CN101253280B - 弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法 - Google Patents

弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供高耐腐蚀性且镀覆层的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法。所提供的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法中，所述热浸镀Zn-Al系合金钢材的特征在于，其具有镀覆层，且镀覆表面的锌花尺寸的平均值为0.5mm以上，所述镀覆层以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成。

Description

弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法
技术领域
本发明涉及在建筑材料、汽车、家电用途中所用的热浸镀钢材。特别是涉及主要具有建筑材料用途领域中所要求的高耐腐蚀性能、且镀覆层的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法。
背景技术
一直以来，
众所周知的是通过在钢材的表面上实施镀Zn来改善钢材的耐腐蚀性，目前也大量地生产并使用实施镀Zn而得到的钢材。但是，对于很多用途，仅靠镀Zn会发生耐腐蚀性不充分的情况，因此，为了提高镀覆层的耐腐蚀性，一直使用添加有Al的热浸镀Zn-Al合金钢板(镀铝锌钢板，Galvalume)。例如，日本特公昭61-28748号公报所公开的热浸镀Zn-Al合金是将由25～75质量％的Al、Al含量的0.5％以上的Si和剩余部分基本上为Zn而构成的合金实施镀覆，从而获得良好的耐腐蚀性。
但是，近年来，主要在建筑材料用途领域中产生耐腐蚀性进一步提高的要求，为了对应该要求，发明人开发了已经在特开2002-356759号公报(日本特开2002-356759号公报)中公开的在Zn-Al镀覆层上实施添加有Cr、进一步添加有Mg的合金镀覆层，从而具有超过以往的热浸镀Zn-Al合金钢板(镀铝锌钢板)的高耐腐蚀性的Zn-Al-Cr系合金镀覆钢材。但是，对该镀覆钢材直接或实施涂装后加以弯曲变形时，偶见镀覆层发生裂纹、弯曲加工部的外观受损、或发生导致耐腐蚀性降低的问题。
发明内容
因此，本发明的目的在于解决Zn-Al-Cr系合金镀覆钢材的上述问题，提供高耐腐蚀性、且镀覆层的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材及其制造方法。
发明人对Zn-Al系合金镀覆钢材的镀覆层组织以及制造条件和镀覆层的弯折加工性进行了各种调查研究，结果发现，通过适用下述公开的技术，可以获得镀覆层的弯曲加工性优异的Zn-Al系合金镀覆钢材及其制造方法，从而完成了本发明。
(1)弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，其具有镀覆层，且镀覆表面的锌花尺寸的平均值为0.5mm以上，所述镀覆层以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成。
(2)上述(1)所述的镀覆层的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，所述镀覆层含有Cr：超过0.1质量％～5质量％。
(3)上述(1)或(2)所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，所述镀覆层进一步含有Mg：0.1～5质量％。
(4)上述(1)～(3)任一项所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，在所述镀覆层和钢材的界面上具有含有Cr、Mn的1种或2种的合金化层。
(5)上述(1)～(4)任一项所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆面的锌花尺寸的平均值为1.0mm以上。
(6)上述(5)所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆面的锌花尺寸的平均值为3.0mm以上。
(7)上述(1)～(6)任一项所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，将钢材浸渍在镀覆浴中进行热浸镀后，至镀覆层的凝固结束的温度为止的镀覆钢材的冷却速度为20℃/秒以下，且在凝固后，在下述(1)式所规定的条件下进行保温；所述镀覆浴以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种以上：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成。
y≥7.5×109×t-4.5   (1)
(这里，t表示100～250℃的镀覆钢材的保温温度，y表示保温时间(小时)。)
(8)上述(7)所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，所述镀覆浴进一步含有Mg：0.1～5质量％。
(9)上述(7)或(8)所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，所述冷却速度为15℃/秒以下。
附图说明
图1表示镀覆后的保温条件与镀覆层的弯曲加工性的关系。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的耐腐蚀性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的特征在于，镀覆层的组成为：含有Al：25～75质量％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5质量％、Si：为Al含量的0.5～10质量％，且剩余部分为Zn和不可避免的杂质，优选进一步含有Mg：0.1～5质量％。这里，被镀覆钢材是指钢板、钢管和钢丝等钢铁材料。
镀覆层组成中，Al为25～75质量％。Al小于25质量％时，耐腐蚀性降低。另一方面，超过75质量％时，剪切端面的耐腐蚀性降低，另外，需要较高地维持合金镀覆浴的温度，发生制造成本增高等问题。另外，镀覆层组成中，Cr和Mn的1种或2种为0.05～5质量％。Cr和Mn的1种或2种小于0.05质量％时，耐腐蚀性提高效果不充分，超过5质量％时，发生镀覆浴的渣滓产生量增大等问题。从耐腐蚀性的观点出发，优选含有超过0.1质量％。更优选Cr为超过0.1质量％～5质量％、进一步优选为0.2～5质量％。
另外，镀覆层组成中，添加为Al含量的0.5％以上的Si。当在钢材上形成镀覆层时，可以抑制过厚地形成钢材表面和镀覆层的界面上的Fe-Al系合金层，可以提高钢材表面和镀覆层的粘附性。另外，当以超过Al含量的10％含有Si时，抑制Fe-Al合金化层的形成的效果饱和，同时有可能导致镀覆层的加工性降低，因此以Al含量的10％为上限。当重视镀覆层的加工性时，优选以Al含量的5％为上限。
另外，作为镀覆层的组织，使锌花尺寸的平均值为0.5mm以上。这里，锌化尺寸的测定通过利用光学显微镜观察镀覆表面来进行。作为凝固组织，可见Al枝晶组织，但一般来说，用光学显微镜以20倍～50倍左右的倍率进行观察，测定枝晶组织的中心间距离。锌花尺寸的平均值小于0.5mm时，在对镀覆层进行弯曲加工时，发生大量裂纹，弯曲加工性降低。另外，变得无法目视看到作为本镀覆钢材特征的锌花花纹，有损外观。另外，当要求更高水平的弯曲加工性时，可以使锌花尺寸的平均值为1.0mm以上、更优选为3.0mm以上。
这里，上限并无特别限定，但当锌花尺寸变得粗大时，反而会有损外观，因此通常优选为10mm以下。
这里，锌花尺寸对镀覆层的加工性产生影响的理由虽然目前还未必清楚，但可以认为当在至热浸镀后的镀覆层凝固结束为止的冷却速度较快时，和未在凝固后在(1)式所规定的条件下进行保温时，由于锌花尺寸发生微细化，且同时镀覆层硬度增高，因此在受到弯曲变形时，镀覆层的裂纹发生增多。
而且，作为镀覆层组成，通过含有0.1～5质量％的Mg，可以获得更高的耐腐蚀性。添加量小于0.1质量％时，未见有助于耐腐蚀性提高的添加效果。另一方面，当添加量超过5质量％时，耐腐蚀性提高效果饱和，同时发生镀覆浴的渣滓产生量增大等问题的可能性增加。
而且，作为镀覆层的组织，优选在形成于镀覆层和基底钢材界面上的Fe-Al系合金化层中含有Cr和Mn的1种或2种。在Fe-Al系合金化层中浓化了的Cr、Mn认为具有下述作用：在随着腐蚀进行、镀覆层发生熔解、从而基底钢材表面的一部分露出的阶段中，通过Cr发挥的不动态化作用、Mn发挥的牺牲防腐蚀作用，可以抑制基底钢材的腐蚀，从而提高耐腐蚀性。
含有Cr、Mn的合金化层可以通过镀覆层剖面的EPMA分析或GDS分析来确认。合金化层的膜厚并无特别限定，但在0.05μm以上时，可以获得形成效果，另一方面，当膜厚过厚时，由于镀覆层的弯折加工性降低，因此优选为3μm以下。另外，合金化层的形成在将被镀覆钢材浸渍于热浸镀浴中后立刻开始，并进行至之后镀覆层的凝固结束、镀覆钢材的温度达到约400℃以下。因此，合金化层的厚度控制可以通过调整镀覆浴温度、被镀覆钢材浸渍时间、镀覆后冷却速度等来进行。
为了使锌花尺寸的平均值为0.5mm以上，从而使镀覆层的弯曲加工性良好，需要进一步在凝固后在下述(1)式所规定的条件下进行保温。
y≥7.5×109×t-4.5   (1)
(这里，t表示100～250℃的镀覆钢材的保温温度，y表示保温时间(小时)。)
图1表示对镀覆组成为55％的Al、1.5％的Si、0.2％的Cr、1％的Mg、且剩余部分为Zn，冷却速度为15℃/秒的条件下形成的镀覆层膜厚为15μm的镀覆材料实施加热保温处理，对保温温度和保温时间与镀覆层的弯曲加工性的关系进行研究后的结果。这里，镀覆层的弯曲加工性试验是在3T弯曲加工后，使用显微镜观察弯曲加工顶上部的长度1mm，根据下述标准进行判断。(3T弯曲加工是指通过夹住板厚(T)的3倍厚度的模型(dummy)材料，将板弯折，进行0T最剧烈、1T、2T、3T依次平稳的弯曲加工。)
◎：没有弯曲裂纹(与没有保温加热处理的材料相比，具有显著的改善效果)
○：弯曲裂纹为1～5个(与没有保温加热处理的材料相比，具有改善效果)
△：弯曲裂纹为6～10个(与没有保温加热处理的材料同等的水平)
小于100℃时，为了获得弯曲加工性的改善效果，需要长时间的保温，从而发生生产率降低的问题。另外，超过250℃时，无法获得进一步的改善效果。
上式是对于图1所示的通过实验获得的镀覆层的弯曲加工性的改善效果的获得条件，将保温温度和保温时间的关系乘方近似而求得的式子。另外，通过加热保温处理，镀覆层的加工性进一步改善的理由推测为如下的机理。在镀覆材制造的原样的状态下，在镀覆层内存在大量微细析出粒子。微细析出粒子会妨碍镀覆层的弯曲变形时的转移的移动，从而降低镀覆层的加工性。通过实施加热保温处理，使微细析出粒子粗大化，从而改善镀覆层的加工性。另外，实施超过250℃的保温加热处理时，推测粗大析出粒子本身在镀覆层内熔解，在冷却镀覆材时，再次产生微细析出粒子，从而无法获得镀覆层的加工性改善效果。
作为镀覆层的组成，除了Al、Cr、Mn、Si之外的剩余部分为锌和不可避免的杂质。这里，不可避免的杂质是指Pb、Sb、Sn、Cd、Fe、Ni、Cu、Ti等镀覆合金原料的制造过程中不可避免地混入的元素以及在镀覆钢材制造过程中从钢材或镀覆釜材料中熔解混入到镀覆浴中的元素，这些不可避免的杂质的含量以总量计可以达到1质量％。
镀覆膜厚并无特别限定，但过薄时，镀覆层所带来的耐腐蚀性提高效果不充分，另一方面，过厚时，镀覆层的弯折加工性降低，易于发生产生裂纹等问题，因此优选使膜厚范围为5～40μm。特别是，当需要良好的弯曲加工性时，可以使膜厚上限为15μm以下。
作为本发明的镀覆钢材的制造方法，将被镀覆钢材浸渍在以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％、根据需要而添加的Mg：0.1～5质量％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成的镀覆浴中，进行热浸镀后，至镀覆层的凝固结束的温度为止的镀覆钢材的冷却速度为20℃/秒以下、优选15℃/秒以下、更优选为10℃/秒以下。将被镀覆钢材浸渍于镀覆浴中之前，为了改善镀覆浸润性、镀覆粘附性等，还可以实施碱脱脂处理、酸洗处理。
作为对被镀覆钢材进行镀覆的方法，可以使用连续适用下述工序的方法：使用无氧化炉→还原炉或全还原炉，对被镀覆钢材实施加热还原退火后，在镀覆浴中进行浸渍提拉。接着，以气体摩擦接触方式进行规定的镀覆附着量的控制，之后进行冷却。另外，还可以使用下述方法：在被镀覆钢材表面上实施使用了氯化锌、氯化铵、其它药剂的熔剂(flux)处理，然后浸渍于镀覆浴中进行镀覆。
作为镀覆浴的制备方法，可以使用将预先混合成本发明所示范围的组成的合金进行加热熔解的方法，还可以使用将各金属单质或2种以上的合金组合后进行加热熔解、从而制成规定组成的方法。作为加热熔解方法，可以使用将镀覆合金直接在镀覆浴中熔解的方法，另外，还可以使用在预熔解炉中预先熔解后转移至镀覆浴槽中的方法。使用预熔解炉的方法虽然设备设置费用高，但具有易于除去镀覆合金熔解时所产生的渣滓等杂质、易于进行镀覆浴的温度管理等优点。
为了减少由于镀覆浴的表面与大气接触所产生的氧化物系渣滓的产生量，可以用陶瓷、玻璃棉等耐热物覆盖镀覆浴表面。通过使至热浸镀层的冷却凝固为止的冷却速度为20℃/秒以下、且凝固后在上述(1)式的条件下进行保温，可以使锌花尺寸的平均值达到0.5mm以上，并获得良好的加工性。当为超过此的冷却速度时，锌花尺寸发生微细化，不仅镀覆层的弯曲加工性降低，而且表面外观也受损。当在凝固后不进行上述(1)式的条件的保温时，无法获得所需尺寸的锌花。
热浸镀后的镀覆钢材的冷却速度控制在熔融钢材离开热浸镀浴后至镀覆层的凝固结束为止的区间内进行。具体的方法可以通过调整镀覆钢材周围的气氛温度、调整对镀覆钢材的相对风速或者根据需要使用感应加热或燃烧式加热燃烧器来进行加热，从而进行调整。另外，镀覆钢材的冷却速度通过测定镀覆钢材离开热浸镀浴后至热浸镀层的凝固结束为止的时间来计算。这里，热浸镀层的凝固结束可以通过目视观察表面状态变化来确认。另外，至凝固为止的时间通过用至镀覆层凝固结束为止的距离除以制造速度而求得。
镀覆层凝固结束后的镀覆钢材的冷却速度并无特别限定，但在30℃/秒以上进行冷却时，镀覆层的弯曲加工性的改善效果进一步提高。但是，本发明中为了使镀覆层的弯曲加工性良好，需要进一步在凝固后在上述(1)式所规定的条件下进行保温。
作为保温方法，可以使用下述方法：在连续热浸镀制造时将镀覆钢材的温度保持在本发明所规定的温度条件以上，同时进行卷绕并直接保温的方法；在连续热浸镀制造后将镀覆钢材的温度冷却至本发明所规定的温度条件以下时，使用加热保温箱等将镀覆钢材进行加热并保温的方法；将镀覆钢材暂时卷开，使用感应加热装置或连续式加热炉再加热至规定温度后进行卷绕并保温的方法等。
另外，还可以在本发明的热浸镀Zn-Al系合金钢材的表面上将聚酯树脂系、丙烯酸树脂系、氟树脂系、氯乙烯树脂系、聚氨酯树脂系、环氧树脂系等涂料进行辊涂、喷涂、淋幕式(curtain flow)涂布、浸渍涂布，或者进行将丙烯酸树脂膜等塑料薄膜进行层叠的薄膜层叠法等。如此在镀覆层上形成覆膜时，可以在腐蚀性气氛下发挥平面部、剪切端面部和弯折加工部的优异的耐腐蚀性。
实施例
以下通过实施例进一步详细地说明本发明。
在表1所示组成的热浸镀金属槽中浸渍被镀覆钢材，之后，在表1所示的条件(镀覆组成、至镀覆层的凝固结束为止的冷却速度、凝固后的保温温度和时间)下进行处理，从而制造合金镀覆钢材。这里，本发明例No.1～19和比较例No.20～22为将板厚0.8mm的冷轧钢板在镀覆前进行碱脱脂后，在N2-10％H2气氛中进行加热还原退火，直至800℃，接着冷却至580℃后，在热浸镀金属槽中浸渍2秒，从而在表面上形成合金镀覆层。镀覆膜厚控制在10～15μm。热浸镀浴温度在本发明例No.9中为560℃、在本发明例No.10中为640℃、除此以外为605℃。然后，在表1所示的条件下实施冷却和保温。
对于所得镀覆钢板进行镀覆剥离，使用化学分析法研究镀覆部分和镀覆基底界面合金层的各自组成。镀覆附着量是将镀覆前后的重量进行比较来研究的。另外，使用光学显微镜进行表面观察，研究锌花尺寸(平均值)。同时，通过以下方法评价弯曲加工性、耐腐蚀性。
(弯折加工性试验)
将合金镀覆钢材剪切为30mm×40mm的尺寸，进行镀覆层的弯曲加工试验。镀覆层的弯曲加工性试验为在3T弯曲加工后，使用显微镜观察弯曲加工顶上部的长度1mm，根据下述标准进行判定，将△以上者判定为合格。
◎：没有弯曲裂纹
○：弯曲裂纹为1～5个
△：弯曲裂纹为6～10个
×：弯曲裂纹为10个以上
(耐腐蚀性试验)
进行20天的合金镀覆后的钢材的盐水喷雾试验。镀覆腐蚀减少量的测定方法为将腐蚀试验后的材料在80℃下浸渍于CrO3为200g/L的处理浴中3分钟，熔解除去腐蚀产物。对随着腐蚀产生的镀覆腐蚀减少量进行质量测定。根据下述评价标准判定耐腐蚀性，将○以上者判定为合格。
◎：镀覆腐蚀减少量为5g/m2以下
○：镀覆腐蚀减少量超过5g/m2但为10g/m2以下
△：镀覆腐蚀减少量超过10g/m2但为20g/m2以下
×：镀覆腐蚀减少量超过20g/m2
表1
  No   镀覆组成(质量％)   Si/Al比(％)   锌花尺寸(mm)   镀覆/基底钢材界面合金层   热浸镀后冷却速度(℃/秒)   保温   弯曲加工性   耐腐蚀性   参考
Al Cr Mn Si Mg Zn 温度 时间
  1   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   0.5   Fe、Al、Cr、Si   19   120   4   △～○   ○   本发明例
  2   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   100   10   ○   ○
  3   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   3.0   Fe、Al、Cr、Si   10   150   5   ◎   ○
  4   55   0.1   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   120   5   ○   ○
  5   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   150   3   ○   ○
  6   55   -   1   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Mn、Si   15   170   1.5   ○   ○
  7   55   0.5   2   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Mn、Si   15   110   6   ○   ○
  8   30   0.5   -   0.3   0   剩余部分   1.00   1.0   Fe、Al、Cr、Si   14   130   3.5   ○   ○
9 80 0.5 - 2 0 剩余部分 2.50 1.0 Fe、Al、Cr、Si 15 160 2 ○ ◎
  10   55   0.5   -   1.6   0.1   剩余部分   2.91   1.1   Fe、Al、Cr、Si   14   150   1.5   ○   ○
  11   55   0.5   -   1.6   1   剩余部分   2.91   0.5   Fe、Al、Cr、Si   19   100   8   △   ◎
  12   55   0.5   -   1.6   1   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   14   160   1   △～○   ◎
  13   55   0.5   -   1.6   1   剩余部分   2.91   3.0   Fe、Al、Cr、Si   9   150   10   ○   ◎
  14   55   0.5   -   1.6   4   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   13   260   1   △   ◎
  15   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   240   1   ◎   ○
  16   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   3.0   Fe、Al、Cr、Si   15   240   5   ◎   ○
  17   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   190   1.5   ◎   ○
  18   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   1.0   Fe、Al、Cr、Si   15   190   5   ◎   ○
  19   55   -   1   1.6   0   剩余部分   2.91   1.5   Fe、Al、Mn、Si   15   150   10   ◎   ○
  20   55   0.5   -   1.6   0   剩余部分   2.91   0.3   Fe、Al、Cr、Si   30   -   -   ×   ○   比较例
  21   55   0.5   -   1.6   1   剩余部分   2.91   0.2   Fe、Al、Cr、Si   30   -   -   ×   ○
  22   55   -   -   1.6   0   剩余部分   2.91   0.2   Fe、Al、Si   30   -   -   ×   △
由表1可知，本发明例No.1～19均具有良好的弯曲加工性和耐腐蚀性。与此相对，比较例No.20～22的镀覆后冷却速度较快、锌花尺寸较小，因此弯曲加工性不好。而且，比较例No.22由于镀覆层中不含Cr、Mn，因此耐腐蚀性不足。
本发明的热浸镀Zn-Al系合金钢材由于具有良好的镀覆层的弯曲加工性，因此可以优选地用于多要求钢材弯曲加工的建筑材料、汽车、家电用途领域中，产业上的利用价值极高。另外，本发明的镀覆钢材的制造方法可以直接使用现有的热浸镀设备，可以在不会伴有制造成本的大幅度上升的情况下简单且高效地制造。

Claims (13)

1.弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，其具有镀覆层，且镀覆表面的锌花尺寸的平均值为0.5mm以上，所述镀覆层以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成。
2.权利要求1所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，所述镀覆层含有Cr：超过0.1质量％～5质量％。
3.权利要求1或2所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，所述镀覆层进一步含有Mg：0.1～5质量％。
4.权利要求1或2所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，在所述镀覆层和钢材的界面上具有含有Cr、Mn的1种或2种的合金化层。
5.权利要求3所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，在所述镀覆层和钢材的界面上具有含有Cr、Mn的1种或2种的合金化层。
6.权利要求1或2所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆表面的锌花尺寸的平均值为1.0mm以上。
7.权利要求3所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆表面的锌花尺寸的平均值为1.0mm以上。
8.权利要求4所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆表面的锌花尺寸的平均值为1.0mm以上。
9.权利要求5所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆表面的锌花尺寸的平均值为1.0mm以上。
10.权利要求6所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材，其特征在于，镀覆表面的锌花尺寸的平均值为3.0mm以上。
11.权利要求1～10任一项所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，将钢材浸渍在镀覆浴中进行热浸镀后，至镀覆层的凝固结束的温度为止的镀覆钢材的冷却速度为20℃/秒以下，且在凝固后在下述(1)式所规定的条件下进行保温；所述镀覆浴以质量％计含有Al：25～85％、Cr和Mn的1种或2种：0.05～5％、Si：为Al含量的0.5～10％，且剩余部分由Zn和不可避免的杂质构成；
y≥7.5×109×t-4.5      (1)
其中，t表示100～250℃的镀覆钢材的保温温度，y表示保温时间，单位为小时。
12.权利要求11所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，所述镀覆浴进一步含有Mg：0.1～5质量％。
13.权利要求11或12所述的弯曲加工性优异的热浸镀Zn-Al系合金钢材的制造方法，其特征在于，所述冷却速度为15℃/秒以下。
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