CN101103146A - 具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品 - Google Patents

具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品 Download PDF

Info

Publication number
CN101103146A
CN101103146A CNA2005800418238A CN200580041823A CN101103146A CN 101103146 A CN101103146 A CN 101103146A CN A2005800418238 A CNA2005800418238 A CN A2005800418238A CN 200580041823 A CN200580041823 A CN 200580041823A CN 101103146 A CN101103146 A CN 101103146A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
inorganic particles
flame retardant
polyester
polyester fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800418238A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101103146B (zh
Inventor
梁承哲
金应秀
孙亮国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiaoxing Tianxi (zhu)
Original Assignee
Hyosung Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hyosung Corp filed Critical Hyosung Corp
Publication of CN101103146A publication Critical patent/CN101103146A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101103146B publication Critical patent/CN101103146B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47HFURNISHINGS FOR WINDOWS OR DOORS
    • A47H23/00Curtains; Draperies
    • A47H23/02Shapes of curtains; Selection of particular materials for curtains
    • A47H23/08Selection of particular materials
    • A47H23/10Selection of particular materials the material being plastics or the like
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04Pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/84Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/20Accessories, e.g. wind deflectors, blinds
    • B60J1/2011Blinds; curtains or screens reducing heat or light intensity
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/22Physical properties protective against sunlight or UV radiation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S57/00Textiles: spinning, twisting, and twining
    • Y10S57/904Flame retardant

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Curtains And Furnishings For Windows Or Doors (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维。该聚酯纤维含有以磷原子计为0.05~5重量%的磷系阻燃剂和相对于纤维重量为1~5重量%的平均粒径为0.05~1μm的无机颗粒。根据本发明的聚酯纤维通过聚酯聚合物制备,该聚酯聚合物的特性粘度为0.55~0.75dl/g,纤维和聚酯之间的特性粘度差(IV降)在0.03dl/g以内,并且其显示出优异的阻燃性和光屏蔽特性。因此,该聚酯纤维可被应用于衣物纤维,车用光屏蔽帘和家用或剧场用遮光帘。

Description

具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品
技术领域
本发明涉及一种具有优异光屏蔽性和阻燃性的聚酯纤维,以及一种使用该聚酯纤维的纤维产品。更具体地,本发明涉及一种聚酯纤维,其含有以磷原子计为0.05~5重量%的磷系阻燃剂和相对于纤维重量为1~5重量%的平均粒径为0.05~1μm的无机颗粒,还涉及一种使用该聚酯纤维的纤维产品。
背景技术
为了保护身体不受例如火灾等危险,人们对于真正阻燃的纤维已经找寻了很长时间。尤其是,大量的探索与研究致力于开发能够阻止火灾蔓延的纤维产品或在发生火灾时给难于避难的老年人和体弱者使用的阻燃产品。
另外,已开发出多种遮光帘通过阻挡阳光来防止室内温度升高。为开发由使用纤维材料的机织物或针织物制成的遮光帘、由无机薄膜制造的遮光帘等,已进行了大量的努力。最近,由于已发现UV光是产生皮肤癌的主要原因,人们提出各种方法来阻挡UV光。
具有例如阻燃性、光屏蔽性等功能的多功能产品的多种制备方法适合于上述目的。首先,提及一种用金属板制造产品的方法。在该方法中,所得到的产品表现出优异的性能,例如完全不燃性和完美的阳光阻隔性,但不幸的是,由于被阻挡阳光的能量所产生的热量引发的温度升高,会产生例如烧伤等的伤害。
至于另一种方法,是一种使用由有机材料制成的薄膜的制造方法。在使用有机薄膜的情况下,与使用金属板相比,有可能制造出更多种的结构,但是所制造产品的厚度有限制。另外,由该有机材料制成的薄膜触感不舒适,并显示出差的悬垂性。
因此,本发明提出一种用于制备纤维产品的方法,该纤维产品具有优异的触感和光屏蔽性,以及使用纤维时的方便的处理能力,同时显示出阻燃性和光屏蔽性。
赋予纤维阻燃性的方法可主要分为涉及阻燃性处理的方法和涉及使纤维材料变得阻燃,从而赋予材料永久阻燃性的方法。使用阻燃性处理以赋予阻燃性的方法通常用于天然纤维例如棉,并且还用于阻燃合成纤维的生产。但是,通过后处理以赋予阻燃性的方法具有耐久性方面的问题,并且由于在处理过程中所产生的废水,会产生环境问题。因此,该方法被逐步淘汰了。
另外,至于涉及赋予纤维材料永久阻燃性的方法,主要采用通过共聚反应赋予阻燃性的方法。为此目的,反应性可共聚阻燃剂也以各种名称被商品化。
通过共聚反应形成阻燃聚酯的方法很大程度上依赖于溴(Br)系阻燃剂和磷(P)系阻燃剂。至于使用溴系阻燃剂的已授权发明,可参考日本专利申请公开昭62-6912、53-46398和51-28894号公报。关于此点,溴系化合物在高温下易于受热降解,因此必须添加大量的阻燃剂以获得有效的阻燃效果。结果,所得聚合材料的色牢度和耐光性变差了。另外,由于最近的报告称溴系阻燃剂可能释放出致癌物质如二氧芑和苯并呋喃,有限制溴系阻燃剂的趋势,从而有利地促进了使用磷系阻燃剂作为替代。
至于使用磷系阻燃剂的已授权发明,可参考美国第3941752号、第5899428号和第5180793号专利,日本专利申请公开昭50-56488号公报。在这些专利中公开的反应性阻燃剂由于在后处理时,特别是在对聚酯纤维染色时水解(原因是磷原子连接在聚合物的主链或骨架上),从而具有例如物理性质变差的缺点。
另一方面,使用上述专利方法制备的阻燃聚酯纤维缺少UV稳定性,因此在长时间曝光于阳光时,纤维的阻燃性/耐久性和物理性质会变差。
关于此点,日本专利申请公开平5-9536号公报提出了一种制备阻挡阳光的纤维产品的方法,通过添加2~39重量%的粒度不超过5μm的无机细颗粒来制造汽车用遮光罩。
但是,用该方法制造的汽车用遮光罩不具有由纤维本身赋予的阻燃性。因此,如果需要阻燃的纤维,必须对纤维进行后处理。
发明内容
因此,鉴于上述问题完成了本发明,并且本发明的一个目的是提供一种具有高的阻挡阳光效率的永久阻燃的聚酯纤维,以及使用该聚酯纤维的纤维产品。
根据本发明的一个方面,上述和其他的目的可通过提供一种聚酯纤维来实现,该聚酯纤维含有以磷原子计为0.05~5重量%的磷系阻燃剂和相对于纤维重量为1~5重量%的无机细颗粒,并且无机细颗粒的粒度分布满足如下不等式(1):
0.05μm≤d50≤1μm,B90/10≤0.5μm             (1)
其中d50是无机细颗粒的平均粒径,而B90/10是总粒径的最大90%部分和总粒径的最小10%部分的粒径差。
根据本发明的另一方面,提供了一种使用上述阻燃聚酯纤维制备的纤维产品。
根据本发明的再一方面,提供了一种使用上述阻燃聚酯纤维制备的遮光帘。
根据本发明的又一方面,提供了一种制备聚酯纤维的方法,包括在反应器中分别引入磷系阻燃剂和无机细颗粒。
具体实施方式
现在,将更详细地描述本发明。
为同时赋予阻燃性和光屏蔽性,本发明的发明人广泛并深入地进行了各种试验,并且发现为赋予阻燃性,使用以磷原子计为0.05~5重量%的磷系阻燃剂是最合适的,而为赋予光屏蔽性,加入1~5重量%的平均粒径为0.05~1μm的无机细颗粒是最合适的。现在将描述分别或同时赋予阻燃性和光屏蔽性的方法。
赋予阻燃性
为赋予聚酯纤维永久的阻燃性,本发明的发明人对多种阻燃剂进行了测试。现今,工业上用于赋予阻燃性的阻燃剂主要分为卤素系阻燃剂和磷系阻燃剂。已知卤素系阻燃剂显示出比磷系阻燃剂更优异的阻燃性,但是以溴为主要代表的卤素系阻燃剂在燃烧时释放出致癌物质如二氧芑,因此已逐渐开始制定关于其使用的规定。此外,磷系阻燃剂主要分为赋予阻燃性的磷原子直接连接在聚酯骨架上的主链型阻燃剂和磷原子通过侧链连接在聚酯骨架上的侧链型阻燃剂。
本发明的发明人已经发现了一种由下述通式1表示的阻燃剂,其是一种侧链型阻燃剂,对环境友好并且显示出优异的耐水解性。
Figure A20058004182300071
式1
其中R1和R2各自独立地是氢或者是具有ω-羟基并含有2~4个碳原子的不同或相同的基团,并且p是1~5的一个整数。
式1表示的侧链型阻燃剂在其分子结构中具有能进行酯化或酯交换的反应性基团,因此可与聚对苯二甲酸乙二酯共聚合。
式1的阻燃剂在聚合物中的含量在500~50,000ppm的范围内,更优选在1,000~20,000ppm的范围内,以磷原子计。如果磷原子含量小于500ppm,不能获得想要的阻燃效果。相反,超过50,000ppm的磷原子含量以非想要的方式导致增加所得聚酯的聚合度很困难,并且显著地降低了结晶度,从而使得生产纤维或薄膜变得困难。
另外,本发明还希望能进行光屏蔽,从而聚合物在曝露于阳光特别是UV光时的稳定性是最重要的。因此,UV稳定性当然是必需的,从而加入UV稳定剂是重要的。作为各种试验的结果,本发明的发明人发现磷酸锰是最有效的。但是,磷酸锰不溶于乙二醇,因此使得将其加入到聚合物中变得困难。因此,本发明的发明人发现,通过在反应器中分别引入乙酸锰和磷酸以在反应体系中合成磷酸锰而不是直接在反应器中引入磷酸锰是最合适的。合成磷酸锰所用的乙酸锰的含量优选在0.1~500ppm的范围内,更优选在0.2~200ppm的范围内,以聚合物中的锰原子计。如果乙酸锰的含量低于0.1ppm,难以获得想要的UV稳定性。如果乙酸锰的含量超过500ppm,会产生分散性方面的问题,从而导致喷丝时增加的充填压力。此外,磷酸的含量优选在0.1~500ppm的范围内,更优选在0.2~200ppm的范围内,以磷原子相对于聚合物的含量计。尽管磷系材料可以任意量添加,只要磷材料与锰盐之间的反应不被抑制,但超过500ppm的浓度会导致降低的催化活性,从而使得制备想要的阻燃聚酯变得困难。
赋予光屏蔽性
为确定适合赋予聚酯纤维光屏蔽性的材料,本发明的发明人对多种用于纤维的添加剂进行了测试,并且发现无机细颗粒是最合适的。大多数的有机添加剂在高于250℃的温度(在该温度进行聚酯的聚合、喷丝工序等)是不稳定的。另外还发现,即使有机添加剂在该温度下是稳定的,由于其高成本,它们也是不适于工业规模生产的,或者由于聚酯极低的亲合性,可操作性因相分离而被降低。
因此,本发明的发明人已经选择并测试了多种无机细颗粒,包括例如二氧化钛、硫酸钡、氧化铝、二氧化硅、氧化锌、氧化镁和硫酸镁。简要地评论一下测试结果和特性,工业上可应用的氧化铝的粒度超过5μm,它太大因此在喷丝时使充填压力增加,从而使可操作性变差。二氧化硅的遮光度(shading rate)低,因此为实现有效的遮避,需要以高于5重量%的量来添加,从而引起聚合反应可操作性方面的问题以及高的生产成本。氧化锌具有高的解聚活性,因此难以在缩聚过程中增加粘度。氧化镁由于在镁和聚酯骨架的酯键之间的螯合键接而显示出熔融粘度的急剧增加,从而使得形成纤维变得困难。作为减湿剂使用的硫酸镁显示出严重的凝聚,因此,由于在使用对苯二甲酸(以下称为“TPA”)作为主要原料的TPA聚合工序中低聚物或聚合物过滤器的交换周期变得过短,引起应用上的困难。最后,硫酸钡的折射率为1.54,与聚酯的折射率(1.47)类似,从而难以改进屏蔽性。因此,本发明的发明人已确认二氧化钛最适合在本发明中作为主要的无机细颗粒使用。
由于被选择用于本发明的无机细颗粒不溶于TPA和乙二醇(以下称为“EG”),它们在聚酯的聚合反应中作为主要和次要原料使用,应用于本发明的阻燃剂及其混合物,以及在反应产物,低聚物或聚合物中,其粒度是非常重要的。适合在本发明中使用的无机细颗粒的平均粒径优选满足如下不等式(1):
0.05μm≤d50≤1μm,B90/10≤0.5μm              (1)
其中d50是无机细颗粒的平均粒径,B90/10是总粒径的最大90%部分和总粒径的最小10%部分的粒径差。
如果无机细颗粒的平均粒径小于0.05μm,与光的波长相比,粒径太小,从而不能充分发挥光屏蔽的效果。此外,在二氧化钛或氧化锌的情况下,当带隙能很小并且因此显示出n型半导体的特性时,由于光催化作用而产生聚合物或纤维的分解。二氧化钛或氧化锌的带隙能为3.2eV(电子伏特),其使得有机材料能被约350nm波长的近紫外光分解。因此,如果无机细颗粒的粒径变得过小,会引起聚合物和纤维的稳定性受到损害。相反,当无机细颗粒的平均粒径超过1μm时,会导致难以制备单丝细度不超过1旦尼尔的微纤维,并且会成为充填压力增加的主要原因。此外,如果表示粒径分布的B90/10大于0.5μm,无机细颗粒中存在的粗颗粒会引起可操作性的降低。
另外,根据本发明的无机细颗粒优选以1~5重量%的量添加。如果颗粒的添加量小于1重量%,不能显示出想要的光屏蔽性。相反,超过5重量%的颗粒含量导致差的聚合反应、差的喷丝可操作性以及聚合物和如此制备的纤维缘于阳光的变黄。
同时赋予阻燃性和光屏蔽性
通过结合使用上述用于赋予阻燃性和光屏蔽性功能的两种单独的方法,来实施同时赋予阻燃性和光屏蔽性的方法。但是,通过仅同时引入添加剂难以实现上述目的。为同时引入两种功能,需要通过抑制无机细颗粒的团聚来制备具有适合于纤维的物理性质的聚合物。
与使用通式1表示的阻燃剂赋予阻燃性的情况类似,当使用过量的无机细颗粒时,反应速度变慢,从而降低了聚合物的聚合速度。这将导致无机细颗粒的团聚。因而,为解决这些问题,本发明的发明人使用了下述方法:
首先,将通式1的阻燃剂和无机细颗粒分别引入到反应器中。由于这两种原料是在溶解在EG中或分散在EG中后被引入反应器的,与EG一起同时添加两种原料会因阻燃剂溶液的高酸度而使无机细颗粒发生团聚。此外,由于EG的浓度,在反应器中同时添加原料会在回流塔中产生压力,从而抑制了顺利回流。因此,实施本发明的聚合反应的方式为不同时添加阻燃剂和无机细颗粒。例如,当将无机细颗粒添加到TPA和EG的浆液中时,将阻燃剂溶液加入到缩聚反应器中,或者当将阻燃剂溶液添加到TPA和EG的浆液中时,将无机细颗粒添加到缩聚反应器中,或者将它们添加到这样的缩聚反应器中,完全酯化的低聚物以最低5分钟差异的时间间隔被传送到该反应器中。
此外,在本发明中制备的聚酯聚合物通过使用常规的聚酯熔融聚合装置来制备,并且其特征在于特性粘度为0.55~0.75dl/g。如果特性粘度低于0.55dl/g,所得纤维的物理性质非常差。相反,如果特性粘度高于0.75dl/g,难以通过熔融聚合来制备聚合物,而只能通过固相聚合来制备聚合物。如果使用特性粘度为0.55~0.75dl/g的聚合物,可以得到显示出充分满足需要的物理性质的阻燃聚酯纤维产品,即达到本发明的目的。
当使用特性粘度为0.55~0.75dl/g的聚酯聚合物制备纤维时,纤维的特性粘度根据喷丝条件而变化。该现象通常被称为特性粘度(IV)降,其可通过下述等式2来定义:
特性粘度降(IV降)=聚合物特性粘度-纤维特性粘度    (2)
通常,特性粘度降越小,所制备的纤维的可操作性和可染性越好。此外,特性粘度降将根据喷丝条件特别是喷丝温度而变化。因此,本发明的一个目的是制备特性粘度降为0.03dl/g或更低的阻燃聚酯纤维。如果特性粘度降大于0.03dl/g,在纤维产品中可能出现被称为“雨滴”(“rain drop”)的不均匀染色。
同时,根据本发明的阻燃聚酯纤维可应用于纤维产品,例如服装,用于汽车的遮帘,或用于室内或公共场所例如剧场的遮光帘。
实施例
现在,将参考下面的实施例和对比例对本发明的构成和效果进行更详细地描述。这些例子仅供说明本发明之用,而不能被解释为限制本发明的范围和主旨。
下面例子中的物理性质的分析将按如下进行。
1.特性粘度(IV)
将聚合物溶解在苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷的混合溶液(重量比6∶4)中,使用乌氏粘度计于30℃测定聚合物的特性粘度。
2.无机细颗粒的粒径
通过将无机细颗粒分散在水或醇中然后使用MalvernInstruments(得自Malvern)测定粒径来分析d50和B90/10
3.无机细颗粒的可分散性
无机细颗粒的可分散性按如下进行测定。采用按照一种测试方法制备的10个样品并切片,接下来对颗粒的截面进行照相。然后,使用图像分析仪来确定分散的无机细颗粒的粒径。特别是,如果存在粒径大于2μm的无机细颗粒,认为可分散性差。具有这样粒度的聚合物不进行喷丝。
4.可纺性
将按照一种测试方法制备的聚合物于真空干燥器中干燥至回潮率不超过30ppm,然后使用内径95mm的挤出机进行喷丝,接下来记录喷丝充填压力的增加。当充填压力的增加速率超过100kP/天时,停止喷丝。此外,如果断头率大于5(基于比率/线/天计算),停止喷丝。
5.纤维的强度和伸长率
这些特性通过使用Universal Testing Machine(UTM)(得自INSTRON)进行分析。
6.缘于阳光的变黄
为通过无机细颗粒测定阳光的作用,将所制备的聚合物在玻璃片上排成一排,并在由QUV(得自Q-Panel)产生的UV辐射下曝光48小时。基于使用色差计的La-b体系,当指示变黄程度的b*值的变化大于1.5时,判定聚合物已经变黄。
7.阻燃性
根据韩国标准KS M 3092对所制备的纤维进行测试,来评价LOI(极限氧指数)。
8.光屏蔽性
根据日本标准JIS L 1055对所制备的纤维产品进行评价,以确定遮光度。
实施例1
将d50为0.3μm和B90/10为0.22μm的二氧化钛无机细颗粒分散在乙二醇(以下称为“EG”)中以制备二氧化钛的20%分散液。将1250g所制备的二氧化钛分散液加入到8650g的对苯二甲酸(以下称为“TPA”)和2700g的EG的浆液中,用半分批法使所得混合物经受酯化反应。在酯化反应器中搅拌在浆液中使用的含2.5重量%二氧化钛的低聚物,同时酯化反应器的温度保持在250~260℃。在浆液给料结束后,酯化反应继续进行30分钟,从而达到96.5%的酯化反应率。将所制备的低聚物传送到缩聚反应器中。使用将65重量%的通式1化合物(其中p为1,R1和R2为CH2CH2OH)溶解于EG的溶液作为阻燃剂。加入1380g阻燃剂溶液,然后加入作为UV稳定剂的乙酸锰和磷酸至浓度分别为44ppm和75ppm,以锰和磷原子计。接下来,加入2重量%的三氧化二锑溶于EG的200g溶液作为催化剂,然后真空。使用常规的聚酯聚合方法进行缩聚,从而得到特性粘度为0.65dl/g的聚合物,然后评价其物理性质。结果示于表1。
实施例2以及对比例1~5
使用与实施例1相同的步骤实施这些例子,不同的是使用如下表1列出的各种无机细颗粒作为无机细颗粒。得到的结果示于表1。
实施例3
将d50为0.3μm和B90/10为0.22μm的二氧化钛无机细颗粒分散在EG中以制备二氧化钛的20%分散液。用半分批法使8650g的TPA和3700g的EG的浆液经受酯化反应。在酯化反应器中搅拌不含二氧化钛的低聚物,同时酯化反应器的温度保持在250~260℃。在浆液给料结束后,酯化反应继续进行30分钟,从而达到96.5%的酯化反应率。将所制备的低聚物传送到缩聚反应器中。使用将65重量%的通式1化合物(其中p为1,R1和R2为CH2CH2OH)溶解于EG的溶液作为阻燃剂。加入1380g阻燃剂溶液,然后加入作为UV稳定剂的乙酸锰和磷酸至浓度分别为44ppm和75ppm,以锰和磷原子计。加入作为比色剂的乙酸钴至浓度为5ppm,以钴原子计,并加入2重量%的三氧化二锑溶于EG的200g溶液作为催化剂。5分钟后,加入1250g制备好的二氧化钛分散液。接下来,搅拌以除去所加的EG并施加真空。使用常规的聚酯聚合方法进行缩聚,从而得到IV为0.64dl/g的聚合物,然后评价其物理性质。结果示于表1。
对比例6
将d50为0.3μm和B90/10为0.22μm的二氧化钛无机细颗粒分散在EG中以制备二氧化钛的20%分散液。用半分批法使8650g的TPA和3700g的EG的浆液经受酯化反应。在酯化反应器中搅拌不含二氧化钛的低聚物,同时酯化反应器的温度保持在250~260℃。在浆液给料结束后,酯化反应继续进行30分钟,从而达到96.5%的酯化反应率。将所制备的低聚物传送到缩聚反应器中。使用将65重量%的通式1化合物(其中p为1,R1和R2为CH2CH2OH)溶解于EG的溶液作为阻燃剂。将1380g阻燃剂溶液和1250g二氧化钛分散液混合并加入,然后加入乙酸锰、乙酸钴和磷酸至浓度分别为44ppm、5ppm和75ppm,以锰、钴和磷原子计。加入2重量%的三氧化二锑溶于EG的200g溶液作为催化剂,然后真空。使用常规的聚酯聚合方法进行缩聚,从而得到IV为0.64dl/g的聚合物,然后评价其物理性质。结果示于表1。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   对比例1   对比例2   对比例3   对比例4   对比例5   对比例6
细颗粒*1     TiO2     TiO2     TiO2     TiO2     TiO2     TiO2     MgO     BaSO4     TiO2
颗粒含量*2     2.5     2.5     2.5     7.0     1.5     2.5     2.5     2.0     2.5
d50     0.3     0.5     0.3     0.3     0.01     0.5     0.5     0.15     0.3
B90/10     0.22     0.31     0.22     0.22     0.55     0.71     0.38     0.28     0.22
IV     0.65     0.64     0.64     0.64     0.65     0.64     0.52     0.64     0.64
可分散性     ◎     ○     ◎     ○     ◎     ×     ◎     ◎     ×
泛黄度     ◎     ◎     ◎     ×     ×     ×     ◎     ◎     ◎
*1缩写:TiO2(二氧化钛),BaSO4(硫酸钡),MgO(氧化镁)
*2细颗粒含量:相对于聚合物的重量百分比
实施例4和对比例7
将在实施例1和对比例5中制备的聚合物在真空干燥器中干燥24小时。用内径95mm的挤出机挤出已干燥的聚合物,喷丝温度为280℃。接下来用加热至80℃的第一导丝辊以1350m/min的速度并用加热至120℃的第二导丝辊以4100m/min的速度进行直接喷丝/拉伸工序,从而制备出75旦尼尔/72丝的纤维。分别使用如此制备的纤维和常规的阻燃聚酯75旦尼尔/36丝的纱作为织物的纬纱和经纱。然后评价机织织物的阻燃性和光屏蔽性。可加工性和物理性质示于表2。
表2
  实施例4   对比例7
  聚合物制备于   实施例1   对比例5
  强度(g/d)   4.21   4.18
  伸长率(%)   34   38
  可加工性   ◎   ◎
  光屏蔽性(%)   99.8   91.2
  阻燃性(LOI)   31   31
实施例5
将在实施例1中制备的聚合物在真空干燥器中干燥24小时。用内径95mm的挤出机挤出已干燥的聚合物,以制备部分取向的120旦尼尔/72丝的纤维,第一导丝辊的速度为3140m/min,第二导丝辊的速度为3150m/min,温度为280℃。将所制备的部分取向纱进行拉伸,拉伸比为1.6,热辊温度为90℃,热盘温度为135℃,从而制备出拉伸纱。分别使用如此制备的纤维和常规的阻燃聚酯75旦尼尔/36丝的纱作为纬纱和经纱来织造织物,然后评价其阻燃性和光屏蔽性。结果如下:
强度:4.3g/d
伸长率:34%
遮光度:99.8%
LOI:31
实施例6
将在实施例5中制备的部分取向纱进行假捻,拉伸比为1.86,带速比(VR)为1.50,温度为160℃,从而得到75旦尼尔/72丝的假捻纱。分别使用如此制备的纤维和常规的阻燃聚酯75旦尼尔/36丝的纱作为纬纱和经纱来织造织物,然后评价其阻燃性和光屏蔽性。结果如下:
强度:4.5g/d
伸长率:28%
遮光度:99.8%
LOI:31
实施例7
分别使用在实施例6中制备的75旦尼尔/72丝的假捻纱以及市售阻燃聚酯假捻纱SGM 300旦尼尔/96丝(Hyosung,Korea)作为经纱和纬纱来织造7块双面缎,然后评价其作为遮光帘的性能。
根据韩国标准KS M 3032评价遮光帘的阻燃性,该遮光帘通过了检验。此外,根据日本标准JIS L 1055评价遮光帘的遮光度,其结果为99.9%。
如上所述,根据本发明的聚酯纤维可以通过在常规聚酯纤维制造中通常使用的常规喷丝方法和技术来制备,其具有永久的阻燃性和光屏蔽性,并能应用于各种纤维产品。
尽管以说明性的目的公开了本发明的优选实施方式,本领域的技术人员可以知道,在不违反本发明公开于随附权利要求书中的范围和主旨的条件下,各种改变、增添和替换都是可能的。

Claims (6)

1.一种聚酯纤维,含有以磷原子计为0.05~5重量%的磷系阻燃剂和相对于纤维重量为1~5重量%的无机细颗粒,并且该无机细颗粒的粒度分布满足如下不等式(1):
0.05μm≤d50≤1μm,B90/10≤0.5μm    (1)
其中d50是无机细颗粒的平均粒径,B90/10是总粒径的最大90%部分和总粒径的最小10%部分的粒径差。
2.根据权利要求1所述的聚酯纤维,其中该磷系阻燃剂由下述通式1表示:
Figure A2005800418230002C1
                                       式1
其中R1和R2各自独立地是氢或者是具有ω-羟基并含有2~4个碳原子的不同或相同的基团,并且p是1~5的一个整数。
3.根据权利要求1所述的聚酯纤维,其中该无机细颗粒由二氧化钛构成。
4.用权利要求1的阻燃聚酯纤维制备的纤维产品。
5.用权利要求1的阻燃聚酯纤维制备的阻燃遮光帘。
6.一种制备聚酯纤维的方法,包括在反应器中分别引入权利要求1的磷系阻燃剂和无机细颗粒。
CN2005800418238A 2004-12-31 2005-04-08 具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品 Active CN101103146B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2004-0118131 2004-12-31
KR1020040118131A KR100615781B1 (ko) 2004-12-31 2004-12-31 차광성 및 난연성이 우수한 폴리에스터 섬유 및 이를이용한 섬유 제품
KR1020040118131 2004-12-31
PCT/KR2005/000985 WO2006070969A1 (en) 2004-12-31 2005-04-08 Polyester fiber having excellent lightshielding and flame retardant characteristic and textile goods using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101103146A true CN101103146A (zh) 2008-01-09
CN101103146B CN101103146B (zh) 2011-09-21

Family

ID=36615064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800418238A Active CN101103146B (zh) 2004-12-31 2005-04-08 具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7776945B2 (zh)
EP (1) EP1831442B1 (zh)
JP (1) JP4575959B2 (zh)
KR (1) KR100615781B1 (zh)
CN (1) CN101103146B (zh)
AT (1) ATE464407T1 (zh)
DE (1) DE602005020689D1 (zh)
ES (1) ES2343069T3 (zh)
TW (1) TWI382112B (zh)
WO (1) WO2006070969A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103668558A (zh) * 2013-11-22 2014-03-26 南通市通州区川姜镇盛世王朝家用纺织品设计工作室 阻燃遮光纤维及其制备方法
CN103958750A (zh) * 2011-09-23 2014-07-30 特雷维拉股份有限公司 低起球的聚酯纤维
CN104451936A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 中国纺织科学研究院 光学遮蔽亲水纤维及其制备方法
CN109243664A (zh) * 2018-09-21 2019-01-18 广州文搏科技有限公司 耐高温电磁屏蔽铜线

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101024090B1 (ko) 2006-12-21 2011-03-22 코오롱인더스트리 주식회사 난연성 및 형태안정성이 우수한 폴리에스테르 원사의제조방법 및 그로부터 제조되는 폴리에스테르 원사
KR101302928B1 (ko) * 2006-12-29 2013-09-06 주식회사 효성 폴리에스테르 섬유 및 이의 제조 방법
JP2008297681A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Kb Seiren Ltd 熱可塑性合成繊維
EP2415373A1 (en) * 2010-08-03 2012-02-08 ABC Italia S.r.l. Carpet or drapery of recycled PET
WO2012062303A1 (de) * 2010-09-22 2012-05-18 Sachtleben Chemie Gmbh Poröses, sphärisches titandioxid
EP2995717B1 (en) * 2013-05-10 2018-07-11 Nitto Boseki Co., Ltd Resin-coated fire-resistant fibre thread, and resin-coated fire-resistant woven fabric using same
JP2015098659A (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 東レ株式会社 難燃性ポリエステル繊維織物
KR101751744B1 (ko) 2015-09-09 2017-06-29 (주)제일윈도텍스 직물지용 열차단 코팅 조성물 제조방법과 그 열차단 코팅 조성물, 열차단 코팅 조성물을 이용한 직물지의 제조방법과 그 직물지
KR101917869B1 (ko) * 2017-08-29 2019-01-29 신동수 난연 및 자외선 차단 물질이 함유된 폴리에스테르 칩 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR102005066B1 (ko) * 2017-11-29 2019-07-30 신동수 백색 도전사용 폴리에스테르 칩 및 그의 제조방법
USD910515S1 (en) 2018-02-27 2021-02-16 Viplav G. Patel Sun screen
US20210098724A1 (en) * 2019-10-01 2021-04-01 Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University Thin film transistor

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2346787C3 (de) * 1973-09-17 1980-05-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPS5128894A (ja) 1974-09-06 1976-03-11 Teijin Ltd Nannenseihoriesuteru no seizoho
JPS5922717B2 (ja) * 1976-02-13 1984-05-28 東洋紡績株式会社 新規な有機リン化合物
US4035442A (en) * 1976-05-20 1977-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester filaments flame retarded with end-capped poly(m-phenylene cyclohexylphosphonate)
JPS5346398A (en) 1976-10-07 1978-04-25 Teijin Ltd Flame retardant copolyester and its preparation
JPS60112849A (ja) 1983-11-24 1985-06-19 Teijin Ltd 繊維用ポリエステル組成物
JPS626912A (ja) 1985-07-02 1987-01-13 Nippon Ester Co Ltd 耐炎性ポリエステル繊維構造物
JPS639375A (ja) * 1986-06-30 1988-01-16 Shoichi Tanaka 磁気記録再生装置
JPH0482914A (ja) 1990-07-19 1992-03-16 Nippon Ester Co Ltd 難燃性ポリエステル複合繊維
JPH0482911A (ja) * 1990-07-19 1992-03-16 Nippon Ester Co Ltd 難燃性ポリエステル繊維
JPH0826385B2 (ja) 1991-07-03 1996-03-13 日本鋼管株式会社 移動式溶銑鍋集塵装置
US5180793A (en) * 1991-12-31 1993-01-19 Hoechst Celanese Corporation Flame resistant, low pilling polyester fiber
JP3167586B2 (ja) 1995-06-01 2001-05-21 帝人株式会社 防炎性暗幕
US5899428A (en) * 1996-06-06 1999-05-04 Lear Corporation Vehicle power seat adjuster with self-locking track assemblies
ID28765A (id) * 1998-10-30 2001-06-28 Asahi Chemical Ind Komposisi poliester dan serat yang dihasilkannya
KR100537872B1 (ko) 1999-01-19 2005-12-21 토요 보세키 가부시기가이샤 난연 폴리에스테르 섬유, 난연 폴리에스테르 섬유 직편물,난연 폴리에스테르 섬유 부직포 및 스웨이드 느낌의 기모직편물
KR100308541B1 (ko) * 1999-04-19 2001-09-29 조 정 래 난연성 폴리에스터섬유의 제조방법
JP4062476B2 (ja) * 2000-08-04 2008-03-19 東洋紡績株式会社 回収ポリエステルを用いた難燃リサイクルポリエステル繊維の製造方法
JP3895328B2 (ja) 2002-02-22 2007-03-22 株式会社カネカ 難燃性ポリエステル系繊維およびそれを用いた人工毛髪
EP1371774B1 (en) * 2002-06-12 2005-12-28 Kuraray Co., Ltd. Flame-retardant leather-like sheet substrate and production method thereof

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103958750A (zh) * 2011-09-23 2014-07-30 特雷维拉股份有限公司 低起球的聚酯纤维
CN103958750B (zh) * 2011-09-23 2015-12-23 特雷维拉股份有限公司 低起球的聚酯纤维
CN103668558A (zh) * 2013-11-22 2014-03-26 南通市通州区川姜镇盛世王朝家用纺织品设计工作室 阻燃遮光纤维及其制备方法
CN104451936A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 中国纺织科学研究院 光学遮蔽亲水纤维及其制备方法
CN109243664A (zh) * 2018-09-21 2019-01-18 广州文搏科技有限公司 耐高温电磁屏蔽铜线

Also Published As

Publication number Publication date
DE602005020689D1 (de) 2010-05-27
ES2343069T3 (es) 2010-07-22
EP1831442A1 (en) 2007-09-12
US7776945B2 (en) 2010-08-17
EP1831442A4 (en) 2009-08-19
US20090043022A1 (en) 2009-02-12
TWI382112B (zh) 2013-01-11
ATE464407T1 (de) 2010-04-15
JP4575959B2 (ja) 2010-11-04
JP2008525652A (ja) 2008-07-17
KR20060078794A (ko) 2006-07-05
KR100615781B1 (ko) 2006-08-25
WO2006070969A1 (en) 2006-07-06
CN101103146B (zh) 2011-09-21
TW200622056A (en) 2006-07-01
EP1831442B1 (en) 2010-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101103146B (zh) 具有优异光屏蔽特性和阻燃特性的聚酯纤维和使用该聚酯纤维的纺织品
CN100552103C (zh) 纺液染色的阻燃聚酯纤维、由其得到的纺织品及其制造方法
US20080233395A1 (en) Flame Retardant Artificial Polyester Hair
KR101858294B1 (ko) 카티온 가염 폴리에스테르 섬유 및 복합 섬유
CN102443876B (zh) 一种具有抗紫外线、抗老化、吸湿速干复合功能的聚酯纤维的制备方法
DE102007056179B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Flammfesten Polyesterpolymers, daraus hergestellte Polyesterpolymere und unter Verwendung des Polyesterpolymers hergestellte Fasern
CN101187085A (zh) 纺前染色的阻燃聚酯纤维以及由其制造的遮光织物
DE102008046383A1 (de) Flammhemmendes, mit kationischem Farbstoff färbbares Copolyesterpolymer, Verfahren zur Herstellung desselben und flammhemmende, mit kationischem Farbstoff färbbare Copolyesterfasern
KR101281726B1 (ko) 자외선 차단성 재생 폴리에스테르 섬유 및 이의 제조방법
CN102443147B (zh) 一种抗紫外线、抗老化聚酯切片的制备方法
KR100449383B1 (ko) 난연성 폴리에스테르 섬유의 제조방법
JP2012180504A (ja) 難燃カチオン可染性ポリエステル組成物およびその製造方法
DE4327616A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit verbessertem Weißgrad
JPH03137255A (ja) 安全ネット
KR20120133549A (ko) 적외선 및 자외선 차폐성능이 우수한 저융점 재생 폴리에스테르 필라멘트 및 그 제조방법
JPH11124732A (ja) 耐候、難燃性ポリエステル繊維
JPH0813248A (ja) 防炎性黒原着ポリエステル繊維
TWI805829B (zh) 聚酯組成物
EP0731124A1 (en) Flame retardant polyester
JPS6132434B2 (zh)
JP3901835B2 (ja) 潜在的難燃性繊維および難燃性繊維の製造方法
JPH04153314A (ja) 耐光性のすぐれたポリエステル繊維
JP2023026196A (ja) 異形断面ポリエステル繊維
KR20210001368A (ko) 카티온 가염성 분할 극세사
JP2001164461A (ja) ポリトリメチレンテレフタレート系ポリエステル繊維の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20181205

Address after: Seoul, South Kerean

Patentee after: Xiaoxing Tianxi (Zhu)

Address before: Seoul, South Korea

Patentee before: Hyosung Corp.

TR01 Transfer of patent right