CN101222906A - 含金或银纳米粒子的化妆用颜料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种显示可见光谱区颜色的化妆用颜料组合物以及含有该颜料组合物的彩色化妆品组合物和彩色化妆水,所述颜料组合物包含有效量的纳米粒子或选自由以下组成的组中的两种或两种以上的纳米粒子的混合物:(a)显示红色的金纳米粒子;(b)显示黄色的银纳米粒子;(c)显示橙色的金银合金纳米粒子;和(d)显示蓝色的金纳米粒子。根据本发明,使用金或银纳米粒子可能会制备出显示可见光区域内的各种颜色的颜料以及通过以不同的组成比例混合所述颜料而显示出各种颜料的化妆用颜料组合物,其中不会发生粒子的沉淀或凝聚,且它的颜色可长时间保持。此外,因为本发明的颜料与常规的金属颜料不同,不会对人体有害且含有对健康有益的金或银,因此该颜料可作为功能原材料用在各种应用中。

Description

含金或银纳米粒子的化妆用颜料组合物
技术领域
本发明涉及一种含金或银纳米粒子的化妆用颜料组合物,更特别涉及一种显示可见光谱区颜色的化妆用颜料组合物,其包含有效量的纳米粒子或选自由以下组成的组中的两种或两种以上的纳米粒子的混合物:(a)显示红色的金纳米粒子;(b)显示黄色的银纳米粒子;(c)显示橙色的金银合金纳米粒子;和(d)显示蓝色的金纳米粒子。
背景技术
主要用于包括口红在内的大多数化妆品中颜料的主要材料包括约90种从石油分离和合成的焦油颜料。此外,金属化合物可用作显示颜色的颜料,其实例包括重金属化合物如铅、镉、氧化铁。这些颜料具有优异的显色性,因而导致清晰的色彩,一些这种颜料也具有优良的耐热性和耐光性,但不溶于水,仅溶于某些溶剂。此外,虽然它们通常以分散形式存在,但由于颜料粒子之间的结合力和颜料粒子的沉淀,难以长时间保持稳定分散的状态。
此外,这些颜料是对人体有害的材料,能够引起副作用如皮肤病。为了改善使用上述化妆用颜料的问题,已经对化妆品进行了各种研究。例如,公开号为10-1997-009773的韩国专利公开了一种含大量提取自Sharon玫瑰的皂草苷的化妆品。该颜料含有在人体中有效的生理活性材料并替代现有技术中的颜料的金属化合物,但问题在于,当将其用于化妆品中时,它仍需要使用有机材料或合成树脂粒子以防止皮肤油腻。
同时,公开号为10-2005-0030389的韩国专利公开了一种能有效抑制皮脂分泌所引起的油腻的用于化妆的化妆品组合物,其包括含金纳米粒子的二氧化硅微粒。然而,此处所用的金纳米粒子限定在显示出红色波长范围内的20-50nm的波长,且所述金纳米粒子很难显示出不同的色彩。
纳米尺寸的材料具有不同于微米或米尺寸的材料的物理性能,且能显示出独特的光学性能,特别是在金属材料中。例如在金的情况下,如果其尺寸变成几百纳米的球形,它就开始显示出红色而非通常所观察到的黄色,在与其相似的尺寸下,银纳米粒子显示出黄色,而不是灰银色。这种现象由发生在金属表面的强烈吸收特定波长的光并根据尺寸和形态反射其余光的表面等离子激元共振效应所致。由于该效应,人们仅能辨认反射波长。也就是说,因为纳米尺寸的金纳米粒子吸收对应于绿色的波长并反射其余的波长,金纳米粒子就显示红色。此外,吸收彼此不同的波长的纳米粒子可通过改变金或银粒子的尺寸和形态来制备。
而且,很早以前就已知晓金的效用。例如,在公元前1世纪,罗马博物学家Plinius(普利纽斯)记载了金对治疗皮肤溃疡有效果,且在中世纪含金粉末的药水可用于抗老化。而且,现代医学发现,金能够抑制杆菌的增殖并治疗哮喘。此外,在1927年的欧洲也发现金能够减轻类风湿性关节炎的疼痛,金粉粒子已用于内科学和眼科学。此外,韩国医书,包括《东医宝鉴》,公开了金对镇静、消毒、洁净皮肤、关节炎治疗、神经痛的治疗等有多种作用。如上所述,金的效用是众所周知的。
此外,已经发现,银可以清除约650种细菌,几乎所有的真菌、杆菌和病毒,并能阻止细菌增殖过程所需要的酶的功能。另外,银对于治疗烧伤、促进骨生长、细胞的再生和活化、免疫原性(immunogenecity)的增加、助于淋巴液流通的造血作用、通过消除产生恶臭的各种细菌来除去恶臭、氨和退化蛋白质的中和以及包括醇类脱氢作用的人体中毒素的去除等等的各种效用。
然而,现有技术中,还没有报道金或银的纳米粒子可用于显示出除红色或黄色以外的色彩。而且,因为金和银与传统颜料不同没有毒性,且具有强的消毒性能和高的稳定性,所以它们是用作食品和化妆品中优质原材料的珍贵物质。
现有技术中,已经将纳米粒子用作载体来为皮肤传送具有以下效用的物质(天然物质或合成物质),包括增白、无阳光晒黑、抗老化、治疗皮肤疾病(粉刺、皮脂溢出、皮下脂溢性皮炎)等(公开号为2004/0166069的美国专利;公开号为2005/0175556的美国专利;公开号为2004/0161435的美国专利和公开号为2005/0238597的美国专利)。然而,还未见报道显示红色或黄色以外色彩的金属纳米粒子(金或银纳米粒子)可用作化妆品的颜料组合物。
因此,本发明人制备了显示出红色的金纳米粒子、显示黄色的银纳米粒子和显示蓝色的金纳米粒子以及在适当比例下彼此混合的这些纳米粒子,结果发现,能制备出显示出各种色彩的化妆用颜料组合物,因而完成了本发明。
发明内容
相应地,为了解决现有技术中发生的上述问题而完成了本发明,本发明的目的在于,提供含金或银纳米粒子的化妆用颜料组合物,其对人体无害且能显示出各种颜色。
本发明的另一目的在于,提供包含所述化妆用颜料组合物的化妆水或彩色化妆品。
为了完成上述目的,本发明提供了一种显示出可见光谱区区颜色的化妆用颜料组合物,所述组合物包含有效量的纳米粒子或选自由以下组成的组中的两种或两种以上的纳米粒子的混合物:(a)显示红色的金纳米粒子;(b)显示黄色的银纳米粒子;(c)显示橙色的金银合金纳米粒子;和(d)显示蓝色的金纳米粒子。
本发明中,纳米粒子可为选自由纳米球、纳米棒、纳米壳、纳米立方体和纳米棱柱组成的组中的形态。优选地,显示红色的金纳米粒子和显示黄色的银纳米粒子可为纳米球形,显示蓝色的金纳米粒子可具有选自纳米壳、纳米棒、纳米立方体和纳米棱柱组成的组中的形态。
在化妆用颜料组合物中,所述纳米粒子混合物优选选自由下列组成的组中:(a)一种显示红色的金纳米粒子与显示黄色的银纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(b)一种显示黄色的银纳米粒子与显示蓝色的金纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(c)一种显示红色的金纳米粒子与显示蓝色的金纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(d)一种显示红色、黄色和蓝色的纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物。
在本发明中,显示红色的金纳米粒子优选通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)在约100℃下回流HAuCl4溶液;
(b)向回流的溶液中加入还原剂,再加热溶液使其与还原剂反应,且
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
然而,制备显示红色的金纳米粒子的方法并不限制于上述方法。
此外,显示黄色的银纳米粒子优选通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)在约100℃下回流AgNO3溶液;
(b)向回流的溶液中加入还原剂,再加热溶液使其与还原剂反应,且
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
然而,制备显示黄色的银纳米粒子的方法并不限制于上述方法。
此外,显示蓝色的金纳米粒子优选通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)混合AgNO3、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)和EG(乙二醇),在约120℃下加热并反应该混合物且冷却反应溶液;
(b)向冷却溶液中加入还原剂,在约100℃下加热溶液,再使得加热后的溶液与部分加入的金离子(HAuCl4)进行反应;和
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
然而,制备显示蓝色的金纳米粒子的方法并不限制于上述方法。
同时,显示橙色的金-银纳米粒子优选通过包括以下步骤的方法制造:
(a)加热还原剂溶液,向加热后的还原剂溶液加入金离子(HAuCl4)和银离子(AgNO3),并使混合溶液反应;且
(b)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
然而,制备显示橙色的金-银纳米粒子的方法并不限制于上述方法。
而且,本发明提供了含所述颜料组合物的彩色化妆品。所述彩色化妆品优选具有选自由两用粉饼(twin-cake)、乳液粉底(emulsion foundation)、隔离霜(make-up base)、遮盖霜(skin cover)、眼影、蜜粉、口红、睫毛膏、指甲油和眉笔组成的组中的配方。
此外,本发明提供了含所述颜料组合物的彩色化妆水组合物。所述彩色化妆水组合物优选具有选自由柔肤水、润肤乳和精华素香精组成的组中的配方。
本发明的其它特征的实施方案将由以下的详述和附加权利要求项变得更加明显。
附图说明
图1示出了通过将显示红色的球形金纳米粒子、显示黄色的球形银纳米粒子和显示蓝色的金纳米壳粒子彼此以不同的比例混合制备的显示绿色、紫色和橙色的颜料组合物。
图2示出了通过向常规化妆水中加入纯的金或银纳米粒子或它们的混合物来制备的显示不同颜色的彩色化妆水。
图3示出了通过向口红原材料中加入红色球形金纳米粒子颜料组合物所制备的口红。
具体实施方式
本发明涉及一种无毒且稳定的含金或银纳米粒子的化妆用颜料组合物以及包含所述颜料组合物的彩色化妆品和彩色化妆品组合物,所述颜料组合物可用于在化妆水如润肤乳或在彩色化妆品如口红中显现各种色彩。
本发明的金或银纳米粒子具有纳米球、纳米壳或纳米棒的形态。球形金纳米粒子和银纳米粒子通常分别显示出红色和黄色。
本发明中,通过使用显示蓝色的金纳米壳粒子以及分别显示红色和黄色的金和银纳米粒子能够显现出可见光谱区中的各种颜色。也就是说,除了红色外,黄色和蓝色、橙色可通过将红色和黄色混合来显现,绿色可通过将黄色和蓝色混合来显现,紫色可通过将红色和蓝色混合来显现。本发明中,橙色也可通过制备纳米金-银合金胶体来显现。
为了制备胶体纳米粒子,先加热含金离子或银离子的水溶液,然后将给定浓度的还原剂加入到加热后的溶液中。这种情况下,依赖于加热温度和还原剂的浓度可形成不同尺寸的粒子(通常为球状粒子)。本发明中,可将金或银离子通过使用还原剂用于形成纳米粒子。具体来说,HAuCl4溶液可用于提供金离子,AgNO3溶液可用于提供银离子,柠檬酸钠可用作还原剂。
根据上述方法形成的纳米粒子显示出原有颜色。通常金纳米粒子显示红色如深红色,银纳米粒子具有亮黄色。如果金离子和银离子混合并同时还原,那就显示出红色和黄色之间的中间色(也就是橙色)。这种情况下,通过控制金离子和银离子之间的混合比例能显现出各种颜色,由于银离子越多,黄色就变色越强,金离子越多,红色变得越强。
此外,本发明提供了显示蓝色的金纳米粒子。金纳米壳粒子是在银纳米粒子表面还原金离子时通过氧化来切割银而获得的。因此制备出单独由金纳米粒子形成的空心球壳,它显示蓝色。这种情况下,通过控制壳体尺寸可显现出更多不同的颜色。壳体尺寸可通过改变作为模版的银纳米粒子的尺寸来控制。此外,显示蓝色的金纳米粒子可制备成各种形态,包括纳米棒、纳米立方体、纳米棱柱等等。
显示具有对应于整个可见光区域的吸收光谱的各种颜色的纳米粒子能够通过将上述制备的显示红色、黄色和蓝色的金或银纳米粒子以适当混合比例混合来制备。也就是说,黄色和蓝色之间的绿色可通过将显示黄色的纳米粒子与显示蓝色的纳米粒子混合显现出来,红色和蓝色之间的紫色可通过将显示红色的纳米粒子与显示蓝色的纳米粒子混合显现出来。此外,红色和黄色之间的橙色可通过将显示红色的纳米粒子与显示黄色的纳米粒子混合显现出来。例如,如图1所示,绿色可通过将显示黄色的银纳米粒子与显示蓝色的金纳米壳溶液以7∶3的比例混合显现出来,紫色可通过将显示红色的金纳米溶液与显示蓝色的金纳米壳溶液以7∶3的比例混合显现出来。因此,所有可见光区域的颜色可通过彼此结合三色的金或银纳米粒子而显现出来。
因为本发明的金/银纳米粒子混合物为亲水性,所以该混合物能很好地与水溶液混溶。因此,可能会提供一种新的颜料,其使用金属纳米粒子的特征吸收光谱和水溶性能,赋予化妆品组合物各种颜色。
本发明中,通常含保湿剂、醇类、纯净水等的化妆水可用于提供含本发明颜料的化妆水。显示本来颜色的化妆品可通过向化妆水中加入适量的显示不同颜色的纳米溶液并将它们混合来制备。通过控制纳米粒子溶液的混合比例可制备具有所需颜色或色度的化妆水。图2示出了显示各种颜色的彩色化妆水,通过向常规化妆水中加入纯的金或银纳米粒子组合物或它们的混合物来制备。
因为该彩色化妆水特别使用了金和银作为颜料,所以该颜料几乎不发生褪化或失色。此外,所述彩色化妆水可在稳定条件下长时间的保存而对化妆水性能无不良影响。
本发明中,加入到化妆品组合物中的颜料组合物的数量与现有技术中常规所用的颜料的数量相似。例如,以化妆品组合物100重量份计,本发明的颜料组合物优选的加入量为0.0001-50重量份,更优选为0.001-10重量份。
实施例
下文将参照实施例对本发明作详细说明。然而可以理解的是,这些实施例仅为示例的目的,并不能解释为是对本发明的保护范围的限制。
实施例1:金纳米粒子和银纳米粒子的制备
分别将120mg金离子(HAuCl4)和120mg银离子(AgNO3)溶解在250ml水中,并将得到的溶液加热到100℃。向每种溶液中加入含500mg柠檬酸钠的溶液并将得到的溶液反应以分别制备出显示红色的金纳米粒子胶体和显示黄色的银纳米粒子胶体。
实施例2:显示火红色的纳米粒子的制备
将250ml其中溶解有500mg柠檬酸钠的溶液加入到大约100℃,并与2.5mg/ml金离子(HAuCl4)和2.5mg/ml银离子(AgNO3)的混合物进行反应以制备出显示橙色的金-银合金纳米粒子。除了上述的方法外,显示橙色的金属纳米粒子胶体也可通过将实施例1中所制备的红色金纳米粒子与实施例1中所制备的黄色银纳米粒子以给定的比例混合来制备。
实施例3:显示蓝色的纳米粒子的制备
40mg银离子(AgNO3)、1g PVP(聚乙烯吡咯烷酮)和7.5ml ofEG(乙二醇)彼此混合,并将得到的溶液在120℃加热4小时,然后冷却。将冷却的溶液在50ml柠檬酸钠(0.4mol)中稀释50倍并在100℃下加热10分钟,然后与正被部分加入的金离子(HAuCl4)进行反应,从而制备出显示蓝色的金纳米壳。
除了上述的金纳米壳以外,显示蓝色的金纳米粒子也可制备金纳米棒、金纳米立方体、金纳米棱柱等形态。在金纳米粒子制备中使用表面活性剂如CTAB制备金纳米棒,且其吸收光谱可通过调整其纵横比(aspect ratio)来控制。具有不同吸收光谱的纳米立方体和纳米棱柱可通过使用表面活性剂和光致反应调整它们的厚度和宽度而制备。
实施例4:化妆水的制备
实施例1-3中所制备的纳米粒子水溶液(0.25mg/ml)以不同比例(纳米粒子水溶液∶化妆水的体积比=1∶10-1∶1)加入到化妆水中,直到总体积为10ml,充分混合以制备显示不同颜色的水溶性化妆品(参见图2)。结果如图2所示,通过调整金或银纳米粒子不同的混合比可研制出不同颜色的化妆水。
实施例5:口红的制备
将实施例1中所制备的1ml金纳米粒子溶液(0.25mg/ml)与4ml透明口红原材料相混合,并将得到的混合物加热、冷却,然后模制,制备出红色的口红(参见图3)。因此,如图3所示,人们观察到,口红的红色明显地显示出来。
含本发明颜料组合物的化妆水或口红完全没有任何毒性,因为这些所包含的颜料没有任何对人体有害的金属。此外,因为这些含有金或银所以对健康是有益的。
虽然本发明已结合特定的示例性实施方式对本发明进行了说明,但本发明并不受实施方式的限制,而只由所附的权利要求限定。可以理解的是,本领域的技术人员在不脱离本发明的精神和保护范围内可对实施方式进行改变或修改。
工业实用性
根据本发明上述的详细说明,有可能制备出显示可见光谱区内的各种颜色的颜料,其使用金或银纳米粒子制备以及显示各种颜色的化妆用颜料组合物,其中不会发生粒子沉淀或凝聚且长时间地保持其颜料,并可通过将颜料彼此以不同的比例混合来制备。此外,与现有的金属颜料不同,本发明的颜料对人体无害、没有副作用并含有对健康有益的金或银。因此,本发明的颜料可在各种应用中用作功能材料。

Claims (12)

1.一种显示可见光谱区颜色的化妆用颜料组合物,所述组合物包含有效量的纳米粒子或选自由以下组成的组中的两种或两种以上的纳米粒子的混合物:(a)显示红色的金纳米粒子;(b)显示黄色的银纳米粒子;(c)显示橙色的金-银合金纳米粒子;和(d)显示蓝色的金纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述纳米粒子具有选自由纳米球、纳米棒、纳米壳、纳米立方体和纳米棱柱组成的组中的形态。
3.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述显示红色的金纳米粒子和显示黄色的银纳米粒子分别为纳米球形,且所述显示蓝色的金纳米粒子具有选自由纳米壳、纳米棒、纳米立方体和纳米棱柱组成的组中的形态。
4.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述纳米粒子混合物选自以下的组:(a)一种显示红色的金纳米粒子与显示黄色的银纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(b)一种显示黄色的银纳米粒子与显示蓝色的金纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(c)一种显示红色的金纳米粒子与显示蓝色的金纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物;(d)一种显示红色、黄色和蓝色三色的纳米粒子以不同比例彼此混合的混合物。
5.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述显示红色的金纳米粒子通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)在约100℃下回流HAuCl4溶液;
(b)向回流的溶液中加入还原剂,再加热溶液使其与还原剂反应,且
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
6.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述显示黄色的银纳米粒子通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)在约100℃下回流AgNO3溶液;
(b)向回流的溶液中加入还原剂,再加热溶液使其与还原剂反应,且
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
7.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述显示蓝色的金纳米粒子通过包括以下步骤的方法进行制备:
(a)混合AgNO3、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)和EG(乙二醇),在约120℃下加热并反应该混合物,且再冷却反应溶液;
(b)向冷却溶液中加入还原剂,在约100℃下加热溶液,再使得加热后的溶液与部分加入的金离子(HAuCl4)进行反应;和
(c)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
8.根据权利要求1所述的化妆用颜料组合物,其特征在于,所述显示橙色的金-银纳米粒子通过包括以下步骤的方法制造:
(a)加热还原剂溶液,向加热后的还原剂溶液加入金离子(HAuCl4)和银离子(AgNO3),并使混合溶液反应;且
(b)将反应溶液冷却到室温并过滤所冷却的溶液。
9.一种彩色化妆品,包含权利要求1~8中任一项所述的颜料。
10.根据权利要求9所述的彩色化妆品,其特征在于,具有选自由两用粉饼、乳液粉底、隔离霜、遮盖霜、眼影、蜜粉、口红、睫毛膏、指甲油和眉笔组成的组中的配方。
11.一种彩色化妆水,包含权利要求1~8中任一项所述的颜料。
12.根据权利要求11所述的彩色化妆水,其具有选自由爽肤水、润肤乳和精华素组成的组中的配方。
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