CN101114034B - 含金属微粒的黑色分散物、着色组合物、感光性转印材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种虽然为薄层但光学浓度高、黑色稳定性出色的含金属微粒的黑色分散物、着色组合物，是一种在可见分光波长400nm～700nm的范围内分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上的含金属微粒的黑色分散物以及含有该含金属微粒的黑色分散物的着色组合物。所述金属微粒在可见分光波长400nm～700nm的范围的分光吸收光谱的极大值/极小值的摩尔消光系数的比优选在1.0～3.0的范围。

Description

含金属微粒的黑色分散物、着色组合物、感光性转印材料 

技术领域

本发明涉及一种含金属微粒的黑色分散物、含有该黑色分散物的着色组合物、使用该着色组合物得到的感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片以及液晶显示装置。 

背景技术

一直以来，黑色材料用着色组合物被广泛用于印刷墨液、喷墨墨液、防蚀剂(etching resist)、阻焊剂(solder resist)、等离子显示器面板(PDP)的隔壁、电介质图案、电极(导体电路)图案、电子部件的布线图案、导电糊(paste)、导电薄膜、黑矩阵等遮光图像等。所述遮光图像除了包括液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部设置的黑色的边或红、蓝、绿的像素之间的栅格状或条纹状的黑色部，以及TFT遮光的点状或线状的黑色图案等所谓的黑矩阵(以下有时称为“BM”。)以外，还包括各种遮光图像。 

BM通常被用于提高显示对比度，进而在使用薄膜晶体管(TFT)的有源矩阵驱动方式的液晶显示装置的情况下也被用于防止光引起的电流泄漏使图像质量降低，需要具有高遮光性(光学浓度OD为3以上)。 

另一方面，近年来，液晶显示装置逐渐开始被应用于电视机(以下有时称为“TV”。)。在TV用途中，使用透射率低且具有高色纯度的滤色片，另外，为了得到高亮度，背光灯的亮度有变高的趋势。所以，为了防止对比度的降低或周边画框部分的穿透，BM需要具有高遮光性。 

另外，家庭用或设置用等中使用的TV大多被长期设置于太阳光入射的房间，存在相对太阳光的TFT劣化的可能。进而，在TV用途中，由于要求(1)OD高、产生图像的拉紧感，即对比度高，及(2)外光引起的液晶的白色程度变得不醒目，所以在这些观点上，也优选BM具有高遮光性。 

作为BM，例如可以举出具有铬等金属膜作为遮光层的BM。作为将铬等金属膜作为遮光层的BM的形成方法，例如已知有利用蒸镀法或溅射法制作金属薄膜，在该金属薄膜上涂敷光致抗蚀剂，接着用具有BM用图案的光掩模曝光显影光致抗蚀剂，然后对露出的金属薄膜进行蚀刻，最后通过剥离金属薄膜上的抗蚀剂层形成BM的方法(例如参照非专利文献1)。 

使用该光致抗蚀剂的BM的制造方法由于使用金属薄膜，所以具有即使膜厚小也能得到的高遮光效果的优点。但是，必需蒸镀法或溅射法这样的真空成膜工序或蚀刻工序，存在成本变高的问题。另外，由于遮光层为金属膜，所以反射率高，在强外光下，显示对比度低。 

与此相对，作为所述金属薄膜，有使用低反射铬膜(金属铬与氧化铬的2层构成的膜等)的手段，但不可否认成本变得更高。另外，在蚀刻工序中，含有金属离子的废液被排出，所以还存在对于环境负担大的缺点。特别是，在所述方法中最常使用的铬是有害的，环境负担非常大，最近，以EU的ELV指令、RoHS指令为代表的对减轻环境负担的社会关注正在提高，已提出了代替铬的材料的提案。 

作为其他BM形成方法，还已知有例如使用含有炭黑的感光性树脂组合物的方法。作为该方法，例如已知有在透明基板上形成R、G、B像素之后，在该像素上涂敷含炭黑感光性树脂组合物，从透明基板的R、G、B像素非形成面侧，在整个面曝光的自对准(self alignment)方式的BM形成方法(例如参照专利文献1。)。 

所述方法与所述金属膜的利用蚀刻的方法相比，制造成本低，但为了得到充分的遮光性，存在膜厚变厚的问题。结果，产生BM与R、G、B像素的重叠(台阶)，滤色片的平坦性变差，发生液晶显示装置的单元间距不均，引起显示不均等显示不良。 

显示不均是指黑矩阵基板表面不平滑时，液晶的取向紊乱，成为显示不均的原因，是向液晶显示装置输入灰色的检测信号时观察到的浅的不均。比较清楚可见的条纹状的“条纹不均”可能是在感光性树脂层的形成 时产生的厚度不均、曝光的不均、显影处理的不均、热处理的不均等在取向控制用突起的形成时产生的不均，和在发挥液晶显示装置时取向控制用突起与液晶之间的干扰(interaction)引起产生的不均，但机制不明。 

另一方面，还提出了在透明基板上形成含有亲水性树脂的感光性抗蚀剂层，借助具有BM用图案的光掩模，曝光·显影，在透明基板上形成浮凸(relief)，使该透明基板与成为非电解镀敷的催化剂的金属化合物的水溶液接触，在浮凸中含有金属化合物并使其干燥后，实施热处理，然后通过使所述透明基板上的浮凸接触非电解镀敷液，制作粒径0.01～0.05μm的遮光用金属颗粒在其内部均一地分散的BM的方法(例如参照专利文献2。)。作为所述金属颗粒，记载有镍、钴、铁、铜、铬，作为具体例子，惟一显示了镍。 

但是，该方法有很多包括曝光显影工序的浮凸形成—非电解镀敷催化剂的赋予—热处理—非电解镀敷之类的处理水的烦琐处理工序。所以，不能太希望以低成本制造BM。 

另外，还提出了在制作黑色图案的着色组合物中使用磁性填充物的例子(例如参照专利文献3。)，但这些例子为10微米以上的厚膜，单位膜厚周围的浓度低，不能以低成本制作薄膜的遮光性能高的遮光图像。 

除此以外，作为得到环境负担小、虽然为薄膜但光学浓度高的黑矩阵的方法，已知有使用金属微粒的方法(例如参照专利文献4。)。另外，在专利文献5中有使用纵横尺寸比为2以上的金属微粒的例子。如果利用这些方法，可以得到环境负担小、虽然为薄膜但光学浓度高的黑矩阵。 

专利文献1：特开昭62—9301号公报 

专利文献2：专利第3318353号公报 

专利文献3：特开2001—13678号公报 

专利文献4：特开2004—334180号公报 

专利文献5：特开2005—17322号公报 

非专利文献1：共立出版(株)发行“彩色TFT液晶显示器”第218～220页(1997年4月10日) 

另一方面，BM除了防止背光灯的光漏泄的遮蔽能以外，还必需具有作为对整个液晶TV画面的画框的功能，所以同时要求具有作为反射的色 味的黑色度。但是，以往的含有金属微粒的BM可以得到虽然为薄膜但光学浓度高的黑矩阵，但制作的BM的反射率高，在将其用于滤色片的情况下，存在色味偏离的问题。特别是在薄膜化的BM中提高金属填充率的情况等，反射率变得非常高，色味偏离问题显著。 

发明内容

本发明正是鉴于所述以往的问题而提出的，以实现下述目的为课题。即，本发明的目的在于提供一种虽然为薄层且光学浓度高、黑色稳定性出色的含金属微粒的黑色分散物、着色组合物及使用该着色组合物得到的感光性转印材料及具有以黑色度高的膜或黑矩阵为主的遮光图像或薄膜且浓度高的着色层为主的图像的带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置。 

<1>一种含金属微粒的黑色分散物，其中，在可见分光波长400nm～700nm的范围内，分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上。 

<2>根据所述<1>所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒在可见分光波长400nm～700nm的范围的分光吸收光谱的极大值/极小值的摩尔消光系数的比优选在1.0～3.0的范围。 

<3>根据所述<1>所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒为银或含有银的化合物。 

<4>根据所述<1>～<3>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒分散物由球相当直径50nm以下的金属微粒构成。 

<5>根据所述<1>～<4>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒分散物包含：具有三角形状及/或六角形状的主平面的平板状颗粒。 

<6>根据所述<1>～<5>所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒分散物是具有三角形状的主平面的平板状颗粒，且至少包含纵横尺寸比为1.1～4.0的颗粒。 

<7>根据所述<1>～<5>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，所述金属微粒分散物是具有六角形状的主平面的平板状颗粒，且至 少包含纵横尺寸比为1.2～6.0的颗粒。 

<8>根据所述<1>～<7>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，在可见分光波长400nm～700nm的范围内，分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1900L/mol·cm以上。 

<9>一种着色组合物，其含有所述<1>～<8>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物。 

<10>一种感光性转印材料，其是在临时支撑体上设置至少一层感光性遮光层的感光性转印材料，其中，所述感光性遮光层使用所述<9>所述的着色组合物而成。 

<11>一种带遮光图像的基板，其具有：使用所述<10>所述的感光性转印材料制作的遮光图像。 

<12>一种带遮光图像的基板，其具有：使用所述<1>～<8>中任意一项所述的含金属微粒的黑色分散物形成的遮光图像。 

<13>一种滤色片，其使用所述<9>所述的着色组合物而形成。 

<14>一种液晶显示装置，其使用所述<9>所述的着色组合物而形成。 

利用本发明，可以提供一种虽然为薄层但光学浓度高、黑色稳定性出色的含金属微粒的黑色分散物、着色组合物及使用该着色组合物得到的感光性转印材料。 

另外，利用本发明，还可以提供一种具有以黑色度高的膜或黑矩阵为主的遮光图像或虽然为薄膜但浓度高的着色层为主的图像的带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置。 

具体实施方式

本发明的含金属微粒的黑色分散物的特征在于，在可见分光波长400nm～700nm的范围内，分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上。 

本发明的着色组合物含有该本发明的含金属微粒的黑色分散物，可以用于制作印刷墨液、喷墨墨液、光掩模制作材料、印刷用校样(proof)制作用材料、防蚀剂、阻焊剂、等离子显示器面板(PDP)的隔壁、电介质图案、电极(导体电路)图案、电子部件的布线图案、导电糊(paste)、 导电薄膜、黑矩阵等遮光图像等。由于具有高遮蔽能、黑色稳定性出色，所以特别优选用于制作黑色墨液、等离子显示器面板(PDP)的隔壁、黑矩阵等遮光图像等。进而为了提高彩色液晶显示装置等中使用的滤色片的显示特性，由于在着色图案的间隔部、周边部分以及TFT的外光侧等设置遮光图像(包括黑矩阵。)而可以优选使用。 

特别优选用作在液晶显示装置、等离子显示器显示装置、具备无机EL的EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部设置的黑色的绿或红、蓝、绿的着色像素之间的栅格状或条纹状的黑色部分，进而优选用作TFT遮光的点状或线状的黑色图案等的黑矩阵。 

以下对本发明的含金属微粒的黑色分散物进行详细说明，同时通过该说明，对本发明的着色组合物、本发明的感光性转印材料以及使用该材料的带遮光图像的基板、滤色片、液晶显示装置进行详述。 

《含金属微粒的黑色分散物》 

本发明的含金属微粒的黑色分散物及本发明的着色组合物为黑色。在此，“黑色”是指来自无彩色点(x＝0.333，y＝0.333，Y＝0)的色度的偏离ΔE为100以内的颜色。另外，“黑色分散物”是指在作为本发明的金属微粒分散物中含有的全部金属原子浓度为2.0×10^-4摩尔/L的分散溶液时，在可见分光波长400nm～700nm的范围的分光吸收光谱的极大值/极小值的吸收的比，即， 

黑色度b＝Abs(Max_400～700nm)/Abs(Min_400～700nm)在1.0～3.0的范围的分散物。所述黑色分散物的吸收可以使用日立公司制U—3410形自记分光光度形测定。 

如上所述，本发明的含金属微粒的黑色分散物在可见区域即吸收波长400nm～700nm的范围内，分光吸收的吸收极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上，从具有高遮蔽能的观点出发，优选为2200L/mol·cm以上，更优选为3500L/mol·cm以上。另外，从黑色度的观点出发，在可见区域即吸收波长400nm～700nm的范围内，摩尔消光系数的最大值与最小值的比优选为1.0～3.0，更优选为1.0～2.2，最优选为1.0～1.6。 

通常，吸光率A由以下式(1)表示， 

A＝ε×L×C……式(1)

A＝吸光率 

ε＝摩尔消光系数 

L＝光程长 

C＝浓度 

摩尔消光系数根据测定溶剂而变化，但在本发明中，黑色金属微粒的测定溶剂可以从H₂O、甲醇、乙醇、环己醇、甲基乙基甲酮、2—丙醇、1—丙醇、1—甲氧基—2—丙基乙酸酯、丙酮、N—甲基吡咯烷酮等中选择显示最高的摩尔消光系数的最佳的溶剂来求得。测定时的金属微粒分散物的浓度可以测定为2.0E×10^-4mol/L。 

另外，本发明的含金属微粒的黑色分散物还可以根据需要使用树脂或其前体的至少一种、颜料微粒、作为粘合剂的聚合物、单体、引发剂、溶剂等构成。 

在此，吸收极小值是指在特定波长区域的光被吸收时，具有其吸收波形的波长具有极小峰，在该极小峰的吸收。此外，吸收是指在光与物质的相互作用下，光的能量被转换成物质中的栅格或电子等的振动能。 

吸收波形可以使用分光放射亮度计SR—3((株)拓扑肯(トプコン)制)测定。 

～黑色微粒～ 

在本发明中，作为黑色微粒，可以举出金属微粒、金属化合物颗粒、复合颗粒等金属系微粒以及颜料等微粒。在本发明中，通过适当地选择微粒，可以构成为：在可见光区域具有吸收极小值，该吸收极小值的波长包括在400～700nm。 

以下对于金属微粒进行详述。 

(金属微粒) 

本发明中的金属微粒由于接近于无彩色，所以可以通过组合各种颗粒得到。优选球状颗粒任意连结成的连结形、椭圆形、板状(三角形、六角形、圆形)等。最优选为板状(三角形、六角形、圆形)。 

另外，作为金属微粒的尺寸，球相当直径优选为50nm以下，更优选为30nm以下。球相当直径如果在所述范围内，从散射引起的浊度少、可见部的光学吸收浓度高的点来看，是有效的。

另外，为了调节本发明中的高浓度的黑色分散物，优选在整个可见区域的范围具有均一的吸收光谱。所以，颗粒尺寸分布优选为广泛多分散。作为变动系数，优选为20～66％，更优选为25～60％。 

更具体而言，优选为银颗粒或含有银的化合物构成的颗粒，颗粒构成为纵横尺寸比在1.0～10.0的范围。另外，从可见部的光学吸收浓度高的点出发，优选平均纵横尺寸比为1.1～6.0的六角平板颗粒或三角平板颗粒。 

平均纵横尺寸比，对于平板颗粒而言，是指用厚度除从投影面积求得的圆相当直径所得的值，对于棒状颗粒而言，意味着用短轴长除长轴长所得的值，是测定100个金属系微粒所得值的平均值。此外，颗粒的投影面积是通过测定在电子显微镜照片上的面积，补正摄影倍率得到的。 

其中，作为所述金属系微粒，可以举出的优选方式为六角形平板微粒、三角形平板微粒。 

[六角形平板微粒] 

六角形平板微粒是以六角形状为主平面的平板状颗粒，即平板形状为六角形的微粒，优选纵横尺寸比为1.2～6.0的颗粒。作为具体例子，可以举出平板颗粒的形状例如为正六角形或具有4个重叠的全等的等腰三角形的六角形等的颗粒，其中优选作为正六角形的金属系微粒，特别优选为正六角形的金属颗粒。 

在此，“六角形状”是指利用下述方法，在将颗粒捕于捉由X轴、Y轴、Z轴构成的三轴直径的长方体的情况下，颗粒呈有六个角的平板颗粒形态。即，捕捉在三轴直径的长方体的情况下，在某1轴方向具有厚度，在其余2轴所成的平面内具有六个角的颗粒。 

[三角形平板微粒] 

三角形平板微粒为以三角形状为主平面的平板状颗粒即平板形状为三角形的微粒，优选纵横尺寸比为1.1～4.0的颗粒。作为具体例子，可以举出作为正三角形、直角三角形、等腰三角形等的颗粒，其中优选作为正三角形的金属系微粒，特别优选为正三角形的金属颗粒。 

在此，“三角形状”是指利用下述方法，在将颗粒捕捉于由X轴、Y轴、Z轴构成的三轴直径的长方体的情况下，颗粒呈有三个角的平板颗粒 形态。即，捕捉于三轴直径的长方体的情况下，在某1轴方向具有厚度，在其余2轴所成的平面内具有3个角的颗粒。 

此外，在本发明中，作为所述电子显微镜，可以使用日本电子公司制的电子显微镜JEM2010，以加速电压200kV进行测定。另外，原子间力显微镜(AFM)可以举出精工器件(セイコ—インスツルメンツ)株式会社制的SPA—400。用原子间力显微镜(AFM)的测定通过加入聚苯乙烯珠而变得较容易。 

其中，优选为介电常数实数部为负的微粒。在此，介电常数是指向物质施加电场时，显示出物质中的原子在多大程度上进行应答的物理量。介电常数通常以复数张量(tensor)给予。复介电常数的实数部是表示发生分级的容易度的量，虚数部是表示介电损失的比例的量。 

在本发明中，作为介电常数实数部为负的微粒，特别优选为金属颗粒或含有金属的金属化合物颗粒，最优选为银颗粒或含有银的银化合物颗粒。 

所述介电常数可以使用对利用折射计测定的折射率进行平方的值，或“光学常数手册(Handbook of optical constans)”或“蓝迪波斯顿小组3卷3子卷B(Landolt-BoernsteinGroup3 Volume 15 SubvolumeB)”中记载的文献值。 

作为金属微粒中的金属，没有特别限定，可以使用任意金属。金属微粒可以组合使用2种以上的金属，也可以作为合金使用。另外，也可以为金属与金属化合物的复合微粒。 

作为金属微粒，优选为由金属或金属与金属化合物形成的微粒，特别优选由金属形成的微粒。 

特别优选含有从长周期律表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期及第6周期构成的组中选择的金属作为主要成分。另外，优选含有由第2～14族构成的组中选择的金属，更优选含有由第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族及第14族构成的组中选择的金属作为主要成分。这些金属中，作为金属微粒，更优选为第4周期、第5周期或第6周期的金属，而且为第2族、第10族、第11族、第12族或第14族的金属的颗粒。

作为所述金属微粒的优选例子，可以举出从铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钙、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅及它们的合金中选择的至少一种。进而优选的金属为铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、钙、铱以及它们的合金，更优选的金属为从铜、银、金、铂、钯、锡、钙以及它们的合金中选择的至少一种，特别优选的金属为从铜、银、金、铂、锡以及它们的合金中选择的至少一种。尤其优选银，作为银，最优选为胶体银。 

<金属化合物颗粒> 

“金属化合物”是指所述金属与金属以外的其他元素的化合物。作为金属与其他元素的化合物，可以举出金属的氧化物、硫化物、硫酸盐、碳酸盐等，作为金属化合物颗粒，优选为它们的颗粒。其中，从色调或微粒形成的容易度来看，优选为硫化物的颗粒。 

作为金属化合物的例子，包括氧化铜(II)、硫化铁、硫化银、硫化铜(II)、钛黑等，从色调、微粒形成的容易度或稳定性的观点出发，特别优选为硫化银。 

<复合颗粒> 

复合颗粒是指金属与金属化合物结合成为1个颗粒。例如，可以举出颗粒的内部与表面组成不同的颗粒，2种颗粒合一而成的颗粒等。另外，金属化合物与金属可以分别为1种或2种以上。 

作为金属化合物与金属的复合微粒的具体例子，可以优选举出银与硫化银的复合微粒，银与氧化铜(II)的复合微粒等。 

<核壳颗粒> 

本发明中的金属微粒也可以为核(core)·壳(shell)型的复合颗粒(核壳颗粒)。核·壳型的复合颗粒(核壳颗粒)是指用壳材料涂敷核材料的表面的颗粒。 

作为构成核·壳型的复合颗粒的材料，例如可以举出Si、Ge、AlSb、InP、Ga、As、GaP、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、PbS、PbSe、PbTe、Se、Te、CuCl、CuBr、CuI、TlCl、TlBr、TlI或它们的固溶体中选择的至少一种的半导体或铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅及它们的合金中选择的至 少一种金属。 

为了降低反射率，所述壳材料也可以优选使用折射率的调节剂。 

另外，作为优选的核材料，可以举出从铜、银、金、钯、镍、锡、铋、锑、铅及它们的合金中选择的至少一种。 

对具有核壳结构的复合颗粒的制作方法，没有特别限制，可以举出以下具有代表性的方法。 

(1)在用公知的方法制作的金属微粒的表面上，利用氧化、硫化等，形成金属化合物的壳的方法，例如，使金属微粒分散于水等分散介质中，添加硫化钠或硫化铵等硫化物的方法。利用该方法，颗粒的表面可以被硫化，形成核壳颗粒。 

这种情况下，使用的金属颗粒可以用气相法、液相法等公知的方法制作。关于金属颗粒的制作方法，例如“超微粒的技术与应用中的最新动向II”(住别铁可研究(ベテクノリサ—チ)(株)，2002年发行)中所记载。 

(2)在制作金属颗粒的过程中，连续地在表面形成金属化合物的壳的方法，例如，向金属盐溶液中添加还原剂，使金属离子的一部分还原，制作金属微粒，接着，添加硫化物，在制作的金属微粒的周围形成金属硫化物的方法。 

本发明中的金属微粒可以利用使用了金属化合物的化学还原法、非电解镀敷法、金属的蒸发法、使用高压汞灯进行光照射的方法等制作，但从可以稳定而简单地供给黑色金属微粒的观点出发，更优选利用使用还原性化合物、使所述金属化合物还原成金属的化学还原法。相反，作为并用逆胶囊与超声波的例子，可以利用“物理化学杂志(Journal of PhysicalChemistry)”B2003，107，3679-3683或Nano Lett.Vol.2，No.8，2002中记载的三角形状或六角形状的平板颗粒形成方法，作为本发明中的黑色金属微粒的形成方法。 

作为所述金属化合物，只要是含有所述金属的金属化合物即可，没有特别限定，例如可以举出四氯金(III)酸四水合物(氯金酸)、硝酸银、醋酸银、高氯酸银(IV)、六氯合铂(IV)盐酸六水合物(氯铂酸)、氯铂酸钾、氯化铜(II)二水合物、醋酸铜(II)一水合物、硫酸铜(II)、氯化钯(II)二水合物、三氯化铑(III)三水合物等。另外，从黑色金属微 粒的观点出发，优选使用硝酸银、醋酸银配制。 

作为所述还原性化合物，可以举出胺化合物、硼氢化钠等硼氢化碱金属盐、肼化合物、柠檬酸、酒石酸、抗坏血酸、甲酸、甲醛、连二亚硫酸、亚硫酸钠、次硫酸盐衍生物、氢醌、氢醌衍生物、羟丙酮等。它们可以单独或组合使用。作为所述还原性化合物，优选三乙醇胺、抗坏血酸、氢醌、氢醌衍生物、羟丙酮，进而优选抗坏血酸、氢醌、氢醌衍生物。进而含金属微粒的黑色分散物的配制，优选使用或者并用亚硫酸钠与氢醌的混合溶液、亚硫酸钠与抗坏血酸的混合溶液。 

作为添加所述还原性化合物的方法没有特别限定，为了稳定地调节粒度分布广的颗粒，同时向液体中添加金属盐和还原性化合物，可以控制其不发生凝聚，调节多分散的颗粒。另外，例如也可以在添加氮及/或含硫高分子化合物之后进行。这种情况下，例如可以通过首先使氮及/或硫含有高分子化合物溶解于溶剂中，进而使所述还原性化合物或金属化合物的任意一种溶解而得到溶液，向溶液中加入还原性化合物或金属化合物的剩余另一方，使还原进行。另外，作为添加所述还原性化合物的方法，可以通过首先使氮及/或硫含有高分子化合物溶解于溶剂中，进而将所述还原性化合物与金属化合物同时添加或将添加中剩余的另一方添加，使还原进行。作为添加所述还原性化合物的方法，也可以为首先混合含硫高分子化合物和所述还原性化合物或金属化合物，将该混合物加入到还原性化合物或金属化合物的剩余一方的方式。 

作为制造本发明的含金属微粒的黑色分散物中的分散液中使用的溶剂，只要可以溶解所述金属化合物即可，没有特别限定，例如可以举出水、有机溶剂等。作为所述有机溶剂没有特别限定，例如可以举出乙醇、乙二醇等碳原子数1～4的醇；丙酮等酮类；醋酸乙酯等酯类等。作为所述溶剂，可以使用1种或2种以上。所述溶剂为水与有机溶剂的混合物的情况下，作为所述有机溶剂，可以适当地从甲醇、乙醇、环己醇、甲基乙基甲酮、2—丙醇、1—丙醇、1—甲氧基—2—丙基乙酸酯、丙酮、N—甲基吡咯烷酮等中选择。 

<颜料及其他> 

在本发明中，可以与所述金属系微粒分别或一起使用颜料等其他微 粒。使用颜料时，可以将黑矩阵构成为更接近黑色的色相的构成。 

作为所述颜料，可以优选举出炭黑、钛黑或石墨。 

作为炭黑的例子，优选颜料黑(Pigment Black)7(炭黑C.I.No.77266)。作为市售品，可以举出三菱炭黑MA100(三菱化学(株)制)、三菱炭黑#5(三菱化学(株)制)。 

作为钛黑的例子，优选TiO₂、TiO、TiN或它们的混合物。作为市售品，可以举出三菱综合材料(マテリアルズ)(株)制的(商品名)12S或13M。钛黑的平均粒径优选为40～100nm。 

作为石墨的例子，优选粒径为斯托克斯(Stokes)直径3μm以下。如果使用超过3μm的石墨，则有时遮光图案的轮廓形状变得不均一，锐度(sharpness)变差。另外，粒径的大部分优选为0.1μm以下。 

还可以使用所述颜料以外的公知的颜料。颜料通常大致分为有机颜料和无机颜料，在本发明中，优选有机颜料。作为优选使用的颜料在例子，可以举出偶氮系颜料、酞菁染料系颜料、蒽醌系颜料、二噁嗪系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、硝基系颜料。有机颜料的色相例如优选黄色颜料、橙色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、棕色颜料、黑色颜料等。 

以下列举着色组合物可以使用的颜料等微粒(着色剂)的例子。但本发明不被这些所限定。 

作为所述微粒的具体例，可以优选使用特开2005—17716号公报[0038]～[0040]中记载的色材、特开2005—361447号公报[0068]～[0072]中记载的颜料或特开2005—17521号公报[0080]～[0088]中记载的着色剂。 

另外，也可以参照并适当使用“颜料便览，日本颜料技术协会编，诚文堂新光社，1989”、“颜色索引，染料协会&印染工作者，第三版，1987(COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF DYES&COLOURIST、THIRD EDITION、1987)”中记载的着色剂。 

颜料优选使用与金属系微粒的色相有互补关系的颜料。另外，颜料也可以组合1种或2种以上使用。作为优选的颜料组合，可以举出红色系及蓝色系的彼此为互补关系的颜料混合物与黄色系及紫色系的彼此为互补关系的颜料混合物的组合、向所述混合物中进一步加入黑色颜料的组合、 或蓝色系与紫色系与黑色系的颜料的组合。 

颜料的球相当直径优选为5nm以上5μm以下，特别优选为10nm以上1μm以下，进而作为滤色片用，优选为20nm以上0.5μm以下。 

——金属系微粒的分散—— 

本发明中的金属系微粒优选以稳定的分散状态存在，例如更优选为胶体状态。在为胶体状态的情况下，例如优选金属微粒实际上以微粒状态分散。 

作为进行分散时的分散剂，优选为所述的氮及/或硫含有高分子化合物聚合物，可以使用含硫醇基化合物、氨基酸或其衍生物、肽化合物、多糖类及来自多糖类的天然高分子、合成高分子及来自它们的凝胶等。 

对所述含硫醇基化合物的种类没有特别限定，只要是具有1个或2个以上的硫醇基的化合物即可，没有任何限定。作为含硫醇基化合物，例如可以举出烷基硫醇类(例如甲硫醇、乙硫醇等)、芳基硫醇类(例如苯硫酚、萘硫酚、苄硫醇等)等。 

另外，作为所述氨基酸或其衍生物，例如可以举出半胱氨酸、谷胱甘肽等，作为所述肽化合物，例如可以举出含半胱氨酸残基的二肽化合物、三肽化合物、四肽化合物、含有5以上的氨基酸残基的寡肽化合物等，进而作为分散剂，可以举出蛋白质(例如在表面配置有金属巯基组氨酸三甲基内盐或半胱氨酸残基的球状蛋白质等)等。但本发明不被它们所限定。 

作为所述高分子类，可以举出具有保护胶体性的聚合物的明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚亚烷基胺、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、及聚乙烯吡咯烷酮共聚物等。 

对于可以作为分散剂使用的聚合物，例如可以参照“颜料的事典”(伊藤征司郎编，(株)朝仓书院发行，2000年)的记载。 

另外，也可以在分散有金属微粒的分散液中适当配合亲水性高分子、表面活性剂、防腐剂或稳定化剂等。作为亲水性高分子，可以使用能够溶解于水、能够在稀薄状态下维持实际上的溶液状态的任意物质。例如，可以使用明胶、胶原、酪蛋白、纤连合蛋白(フイブロネクチン)、昆布宁、弹性蛋白等蛋白质及蛋白质来源的物质；纤维素、淀粉、琼脂糖、角叉菜胶、右旋糖苷、糊精、几丁质、壳聚糖、果胶、甘露聚糖等多糖类及多糖 类来源的物质等天然高分子；聚乙烯醇(poval)(聚乙烯醇)、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚苯乙烯磺酸、聚烯丙胺等合成高分子；或者来源于它们的凝胶等。使用明胶的情况下，对明胶的种类没有特别限定，例如可以使用牛骨碱处理明胶、猪皮肤碱处理明胶、牛骨酸处理明胶、牛骨邻苯二甲酰化(phthalation)处理明胶、猪皮肤酸处理明胶等。 

作为所述表面活性剂，可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系、甜菜碱系表面活性剂的任意一种，特别优选阴离子系及非离子系表面活性剂。表面活性剂的HLB值根据涂敷液的溶剂为水系还是有机溶剂系而不同，不能一概而论，在溶剂为水系的情况下，优选为8～18左右，在为有机溶剂系的情况下，优选为3～6左右。 

此外，对于所述HLB值，例如在“表面活性剂手册(handbook)”(吉田时行，进藤信一，山中树好编，工学图书(株)发行，昭和62年)中所记载。 

作为表面活性剂的具体例子，包括丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一月桂酸酯、二乙二醇一硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇一月桂酸酯等。对于表面活性剂的例子，还在所述的“表面活性剂手册”中有记载。 

《着色组合物》 

～树脂或其前体～ 

本发明的着色组合物可以优选使用树脂或其前体的至少一种构成。在此，树脂是作为粘合剂的聚合物成分，树脂的前体是在聚合时构成树脂的成分，包括所谓单体、寡聚物成分等。 

作为所述树脂，可以举出在侧链具有羧酸基的聚合物，例如特开昭59—44615号公报、特公昭54—34327号公报、特公昭58—12577号公报、特公昭54—25957号公报、特开昭59—53836号公报及特开昭59—71048号公报中记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。另外，也可以举出在侧链具有羧酸基的纤维素衍生物。此外，也可以优选使用向具有羟基的聚合物加成环状酸酐的物质。另外，作为特别优选的例子，可以举出美国 专利第4139391号说明书中记载的(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸与其他单体的多元共聚物。 

所述树脂优选选择具有30～400mgKOH/g的范围的酸值和1,000～300,000的范围的重均平均分子量的树脂。 

另外，除了所述，为了改良各种性能例如固化膜的强度，在不给显影性等带来不良影响的范围内，也可以添加醇可溶性的聚合物。作为醇可溶性的聚合物，例如可以举出醇可溶性尼龙、环氧树脂等。 

作为所述“树脂的前体”，可以举出通过固化成为树脂的单体等。这些在后面叙述。 

<遮光图像制作用组合物> 

本发明的着色组合物可以在遮光图像的制作中优选使用。以下对制作遮光图像所优选的遮光图像制作用组合物(以下也称为“遮光用着色组合物”。)进行详述。 

使用本发明的着色组合物，形成遮光层(形成图案之前的层)的情况下，作为形成的遮光层的每1μm层厚的光学浓度，优选为1以上。 

另外，作为本发明的着色组合物中的金属微粒的含量，例如在制作滤色片时等，在后烘焙时如果考虑防止金属微粒熔合，相对形成的遮光层的质量优选调整为10～90质量％左右，更优选10～80质量％。另外，微粒的含量优选考虑平均粒径引起的光学浓度的变动来进行。对于后述的具有感光性的遮光图像制作用组合物中含有的金属微粒的含量，也是同样的。 

本发明中所述的“遮光图像”是以包括黑矩阵的意义使用的。“黑矩阵”是指在液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部设置的黑色的边或红、蓝、绿的像素间的栅格状或条纹状的黑色的部分，进而是指用于TFT遮光的点状或线状的黑色图案等，该黑矩阵的定义例如记载于“液晶显示器制造装置用语辞典”(第2版，菅野泰平著，p.64，日刊工业新闻社，1996年)。作为遮光图像的例子，在有机EL显示器(例如特开2004—103507号公报)、PDP的前面板(front panel)(例如特开2003—51261号公报)、PALC中可以举出背光灯的遮光等。

黑矩阵用于提高显示对比度，另外在使用薄膜晶体管(TFT)的有源矩阵驱动方式的液晶显示装置的情况下，为了防止光的电流泄漏引起的图像质量降低，必需高的遮光性(光学浓度OD为3以上)。 

<感光性遮光图像制作用着色组合物> 

所述遮光图像制作用着色组合物更优选具有感光性。 

具体而言，可以通过使用感光性树脂组合物来构成而赋予感光性。所述感光性树脂组合物可以优选举出含有成为粘合剂的聚合物、光聚合引发剂及具有乙烯性不饱和双键并在光照射下进行加聚的单体(以下有时称为“光聚合性单体”。)等而成的方式。 

所述感光性树脂组合物有可以用碱水溶液显影的组合物和可以用有机溶剂显影的组合物。从安全性和显影液的成本的点出发，优选可以用碱水溶液显影的组合物，从这一点出发，作为成为粘合剂的聚合物，优选使用碱可溶性聚合物来构成。 

感光性树脂组合物可以为接受如上所述的光或电子射线等放射线的部分发生固化的负型，也可以为放射线未接受部分发生固化的正型。 

正型的感光性树脂组合物可以举出使用酚醛系树脂的组合物。例如可以使用特开平7—43899号公报中记载的碱可溶性酚醛树脂系。另外，作为特开平6—148888号公报中记载的正型感光性树脂层即在该公报中记载的碱可溶性树脂和感光剂，可以使用含有1，2—萘醌二叠氮基磺酸酯与热固化剂的混合物的感光性树脂层。进而，也可以应用特开平5—262850号公报中记载的组合物。 

作为负型感光性树脂组合物，可以举出负型重氮树脂与粘合剂构成的感光性树脂(光聚合性组合物)、叠氮化合物与粘合剂构成的感光性树脂组合物、桂皮酸型感光性树脂组合物等。其中，特别优选含有光聚合引发剂、光聚合单体及粘合剂作为基本构成要素的光聚合组合物。 

作为所述光聚合组合物，可以利用特开平11—133600号公报中记载的“聚合性化合物B”、“聚合引发剂C”、“表面活性剂”、“粘接助剂”或其他成分物质。例如，作为负型的可以用碱水溶液显影的感光性树脂组合物，可以举出作为主要成分含有含羧酸基粘合剂(碱可溶性粘合剂)、光聚合引发剂和光聚合性单体而成的感光性树脂组合物。此外，作为所述碱 可溶性粘合剂，可以优选使用在已述的(树脂或其前体)的项中举出的树脂。 

作为所述碱可溶性粘合剂的含量，相对感光性的遮光图像制作用着色组合物的全部固体成分，通常优选为10～95质量％，进而更优选为20～90质量％。在10～95质量％的范围内，感光性树脂层的粘合性不会太高，形成的层的强度及光灵敏度也不差。 

作为所述光聚合引发剂，可以举出美国专利第2367660号说明书中记载的连位聚缩酮多诺基(ポリケタルドニル)化合物、美国专利第2448828号说明书中记载的偶因醚化合物、美国专利第2722512号说明书中记载的用α—烃取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3046127号说明书及同美国专利第2951758号说明书中记载的多环苯醌化合物、美国专利第3549367说明书中记载的三芳基咪唑二聚体与对氨基酮的组合、特公昭51—48516号公报中记载的苯并噻唑化合物与三卤代甲基仲三嗪化合物、美国专利第4239850号说明书中记载的三卤代甲基仲三嗪化合物、美国专利第4212976号说明书中记载的三卤代甲基噁二唑啉化合物等。特别优选三卤代甲基仲三嗪、三卤代甲基噁二唑啉、三芳基咪唑二聚体。 

另外，除了所述以外，也可以优选举出特开平11—133600号公报中记载的“聚合引发剂C”。 

所述光聚合引发剂或光聚合引发剂系除了可以单独使用1种以外，还可以混合使用两种以上，特别优选使用两种以上。另外，相对感光性树脂组合物的全部固体成分的光聚合引发剂的含量通常为0.5～20质量％，优选为1～15质量％。 

作为没有呈现黄色等的着色而且可以提高曝光灵敏度、得到良好的显示特性的例子，可以举出二唑系光聚合引发剂与三嗪系光聚合引发剂的组合，其中，最优选2—三氯甲基—5—(对苯乙烯基苯乙烯基)—1，3，4—噁二唑、2，4—双(三氯甲基)—6—[4’—(N，N—双乙氧基羰基甲基)氨基—3’—溴苯基]—s—三嗪的组合。这些光聚合引发剂的比率，以二唑系/三嗪系的质量比率，优选为95/5～20/80，更优选为90/10～30/70，最优选为80/20～60/40。这些光聚合引发剂记载于特开平1—152449号公报、特开平1—254918号公报、特开平2—153353号公报。作为更优选的例子， 还可以举出苯甲酮系。 

用颜料构成感光性的遮光图像制作用着色组合物的情况下，颜料占该遮光图像制作用着色组合物的全部固体成分的比例接近15～25质量％时，也可以通过向光聚合引发剂中混合香豆素系化合物而构成，来实现没有呈现黄色等的着色而且高灵敏度化。作为香豆素系化合物，最优选7—[2—[4—(3—羟基甲基哌啶基)—6—二乙基氨基]三阿迪基(アジニル)氨基]—3—苯基香豆素。这种情况下，光聚合引发剂于香豆素系化合物的比率，以光聚合引发剂/香豆素系化合物的质量比率，优选为20/80～80/20，更优选为30/70～70/30，最优选为40/60～60/40。 

但是，对本发明中可以使用的光聚合性组合物不被这些所限定，可以从公知的光聚合引发剂中适当选择。 

所述光聚合引发剂相对遮光性的遮光图像制作用着色组合物的全部固体成分，通常为0.5～20质量％，优选为1～15质量％。如果该含量在所述范围内，则可以防止光灵敏度或图像强度的降低，可以充分地提高性能。 

作为所述共聚合单体，可以举出在常压下沸点在100℃以上的化合物。例如可以举出在聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等单官能(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰基丙氧基)醚、三(丙烯酰基乙氧基)异氰酸酯、三(丙烯酰基乙氧基)氰尿酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷或甘油等多官能醇上加成环氧乙烷或环氧丙烷之后再进行(甲基)丙烯酸酯化的物质等多官能(甲基)丙烯酸酯。 

进而还可以举出特公昭48—41708号公报、特公昭50—6034号公报及特开昭51—37193号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；特开昭48—64183号公报、特公昭49—43191号公报及特公昭52—30490号公报中 记载的聚酯丙烯酸酯类；作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中，优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。 

所述光聚合性单体可以单独使用一种或混合使用两种以上。 

光聚合性单体相对感光性的遮光图像制作用着色组合物的全部固体成分的含量通常为5～50质量％，优选为10～40质量％。如果该含量在所述范围内，则光灵敏度或图像的强度不会降低，感光性树脂层的粘合性也不会变得过剩。 

作为感光性树脂组合物。除了所述成分以外，优选进一步添加热聚合引发剂。作为热聚合引发剂在例子，可以举出氢醌、对甲氧基苯酚、对叔丁基儿茶酚、2，6—二—叔丁基—对甲酚、β—萘酚、焦酚等芳香族羟基化合物，苯醌、对甲苯醌等胺类，N—亚硝基苯基羟基胺的铝盐或铵盐、氯醌、硝基苯、4，4’—硫代双(3—甲基—6—叔丁基苯酚)、4，4’—硫代双(3—甲基—6—叔丁基苯酚)、2，2’—亚甲基双(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、2—巯基苯并咪唑等。 

作为感光性树脂组合物，还可以根据需要，添加公知的添加剂，例如增塑剂、表面活性剂、附着促进剂、分散剂、防淌剂、流平剂、消泡剂、难燃化剂、光亮剂、溶剂等。 

作为所述粘附促进剂，例如可以举出烷基酚/甲醛酚醛清漆树脂、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯异丁基醚、聚乙烯醇缩丁醛、聚异丁烯、苯乙烯—丁二烯共聚物橡胶、丁基橡胶、氯乙烯—醋酸乙烯共聚物、氯化橡胶、丙烯酸树脂系粘合剂、芳香族系、脂肪族系或脂环族系的石油树脂、硅烷偶联剂等。 

另外，在如银胶体之类将金属微粒用作水分散物的情况下，必需使用水系的感光性树脂组合物。作为这样的感光性树脂组合物。除了特开平8—271727号公报的段落[0015]～[0023]中记载的以外，作为市售的感光性树脂组合物，例如可以举出东洋合成工业(株)制的“SPP—M20”等。 

在使用本发明的遮光图像制作用着色组合物(包括感光性的组合物。)制作遮光图像(包括黑矩阵。)的情况下，可以制作虽然为薄膜但光学浓 度高的黑矩阵。 

《树脂转印材料》 

本发明的树脂转印材料具有临时支撑体和在该临时支撑体上设置的至少一层感光性遮光层而成，临时支撑体上的感光性遮光层使用已述的本发明的着色组合物而成。特别是可以使用具有感光性的遮光图像制作用着色组合物在临时支撑体上设置感光性遮光层，制作感光性的转印材料(感光性转印材料)，在被转印体上转印已制作的感光性转印材料的感光性遮光层，制作黑矩阵等遮光图像。 

所述感光性转印材料是在临时支撑体上设置使用至少具有感光性的遮光图像制作用着色组合物形成的感光性遮光层的材料，根据需要也可以设置热塑性树脂层、中间层及保护层等。 

作为所述感光性遮光层的层厚，优选为0.1～4μm的范围，特别优选为0.1～2.0μm的范围，更优选为0.2～1.0μm的范围。 

～临时支撑体～ 

作为临时支撑体，可以使用聚酯、聚苯乙烯等公知的支撑基材。其中，双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯，从成本、耐热性、寸法稳定性的观点来看，优选。 

临时支撑体的厚度优选为15～200μm左右，更优选为30～150μm左右。如果该厚度在所述范围内，则可以在层叠工序中有效地防止在热的作用下产生镀锌铁板状的皱纹，在成本上也是有利的。 

另外也可以根据需要，在临时支撑体上设置特开平11—149008号公报中记载的导电性层。 

～热塑性树脂层～ 

在临时支撑体与感光性树脂层之间或支撑体与后述的中间层之间，优选设置碱可溶性的热塑性树脂层。该热塑性树脂层由于担任可以吸收基底表面的凹凸(也包括已形成的图像等引起的凹凸等。)的缓冲材料的作用，所以优选具有可以根据该凹凸变形的性质。 

作为构成碱可溶性热塑性树脂层的树脂，例如优选从乙烯与丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯、及(甲基) 丙烯酸丁酯与醋酸乙烯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等中选择的至少一种。进而，还可以使用“塑料(プラスチツク)性能便览”(日本塑料(プラスチツク)工业连盟，全日本塑料(プラスチツク)成形工业连合会编著，工业调查会发行，1968年10月25日发行)中的有机高分子中的可溶于碱水溶液的树脂。另外，这些热塑性树脂中，优选软化点约为80℃以下的树脂。 

此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸与甲基丙烯酸的总称，在为其衍生物的情况下也相同。 

在构成所述碱可溶性的热塑性树脂层的树脂中，优选在重均分子量3千～50万(Tg＝0～170℃)的范围内选择使用，更优选在重均分子量4千～20万(Tg＝30～140℃)的范围内选择使用。 

作为这些树脂的具体例子，可以举出特公昭54—34327号、特公昭55—38961号、特公昭58—12577号、特公昭54—25957号、特开昭61—134756号、特公昭59—44615号、特开昭54—92723号、特开昭54—99418号、特开昭54—137085号、特开昭57—20732号、特开昭58—93046号、特开昭59—97135号、特开昭60—159743号、特开昭60—247638号、特开昭60—208748号、特开昭60—214354号、特开昭60—230135号、特开昭60—258539号、特开昭61—169829号、特开昭61—213213号、特开昭63—147159号、特开昭63—213837号、特开昭63—266448号、特开昭64—55551号、特开昭64—55550号、特开平2—191955号、特开平2—199403号、特开平2—199404号、特开平2—208602号、特开平5—241340号的各公报中记载的可溶于碱水溶液的树脂。 

其中，特别优选特开昭63—147159号公报中记载的甲基丙烯酸/丙烯酸2—乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，特公昭55—38961号、特开平5—241340号的各公报中记载的苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。 

另外，为了调节热塑性树脂层与临时支撑体之间的粘接力，可以在热塑性树脂层中加入各种增塑剂、各种聚合物、过冷却物质、附着改良剂、表面活性剂或脱模剂等。 

作为优选的增塑剂的具体例子，可以举出聚丙二醇、聚乙二醇、邻苯 二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯基酯、磷酸联苯基二苯基酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物、有机异氰酸酯与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物、双酚A与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的缩合反应产物等。 

所述增塑剂的热塑性树脂层中的量，相对所述树脂，通常为200质量％以下，优选为20～100质量％。 

另外，作为碱可溶性热塑性树脂层的厚度，优选为6μm以上。如果该厚度为6μm以上，则可以完全地吸收被转印材料表面的凹凸。另外，对于厚度的上限，从显影性、制造适合性的点成分，通常约为100μm以下，优选为50μm以下。 

热塑性树脂层可以通过涂敷用构成该层的成分配制的涂敷液等来形成。作为溶剂，只要是溶解构成该层的所述树脂的溶剂即可，可以没有限制地使用，例如可以举出甲基乙基甲酮、环己酮、丙二醇一甲醚乙酸酯、正丙醇、异丙醇等。 

～中间层～ 

在本发明的转印材料上，也可以在临时支撑体与感光性遮光层之间设置中间层。 

中间层可以使用树脂构成，作为该树脂，只要是碱可溶性的即可，没有特别限制。作为该树脂的例子，可以举出聚乙烯醇系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、纤维素系树脂、丙烯酰胺系树脂、聚环氧乙烷树系脂、明胶、乙烯醚系树脂、聚酰胺系树脂、及它们的共聚物。另外，也可以使用向聚酯之类的通常不是碱可溶性的树脂聚合具有羧基或磺酸基的单体的树脂。 

其中，优选聚乙烯醇，作为聚乙烯醇，皂化度优选为80％以上，更优选为83～98％。 

构成中间层的树脂优选混合使用2种以上，特别优选混合使用聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮。二者的质量比优选为聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇＝1/99～75/25的范围，进而优选为10/90～50/50的范围。如果该重量比在所述范围内，则中间层的面状良好，与涂设于该层上的感光性遮光层的粘 附性好，可以防止阻氧性、灵敏度进一步降低。 

此外，根据需要，也可以在中间层中添加表面活性剂等添加剂。 

中间层的厚度优选在0.1～5μm的范围，进而优选在0.5～3μm的范围。如果中间层的厚度在所述范围内，则不会使阻氧性降低，另外，显影时的中间层除去时间也不会增大。 

中间层可以通过涂敷使用了所述成分的涂敷液等形成，在涂敷液的配制中可以使用溶剂，作为该溶剂，只要是可以溶解构成中间层的所述树脂即可，没有特别限制，其中优选水，也优选在水中混合已述的水混合性的溶剂的混合溶剂。作为优选的溶剂的具体例子，例如可以举出水、水/甲醇＝90/10、水/甲醇＝70/30、水/甲醇＝55/45、水/乙醇＝70/30、水/1—丙醇＝70/30、水/丙酮＝90/10、水/甲基乙基甲酮＝95/5(其中，比表示质量比)等。 

—感光性转印材料的制作— 

本发明的感光性转印材料可以通过如下所述的过程制作，即：利用例如旋转器、旋转涂敷机(whirler)、辊涂机、帘式涂敷机、刮刀式涂敷机、拉丝锭棒涂敷机、挤压涂敷机(extrusion coater)等涂敷机，在临时支撑体上涂敷已配制成溶液状的已述的本发明的具有感光性的遮光图像制作用着色组合物，并使其干燥。设置碱可溶性的热塑性树脂层的情况也相同。 

本发明的感光性转印材料由于具有使用已述的本发明的遮光图像制作用着色组合物形成的感光性树脂层，所以可以制作虽然为薄膜但在450～470nm和540～580nm或460～525nm和600～620nm具有吸收峰的光学浓度高的遮光层。 

《显示装置用遮光图像》 

显示装置用遮光图像可以通过将使用已述的本发明的着色组合物或本发明的感光性转印材料形成的遮光层(优选为感光性遮光层)形成图案来制作。遮光层的层厚优选为0.2～2.0μm左右，进而优选为0.9μm以下。 

形成的本发明中的遮光层由于使用金属微粒构成为：在可见区域即吸收波长400～700nm的范围的分光吸收的吸收极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上，所以虽然为薄膜但可以得到高光学浓度(3.5以上)。 

另外，制作本发明的显示装置用遮光图像时，只要是使用已述的本发 明的遮光图像制作用的着色组合物制作(形成图案)的方法即可，没有特别限制。以下对显示装置用遮光图像的制作方法，以黑矩阵图案的制造方法为例进行说明。 

第1方法为，首先，将含有金属微粒和树脂或其前体的至少一种的具有感光性的本发明的遮光图像制作用着色组合物涂敷于基板上，形成含有金属微粒的感光性遮光层。然后，通过利用图案曝光、显影除去图案以外的部分的遮光层，形成图案，得到黑矩阵(遮光图像)的方法。另外，也可以在所述感光性遮光层上形成与已述的中间层为相同组成的层，作为保护层。这种情况下，涂敷液的涂敷可以使用在所述——转印材料的制作——的项中列举的涂敷机涂敷。其中，优选利用旋涂法进行。 

第2方法为，首先，将含有金属微粒和树脂或其前体的至少一种的非感光性的本发明的遮光图像制作用着色组合物涂敷于基板上，形成含有金属微粒的遮光层。然后，在该遮光层上涂敷感光性抗蚀剂液，形成抗蚀剂层。接着，利用曝光来曝光、显影抗蚀剂层，在抗蚀剂层上形成图案，然后对应该图案溶解遮光层的非图案部(露出部)，在遮光层上形成图案。最后除去抗蚀剂层，得到黑矩阵(遮光图像)的方法。 

第3方法为，预先在基板上的图案以外的部分形成涂敷层，在其上涂敷含有金属微粒和树脂或其前体的至少一种的非感光性的本发明的遮光图像制作用着色组合物，形成含有微粒的遮光层。接着，与上面的遮光层一起除去最初形成的涂敷层，得到黑矩阵(遮光图像)的方法。 

另外，第4方法为，使用感光性转印材料的遮光图像的制作方法，是在光透过性基板上配置、层叠感光性转印材料，并与使其感光性遮光层接触，然后，从感光性转印材料与光透过性基板之间的层叠体剥离临时支撑体，曝光、显影感光性遮光层，得到黑矩阵(遮光图像)的方法。该方法不需要进行烦琐的工序，可以以低成本进行。 

接着，对曝光及显影进行说明。 

在基板上形成的遮光层的上方配置规定的掩模，从该掩模上方通过掩模曝光所述遮光层，接着，进行利用显影液的显影，形成图案像，接着通过根据需要实施水洗处理的工序，可以制作显示装置用遮光图像。曝光除了如上所述配置掩模的方法以外，也可以不借助掩模，通过基于图像数据 相对扫描光得到图案像。 

作为曝光使用的光源，只要是可以照射可以固化感光性遮光层的波长区域的光(例如365nm、405nm等)即可，可以适当选择使用。具体而言，可以举出超高压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LD、超高压汞灯、YAG—SHG固体激光、KrF激光、固体激光等。 

作为曝光量，通常为5～200mJ/cm²左右，优选为10～100mJ/cm²左右。 

对此时使用的曝光机没有特别限定，除了借助掩模进行曝光的近接式曝光机以外，还可以使用散射光线曝光机、平行光线曝光机、步进曝光装置(stepper)及激光曝光等。 

作为显影中使用的显影液，没有特别限制，可以使用特开平5—72724号公报中记载的显影液，可以使用公知的显影液，其中，优选使用碱性物质的稀薄水溶液。具体而言，优选感光性树脂层进行溶解型的显影动作的显影液。此外，也可以进一步少量添加与水具有混合性的有机溶剂。 

另外，在显影之前，优选利用喷淋喷嘴等喷雾纯水，使感光性遮光层的表面均一地湿润。 

在利用遮光图像的涂敷的形成方法及使用感光性转印材料的形成方法中，作为显影中使用的所述碱性物质，可以举出碱金属氢氧化物类(例如氢氧化钠、氢氧化钾)、碱金属碳酸盐类(例如碳酸钠、碳酸钾)、碱金属碳酸氢盐类(例如碳酸氢钠、碳酸氢钾)、碱金属硅酸盐类(例如硅酸钠、硅酸钾)、碱金属正硅酸盐类(例如正硅酸钠、正硅酸钾)、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、吗啉、氢氧化四烷基铵类(例如氢氧化四甲基铵)、磷酸三钠等。碱性物质的浓度优选为0.01～30质量％，pH优选为8～14。 

作为所述“与水具有混合性的有机溶剂”，例如可以优选举出甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、双丙酮醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁醚、苄醇、丙酮、甲基乙基甲酮、环己酮、ε—己内酯、γ—丁内酯、二甲替甲酰胺、二甲替乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε—己内酰胺、N—甲基吡咯烷酮等。与水具有混合性的有机溶剂的浓度优选为0.1～30质量％。 

还可以进一步添加公知的表面活性剂。作为该表面活性剂的浓度，优 选0.01～10质量％。 

所述显影液可以用作溶液，或者也可以用作喷雾液。除去遮光层的未固化部分的情况下，可以组合在显影液中用旋转刷或用湿润海绵擦拭等方法。显影液的液体温度通常优选为室温附近～40℃。显影时间根据遮光层的组成、显影液的碱性或温度、添加有机溶剂的情况下其种类和浓度等而不同，通常为10秒～2分钟左右。如果过短，则有时非曝光部的显影变得不充分，同时紫外线的吸光度也变得不充分，如果过长，则曝光部有时也被蚀刻。在任意一种情况下，都难以使遮光图像形状成为优选的形状。在该显影工序中，遮光图像被显在化。 

《带遮光图像的基板》 

本发明的带遮光图像的基板可以通过如上所述地在光透过性基板上将使用本发明的着色组合物形成的遮光层形成为图案来制作。 

该带遮光图像的基板(优选为在基板面上设置了黑矩阵的黑矩阵基板)中的遮光图像(优选为黑矩阵)的自基板面的厚度优选为0.2～2.0μm特别优选为0.2～0.9μm。 

本发明的带遮光图像的基板由于是设置了使用本发明的着色组合物制作的本发明的显示装置用遮光图像而构成的基板，所以虽然为薄膜但具有高光学浓度。 

本发明的带遮光图像的基板可以没有限制地适用于电视机、个人电脑、液晶投影仪、游戏机、便携电话等便携终端，数码相机、导航仪等用途，可以有效地构成在450～470nm和540～580nm或460～525nm和600～620nm具有吸收峰的显示装置。另外，在下述滤色片的制作中，也可以优选使用。 

滤色片是在光透过性基板上，包括：由着色层构成且呈现出彼此不同颜色的2色以上的着色像素构成的像素组，和彼此隔离构成该像素组的各像素的遮光图像(黑矩阵)，所述黑矩阵是使用已述的本发明的着色组合物或本发明的转印材料制作的构件。所述像素组也可以为呈现出不同颜色的2色的着色像素构成的像素组或3色的着色像素构成的像素组，也可以为呈现出不同的颜色的4色以上的着色像素构成的像素组。例如在为3色构成的情况下，优选使用红(R)、绿(G)及蓝(B)3个色相，配置红、 绿、蓝3种像素组的情况下，优选为嵌镶型、三角型(triangle)等配置，配置4种以上的像素组的情况下，也可以为任意配置。 

作为所述光透过性基板，可以使用在表面上具有氧化硅被膜的钠玻璃板、低膨胀玻璃板、无碱玻璃板、石英玻璃板等公知的玻璃板或塑料薄膜等。 

制作滤色片的情况下，可以在利用常规方法在光透过性基板上形成呈现出彼此不同颜色的2色以上的着色像素构成的像素组之后，如上所述地形成黑矩阵，或者最初形成黑矩阵之后形成呈现出彼此不同颜色的2色以上的着色像素构成的像素组。 

在本发明中，制作滤色片的情况如上所述，由于具备使用本发明的着色组合物制作的虽然为薄膜但高浓度的黑矩阵(显示装置用遮光图像)，所以显示对比度高，平坦性出色。 

《显示元件》 

本发明的含金属微粒的黑色分散物可以优选用于显示元件。作为所述显示元件，可以举出等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置、液晶显示装置等，其中，使用液晶显示装置的情况下，可以显著地发挥出本发明的金属微粒分散物的效果。显示元件的定义及各显示装置的说明例如记载于“电子显示器器件(佐佐木绍夫著，隅工业调查会，1990年发行)”、“显示器器件(伊吹顺幸著，产业图书侧平成元年发行)”等。 

本发明的液晶显示装置除了所述滤色片以外，通常由电极基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件、视角补偿薄膜、防反射薄膜、光扩散薄膜、防眩薄膜等公知构件构成。本发明的遮光图像可以适用于由这些公知的构件构成的液晶显示装置。对于这些构件，例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎(株)シ—エムシ—(CMC)1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉(株)富士季美乐(キメラ)总研2003等发行)”，作为LCD的种类，可以举出STN、TN、VA、IPS、OCS及R—OCB等。 

作为液晶显示装置之一，可以举出在至少一方为光透过性的一对基板间至少具备滤色片、液晶层及液晶驱动机构(包括单纯矩阵(matrix)驱 动方式及有源矩阵驱动方式)的液晶显示装置。 

作为所述滤色片，可以优选使用具有如上所述的多个像素组，构成所述像素组的各像素彼此被本发明中的遮光图像隔离的滤色片。所述滤色片由于平坦性高，所以具备该滤色片的液晶显示装置不会在滤色片与基板之间产生单元间隙不均，可以改善色不均等显示不良的发生。 

另外，作为液晶显示装置的其他方式，可以举出在至少一方为光透过性的一对基板间至少具备滤色片、液晶层及液晶驱动机构，所述液晶驱动机构具有有源元件(例如TFT)，而且在各有源元件之间形成使用本发明的金属微粒分散物或使用该金属微粒分散物的着色组合物或感光性转印材料制作的黑矩阵。 

对于液晶显示装置，例如在“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集，侧工业调查会1994年发行)”所记载。对本发明的显示装置(液晶显示装置)没有特别限制，例如可以适用于所述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。在这些中，本发明特别对于彩色TFT方式的液晶显示装置是有效的。 

另外，关于彩色TFT方式的液晶显示装置，例如记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)，1996年发行)”。进而本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。对于这些方式，例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向”(东联研究中心调查(東レリサ—チセンタ—)研究部门2001年发行)的43页。 

作为可以用于所述液晶显示装置的液晶，可以举出向列型液晶、胆甾醇型液晶、碟型液晶、强电介质性液晶等。 

[实施例] 

以下利用实施例对本发明进行进一步详细说明，但本发明不被这些实施例所限定。此外，只要不是特别事先说明，“份”表示“质量份”，“分子量”表示“重均分子量”。 

[实施例1] 

(1)银纳米(nano)颗粒分散液的配制：含金属分散液A—1 

使用1N的氢氧化钠水溶液，向pH调节至12.0的水溶液2.5L中加入 3.0g下述结构的高分子化合物PO—1，45℃下搅拌30分钟直至完全溶解。 

[化1] 

将该溶液控制在45℃温度，同时添加含有抗坏血酸8.5g的水溶液、含有氢醌5g及亚硫酸钠1.5g的水溶液和含有硝酸银30g的水溶液，配制黑色的银钠米颗粒含有液。 

得到的银微粒是具有算术平均粒径16.1nm、平均纵横尺寸比2.2的球状颗粒无规连结而成的连结状的颗粒。对配制的银纳米颗粒含有液进行离心分离处理(12000rpm·30min)，弃上清液，加蒸馏水，进行3次反复水洗。进而，向所述银纳米颗粒含有液中加丙酮，用搅拌器(stirrer)搅拌后，加入1—甲氧基—2—丙基乙酸酯，使用布兰森(ブランソン)公司制“ソニフア—(Sonifier)II型”超声波均化器(homogenizer)，照射20kHz的超声波5分钟。然后，使用布兰森公司制“モデル(Model)200bdc—h40：0.8型超声波均化器”，照射40kHz的超声波10分钟。这样得到的银纳米颗粒分散液具有与颗粒形成后相同的形状、色味。另外，利用原子吸收法测定得到的银纳米颗粒分散液的Ag含量，结果Ag浓度为8.0质量％。另外，使用TG—DTA(精工(セイコ—)(株)制)，从干燥减量得到的高分子化合物PO—1的溶剂分散物中的浓度为1.1质量％。将该银纳米颗粒分散液作为含金属分散液A—1。 

用丙酮溶剂适当地稀释得到的含金属分散液A—1，使Ag浓度＝2.0×10^-4摩尔/L，使用(株)日立制作所制“U—3410形自记分光光度计”，测定分光吸收。在波长400nm～700nm的范围内的吸收极小值的摩尔消光 系数为1900L/mol·cm。 

另外，在所述含金属分散液A—1中，通过将加入时的pH调节至10.8，配制纵横尺寸比不同的含金属分散液A—4。已配制的含金属分散物中的颗粒为球状颗粒随机连结而成的连结状的颗粒。颗粒尺寸具有算术平均粒径18.9nm、平均纵横尺寸比2.6。 

(2)球状银纳米(nano)颗粒分散液的配制：S—1 

使用1N的氢氧化钠水溶液，向pH调节至11.0的水溶液2.5L中加入3.0g所述高分子化合物PO—1，45℃下搅拌30分钟直至完全溶解。 

将该溶液控制在50℃温度，同时添加含有抗坏血酸12g的水溶液和含有硝酸银30g的水溶液，配制黑色的银钠颗粒含有液。 

得到的银微粒是具有算术平均粒径11nm、平均纵横尺寸比1.2的球状的颗粒。 

对配制的银纳米颗粒含有液进行离心分离处理(12000rpm·30min)，弃上清液，加蒸馏水，进行3次反复水洗。进而，向所述银纳米颗粒含有液中加丙酮，用搅拌器(stirrer)搅拌后，进行离心分离处理(12000rpm·30min)。然后，除去上清液，加入1—甲氧基—2—丙基乙酸酯，使用布兰森公司制“ソニフア—(Sonifier)II型”超声波均化器，照射20kHz的超声波5分钟。然后，使用布兰森公司制“モデル(Model)200bdc—h40：0.8型超声波均化器”，照射40kHz的超声波10分钟。这样得到的银纳米颗粒分散液具有与颗粒形成后相同的形状、色味。另外，利用原子吸收法测定得到的银纳米颗粒分散液的Ag含量，结果Ag浓度为8.0质量％。另外，使用TG—DTA(精工(セイコ—)(株)制)，从干燥减量得到的高分子化合物PO—1的溶剂分散物中的浓度为1.0质量％。将该银纳米颗粒分散液作为含金属分散液S—1。 

用丙酮溶剂适时地稀释得到的含金属分散液S—1，使Ag浓度＝2.0×10^-4摩尔/L，使用(株)日立制作所制“U—3410形自记分光光度计”，测定分光吸收。吸收的极小值的摩尔消光系数为1400L/mol·cm。 

(3)六角形状银纳米颗粒分散液的配制：A—2 

向1000ml纯水中添加PO—2，直至成为6.0×10^-3％(W/W)。然后，用60分钟缓慢地同时添加1.0摩尔/L硝酸银水溶液50mL、1.0摩尔/L亚 硫酸钠水溶液50mL和1.0摩尔/L氢醌水溶液25mL。 

[化2] 

向已配制的银微粒分散液中滴入硝酸，使已调节至pH4的银微粒凝聚沉淀。 

除去凝聚银微粒液的上清液，向其中加入蒸馏水，静置，再次除去上清。重复进行此操作数次。 

向所述凝聚银微粒中加入甲基乙基甲酮，直至银成为8质量％，使用布兰森公司制ソニフア—(Sonifier)II型超声波均化器，照射20kHz的超声波5分钟。然后，使用布兰森公司制モデル(Model)2000bdc—h40：0.8型超声波均化器，照射40kHz的超声波10分钟。超声波照射期间，利用亚麻特(ヤマト)科学公司制库乐尼克斯(ク—ルニクス)CTW400冷却样品液，将其在维持25℃。 

用透射电子显微镜观测该颗粒分散液，结果纵横尺寸比为4.1。另外，算术平均直径为：32.0nm。 

用甲基乙基甲酮溶剂适时地稀释得到的含金属分散液A—2，使Ag浓度＝2.0×10^-4摩尔/L，使用(株)日立制作所制“U—3410形自记分光光度计”，测定分光吸收。在波长400nm～700nm的范围内的吸收的极小值的摩尔消光系数为2670L/mol·cm。 

另外，在所述微粒分散液A—2的配制中，通过调节银盐还原时的反 应温度、反应时间，配制各种不同纵横尺寸比的微粒分散液S—2。已配制的微粒分散液的颗粒性状见下述表1。 

(4)三角形状银纳米颗粒分散液的配制：A—3 

首先，按照NANO LETTERS2002Vol.2，No.8903～905中记载的微粒的配制方法，配制三角平板形状的银颗粒分散液，对得到的分散液进行离心分离处理(10,000r.p.m.20分钟)，弃上清液，适当加入PO—2，重复进行浓缩清洗，得到三角平板银微粒的微粒分散液。 

得到的三角平板银微粒为具有算术平均粒径：35nm、平均纵横尺寸比3.5的三角形状的平板颗粒。 

混合得到的三角形状平板微粒(平均纵横尺寸比R＝3.5)73.5g、2.05gP—1、16.4甲基乙基甲酮。使用超声波分散机(商品名：Ultrasonic generatormodel US—6000ccvp，nissei公司制)，将其分散，配制三角形状平板微粒分散液。将该微粒分散物作为A—3。 

用甲基乙基甲酮溶剂适时地稀释得到的含金属分散液A—3，使Ag浓度＝2.0×10^-4摩尔/L，使用(株)日立制作所制“U—3410形自记分光光度计”，测定分光吸收。在波长400nm～700nm的范围内的吸收的极小值的摩尔消光系数为2890L/mol·cm。 

另外，在所述微粒分散液A—3的配制中，通过调节银盐还原时的反应温度、反应时间，配制各种不同纵横尺寸比的微粒分散液S—3。已配制的微粒分散液的颗粒性状见下述表1。 

(5)银锡合金纳颗粒分散液的配制：A—5 

使用1N的氢氧化钠水溶液，向pH调节至11.6的水溶液2.5L中加入3g所述高分子化合物PO—1，45℃下搅拌30分钟直至完全溶解。将该溶液控制在50℃温度，同时添加含有氢硼化钠3g的水溶液、含有醋酸银(I)23.6g和氯化锡(II)水合物13.3g的水溶液，配制黑褐色的银锡合金钠颗粒含有液。得到的微粒的性状见下述表1。 

接着，与所述(1)同样地处理得到的金属微粒，作为银锡合金颗粒分散液A—5。

[表1] 

  

微粒分散物

主要的颗粒形状

组成

极小波长

在极小波长的摩尔消光系数

纵横尺寸比

数均粒径

备注

A—1

连结状

Ag

700nm

900

2.2

16.1nm

本发明

S—1

球

Ag

700nm

1400

1.2

11nm

比较例

A—2

三角平板

Ag

400nm

2890

3.5

35nm

本发明

A—3

六角平板

Ag

400nm

2670

4.1

32nm

本发明

S一2

三角平板

Ag

700nm

1620

5.3

45nm

比较例

S一3

六角平板

Ag

700nm

1550

6.4

43nm

比较例

A—4

连结状

Ag

700nm

2150

2.6

18.9nm

本发明

A—5

连结状

AgSn

700nm

1980

2.3

18.0nm

本发明

<感光性遮光层用涂敷液的配制> 

混合下述组成，配制感光性遮光层用涂敷液。 

[组成] 

·金属微粒分散液A—1                        50.00份 

·丙二醇一甲醚乙酸酯                        28.6份 

·甲基乙基甲酮                              37.6份 

·氟系表面活性剂                            0.2份 

(商品名：F176PF，大日本油墨化学工业(株)制) 

·氢醌一甲醚                                0.001份 

·甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物 

(摩尔比＝73/27，分子量30000) 

·二季戊四醇六丙烯酸酯 

(KAYARAD DPHA，(日本化药公司制)) 

在此，二季戊四醇六丙烯酸酯的添加量为：在涂敷液中的甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物的量为1时的质量比率成为0.9的量，而且所述金属微粒分散液A—1的体积分率成为0.13的量。 

·双[4—[N—[4—(4，6—双三氯甲基—s—三嗪—2—酰基)苯基]氨基甲酰]苯基]癸二酸酯                            0.1份 

<保护层用涂敷液的配制> 

混合下述组成，配制保护层用涂敷液。 

·聚乙烯醇                                     3.0份

(商品名：PVA205，(株)库里拉(クレラ)制) 

·聚乙烯吡咯烷酮                             1.3份 

(商品名：PVP—K30，ISP日本公司制) 

·蒸馏水                                     50.7份 

·甲醇                                       45.0份 

<感光材料的制作> 

使用旋涂机(spin coater)，在玻璃基板上涂敷所述感光性遮光层用涂敷液，使其干燥膜厚成为0.7μm，在100℃下干燥5分钟，形成感光性遮光层。接着，使用旋涂机，在其上涂敷所述保护层用涂敷液，使其干燥膜厚成为1.5μm，在100℃下干燥5分钟，形成保护层，制作本发明的感光材料T—1。 

另一方面，与感光材料T—1同样，在配制金属微粒分散液A—1时，分别使用表1记载的微粒分散物S—1、A—2、A—3、S—2、S—3、A—4、A—5，制作感光材料T—2～8。 

《黑矩阵的制作》 

用具有超高压汞灯的近接式型曝光机(日立高科技电子工程(日立电子エンジニアリング)(株)制)，以所述各感光材料的基板与掩模(具有画面图形的石英曝光掩模)垂直立起的状态，设定曝光掩模面和保护层与涂敷面之间的距离为200μm，以曝光量70mJ/cm²进行图案曝光。接着，使用显影处理液TCD(富士胶卷(写真フイルム)(株)制，碱显影液)进行显影处理(33℃·20秒)。得到10英寸图像尺寸的像素数为480×640、另外黑矩阵宽度为24μm、像素部的开口为86μm×304μm的黑矩阵B—1～B—8。在以下表2中进行归纳。 

《评价》 

对得到的黑矩阵进行下述评价。结果见下述表2。 

—光学浓度的测定— 

用下述方法测定膜的光学浓度。 

首先，使用所述超高压汞灯，从涂敷面侧，向涂设于黑矩阵制作前的玻璃基板上的感光性遮光层，进行500mJ/cm²的曝光。接着，使用马克别 斯(マクベス)浓度计(商品名：TD—904，马克别斯公司制)测定其光学浓度(O.D.)，进而在240℃下进行120分钟烘焙之后，测定光学浓度(O.D.)。另外，以同样的方法测定玻璃基板的光学浓度(OD₀)，从所述O.D.减去OD₀，作为烘焙前及后的膜的光学浓度。 

《黑矩阵的反射率测定》 

使用组合光谱仪(スペクトロフオトメ—タ—)V—560(日本分光(株)制)的绝对反射率测定装置ARV—474(日本分光(株)制)，测定基板的相反侧(形成涂敷膜的面侧)的绝对反射率作为遮光膜(M)的反射率。另外，测定角度为从垂直方向5度，波长为555nm。 

《黑矩阵反射色相》 

使用大塚电子制的显微分光光度计“MCPD—2000”，从反射光的光谱计算C光源下的原刺激值X、Y、Z，求(x、y)。 

[表2] 

从表2可知，使用本发明的含金属微粒的黑色分散物得到的黑矩阵，OD高，色味也维持为黑色，为低反射率，作为黑矩阵的品位高。 

与此相对，比较例的反射率高，不能发挥出作为黑矩阵应该满足的性能。 

[实施例2] 

(液晶显示装置的制作) 

使用形成有所述得到的黑矩阵的基板，利用特开平11—242243号公报的第一实施例[0079]～[0082]中记载的方法，制作液晶显示装置R—1，结果确认为：没有误动作地进行显示。

另一方面，除了将所述黑矩阵B—1替换成B—2～B—8以外，与液晶显示装置R—1的制作同样地制作液晶显示装置R—2～R—8，结果确认为：没有误动作地进行显示。 

《不均评价》 

在向液晶显示装置输入灰色的试验信号时，用目视及放大镜观察显示部，判断有无发生不均。完全没有观察到不均时为“◎”，可以确认略微不均时为“○”，可以确认显著不均时为“×”。 

将评价结果归纳于表3。 

[表3] 

  

液晶显示装置	微粒分散物	显示不均	备注
				R—1	A—1	○	本发明
R—2	S—1	×	比较例
				R—3	A—2	◎	本发明

  

R—4	A—3	◎	本发明
				R—5	S—2	×	比较例
R—6	S—3	×	比较例
				R—7	A—4	○	本发明
R—8	A—5	○	本发明

从表3可知，使用本发明的含金属微粒的黑色分散物的液晶显示装置，可以提供没有显示不均、显示质量好、显示品位更高的液晶显示装置。 

[实施例3] 

在双向拉伸的厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支撑体(临时支撑体)的表面，使用具有缝隙状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(FAS亚洲(エフ·エ—·エス·アジア)公司制，商品名：MH—1600)，涂敷如下所述配制的热塑性树脂层用涂敷液，使厚度成为15μm，在100℃下使其干燥5分钟，形成热塑性树脂层。接着，在其上涂敷与所述实施例1中的保护层用涂敷液相同的组成的中间层用涂敷液，使干燥膜厚成为1.5μm，在100℃下使其干燥5分钟，形成中间层。进而，在其上涂敷实施例1的感光性遮光层用涂敷液(包括金属微粒分散液A—1)，使干燥膜厚成为0.7μm，在100℃下使其干燥5分钟，形成感光性遮光层，制作感光性转印材料。 

<热塑性树脂层用涂敷液的配制> 

混合下述组成，配制热塑性树脂层用涂敷液。

·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2—乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸(55/11.7/4.5/28.8)的共聚物(分子量80000) 

                                         58份 

·苯乙烯/丙烯酸＝63/37的共聚物(分子量7000) 

                                         136份 

·2，2—双[4—(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷 

(新中村化学工业(株)制，多官能丙烯酸酯) 

                                          90份 

·氟系表面活性剂                          1份 

(商品名：F780F，大日本油墨化学工业(株)制) 

·甲基乙基甲酮                             541份 

·1—甲氧基—2—丙醇                       63份 

·甲醇                                     111份 

《感光材料的制作》 

重叠玻璃基板与所述得到的感光性转印材料，使感光性遮光层与玻璃基板接触，使用层合机((株)日立工业(日立インダストリイズ)制(LamicII型))贴合二者。层叠条件为：胶辊温度130℃、线压100N/cm、输送速度2.2m/份。然后，从感光性转印材料剥离临时支撑体(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)，制作感光材料。 

《黑矩阵的制作》 

利用实施例1的《黑矩阵的制作》中所示的曝光机、曝光条件进行曝光。接着，进行以下3个工序的显影处理，得到黑矩阵H—1。 

[显影处理] 

第1工序：使用显影处理液(商品名：T—PD1，富士胶卷(写真フイルム)(株)制，碱显影液)，在温度30℃·40秒的条件下进行显影处理。 

第2工序：使用显影处理液(商品名：T—CD1，富士胶卷(写真7イルム)(株)制，碱显影液)，在温度33℃·20秒的条件下进行显影处理。 

第3工序：使用显影处理液(商品名：T—SD1，富士胶卷(写真フ イルム)(株)制，碱显影液)，在温度33℃·20秒的条件下进行显影处理。 

另一方面，在本实施例的《感光性转印材料的制作》中，除了只替换感光性遮光层用涂敷液以外，与黑矩阵H—1的制作相同地得到黑矩阵H—2～H—8。此外，在制作黑矩阵H—2～H—8中，替换的感光性遮光层涂敷液中的金属微粒分散液分别为金属微粒分散液S—1、A—2、A—3、S—2、S—3、A—4、A—5。 

《评价》 

与实施例1同样地评价黑矩阵的光学浓度和品位。结果见下述表4。 

[表4] 

从表4可知，本发明的黑矩阵均具有3.5以上的OD，反射率低，反射色味也维持为黑色，作为黑矩阵的品位高。 

<滤色片的制作及评价> 

相对本发明及比较例中得到的栅格状遮光图像(黑矩阵)，使用特开2004—347831号公报的[0075]～[0086]中记载的转印型感光性树脂薄膜，形成红色、绿色、蓝色的规定尺寸、形状的着色图案，制作滤色片。 

在本发明中，与在比较例中制作的滤色片相比，能够制作没有特别缺陷的滤色片。 

<液晶显示装置的制作及评价> 

使用在所述得到的本发明的滤色片及比较例的滤色片，形成液晶显示装置。

与使用比较例的滤色片的液晶显示装置相比，确认了使用本发明的滤色片的液晶显示装置显示出良好的显示特性。 

<液晶显示装置的制作及评价> 

使用所述得到的本发明的滤色片及比较例的滤色片，对应RGB的图案，在玻璃基板上形成薄膜晶体管、像素电极，制作设有取向膜的有源矩阵基板。接着，在滤色片上形成ITO和取向膜，制作对置基板。向该有源矩阵基板和对置基板之间封入TN液晶，借助密封剂使其贴合，在各基板的两侧配置正交尼科耳棱镜，在有源矩阵基板侧配置背光灯，作为液晶显示装置。 

与使用比较例的滤色片的液晶显示装置相比，可以确认使用本发明的滤色片的液晶显示装置的一方显示出良好的显示特性。

Claims (14)

1.一种含金属微粒的黑色分散物，其中，

在可见分光波长400nm～700nm的范围内，分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1800L/mol·cm以上。

2.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述金属微粒在可见分光波长400nm～700nm的范围的分光吸收光谱的极大值的摩尔消光系数/分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数的比在1.0～3.0的范围。

3.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述金属微粒为银。

4.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述含金属微粒的黑色分散物由球相当直径50nm以下的金属微粒构成。

5.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述含金属微粒的黑色分散物包含：具有三角形状及或六角形状的主平面的平板状颗粒。

6.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述含金属微粒的黑色分散物是具有三角形状的主平面的平板状颗粒，且至少包含纵横尺寸比为1.1～4.0的颗粒。

7.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

所述含金属微粒的黑色分散物是具有六角形状的主平面的平板状颗粒，且至少包含纵横尺寸比为1.2～6.0的颗粒。

8.根据权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物，其中，

在可见分光波长400nm～700nm的范围内，分光吸收光谱的极小值的摩尔消光系数为1900L/mol·cm以上。

9.一种着色组合物，其含有权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物。

10.一种感光性转印材料，其是在临时支撑体上设置有至少一层感光性遮光层的感光性转印材料，其中，所述感光性遮光层使用权利要求9所述的着色组合物而成。

11.一种带遮光图像的基板，其具有：使用权利要求10所述的感光性转印材料制作的遮光图像。

12.一种带遮光图像的基板，其具有：使用权利要求1所述的含金属微粒的黑色分散物形成的遮光图像。

13.一种滤色片，其使用权利要求9所述的着色组合物而形成。

14.一种液晶显示装置，其使用权利要求9所述的着色组合物而形成。