CN101280167B

CN101280167B - 常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN101280167B
Application number: CN2007100389787A
Authority: CN
Inventors: 赵有中; 王国梁; 陆企亭; 侯一斌
Original assignee: SHANGHAI KANGDA NEW MATERIALS CO Ltd
Current assignee: Kangda new material (Group) Co.,Ltd.
Priority date: 2007-04-02
Filing date: 2007-04-02
Publication date: 2011-11-02
Anticipated expiration: 2027-04-02
Also published as: CN101280167A

Abstract

本发明提供了一种常温(20℃～30℃)涂布的无溶剂聚氨酯复膜胶及该复膜胶的制备方法和用途。该常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶，包括甲、乙两个组分，其乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a1％～10％，至少两官能度及以上的多元醇b30％～70％，植物油改性的多元醇c20％～70％，固化速度调节剂d0.01％～1％。该无溶剂聚氨酯复膜胶适用于多种薄膜之间的粘接、复合，复膜涂布的温度为15℃～50℃。优选地在20℃～30℃下配胶涂布复合。本发明的优点在于，单位面积上胶量少，胶料耗用成本低；安全性好，没有火灾、爆炸的危险，不需要溶剂的防爆措施；有利于环境保护，制备的复合膜能够耐100℃水煮30分钟。

Description

常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种适合于复合软包装(食品、药品及化妆品)用的胶粘剂，特别涉及一种常温涂布的无溶剂胶粘剂及其制备方法和用途。

背景技术

目前，国内大多复合膜生产厂家采用溶剂型黏合剂进行干法复合工艺生产薄膜，由于采用中间层黏合剂，因而在复合过程中有少量溶剂残留物，它会使包装物内产生异味，卫生性能差。

而无溶剂复合所用胶黏剂不含溶剂，因而最终复合薄膜产品不会因残存溶剂而污染所包装的内容物；复合薄膜采用里印时，印刷面不会因受到油墨溶剂的影响而质量下降。并且，无溶剂复合工艺流程简单，不存在废气排放的问题，不需要庞大复杂的加热鼓风、废气排风装置，设备简单，能耗减少，工艺流程简单，设备占地面积小，是未来复合工艺发展的方向，也是未来食品包装的大势所趋。

无溶剂复合和干法复合的根本区别是胶粘剂的不同，干法复合过程中，在涂胶之后、两层复合基材贴合之前，必须经过一个干燥工序，将胶粘剂中的溶剂完全烘干；而无溶剂复合，所使用胶粘剂是百分之百的反应物质，胶粘剂涂布之后即可进行两层复合基材的贴合加工，可以大大提高复合速度。可用于塑料薄膜、铝箔、纸之间的复合。

无溶剂复合工艺相对于干法复合工艺省掉了烘道步骤，这样不仅可以节省复膜机的制造成本，还能够在复合过程中节省能源，提高复合速度。

无溶剂复合是采用无溶剂型粘合剂，将两种基材复合在一起的一种方法，又称反应型复合。无溶剂复合使用的粘合剂，包括单组分聚氨酯粘合剂和双组分聚氨酯粘合剂两种类型。但以往无溶剂复膜胶需要加热在较高温度下才能涂布，增加了复合工艺的难度及成本。

在无溶剂复合过程中，一般涂布量很小，约为0.5～2g/m²，要将如此少量的粘合剂均匀地涂覆在基材上，用通常的涂胶装置难以进行，因此要使用稳定的、高精度的涂胶装置来完成。另外就是粘合剂的固化速度问题，若控制不当会影响该复合方法的经济性，并降低复合薄膜的外观质量和最终性能等。

发明内容

本发明所要解决的技术问题第一方面在于提供一种常温(20℃～30℃)涂布的无溶剂聚氨酯复膜胶，以解决现有无溶剂复膜胶必须在高温状态下复合的问题。

本发明所要解决的技术问题第二方面在于提供一种上述胶粘剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题第三方面在于提供一种上述胶粘剂的用途。

作为本发明第一方面的常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶，包括甲、乙两个组分，其特征在于，乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a1％～10％，至少两官能度及以上的多元醇b25％～70％，植物油改性的多元醇c20％～70％，固化速度调节剂d0.01％～1％。

上述乙组份中的两官能度及以上的多元醇b为两官能度及以上的聚酯多元醇及/或两官能度及以上的聚醚多元醇。

上述乙组份中的植物油改性的多元醇c包括，但不限于为环氧大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油中的一种或一种以上的改性多元醇混合物。

上述乙组份中的固化调节剂d为含有2～8个碳原子的有机酸及/或有机酸盐。

所述的固化调节剂d的有机酸包括，但不限于，为顺丁烯二酸、柠檬酸中的一种或一种以上的混合物；

所述的固化调节剂d的有机酸盐包括，但不限于为锡及/或锌及/或锆及/或钴金属的羧酸盐。

上述乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a，包括，但不限于为：丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合物。

所述两官能度及以上的的聚醚多元醇，包括，但不限于为：聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙稀-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合物。

所述的两官能度及以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得，所述的多元酸包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合物；所述的多元醇为，如乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷一种或一种以上的混合物。

上述的甲组份含有25％～50％的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇，与50％～75％的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯反应生成聚氨酯预聚体。

上述甲组份中的聚醚多元醇为下列，但不限于为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙稀-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合物。

上述甲组份中的聚酯多元醇为低分子的多元酸和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得。所述的低分子多元酸包括，但不限于为间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合物；所述的低分子多元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合物。

上述甲组份中的植物油改性多元醇包括，但不限于为环氧大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油中的一种或一种以上的改性多元醇混合物。

上述甲组份中的碳链长为C12以下的多元醇包括，但不限于为三羟甲基丙烷、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇中的一种或一种以上的混合物。

上述甲组份中的芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯包括，但不限于为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯或/和二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯(MDI)、液化MDI、1，6’-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、HDI三聚体等中的一种或一种以上的混合物。

上述常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶的制备方法，包括如下步骤：

(1)将甲组份中的一种或一种以上的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇，及/或植物油改性多元醇及/或碳链长C12以下的多元醇加热到110℃～120℃在压力<1.3KPa下脱水1.5h～2.5h，要求含水量<0.1％；然后降温到60℃以下后，分批加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯，在80℃～85℃下反应2h～3h生成聚氨酯预聚体；

(2)将乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a1％～10％，两官能度及以上聚酯多元醇及/或聚醚多元醇b25％～70％，植物油改性的多元醇c20％～70％加热到110℃～120℃在压力<1.3KPa下脱水1.5h～2.5h，要求含水量<0.1％；然后降温到50℃以下加入0.01％～1％的固化调节剂d，搅拌均匀降温到室温，过滤出料组成复膜胶的乙组分。

上述无溶剂聚氨酯复膜胶可应用于包括CPP、PVDC、PE、BOPP、PA、PET、铝箔及镀铝膜任意两种材料的粘接，(塑料薄膜需经过电晕处理)，能够耐100℃水煮30分钟，并且能够高速复合。

上述应用是将无溶剂聚氨酯复膜胶的甲组分和乙组分按NCO：OH＝1.1～1.8，进行常温15℃～50℃下配胶涂布复合，涂胶量为1.0～2.0g/m²，常温可操作时间大于30分钟。

其中优选地，NCO：OH＝1.3～1.6。优选地，在20℃～30℃下配胶涂布复合。

本发明中的无溶剂复膜胶具有以下特点：

①环境保护适应性好，生产过程中没有溶剂排放，不会影响生产工人的身体健康，不会对周边环境产生污染，有利于清洁化生产；

②效益显著，不存在废气排放的问题，不需要庞大复杂的加热鼓风、废气排风装置，设备简单，能耗减少，维修费用低廉，生产速度提高，最高线速度可达480m/min，一般亦在250m/min左右。

③单位面积上胶量少，胶料耗用成本低。

④安全性好，没有火灾、爆炸的危险，不需要溶剂的防爆措施。

⑤产品质量得到保证，复合制品没有残留溶剂所带来的卫生、健康方面的问题，并消除了溶剂对印刷油墨的侵袭问题。

⑥现有专利中无溶剂复膜胶一般可分为热涂布(75℃以上涂布)、温涂布(55℃～75℃涂布)和冷涂布(45℃～55℃)，即都需要加热涂布，而本发明中的无溶剂复膜胶能够在20℃～30℃下使用。

具体实施方式

本发明的常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶，包括甲、乙两个组分，上述的甲组份含有25％～50％的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或小分子多元醇，与50％～75％的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯反应生成聚氨酯预聚体。而现有的无溶剂聚氨酯复膜胶的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯的使用量，一般为20％—30％，本专利中增加了其使用量，使得粘度下降，而且通过与本发明的乙组份反应，可以在常温15℃～50℃下涂布复膜。

乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a和植物油改性的多元醇c的作用在于提高粘接强度和降低胶粘剂在常温下的粘度。固化速度调节剂d的作用在于调节常温状态下的固化速度。

为了进一步说明本发明的特性，下面结合具体实施方式作以阐述。

实施例1 A-1的合成

将60份的分子量为2000的聚氧化丙烯二醇，13份的分子量为400的聚氧化丙烯二醇，2份的三羟甲基丙烷，装入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，降温到60℃以下加入110份的MDI和14份的TDI，升温到80℃反应2h后的预聚体做为反应的甲组分。以下简称为A-1。

实施例2 A-2的合成

将60份的分子量为2000的聚氧化丙烯二醇，10份的分子量为900的蓖麻油改性的三元醇，1.5份的三羟甲基丙烷，装入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，降温到60℃以下加入90份的MDI，升温到80℃反应2h后的预聚体做为反应的甲组分。以下简称为A-2。

实施例3 B-1的合成

将110份的分子量为2000的聚邻苯二甲酸二乙二醇酯类的二元醇，40份的分子量为1000～1100的大豆油改性的多元醇(官能度为2.6)，7份1，4-丁二醇，8份分子量为300～400的聚氧化丙烯三醇加入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，然后降温后搅拌均匀出料做为反应的乙组分，以下简称为B-1。

实施例4 B-2的合成

将110份的分子量为2000的聚邻苯二甲酸二乙二醇酯类二元醇，40份的分子量为1000～1100的大豆油改性的多元醇(官能度为2.6)，8份分子量为300～400的聚氧化丙烯三醇加入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，然后降温后搅拌均匀出料做为反应的乙组分，以下简称为B-2。

实施例5 B-3的合成

将110份的分子量为2000的聚邻苯二甲酸二乙二醇酯类二元醇，80份的分子量为1000～1100的蓖麻油改性的多元醇(官能度为2.6)，7份1，4-丁二醇，8份分子量为300～400的聚氧化丙烯三醇及0.3份柠檬酸加入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，然后降温后搅拌均匀出料做为反应的乙组分，以下简称为B-3。

实施例6 B-4的合成

将110份的分子量为2000的邻苯二甲酸二乙二酯类二元醇，40份的分子量为1800的聚癸二酸丁二醇酯类二元醇，7份1，4-丁二醇，8份分子量为300～400的聚氧化丙烯三醇及0.3份柠檬酸加入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，然后降温后搅拌均匀出料做为反应的乙组分，以下简称为B-4。

实施例7 B-5的合成

将110份的分子量为2000的聚邻苯二甲酸二乙二醇酯类二元醇，40份的分子量为1500的聚己二酸乙二醇酯多元醇，7份1，4-丁二醇，8份分子量为300～400的聚氧化丙烯三醇加入到反应容器中，加热到115℃真空脱水2h，然后降温后搅拌均匀出料做为反应的乙组分，常温下为半固体，以下简称为B-5。

实施例8

将115份的A-1与100份的B-1在常温25℃下进行充分混合配胶、涂布和复合，同时测定其混合后起始粘度、固化速度和对薄膜材料的剥离强度。涂布及复合均在常温25℃下进行，上胶量为1.0g/m²～2.0g/m²，复合好的薄膜材料在40℃～45℃烘箱中固化48小时后测定其T型剥离强度，测试速度为300mm/min。

配胶后起始粘度为500mPa·s，反应30分钟内基本固化完全变硬。

PET/PE薄膜之间的剥离强度为4.07N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为4.2N/15mm。

实施例9

将115份的A-1与100份的B-2在常温25℃下进行充分混合配胶、涂布和复合，同时测定其混合后起始粘度、固化速度和对薄膜材料的剥离强度。涂布及复合均在常温25℃下进行，上胶量为1.0g/m²～2.0g/m²，复合好的薄膜材料在40℃～45℃烘箱中固化48小时后测定其T型剥离强度，测试速度为300mm/min。配胶后起始粘度为600mPa·s，反应30分钟内基本固化完全变硬。

PET/PE薄膜之间的剥离强度为2.44N/15mm；100℃水煮30分钟后剥离强度为2.5N/15mm。

实施例10

将115份的A-1与100份的B-3在常温25℃下进行充分混合配胶、涂布和复合，同时测定其混合后起始粘度、固化速度和对薄膜材料的剥离强度。涂布及复合均在常温25℃下进行，上胶量为1.0g/m²～2.0g/m²，复合好的薄膜材料在40℃～45℃烘箱中固化48小时后测定其剥离强度。

配胶后起始粘度为500mPa·s，反应30分钟后粘度为1800mPa·s。

PET/PE薄膜之间的剥离强度为4.2N/15mm；100℃水煮30分钟后剥离强度为4.3N/15mm。

实施例11

将115份的A-1与100份的B-4在常温25℃下进行充分混合配胶、涂布和复合，同时测定其混合后起始粘度、固化速度和对薄膜材料的剥离强度。涂布及复合均在常温25℃及50℃下进行，上胶量为1.0g/m²～2.0g/m²，复合好的薄膜材料在40℃～45℃烘箱中固化48小时后测定其剥离强度。

25℃配胶后起始粘度为1400mPa·s，反应30分钟后粘度为3000mPa·s；

50℃配胶后起始粘度为400mPa·s，反应30分钟后粘度为2700mPa·s；

PET/PE薄膜之间的剥离强度为4.5N/15mm；100℃水煮30分钟后剥离强度为4.7N/15mm。

实施例12

将115份的A-1与100份的B-5在加热70℃下进行充分混合配胶，

主要是由于B-5常温下为半固体状态，不能进行常温涂胶。

实施例13

将110份的A-2与100份的B-3在常温25℃下进行充分混合配胶、涂布和复合，同时测定其混合后起始粘度、固化速度和对薄膜材料的剥离强度。涂布及复合均在常温25℃下进行，上胶量为1.0g/m²～2.0g/m2，复合好的薄膜材料在40℃～45℃烘箱中固化48小时后测定其剥离强度。

配胶后起始粘度为900mPa·s，反应30分钟后粘度为2300mPa·s。

PET/PE薄膜之间的剥离强度为4.0N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为4.1N/15mm。

PVDC/PE薄膜之间的剥离强度为2.0N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为2.3N/15mm。

PVDC/B0PP薄膜之间的剥离强度为2.2N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为2.4N/15mm。

PET/CPP薄膜之间的剥离强度为4.3N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为4.5N/15mm。

PA/CPP薄膜之间的剥离强度为4.5N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为4.7N/15mm。

Al箔/CPP薄膜之间的剥离强度为3N/15mm，100℃水煮30分钟后剥离强度为2.5N/15mm。

对比例1

实施例8与实施例9的区别为实施例8的B胶中加入了小分子多元醇，而实施例9的B胶中没有加入小分子多元醇。通过比较可以发现，实施例8的最终剥离强度明显大于实施例9最终的剥离强度。

对比例2

实施例8与实施例10的区别为实施例8的B胶中没有加入固化反应速度调节剂，而实施例10的B胶中加入了固化反应速度调节剂。通过比较可以发现，实施例8配好胶后在30分钟时已经基本固化变硬，而实施例10在配好胶后30分钟时的粘度仅为1800mPa·s，大大减缓了固化速度，改善了无溶剂复膜胶的操作工艺性能。

对比例3

实施例8与实施例11、实施例12的区别为实施例8的B胶中使用的是植物油改性多元醇，而实施例11、实施例12的B胶中没有使用植物油改性多元醇，而仅仅使用了聚癸二酸丁二醇酯类二元醇、己二酸类聚酯多元醇。通过比较可以发现，实施例8胶液常温下为低粘度的液态(配好胶的起始粘度为500mPa·s)，而实施例11常温涂布起始粘度太大需要45℃～50℃配胶涂布，实施例12在常温下则为半固体，须加热70℃才能够配胶、涂布、复合。加入植物油改性多元醇大大改善了无溶剂复膜胶的操作工艺性能。

以上例子所标的用量均为重量份。

本发明是关于一种常温涂布的无溶剂聚氨酯复膜胶，主要用于食品软包装材料，而且能够耐100℃水煮30分钟。

本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims

1.常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶，包括甲、乙两个组分，其特征在于，所述的甲组份含有25％～50％的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇，与50％～75％的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯反应生成聚氨酯预聚体，乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a1％～10％，至少两官能度及以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇b 30％～70％，植物油改性的多元醇c20％～70％，固化速度调节剂d0.01％～1％。

2.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述的乙组份中的植物油改性的多元醇c包括，但不限于为环氧大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油中的一种以上的改性多元醇混合物。

3.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述乙组份中的固化速度调节剂d为含有2～8个碳原子的有机酸及/或有机酸盐。

4.如权利要求3所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述的固化速度调节剂d的有机酸包括，但不限于为顺丁烯二酸、柠檬酸中的一种以上的混合物。

5.如权利要求3所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述的固化速度调节剂d的有机酸盐包括，但不限于为锡及/或锌及/或锆及/或钴金属的羧酸盐。

6.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，上述乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a包括，但不限于丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种以上的混合物。

7.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述的乙组份中的两官能度及以上的聚醚多元醇包括，但不限于为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种以上的混合物。

8.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述的乙组份中的两官能度及以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；其中，所述的多元酸，包括：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种以上的成份；所述的多元醇为，乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种以上的成份。

9.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，上述甲组份中的聚醚多元醇包括，但不限于为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种以上的混合物。

10.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，甲组份中的聚酯多元醇为低分子的多元酸和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；所述的低分子多元酸包括，但不限于为间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种以上的混合物；所述的低分子多元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种以上的混合物。

11.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述甲组份中的植物油改性多元醇包括，但不限于为环氧大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油中的一种以上的改性多元醇混合物。

12.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述甲组份中的碳链长C12以下多元醇包括，但不限于为三羟甲基丙烷、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇中的一种以上的混合物。

13.如权利要求1所述的无溶剂聚氨酯复膜胶，其特征在于，所述甲组份中的芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯包括，但不限于为甲苯二异氰酸酯TDI、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯或/和二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯MDI、液化MDI、1，6’-亚己基二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI、HDI三聚体中的一种以上的混合物。

14.如权利要求1-13任一项所述的无溶剂聚氨酯复膜胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)、将甲组份中的一种以上的两官能度及其以上的聚酯及/或聚醚多元醇，及/或植物油改性多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇加热到110℃～120℃在压力＜1.3KPa下脱水1.5h～2.5h，要求含水量＜0.1％；然后降温到60℃以下后，分批加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯，在80℃～85℃下反应2h～3h生成聚氨酯预聚体；

(2)、将乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a1％～10％，至少两官能度及以上的多元醇b30％～70％，植物油改性的多元醇c20％～70％加热到110℃～120℃在压力＜1.3KPa下脱水1.5h～2.5h，要求含水量＜0.1％；然后降温到50℃以下加入0.01％～1％的固化调节剂d，搅拌均匀降温到室温，过滤出料组成复膜胶的乙组分。

15.如权利要求1-13任一项所述的无溶剂聚氨酯复膜胶的应用，应用于包括CPP、PVDC、PE、BOPP、PA、PET、铝箔及镀铝膜任意两种材料的粘接。

16.如权利要求15所述的应用，其特征是将无溶剂聚氨酯复膜胶的甲组分和乙组分按NCO：OH＝1.1～1.8，进行常温15℃～50℃下配胶涂布复合，涂胶量为1.0～2.0g/m²，常温可操作时间大于30分钟。

17.如权利要求16所述的应用，其特征在于，优选地，NCO：OH＝1.3～1.6。

18.如权利要求16所述的应用，其特征在于，优选地，在20℃～30℃下配胶涂布复合。