos公司制))：碳酸氟烷基钠化合物。

表1-1

表1-2

聚酯2的合成

将553份双酚A的2摩尔的乙烯氧化物加成物、196份的双酚A的2摩尔的丙烯氧化物加成物、220份对苯二甲酸、45份的己二酸以及2份二丁基锡氧化物加入具有冷却管、搅拌器以及氮气导入管的反应器中、在常压下230℃下反应8小时。进一步，在减压10-15mmHg下反应5小时，然后，将46份偏苯三酸酐加入，在常压以及180℃反应2小时，制备聚酯2。该聚酯的数均分子量为2100，重均分子量为5600，玻璃化转移温度(Tg)为44℃，酸值为12。

予聚物2的合成

将682份的双酚A的2摩尔乙烯氧化物加成物、81份双酚A的2摩尔丙烯氧化物加成物、283份对苯二甲酸、22份的己二酸以及2份二丁基锡氧化物加入具有冷却管、搅拌器以及氮气导入管的反应器中、在常压下230℃下反应8小时。进一步，在减压10-15mmHg下反应5小时，制备中间聚合物。该中间聚酯2的数均分子量为2000，重均分子量为9600，玻璃化转移温度(Tg)为56℃，酸值0.5，羟值为49。

然后，将411份的中间聚酯2、89份异氟尔酮二异氰酸酯以及500份乙酸乙酯加入具有冷却管、搅拌器以及氮气导入管的反应器中，在100℃下反应5小时，制得予聚物2。该予聚物2包括1.52％重量的异氰酸酯自由基。

母炼胶2的合成

碳与颜料蓝(15:3)：40份；粘结剂树脂：聚酯树脂(三洋化成RS-801酸值10、Mw 20000、Tg 64℃)：60份、水：30份を在HENSCHEL混合机中混合，得到颜料凝集体中渗进水的混合物。将此用辊表面温度设定为130℃的2本混炼45分钟混炼，用粉碎机进行加压、冷却以及粉碎为1mmφ大小的粒子，得到[母炼胶2]。

实施例6

颜料以及蜡分散物2的制备

(1)将378份聚酯2、120份的石蜡(HNP9)、96份脱模剂(蜡)分散剂(苯乙烯聚乙烯聚合物：Tg 73℃、数平均分子量7100、脱模剂比80％)、醋酸乙基1450份加入具有搅拌器以及温度计的反应器中。将混合物在搅拌下升温到80℃，在80℃保持5小时后，用1小时冷却到30℃。

(2)接着，向(1)中加入[母炼胶2]500份、醋酸乙基酯500份，进行1小时混合，得到[原料溶解液2]。

(3)接着，将[原料溶解液2]1500份移到另一个容器中，用珠磨(UltraVisco磨、IMECS公司制)进行混炼，送液速度1kg/小时、盘周速度6m/秒、用0.5mm锆珠进行80体积％充填，进行3次，浆青绿色WAX的分散。

(4)接着，加入[聚酯2]的65％醋酸乙基酯溶液655份，按上述条件用珠磨混炼1次，得到[颜料WAX分散液2]。

(5)在130℃，用30分钟，将醋酸乙酯加入，使[颜料WAX分散液2]的固形分浓度为50％。

<水相2的调制>

将离子交換水953份、分散安定用的有机树脂微粒子(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁基酯-甲基丙烯酸的乙烯氧化物加成物的硫酸钠盐的共聚物)的25重量％水基分散液88份、十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5％水溶液(ELEMINOL MON-7：三洋化成工业公司制)90份、醋酸乙基酯113份混合搅拌，得到乳白色的液体。将其作为[水相2]。

<乳化工程>

将[颜料WAX分散液2]967份、表2中表示的层状无机矿物0.2重量％(以调色剂组分重量为基准或者以非磁性一成分调色剂最终重量为基准)、作为胺类的异氟尔酮二胺6份、用TK均混合机(特殊机化公司制)、5,000rpm混合1分钟后，加入[予聚物2]137份，用TK均混合机(特殊机化制)在5,000rpm进行1分钟混合后，加入[水相2]1200份，用TK均混合机，在回转数8,000-13,000rpm，边进行调整边混合20分钟，得到[乳化浆2]。

<脱溶剂>

向装有搅拌器以及温度计的容器中，加入[乳化浆2]，在30℃进行8小时脱溶剂，得到[分散浆2]。

<洗浄、干燥>

将[分散浆2]100份进行減圧过滤后，

(1)向过滤饼中，加入离子交換水100份，用TK均混合机混合(回转数12,000rpm，10分钟)后过滤。

(2)向(1)的过滤饼加离子交換水900份，进行超声波振动，用TK均混合机混合(回转数12,000rpmで30分钟)后，減圧过滤。重复操作，直至浆液的导电率变为10μC/cm以下。

(3)向(2)的浆液中加10％盐酸，用TK型均混器搅拌30分，直至pH变为4。

(4)向(3)的过滤饼加离子交換水100份，TK均混合机混合(回转数12,000rpm，10分钟)后过滤。重复操作，直至浆液的导电率10μC/cm以下。重复该操作得到[过滤饼2]。

向[过滤饼2]中，将一般式(1)的化合物N，N，N，-三甲基[3-(4-全氟亚壬基氧基苯酰胺)丙基]铵碘化物(制品名FUTARGENT310(Neos公司制))的1重量％水溶液边搅拌边徐徐加入，直至得到对调色剂组分重量(非磁性一成分调色剂的最终重量)为0.2重量％。然后在室温下进行1小时搅拌后，过滤分离，将得到的饼在40℃进行24小时減圧干燥，得到进行了表面処理调色剂粒子2。

将调色剂粒子用75μm筛子过筛，得到[青绿色调色剂母体1]。体积平均粒径(Dv)为5.8μm，个数平均粒径(Dp)为5.2μm，Dv/Dp为1.12，平均圆形度为0.953。向得到的母体调色剂100份中，加疎水性二氧化硅H2000/4(粒子径12mm、Clariant公司制)1.5份、疎水性二氧化硅RX50(粒子径40nm、日本Aerosil公司制)0.5份，然后用HENSCHEL混合机进行混合，得到本发明的[显影剂6]。

实施例7-10

如表2表示的那样，将上述实施例6的层状无机矿物、氟化合物以及量进行变更，和实施例6同样操作，得到实施例7-10的显影剂。

比较例9-16

如表2所示的那样，将上述实施例6的层状无机矿物、氟化合物以及量进行变更，和实施例6同样操作，得到比较例9-16的显影剂。

表2

实施例6-10以及比较例9-16的显影剂的背景脏污以及定影性的评价列于表3-1以及3-2。

表3-1

表3-2

Claims (10)

1.一种在表面包括含氟化合物的调色剂，含氟化合物一部分包括季铵基团，所述调色剂是以以下方法制备的：

使油相进行分散或乳化在水相中，该油相至少包括颜料、至少一部分具有季烷基铵基团的改性层状无机矿物的调色剂组分和/或调色剂组分的前驱体；

其中，调色剂组分包括的改性层状矿物的量为0.05-2％(重量)，调色剂包括的用荧光X线计测的氟原子的量为的氟为0.02-0.075Kcps。

2.根据权利要求1的调色剂，其中所述改性层状无机矿物选自下列至少一种：改性蒙脱石、改性澎润土(bentonite)，改性水辉石(hectolite)，改性美国活性白土(attapulgite)，改性海泡石(sepiolite)。

3.根据权利要求1的调色剂，其中所述改性层状无机矿物在其层间含有的离子的至少一部分被季烷基铵盐改性。

4.根据权利要求1的调色剂，其中所述含氟季铵化合物具有通式(1)：

(式中，X表示-SO2-或CO-；R1，R2，R3，R4独立地表示氢原子、碳数1-10的低级烷基或芳基；Y表示I或Br；r，s独立地表示1-20的整数)。

5.根据权利要求1的调色剂，其中调色剂使用于非磁性一组分显影剂的非磁性调色剂。

6.一种可以对图像形成装置进行整体装卸的处理卡盒，包括

静电潜影承载体，配置来承载静电潜影；

图像显影装置，配置来使用调色剂对静电潜影进行显影，以形成可见图像；

在表面包括含氟化合物的调色剂，含氟化合物一部分包括季铵基团，所述调色剂是以以下方法制备的：

使油相进行分散或乳化在水相中，该油相至少包括颜料、其至少一部分具有季烷基铵基团的改性层状无机矿物剂的调色剂组分和/或调色剂组分的前驱体；

其中，调色剂组分包括的改性层状矿物的量为0.05-2％(重量)，调色剂包括的用荧光X线计测的氟原子的量为的氟为0.02-0.075Kcps。

7.根据权利要求6的处理卡盒，其中所述改性层状无机矿物选自下列至少一种：改性蒙脱石、改性澎润土(bentonite)，改性水辉石(hectolite)，改性美国活性白土(attapulgite)，改性海泡石(sepiolite)。

8.根据权利要求6的处理卡盒，其中所述改性层状无机矿物在其层间含有的离子的至少一部分被季烷基铵盐改性。

9.根据权利要求6的处理卡盒，其中所述含氟季铵化合物具有通式(1)：

(式中，X表示-SO2-或CO-；R1，R2，R3，R4各自独立的表示氢原子、碳数1-10的低级烷基或芳基；Y表示I或Br；r，s独立地表示1-20的整数)。

10.根据权利要求6的处理卡盒，其中调色剂使用于非磁性一组分显影剂的非磁性调色剂。

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