CN101253209B - 含烷氧基硅烷基团的低粘度预聚物、其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含烷氧基硅烷基团的新型低粘度聚氨酯预聚物，其制备方法及其作为针对胶粘料、密封料、底漆或涂料的粘合剂的用途。

Description

含烷氧基硅烷基团的低粘度预聚物、其制备方法和用途
本发明涉及含烷氧基硅烷基团的新型低粘度聚氨酯预聚物，其制备方法及其作为针对胶粘料、密封料、底漆或涂料的粘合剂的用途。 
通过硅烷缩聚交联的烷氧基硅烷官能化的聚氨酯是长期以来已知的。关于该主题的综述文章参见例如″Adhesives Age″4/1995，第30页起(作者：Ta-Min Feng，B.A.Waldmann)。这类烷氧基硅烷封端的水汽固化的单组分聚氨酯越来越多地在建筑和汽车工业中用作软弹性涂料、密封物料和胶粘物料。 
这些烷氧基硅烷官能化的聚氨酯可以根据US 3627722或US3632557制备，其中例如聚醚多元醇与过量的聚异氰酸酯反应得到含NCO的预聚物，该预聚物进一步与氨基官能化的烷氧基硅烷反应。相应的烷氧基硅烷官能化的预聚物含有高浓度的脲基和尿烷基团，这导致高粘度的产物。 
至少部分降低由于脲基引起的氢键密度的有效构思通过使用仲氨基硅烷取代的脲而实现。为此提出了各种方法：US 3627722和US3632557使用烷基取代的氨基硅烷，US 4067844在伯氨基硅烷上加成丙烯酸酯，EP-A 596360在伯氨基硅烷上加成马来酸酯，而EP-A 676403引入芳基取代的氨基硅烷。但是，所有这些方法仅能置换在末端脲基上的氢原子，所有其它的脲基和尿烷质子仍由氢键带来高的粘度。 
在EP-A 372561中公开了同样合乎目的的用于降低氢键密度并由此降低粘度的构思。其中尤其使用在与聚异氰酸酯反应时具有低程度的增长的情况下尽可能长链的聚醚多元醇。为此，需要通过特殊制备方法而具有高的官能度和同时低的不饱和度和多分散度的聚醚。该技术的另一方面描述在WO 99/48942和WO 00/26271中。但是，这些原则仅在非常长链的针对低模量粘合剂配置的预聚物才起到显著效果，和在此仅能部分地消除氢键密度。 
通过使用异氰酸酯官能化的烷氧基硅烷单元达到特别低粘度的预聚物的可行方法尤其公开在US 4345053中。其中OH官能化的预聚物通过异氰酸酯官能化的烷氧基硅烷封端，这意味着最后每个端基节省一个脲基。然而，OH官能化的预聚物仍然含有由于聚醚多元醇与二异氰 酸酯增长导致的尿烷基。如还在EP-A 372561中公开的，这可以通过使用具有低的不饱和度和多分散度的特殊制备的长链聚醚来节约。然而，在化学计量转化这些异氰酸酯官能化的烷氧基硅烷单元时得到这样的粘合剂，该粘合剂由于封端不足尤其在使用非常长链的聚醚的情况下在固化时不能发生足够地交联。这导致具有高表面粘性和不足的回弹性或者高的塑性变形性的柔性聚合物。 
目前，本发明的任务在于提供含烷氧基硅烷基团的改性预聚物，该预聚物在具有可比较的粘度的同时不具有现有技术的缺陷。 
现已发现，可以通过如下方式制备具有所需性能的预聚物，其中首先让长链聚醚或者OH官能化的聚醚预聚物与过量的异氰酸酯官能化的烷氧基硅烷反应，然后过量的异氰酸酯基团通过脲基甲酸酯化或者与低分子量的NCO反应性化合物反应而去除掉。 
因此，本发明的主题是用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其中让组分A)和组分B)反应， 
A)1.0当量的多元醇组分，其数均分子量为3000g/mol-20000g/mol，含有一种或多种聚氧化烯多元醇或者聚氧化烯多元醇预聚物， 
B)1.05-1.50当量的式(I)的含异氰酸酯基团和烷氧基硅烷基团的化合物： 
Figure S2006800321684D00021
其中X、Y、Z彼此独立地为C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，这些基团的至少一个是C1-C8烷氧基，和 
R是任意的至少双官能的有机基团，优选具有1-8个碳原子的亚烷基基团， 
然后， 
C)剩余的游离NCO基团通过脲基甲酸酯化或者与异氰酸酯反应性化合物反应而进一步转化。 
X、Y、Z可以彼此独立地支化或者桥接。 
如果R是亚烷基，那么其可以是支化或者环状的。 
优选地，在式(I)中，X、Y和Z彼此独立的是甲氧基或乙氧基。 
对于基团R而言，特别优选的是亚甲基或者1，2-亚丙基。 
本发明的另一主题在于含烷氧基硅烷的预聚物，该预聚物可根据本 发明方法获得。 
优选地，该组分A)具有8000g/mol至18000g/mol的数均分子量。 
作为本发明可用的聚氧化烯多元醇的多元醇组分A)的是在聚氨酯化学中常见的聚醚，例如使用二元至六元起始分子(例如水或者上述多元醇或者含1-4个NH键的胺)制备的四氢呋喃、氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、环氧丁烷或者环氧氯丙烷(特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯)的加成化合物或者混合加成化合物。优选的是平均具有2-4个羟基的氧化丙烯聚醚，其可以具有至多50重量％的嵌入的聚氧化乙烯单元。既可以考虑基于用例如氢氧化钾催化制备的常规聚醚，也可以考虑利用基于双金属氰化物催化剂的新型方法制备的这类聚醚。后一种聚醚通常具有低于0.07meq/g的特别低含量的末端不饱和度，含有显著较少的一元醇和通常具有小于1.5的低多分散度。优选使用通过双金属氰化物催化制备的聚醚。特别优选的是，该聚醚具有1.0-1.5的多分散度；非常特别优选1.0-1.3的多分散度。 
多分散度可以根据本领域技术人员已知的方法测定，其中通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。多分散度通过PD＝Mw/Mn得出。 
这种优选的聚醚的实例为来自Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，DE的产品Acclaim
Figure 2006800321684_0
4200，Acclaim
Figure 2006800321684_1
6300，Acclaim8200，Acclaim
Figure 2006800321684_3
12200和Acclaim
Figure 2006800321684_4
18200(或者相应的Acclaim
Figure 2006800321684_5
xx00N类型)。 
根据本发明的在A)中使用的聚氧化烯多元醇优选具有3000g/mol-20000g/mol，特别优选8000g/mol-18000g/mol的数均分子量。 
这些聚氧化烯多元醇可以以纯物质形式或者以来自不同聚醚的混合物形式使用。尽管不优选，也可以考虑混入具有较低分子量的多元醇。 
所用的聚醚优选具有1.8-4的平均OH官能度，在聚醚混合物中还可以使用具有1-6的OH官能度的聚醚。 
还可以考虑的是，替代纯的聚氧化烯多元醇，使用OH官能化的预聚物，该预聚物可以通过如下方式获得：让数均分子量为1000g/mol-15000g/mol的聚氧化烯多元醇与二异氰酸酯反应，直到优选的3000g/mol-20000g/mol、特别优选8000-18000g/mol的分子量，如在US 4345053或EP-A 931800中所述。但是，使用这些OH官能化的预聚物不是优选的。 
原则上，适合作为含有异氰酸酯基团和烷氧基硅烷基团的化合物B)的是所有分子量为140g/mol-500g/mol的含烷氧基硅烷基团的单异氰酸酯。这类化合物的实例是异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、(异氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷、(异氰酸根合甲基)甲基二乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和3-异氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷。在此，优选的是使用3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷。 
还可以考虑使用异氰酸酯官能化的硅烷，其通过让二异氰酸酯与氨基硅烷或者硫代硅烷(Thiosilan)反应而制备，例如在US 4146585或EP-A 1136495中所述。但是，使用这些化合物不是优选的。 
通常，本发明的方法以两阶段进行。对于剩余的过量异氰酸酯含量通过随后脲基甲酸酯化消除的情况，还可以让该反应步骤与最初必需的组分A)和B)的尿烷化一起进行。 
组分A)和B)的尿烷化可以视需要借助催化剂进行。作为这种起催化作用的化合物可以考虑本领域技术人员已知的尿烷化催化剂，例如有机锡化合物或者胺类催化剂。作为有机锡化合物可以示例性提及：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、双乙酸丙酮二丁基锡和羧酸锡，例如辛酸锡。所提及的锡催化剂可以视需要和胺类催化剂组合使用，所述胺类催化剂例如是氨基硅烷或者1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。 
特别优选使用二月桂酸二丁基锡作为尿烷化催化剂。 
在本发明方法中，如果使用的话，这些催化剂组分以0.001-5.0重量％、优选0.001-0.1重量％和特别优选0.005-0.05重量％的量使用，基于工艺产物的固含量。 
组分A)和B)的尿烷化在20-200℃的温度、优选40-120℃的温度，特别优选60-100℃的温度进行。 
反应进行直到组分A)的化合物的OH基团全部转化。反应进程可以通过安装在反应容器内的合适测量装置和/或根据对取出样品的分析跟踪。合适的方法是本领域技术人员已知的。所述方法例如涉及粘度测量、NCO含量测量、折射率、OH含量、气相色谱法(GC)、核磁共振谱(NMR)、红外光谱法(IR)和近红外光谱法(NIR)。优选地，混合物的NCO含量通过滴定测定。为了确保所有OH基团的完全转化，优选在达到理论NCO含量后保持反应条件，直到观察到NCO含量恒定。
为了进一步消除组分A)和B)的反应产物中的NCO含量，根据本发明方法可以采用两种途径。第一种可行方案包括添加额外NCO反应性的异氰酸酯反应性化合物，其在随后的反应步骤中与剩余的NCO基团反应。 
作为异氰酸酯反应性化合物可以考虑数均分子量不超过400g/mol且具有一个或多个醇、胺或者巯基官能团的低分子量化合物，该化合物还可以含有其它的官能度。其中，巯基化合物由于其通常令人不悦的气味是次优选的。 
对于本发明中可用的单官能醇的实例是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇，戊醇、己醇、辛醇和壬醇的异构体，正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、环己醇、异构的甲基环己醇或者羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟甲基环氧丙烷或者四氢呋喃甲醇、二乙二醇单烷基醚例如二乙二醇单丁醚，不饱和醇例如烯丙基醇、1，1-二甲基烯丙基醇或者油醇、芳族醇(酚)例如苯酚、异构的甲酚或甲氧基苯酚、芳脂族(araliphatisch)醇例如苯甲醇、茴香醇或者肉桂醇。 
多官能醇的实例是乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、双(羟甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷或者1，4-双(2-羟基乙氧基)苯、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二丙二醇、多丙二醇、二丁二醇、多丁二醇、苯酚-1，4-二甲醇、双酚A、四溴双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇1，2，4-丁三醇、季戊四醇、对环己二醇、甘露糖醇、山梨醇、甲基糖苷和4，3，6-二脱水己糖醇。 
作为胺既可以使用伯化合物也可以使用仲化合物，例如乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁醇、己胺、2-乙基己胺、环己胺、苯甲胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙基胺、二丁胺、双(2-乙基己基)胺、N-甲基环己胺和N-乙基环己胺或者二环己胺以及杂环仲胺例如吗啉、吡咯烷、哌啶或者1H-吡唑。 
另外，合适的是芳族胺，例如苯胺、二苯基胺或者相应的经取代衍生物。 
还可以使用具有多个氨基官能团的化合物，例如1，3-二氨基丙烷、 1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，4-二氨基环己烷或者异佛尔酮二胺。 
同样合适的是既含有醇官能团有合有氨基官能团的化合物，例如乙醇胺、3-氨基丙醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-丁基氨基乙醇和二乙醇胺。 
此外，还可以使用具有异氰酸酯反应性且硅烷官能化的化合物。这些化合物的实例是氨丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、巯基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、(氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、N-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯和N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯。 
必须向剩余的NCO含量添加至少当量量的异氰酸酯反应性化合物。优选每当量在A)和B)的尿烷化之后剩余的NCO基团添加1-1.5当量的异氰酸酯反应性化合物。 
可以考虑添加针对过量的异氰酸酯含量与异氰酸酯反应性化合物的反应的催化剂，但是通常不需要，因为该来自之前尿烷化过程的混合物还含有催化剂。 
用异氰酸酯反应性化合物消除过量异氰酸酯含量在20-200℃、优选40-120℃，特别优选60-100℃温度进行。如果异氰酸酯反应性化合物易于挥发，那么选择相应的低温。 
反应进行直到NCO基团全部消除(游离NCO基团含量＜0.5重量％，优选＜0.1重量％，特别优选＜0.05重量％)。这可以通过上述方法分析检测。 
用于进一步消除组分A)和B)的反应产物的NCO含量的第二种可行方案是脲基甲酸酯化反应。其中避免了添加额外的异氰酸酯反应性化合物，让剩余的NCO基团与之前形成的尿烷基团反应。 
为了在中等温度下相对快速地进行这种脲基甲酸酯化反应，优选使用促进脲基甲酸酯化反应的催化剂。 
作为脲基甲酸酯化反应催化剂可以使用本领域技术人员对此已知的化合物，例如锌盐，如辛酸锌、乙酰丙酮锌和2-乙基己酸锌，或者四 烷基铵化合物，例如N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵、N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵、或者胆碱-2-乙基己酸盐。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)和四烷基铵化合物，特别优选辛酸锌。 
所述催化剂以0.001-5.0重量％、优选0.01-1.0重量％、特别优选0.05-0.5重量％的量使用，基于工艺产物的固含量计。 
脲基甲酸酯化反应催化剂可以作为一份一次性或者还可以逐份或者连续添加。优选以一份添加全部的量。 
本发明的脲基甲酸酯化反应在20-200℃、优选40-160℃、特别优选60-140℃、特别是80-120℃的温度进行。 
本发明的方法是例如在静态混合器、挤出机或者捏合机中连续进行还是例如在搅拌反应器中不连续进行，是不重要的。 
优选地，本发明的方法在搅拌反应器中进行。 
在此，反应的进程还可以如上所述通过安装在反应容器中的合适测量装置和/或根据对取出样品的分析跟踪。 
优选地，进行脲基甲酸酯化反应直到产物的NCO含量低于0.05重量％，特别优选低于0.03重量％。 
除了两阶段操作方式之外，根据本发明方法还可以在一个步骤中进行反应，在所述两阶段操作方式中首先借助特定催化剂尿烷化，然后在第二反应步骤中借助第二催化剂脲基甲酸酯化。在一个步骤的情况下，必须使用同时足够快速催化尿烷化反应和脲基甲酸酯化反应的催化剂。这类催化剂例如是2-乙基己酸锌。 
本发明的化合物特别适合作为用于制备优选用于汽车制造和建筑领域的不含异氰酸酯的弹性体聚氨酯胶粘料和聚氨酯密封料的粘合剂。这些胶粘料在空气水汽作用下通过硅烷醇缩聚交联。 
同样可以考虑在底漆或者涂料中的用途。 
因此，本发明的另一主题是基于本发明的聚氨酯预聚物的胶粘料、密封料、底漆和涂料。 
为了制备这些密封料或胶粘料，本发明的含烷氧基硅烷端基的聚氨酯预聚物可以配以常规填料、颜料、增塑剂、干燥剂、添加剂、光保护剂、抗氧剂、触变剂、催化剂、粘附助剂和视需要的已知密封料制备方法中的其它助剂和添加物质。 
可用作合适的基础(basisch)填料的是沉淀或者研磨的白垩、金属的氧化物、硫酸盐、硅酸盐、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。其它填料例如是增强或者未增强的填料例如炭黑、沉淀二氧化硅、热解二氧化硅、石英粉末或者各种纤维。基础填料和其它增强或者未增强的填料可以视需要经表面改性。特别有利的是使用沉淀或者研磨白垩以及热解二氧化 硅作为基础填料。还可以使用填料的混合物。 
作为合适的增塑剂可以示例性提及邻苯二甲酸酯、己二酸酯、酚类的烷基磺酸酯、或者磷酸酯。还可以使用长链烃、聚醚和植物油作为增塑剂。 
作为触变剂可以示例性提及热解二氧化硅、聚酰胺、氢化蓖麻油衍生物或者聚氯乙烯。 
作为合适的固化催化剂可以使用所有已知促进硅烷缩聚反应的金属有机化合物和胺类催化剂。特别合适的金属有机化合物特别是锡和钛的化合物。优选的锡化合物例如是：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二辛基锡和羧酸锡例如辛酸锡(II)或者双乙酰丙酮二丁基锡。上述的锡催化剂可以视需要与胺类催化剂例如氨基硅烷或者1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷组合使用。优选的钛化合物例如是钛酸烷基酯，例如二异丁基-双(乙酰乙酸乙基酯)钛酸酯。对于仅使用胺类催化剂的情形，特别合适的是那些具有特别高的碱强度的那些，例如具有脒结构的胺。因此，优选的胺类催化剂是例如1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯或者1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯。 
作为干燥剂特别提及烷氧基甲硅烷基化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷。 
作为粘附助剂使用已知的官能化硅烷，例如上述类型的氨基硅烷，还有N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和/或N-氨基乙基-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、环氧基硅烷和/或巯基硅烷。 
所述交联聚合物的特征在于非常好的抗张强度和在低拉伸时高的模量。另外，粘性(发粘)比非本发明的对比实施例低得多。其中，在相同的聚合物分子量情况下，借助降低的NCO/OH比例，观察到模量和肖氏硬度的降低和断裂伸长的增加。 
实施例 
除非另行说明，所有百分比数据均基于重量百分比。 
NCO含量的测定根据DIN EN ISO 11909通过在与丁胺反应后用0.1mol的盐酸返滴定进行，以％为单位。 
粘度测量根据ISO/DIS 3219：1990借助德国Haake公司的板-板旋转粘度计Roto Visko 1进行。 
采用在进行实验时的环境温度(23℃)作为室温。 
实施例1(根据本发明，通过尿烷化反应掉过量物质)： 
1009.8g OH值为6.1的多丙二醇(Acclaim
Figure 2006800321684_6
18200N，BayerMaterialScience AG，Leverkusen)在120℃真空(少量氮气通流)干燥6小时。然后在60℃迅速地向其中首先添加28.88g 3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(A-link 35
Figure 2006800321684_7
，GE Advanced Materials，Wilton，Connecticut，USA)(指数1.20)，然后添加100ppm二月桂酸二丁基锡(Desmorapid Z
Figure 2006800321684_8
，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，DE)，该反应在60℃继续进行5小时直到残余NCO值达到0.09％。将反应冷却到50℃，并混入1.67g丁二醇。该反应混合物在50℃继续搅拌约90分钟，直到不再可检测到NCO含量。所得的含烷氧基甲硅烷基端基的聚氨酯预聚物的粘度为35000mPas(23℃)。 
实施例2(根据本发明，通过脲基甲酸酯化反应掉过量物质) 
1009.8g OH值为6.1的多丙二醇(Acclaim
Figure 2006800321684_9
18200N，BayerMaterialScience AG，Leverkusen)在120℃真空(少量氮气通流)干燥6小时。然后在60℃迅速地向其中首先添加26.46g 3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(NCO＝19.2％，A-link 35，GE Advanced Materials，Wilton，Connecticut，USA)(指数1.10)，然后添加100ppm二月桂酸二丁基锡(Desmorapid Z
Figure 2006800321684_11
，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，DE)，该反应在60℃继续进行5小时直到残余NCO值达到0.04％。然后向该反应混合物中添加1.0g辛酸锌(2-乙基己酸锌，Octa-Sogen Zink 22，Borchers，Monheim，DE)，并在100℃继续搅拌大约6小时，直到不再可检测到NCO含量。所得的含烷氧基甲硅烷基端基的聚氨酯预聚物的粘度为49700mPas(23℃)。 
对比实施例 
918g OH值为6.1的多丙二醇(Acclaim18200N，BayerMaterialScience AG，Leverkusen)在120℃真空(少量氮气通流)干燥6小时。然后在60℃迅速地向其中首先添加21.88g 3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(A-link 35
Figure 2006800321684_13
，GE Advanced Materials，Wilton，Connecticut，USA)(指数1.0)，然后添加100ppm二月桂酸二丁基锡(Desmorapid Z
Figure 2006800321684_14
，BayerMaterialScience AG，Leverkusen，DE)，该反应在60℃继续进行5小时直到不再可检出NCO含量。所得的含烷氧基甲硅烷基端基的聚氨酯预 聚物的粘度为34000mPas(23℃)。 
接缝密封料的配制 
在市售的常规真空行星溶解器中将下列组分加工成备用密封料。 
阶段1 
24.3重量份    来自实施例1和2的本发明的含烷氧基硅烷基团的预聚 
              物以及来自对比实施例1的非根据本发明的预聚物 
36.3重量份    增塑剂(类型：Jayflex DIDP，来自ExxonMobil Chemical) 
36.5重量份    沉淀白垩(类型：Socal
Figure 2006800321684_15
U1S2，来自Solvay GmbH) 
1.1重量份     Cab-o-Sil TS 720(热解二氧化硅，来自Cabot GmbH) 
1.1重量份     乙烯基三甲氧基硅烷 
0.2重量份     双乙酰丙酮二丁基锡(10％，溶于Jayflex DIDP中)混合阶段1在200毫巴压力下分散总共15分钟，其中10分钟n＝3000min-1，另外5分钟n＝1000min-1，在冷却和静态真空条件下进行。 
然后进行如下处理： 
阶段2 
0.5重量份N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷 
在10分钟内以n＝1000min-1在冷却条件下进行。其中5分钟在静态真空中进行，而另外5分钟在动态真空中进行。 
将产物填入市售常规聚乙烯料筒中，并在室温下储存。 
储存一天后，如此制备的密封料物料以10-20分钟的结皮时间硬化。 
下面的机械性能在24℃和50％相对空气湿度条件下固化14天后进行测定： 
    对比实施例   实施例1   实施例2
 抗张强度(DIN 53504)， [N/mm2]   1.6   2.1   1.8
 100％模量(DIN 52455/1)，[N/mm2]   0.4   0.7   0.7
 肖氏A硬度(DIN 53505)   17   24   25
 发粘1/3/7/14d*   3/2/1/1   2/1/1/1   2/1/1/1
[0102]  *标度为1-5；1＝不发粘，3＝略微表面发粘、弄脏部分发生粘附，5＝强烈发粘材料，几乎不能从粘附材料分离开。 
总结 
与对比实施例相比，配制的粘合剂的机械性能具有明显高的肖氏A硬度值，抗张强度和100％模量以及降低的聚合物表面发粘(主观)。所有这些方面都意味着显著改善的长聚合物链交联，这是本发明的方法实现的。 

Claims (12)

1.用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其中让组分A)和组分B)反应，
A)1.0当量的多元醇组分，其数均分子量为3000g/mol-20000g/mol，含有一种或多种聚氧化烯多元醇或者聚氧化烯多醇预聚物，
B)1.05-1.50当量的式(I)的含异氰酸酯基团和烷氧基硅烷基团的化合物：
Figure FSB00000648268500011
其中X、Y、Z彼此独立地为C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，这些基团的至少一个是C1-C8烷氧基，和
R是具有1-8个碳原子的亚烷基基团，
然后，
在阶段C)中，剩余的游离NCO基团通过脲基甲酸酯化或者用异氰酸酯反应性化合物尿烷化而进一步转化。
2.根据权利要求1的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，式(1)中的X、Y和Z彼此独立地为甲氧基或者乙氧基，而R是亚甲基或者1，2-亚丙基。
3.根据权利要求1或2的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在A)中仅使用数均分子量为8000g/mol-18000g/mol的聚氧化烯多元醇。
4.根据权利要求3的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在A)中使用的聚氧化烯多醇具有低于0.07meq/g的末端不饱和度和低于1.5的多分散度。
5.根据权利要求1或2的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，组分B)的化合物具有140g/mol-500g/mol的分子量。
6.根据权利要求1或2的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在阶段C)中以如下量添加异氰酸酯反应性化合物以进行尿烷化：每游离NCO基团1-1.5当量的异氰酸酯反应性基团。
7.根据权利要求6的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在阶段C)的尿烷化之后游离NCO基团的含量低于0.05重量％，基于该反应混合物计。
8.根据权利要求1或2的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在C)中进行脲基甲酸酯化反应，和在阶段C)的脲基甲酸酯化反应后游离NCO基团的含量低于0.05重量％，基于该反应混合物计。
9.根据权利要求1或2的用于制备含烷氧基硅烷基团的预聚物的方法，其特征在于，在阶段C)中使用催化剂。
10.一种含烷氧基硅烷基团的预聚物，根据权利要求1-9之一的方法获得。
11.根据权利要求10的含烷氧基硅烷基团的预聚物在制备胶粘料、密封料、底漆或涂料中的用途。
12.用可由根据权利要求10的含烷氧基硅烷基团的预聚物获得的覆层涂覆、粘合或者密封的基材。
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