CN101228208B - 由聚酰亚胺制备嵌段共聚物的方法以及嵌段共聚物用于生产粉末和模塑品的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备粉状聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物的方法。所得的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物以及使用这些共聚物生产的复合材料通过直接成型方法或通过热压模方法压成模塑品。可以通过常规机械和热机械和成型方法生产聚合物模塑品。

Description

由聚酰亚胺制备嵌段共聚物的方法以及嵌段共聚物用于生产粉末和模塑品的用途

本发明涉及一种制备粉状聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物的方法以及由所述共聚物制备的复合材料，该复合材料可以通过直接成型工艺和热压模工艺压制，得到模塑品。

DE 699 13 969(3M)涉及一种制备多孔的煅烧聚酰亚胺的方法。模制塑料产品的孔隙率允许使用掺杂以适应模制塑料产品的物理性能，例如介电常数。这些孔经由聚乙二醇的热分解产生。

DE 697 28 384(Teijin)描述了一种包含非晶聚酰亚胺和芳族聚酯的组合物。聚酰亚胺用于改进聚酯的性能，例如可模塑性和气密性。

美国专利5,773,559(Japan Synthetic Rubber Co.)描述了制备由两种不同聚酰胺羧酸单元组成的嵌段共聚物，其中第一种聚酰胺羧酸单元是由四羧酸和二胺形成的，并且第一种聚酰胺羧酸单元具有游离氨基端基；第二种聚酰胺羧酸单元相似地也是由四羧酸和二胺形成的，并且第二种聚酰胺羧酸单元具有游离羧酸端基；这两种不同的聚酰胺羧酸单元反应得到聚酰胺羧酸嵌段共聚物。在酰亚胺化后，得到聚酰亚胺嵌段共聚物。该方法也相似地用聚酰亚胺嵌段共聚物进行，然后不需要额外的酰亚胺化步骤就得到高分子量的聚酰亚胺嵌段共聚物。此外，该方法可以用二异氰酸酯作为封端胺进行，该方法也相似地用聚酰胺和聚酰亚胺进行。所形成的聚酰亚胺嵌段共聚物在酰亚胺化步骤之后是溶解的形式，必须在额外的步骤中沉淀。以此方式获得的嵌段共聚物用于液晶配料中。

高温聚酰亚胺(软化点高于300℃)可以以粉末或模塑品的形式从商业获得。来自DuPont的Vespel

、来自Saint Gobain的Meldin 7000

、来自Daelim的Plavis

和来自UBE的Upimol

仅仅在市场上以模塑品的形式获得，而产品P84

在市场上作为粉末从HP Polymer获得。Ensinger公司将这种粉末用于生产商品名为SINTIMID

的Sintimid模塑品。前三种产品在化学上是相同的，由苯均四酸二酐和4，4’-二氨基二苯基醚制备。Upimol

是从二苯基四酸二酐和二氨基二苯基醚制备的。P84

的组成与前三种产品不同，并具有软化点。但是，在玻璃化温度之上的高粘度仅仅允许通过热压模方法加工，不能通过注塑或挤出加工。

所有产品具有能进一步改进的性能：

·例如，P84

不能在室温直接形成(直接形成的含义是指在施加高压(例如在室温下的2000-10000巴)和在室温下的“绿色”产品)，

·由P84

组成的模塑产品是脆且硬的，所以不容易进行涉及机械操作的加工；角落和边缘容易断裂；表面是无光的；

·在烧结期间容易产生夹杂物。

Vespel

及其衍生物和Upimol

具有以下缺陷：

·在开放市场上不能获得粉末，

·半成品可以通过热等压压制工艺生产，所以生产是复杂和昂贵的，

·认为生产工艺是复杂的多步工艺。

根据所讨论的现有技术以及所述的缺陷，一个目的是提供一种聚酰亚胺粉末及其制备方法，

·所述聚酰亚胺粉末是可热压模的，

·其玻璃化转变温度高于320℃(检测值＝在1Hz以3点挠曲模式从动态力学检测得到的tanδ的最大峰值)

·在涉及机械操作的工艺中的性能好于Sintimid

(更高的切口冲击强度，更好的表面质量，更小的边缘半径，在涉及研磨、车削或钻孔的机械工艺中更高的速度)，

·产品应当允许烧结，且没有气泡和夹杂物，

·可以使用的成型工艺包括直接成型工艺，

·所得的模塑塑料产品的表面具有高品质，

·模塑塑料产品的边缘具有小曲率半径，并且不会断裂。

根据本发明方法生产的粉末以及由其形成的复合材料达到了这些目的以及其它没有特意说明的目的。

这些目的是通过权利要求1的方法实现的，其中制备式(I)的粉状聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物，该共聚物具有0.4-70微米的粒径d50并具有由以下结构单元组成的结构：

其中：n和m＝2-20，

x＝1-300，

其中R₁和R₃如下定义：

其中

其中

R₂和R₄如下定义：

其中Z＝H、CH₃、CF₃、OCH₃

其中

其中

-C_n’H_2n’-

其中n’＝1-12，

前提是R₁和R₃以及R₂和R₄可以不同时具有相同的含义。

优选的基团R₁和R₃如下：

其中X＝-CO-。

优选的基团R₂和R₄如下：

其中Z＝CH₃，和

其中Z＝H，X＝-CO-或-CH₂-。

具有基团R₁和R₂的嵌段1具有能允许通过热压模工艺加工嵌段共聚酰亚胺的软化点，并同时允许该材料具有更高的刚度和机械强度。软化点通过动态机械检测方法检测弹性模量来确定。弹性模量的降低如此大，使得施加特定时间的压力足以允许实现在热压模工艺中的成型。

具有基团R₃和R₄的嵌段2是由不具有软化点的不溶性聚酰亚胺组成的，并同时吸收冲击应力和机械操作的能量。

所述制备方法和各嵌段的结合可以以各种方式进行。

嵌段共聚物制备方法1：

在此方法中，在嵌段1中，具有酸酐端基的可溶性聚酰亚胺是通过异氰酸酯路线制备的。嵌段2由具有端胺的聚酰胺酸组成。这两种嵌段可以彼此反应，形成聚酰亚胺-聚酰胺酸嵌段共聚物。

嵌段共聚物制备方法1，嵌段1的制备：

为了制备第一种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二异氰酸酯或由两种或多种二异氰酸酯组成的混合物在非质子极性溶剂中在约50-150℃的温度下反应，得到具有二羧酸酐端基的低聚可溶性聚酰亚胺。如果合适的话，在这里使用碱性催化剂，例如芳族叔胺、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属醇盐、碱土金属醇盐或由上述化合物组成的混合物。非质子极性溶剂的例子特别是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或由上述溶剂组成的混合物。

此反应得到了具有通式(II)的嵌段1：

其中R₁、R₂和n如上定义。

嵌段共聚物制备方法1，嵌段2的制备：

为了制备第二种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二胺或由两种或多种二胺组成的混合物在非质子极性溶剂(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中在约0-30℃的温度下反应，得到具有胺端基的式(III)的低聚可溶性聚酰胺羧酸。

其中R₃、R₄和m如上定义。

高分子量聚酰亚胺-聚酰胺羧酸嵌段共聚物的制备，方法1：

将嵌段1(式II)的溶液加入具有氨基端基的低聚嵌段2(式III)的溶液中。在嵌段1中仍然游离的酸酐与在嵌段2中仍然游离的胺反应，得到通式(IV)的高分子量聚酰亚胺-聚酰胺酸嵌段共聚物。在这里，重要的因素是游离氨基端基的数目与游离羧酸酐端基的数目相同，从而允许达到高分子量。

在式(IV)中，基团R₁、R₂、R₃、R₄、m、n和x如上定义。

嵌段长度和嵌段的百分比组成可以变化。n和m可以在2-20的范围内变化，嵌段1：嵌段2的摩尔比可以是10∶90至90∶10。

嵌段共聚物制备方法2：

与方法1不同，在方法2中，制备的嵌段1也是具有氨基端基的聚酰胺羧酸的形式。与方法1相同的是，制备的嵌段2是具有氨基端基的聚酰胺羧酸的形式。一旦合并了两种溶液，就加入芳族二酸酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物，从而结合两种嵌段。

嵌段共聚物制备方法2，嵌段1的制备：

为了制备第一种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二胺或由两种或多种二胺组成的混合物在非质子极性溶剂中在约0-30℃的温度下反应，得到具有胺端基的通式(V)的低聚可溶性聚酰胺羧酸。

其中R₁、R₂和n如上定义。

嵌段共聚物制备方法2，嵌段2的制备：

为了制备第二种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二胺或由两种或多种二胺组成的混合物在非质子极性溶剂中在约0-30℃的温度下反应，得到具有胺端基的式(VI)的低聚可溶性聚酰胺羧酸。

其中R₃、R₄和m如上定义。

方法2：制备高分子量聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物

将具有氨基端基的低聚嵌段1(式V)的溶液和具有氨基端基的低聚嵌段2(式V)的溶液合并。这些嵌段通过添加芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物结合。在这里，在嵌段1和2中仍然游离的胺与四羧酸二酐或与由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物反应，得到式VII的高分子量聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物。在这里，重要的因素是游离氨基端基的数目与游离二羧酸酐端基的数目相同，从而允许达到高分子量。

其中基团R₁、R₂、R₃、R₄、m、n和x如上定义。

嵌段长度和嵌段的百分比组成可以变化。n和m可以在2-20的范围内变化，嵌段1：嵌段2的摩尔比可以是10∶90至90∶10。

此方法当然不能确保获得A-B型的严格交替嵌段共聚物，而是将存在嵌段的无规分布(例如AA-B-A-BBB-AAA-)。

嵌段共聚物制备方法3：

与方法2不同，在方法3中，制备的嵌段1是具有二羧酸酐端基的聚酰胺羧酸的形式。与方法1和2相同的是，制备的嵌段2是具有氨基端基的聚酰胺羧酸的形式。将嵌段1的溶液加入嵌段2的溶液中。在这里，嵌段1的酸酐基团与嵌段2的胺反应，得到聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物。

嵌段共聚物制备方法3，嵌段1的制备：

为了制备第一种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二胺或由两种或多种二胺组成的混合物在非质子极性溶剂中在约0-30℃的温度下反应，得到具有二羧酸酐端基的通式VIII的低聚可溶性聚酰胺羧酸。

其中R₁、R₂和n如上定义。

嵌段共聚物制备方法3，嵌段2的制备：

为了制备第二种嵌段，芳族四羧酸二酐或由两种或多种四羧酸二酐组成的混合物与脂族或芳族二胺或由两种或多种二胺组成的混合物在非质子极性溶剂中在约0-30℃的温度下反应，得到具有胺端基的式IX的低聚可溶性聚酰胺羧酸。

其中R₃、R₄和m如上定义。

嵌段共聚物制备方法3，制备高分子量聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物：

将具有二羧酸酐端基的低聚嵌段1(式VIII)的溶液和具有氨基端基的低聚嵌段2(式IX)的溶液合并。这些嵌段通过嵌段1的游离酸酐端基与嵌段2的游离氨基端基的反应而结合。形成了式X的高分子量聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物。在这里，重要的因素是游离氨基端基的数目与二羧酸酐端基的数目相同，从而允许达到高分子量。

其中基团R₁、R₂、R₃、R₄、m、n和x如上定义。

嵌段长度和嵌段的百分比组成可以变化。n和m可以在2-20的范围内变化，嵌段1：嵌段2的摩尔比可以是10∶90至90∶10。此方法获得了A-B型的严格交替嵌段共聚物。

酰亚胺化反应

在高分子量聚酰胺羧酸-聚酰亚胺嵌段共聚物或相应地在任何方法1-3中的聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物中的聚酰胺羧酸部分必须转化成聚酰亚胺。这是通过在沸腾的非质子极性溶剂中的类似聚合物反应实现的。溶剂可以特别是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。这种反应从酰胺羧酸形成了酰亚胺，并消除了水，在这里材料变成不溶性的并从溶液中沉淀出来。沸点是140-210℃，优选145-180℃，非常特别优选150-170℃。将聚酰胺羧酸嵌段聚合物在搅拌下加入沸腾的非质子极性溶剂中。这包括无水酸作为催化剂，从而催化酰亚胺化反应。优选使用无水的无机酸，例如磷酸或苯膦酸。

酰亚胺化反应开始后，下式I的嵌段共聚酰亚胺以粒径d50为0.4-7微米的细小沉积物的形式沉淀。前提是嵌段之一是不溶性聚酰亚胺，导致整个嵌段共聚酰亚胺的沉淀。在酰亚胺化反应期间产生的水优选通过简单的连续蒸馏从体系中除去。在这里不需要能与水形成三元沸腾混合物的任何夹带剂，例如甲苯或二甲苯。从体系取出的溶剂量足以获得反应器的恒定含量，即使连续加入聚酰胺羧酸嵌段共聚物溶液也是如此。与间歇操作(在溶剂中将聚酰胺羧酸加热到沸点)不同，连续添加仅仅在单位时间内产生少量的水，这些少量的水可以快速地通过蒸馏从体系中除去。这种方法显著抑制了聚酰胺羧酸被酰亚胺化反应产生的水所水解。此外，反应条件应当是稀释的，因为总是在溶液中仅仅有少量的聚酰胺羧酸嵌段共聚物。所以，可以产生非常小的颗粒(小于10μ)。因此不需要研磨工艺。添加完成并且连续反应的任何时间结束后，冷却悬浮液并进行后处理。所形成的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物具有以下结构式I：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、m、n和x如上定义。

后处理、干燥和调节

在酰亚胺化工艺之后，粉末存在于包含溶剂的悬浮液中。必须从溶剂和催化剂分离出粉末。一种方式包括通过喷雾干燥蒸发溶剂，并随后用水萃取粉末从而除去催化剂。另一种方式包括通过稀释洗涤来替代溶剂和催化剂。在此方法中，悬浮液与水混合，并过滤。所得的滤饼或浓缩的悬浮液再次与水混合，再次过滤。重复此工序，直到洗涤已经除去溶剂和催化剂。可以使用的过滤材料的例子是金属网、玻璃滤料、织物过滤料和膜，但不限于这些。粉末悬浮液或湿滤饼然后通过常规干燥方法干燥，非限定性例子包括薄膜蒸发器、喷雾干燥器、喷雾造粒器、干燥室、卧式干燥器、立式干燥器或可加热的抽滤漏斗。在干燥之后，将材料加热到至少250℃，从而首先达到完全的后酰亚胺化，并能确保除去挥发性组分。否则，这些挥发性组分将引起在随后热压模工艺中的困难。

根据本发明方法制备的粉末是可直接成型的，也可以通过热压模方法加工。根据实施例4获得的粉末具有以下性能：

性能	单位
			体积密度	kg/l	＞0.45
d50粒径	微米	4
			聚集体的尺寸	微米	300-630
重量损失，355℃，3小时	％	＜0.2＊
			吸收的水	％	＜0.7

^＊忽略水

通过热压模工艺从按照实施例4制备的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物生产模塑品。模塑品具有以下性能(在未填充的状态下)：

性能	检测方法	单位	数值
				玻璃化转变温度Tg	动态力学热分析(tanδ的最大峰值，1Hz，加热速率2℃/分钟)	℃	370
拉伸强度	ISO 527	MPa	107
				断裂拉伸应变	ISO 527	％	3.7
拉伸模量	ISO 527	MPa	3400
				弯曲强度23℃200℃	ISO 178	MPa	177136
断裂弯曲应变23℃200℃	ISO 178	％	6.18.2
				弯曲模量23℃200℃	ISO 178	MPa	37503090
密度	DIN 53479	kg/l	1.38
				肖氏D硬度	DIN 53505	-	90
洛氏硬度	ISO2039-2“E”	RH	E94
				却贝切口冲击强度	ISO 179-1/1eA	kJ/m2	5.9
却贝冲击强度	ISO 179-1/1eU	kJ/m2	40
				热变形温度	1.8MPa方法Af	℃	325
热膨胀的线性系数50-200℃	DIN 53752	10-6.K-1	54
				热膨胀的线性系数200-300℃		10-6.K-1	61
比热		J.g-1.K-1	0.925
				热导率	ISO8302，40℃	W.m-1.K-1	0.22
介电强度DC	ISO 60243-1	kV.mm-1	21.8
				介电常数100Hz1kHz10kHz100kHz	IEC60250	-	4.24.24.14.1

与现有技术的材料对比

与SINTIMID和Vespel

相比，通过热压模方法生产并且由如实施例4所述制备的聚酰亚胺-聚酰亚胺共聚物组成的模塑品具有以下改进的性能：

力学强度性能优于Vespel。在177MPa下的弯曲强度显著高于Vespel

在110MPa下的弯曲强度。在材料的刚度方面也有改进(本发明聚合物：3750MPa；Vespel

：3100MPa)。却贝切口冲击强度(5.9kJ/m²)也显著优于Vespel

(3.5kJ/m²)。与SINTIMID

相比，在机械性能方面有显著改进。本发明聚合物半成品的处理可以显著更快，具有更好的边缘质量和更好的表面质量。这通过进行机械加工并由SINTIMID

(“P84HT”)组成和由按照实施例4制备的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物(在记录图象中的“P84 NT”)组成的半成品的图象可见，如图1、2和3所示。按照实施例4制备的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物可以在高速下进行机械操作，没有边缘的断裂(与图3对比)，并具有表面高质量(在图1在车削期间形成沟槽，而SINTIMID

却是从表面发生断裂，参见图2)。

图1显示了通过车削由按照本发明方法制备的聚合物生产的模塑品进行机械加工的表面的正面和边缘；

图2显示了通过车削由SINTIMID

(P84 HT)生产的模塑品进行机械加工的表面的正面和边缘；

图3显示了通过研磨由按照本发明方法制备的聚合物(P84 NT，下面)和SINTIMID

(P84 HT，上面)生产的模塑品进行机械加工的表面的正面和边缘；

图4显示了被按照本发明制备的聚合物涂覆的石墨颗粒。

制备复合材料的方法：

原则上，可以使用任何能经受热压模工艺且没有不利影响的添加剂。可以使用的填料的非限定性例子是：聚四氟乙烯，石墨，二硫化钼，氮化硼，金属氧化物，碳纤维和玻璃纤维，碳酸钙，硫酸钡，金属，二氧化硅，以及由上述物质组成的混合物。填料或填料混合物的量可以是1-99％，基于聚合物的量计。

有三种制备复合材料的方法。

方法1：

在此方法中，在酰亚胺化步骤完成之前引入填料。在开始酰亚胺化工艺之前，使填料悬浮在沸腾的溶剂中。可以使用的溶剂是上述非质子的极性溶剂，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，单独使用或以混合物的形式使用。确实，在一些填料的情况下(例如石墨、二硫化钼、碳纤维)，酰亚胺化工艺实现了用本发明聚合物涂覆。这改进了在填料和基质之间的粘合，并提高了复合材料的机械强度。例如参见图4。

方法2：

在从聚合物悬浮液中除去溶剂和催化剂后，可以将填料搅拌加入水悬浮液中。在上述早期描述的分离和干燥工艺得到了非常均匀的复合材料。

方法3：

在干燥聚合物悬浮液之后获得了粉末。可以在合适的干混器中向粉末中加入填料。必须施加大量的剪切以实现良好的混合，从而破碎任何聚集体。

实施例

实施例1：

通过方法1制备嵌段1：

将24kg的N，N-二甲基甲酰胺和7.0kg(21.73mol)的二苯甲酮四羧酸二酐在室温下放入排除水分的搅拌反应器中。向悬浮液中加入25g(0.245mol)的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和5ml的水。然后将反应混合物加热到约80℃。在所有固体溶解之后，以恒定的输送速率加入3.290kg(17.38mol)的Lupranat^TM VP9227(可从商业获得的混合物，由4，4’-二异氰酸基二苯基甲烷、甲苯2，6-二异氰酸酯和甲苯2，4-二异氰酸酯组成)。产生的二氧化碳通过冷凝器排出。在异氰酸酯的添加结束之后，使反应混合物继续反应，然后冷却。

实施例2：

通过方法1制备嵌段2：

将47kg的N，N-二甲基甲酰胺放入反应器中，并冷却到约10℃。然后溶解3.770kg(18.85mol)的4，4’-二氨基二苯基醚。然后分份加入3.000kg(13.75mol)的苯均四酸二酐。

实施例3：

通过方法1制备聚酰亚胺-聚酰胺羧酸嵌段共聚物：

将来自实施例1的嵌段1的溶液在搅拌下泵送到实施例2中制备的含嵌段2的溶液中。制备嵌段1的反应器用13kg的N，N-二甲基甲酰胺冲洗，冲洗溶液也加入嵌段2的溶液中。然后计量加入溶解在二甲基甲酰胺中的苯均四酸二酐，直到达到所需的粘度。在这里，温度总是保持在10℃。这种聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚物溶液的粘度在25℃是约40Pas。

实施例4：从聚酰胺羧酸-聚酰亚胺嵌段共聚物制备聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物：

100kg的N，N-二甲基甲酰胺和1kg的85％浓度磷酸用作初始投料，加入搅拌的可加热的反应器中，该反应器配备有填装精馏塔，在塔的顶部有冷凝器；将物料加热到沸腾。来自实施例3的200kg的聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚物溶液被连续地引入混合物中。通过塔和冷凝器，从体系中除去足量的溶剂，从而保持反应器中的液体水平恒定。在短时间后，形成聚酰亚胺沉积物。在加料结束后，冷却混合物。这得到大约30kg的在悬浮液中的聚酰亚胺粉末。

实施例5：

通过方法3制备嵌段1：

将24kg的N，N-二甲基甲酰胺和7.0kg(21.73mol)的二苯甲酮四羧酸二酐放入搅拌的反应器中，在室温下排除水分。在产生溶液后，分份加入由1.372kg的2，4-二氨基甲苯、0.342kg的2，6-二氨基甲苯和0.696kg的4，4’-二氨基二苯基甲烷的混合物。在添加结束后，使反应混合物继续反应。

实施例6：

通过方法3制备聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物：

将来自实施例5的嵌段1的溶液在搅拌下泵送到实施例2中制备的含嵌段2的溶液中。制备嵌段1的反应器用13kg的N，N-二甲基甲酰胺冲洗，冲洗溶液也加入嵌段2的溶液中。然后计量加入溶解在二甲基甲酰胺中的苯均四酸二酐，直到达到所需的粘度。在这里，温度总是保持在10℃。这种聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物溶液的粘度在25℃是约40Pas。

Claims (10)

1.一种制备式(I)的粉状聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物的方法，该共聚物具有0.4-70微米的粒径d50并具有由以下结构单元组成的结构：

其中：n和m＝2-20，

x＝1-300，

其中R₁和R₃如下定义：

其中

其中

R₂和R₄如下定义：

其中Z＝H、CH₃、CF₃、OCH₃

其中

其中

-C_n′H_2n′-

其中n’＝1-12，

前提是R₁和R₃以及R₂和R₄可以不同时具有相同的含义，

其特征在于将具有如下结构的聚酰亚胺-聚酰胺羧酸嵌段共聚物的溶液

其中n、m、x、R₁、R₂、R₃、R₄如上定义，

或具有如下结构的聚酰胺羧酸-聚酰胺羧酸嵌段共聚物的溶液

其中n、m、x、R₁、R₂、R₃、R₄如上定义，

连续地通入沸腾的非质子极性溶剂中，从而通过热酰亚胺化和清除水将嵌段共聚物的聚酰胺羧酸部分转化成聚酰亚胺，由此所得的聚酰亚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物变成不溶性的并沉淀，并从体系中除去所得的反应水。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于作为沸腾的非质子极性溶剂，使用N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或它们的混合物。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于无水的酸用作酰亚胺化反应的催化剂。

4.一种生产由如权利要求1制备的嵌段共聚物和其它助剂组成的复合材料的方法，其特征在于嵌段共聚物以干燥形式或以悬浮液的形式与助剂混合，助剂是填料或填料混合物，所述填料或填料混合物的量是1-99％，基于聚合物的量计。

5.由按照权利要求1制备的嵌段共聚物或由按照权利要求4获得的复合材料生产的模塑品。

6.一种生产按照权利要求5的模塑品的方法，其特征在于模塑通过直接成型工艺进行，将材料在2000-10000巴的高压下在0-200℃的温度下压制，所得的密度大于1.20g/ml的压制部件然后在大气压下在高于玻璃化转变温度的温度下烧结几小时。

7.根据权利要求6的方法，其特征在于模塑和压制在10-100℃的温度下进行。

8.根据权利要求7的方法，其特征在于模塑和压制在20-50℃的温度下进行。

9.一种生产按照权利要求5的模塑品的方法，其特征在于模塑通过热压模工艺进行，将材料在100-1000巴的压力下在高于玻璃化转变温度的温度下压制直到出现完全烧结。

10.如权利要求5所述的模塑品用于通过涉及机械加工或涉及成型的常规机械和热工艺生产模制塑料产品的用途。

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