KR0136176B1 - 내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법 - Google Patents

내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법

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Abstract

본 발명은 제로스팽글 용융아연 도금강판의 제조시 도금욕에 소량의 원소를 첨가함으로서, 내식성 향상과 함께 광택성을 동시에 향상시킬 수 있는 제로스팽글 용융아연 도금강판의 제조방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
상기 목적달성을 위한 본 발명은 0.1-0.2%의 Al, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 조성되는 도금욕에서 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조하는 방법에 있어서, 상기 도금욕에 Mg:0.01-1.0%, 및 Sb:0.01-0.05%를 첨가하고, 상기 도금욕중 Fe를 제외한 불순물의 함량을 0.02% 이하로 구성되도록 하고, 상기 도금욕에 강판을 침적하여 도금한 직후, 통상의 용액분사로 스팽글을 미세화함을 포함하여 구성되는 내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법에 관한 것을 그 요지로 한다.

Description

내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법
본 발명은 자동차, 가전제품 및 건자재 등의 외장재로 사용되는 제로 스팽글 용융아연 도금 강판의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내식성뿐만 아니라 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 철강재료는 부식으로부터 보호하기 위해서 아연도금이 널리 사용되고 아연도금 방법에는 전기도금, 용융도금, 진공증착, 용사법 등 여러가지 방법이 있지만, 이들 방법 가운데에서 용융 도금이 적은 비용으로 비교적 용이하게 도금할 수 있어서 실제로 산업에서 가장 널리 이용되고 있다.
이와같이 보편화된 용융아연 도금강판은 그 용융도금면에 생성되는 스팽글의 크기에 따라 레귤러스팽글(Regular spangle)과 제로 스팽글(Zero spangle)재로 구분된다. 제로스팽글재는 도금면의 스팽글을 미세화하거나 또는 스팽글이 존재하지 않는 것으로, 스팽글 형성 원소가 포함된 도금욕에 강판을 도금한 후 아연분말, 증기, 물 또는 수용액을 도금층이 응고하기 전에 도금층표면에 분사하여 스팽글 형성을 억제하여 제조하거나 스팽글 형성 원소를 엄격히 규제된 도금욕에서 제조한다. 이렇게 제조된 강판은 표면이 미려하고 평활하여 주로 표면품질을 엄격히 요구되는 도장강판 및 가전 외장재로 사용된다.
한편, 이러한 아연도금처리 아연도금제품에 있어서, 가장 중요한 것은 내식성과 표면 광택성인데, 내식성은 아연 자신이 외계로부터 부식을 받을때에 아연이 보호피막을 형성하는 것에 기인하고, 또한 아연은 전기화학적으로 비하기 때문에 철소지의 일부가 노출된 경우에 희생방식작용으로 철을 보호한다. 또한, 표면 광택성은 도금면의 경면반사에 기인하는 것으로, 도금표면외관이 중시되거나 원소재로 사용하는 경우에는 제품의 품질에 영향을 미치므로 최근 관심이 고조되고 있다.
특히, 용융아연 도금제품의 경우 광택성은 도금면에 형성되는 스팽글과 스팽글의 방위와 밀접한 관계를 갖는 것으로 알려져 있기 때문에 스팽글과 관련하여 용융아연 도금강판의 표면광택성을 향상시키기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다.
예를들면, 용융아연도금강판의 광택성을 향상시킬 목적으로 제안된 것으로서는 일본 특개소 50-92831호 및 소 46-21282호에 제시된 방법 및 대한민국 특허출원 제93-28498호에 제시된 방법들이 있는데, 상기 방법들은 용액분사에 의해 표면 광택을 향상시키는 방법이거나 또는 그 용액분사에 있어 분사온도 등의 조건을 적정 제어하여 표면광택을 향상시키는 방법으로 모두 제로스팽글 제조방법상 표면광택만을 고려하고 있을뿐 내식성에 관해서는 그 효과가 미흡한 단점이 있다.
한편,이러한 단점을 개선하고자 종래 용융 아연도금에 있어서 내식성을 향상시킬 목적으로 소지 강판 및 강재, 또는 피복물 및 도금방법에 대해 여러가지 기술들이 발표되었는데, 그중에서도 아연도금에 있어 도금욕중 Al 함량을 변화하든지 첨가원소를 첨가하는 방법들이 주류를 이루고 있다. 예를들면, 용융 아연 도금욕 중 Al을 첨가하는 방법으로는 도금욕 중 Al을 01-03% 함유시키므로서 Fe-Zn합금층을 억제하고, 욕내의 유동성을 향상시키거나 산화방지, 도금면의 광택, 표면 조도의 특성을 향상시키고 또한 내식성을 개선하는 방법이 있다. 그러나, 상기 Al 함유 도금욕에서는 플럭스를 사용하는 도금공정 경우 Al의 소모가 많이 발생되고, 연속 용융 아연 도금강판의 제조시 아연층과 소지철의 밀착성이 저하되는 경우가 발생되는 단점이 있다. 따라서, 미량의 Al을 함유시키면서 다른 첨가원소를 넣어 도금 강판의 물성을 개선하는 방법이 개발되었는데, 예를들면 미국 특허 제3,505,042호에 의하면, Al:0.05-1%, Mg:1.5-5%가 함유된 도금욕에서 도금하는 방법이 제안되어 있다. 그러나, 이 방법은 Mg를 첨가하여 내식성이 어느정도 향상은 되지만, 주로 Mg의 양이 상당히 많은 양을 포함하는 Mg-Zn계 합금도금에 적합한 단점이 있다.
이외에도 일본 특개소 56-112451호에 제시된 바에 의하면, Mg:0.001-1%, Al:0.005-0.3%, Pb:0.15-0.25%를 함유한 도금욕에서 용융 도금하여 내식성 및 밀착성을 향상시키는 방법이 제안되어 있으나, 이 방법은 도금욕 중 Pb를 포함하기 때문에 입계부식을 촉진하여 경시박리를 일으킬 수 있는 단점이 있다.
또다른 예로서, 일본 특개평 4-247860호에 의하면 Mg:0.05-3%, Al:0.1-1%, Sn:3-50%를 첨가한 도금욕을 사용하므로서 가공부의 내식성을 향상시키는 방법이 제안되어 있으나, 이 방법은 주로 Zn-Sn계 합금도금에 적합할 뿐이다.
또다른 예로서, 영국 특허 GB 2,226,332A호에 제시된 바에 의하면, 약 13% Pb와 미량의 Al을 포함하는 아연 도금 강판에 있어 Sb를 0006-03% 첨가하여 흑청방지 및 감소를 목적으로 하는 방법이 있으며, 또한 영국 특허 GB 2,080,340A호에는 Al:0.1-0.2%, 나머지가 실질적으로 아연인 도금욕에 Sb:0.1-0.5%를 첨가하여 고온다습, 장기보관에 따른 내박리성을 향상시키는 방법이 제시되어 있다.
그러나 상기 종래의 방법에서는 내식성 향상을 위하여 용융아연 도금욕에 Al, Mg, Sn 등의 성분을 첨가하고 있지만 엄격한 표면품질이 요구되는 제로스팽글에서의 광택성향상이 미흡하거나, 또한 광택성이 우수한 제로스팽글의 경우에는 상대적으로 내식성향상이 미흡한 단점이 있다.
따라서, 본 발명은 상기 종래방법의 단점을 해결하기 위하여 제안된 것으로서 제로스팽글 용융아연 도금강판의 제조시 도금욕에 소량의 원소를 첨가함으로서, 내식성 향상과 함께 광택성을 동시에 향상시킬 수 있는 제로스팽글 용융아연 도금강판의 제조방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
이하, 본 발명을 설명한다.
본 발명은 0.1-0.2%의 Al, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 조성되는 도금욕에서 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조하는 방법에 있어서, 상기 도금욕에 Mg:0.01-1.0%, 및 Sb:0.01-0.05%를 첨가하고, 상기 도금욕중 Fe를 제외한 불순물의 함량을 0.02% 이하로 구성되도록하고, 상기 도금욕에 강판을 침적하여 도금한 직후, 통상의 용액분사로 스팽글을 미세화함을 포함하여 구성되는 내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
통상의 도금욕은 Al 0.1-0.2% 및 불가피한 불순물, 나머지가 아연으로 구성되며, 이때, Al은 도금층의 밀착성을 확보해주는 역할을 한다. 만일 Al이 0.1% 이하로 첨가되면 강판과 아연도금층간의 계면에 Fe-Al-Zn 3원 합금층이 균일하고 연속적으로 형성되지 않고, 대신에 가공시 취성을 나타내는 Fe-Zn 합금층의 성장이 촉진되어 좋지않다. 또한, Al 0.2wt% 이상으로 첨가되면 도금층에 유리된 Al량이 증가되어 입계부식을 촉진시킬 우려가 있을 뿐만 아니라 미도금이 발생될 우려가 있다.
그러나, 도금층 밀착성 등의 각종 물성이 확보되면서 동시에 도금조업성이 용이하고 도금품질이 확보되는 가장 바람직한 조성은 Al이 0.18±0.02%로 알려져있고, 실제로 대부분의 생산설비에서 도금욕중 Al의 첨가량은 이 범위에서 작업되고 있다. 즉, 상기 Al조성범위에서 강판과 아연도금층간의 계면에 초기 밀착성 확보에 필요한 Fe-Al-Zn 3원합금층이 균일하게 연속적으로 형성되어 초기 밀착성 확보에 적절한 함량이다.
본 발명에 따른 도금욕은 상기한 Al이 함유되어 있는 도금욕중에 Mg를 첨가하여 조성되는데, 이때 첨가되는 Mg은 아연 도금층의 내식성을 향상시키는 역할을 한다. 다시말하면 도금욕에 Mg를 첨가하면 Mg는 아연의 부식생성물중 Zn(OH)2를 안정하시키는 역할을 하게 되는 것이다.
즉, 일반적으로 염수분무시험에서 알수 있듯이, 강판의 부식생성물은 ZnCl2·4Zn(OH)2와 ZnO로 주로 구성되어 있는데, Mg을 첨가하면 상대적으로 ZnCl2·4Zn(OH)2가 ZnO에 비해 많이 존재하고, 또한 ZnCl2·4Zn(OH)2은 ZnO에 비해서 전기전도도가 작기 때문에 아연 표면에 형성되면 산소환원반응을 억제하여 결국 부식을 억제되는 것으로 알려져 있다.
그러나, 이와같은 내식성 향상의 목적으로 첨가되는 Mg을 0.01%미만으로 도금욕에 첨가하면 내식성 향상 효과가 충분치 않고, 1.0% 이상을 첨가하면 드로스 발생량이 많아져서 도금작업이 어렵다.
또한 본 발명에서는 상기 도금욕에 Sb를 첨가하는데, 이때 Sb는 아연 도금층의 광택성 향상을 목적으로 첨가된다.
일반적으로 용융아연 도금욕에 Sb를 첨가하면 스팽글 형성, 입계부식억제 및 입계요철 감소로 인한 표면평탄도 향상 등의 효과가 알려져 있고, 특히 일반적인 스팽글이 광택면과 무광택면으로 구성되지만, Sb을 첨가하면 거의 대부분 광택면으로 구성되는 작용을 하여 광택성이 향상되는 것으로 생각된다.
그러나, Sb를 0.01% 미만을 첨가하면, 광택성이 향상이 충분하지 않고 또한 도금작업시 현실적으로 조절 및 관리가 어렵다. 또한 Sb을 0.05% 이상을 첨가하면 스팽글 형성 구동력이 냉각능력보다 커서 도금층 표면에 스팽글이 잔존하여 표면이 미려한 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조할 수 없다.
한편, 본 발명에 따른 도금욕에 함유되는 불순물은 가능한한 억제하는 것이 필요하며, 특히 Fe를 제외한 Pd, Cd, Sn 등의 불가피한 불순물은 0.02% 이하로 관리함이 바람직하다. 만일 불순물이 0.02% 이상이 되면 Zn에 대한 국부전기적 활성이 증가되어 입계부식을 촉진시켜 도금특성을 악화시키게 된다.
이와같이 조성된 도금욕에서 통상의 방법으로 용융아연 도금을 행하고 도금욕에서 강판을 인양한 직후 통상의 방법으로 용액분사를 실시하게되면 내식성뿐만 아니라 표면 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.
[실시예]
우선, 두께:0.6mm, 크기 100mm×200mm인 경질냉연강판을 아세톤에 침적한 상태로 초음파탈지를 행하여 시험편을 준비하였다. 준비된 시험편은 환원분위기에서 요구되는 기계적성질에 적합하게 700-820℃로 열처리한 다음, 460℃로 냉각하고, 하기 표 1과 같은 조성을 갖는 도금욕에서 도금온도를 460℃로 하여 상기 시험편을 약 2초간 침적한 후 용융 도금을 행하였다. 도금된 시편은 에어와이퍼(air wiper)로 도금부착량을 약 150g/m2(편면)으로 조정하고, 인산계수용액(인산수소 암모늄 1-2%)을 분사하여 제로스팽글 용융아연 도금제품을 제조하였다. 그다음 제조된 용융아연 도금시편에 대하여 품질특성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때 상기 품질특성은 다음과 같이 평가하였다.
즉, 스팽글 미세화는 시편에 형성된 스팽글 크기를 측정하고 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
○:0.5mm 이하
△:0.5-1.5mm
×:1.5-10mm
또한 내식성은 염수분무시험후 무게감량법(Al 0.02%, 불순물을 제외한 나머지가 아연인 통상의 도금강판의 내식성을 100으로 했을때의 내식성)으로 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
◎:201-500
○:121-200
△:101-120
×:50-100
또한 광택성은 육안으로 관찰하여 그 광택정도를 3등급으로 평가하였다.
○:고광택
△:다소광택이 있음
×:표면이 흐리고 광택이 없음
그리고, 도금후 발생된 드로스 발생량은 그 드로스를 제거한 다음 육안으로 관찰한 다음, 다음 기준으로 평가하였다.
○:미량 발생
△:다소 발생
×:과다 발생
상기 표 1에 나타난 바와같이 Mg 0.01-1.0%, Sb 0.01-0.05%을 포함하는 도금욕에서 도금된 본 발명(1-8)의 경우에는 내식성이 대단히 우수하여 통상의 제로스팽글 용융아연 도금강판보다 1-5배의 내식성 향상효과를 보이고, 또한 우수한 광택성을 갖는 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조할 수 있음을 알 수 있다. 그러나, Mg 0.01% 이하, 및 1.0% 이상인 비교예(1-2)의 경우 각각 내식성 향상효과부족 및 드로스 생성과다라는 문제가 발생되고, Sb 0.05% 이상인 비교예(4-5)의 경우에는 표면에 스팽글이 잔존하여 표면품질이 저하되고, Sb가 0.01% 이하인 비교예(3)의 경우에는 표면광택성이 저하됨을 알 수 있다.
상술한 바와같이, 본 발명은 통상의 도금욕에 소량의 Sb, Mg 원소를 첨가함으로서, 우수한 내식성과 함께 광택성을 동시에 향상되는 제로스팽글 용융아연 도금제품을 제조하는 방법이 제공되어 이를 원소재로 하는 제품의 내식성 및 표면품질도 향상될 것으로 기대되고, 나아가서 동일한 도금량으로 수배에 해당하는 내식성을 나타내므로 재료활용의 극대화 및 에너지절약측면에서 큰 효과가 있다.

Claims (1)

  1. 0.1-0.2%의 Al, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 조성되는 도금욕에서 제로스팽글 용융아연 도금강판을 제조하는 방법에 있어서, 상기 도금욕에 Mg:0.01-1.0%, 및 Sb:0.01-0.05%를 첨가하고, 상기 도금욕중 Fe를 제외한 불순물의 함량을 0.02% 이하로 구성되도록 하고, 상기 도금욕에 강판을 침적하여 도금한 직후, 통상의 용액분사로 스팽글을 미세화함을 포함하여 구성됨을 특징으로 하는 내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법.
KR1019940038255A 1994-12-28 1994-12-28 내식성 및 광택성이 우수한 제로스팽글 용융아연 도금강판 제조방법 KR0136176B1 (ko)

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