CN101291763B - 金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置 - Google Patents

金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及在具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物的存在下还原金属离子来形成金属微粒的金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置。

Description

金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种含有金属微粒的金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料、带遮光图像的基板、滤色片及液晶显示装置。
背景技术
一直以来，黑色材料用着色组合物被广泛用于印刷墨液、喷墨墨液、蚀刻抗蚀剂、阻焊剂、等离子显示器面板(PDP)的隔板、电介质图案、电极(导体电路)图案、电子零件的布线图案、导电糊、导电薄膜、黑矩阵等遮光图像等。所述遮光图像除了设置于液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部的黑色边或红、蓝、绿的像素间的格子状或条纹状的黑色部以及用于TFT遮光的点状或线状的黑色图案等所谓的黑矩阵(以下有时称为“BM”)以外，还包括各种遮光图像。
BM通常为了提高显示对比度而使用。进而，BM在使用薄膜晶体管(TFT)的有源矩阵驱动方式的液晶显示装置的情况下也为了防止光引起的电流泄漏导致图像质量的下降而使用，需要具有高的遮光性(光密度OD为3以上)。
另一方面，近年来，液晶显示装置正在被应用于电视机(以下有时称为“TV”)。在TV用途中，使用透过率低且具有高的色纯度的滤色片，另外，还存在为了得到高亮度而使背光灯的亮度变高的趋势。所以，为了防止对比度的降低或周边框体部分的透过，需要BM具有高的遮光性。
另外，在家庭用或设置用等中使用的TV大多被长时间设置于太阳光入射的屋子内，可能由太阳光导致TFT的劣化。进而，在TV用途中，由于需要(1)OD高从而出现图像的紧致感，即，对比度高；以及(2)在外光下液晶的白色不变得醒目，所以即使从这种观点考虑，BM也需要具有高的遮光性。
作为BM，例如可以举出具有铬等的金属膜作为遮光层的BM。作为将铬等的金属膜作为遮光层的BM的形成方法，例如已知有利用蒸镀法或溅射法制作金属薄膜后在该金属薄膜上涂敷光致抗蚀剂，接着，使用具有BM用图案的光掩模，对光致抗蚀剂层进行曝光显影，然后，对露出的金属薄膜进行蚀刻，最后剥离金属薄膜上的抗蚀剂层来形成BM的方法(例如参照非专利文献1)。
这种使用光致抗蚀剂的BM的制造方法由于使用金属薄膜，所以即使膜厚小，也可以得到高的遮光效果。但是，需要实施被称为蒸镀法或溅射法的真空成膜工序或蚀刻工序，存在成本变高的问题。另外，由于遮光层为金属膜，所以还存在反射率高、在强的外光下显示对比度低的问题。
针对于此，有人提出了作为所述金属薄膜使用低反射铬膜(由金属铬和氧化铬的2层构成的铬膜等)的方案，但不可否认的是这会使成本变得更高。另外，在蚀刻工序中，会排放含有金属离子的废液，所以还具有环境负荷大的缺点。特别是在所述方法中最常使用的铬有害，环境负荷非常大。最近，从EU的ELV指示、RoHS指示中也可以看出，社会各界对减低环境负荷的关注度逐渐提高，相应地提出了一些代替铬的材料。
作为其他BM形成方法，还已知有使用内含遮光性颜料例如炭黑的感光性树脂组合物的方法。作为该方法，已知有例如在透明基板上形成R、G、B像素之后，在该像素上涂敷含炭黑的感光性树脂组合物，从透明基板的R、G、B像素非形成面侧进行全面曝光的方法，即自对准方式的BM形成方法(例如参照专利文献1)。
尽管上述方法与利用所述金属膜的蚀刻的方法相比，制造成本变低，但若要获得充分的遮光性，还存在膜厚变厚的问题。结果，会发生BM与R、G、B像素的重叠(高低差)，滤色片的平坦性变差，发生液晶显示装置的单元间距不均，从而引起显示不均等显示不良。
在黑矩阵基板表面不平滑的情况下，液晶的取向紊乱，进而会成为导致显示不均的原因，显示不均是指在向液晶显示装置输入灰的测试信号时观察到的浅色斑。作为比较清楚可见的条纹状的“条纹斑”，可举出在形成感光性树脂层时产生的厚度不均、曝光的不均、显影处理的不均、热处理的不均等形成取向控制用突起时发生的不均，和在发挥作为液晶显示装置的功能时，由取向控制用突起与液晶之间的相互作用引发的不均，原理尚无定论。
另一方面，还提出了如下的BM的制造方法，即，在透明基板上形成内含亲水性树脂的感光性抗蚀剂层，隔着具有BM用图案的光掩模进行曝光·显影，在透明基板上形成凹凸物(relief)，使该透明基板与成为非电解镀敷的催化剂的金属化合物的水溶液接触，在凹凸物含有金属化合物并干燥，然后实施热处理，之后，通过使所述透明基板上的凹凸物与非电解镀敷液接触，制作在其内部均一地分散有粒径为0.01～0.05μm的遮光用的金属粒子的BM(例如参照专利文献2)。作为所述金属粒子，记载了镍、钴、铁、铜、铬，作为具体例，惟独显示了镍。
但是，该方法中，包含曝光显影工序的凹凸物的形成—非电解镀敷催化剂的赋予—热处理—非电解镀敷等使用水的烦琐的处理工序较多。所以，不能对以低成本制造BM抱有太大的期望。
另外，还有人提出了在制作黑色图案的着色组合物中使用磁性填充剂的例子(例如参照专利文献3。)，但这些例子中膜厚达10微米以上，每单位膜厚的浓度低，不能以低成本制作薄且遮光性能高的遮光图像。
除了所述以外，作为获得环境负荷小、厚度薄且光密度高的黑矩阵的方法，已知有使用金属微粒的方法(例如参照专利文献4及5)。利用这些方法，可以得到环境负荷小、厚度薄且光密度高的黑矩阵。
但是，使用内含所述金属微粒的着色组合物制作遮光膜后通过图案曝光、显影处理形成高精细的矩阵时，会出现由金属微粒的凝集物引起的凹凸，或者制作遮光膜时配制的着色组合物液的经时稳定性差，不能稳定地制造，需要进行技术改良。
另一方面，还提出了稳定地分散金属微粒的方法(例如参照专利文献6及7。)。作为该方法，公开了作为分散剂使用在涂料等中使用的高分子颜料分散剂或非水系的硫醇化合物的金属微粒分散物的制造方法，但使用所述分散剂时，尽管形成粒子时的单分散性得以提高，分散稳定性有所上升，但作为遮光膜的遮光能力低，制作遮光膜时不能发挥令人满意的性能。
专利文献1：特开昭62-9301号公报
专利文献2：特许第3318353号公报
专利文献3：特开2001-13678号公报
专利文献4：特开2004-334180号公报
专利文献5：特开2005-17322号公报
专利文献6：特开2003-193118号公报
专利文献7：特开2004-346429号公报
非专利文献1：共立出版(株)发行“彩色TFT液晶显示器”第218～220页(1997年4月10日)
发明内容
本发明的目的在于提供具有经时稳定性的分散稳定性高的高浓度的金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料。另外，本发明的目的还在于提供具有以高浓度的黑色膜或黑矩阵为代表的遮光图像或者以膜薄且浓度高的着色膜为代表的图像的带遮光图像的基板，还提供平坦性出色、显示不均程度低的滤色片及液晶显示装置。
<1>一种金属微粒分散物的制造方法，其中，
在具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物的存在下还原金属离子，形成金属微粒。
<2>根据所述<1>的金属微粒分散物的制造方法，其中，
所述碱溶性聚合物具有酸性基。
<3>根据所述<2>的金属微粒分散物的制造方法，其中，
所述碱溶性聚合物的酸性基为羧基。
<4>根据所述<1>～<3>的金属微粒分散物的制造方法，其中，
在所述碱溶性聚合物的有机概念图中的有机性/无机性比(I/O值)为0.44以上、1.65以下。
<5>根据所述<1>～<4>的金属微粒分散物的制造方法，其中，
所述金属微粒含有从周期表(在日本使用的周期表)的第2族～第14族中选择的1种或2种以上的金属。
<6>一种金属微粒分散物，其中，
含有具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物和金属微粒。
<7>根据所述<6>的金属微粒分散物，其中，
所述金属微粒分散物呈黑色。
<8>根据所述<7>的金属微粒分散物，其特征在于，
所述碱溶性聚合物具有酸性基。
<9>根据所述<8>的金属微粒分散物，其中，
所述碱溶性聚合物的酸性基为羧基。
<10>根据所述<6>～<9>的金属微粒分散物，其中，
在所述碱溶性聚合物的有机概念图中的有机性/无机性比(I/O值)为0.44以上、1.65以下。
<11>根据所述<6>～<10>的金属微粒分散物，其中，
所述金属微粒含有从周期表(在日本使用的周期表)的第2族～第14族中选择的1种或2种以上的金属。
<12>一种着色组合物，其中，
含有所述<6>～<11>的金属微粒分散物。
<13>根据所述<12>的着色组合物，其中，
所述着色组合物呈黑色。
<14>一种感光性转印材料，其是在支撑体上设置有至少一层感光性遮光层的感光性转印材料，其中，
所述感光性遮光层是使用所述<6>～<11>的金属微粒分散物形成的。
<15>一种带遮光图像的基板，其中，
具有使用所述<6>～<11>的金属微粒分散物形成的遮光图像。
<16>一种带遮光图像的基板，其中，
具有使用所述<14>的感光性转印材料制作的遮光图像。
<17>一种滤色片，
其是使用所述<6>～<11>的金属微粒分散物形成的。
<18>一种液晶显示装置，
其是使用所述<6>～<11>的金属微粒分散物形成的。
利用本发明，可以提供具有经时稳定性的分散稳定性高的浓厚的金属微粒分散物的制造方法、金属微粒分散物以及使用该分散物的着色组合物、感光性转印材料。另外，利用本发明，还可以提供具有以高浓度的黑色膜或黑矩阵为代表的遮光图像或者以膜薄且浓度高的着色膜为代表的图像的带遮光图像的基板，还可提供平坦性出色、显示不均程度低的滤色片及液晶显示装置。
具体实施方式
本发明的金属微粒分散物的制造方法中，在具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物(以下有时称为“本发明中的碱溶性聚合物”)的存在下还原金属离子，形成金属微粒。
另外，本发明的金属微粒分散物含有具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物和金属微粒。
进而，本发明的着色组合物含有本发明的金属微粒分散物，必要时，本发明的着色组合物也可以含有至少1种树脂或其前体、颜料微粒、成为粘合剂的聚合物、单体、引发剂、溶剂等。
利用本发明的微粒分散物及着色组合物，可以配制分散稳定性高的浓厚的金属微粒着色组合物，由于涂敷液的经时稳定性高，不溶物少，所以可以稳定地制作以膜薄且黑色浓度(遮光性能)高的黑色膜或黑矩阵为代表的遮光图像或者以膜薄且浓度高的着色膜为代表的图像。
本发明的金属微粒分散物及着色组合物可以用于印刷墨液、喷墨墨液、光掩模制作材料、印刷用印样制作用材料、蚀刻抗蚀剂、阻焊剂、等离子显示器面板(PDP)的隔板、电介质图案、电极(导体电路)图案、电子零件的布线图案、导电糊、导电薄膜、黑矩阵等遮光图像等。例如，为了提高在彩色液晶显示装置等中使用的滤色片的显示特性，可以优选将本发明的金属微粒分散物以及着色组合物用于在着色图案的间隔部、周边部分以及TFT的外光侧等设置遮光图像。另外，特别优选用于设置于液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部的黑色边部分或红、蓝、绿的像素间的格子状或条纹状的黑色部分，进而更优选作为用于TFT遮光的点状或线状的黑色图案等黑矩阵(以下有时称为“BM”)而使用。
《本发明的金属微粒分散物》
在以下详细说明本发明，首先对本发明的金属微粒分散物进行详述。本发明的金属微粒分散物含有具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物和金属微粒。
(金属微粒的组成)
对本发明中的金属微粒的金属没有特别限定，可以为任意金属。另外，本发明中的金属微粒中也可以组合使用2种以上的金属，也可以使用合金。进而本发明中的金属微粒可以为金属化合物，也可以为金属化合物与金属的复合微粒。
其中，作为本发明中的金属微粒，优选由金属及/或金属化合物形成，特别优选由金属形成。
特别是在本发明中，优选将从长周期律表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期及第6周期中选择的金属作为主要成分含有。另外，本发明中的金属微粒优选含有从第2～14族中选择的金属，更优选将从第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、以及第14族中选择的金属作为主要成分含有。
作为所述金属微粒，分散金属微粒的优选例例如可以举出从铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅或它们的合金中选择的至少1种。进而优选的金属为铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱或它们的合金，更优选的金属为从铜、银、金、铂、锡或它们的合金中选择的至少1种。
本发明中的金属微粒可以通过在本发明的碱溶性聚合物的存在下还原金属粒子而得到。具体而言，本发明中的金属粒子可以通过在本发明中的碱溶性聚合物的存在下添加并混合含金属盐的溶液和还原剂，将金属离子还原而得到。可以没有特别限制地使用所述金属盐，例如可以举出氯化物、硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐、铵盐、醋酸盐等金属盐。
另外，作为所述还原剂，只要是通常使用的还原剂即可，没有特别限定，例如可以举出硼氢化钠、硼氢化钾等硼氢化金属盐；氢化铝锂、氢化铝钾、氢化铝铯、氢化铝铍、氢化铝镁、氢化铝钙等氢化铝盐；肼化合物、糊精、氢醌、羟基胺、柠檬酸及其盐、琥珀酸及其盐、抗坏血酸及其盐等。
在本发明的金属微粒分散物的制造方法中，对金属盐以及还原剂的添加方法或反应温度等没有特别限制，可以根据要配制的目标金属微粒生成条件适当调整。
—金属化合物—
在本发明中所述的“金属化合物”为如上所述的金属与金属以外的元素的化合物。
作为金属与其他元素的化合物，可以举出金属的氧化物、硫化物、硫酸盐、碳酸盐等。其中，从色调或形成微粒的容易程度出发，特别优选硫化物。作为这些金属化合物的例子，例如可以举出氧化铜(II)、硫化铁、硫化银、硫化铜(II)、钛黑等，而从色调或形成微粒的容易程度或稳定性的观点出发，特别优选硫化银。
—复合微粒—
在本发明中所述的“金属化合物与金属的复合微粒”是指金属和金属化合物相结合而形成为1个粒子的微粒。例如，作为这样的复合微粒，可以举出粒子的内部和表面的组成不同的复合微粒，2种粒子合而为一的复合微粒等。另外，构成复合微粒的金属化合物及金属可以分别为1种或2种以上。作为所述金属化合物与金属的复合微粒的具体例，可以举出银与硫化银的复合微粒、银与氧化铜(II)的复合微粒等。
—核·壳—
进而，本发明中的金属微粒也可以为核·壳型的复合粒子。核·壳型的复合粒子是用壳材料涂敷核材料表面而成的粒子。作为在核·壳型的复合粒子中使用的壳材料，例如可以举出从Si、Ge、AlSb、InP、Ga、As、GaP、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CsTe、PbS、PbSe、PbTe、Se、Te、CuCl、CuBr、CuI、TlCl、TlBr、TlI或它们的固溶体以及含有90mol％以上这些物质的固溶体中选择的至少1种半导体；或者，从铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅或它们的合金中选择的至少1种金属。
作为所述核材料的优选例，例如可以举出从铜、银、金、钯、镍、锡、铋、锑、铅或它们的合金中选择的至少1种。
为了降低反射率，所述壳材料也适合作为折射率的调节剂使用。
对具有核·壳结构的复合微粒的制作方法没有特别限制，例如可以使用在制作金属微粒的过程中连续地在表面形成金属化合物的壳的方法等。作为这样的方法，例如有向金属盐溶液中添加还原剂来还原金属离子的一部分，由此制作金属微粒，接着，添加硫化钠或硫化铵等硫化物，在已制作的金属微粒的周围形成金属硫化物的方法。
—金属微粒的形状—
如“尖端材料(Advanced Materials)”2002，14，80～82或“J.Phys.Chem.B.”2003.107，2466～2470等中所记载，已知金属粒子的色调会随粒子形状不同而发生变化。对本发明中的金属微粒的形状没有特别限制，可以为任意形状的物体，但优选含有纵横尺寸比不同的金属微粒。本发明中的金属微粒的主要形状可以为带馅面包状、马铃薯状、棒状(针状、圆柱状、长方体等棱柱形、橄榄球形等)、平板状(鳞片状、椭圆板状、板状)、纤维状、金米糖(confeito)状、圈状等，优选为板状粒子、棒状(rod)。
在本发明中，金属微粒的“纵横尺寸比”是指如后所述定义的金属微粒的长轴长除以短轴长所得的值，定义为测定100个金属微粒所得的值的平均值。
另外，粒子的投影面积可以通过测定电子显微镜照片上的面积后补正摄影倍率而得到。
就所述金属微粒中的径(长轴长、短轴长)而言，假设1个金属微粒恰好(正好)被箱(长方体)收容的条件下，用该箱的长度L、宽度b、高度或厚度t定义该金属微粒的尺寸，并将其视为金属微粒的三轴径。
本发明中的金属微粒的数均粒径只要不超过形成的膜厚，就没有特别限制，该金属微粒的数均粒径优选为10nm～1000nm的范围，更优选为10nm～500nm的范围，进一步优选10nm～200nm的范围。
如果本发明中的金属微粒的数均粒径不到10nm，则难以生成，使用该数均粒径的金属微粒制作的滤色片，有时在其特性上用肉眼观察时呈茶褐色(不成为黑色)，因此不优选。另外，如果本发明中的金属微粒的数均粒径超过1000nm，则有时分散有粒子的分散物的稳定性会下降，遮光性变差。
另外，在此所述的“粒径”是指将粒子的电子显微镜照片图像作成相同面积的圆时的直径，另外，“数均粒径”是指对很多粒子求所述粒径之时，其中100个粒子的平均值。另外，本发明中的金属微粒对粒径分布没有特别限制。
(本发明的金属微粒分散物的制造方法)
以下对本发明的金属微粒分散物的制造方法进行说明。
本发明的金属微粒分散物可以通过在具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物的存在下还原金属离子，形成金属微粒，由此改良金属微粒的分散稳定性。在此，本发明中的在碱溶性聚合物的“存在下”还原金属离子是通常表示在已预先溶解有本发明中的碱溶性聚合物的容器中添加含有金属的盐和还原剂，但也可以分别用不同的容器溶解所述含有金属的盐和还原剂后，将这些同时添加至另外准备的反应容器中。由于本发明中的碱溶性聚合物具有提高金属微粒的分散稳定性的效果，所以优选在形成金属微粒之前或形成之后在反应容器中存在。
—金属微粒的分散—
本发明中的金属微粒分散在本发明的金属微粒分散物中。对分散时的金属微粒的存在状态没有特别限定，优选金属微粒以稳定的分散状态存在，例如更优选为胶体状态。
—金属微粒的溶剂置换—
另外，本发明的金属微粒分散物也可以在配制金属微粒之后进行溶剂置换。溶剂置换中，在金属微粒分散液中添加酸，使pH降为7.5以下，使基于金属微粒的软凝集的凝集纳米粒子沉淀。接着，除去上清液，将其反复水洗数次，水中逐渐地添加非极性溶剂，依次置换溶剂。在置换溶剂之后进行再分散时，优选利用超声波、珠磨分散机等进行机械分散。通过进行这样的再分散，可以将残留的还原剂等杂质除去或进行溶剂置换。另外，也可以代替倾析而使用抽滤、离心分离等手段。
在进行所述溶剂置换时使用的溶剂可以没有特别限制地使用，其中，优选SP值为9.0以上的溶剂。“SP值”也被称为溶解性参数，用内聚能密度的平方根表示。在本发明中，SP值是指在“粘接手册”(日本粘接学会编，日刊工业新闻社发行，1971年初版发行)的838页中记载的值。
所述SP值例如为正己烷/7.3、甲苯/8.9、醋酸乙酯/9.1、甲基乙基甲酮/9.3、丙酮/10.0、乙醇/12.7、甲醇/14.5、水/23.4等。在此，所述SP值的单位为“(cal/cm3)1/2”。
在溶剂再分散时如果使用SP值为9.0以上的溶剂，则分散性特别好，可以优选举出甲基乙基甲酮、2-丙醇、1-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、环己酮、丙酮、N-甲基吡咯烷酮或者它们的混合物等。
从更有效地发挥本发明的效果的观点出发，在本发明中的金属微粒分散物中的金属微粒的含量优选为分散物中的金属固体成分质量相对全部固体成分，为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，特别优选为85质量％以上。
(具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物)
接着，对本发明中的具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物进行说明。根据本发明的金属微粒分散物的制造方法，通过在本发明中的碱溶性聚合物的存在下配制金属微粒，可以进一步改良金属微粒的分散稳定性。
本发明中的碱溶性聚合物可以是同时含有硫原子和氮原子的聚合物，也可以为具有硫原子或氮原子中的任意一种的聚合物，二者就可以获得本发明的效果。
作为具有硫原子的聚合物，优选具有硫醚基、巯基、硫化物(sulfide)基、硫代基的聚合物，另外，作为具有氮原子的聚合物，优选具有氨基、亚氨基的聚合物或含氮杂环化合物。
作为所述含氮杂环，例如可以举出2-巯基苯并咪唑、吡咯、吡咯烷、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、吡啶、哌啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吲哚、喹啉、苯并咪唑，这些基团可以是未取代的，也可以为已被取代的形式。
本发明中的碱溶性聚合物可以是将上述的含有硫原子或氮原子的基团作为后述的聚合物(包括共聚物)或者聚合性化合物的侧链末端基具有的物质，另外也可以在该侧链末端以外的部位具有上述基团，但优选作为侧链末端基具有。下面有时也将聚合物(包括共聚物)或聚合性化合物简称为聚合物。
在本发明中“碱溶性”是指不溶于蒸馏水(H2O)而且可以溶解于pH10～13的碱水溶液的性质。
例如，水溶性高分子化合物虽然针对碱水溶液显示出可溶性，但由于相对蒸馏水也同样显示出可溶性，所以被排除在本发明中的聚合物以外。
本发明中的“碱溶性”例如可以用以下评价法判定。
首先，向已调节为pH12.0的NaOH水溶液20ml中添加作为评价对象的化合物0.2g，剧烈地搅拌。接着，在25℃的恒温层中放置6小时，确认溶解性。同时向20ml蒸馏水中添加作为评价对象的化合物0.2g，剧烈地搅拌。在25℃的恒温层中放置6小时之后，确认溶解性。此时，如果确认到白浊、沉淀物，则判断为“不溶”，如果没有确认到白浊、沉淀物，则判断为“可溶”。利用这样的评价法，可以通过选择在已调节为pH12.0的NaOH水溶液中为可溶、在蒸馏水中为不溶的物质，确认本发明中的“碱溶性”。
作为本发明中的碱溶性聚合物，例如可以优选举出具有酸性基的聚合物。作为所述酸性基，没有特别限制，可以根据目的适当选择。作为所述酸性基，例如可以举出羧基、磺酸基、磷酸基、硼酸、苯酚类、磺酰胺等，其中，优选羧基。另外，就本发明中的碱溶性聚合物中的具有所述碱可溶性基的结构单元的导入量而言，只要是在该碱可溶性基的存在下本发明中的碱溶性聚合物可以溶解于pH10～13的碱水溶液的导入量即可，没有特别限定。
作为本发明中的碱聚合物的酸值，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如优选70～300(mgKOH/g)，更优选90～250(mgKOH/g)，从分散稳定性的观点出发，特别优选100～200(mgKOH/g)。
作为具有羧基作为所述酸性基的聚合物，例如可以举出具有羧基的乙烯系共聚物、聚氨酯树脂、聚酰胺酸树脂、改性环氧树脂等，其中，从对涂敷溶剂的溶解性、对碱显影液的溶解性、合成适宜性、膜物理性能的调节的容易程度等观点出发，优选具有羧基的乙烯系共聚物。另外，还优选为苯乙烯及苯乙烯衍生物中的至少任意一种的共聚物。
所述具有羧基的乙烯系共聚物至少可以通过(1)具有羧基的乙烯基单体、及(2)可以与所述(1)的乙烯基单体共聚合的单体的共聚合得到。
作为所述具有羧基的乙烯基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、马来酸、马来酸一烷基酯、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物、具有羟基的单体(例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯等)与环状酸酐(例如马来酸酐或邻苯二甲酸酐、环己烷二甲酸酐)的加成反应物、ω-羧基-聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯等。其中，从共聚合性、成本以及溶解性等的观点出发，特别优选(甲基)丙烯酸。另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸以及甲基丙烯酸的总称，其衍生物的情况也相同。
另外，作为羧基的前体，也可以使用具有马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等酸酐的单体。
作为可以与所述(1)的乙烯基单体共聚合的单体，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如可以举出(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、(甲基)丙烯酰胺类、乙烯醚类、乙烯醇的酯类、苯乙烯类(例如苯乙烯、苯乙烯衍生物等)、(甲基)丙烯腈、取代有乙烯基的杂环基(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等)、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基己内酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、磷酸一(2-丙烯酰氧基乙基酯)、磷酸一(1-甲基-丙烯酰氧基乙基酯)、具有官能团(例如尿烷基、脲基、磺酰胺基、酚基、亚胺基)的乙烯基单体等，其中，优选苯乙烯类。
作为所述(甲基)丙烯酸酯类，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、二甘醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇一苯醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、β-苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三氯乙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧乙基酯等。
作为所述巴豆酸酯类，例如可以举出巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯等。
作为所述乙烯基酯类，例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙酸乙烯基甲氧基酯、苯甲酸乙烯基酯等。
作为所述马来酸二酯类，例如可以举出马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯等。
作为所述富马酸二酯类，例如可以举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯等。
作为所述衣康酸二酯类，例如可以举出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。
作为所述(甲基)丙烯酰胺类，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺等。
作为所述乙烯醚类，例如可以举出甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚等。
作为所述乙烯醇的酯类，可以举出倍尔特酸(ベルサト酸)乙烯酯、醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等。
作为所述苯乙烯类，例如可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酸基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、被可以利用酸性物质脱保护的基团(例如叔丁氧基羰基等)保护的羟基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、α-甲基苯乙烯等。
作为本发明中的碱溶性聚合物的分子量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，从金属微粒的分散稳定性的观点出发，例如，作为重均分子量，优选2,000～300,000，更优选4,000～150,000，特别优选6000～100,000。
另外，本发明中的碱溶性聚合物在有机概念图中的有机性/无机性比(I/O值)优选为0.44以上、1.65以下，更优选为0.5以上、0.6以下。如果所述I/O值过低，则会变得可溶于水，另外，如果所述I/O值变高，则会变得也不溶于碱水溶液。
在本发明中的碱溶性聚合物具有硫原子的情况下，从金属微粒的分散稳定性的观点出发，聚合物中的硫原子的含量优选为0.5质量％～20质量％，更优选为1.0质量％～10.0质量％。另外，在本发明中的碱溶性聚合物具有氮原子的情况下，从金属微粒的分散稳定性的观点出发，聚合物中的氮原子的含量优选为0.5质量％～20质量％，更优选为1.0质量％～10.0质量％。进而，在本发明中的碱溶性聚合物同时具有硫原子及氮原子的情况下，从金属微粒的分散稳定性的观点出发，硫原子(s)与氮原子(n)的质量比(s/n)优选为0.01～200，更优选为0.1～20。
作为在本发明中的碱溶性聚合物含有硫原子的情况下的具体例，例如可以举出具有由下述通式(1)表示的重复单元中的至少一种的高分子化合物。
[化1]
Figure S2006800390843D00151
通式(1)
在所述通式(1)中，R1表示氢原子或总碳原子数为1～4的烷基。作为总碳原子数为1～4的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等，其中，优选甲基。
在所述通式(1)中，R2表示氢原子、总碳原子数为1～18的烷基、总碳原子数为6～14的芳基或总碳原子数为7～16的芳烷基，该烷基、芳基以及芳烷基可以彼此独立地为未取代基团，也可以具有取代基，也可以形成饱和或不饱和的环状结构。
用所述R2表示的总碳原子数为1～18的烷基可以为未取代的，也可以具有取代基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、十二烷基、硬脂基等烷基。作为具有取代基的情况下的取代基，例如优选卤原子、羟基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺酰基等。
在上述中，作为R2表示的烷基，优选总碳原子数为1～12的烷基，更优选总碳原子数为1～8的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基。
用所述R2表示的芳基可以为未取代的，也可以具有取代基，优选总碳原子数为6～14的芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等芳基。作为具有取代基的情况下的取代基，例如优选卤原子、羟基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺酰基等。
其中，作为R2表示的芳基，优选总碳原子数为6～10的芳基，特别优选苯基。
用所述R2表示的芳烷基可以是未取代的，也可以具有取代基，优选总碳原子数为7～16的芳烷基，例如可以举出苄基、苯乙基、萘甲基、蒽甲基等芳烷基。作为具有取代基的情况下的取代基，例如优选卤原子、羟基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺酰基等。
其中，作为R2表示的芳烷基，优选总碳原子数为7～11的芳烷基，特别优选苄基。
在所述通式(1)中，Z表示-O-或NH-。另外，Y表示总碳原子数为1～8的2价连结基。
用Y表示的总碳原子数为1～8的2价的连结基优选为亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如亚乙烯基、亚丙烯基)、亚炔基(例如亚乙炔基、亚丙炔基)、亚芳基(例如亚苯基)、二价的杂环基(例如6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基、嘧啶2，4-二基、喹喔啉-2，3-二基、哒嗪-3，6-二基)、-O-、-CO-、-NR-(R为氢原子、烷基或芳基)或它们的组合(例如-NHCH2CH2NH-、-NHCONH-等)。
其中，亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价的杂环基、R的烷基或芳基也可以具有取代基。作为取代基的例子，与芳基的取代基相同。R的烷基及芳基与上述同义。
在用Y表示的总碳原子数为1～8的2价的连结基中，优选总碳原子数为1～6的2价的连结基，其中，特别优选亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、-CH2-CH(OH)-CH2-、-C2H4-O-C2H4-。
本发明中的高分子分散剂可以是不只含有一种用所述通式(1)表示的重复单元而是使其共聚2种以上形成的含有2个以上硫原子的高分子化合物。另外，就构成侧链的硫醚结构而言，可以不只具有1个硫原子，可以通过用具有硫原子的基团构成上述的Z、R2来构成为具有2个以上硫原子的侧链。
本发明中的高分子分散剂可以通过向所需的高分子化合物(优选作为侧链)导入硫醚结构，或者通过具有(优选在侧链)硫醚基的单体的均聚或具有(优选在侧链)硫醚基的单体与其他单体的共聚合得到。优选通过向乙烯性不饱和单体的侧链导入硫醚结构，或者利用在侧链含有硫醚结构的乙烯性不饱和单体的均聚或在侧链含有硫醚结构的乙烯性不饱和单体与其他共聚合成分的共聚合得到。
以下示出了所述通式(1)表示的重复单元的具体例。但是，本发明不被这些所限制。
[化2]
Figure S2006800390843D00181
在上述中，特别优选R1为氢原子或甲基、R2为甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、苯基、Z为-O-、Y为亚乙基的化合物。
作为本发明中的碱溶性聚合物含有氮原子的情况下的具体例，例如可以举出具有由下述表示的重复单元中的至少一种的高分子化合物。
[化3]
Figure S2006800390843D00191
以下举出本发明中的含有硫原子或氮原子的碱溶性聚合物的具体例，但不被这些所限定。下述化合物PO-1～PO-34为具有由A、B、C表示的重复单元的共聚物。另外，a、b、c表示重复单元A、B、C各自的质量％的比。
[化4]
Figure S2006800390843D00201
[化5]
Figure S2006800390843D00211
另外，也可以在本发明的金属微粒分散物中适当配合表面活性剂、防腐剂或分散稳定剂等。
作为所述表面活性剂，可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系、甜菜碱系表面活性剂中的任意一种，特别优选阴离子系及非离子系表面活性剂。由于涂敷液的溶剂为非极性溶剂，所以表面活性剂的HLB值优选为3～6左右。
另外，关于所述HLB值，例如“表面活性剂手册”(吉田时行、进藤信一、山中树好编，工学图书(株)发行昭和62年)中有记载。作为所述表面活性剂的具体例，包括丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一月桂酸酯、二甘醇一硬脂酸酯、山梨糖醇酐一月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐一月桂酸酯等。关于表面活性剂的例子，在上述的“表面活性剂手册”中也有记载。
关于所述分散稳定剂，例如可以使用“颜料分散技术(技术情报协会(株)1999年发行)”中记载的分散稳定剂。
《本发明的着色组合物》
本发明的着色组合物至少含有上述本发明的金属微粒分散物，另外还含有树脂或其前体中的至少一种、光聚合引发剂、溶剂等。根据需要，也可以含有颜料微粒。
另外，本发明的金属微粒分散物及本发明的着色组合物优选为黑色的黑色组合物。在此，“黑色”是指从无彩色点(x＝0.333，y＝0.333，Y＝0)的色度的偏移以ΔE计在100以内的颜色。另外，“黑色组合物”意味着制作成本发明的金属微粒分散物中所含的金属原子总浓度为4.0×10-4摩尔/L的分散溶液时，450nm波长与550nm波长下的吸收比，即
黑色度k＝Abs(450nm)/Abs(550nm)为0.5～2.0的范围的组合物。所述黑色组合物的吸收可以使用日立公司制U-3410型自动记录式分光光度计进行测定。
(树脂或其前体)
作为可以在本发明的着色组合物中添加的树脂，优选在侧链具有羧酸基的聚合物，例如可以举出特开昭59-44615号公报、特公昭54-34327号公报、特公昭58-12577号公报、特公昭54-25957号公报、特开昭59-53836号公报及特开昭59-71048号公报中记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物或在侧链具有羧酸基的纤维素衍生物。此外，也可以优选使用向具有羟基的聚合物加成环状酸酐而形成的物质。作为特别优选的例子，有美国专利第4139391号说明书中记载的(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸与其他单体的多元共聚物。
作为所述树脂，优选使用具有30～400mgKOH/g的范围的酸值和1000～300000的范围的重均分子量的树脂。此外，为了改良各种性能例如固化膜的强度，在不给显影性等带来不良影响的范围内，也可以添加碱可溶性聚合物。作为这些碱可溶性聚合物，可以使用本发明中的碱溶性聚合物，此外，也可以举出醇溶性尼龙或环氧树脂。
作为所述树脂的前体，可以举出具有乙烯性不饱和双键且在光照射下进行加聚(以下有时称为“光聚合性单体”)并通过固化成为树脂的光聚合性单体等。关于这些后面有详述。
(引发剂)
作为向本发明的着色组合物中添加的引发剂，可以举出在光照射下产生自由基的光聚合引发剂等。关于这些后面有详述。
(溶剂)
作为可以向本发明的着色组合物中添加的溶剂，没有特别限制，但从金属微粒分散稳定性的观点出发，优选与在所述金属微粒溶剂置换时使用的溶剂相同的物质，其中，优选SP值为9.0以上的物质。
例如，可以优选举出甲基乙基甲酮、2-丙醇、1-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、环己酮、丙酮、N-甲基吡咯烷酮或者它们的混合物等。
(颜料微粒)
在本发明的着色组合物中除了金属微粒分散物以外，也可以通过含有颜料微粒而使色相接近黑色。
作为可以在本发明的着色组合物中含有的颜料微粒，可以优选举出炭黑、钛黑或石墨等。
作为所述炭黑的例子，优选颜料·黑(Pigment Black)7(炭黑C.I.No.77266)。作为市售品，可以举出“三菱炭黑MA100”(三菱化学(株)制)、“三菱炭黑#5”(三菱化学(株)制)。
作为所述钛黑的例子，优选TiO2、TiO、TiN或它们的混合物。作为市售品，可以举出三菱材料(株)制的商品名“12S”或“13M”。另外，使用的钛黑的粒径优选为40～100nm。
作为石墨的例子，优选粒径作为斯托克斯直径为3μm以下的。如果使用超过3μm的石墨，则有时遮光图案的轮廓形状变得不均一，锐度变差。另外，最好大部分的粒径(优选为95％以上)为0.1μm以下。
本发明的着色组合物除了所述颜料微粒以外，也可以使用其他公知的颜料微粒。颜料通常被大致分为有机颜料和无机颜料，但在本发明中，优选有机颜料。作为优选使用的有机颜料的例子，可以举出偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、二噁嗪系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、硝基系颜料。所述有机颜料的色相例如优选为黄色颜料、橙色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、褐色颜料、黑色颜料等。
作为所述颜料微粒，具体而言，可以优选使用在特开2005-17716号公报[0038]～[0040]中记载的色材或在特开2005-361447号公报[0068]～[0072]中记载的颜料或在特开2005-17521号公报[0080]～[0088]中记载的着色剂。不过，本发明不被这些所限定。
另外，除了所述着色剂以外，也可以适当参照使用在“颜料便览，日本颜料技术协会编，诚文堂新光社，1989”、“彩色索引(COLOURINDEX)，染料和印染工作者协会志(THE SOCIETY OF DYES&COLOURIST)，第三版(THIRD EDITION)，1987”中记载的着色剂。
另外，所述颜料微粒最好使用色相与所述本发明中的金属微粒的色相有互补色关系的颜料微粒。另外，颜料微粒可以使用1种，也可以组合使用2种以上。作为优选颜料的组合，可以举出红色系及蓝色系的彼此有互补色关系的颜料混合物与黄色系及紫色系的彼此有互补色关系的颜料混合物的组合，或者在所述混合物中进一步加入黑色的颜料的组合，或者蓝色系与紫色系与黑色系颜料的组合。
所述颜料微粒优选在组合物中均一地分散。所述颜料微粒的算术平均粒径优选为5nm～5μm，特别优选为10nm～1μm。在将本发明的着色组合物用作滤色片的情况下，所述颜料微粒的算术平均粒径优选为20nm～0.5μm。
<遮光图像制作用着色组合物>
以下对将所述本发明的着色组合物用作遮光图像制作用的着色组合物(以下也称为“遮光用着色组合物”)的情况进行详述。
在使用所述遮光用着色组合物形成遮光层(在形成图案前的层)的情况下，遮光层的每1μm膜厚的光密度优选为1以上。例如，在制作滤色片等时，考虑到在后烘焙时要防止金属微粒熔合，所述遮光用着色组合物中的金属微粒的含量优选调节成相对于所形成的遮光层的全部固体成分为10～90质量％，更优选为10～80质量％左右。另外，所述含量优选在考虑金属微粒的平均粒径引起的光密度变化的前提下加以确定。
另外，后述的具有感光性的遮光用着色组合物中的金属微粒的含量也是如此。
在本发明中所述的“遮光图像”是以包括黑矩阵的意义使用的。“黑矩阵”是指在液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置的周边部设置的黑色的边缘部分或红、蓝、绿的像素间的格子状或条纹状的黑色的部分，进而指用于TFT遮光的点状或线状的黑色图案等，该黑矩阵的定义例如记载于菅野泰平著的“液晶显示器制造装置用语辞典”，第2版，日刊工业新闻社，1996年，p.64。作为遮光图像的例子，可以举出有机EL显示器(例如特开2004-103507号公报)、PDP的前面板(front panel)(例如特开2003-51261号公报)、PALC中的背光灯的遮光等。
为了提高显示对比度，另外在使用了薄膜晶体管(TFT)的有源矩阵驱动方式的液晶显示装置中使用的情况下，用于防止光的电流泄漏引起的图像质量的下降，黑矩阵需要具有高的遮光性(光密度OD为3以上)。
<感光性遮光图像制作用着色组合物>
所述遮光图像制作用着色组合物更优选具有感光性。具体而言，可以通过在本发明的着色组合物中添加感光性树脂组合物来赋予感光性。作为所述感光性树脂组合物可以优选举出含有成为粘合剂的聚合物、光聚合引发剂、光聚合性单体等的组合物。
所述感光性树脂组合物包括可以用碱水溶液显影的和可以用有机溶剂显影的。从安全性和显影液的成本的观点出发，优选可以用碱水溶液显影的感光性树脂组合物。为了使所述感光性树脂组合物具有碱水溶液显影性，优选作为粘合剂的聚合物选用碱溶性聚合物。
所述感光性树脂组合物可以是如上所述的接受光、电子射线等放射线的部分发生固化的负型组合物，也可以是放射线未接受部固化的正型组合物。
所述正型感光性树脂组合物中可以使用酚醛清漆系的树脂。作为所述酚醛清漆系树脂，例如，可以使用在特开平7-43899号公报中记载的碱可溶性酚醛清漆树脂系。另外，还可以使用特开平6-148888号公报中记载的正型感光材料即含有该公报中记载的碱可溶性树脂与作为感光剂的1，2-萘醌二叠氮磺酸酯与该公报中记载的热固化剂的混合物的正型感光材料。另外，也可以使用特开平5-262850号公报中记载的组合物。
作为负型感光性树脂组合物，可以举出由负型重氮树脂与粘合剂构成的感光性树脂、光聚合性组合物、由叠氮化合物与粘合剂构成的感光性树脂组合物、肉桂酸型感光性树脂组合物等。其中，特别优选将光聚合引发剂、光聚合性单体以及粘合剂作为基本构成要素含有的光聚合性组合物。该光聚合性组合物中可以利用特开平11-133600号公报中记载的“聚合性化合物B”“聚合引发剂C”“表面活性剂”“粘接助剂”或其他组合物。
例如，作为属于负型感光性树脂组合物且可以进行碱水溶液显影的感光性树脂组合物，可以举出作为主要成分含有含羧酸基的粘合剂(碱可溶性粘合剂)、光聚合引发剂和光聚合性单体的感光性树脂组合物。另外，作为所述碱可溶性粘合剂，可以优选使用作为所述树脂或其前体例示的物质。
所述碱可溶性粘合剂相对感光性的遮光用着色组合物的全部固体成分，通常为10～95质量％，进而优选为20～90质量％。在含量为10～95质量％的范围内，感光性树脂层的粘合性也不会过高，所形成的层的强度以及光感度也不会变差。
作为所述光聚合引发剂，可以举出美国专利第2367660号说明书中公开的连位聚缩酮(ピシナルポリケタ一ルドニル)化合物、美国专利第2448828号说明书中记载的偶因醚化合物、美国专利第2722512号说明书中记载的用α-烃取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3046127号说明书及美国专利第2951758号说明书中记载的多环醌化合物、美国专利第3549367号说明书中记载的三芳基咪唑二聚体与p-氨基酮的组合、特公昭51-48516号公报中记载的苯并噻唑化合物与三卤代甲基-s-三嗪化合物、美国专利第4239850号说明书中记载的三卤代甲基-s-三嗪化合物、美国专利第4212976号说明书中记载的三卤代甲基噁二唑化合物等。特别优选三卤代甲基-s-三嗪化合物、三卤代甲基噁二唑、三芳基咪唑二聚体。
另外，还可以优选举出在特开平11-133600号公报中记载的“聚合引发剂C”。
这些光聚合引发剂或光聚合引发剂系可以单独或混合两种以上使用，特别优选使用两种以上。另外，相对感光性树脂组合物的全部固体成分的光聚合引发剂的含量通常为0.5～20质量％，优选为1～15质量％。
作为没有带黄色等的着色而且可以提高曝光感光度、可以发挥出出色的显示特性的光聚合引发剂的组合的例子，可以举出二唑系光聚合引发剂与三嗪系光聚合引发剂的组合。其中，最优选2-三氯甲基5-(p-苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑与2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲胺基)-3’-溴苯基]-s-三嗪的组合。
这些光聚合引发剂的比率以二唑系/三嗪系的质量比率计，优选为95/5～20/80，更优选为90/10～30/70，特别优选为80/20～60/40。这些光聚合引发剂记载于特开平1-152449号公报、特开平1-254918号公报、特开平2-153353号公报。
进而，作为所述光聚合引发剂的优选例，还可以举出二苯甲酮系。
另外，在颜料在感光性的遮光用着色组合物的整体固体成分中所占的比例接近15～25质量％的情况下，也可以通过在所述光聚合引发剂中混合香豆素系化合物来抑制带黄色等的着色，而且进行高感光度化。
作为所述香豆素系化合物，最优选7-[2-[4-(3-羟甲基哌啶基)-6-二乙胺基]三嗪基氨基]-3-苯基香豆素。这些光聚合引发剂与香豆素系化合物的比率以光聚合引发剂/香豆素系化合物的质量比率计，优选为20/80～80/20，更优选为30/70～70/30，最优选为40/60～60/40。
不过，可以在本发明中使用的光聚合性组合物并不被这些所限定，可以从公知的光聚合性组合物中适当选择。
所述光聚合引发剂相对感光性的遮光用着色组合物的全部固体成分，通常为0.5～20质量％，优选为1～15质量％。如果所述含量在所述范围内，则可以防止光感度或图像强度的降低，可以充分地提高性能。
作为所述光聚合性单体，可以举出沸点在常压下为100℃以上的化合物。例如可以举出聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等单官能(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)三聚氰酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、在三羟甲基丙烷或甘油等多官能醇上加成环氧乙烷或环氧丙烷之后再进行(甲基)丙烯酸酯化的物质等多官能(甲基)丙烯酸酯。
进而还可以举出特公昭48-41708号、特公昭50-6034号及特开昭51-37193号公报中公开的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；特开昭48-64183号、特公昭49-43191号及特公昭52-30490号公报中公开的聚酯丙烯酸酯类；作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应生成物的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。这些光聚合性单体可以单独使用或混合两种以上使用。所述光聚合性单体相对具有感光性的遮光用着色组合物的全部固体成分的含量通常为5～50质量％，优选为10～40质量％。如果所述含量在所述范围内，则光感度或图像的强度也不会降低，感光性遮光层的粘合性也不会变得过剩。
感光性的遮光用着色组合物中，除了上述成分以外，优选还含有热聚合防止剂。作为热聚合防止剂，例如可以举出氢醌、p-甲氧基苯酚、p-叔丁基邻苯二酚、2，6-二-叔丁基-p-甲酚、β-萘酚、邻苯三酚等芳香族羟基化合物，苯醌、p-甲苯醌等醌类，萘胺、吡啶、p-甲苯胺、吩噻嗪等胺类，N-亚硝基苯基羟基胺的铝盐或铵盐，氯醌、硝基苯、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基苯并咪唑等。
感光性的遮光用着色组合物中，根据需要也可以进一步添加公知的添加剂，例如增塑剂、表面活性剂、粘附促进剂、分散剂、防淌剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂、光亮剂、溶剂等。
作为粘附促进剂，例如可以举出烷基苯酚/甲醛酚醛清漆树脂、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯异丁基醚、聚乙烯醇缩丁醛、聚异丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丁基橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化橡胶、丙烯酸树脂系粘合剂、芳香族系、脂肪族系或脂环族系的石油树脂、硅烷偶合剂等。
通过使用本发明的遮光用着色组合物(包括感光性的遮光用着色组合物)形成黑矩阵，可以制作膜薄且光密度高的黑矩阵。
《感光性转印材料》
(感光性遮光层)
在本发明中，可以使用本发明的金属微粒分散物，在支撑体上形成感光性遮光层，来形成为本发明的感光性转印材料。通过使用本发明的感光性转印材料，可以制作黑矩阵等遮光图像。
所述感光性转印材料中，在支撑体上具有至少一层使用上述的具有感光性的遮光用着色组合物形成的感光性遮光层，根据需要也可以设置热塑性树脂层、中间层或保护层等。
所述感光性遮光层的膜厚优选为0.1～4μm的范围，特别优选0.1～2.0μm的范围，进而优选0.2～1.0μm。
(支撑体)
作为所述感光性转印材料中的支撑体，可以使用聚酯、聚苯乙烯等公知的支撑体。其中，从成本、耐热性、尺寸稳定性的观点出发，优选已双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯。所述支撑体的厚度优选为15～200μm左右，更优选为30～150μm左右。如果所述支撑体的厚度在所述范围内，则在层叠工序时，可以有效地抑制因加热产生的镀锌铁板状的皱纹，成本上也有利。
另外，所述支撑体上根据需要也可以设置在特开平11-149008号公报中记载的导电性层。
(热塑性树脂层)
另外，优选在支撑体与感光性遮光层之间或支撑体与中间层之间设置碱可溶性的热塑性树脂层。
所述热塑性树脂层起到能够吸收衬底表面的凹凸(也包括由已形成的图像等产生的凹凸等)的缓冲材的作用。所以，优选具有根据该凹凸变形的性质。
作为在碱可溶的热塑性树脂层中含有的树脂，优选从乙烯与丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯与(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸丁酯与醋酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等中选择的至少一种。进而，也可以使用记载于“塑料性能便览”(日本塑料工业连盟，全日本塑料成形工业连合会编著，工业调查会发行，1968年10月25日发行)的有机高分子中在碱水溶液中可溶的树脂。另外，在这些热塑性树脂中，优选软化点为80℃以下的树脂。
作为在所述热塑性树脂层中含有的树脂，在所述的碱可溶的热塑性树脂层中含有的树脂中，优选在重均分子量为3千～50万(Tg＝0～170℃)的范围内选择使用，进而优选重均分子量为4千～20万(Tg＝30～140℃)的范围。作为这些树脂的具体例，可以举出在特公昭54-34327号、特公昭55-38961号、特公昭58-12577号、特公昭54-25957号、特开昭61-134756号、特公昭59-44615号、特开昭54-92723号、特开昭54-99418号、特开昭54-137085号、特开昭57-20732号、特开昭58-93046号、特开昭59-97135号、特开昭60-159743号、特开昭60-247638号、特开昭60-208748号、特开昭60-214354号、特开昭60-230135号、特开昭60-258539号、特开昭61-169829号、特开昭61-213213号、特开昭63-147159号、特开昭63-213837号、特开昭63-266448号、特开昭64-55551号、特开昭64-55550号、特开平2-191955号、特开平2-199403号、特开平2-199404号、特开平2-208602号、特开平5-241340号的各公报中记载的在碱水溶液中可溶的树脂。
另外，其中，特别优选在特开昭63-147159号说明书中记载的甲基丙烯酸/丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、在特公昭55-38961号、特开平5-241340号的各公报中记载的苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。
进而，为了调节热塑性树脂层与支撑体的粘接力，可以在热塑性树脂层中加入各种增塑剂、各种聚合物或过冷却物质、粘附改良剂、表面活性剂或者脱模剂等。作为优选的增塑剂的具体例，可以举出聚丙二醇、聚乙二醇、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸联苯基二苯基酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反应生成物、有机二异氰酸酯与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反应生成物、有机二异氰酸酯与聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反应生成物、双酚A与聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的缩合反应生成物等。
所述热塑性树脂层中的增塑剂的量相对塑性树脂层的全部固体成分，通常为200质量％以下，优选为20～100质量％。
另外，所述热塑性树脂层的厚度优选为6μm以上。热塑性树脂的厚度如果为6μm以上，则可以完全地吸收衬底表面的凹凸。另外，对于上限而言，从显影性、制造适应性出发，通常为约100μm以下，优选为约50μm以下。
在本发明中，作为在形成热塑性树脂层时使用的涂敷液的溶剂，只要是溶解构成该层的树脂的溶剂即可，可以没有特别限制地使用。作为所述溶剂，例如可以举出甲基乙基甲酮、环己酮、丙二醇一甲醚乙酸酯、正丙醇、异丙醇等。
(中间层)
本发明的感光性转印材料中也可以在临时支撑体与感光性遮光层之间设置中间层。
作为构成中间层的树脂，呈碱可溶性即可，没有特别限制。作为该树脂的例子，可以举出聚乙烯醇系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、纤维素系树脂、丙烯酰胺系树脂、聚环氧乙烷系树脂、明胶、乙烯醚系树脂、聚酰胺树脂以及它们的共聚物。另外，也可以使用聚酯之类的通常不呈碱溶性的树脂与具有羧基或磺酸基的单体共聚合而成的树脂。
其中，优选为聚乙烯醇。作为所述聚乙烯醇，皂化度优选为80％以上，更优选83～98％。
构成中间层的树脂优选混合使用两种以上，特别优选混合使用聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮。二者的质量比为聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇＝1/99～75/25，更优选为10/90～50/50的范围。如果所述质量比在所述范围内，则中间层的面状良好，与涂设于其上的感光性树遮光层的粘附性好，进而，也可以防止阻氧性下降而导致感光度的下降。
另外，也可以根据需要在中间层中添加表面活性剂等添加剂。
所述中间层的厚度为0.1～5μm，更优选0.5～3μm的范围。如果中间层的厚度在所述范围内，可以避免阻氧性的下降，同时可以防止显影时的除去中间层时间的增加。
作为中间层的涂敷溶剂，只要所述树脂溶解，则没有特别限制，其中，优选水，还优选在水中混合所述水混合性有机溶剂而形成的混合溶剂。作为涂敷溶剂的优选具体例，例如可以举出水、水/甲醇＝90/10、水/甲醇＝70/30、水/甲醇＝55/45、水/乙醇＝70/30、水/1-丙醇＝70/30、水/丙酮＝90/10、水/甲基乙基甲酮＝95/5(其中，比表示质量比)等。
(感光性转印材料的制作)
制作本发明的感光性转印材料时，可以通过在支撑体上使用旋转器、转筒式涂版机(whirler)、滚涂机、帘式涂漆机、刮板涂布机、拉丝锭涂布机、挤压机等涂敷机，涂敷/干燥本发明的具有感光性的遮光用着色组合物的溶液来形成。另外，在设置碱可溶性热塑性树脂的层的情况下，也可以同样地形成。
如上所述，本发明的感光性转印材料由于使用本发明的遮光用着色组合物设置感光性遮光层，所以可以制作膜薄且光密度高的遮光层。
《遮光图像的制作方法》
(遮光层的形成方法)
在本发明中，遮光图像是通过将使用本发明的金属微粒分散物、内含该分散物的着色组合物或感光性转印材料形成的遮光层形成为图案来制作的。此时，所述遮光层的膜厚为0.2～2.0μm左右，优选为0.9μm以下。由于所述遮光层中分散有本发明中的金属微粒，所以如上所述，即使是薄膜也可以发挥充分的光密度(O.D3.5以上)。
另外，对使用本发明的金属微粒分散物、内含该分散物的着色组合物或感光性转印材料制作遮光图像(图案化)的方法没有特别限定。以下举出黑矩阵的图案形成方法的一例。
第1方法：首先，将含有本发明中的金属微粒和本发明中的碱可溶性聚合物的具有感光性的本发明的遮光用着色组合物涂敷于基板上，形成含有金属微粒及本发明中的碱可溶性聚合物的感光性遮光层。第1方法中，在此后通过曝光显影除去图案以外的部分的遮光层，从而形成图案，获得遮光图像。另外，也可以在所述感光性遮光层上形成与所述的中间层相同组成的层，作为保护层。这种情况下，涂敷液的涂敷可以使用所述的涂敷机进行，其中，优选利用旋涂法进行。
第2方法：首先，将含有本发明中的金属微粒和本发明中的碱可溶性聚合物的非感光性的本发明的着色组合物涂敷于基板上，形成含有金属微粒及本发明中的碱可溶性聚合物的遮光层。然后，在该遮光层上涂敷感光性抗蚀剂液，形成抗蚀剂层。第2方法中，接着利用曝光，曝光显影抗蚀剂层，在抗蚀剂层上形成图案，然后与该图案相对应地溶解遮光层的非图案部，在遮光层上形成图案。最后，除去抗蚀剂层，制作遮光图像。
第3方法：预先在基板上的图案以外的部分形成涂敷层，在其上涂敷内含金属微粒及本发明中的碱可溶性聚合物的非感光性的本发明的遮光用着色组合物，形成包括微粒含有层的遮光层。接着，将最初形成的涂敷层与上面的遮光层一同除去，制作遮光图像。
作为使用所述感光性转印材料的遮光图像的制作方法，在光透过性基板上配置、层叠所述感光性转印材料，使其接触感光性转印材料的感光性遮光层。接着，从感光性转印材料与光透过性基板的层叠体剥离支撑体，然后曝光所述层，之后进行显影，形成遮光图像。
该遮光图像的制造方法中无需进行烦琐的工序，成本低。
(曝光及显影)
接着，对上述曝光及显影工序进行说明。
在所述基板上形成的遮光层的上方配置规定的掩模，然后从该掩模上方进行曝光，接着，利用显影液进行显影，获得图案化的图像，接着根据需要进行水洗处理，通过这样的工序，可以获得本发明的遮光图像。曝光时，除了配置如上所述的掩模的方法以外，也可以不介入掩模而直接根据图像数据用曝光光进行相对扫描来获得图案化的图像。
在此，作为所述曝光的光源，只要是能够照射可以使感光性树脂层固化的波长区域的光(例如365nm、405nm等)的光源即可，可以适当选择使用。具体而言，可以举出超高压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LD、超高压汞灯、YAG-SHG固体激光器、KrF激光器、固体激光器等。作为曝光量，通常为5～200mJ/cm2左右，优选为10～100mJ/cm2左右。
对此时使用的曝光机没有特别限定，可以使用经由所述掩模进行曝光的近接式曝光机，此外还可以使用散射光线曝光机、平行光线曝光机、步进曝光装置以及激光曝光机等。
另外，作为显影液，没有特别限制，可以使用在特开平5-72724号公报中记载的显影液等公知的显影液，在本发明中，优选使用碱性物质的稀水溶液。具体而言，显影液优选具有感光性树脂层溶解型的显影特性。另外，也可以进一步少量添加与水具有混合性的有机溶剂。
另外，在进行所述显影之前，优选利用喷淋喷嘴等喷纯水，使该感光性遮光层的表面均一地湿润。
作为利用所述遮光图像的涂敷的形成方法以及使用感光性转印材料的形成方法中的所述碱性物质，可以举出碱金属氢氧化物类(例如氢氧化钠、氢氧化钾)、碱金属碳酸盐类(例如碳酸钠、碳酸钾)、碱金属碳酸氢盐类(例如碳酸氢钠、碳酸氢钾)、碱金属硅酸盐类(例如硅酸钠、硅酸钾)、碱金属硅酸盐(メタケイ酸)类(例如硅酸钠、硅酸钾)、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、吗啉、氢氧化四烷基铵类(例如氢氧化四甲基铵)、磷酸三钠等。碱性物质的浓度优选为0.01～30质量％，pH优选为8～14。
作为所述“与水具有混合性的有机溶剂”，例如可以举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁醚、苄醇、丙酮、甲基乙基甲酮、环己酮、ε-己内酯、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。与水具有混合性的有机溶剂的浓度优选为0.1～30质量％。进而，也可以添加公知的表面活性剂，作为该表面活性剂的浓度，优选为0.01～10质量％。
所述显影液也可以作为浴液或者喷雾液使用。在除去遮光层的未固化部分的情况下，可以组合使用在显影液中用旋转刷或湿润海绵擦拭的方法等。显影液的液体温度通常优选为从室温附近到40℃。显影时间根据遮光层的组成、显影液的碱性和温度、添加有机溶剂的情况下的其种类和浓度等而不同，但通常为10秒～2分钟左右。如果过短，则有时非曝光部的显影变得不充分，同时紫外线的吸光度也变得不充分，如果过长，则曝光部也有时被蚀刻。上述的任意情况下都难以使遮光图像形状成为优选的形状。可以利用该显影工序形成遮光图像。
《带遮光图像的基板》
可以通过对使用本发明的金属微粒分散物或内含该分散物的本发明的着色组合物或者本发明的感光性转印材料在光透过性基板上形成的遮光层如上所述地进行图案化，来制作本发明的带遮光图像的基板。
该带遮光图像的基板(优选黑矩阵基板)中的遮光图像的膜厚优选为0.2～2.0μm，特别优选为0.2～0.9μm。由于所述黑矩阵基板中的遮光层为分散有本发明中的金属微粒的遮光层，所以如上所述，即使为薄膜也具有充分的光密度。
本发明的带遮光图像的基板可以没有特别限制地适用于电视机、个人电脑、液晶投影仪、游戏机、移动电话等便携终端、数码相机、导航仪等用途。另外，也可以优选用于下述滤色片的制作。
《滤色片》
本发明的滤色片中，在光透过性基板上具有由着色层构成的呈现彼此不同的颜色的2个以上像素组，构成所述像素组的各像素彼此被遮光图像(黑矩阵)所隔开。所述黑矩阵是使用本发明的金属微粒分散物或使用该分散物的本发明的着色组合物或者感光性转印材料制作的。所述像素组可以为2个、3个或4个以上。例如为3个的情况下，可以使用红(R)、绿(G)及蓝(B)3个色相。在配置红、绿、蓝3种像素组的情况下，优选嵌镶型、三角形型等配置，在配置4种以上的像素组的情况下，可以为任意一种配置。
作为所述光透过性基板，可以使用在表面具有氧化硅被膜的钠钙玻璃板、低膨胀玻璃板、无碱玻璃板、石英玻璃板等公知的玻璃板或者塑料薄膜等。
制作本发明的滤色片时，在光透过性基板上，利用常规方法形成2个以上像素组，之后可以如上所述地形成黑矩阵，或者也可以在最初形成黑矩阵后形成2个以上的像素组。
本发明的滤色片具有如上所述的膜薄且浓度高的黑矩阵，所以显示对比度高，而且平坦性出色。
[显示元件]
本发明的金属微粒分散物可以适用于显示元件。作为所述显示元件，可以举出等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置、液晶显示装置等，其中，用于液晶显示装置的情况下，可以显著地发挥本发明的金属微粒分散物的效果。显示元件的定义及有关各显示元件的说明记载于例如“电子显示器设备(佐佐木昭夫著，隅工业调查会1990年发行)”、“显示器设备(伊吹顺章著，产业图书侧平成元年发行)”等。
本发明的液晶显示装置除了所述滤色片以外，通常由电极基板、偏振薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件(spacer)、视角补偿薄膜、防反射薄膜、光扩散薄膜、防眩薄膜等各种构件构成。本发明的遮光图像可以适用于由这些公知的构件构成的液晶显示装置。这些构件例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎(株)CMC1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与展望(下卷)(表良吉(株)富士季美乐(キメラ)总研2003等发行)”，作为LCD的种类，可以举出STN、TN、VA、IPS、OCS以及R-OCB等。
作为液晶显示装置之一，可以举出在至少一方为光透过性基板的1对基板之间至少具备滤色片、液晶层以及液晶驱动机构(包括单纯矩阵驱动方式及有源矩阵驱动方式)的液晶显示装置。
作为所述滤色片，可以使用如上所述地具有多个像素组且构成所述像素组的各像素彼此被本发明的遮光图像隔开的滤色片。由于所述滤色片的平坦性高，所以具备该滤色片的液晶显示装置中，在滤色片与基板之间不会发生单元间距的不均匀，可以改善色不均等显示不良的发生。
另外，作为所述液晶显示装置的另一种方式可以举出以下的装置，即，在至少一方为光透过性基板的1对基板之间至少具备滤色片、液晶层以及液晶驱动机构，所述液晶驱动机构具有有源元件(例如TFT)，而且在各有源元件之间形成有用本发明的金属微粒分散物或使用该分散物的着色组合物或者感光性转印材料制作的黑矩阵的装置。
液晶显示装置例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集，侧工业调查会1994年发行)”。对本发明的显示装置没有特别限制，例如可以适用上述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。在这些装置中，本发明对于彩色TFT方式的液晶显示装置是特别有效的。
另外，彩色TFT方式的液晶显示装置，例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)1996年发行)”。进而，本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。这些方式例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向(东丽研究中心(東レリサ一チセンタ一)调查研究部门2001年发行)”的43页。
作为可以在所述液晶显示装置中使用的液晶，可以举出向列液晶、胆甾醇液晶、碟状液晶、铁电液晶等。
实施例
以下利用实施例具体说明本发明，但本发明不被其所限定。另外，只要没有特别限定，“份”表示“质量份”。
[实施例1]
(1)碱可溶性聚合物试验
在pH被调节至12.0的NaOH水溶液20ml中，添加0.2g上述高分子化合物PO-33，剧烈地搅拌，在25℃的恒温层中放置6小时，确认溶解性。同时，在20ml蒸馏水中添加作为评价对象的化合物(这种情况下，为所述高分子化合物PO-33)0.2g，剧烈地搅拌，在25℃的恒温层中放置6小时之后确认溶解性。此时，如果确认到白浊、沉淀物，则判断为不溶(×)，没有确认到白浊、沉淀物，则判断为可溶(○)。
结果，所述高分子化合物PO-33在pH12.0的NaOH水溶液中为可溶(○)，在蒸馏水中为不溶。
另外，将所述高分子化合物PO-33置换成下述记载的高分子化合物PO-25、7、11、20、23、19、32、S-1(大化学(ビツクケミ一)公司制的Disperbyk-161)、S-2(大化学公司制的Disperbyk-190)、T-1～4，进行相同的评价。结果如表1所示。
[化6]
[化7]
Figure S2006800390843D00391
[表1]
  化合物   S/N原子   酸值的有无   I/O值   碱溶性试验   备考
  PO-33   N/S   ○   0.47   ○   本发明
  PO-25   S   ○   1.63   ○   本发明
  PO-7   S   ○   1.02   ○   本发明
  PO-11   S   ○   0.58   ○   本发明
  PO-20   S   ○   0.52   ○   本发明
  PO-23   S   ○   0.46   ○   本发明
  PO-19   S   ○   0.44   ○   本发明
  PO-32   N   ○   0.52   ○   本发明
  S-1   -   ×   -   ××   比较例
  S-2   -   ○   -   ×   比较例
  T-1   N   ○   1.92   ×   比较例
  T-2   S   ○   1.71   ×   比较例
  T-3   S   ○   0.38   ××   比较例
  T-4   S   ×   0.6   ××   比较例
碱溶性试验：(××)不溶于H2O，不溶于碱溶液
(×)可溶于H2O，也可溶于碱溶液
(○)不溶于H2O，可溶于碱性
(本发明中的碱溶性聚合物)
(2)银纳米粒子分散液的配制：含金属的分散液A-1
使用1N的氢氧化钠水溶液，在pH已调节至12.0的水溶液2.5L中，加入3g所述高分子化合物PO-33，在45℃下搅拌30分钟，直至完全溶解。
将该溶液的温度控制在45℃，并同时添加含有12g抗坏血酸的水溶液和含有30g硝酸银的水溶液，配制黑色的银纳米粒子含有液。
得到的银微粒为算术平均粒径：52nm、算术标准差33nm的不定形的马铃薯状的粒子。
对已配制的银纳米粒子含有液进行离心分离处理(12000rpm·30分别)，弃去上清液，加入蒸馏水，重复水洗3次。进而，向所述银纳米粒子含有液中加入丙酮，用搅拌器搅拌，然后进行离心分离处理(12000rpm·30分钟)。然后，除去上清液，加入乙酸1-甲氧基-2-丙基酯，使用布朗松(ブランソン)公司制“索尼菲尔(Sonifier)II型”超声波均化器，照射5分钟20kHz的超声波。然后，用布朗松公司制“模型(Model)200bdc-h 40：0.8型超声波均化器”，照射10分钟40kHz的超声波。由此得到的银纳米粒子分散液具有与粒子形成后相同的形状、色味。另外，利用原子吸收光度法测定了得到的银纳米粒子分散液中的Ag含量，结果，Ag浓度为8.0质量％。另外，使用TG-DTA(精工(株)制)进行干燥减量之后得到的高分子化合物PO-33的溶剂分散物中的浓度为1.1质量％。将该银纳米粒子分散液作为含金属的分散液A-1。
用丙酮溶剂适时地稀释所得的含金属分散液A-1，直至Ag浓度＝4.0×10-4摩尔/L，使用日立(株)制“U-3410形自动记录式分光光度计”，测定了分光吸收。在波长450nm与550nm下的吸收比即黑色度k＝Abs(450nm)/Abs(550nm)为1.4。
(3)银微粒分散液的配制：含金属的分散液A-2～A-14
除了在上述的(2)中将高分子化合物PO-33置换成下述表2中记载的高分子化合物以外，与所述(2)同样地进行，配制成金属粒子含有液。得到的银微粒的算术平均粒径、算术标准差、粒子形状如下述表2所示。
接着，与所述(2)同样地处理得到的金属粒子含有液，配制Ag浓度为8.0质量％的金属粒子分散液。此时，考虑到高分子化合物的溶解性，作为向金属粒子含有液中添加的溶剂选择了乙酸1-甲氧基-2-丙基酯或者丙醇。同样地测定黑色度＝k，结果如下述表2中所记载。
(4)银金合金微粒(纳米粒子)分散液的配制：含金属的分散液A-15
使用1N的氢氧化钠水溶液，在pH已调节至12.2的水溶液2.5L中，加入3g所述高分子化合物PO-20，在45℃下搅拌30分钟，直至完全溶解。
将该溶液的温度控制在50℃，并同时添加内含3g硼氢化钠的水溶液和内含24g硝酸银的水溶液、内含24.2g氯金酸的水溶液，配制黑褐色的银金合金纳米粒子含有液。得到的银金合金纳米粒子的算术平均粒径、算术标准差、粒子形状如下述表2所示。
接着，与所述(2)同样地处理得到的银金合金纳米粒子含有液，加入乙酸1-甲氧基-2-丙酯，配制金属浓度为0.74mol/L(银与金的总和)的银金合金纳米粒子分散液，将其作为含金属的分散液A-15。同样地测定黑色度＝k，结果如下述表2中所记载。
(5)银锡合金纳米粒子分散液的配制：含金属的分散液A-16
使用1N的氢氧化钠水溶液，在pH已调节至12.0的水溶液2.5L中，加入3g高分子化合物PO-20，在45℃下搅拌30分钟，直至完全溶解。
将该溶液的温度控制在50℃，并同时添加内含3g硼氢化钠的水溶液和内含23.6g醋酸银(I)、13.3g氯化锡(II)水合物的水溶液，配制黑褐色的银锡合金纳米粒子含有液。得到的银微粒的算术平均粒径、算术标准差、粒子形状如下述表2所示。
接着，与所述(2)同样地处理得到的金属粒子，加入乙酸1-甲氧基-2丙基酯，配制金属浓度为0.74mol/L(银与锡的总和)的银锡合金纳米粒子分散液，将其作为含金属的分散液A-16。同样地测定黑色度＝k，结果如下述表2中所记载。
[表2]
高分子化合物   微粒组成   算术平均粒径(nm)   算术标准差(nm) 粒子形状 黑色度K 备注
  A-1   PO-33   Ag   52   33   不定形   1.4   本发明
  A-2   PO-25   Ag   29   18   不定形   1.5   本发明
  A-3   PO-7   Ag   32   32   不定形   1.05   本发明
  A-4   PO-11   Ag   40   26   不定形   1.1   本发明
  A-5   PO-20   Ag   46   41   不定形   0.96   本发明
  A-6   PO-23   Ag   43   46   不定形   1.6   本发明
  A-7   PO-19   Ag   58   64   不定形   1.45   本发明
  A-8   PO-32   Ag   43   32   不定形   1.33   本发明
  A-9   S-1   Ag   26   15   球状粒子   2.8   比较例
  A-10   S-2   Ag   31   16   球状粒子   2.45   比较例
  A-11   T-1   Ag   51   42   不定形   1.16   比较例
  A-12   T-2   Ag   36   61   不定形   1.5   比较例
  A-13   T-3   Ag   41   64   不定形   1.23   比较例
  A-14   T-4   Ag   51   26   不定形   1.35   比较例
  A-15   PO-20   AgAu   38   37   不定形   0.89   本发明
  A-16   PO-20   AgSn   27   36   不定形   1.1   本发明
(6)感光性遮光层用涂敷液B-1(遮光图像形成用涂敷液)的配制
混合下述配方的成分，制作黑色材料用微粒含有组合物(感光性遮光层用涂敷液B-1)。
[组成]
·含金属的分散液A-1                    100.00份
·丙二醇一甲醚乙酸酯                   25.0份
·甲基乙基甲酮                         14.0份
·氟系表面活性剂                            0.1份
(商品名：F780F，大日本油墨化学工业(株)制)
·氢醌一甲醚                                0.001份
·甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物         2.1份
[摩尔比＝73/27，分子量＝30000]
·双[4-[N-[4-(4，6-双三氯甲基-s-三嗪-2-基)苯基]氨基甲酰基]苯基]癸二酸酯
0.1份
·二季戊四醇六丙烯酸酯
(商品名：KAYARAD DPHA，日本化药公司制)
※另外，所述二季戊四醇六丙烯酸酯的添加量定为如下：
在涂敷液中的甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物的量与高分子化合物PO-33的量的总质量为1时，以质量比率计为0.9的量。]
(7)保护层用涂敷液的配制
混合下述组成，配制了保护层用涂敷液。
[组成]
·聚乙烯醇                                    3.0份
(商品名：PVA205，(株)克列拉(クレラ)制)
·聚乙烯吡咯烷酮                              1.3份
(商品名：PVP-K30；ISP日本(アイエスピ一·ジヤパン)株式会社制)
·蒸馏水                                      50.7份
·甲醇                                        45.0份
(8)感光材料的制作
用旋涂器在玻璃基板上涂敷配制后经过3小时的感光性遮光层用涂敷液B-1，使其干燥膜厚成为1.0μm，在100℃下干燥5分钟，形成感光性遮光层。接着，在感光性遮光层上，用旋涂器涂敷所述保护层用涂敷液，使干燥膜厚成为1.5μm，在100℃下干燥5分钟，形成保护层，由此制作了本发明的感光材料P-1。
另外，使用配制后经过3天的感光性遮光层用涂敷液B-1，与上述同样地在玻璃基板上涂敷，进行处理，得到了具有保护层的感光材料Z-1。
(9)黑矩阵的制作
使用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立电子工程(株)制)，在使所述感光材料P-1与掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态下，设定曝光掩模面与保护层涂敷面之间的距离为200μm，以70mJ/cm2曝光量进行图案曝光。接着，使用显影处理液TCD(富士胶片(株)制，碱显影液)进行显影处理(33℃·20秒)。
由此获得了画面尺寸为10英寸、像素数为480×640、黑矩阵宽度为24μm、像素部的开口为86μm×304μm的黑矩阵P-1。
另外，使用所述感光材料Z-1，通过同样的操作获得了黑矩阵Z-1。
(10)评价
对得到的黑矩阵进行了下述评价。结果如下述表3所示。
(涂敷液的经时稳定性评价)
测定了所述黑矩阵P-1以及Z-1的光密度。从黑矩阵Z-1的光密度的绝对值减去黑矩阵P-1的光密度的绝对值，算出浓度变动值。另外，根据浓度变动值的绝对值，按照下述基准评价了经过3天之后的涂敷液的经时稳定性。各结果如下述表3所示。
[基准]
○：OD变化的绝对值不到0.4
×：OD变化的绝对值为0.4以上、不到1.0
××：OD变化的绝对值为1.0以上
—光密度的测定—
用以下方法测定了所述黑矩阵的光密度。
首先，使用上述超高压汞灯，从涂敷面侧，向制作黑矩阵前的涂设于玻璃基板上的感光性遮光层进行500mJ/cm2的曝光。进而，于240℃进行120分钟烘焙，然后使用麦克比思(Macbeth)浓度计(商品名：TD-904，麦克比思公司制)测定了此后的光密度(OD1)。
另外，用相同的方法另外测定了玻璃基板的光密度(OD0)，将从OD1减去OD0所得的值作为各黑矩阵的光密度。
《黑矩阵的品质》
目视观察了黑矩阵Z-1中的黑矩阵的品质(色味)，按照下述基准进行评价。结果如下述表3所示。
[基准]
◎：具有良好色相的黑色像，作为黑矩阵的品质出色。
○：具有可满足作为黑矩阵的黑色度的品质，但略带黄色。
×：具有黄茶褐色，作为黑矩阵的品质不充分。
(11)黑矩阵P2～P16、Z-2～Z-16的制作
在所述(6)感光性遮光层用涂敷液B-1的配制中，代替组成中的含金属的分散液A-1使用含金属的分散液A-2～16，除此以外，同样地操作，制作了对应各分散液的黑矩阵P-2～16及Z-2～16，同样地评价了涂敷经时稳定性及黑矩阵的品质(色味)。结果如下述表3所示。
[表3]
Figure S2006800390843D00451
从表3可知，使用本发明中的碱可溶性聚合物配制的遮光用着色组合物(涂敷液)因经时劣化引起的OD降低均小，另外，得到的黑矩阵的OD高，为3.5以上，色味也维持了黑色，作为黑矩阵的品质高。
与此相对，比较例的B-9、B-10的遮光用着色组合物虽然因经时劣化引起的OD降低小，但带有黄色，得到的黑矩阵的O.D低，作为黑矩阵未能发挥令人满意的性能。
另外，比较例的B-11～B-14中，经时前的遮光用着色组合物能够形成具有O.D为3.5以上的高性能的黑矩阵，但经时后性能极大地劣化，得到的黑矩阵未能发挥令人满意的性能。
[实施例2]
<液晶显示装置的制作>
使用实施例1中得到的形成有黑矩阵Z-1的基板，并采用在特开平11-242243号公报的第一实施例[0079]～[0082]中记载的方法，制作了液晶显示装置R-1，结果确认到可以进行没有误差的显示。
另外，将所述黑矩阵Z-1置换成实施例1的黑矩阵Z-2～16，除此以外同样地操作来制作了液晶显示装置R-2～16，结果确认到可以进行没有误差的显示。
《不均评价》
对得到的各液晶显示装置，进行了下述评价。结果如下述表4所示。
-不均的测定-
在向液晶显示装置输入灰的测试信号时，利用目视及放大镜观察显示部，判断有无不均的发生。完全没有观察到不均为“◎”，略微确认到不均为“○”，不均现象显著可见的为“×”。
[表4]
  液晶显示装置   遮光层用着色组合物   高分子化合物   微粒组成 显示不均 备注
R-1 B-1 PO-33 Ag ○ 本发明
  R-2   B-2   PO-25   Ag   ○   本发明
  R-3   B-3   PO-7   Ag   ○   本发明
  R-4   B-4   PO-11   Ag   ◎   本发明
  R-5   B-5   PO-20   Ag   ◎   本发明
  R-6   B-6   PO-23   Ag   ◎   本发明
  R-7   B-7   PO-19   Ag   ○   本发明
  R-8   B-8   PO-32   Ag   ◎   本发明
  R-9   B-9   S-1   Ag   ×   比较例
  R-10   B-10   S-2   Ag   ×   比较例
  R-11   B-11   T-1   Ag   ×   比较例
  R-12   B-12   T-2   Ag   ×   比较例
  R-13   B-13   T-3   Ag   ×   比较例
  R-14   B-14   T-4   Ag   ×   比较例
  R-15   B-15   PO-20   AgAu   ◎   本发明
  R-16   B-16   PO-20   AgSn   ◎   本发明
从表4可知，使用了本发明的金属微粒分散物的液晶显示装置没有显示不均、显示质量好，能够提供显示品位更高的液晶显示装置。
[实施例3]
《感光性转印材料的制作》
在双向拉伸的75μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支撑体表面上，使用具有缝隙状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(F·E·S·日本(エフ·エ一·エス·ジヤパン)公司制，商品名：MH-1600)，涂敷如下所述地配制的热塑性树脂层用涂敷液，使厚度成为15μm，在100℃下干燥5分钟，形成热塑性树脂层。接着，在其上涂敷与实施例1的(6)中的保护层用涂敷液相同组成的中间层用涂敷液，使干燥膜厚成为1.5μm，在100℃下干燥5分钟，形成中间层。进而，在其上涂敷从配液开始经时3天的实施例1的(6)的感光性遮光层用涂敷液B-1，使干燥膜厚成为1.0μm，在100℃下干燥5分钟，形成感光性遮光层，由此制作了感光性转印材料。
<热塑性树脂层用涂敷液的配制>
将下述组成混合，制作了热塑性树脂层用涂敷液。
·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸(55/11.7/4.5/28.8)的共聚物(分子量80000)
58份
·苯乙烯/丙烯酸＝63/37的共聚物(分子量7000)
136份
·2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷
(新中村化学工业(株)制，多官能丙烯酸酯)90份
·氟系表面活性剂                      1份
(商品名：F780F(大日本油墨化学工业(株)制)
·甲基乙基甲酮                        541份
·1-甲氧基-2-丙醇                     63份
·甲醇                                111份
《感光材料的制作》
重叠玻璃基板与由上述得到的感光性转印材料，使感光性遮光层与玻璃基板接触，使用层叠机((株)日立工业(インダストリイズ)制(拉米(Lamic)II型))，使二者贴合。层叠条件为胶辊温度130℃、线压100N/cm、输送速度2.2m/分钟。然后，从感光性转印材料剥离支撑体(聚对苯二甲酸乙二醇酯)，制作感光材料G-1。
《黑矩阵的制作》
利用与实施例1的(9)相同的曝光机在相同的曝光条件下进行曝光。接着，进行以下3个工序的显影处理，获得黑矩阵H-1。
[显影处理]
第1工序：使用显影处理液(商品名：T-PD1，富士胶片(株)制，碱显影液)，在温度30℃·40秒的条件下进行显影处理。
第2工序：使用显影处理液(商品名：T-CD1，富士胶片(株)制，碱显影液)，在温度33℃·20秒的条件下进行显影处理。
第3工序：使用显影处理液(商品名：T-SD1，富士胶片(株)制，碱显影液)，在温度33℃·20秒的条件下进行显影处理。
另外，在所述《感光性转印材料的制作》中，将感光性遮光层用涂敷液B-1置换成感光性遮光层用涂敷液B-2～16，除此以外，同样地操作，获得了黑矩阵H-2～16。
《评价》
与实施例1同样地进行黑矩阵的光密度和品质的评价。结果如下述表5所示。
[表5]
  黑矩阵   高分子化合物   金属微粒组成   光密度(经时后) 品质 备注
H-1 PO-33 Ag 3.8 ○ 本发明
  H-2   PO-25   Ag   3.7   ○   本发明
  H-3   PO-7   Ag   4.1   ◎   本发明
  H-4   PO-11   Ag   4.1   ◎   本发明
  H-5   PO-20   Ag   4.2   ◎   本发明
  H-6   PO-23   Ag   3.8   ◎   本发明
  H-7   PO-19   Ag   3.9   ○   本发明
  H-8   PO-32   Ag   3.8   ○   本发明
  H-9   S-1   Ag   1.6   ×   比较例
  H-10   S-2   Ag   1.9   ×   比较例
  H-11   T-1   Ag   2.2   ×   比较例
  H-12   T-2   Ag   2.7   ×   比较例
  H-13   T-3   Ag   1.9   ×   比较例
  H-14   T-4   Ag   2.2   ×   比较例
  H-15   PO-20   AgAu   4.2   ◎   本发明
  H-16   PO-20   AgSn   4.2   ◎   本发明
从表5可知，本发明的黑矩阵均具有3.5以上的OD，色味也维持了黑色，作为黑矩阵的品质高。
<滤色片的制作及评价>
对于在本发明及比较例中得到的格子状遮光图像(黑矩阵)，使用在特开2004-347831号公报的[0075]～[0086]中记载的转印型的感光性树脂薄膜，形成红色、绿色、蓝色的规定尺寸、形状的着色图案，制作了滤色片。
与在比较例中制作的滤色片相比，通过本发明可以制作尤其没有缺陷的滤色片。
<液晶显示装置的制作及评价>
使用由上述得到的本发明的滤色片以及比较例的滤色片，形成了液晶显示装置。
确认到与使用比较例的滤色片的液晶显示装置相比，使用本发明的滤色片的液晶显示装置显示出了良好的显示特性。
<液晶显示装置的制作及评价>
使用由上述得到的本发明的滤色片以及比较例的滤色片，对应于RGB的图案，在玻璃基板上形成了薄膜晶体管、像素电极，制作了设置有取向膜的有源矩阵基板。接着，在滤色片上形成ITO与取向膜，制作了对置基板。在该有源矩阵基板与对置电极间密封TN液晶，借助密封剂使其贴合，在各基板的两侧利用正交尼科尔配制偏振片，在有源矩阵基板侧配置背光灯，由此制作了液晶显示装置。
可以确认到与使用比较例的滤色片的液晶显示装置相比，使用本发明的滤色片的液晶显示装置显示出了良好的显示特性。
在本说明书中记载的全部文献、专利申请以及技术标准，可以通过参照被引入本说明书中，如同上述的参照内容分别具体地记载的情况。
产业上的可利用性
本发明的金属微粒分散液例如可以用于涂料、印刷墨液、喷墨墨液、滤色片、遮光图像制作用着色组合物、图像制作用着色组合物、带黑色图像的基板、液晶显示装置等的用途中。尤其作为需要高性能且实用上特别重要的，可以举出遮光图像制作用着色组合物、坚固的涂料或喷墨墨液用着色组合物以及滤色片用着色组合物。

Claims (12)

1.一种金属微粒分散物的制造方法，其中，
在具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物存在的条件下还原金属离子，形成金属微粒，
所述碱溶性聚合物具有酸性基，且在有机概念图中的无机性/有机性比即I/O值为0.44以上且1.65以下，
所述金属微粒的金属选自银、金、锡或它们的合金。
2.根据权利要求1所述的金属微粒分散物的制造方法，其中，
所述碱溶性聚合物的酸性基为羧基。
3.一种金属微粒分散物，其中，
含有具有1个以上硫原子及/或氮原子的碱溶性聚合物和金属微粒，
所述碱溶性聚合物具有酸性基，且在有机概念图中的无机性/有机性比即I/O值为0.44以上且1.65以下，
所述金属微粒的金属选自银、金、锡或它们的合金。
4.根据权利要求3所述的金属微粒分散物，其中，
所述金属微粒分散物呈黑色。
5.根据权利要求3所述的金属微粒分散物，其中，
所述碱溶性聚合物的酸性基为羧基。
6.一种着色组合物，其中，
含有权利要求3所述的金属微粒分散物。
7.根据权利要求6所述的着色组合物，其中，
所述着色组合物呈黑色。
8.一种感光性转印材料，其是在支撑体上设置有至少一层感光性遮光层的感光性转印材料，其中，
所述感光性遮光层是使用权利要求3所述的金属微粒分散物形成的。
9.一种带遮光图像的基板，其中，
具有使用权利要求3所述的金属微粒分散物形成的遮光图像。
10.一种带遮光图像的基板，其中，
具有使用权利要求8所述的感光性转印材料制作的遮光图像。
11.一种滤色片，
其是使用权利要求3所述的金属微粒分散物形成的。
12.一种液晶显示装置，
其是使用权利要求3所述的金属微粒分散物形成的。
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