CN101048467A - 层状金属氢氧化物的疏水化盐 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及层状金属氢氧化物的疏水化盐，它可以通过如下方式获得：在强烈的充分混合下，向在分散体中的层状金属氢氧化物盐中加入数量为0.2－200wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，基于金属氢氧化物盐，和任选地脱除液体介质，将产物干燥和作为粉末形式分离，该层状金属氢氧化物盐包含三价、二价和任选地单价金属阳离子和一种或多种通式(I)，X－R－Y(I)的有机阴离子A，其中X表示氢、羟基、羧基、硫酸根合或磺基；Y表示羧基、硫酸根合或磺基；R表示含有2－50个C原子的脂族、环脂族、杂环脂族、烯烃类、环烯烃类、杂环烯烃类、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其中可以存在一个或多个如下的取代基：羟基、氨基、卤素、C1－C22－烷基、C1－C22－烷氧基、C1－C22－亚烷基－(CO)－O－(CH2CH2O)0－50－烷基、C1－C22－亚烷基－(CO)－O－(CH2CH2O)0－50－卤代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。根据本发明的化合物作为电荷控制剂特别用于在电子照相中。

Description

层状金属氢氧化物的疏水化盐
技术领域
本发明涉及在选择性影响基体中的带静电特性的组分的意义上的电荷控制剂的领域。
背景技术
在电子照相记录工艺中，在光电导体上产生“潜电荷图像”。此“潜电荷图像”由带静电的调色剂的施加而显影，它然后例如转印到纸、纺织品、膜或塑料上，和例如通过压力、辐射、热量或溶剂的作用而定影。典型的调色剂是单或双组分粉末调色剂(也称为单或双组分显影剂)，和另外也采用特种调色剂，如磁性调色剂、液体调色剂或聚合调色剂。聚合调色剂理解为表示，如由悬浮聚合(缩合)或乳液聚合形成且导致调色剂的改进的粒子性能的那些调色剂。此外也表示在非含水分散体中生产的那些调色剂。
调色剂的比带电量q/m(每单位质量的电荷)是它的品质的量度。除带静电的符号和水平以外，所需电荷水平的快速达到，此电荷在相对长活化周期内的恒定性，和调色剂对气候影响，如温度和空气湿度的不敏感性，是重要的品质标准。根据工艺和设备的类型，可带正电和负电的调色剂两者都可用于复印机和激光打印机。
为获得具有带正电或负电的电子照相调色剂或显影剂，经常加入电荷控制剂。由于调色剂粘结剂经常显示带电对活化时间的显著依赖性，所以电荷控制剂的目标一方面是调节调色剂带电的符号和水平，和另一方面是抵抗调色剂粘结剂的带电漂移和保证调色剂带电的恒定性。此外，对于实践重要的是电荷控制剂具有足够的热稳定性和良好分散性。在使用捏合机或挤出机时，用于将电荷控制剂引入调色剂树脂中的典型温度是100℃-200℃。200℃的热稳定性因此具有很大的优点。在相对长时间(大约30分钟)和各种粘结剂体系中保证热稳定性也是重要的。
为了良好的分散性，如果电荷控制剂不显示蜡状性能，不显示粘性和熔点或软化点为＞150℃，优选＞200℃，则是有利的。粘性经常导致在计量加入调色剂配制剂中出现问题，和低熔点或软化点可导致在分散入期间达不到均匀分布，这是由于该材料以小滴形式在载体材料中合并。
典型的调色剂粘结剂是加成聚合、聚加成和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-环氧树脂，以及环烯烃共聚物，它们单独或组合使用，也可以包含进一步的成分，如着色剂，如染料和颜料，蜡或流动助剂，或这些物质可后续添加获得，如高度分散的二氧化硅(Kieselsuren)。
电荷控制剂也可用于改进粉末和涂料的带静电性，特别地在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中，如用于由例如，金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织品材料、纸或橡胶制成的物体的表面涂覆的那些。环氧树脂、含羧基和羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂，与常规固化剂一起，典型地用作粉末涂料树脂。也可使用树脂的组合。例如，环氧树脂经常与含羧基和羟基的聚酯树脂结合使用。
另外发现，电荷控制剂可相当大地改进驻极体材料，特别地驻极体纤维的带电和电荷稳定性特性(DE-A-43 21 289)。典型的驻极体材料基于聚烯烃、卤代聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯或含氟聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和全氟化乙烯和丙烯，或基于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺或聚醚酮，基于聚芳硫醚，特别是聚苯硫醚，基于聚缩醛、纤维素酯、聚对苯二甲酸亚烷基二酯，及其混合物。该驻极体材料，特别地驻极体纤维，可例如用于极细的粉尘过滤。该驻极体材料可由电晕带电或摩擦带电获得它们的电荷。
电荷控制剂可另外用于静电分离操作，特别地用于聚合物的分离操作。没有电荷控制剂，“低密度聚乙烯(LDPE)”和“高密度聚乙烯(HDPE)”采用基本相似的方式摩擦带电。在加入电荷控制剂之后，LDPE高度带正电和HDPE高度带负电，和因此可以容易地分离。除电荷控制剂的外部施加以外，其向聚合物中的引入也可以例如在摩擦电电压系列内部移动聚合物和获得对应的分离效果。其它聚合物，如聚丙烯(PP)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚氯乙烯(PVC)，可同样采用此方式彼此分离。
如果预先向它们中加入改进对于基材特定的带静电性的试剂(表面调理)，则也可以分离盐矿物质。
电荷控制剂另外用作用于喷墨打印机油墨中和用于“电子油墨”或“电子纸”的“电导率提供剂”(ECPA)。
在US-A-5,288,581中，某些水滑石用作电荷控制性添加剂。JP10-090 941描述了作为外部添加剂的通过脂肪酸疏水化的水滑石与正性电荷控制剂结合的用途。在此上下文中，该添加剂用于改进调色剂的自由流动性。在WO 2004/019 137 A1中，层状双氢氧化物用作电荷控制剂。
发明内容
本发明的目的是寻找活性和生态毒理学方面可接受的电荷控制剂，该电荷控制剂具有高的快速带电性和高的电荷稳定性，和另外仅显示对不同种空气湿度条件，特别是高的空气湿度的低敏感性。在结合实际的各种调色剂粘结剂，如聚酯、聚苯乙烯-丙烯酸酯或聚苯乙烯-丁二烯/环氧树脂和环烯烃共聚物中，它们应当另外可非常容易分散，而没有分解。它们的作用应当另外极大地独立于树脂/载体组合，以开辟宽的用途。在通常的粉末涂料粘结剂和驻极体材料，如聚酯(PES)、环氧化物、PES-环氧混杂物、聚氨酯、丙烯酸类体系和聚丙烯中，它们应当同样容易分散，而没有分解。
关于它们的静电效率，电荷控制剂应当在尽可能低浓度(1％或更小)下就已经是活性的和与炭黑或其它着色剂结合时应当不损失此效率。已知着剂可以在一些情况下对调色剂的摩擦带电具有持续影响。令人惊奇地，已经发现以下所述的层状金属氢氧化物的疏水化盐满足以上要求。
本发明因此提供层状金属氢氧化物的疏水化盐，它可以通过如下方式获得：在强烈的充分混合下，向在分散体中的层状金属氢氧化物盐中加入数量为0.2-200wt％，例如1-200wt％，优选1.5-150wt％，特别优选2-100wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，基于金属氢氧化物盐计，和任选地脱除液体介质，将产物干燥并作为粉末形式分离，该层状金属氢氧化物盐包含三价、二价和任选地单价金属阳离子和一种或多种通式(I)的有机阴离子A
                    X-R-Y   (I)，
其中
X表示氢、羟基、羧基、硫酸根合或磺基；
Y表示羧基、硫酸根合或磺基；和
R表示含有2-50个，特别是2-44个，特别优选2-32个C原子的脂族、环脂族、杂环脂族、烯烃类、环烯烃类、杂环烯烃类、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其中可以存在一个或多个，优选1、2、3或4个选自如下的取代基：羟基、氨基、卤素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-卤代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
根据本发明的盐的特征在于，金属氢氧化物是多重氢氧化物，其中二价金属阳离子对三价金属阳离子的摩尔比为1,000-0.001，特别地100-0.01，和氢氧化物也可以以通过解离出水而干燥或煅烧的形式作为混合的氧化物-氢氧化物或作为氧化物形式存在。根据本发明的盐也可包含作为结晶水形式或在单个层之间嵌入形式的水分子，和由水热制备和根据本发明处理的金属氢氧化物/氧化物的形式组成。合适的单价金属离子是，特别地Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Cu+或Ag+。合适的二价金属阳离子是，特别地Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Mn2+。合适的三价金属阳离子是，特别地Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Cr3+、Sc3+和B3+。特别优选是包含Mg2+和Al3+，特别地以摩尔比100∶1-1∶100的双氢氧化物。
层状金属氢氧化物盐优选对应于通式(2)
[M(I)y1M(II)y2M(III)x(OH)2]A(x/z).nH2O    (2)
其中：
0＜x＜1；
0＜y2＜1和y2≤(1-x)；
y1＝2-2x-2y2；
z是阴离子A的负电荷或在多个阴离子的情况下的平均负电荷，
n是0-20的数，
M(I)表示一个或多个单价金属阳离子，
M(II)表示一个或多个二价金属阳离子，
M(III)表示一个或多个三价金属阳离子，和
A如以上所定义。
A可以是通式(I)的带一个或多个电荷的有机阴离子。阴离子A的数量由氢氧化物/氧化物盐中正电荷和负电荷的化学计量确定，使得所有电荷的总和是零。一部分，例如5-95mol％，优选10-90mol％，特别地20-80mol％的通式(I)的阴离子，也可以由其它阴离子，如无机阴离子，如卤离子、碳酸氢根、碳酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根或硼酸根或乙酸根替代。合适的有机阴离子A是，优选选自如下的那些：二苯乙醇酸、水杨酸、苯甲酸、萘二磺酸，如萘-1，5-二磺酸、萘二羧酸、羟基萘甲酸，如1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、乳酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、辛烷二羧酸、癸烷二羧酸(癸二酸)、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸(C6-C20)-烷基单酯或磺基琥珀酸(C6-C22)-氟烷基单酯。
在本发明的意义中，合适的蜡是酸蜡，例如褐煤酸蜡或部分酯化或部分皂化的褐煤酸蜡，酯蜡，例如羟基硬脂酸酯蜡、褐煤酸酯蜡或部分水解的褐煤酸酯蜡，酰胺蜡，例如C18-C44-脂肪酸酰胺蜡，巴西棕榈蜡、聚烯烃蜡，例如聚乙烯或聚丙烯蜡，聚烯烃降解蜡，氧化的PE蜡、PP蜡或石蜡，通过采用另外单体，例如硅烷、丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、马来酸酐或苯乙烯接枝而改性的PP蜡、茂金属聚烯烃蜡和石蜡。所述蜡的特性是40-200℃的相对清晰熔点或滴点，在滴点以上相对低粘性的稠度，具有5-5,000mPas的粘度，粗到细的结晶结构，250-20,000g/mol的分子量(数均Mn)，在轻微压力下的可抛光性，0-200mg KOH/g的相对低的酸值，和极其低的水溶解度，甚至在滴点或熔点以上和同时碱性pH条件下也如此。
金属皂是较高价，即二价、三价或四价的金属离子与选自如下的酸组分形成的盐：饱和或不饱和、线性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸盐、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸盐、C8-C44-芳烷基磺酸盐(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸盐、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸盐、C8-C44-酰基谷氨酸盐、C8-C44-脂肪酸羟乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸盐(tauriden)、C8-C44-脂肪酸肌氨酸盐、C8-C44-磷酸酯，酸蜡、部分酯化的酸蜡、部分水解的酯蜡，或氧化的PE蜡或石蜡，特别是Al，Ba，Sr，Ca，Fe，Co，Cu，Mg，Mn，Ni，Pb，ZrO，TiO和Zn的硬脂酸盐、二十二烷酸盐、芥酸盐、棕榈酸盐、油酸盐、亚油酸盐、树脂酸盐(Resinate)、月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、环烷酸盐、树脂酸盐(Tallate)、十二烷基硫酸盐、仲烷基磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸盐。
优选的是疏水化双氢氧化物具有Mg∶Al摩尔比为1,000∶1-1∶1,000，在每种情况下基于Mg-Al双氢氧化物的总重量计，含有0.1-30wt％癸二酸和/或0.1-75wt％硬脂酸作为有机阴离子，和含有0.5-150wt％，例如1-150wt％褐煤酸蜡、部分酯化的褐煤酸蜡、羟基硬脂酸酯蜡、芥酸酰胺蜡、二十二烷酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、部分水解的褐煤酸酯蜡、氧化或通过接枝而变为极性的聚烯烃蜡、氧化石蜡，或如下物质的二价和三价金属盐，特别是Zn，Pb，Sn，TiO，ZrO，Mg，Ca，Sr，Ba、Al盐：饱和或不饱和、线性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸盐、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸盐、C8-C44-芳烷基磺酸盐(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸盐、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸盐、C8-C44-酰基谷氨酸盐、C8-C44-脂肪酸羟乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸盐、C8-C44-脂肪酸肌氨酸盐、C8-C44-磷酸酯，酸蜡、部分酯化的酸蜡、部分水解的酯蜡或氧化的PE蜡或石蜡用作疏水性化合物。
如下的疏水化层状镁-铝双氢氧化物-碳酸盐是特别令人感兴趣的，其含有0.1-4wt％碳酸根，Mg对Al的摩尔比为5∶1-1∶5，任选地为水热或煅烧形式，在每种情况下基于Mg-Al双氢氧化物-碳酸盐的总重量，含有0.1-20wt％的癸二酸的单或二阴离子和/或0.1-50wt％硬脂酸，和含有1-100wt％，例如2-100wt％一种或多种选自如下的蜡：褐煤酸蜡、褐煤酸酯蜡、部分水解的褐煤酸酯蜡、羟基硬脂酸酯蜡、芥酸酰胺蜡、二十二烷酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、氧化或接枝的聚烯烃蜡、氧化石蜡，或如下物质的二价或三价金属盐：饱和或不饱和、线性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸盐、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸盐、C7-C44-芳烷基磺酸盐(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸盐、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸盐、C8-C44-酰基谷氨酸盐、C8-C44-脂肪酸羟乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸盐、C8-C44-脂肪酸肌氨酸盐、C8-C44-磷酸酯，特别是硬脂酸、花生酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、二十二烷酸、芥酸、十二烷基硫酸盐、仲C10-C20烷基磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐或N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸盐的Mg，Ca，Zn，Al或ZrO盐。
层状金属氢氧化物盐自身以及根据本发明描述的化合物都可以由煅烧、非煅烧或水热制备的金属氢氧化物/氧化物与根据通式(I)的对应有机酸或其盐以及与蜡或金属皂，在混合设备组，例如捏合机、挤出机、溶解器、珠磨机、Henschel混合机或碾磨机中在加热下直接反应而制备。此外由构造金属氢氧化物/氧化物的金属阳离子的盐，例如氯化镁和氯化铝，在碱性水溶液中，同时在至少一种有机阴离子A的酸或盐的存在下反应，和任选地随后的中间分离步骤，也可以制备层状金属氢氧化物盐自身。
本发明上下文中用于金属氢氧化物/氧化物的盐的起始产品是，例如水滑石，它通常可购得和包含无机阴离子，通常是碳酸根。这样的水滑石，例如描述于DE-A-40 10 606和DE-A-40 34 305中。
已知向电子照相调色剂的粘结剂中加入相对大量的蜡，例如3-5wt％，基于粘结剂的重量，以便例如在光电复印过程中更容易将调色剂从光电导体上分离(冷防背面沾脏)或从定影辊上分离(热防背面沾脏)或也降低聚合物粘结剂的玻璃化转变点。然而，根据本发明的目的通过蜡的外部加入没有达到。仅由根据本发明对层状金属氢氧化物盐的处理而以一定方式成功实现电荷控制剂的疏水化，使得达到所需的电荷控制性能和使得对环境影响，特别地对相对高的空气湿度不敏感。推测疏水性化合物，即蜡或金属皂，包埋入金属氢氧化物的有机离子之间和/或吸附到层状金属氢氧化物盐的表面上。
本发明也提供由如下方式制备疏水化层状金属氢氧化物盐的方法：在强烈的充分混合下，向在含水、含水-有机或有机分散体中的层状金属氢氧化物盐中加入基于金属氢氧化物盐计数量为0.2-200wt％，例如1-200wt％，优选1.5-150wt％，特别优选2-100wt％，特别地3-75wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，该层状金属氢氧化物盐包含如上所述的三价、二价和任选地单价金属阳离子和通式(I)的一种或多种有机阴离子A，和任选地脱除液体介质，和将产物干燥和作为粉末形式分离。
疏水性化合物也可以在层状金属氢氧化物与所述一种或多种有机阴离子A的反应之前和/或期间加入。
本发明也提供由如下方式制备疏水化层状金属氢氧化物盐的方法：在基于金属氢氧化物盐计0.2-200wt％，例如1-200wt％，优选1.5-150wt％，特别优选2-100wt％，特别地3-75wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物存在下，在含水、含水-有机或有机分散体中，在强烈的充分混合下，将层状金属氢氧化物与上述通式(I)的一种或多种有机阴离子A反应，该层状金属氢氧化物包含三价、二价和任选地单价金属阳离子，和任选地脱除液体介质，和将产物干燥和作为粉末形式分离。
层状金属氢氧化物/氧化物的盐优选在含水介质中在0-14的pH值下和在0-190℃的温度下，优选在搅拌下和任选地也在压力下制备。制备也可以任选地在高压釜条件下，和在5-200℃，优选20-190℃，特别地30-180℃的温度下进行。制备也可以在有机溶剂，例如醇、酯、醚或酮中，在所述条件下进行，和在采用任何所需比例的水和一种或多种有机溶剂的混合物中进行。有机阴离子也可以在此上下文中作为盐的形式，如作为钠或钾盐形式，或作为酸的形式，以固态下，例如作为粉末或颗粒形式，以熔融或溶解形式，例如在水溶液中使用。有机阴离子A另外也可以作为酰卤，例如作为酰氯、作为酸酐、作为酰基叠氮或酸酯形式使用。这特别适用于在有机溶剂中的制备。
优选，将疏水性化合物溶于有机溶剂中和作为溶液形式在20-200℃的温度下加入，或将疏水性化合物作为含水分散体在20-200℃的温度下加入。在此同样，含水分散体可包含一定比例的(最多至40wt％)有机溶剂，如醇。也可以将疏水性化合物作为粉末形式或缓慢地以熔融形式，例如在细射流中在至少1分钟期间内，方便地在20-200℃的温度下计量加入。将疏水性化合物在强烈的充分混合下采用金属氢氧化物的分散体，例如在采用合适搅拌设备组，如Ultraturrax或螺旋桨式搅拌器、珠磨机的强烈搅拌下，或也借助于超声波而加入。为在分散体或溶液中使用疏水性化合物，方便地使用一种或多种阴离子、阳离子、两性离子或非离子低分子量或聚合物型分散助剂，例如二乙基氨基乙醇(DEAE)、烷基胺、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、甜菜碱、磺基甜菜碱、采用各种单体组成的(乙烯醇-乙酸乙烯酯-乙烯醇缩醛)共聚物、(苯乙烯-丙烯酸)共聚物、饱和或不饱和脂肪酸、烷基或烯基聚(二醇醚)、脂肪醇聚(二醇醚)或脂肪醇(二醇醚-丙二醇醚)嵌段共聚物，在此优选是非离子分散助剂。所述一种或多种分散助剂在疏水性化合物的分散体或溶液中的含量可以为0.1-500wt％，优选0.1-50wt％，基于疏水性化合物的数量。疏水性化合物的分散体中的平均粒度(d50数值)小于500μm，优选小于1μm，特别优选小于500nm。
如果使用金属皂，则这些物质优选刚好在加入到金属氢氧化物中之前通过沉淀制备或仅在加入层状金属氢氧化物盐之后才通过在反应混合物中的沉淀生产。在此过程中，将酸组分，如硬脂酸溶于水，溶于水-溶剂混合物或溶于反应混合物中，在热作用下，任选地甚至高于此组分的熔点，和加入碱液，例如固体或含水氢氧化钠，和任选地一种或多种上述分散助剂的条件下，和然后通过加入金属盐，例如硫酸锌、氯化锌、氢氧化锌、氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝的水溶液或二氯氧化锆溶液进行沉淀。在此上下文中，二价，三价或四价金属阳离子的电荷对金属皂的酸组分的酸基团的电荷的摩尔比可以为1∶100-10∶1，优选1∶50-5∶1，特别地1∶10-3∶1。当结合所有的组分和，如果适当地将pH值调节到2-12，优选2-11的数值之后，将反应混合物方便地从液相中通过过滤器，任选地在压力下和仍然在受热状态下分离出，采用去离子水或水-溶剂混合物，例如水-醇混合物洗涤到无杂质，在此借助电导率控制洗涤操作和力求＜10mS/cm，优选＜1mS/cm的滤液电导率，和然后干燥产物，例如通过循环空气干燥、真空干燥、旋转冲洗干燥、喷雾干燥或流化床干燥，和任选地研磨成粉末。
本发明另外提供根据本发明的疏水化金属氢氧化物盐作为电子照相调色剂和显影剂、粉末涂料、驻极体材料、电子油墨(e-油墨)、电子纸(e-纸)中和静电分离操作中的电荷控制剂，作为用于控制粉末调色剂的自由流动性和电荷的外部添加剂，和作为防背面沾脏剂的用途。
在此上下文中，根据本发明的金属氢氧化物，单独或彼此结合或与以下提及的另外组分结合，例如通过挤出或捏合加入、珠磨或采用Ultraturrax(高速搅拌器)，采用0.01-50wt％，优选0.05-20wt％，特别优选0.1-5.0wt％的浓度，基于总混合物，均匀地被引入每种情况下的调色剂、显影剂、粉末涂料、驻极体材料或要静电分离的聚合物的粘结剂中。在此上下文中，根据本发明使用的化合物可以作为干燥和研磨的粉末、胶体溶液、压滤饼、母料、制剂、混合(angeteigte)糊剂、作为从含水或非含水分散体中吸附到合适载体，如硅胶上，或与这样的载体，TiO2，Al2O3，炭黑混合的化合物形式加入。根据本发明使用的化合物原则上可同样也已经在特定粘结剂的制备期间，即在其加成聚合、聚加成或缩聚过程中，和在化学调色剂的制备期间，例如在悬浮或乳液聚合期间，或在乳化组分向调色剂粒子的聚集期间，和在聚酯基化学调色剂的情况下加入。在粘结剂中分散之后存在的电荷控制剂粒子应当小于1μm，优选小于0.5μm，在此窄粒度分布是有利的。
根据本发明的电荷控制剂也可以采用细分的含水、含水-有机或有机分散体的形式使用。粒度(d50数值)为20nm-1μm，优选50-500nm。0.01-50wt％，优选0.1-30wt％的电荷控制剂浓度是合适的，基于分散体的总重量。在含水或含水-有机分散体的情况下，水优选以蒸馏水或软化水的形式使用。在有机或含水-有机分散体的情况下，甚至在根据本发明的化合物制备中，一种或多种有机溶剂用作有机介质，优选选自一元醇或多元醇、其醚和酯，如链烷醇，特别地含有1-4个C原子的链烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇；二元醇或三元醇，特别地含2-6个C原子的二元醇或三元醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲醚或乙醚或丁醚、三甘醇单甲醚或乙醚；酮和酮醇，如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、环戊酮、环己酮、双丙酮醇；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。另外，常规离子或非离子低分子量或聚合物型分散助剂，如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、碳酸盐、羧酸盐、羧酸、硅酸盐、氢氧化物、金属皂、聚合物，如丙烯酸酯、脂肪酸衍生物和糖苷化合物也可用于制备稳定的分散体。分散体可另外包含金属配合剂，如EDTA或NTA。分散体另外也可包含其它常规添加剂，例如防腐剂，抗微生物剂，抗氧化剂，脱气剂/消泡剂和调节粘度的试剂，如聚乙烯醇、作为成膜剂或粘结剂的纤维素衍生物或水溶性天然或合成树脂和聚合物以增加粘附强度和耐磨性。有机或无机碱和酸用作pH调节剂。优选的有机碱是胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基氨基乙醇(DEAE)，N，N-二甲基-乙醇胺，二异丙基胺、氨基甲基丙醇或二甲基氨基甲基丙醇。优选的无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氨。进一步的组分可以是助水溶性化合物，如甲酰胺、脲、四甲基脲、ε-己内酰胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁基乙二醇、甲基溶纤剂、甘油、糖、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮、硫二甘醇、苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠、苯甲酸钠、水杨酸钠或丁基单二醇硫酸钠。
根据本发明使用的电荷控制剂也可以与已知的正性控制或负性控制的电荷控制剂结合使用以达到特定的带电，在此电荷控制剂的总浓度方便地为0.01-50wt％，优选0.05-20wt％，特别优选0.1-5wt％，基于电子照相调色剂，显影剂，粉末或粉末涂料的总重量。
可用的进一步电荷控制剂是例如：
三苯基甲烷；铵和亚铵化合物、亚胺化合物；氟化铵和氟化亚铵化合物；双阳离子酸酰胺；聚合物型铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物衍生物、酚衍生物；化合物和氟化化合物；杯(n)芳烃、环状连接的低聚糖(环糊精)和其衍生物，特别地硼酯衍生物、聚电解质间配合物(Interpolyelektrolytkomplexe)(IPEC)；聚酯盐；金属配合物化合物，特别地水杨酸酯-金属配合物和水杨酸酯-非金属配合物、羟基羧酸-金属配合物和羟基羧酸-非金属配合物、苯并咪唑酮；吖嗪、噻嗪或嗪，它们在染料索引中作为颜料、溶剂染料、碱性染料或酸性染料列举，和高度分散的金属氧化物，如SiO2，TiO2或Al2O3，它们可以是表面改性的，例如采用羧酸根、氨基、铵基团进行表面改性。
已知电荷控制剂的例子在WO 01/40878 A1中列举。
为制备电子照相彩色调色剂，也作为两种或更多种颜色：黑色、青色、黄色、品红色、绿色、橙色、红色和蓝色的彩色调色剂组形式，通常以粉末、分散体、滤饼、溶液或母料的形式加入着色剂，如，有机彩色颜料，无机颜料或染料。有机彩色颜料可以选自偶氮颜料或多环颜料或这样的颜料的混合晶体(固体溶液)。
优选的蓝色和/或绿色颜料是铜酞菁，如C.I.颜料蓝15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6，P.蓝16(无金属酞菁)，或含有铝、镍、铁或钒作为中心原子的酞菁，此外三芳基碳颜料，如颜料蓝1、2、9、10、14、60、62、68、80；颜料绿1、4、7、45；橙色颜料如P.O.5、62、36、34、13、43、71；黄色颜料如P.Y.12、13、14、17、74、83、93、97、111、122、139、151、155、180、174、175、185、188、191、213、214；红色颜料如P.R.48、57、122、146、147、149、150、184、185、186、202、207、209、238、254、255、269、270、272；紫色颜料如P.V.1、19、炭黑、铁/锰氧化物；此外C.I.颜料紫19和C.I.颜料红122的混合晶体。
含有有机染料的混合物特别用于增加明度，但也用于细微调节色调。可优选提及的这样的染料是：
水溶性染料，如直接、反应性和酸性染料，和溶剂溶解性染料，如溶剂染料、分散染料和瓮染料。可以提及的例子是：C.I.反应性黄37、酸性黄23、反应性红23、180、酸性红52、反应性蓝19、21、酸性蓝9、直接蓝199、溶剂黄14、16、25、56、62、64、79、81、82、83、83:1、93、98、133、162、174、溶剂红8、19、24、49、89、90、91、92、109、118、119、122、124、127、135、160、195、212、215、溶剂蓝44、45、溶剂橙41、60、63、分散黄64、瓮红41、溶剂黑45、27。
根据本发明的电子照相调色剂和粉末涂料当然也可包含以上提及的另外加入的蜡，例如作为防背面沾脏剂。根据本发明的化合物可以单独或与也作为外部添加剂的自由流动剂，如高度分散二氧化硅、金属氧化物或金属皂结合加入成品粉末调色剂中以改进自由流动，改进粘合性能和用于静电精细调节。本发明也提供电子照相调色剂，粉末或粉末涂料，它们包含30-99.99wt％，优选40-99.5wt％常规粘结剂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、氨基甲酸酯、丙烯酸类、聚酯或环氧树脂或最后两种的组合，0.01-50wt％，优选0.05-20wt％，特别优选0.1-5wt％至少一种疏水化盐状金属氢氧化物，和任选地0.001-50wt％，优选0.05-20wt％着色剂，在每种情况下基于电子照相调色剂，粉末或粉末涂料的总重量。
具体实施方式
在如下实施例中，百分比表示重量百分比。
制备实施例1
在60℃下通过搅拌将30g水热制备的Mg-Al氢氧化物-碳酸盐(MgO∶Al2O3＝61∶39wt％，Pural MG 61HT，Sasol公司，德国)于100ml去离子水分散30min。然后加入4.5g粉状癸二酸和将混合物通过10％浓度氢氧化钠溶液调节到约8的pH值。在反应时间2小时之后，加入60g 10％浓度含水褐煤酸蜡分散体，其通过将10份熔融褐煤酸蜡(Licowax S，Clariant公司，酸值127-160mg KOH/g，滴点79-85℃)加入由2份油酸，4份二乙基氨基乙醇(DEAE)和84份去离子水组成的大约70℃热的水溶液中而制备。将反应混合物在85℃下搅拌另外1小时，随后冷却到约50℃，其后将悬浮液滤出，将固体采用去离子水后洗涤几次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
产量：36.8g白色粉末。
表征：
外观：白色粉末
DSC：直到400℃未检测到可辨别的分解
pH：7.9
电导率：90μS/cm
残余湿度：1.6％
tanδ(1kHz)：0.5
Ωcm：3×109
溶解度：在水，乙醇，丙酮，二甲亚砜，正己烷中＜1g/l(20℃)
粒度分布：d50＝8μm，d95＝18μm(激光衍射)
在乙醚中分散之后的平均粒度：约200nm(透射电镜)
制备实施例2
在60℃下通过搅拌将30g水热制备的Mg-Al氢氧化物-碳酸盐(MgO∶Al2O3＝70∶30wt％，0.1-3wt％碳酸盐，Pural MG 70HT，Sasol公司，德国)于100ml去离子水中分散30min。然后加入3.0g粉状癸二酸和将混合物通过10％浓度氢氧化钠溶液调节到约8-9的pH值。在反应时间1小时之后，加入90g 10％浓度含水褐煤酸酯蜡分散体，其通过将10份熔融褐煤酸酯蜡(Licowax F，Clariant公司，酸值6-10mg KOH/g，滴点75-81℃)加入由0.7份21％浓度KOH-乙二醇溶液，3份10％浓度聚乙烯醇溶液(Mowiol 4-88，Kuraray公司，德国)和86.3份去离子水组成的大约95℃热的水溶液中而制备。然后加入另外3.0g粉状癸二酸和再次将混合物通过10％浓度氢氧化钠溶液调节到大约8-9的pH值。
将反应混合物在80℃下搅拌另外1小时，随后冷却到大约50℃，其后将悬浮液滤出，将固体采用去离子水后洗涤几次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
产量：39.7g白色粉末。
制备实施例3
在60℃下通过搅拌将25g Mg-Al氢氧化物-碳酸盐(MgO∶Al2O3＝70∶30wt％，碳酸盐含量大约4wt％，Pural MG 70C，Sasol公司，德国)于100ml去离子水中分散30min。然后加入4.5g粉状癸二酸和将混合物通过10％浓度氢氧化钠溶液调节到大约8-9的pH值。在反应时间1小时之后，加入含水的铝硬脂酸盐分散体，其通过将5份硬脂酸，95份去离子水，1.8份氢氧化钠，8份异丙醇和0.5份椰油脂肪醇聚二醇醚(Gena pol C 050，Clariant公司，德国)在80℃下溶解，随后在相同温度下采用6.0份Al2(SO4)3·18H2O在50份去离子水中的溶液进行沉淀和调节经沉淀的悬浮液到pH值8-9而制备。然后另外加入溶于20g含水氢氧化钠溶液中的2.0g癸二酸并将混合物重新调节到大约8-9的pH值。
将反应混合物在80℃下搅拌另外1小时，随后冷却到大约50℃，其后将悬浮液滤出，将固体采用去离子水后洗涤几次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
产量：31.8g白色粉末。
在下表中列出的化合物采用类似的方式制备：制备实施例4-13：
  实施例编号   金属氢氧化物/氧化物   阴离子   根据实施例   蜡/蜡状组分
  4   Pural MG 70 C   癸二酸   2   Licowax S
  5   Pural MG 70 C   硬脂酸   2   Licowax F
  6   Pural MG 70 HT   癸二酸   2   Licowax S
  7   Pural MG 70 HT   癸二酸   3   Al硬脂酸盐
  8   Pural MG 61 HT   癸二酸   1   Licowax F
  9   Pural MG 61 HT   二苯乙醇酸   3   ZrO硬脂酸盐
  10   Pural MG 70   癸二酸   1   芥酸酰胺
  11   Pural MG 70   癸二酸   3   Zn硬脂酸盐
  12   Pural MG  30   水杨酸   1   Licowax S
  13   Puralox MG 70(煅烧的)   癸二酸   1   Licowax S
制备实施例4的表征：
外观：白色粉末
DSC：直到400℃未检测到分解
pH：7.7
电导率：110μS/cm
残余湿度：1.2％
tanδ(1kHz)：1.1
Ωcm：1×109
BET：36.4m2/g
粒度分布：d50＝7μm，d95＝17μm(激光衍射)
溶解度：在水，乙醇，丙酮，二甲亚砜，正己烷中＜1g/l(20℃)
在乙醚中分散之后的平均粒度：约150nm(透射电镜)
制备实施例7的表征：
外观：白色粉末
DSC：直到400℃未检测到分解
pH：6.7
电导率：195μS/cm
残余湿度：1.4％
tanδ(1kHz)：1.0
Ωcm：6×109
BET：33.5m2/g
粒度分布：d50＝8μm，d95＝17μm(激光衍射)
溶解度：在水，乙醇，丙酮，二甲亚砜，正己烷中＜1g/l(20℃)
在乙醚中分散之后的平均粒度：约150nm(透射电镜)
用途实施例1a：
通过捏合机在30分钟内将1份得自制备实施例1的化合物均匀引入99份基于双酚A的聚酯树脂(Fine Tone 382-ES)。将混合物随后在实验室通用碾磨机上碾磨和然后在离心筛粉机上分级。将所需的颗粒级分(4-25μm)在25℃/40-60％相对空气湿度下与载体一起活化，该载体由50-200μm尺寸的硅酮涂覆的铁氧体粒子组成。
用途实施例1b：
操作过程如在用途实施例1a中那样，在此在25℃/90％相对空气湿度下贮存调色剂-载体混合物24小时之后进行调色剂采用载体的活化。
在常规q/m测量平台上进行测量。通过使用筛孔尺寸为45μm的筛网，保证当吹出调色剂时不夹带载体。下表中所给出的q/m数值[μC/g]作为活化持续时间的函数而测量：
  活化持续时间   用途实施例
  1a   1b
  带电q/m[μC/g]
  5min   -19   -10
  10min   -20   -11
  30min   -22
  2h   -22
用途实施例2a-13：
操作过程如在用途实施例1中那样，在此使用其余制备实施例的化合物代替得自制备实施例1的化合物。用于这些用途实施例中的化合物对应于相同编号的制备实施例。
  实施例编号   根据用途实施例                             q/m [μC/g]
  5min   10min   30min   2h
  2a   1a   -20   -22   -23   -24
  2b   1b   -10   -10
  3a   1a   -21   -22   -23   -25
  3b   1b   -10   -11
  4   1a   -17   -19   -10   -20
  5a   1a   -19   -21   -22   -22
  5b   1b   -9   -10
  6   1a   -17   -18   -19   -20
  7a   1a   -20   -22   -23   -23
  7b   1b   -10   -11
  8a   1a   -20   -21   -21   -22
  8b   1b   -10   -10
  9   1a   -19   -20   -21   -21
  10a   1a   -20   -21   -22   -22
  10b   1b   -10   -10
  11   1a   -21   -22   -23   -23
  12   1a   -15   -16   -16   -17
  13   1a   -17   -18   -18   -18
用途实施例14-19：
操作过程如在用途实施例1a，2a或3a中那样，在此在每种情况下使用0.5或2份得自相应制备实施例的特定化合物代替1份。
  实施例编号   制备实施例编号   份   q/m  [μC/g]
  5min   10min   30min   120min
  14   1   0.5   -17   -18   -19   -19
  15   1   2   -22   -24   -25   -25
  16   2   0.5   -18   -19   -20   -20
  17   2   2   -23   -25   -27   -27
  18   3   0.5   -18   -19   -21   -21
  19   3   2   -24   -26   -28   -28
用途实施例20-25：
操作过程如在用途实施例1a或3a中那样，在此另外引入5份有机颜料(炭黑Mogul L，Cabot；调色剂品红E 02，Clariant(C.I.颜料红122)；调色剂黄HG，Clariant(C.I.颜料黄180))。
  实施例编号   份   制备实施例   有机颜料                  q/m  [μC/g]
  5min   10min   30min   120min
  20   1   1   调色剂品红E02   -18   -19   -20   -20
  21   1   1   调色剂黄HG   -20   -21   -22   -23
  22   1   1   炭黑   -18   -19   -19   -19
  23   1   3   调色剂品红E02   -19   -21   -22   -22
  24   1   3   调色剂黄HG   -21   -22   -23   -23
  25   1   3   炭黑   -20   -21   -21   -21
用途实施例26-28：
操作过程如在用途实施例1a，2a或3a中那样，在此另外引入2份具有带正静电固有效果的着色剂(C.I.溶剂蓝125)。
  实施例编号   制备实施例   着色剂份                        q/m  [μC/g]
  5min   10min   30min   120min
  26   1   2   -8   -5   -4   -2
  27   2   2   -7   -4   -3   -1
  28   3   2   -9   -6   -4   -3
对比例A：
操作过程如在用途实施例1a和1b中那样，但在此替代得自制备实施例1的化合物，采用对应的化合物而没有根据本发明的疏水化步骤：
  活化的持续时间   对比例A
  根据1a   根据1b
  带电q/m[μC/g]
  5min   -19   -2
  10min   -21   -2
  30min   -22
  2h   -23
与在根据本发明的产物情况下相比，在高的空气湿度条件下的摩擦带电明显表现为更弱。
对比例B：
操作过程如在用途实施例8a和8b中那样，但在此替代得自制备实施例8的化合物，使用对应的化合物而没有根据本发明的疏水化步骤，但将基于调色剂总重量计2wt％粉状蜡(Licowax F，Clariant)加入粘结剂体系中：
  活化的持续时间   对比例B
  根据1a   根据1b
  带电q/m[μC/g]
  5min   -21   -3
  10min   -22   -3
  30min   -23
  2h   -24
与在根据本发明的产物情况下相比，在高的空气湿度条件下的摩擦带电明显表现为更弱。这意味着粉状蜡的分开加入在摩擦带电方面一点也不显示疏水化效果，即使与制备实施例8中相比采用更大得多的数量。

Claims (17)

1.层状金属氢氧化物的疏水化盐，其可以通过如下方式获得：在强烈的充分混合下，向在分散体中的层状金属氢氧化物盐中加入数量为0.2-200wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，基于金属氢氧化物盐计，和非必要地脱除液体介质，将产物干燥和作为粉末形式分离，该层状金属氢氧化物盐包含三价、二价和非必要的单价金属阳离子和一种或多种通式(I)的有机阴离子A
                    X-R-Y    (I)，
其中
X表示氢、羟基、羧基、硫酸根合或磺基；
Y表示羧基、硫酸根合或磺基；和
R表示含有2-50个C原子的脂族、环脂族、杂环脂族、烯烃类、环烯烃类、杂环烯烃类、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其中可以存在一个或多个选自如下的取代基：羟基、氨基、卤素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-卤代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
2.权利要求1的疏水化盐，其特征在于加入数量为1-200wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，基于金属氢氧化物盐计。
3.权利要求1或2的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于金属氢氧化物是多重氢氧化物，其中二价金属阳离子对三价金属阳离子的摩尔比为1,000-0.001。
4.权利要求1-3中一项或多项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于二价金属阳离子是Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Mn2+。
5.权利要求1-3中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于三价金属阳离子是Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Cr3+、Sc3+或B3+。
6.权利要求1-5中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于有机阴离子A是二苯乙醇酸、水杨酸、苯甲酸、萘二磺酸、萘二羧酸、羟基萘甲酸、乳酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、辛烷二羧酸、癸烷二羧酸(癸二酸)、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸-(C6-C20)烷基单酯或磺基琥珀酸-(C6-C20)氟烷基单酯。
7.权利要求1-6中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于蜡是选自如下的化合物：酸蜡、酯蜡、酰胺蜡、巴西棕榈蜡、聚烯烃蜡、聚烯烃降解蜡、氧化的PE或PP蜡、通过采用单体接枝而改性的PP蜡、茂金属聚烯烃蜡和石蜡或其混合物。
8.权利要求1-7中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于金属皂是选自如下的化合物：如下物质的二价、三价或四价金属盐：饱和或不饱和C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-磷酸酯，酸蜡、部分酯化的酸蜡、部分水解的酯蜡或氧化的PE蜡。
9.权利要求1-7中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，其特征在于金属皂是选自如下的化合物：如下物质的二价、三价或四价金属盐：C8-C44-烷基醚硫酸盐、C8-C44-烷基酰氨基醚硫酸盐、C8-C44-芳烷基磺酸盐(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚磺基琥珀酸盐、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸盐、C8-C44-酰基谷氨酸盐、C8-C44-脂肪酸羟乙基磺酸酯、C9-C44-脂肪酸甲基牛磺酸盐、C8-C44-脂肪酸肌氨酸盐。
10.权利要求1-9中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，它是一种Mg-Al双氢氧化物，其具有Mg∶Al摩尔比为1,000∶1-1∶1,000，含有0.1-30wt％癸二酸和/或0.1-75wt％硬脂酸作为有机阴离子；和在每种情况下基于Mg-Al双氢氧化物的重量，含有1-150wt％褐煤酸蜡、部分酯化的褐煤酸蜡、羟基硬脂酸酯蜡、芥酸酰胺蜡、二十二烷酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、部分水解的褐煤酸酯蜡、氧化或通过接枝而变为极性的聚烯烃蜡，或如下物质的Zn、Pb、Sn、TiO、ZrO、Mg、Ca、Sr、Ba或Al盐：饱和或不饱和C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-磷酸酯，酸蜡、部分酯化的酸蜡、部分水解的酯蜡或氧化的PE蜡作为疏水性化合物。
11.权利要求1-10中至少一项的层状金属氢氧化物的疏水化盐，它是一种镁-铝双氢氧化物-碳酸盐，其具有0.1-4wt％碳酸根，Mg对Al的摩尔比为5∶1-1∶5，含有0.1-20wt％的癸二酸的单或二阴离子和/或0.1-50wt％硬脂酸；和在每种情况下基于Mg-Al双氢氧化物-碳酸盐的重量计，含有2-100wt％一种或多种选自如下的蜡：褐煤酸蜡、褐煤酸酯蜡、部分水解的褐煤酸酯蜡、羟基硬脂酸酯蜡、芥酸酰胺蜡、二十二烷酸酰胺蜡、巴西棕榈蜡、氧化或接枝的聚烯烃蜡，或硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、十二烷基硫酸或椰油烷基磺酸的Mg、Ca、Zn、Al或ZrO盐。
12.制备权利要求1-11中一项或多项的层状金属氢氧化物的疏水化盐的方法，其特征在于在强烈的充分混合下，向在含水、含水-有机或有机分散体中的层状金属氢氧化物盐中加入基于金属氢氧化物盐计数量为0.2-200wt％，优选1-200wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物，该层状金属氢氧化物盐包含三价、二价和非必要的单价金属阳离子和权利要求1的通式(I)的一种或多种有机阴离子A，和非必要地脱除液体介质，和将产物干燥和作为粉末形式分离。
13.制备权利要求1-11中一项或多项的层状金属氢氧化物的疏水化盐的方法，其特征在于在基于金属氢氧化物盐计为0.2-200wt％，优选1-200wt％的一种或多种选自蜡和金属皂的疏水性化合物存在下，在含水、含水-有机或有机分散体中，在强烈的充分混合下，将层状金属氢氧化物与权利要求1的通式(I)的一种或多种有机阴离子A反应，该层状金属氢氧化物包含三价、二价和非必要的单价金属阳离子，和非必要地脱除液体介质，将产物干燥和作为粉末形式分离。
14.权利要求12或13的方法，其特征在于在含水、含水-有机或有机分散体中通过沉淀得到金属皂。
15.权利要求13或14的方法，其特征在于将疏水性化合物在20-200℃的温度下作为溶液或含水分散体形式加入。
16.权利要求1-12中一项或多项的层状金属氢氧化物的疏水化盐作为电子照相调色剂和显影剂、粉末涂料、驻极体材料、电子油墨、电子纸中和静电分离操作中的电荷控制剂的用途。
17.权利要求1-12中一项或多项的层状金属氢氧化物的疏水化盐作为电子照相调色剂和显影剂中的外部添加剂用于控制粉末调色剂的自由流动性和电荷，和作为防背面沾脏剂的用途。
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