BRPI0511971B1

BRPI0511971B1 - sais hidrófobos de hidróxidos de metais em camadas, seus processos de produção, e seus usos

Info

Publication number: BRPI0511971B1
Application number: BRPI0511971A
Authority: BR
Inventors: Michel Eduard
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland Gmbh
Priority date: 2004-06-11
Filing date: 2005-05-06
Publication date: 2017-06-06
Also published as: EP1758958B1; DE102004028493A1; DE502005003851D1; WO2005121258A1; CN101048467A; EP1758958A1; JP4810535B2; KR20070032678A; CN101048467B; BRPI0511971A; JP2008501614A; CA2569882A1; ES2303681T3; US7923189B2; US20080070139A1

Abstract

sais hidrófobos de hidróxidos de metais em camadas. a presente invenção refere-se a sais hidrófobos de hidróxidos de metais em camadas, que podem ser obtidos pelo fato, de se acrescentar a um sal de hidróxido de metal em camadas, o qual contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes e um ou mais ânions orgânicos a da fórmula (i) x-r-y (i), na qual x representa hidrogênio, hidróxi, carbóxi, sulfato ou sulfo; y representa carbóxi, sulfato ou sulfo e r representa um radical alifático, cicloalifático, heterocicloalifático, olefínico, cicloolefínico, heterocicloolefínico, aromático, heteroaromático, aralifático ou heteroaralifático com 2 até 50 átomos de carbono, no qual podem estar contidos um ou mais substituintes do grupo hidróxi, amina, halogênio, c~ 1~-c~ 22~-alquila, c~ 1~ c~ 22~-alcóxi, c~ 1~-c~ 22~-alquileno-(co)-o-(ch~ 2~ch~ 2~o)~ 0-50~-alquila, c~ 1~-c~ 22~-alquileno-(co)-o-(ch~ 2~ch~ 2~o)~ 0-50~-halogenoalquila, carbóxi, sulfo, nitro ou ciano, em dispersão com intensa mistura, um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais em uma quantidade de 0,2 até 200 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal e remover eventualmente o meio líquido, secar e isolar como pó. os compostos de acordo com a invenção são utilizados como agentes de controle de carga, especialmente na eletrofotografia.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SAIS HIDRÓFOBOS DE HIDRÓXIDOS DE METAIS EM CAMADAS, SEUS PROCESSOS DE PRODUÇÃO, E SEUS USOS".

[001] A presente invenção refere-se a agentes de controle de carga no sentido de um componente, que influencia seletivamente o poder de carga eletrostático em uma matriz.

[002] Em processos de desenho eletrofotográfico, produz-se uma "imagem de carga latente" sobre um fotocondutor. Essa "imagem de carga latente" é revelada pela aplicação de um tonalizador carregado eletrostaticamente, que em seguida, é transferido, por exemplo, para papel, têxteis, folhas ou material plástico e fixado, por exemplo, por meio de pressão, irradiação, calor ou ação de solventes. Tonalizado-res típicos são tonalizadores em pó de um ou dois componentes (também mencionados reveladores de um ou dois componentes), além disso, ainda são usados outros tonalizadores especiais, tais como por exemplo, tonalizadores magnéticos, tonalizadores líquidos ou tonalizadores de polimerização. Por tonalizadores de polimerização entendem-se aqueles tonalizadores, que se formam, por exemplo, por meio de polimerização por suspensão (condensação) ou polimerização por emulsão e levam a melhores características de partículas do tonalizador. Além disso, também são entendidos aqueles tonalizadores, que são produzidos em dispersões não aquosas.

[003] Uma medida para a qualidade do tonalizador é sua carga específica g/m (carga por unidade de massa). Além do sinal e altura da carga eletrostática, a rápida obtenção da altura de carga desejada, a constância dessa carga durante um período de ativação mais longo, bem como a insensibilidade do tonalizador contra influências climáticas, tais como temperatura e umidade atmosférica, são um importante critério de qualidade. Tanto tonalizadores carregáveis positivamente, quanto também negativamente, podem ser usados em copiadoras e impressoras a laser em função do tipo de processo e aparelho.

[004] Para obter tonalizadores ou reveladores eletrofotográficos com carga ou positiva ou negativa, acrescentam-se freqüentemente agentes de controle de carga.

[005] Já que adesivos de tonalizadores apresentam muitas vezes uma forte dependência da carga do tempo de ativação, o objeto de um agente de controle de carga, por um lado, é ajustar o sinal e nível de carga do tonalizador e por outro lado, agir contra o impulso de carga do adesivo do tonalizador e providenciar a constância de carga do tonalizador. Além disso, para a prática é importante, que os agentes de controle de carga possuam uma termoestabilidade satisfatória e uma boa dispergibilidade. Temperaturas de incorporação típicas para agentes de controle de carga nas resinas dos tonalizadores quando são usados amassadores ou extrusores, encontram-se entre 100°C e 200°C. Em relação a isso, uma termoestabilidade de 200°C é muito vantajosa. Também é importante, que a termoestabilidade seja assegurada durante um período mais longo (cerca de 30 minutos) e em diversos sistemas adesivos.

[006] Para uma boa dispergibilidade é vantajoso, que o agente de controle de carga não apresente características cerosas, nenhuma pe-gajosidade e um ponto de fusão ou amolecimento de > 150°C, menor, > 200°C. A pegajosidade leva freqüentemente a problemas na dosagem da formulação do tonalizador e baixos pontos de fusão ou amolecimento podem levar a que na dispersão não seja obtida uma distribuição homogênea, pois o material junta-se ao material de suporte em forma de gotas.

[007] Adesivos de tonalizadores típicos são resinas epóxido de polimerização, de poliadição e de policondensação, tais como estireno, acrilato de estireno, estirenobutadieno, acrilato, poliéster, fenol, bem como copolímeros de cicloolefina, isolados ou em combinação, que ainda podem conter outras substâncias constitutivas, por exemplo, agentes de tingimento, tais como corantes e pigmentos, ceras ou agentes auxiliares de escoamento ou podem ser acrescentados posteriormente, tais como ácidos silícicos altamente dispersos.

[008] Agentes de controle de carga também podem ser usados para aperfeiçoar a carga eletrostática de pós e lacas, especialmente em lacas em pó atomizadas triboeletricamente ou eletrocineticamente, tais como são aplicadas para o revestimento superficial de objetos de, por exemplo, metal, madeira, material plástico, vidro, cerâmica, betão, material têxtil, papel ou borracha.

[009] Como resinas de lacas em pó utilizam-se tipicamente resinas epóxido, resinas de poliéster contendo grupos carboxila e hidroxi-la, resinas de poliuretano e acrila junto com os endurecedores usuais. Também podem ser usadas combinações de resinas. Desse modo, por exemplo, empregam-se freqüentemente resinas epóxido em combinação com resinas de poliéster contendo grupos carboxila e hidroxi-la.

[0010] Além disso, foi verificado, que agentes de controle de carga podem aperfeiçoar essencialmente o poder de estabilidade da carga de materiais de eletreto, especialmente fibras de eletreto (DE-A-43 21 289). Materiais de eletreto típicos baseiam-se em poliolefinas, poliole-finas halogenadas, poliacrilatos, poliacrilnitrilas, poliestirenos ou polímeros de flúor, tais como por exemplo, polietileno, polipropileno, polite-trafluoretileno e etileno perfluorado e propileno ou à base de poliéste-res, policarbonatos, poliamidas, poliimidas, polietercetonas, à base de sulfetos de poliarileno, especialmente sulfetos de polifenileno, à base de poliacetais, ésteres de celulose, tereftalatos de polialquileno, bem como misturas dos mesmos. Materiais de eletreto, especialmente fibras de eletreto, podem ser usados, por exemplo, para a filtração finíssima de pó. Os materiais de eletreto podem obter sua carga através de carregamento corona ou tribo.

[0011] Além disso, os agentes de controle de carga podem ser empregados em processos de separação eletrostáticos, especialmente em processos de separação de polímeros. Sem agentes de controle de carga, o "Low Density Polyethylen (LDPE)" e o "High Density Polyethylen" (HDPE) carregam-se similarmente de modo mais amplo possível por fricção elétrica. Após a adição dos agentes de controle de carga, o LDPE carrega-se positivamente e o HDPE fortemente negativo e desse modo podem ser bem separados. Além da aplicação externa dos agentes de controle de carga, também é possível uma incorporação dos mesmos no polímero, por exemplo, para deslocar um polímero dentro da série eletromotriz triboelétrica e obter um efeito de separação correspondente. Dessa maneira, outros polímeros tais como por exemplo, polipropileno (PP) e/ou tereftalato de polietileno (PET) e/ou cloreto de polivinila (PVC) também podem ser separados uns dos outros.

[0012] Minerais salinos também podem ser separados, caso eles tenham sido acrescidos antes de um agente (condicionamento superficial), que aperfeiçoa a carga eletrostática específica do substrato.

[0013] Além disso, os agentes de controle de carga são empregados como "Electroconductivity Providing Agents" (ECPA) em tintas para a impressão de jato de tinta, bem como para "electronic inks" ou "electronic paper".

[0014] Na US-A-5.288.581 utilizam-se determinadas hidrotalcitas como aditivos controladores de carga.

[0015] Na JP 10-090 941 descreve-se o uso de uma hidrotalcita tornada hidrófoba por meio de ácidos graxos, como aditivo externo em combinação com um agente de controla de carga positivo. Neste caso, o aditivo serve para aperfeiçoar a capacidade de escoamento do tona-lizador. No WO 2004/019.137 A1 são usados sais de hidróxidos duplos em camadas como agentes de controle de carga.

[0016] O objeto da presente invenção foi desenvolver agentes de controle de carga eficazes e ecotoxicologicamente compatíveis, que apresentam uma elevada carga rápida e elevada estabilidade à carga, bem como além disso, mostram apenas uma baixa sensibilidade comparadas com diversas condições de umidade atmosférica, especialmente altas umidades atmosféricas. Além disso, eles devem ser muito bem dispersíveis e indecompostos em diversos adesivos de tonaliza-dores em linha com o uso padrão, tais como poliésteres, acrilatos de poliestireno ou resinas de poliestirenobutadieno/epóxido, bem como copolímeros de cicloolefina. Além disso, seu efeito deveria ser amplamente independente da combinação resina/veículo, para abrir uma vasta aplicação. Do mesmo modo, eles deveríam ser bem dispersíveis e indecompostos em adesivos de laca em pó e materiais de eletreto usuais, tais como por exemplo, poliésteres (PES), epóxido, PES-epoxihibrida, poliuretano, sistemas de acrila, bem como polipropilenos.

[0017] Com relação a sua eficiência eletrostática, os agentes de controle de carga já deveríam ser eficazes na menor concentração possível (1 % ou menor) e não perder essa eficácia em contato com negro de fumo ou outros agentes de tingimento. Dos agentes de tingi-mento, sabe-se que eles podem influenciar parcialmente de forma permanente a carga triboelétrica de tonalizadores.

[0018] Surpreendentemente, verificou-se então, que os sais hidró-fobos de hidróxidos de metais em camadas descritos a seguir, satisfazem as exigência acima.

[0019] Por conseguinte, o objeto da presente invenção é um sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas, que pode ser obtido pelo fato, de se acrescentar a um sal de hidróxido de metal em camadas, o qual contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes e um ou mais ânions orgânicos A da fórmula (I) X-R-Y (I), na qual [0020] X representa hidrogênio, hidróxi, carbóxi, sulfato ou sulfo;

[0021] Y representa carbóxi, sulfato ou sulfo e [0022] R representa um radical alifático, cicloalifático, heterocicloa-lifático, olefínico, cicloolefínico, heterocicloolefínico, aromático, hetero-aromático, aralifático ou heteroaralifático com 2 até 50 átomos de carbono, especialmente 2 até 44 átomos de carbono, de modo particularmente preferido, 2 até 32 átomos de carbono, no qual podem estar contidos um ou mais, preferentemente 1, 2, 3 ou 4 substituintes do grupo hidróxi, amino, halogênio, Ci-C22-alquila, C-i-C22-alcóxi , C1-C22-alquileno-(CO)-O-(CH2CH2O)0_50-alquila, CrC22-alquileno-(CO)-0-(CH2CH20)o_50-halogenoalquila, carbóxi, sulfo, nitro ou ciano, [0023] em dispersão com intensa mistura, um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais em uma quantidade de 0,2 até 200 % em peso, por exemplo, 1 até 200 % em peso, preferentemente 1,5 até 150 % em peso, de modo particularmente preferido, 2 até 100 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal e remover eventualmente o meio líquido, secar e isolar como pó.

[0024] Os sais de acordo com a invenção, são caracterizados pelo fato de que o hidróxido de metal é um hidróxido múltiplo, no qual a proporção molar dos cátions de metais bivalentes para os cátions de metais trivalentes encontra-se entre 1000 e 0,001, especialmente entre 100 e 0,01 e o hidróxido também pode apresentar-se em uma forma secada ou calcinada pela dissociação da água como óxido-hidróxido misto ou como óxido.

[0025] Os sais de acordo com a invenção, também podem conter moléculas de água como água de cristalização ou intercalados entre camadas individuais, bem como consistir em formas do hidróxido/óxido de metal produzidas hidrotermalmente e tratadas de acordo com a in- venção. Como íons de metais monovalentes tomam-se em consideração especialmente Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Cu+ ou Ag+. Como cátions de metais bivalentes tomam-se em consideração, especialmente Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Fe2+, Cu2+ ou Mn2+. Como cátions de metais trivalentes tomam-se em consideração, especialmente Al3+, Fe3+, Co3+, Mn3+, Cr3+, Sc3+, bem como B3+. De modo particular, preferem-se sais de hidróxido duplo, que contêm Mg2+ e Al3+, especialmente na proporção molar de 100:1 até 1:100.

[0026] O sal de hidróxido de metal em camadas corresponde pre-ferentemente à fórmula (2) [M(l)y1M(ll)y2M(ill)x(0H)2]A(x/z).nH20 (2), na qual vale: 0<x<1; 0<y2<1 e y2 <(1-x); y1=2-2x-2y2;

[0027] z é a carga negativa de um ânion A ou a carga negativa média em vários ânion, [0028] n é um número de 0 a 20, M(l) representa um ou mais cátions de metais monovalentes, M(ll) representa um ou mais cátions de metais bivalentes, M(lll) representa um ou mais cátions de metais trivalentes e A é definido tal como acima.

[0029] A pode ser um ânion orgânico carregado uma ou mais vezes da fórmula (I). A quantidade dos ânions A é determinada pela es-tequiometria das cargas positivas e negativas no sal de hidróxido/óxido de modo tal, que a soma de todas as cargas resulta em zero. Também é possível, que uma parte, por exemplo, 5 até 95 % em mol, preferen-temente 10 até 90 % em mol, especialmente 20 até 80 % em mol, dos ânions da fórmula (I), sejam substituídos por outros ânions, tais como por exemplo, ânions inorgânicos, tais como halogeneto, hidrogenocar-bonato, carbonato, sulfato, nitrato, fosfato ou borato ou acetato.

[0030] Como ânions orgânicos A tomam-se em consideração pre-ferentemente aqueles do grupo do ácido benzílico, ácido salicílico, ácido benzóico, ácidos naftalenodissulfônicos, por exemplo, ácido nafta-leno-1,5-dissulfônico, ácidos naftalenodicarboxílicos, ácidos hidroxinaf-tóicos, por exemplo, ácido 1-hidróxi-2-naftóico, ácido 2-hidróxi-1-naftóico, ácido 3-hidróxi-2-naftóico, ácido lático, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido behênico, ácido erúcico, ácido octanodicarboxílico, ácido decanodicarboxílico (ácido sebácico), ácido dodecanodicarboxí-lico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido octadecanodicarboxílico, ácido naftalenotetracarboxílico, mo-noéster (C6-C2o)-alquílico de ácido sulfossuccínico, monoéster (C6-C2o)-fluoralquílico de ácido sulfossuccínico.

[0031] No sentido da presente invenção, tomam-se em consideração como ceras, as ceras de ácidos, por exemplo, ceras de ácido Montana ou ceras de ácido Montana parcialmente esterificadas ou parcialmente saponificadas, ceras de ésteres, por exemplo, ceras de éster de ácido hidroxiesteárico, ceras de éster de ácido Montana ou ceras de éster de ácido Montana parcialmente hidrolisadas, ceras de amida, por exemplo, ceras de amida de ácido Ci8-C44-graxo, ceras de carnaúba, ceras de poliolefina, por exemplo, ceras de polietileno ou polipropileno, ceras de degradação de poliolefina, ceras de PE, PP ou parafina, ceras de PP modificadas por meio de enxerto com outros monômero, tais como por exemplo, silanos, derivados de ácido acrílico, derivados de ácido metacrílico, anidrido de ácido maléico ou esti-reno, ceras de poliolefina-metaloceno, bem como ceras de parafina.

[0032] Para as ceras citadas é característico um ponto de fusão ou de gotejamento relativamente preciso de 40-200°C, acima do ponto de gotejamento de uma consistência de viscosidade relativamente baixa com viscosidades em uma faixa de 5-5000 mPas, uma estrutura grossa até cristalina fina, um peso molecular de 250-20000 g/mol (média numérica Nm), capacidade de polimento sob leve pressão, índices de acidez relativamente baixos de 0-200 mg de KOH/g, bem como uma hidrossolubilidade extremamente baixa, também acima do ponto de gotejamento ou de fusão e condições de pH simultaneamente alcalinas.

[0033] Sabões de metais são sais de íons de metais polivalentes, isto é, bi-, tri- ou tetravalentes com um componente ácido do grupo dos ácidos C7-C43-carboxílicos lineares ou ramificados, saturados ou insa-turados, C8-C44-sulfonatos, C8-C44-sulfatos, sulfatos de éteres C8-C44-alquílicos, sulfatos de C8-C44-alquilaminoéter, C8-C44-aralquilsulfonatos (em que arila representa C6-C-|2 e alquila, CrC32), sulfossuccinatos de éter C8-C44-alquílico, sulfossuccinamatos de C8-C44-N-alquila, C8-C44-acilglutamatos, isetionatos de ácido C8-C44-graxo, metiltauridas de ácido C8-C44-graxo, sarcosídeos de ácido C8-C44-graxo, C8-C44-fosfatos, ceras de ácidos, ceras de ácidos parcialmente esterificadas, ceras de ésteres parcialmente hidrolisados ou ceras de PE ou de parafina oxidadas, especialmente estearatos, behenatos, erucatos, palmitatos, oleatos, linoleatos, resinatos, lauratos, miristatos, naftenatos, talatos, dodecilsulfatos, alquilsulfonatos secundários, dodecilbenzenossulfona-tos de Al, Ba, Sr, Ca, Fe, Co, Cu, Mg, Mn, Ni, Pb, ZrO, TiO e Zn, e N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfossuccinamatos.

[0034] Preferem-se os sais de hidróxido duplo hidrófobos com uma proporção molar Mg:AI de 1000:1 até 1:1000, com 0,1 até 30 % em peso, de ácido sebácico e/ou 0,1 até 75 % em peso, de ácido esteári-co como ânion orgânico e 0,5 até 150 % em peso, por exemplo, 1 até 150 % em peso, em cada caso em relação ao peso total do sal de hidróxido duplo de Mg-AI, ceras de ácido Montana, ceras de ácido Montana parcialmente esterificadas, ceras de éster de ácido hidroxiesteári- co, ceras de amida de ácido erúcico, ceras de amida de ácido behêni-co, ceras de carnaúba, ceras de éster de ácido Montana, ceras de és-ter de ácido Montana parcialmente hidrolisadas, ceras de poliolefina oxidadas ou tornadas polares mediante enxerto, ceras de parafina oxidadas ou sais de metais bi- ou trivalentes, especialmente sais de Zn, Pb, Sn, TiO, ZrO, Mg, Ca, Sr, Ba, Al de ácidos C7-C43-carboxílicos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, C8-C44-sulfonatos, C8-C44-sulfatos, sulfatos de éter C8-C44-alquílico, C8-C44- alquilamidoétersulfato, C8-C44-aralquilsulfonatos (em que arila representa C6-Ci2 e alquila, CrC32), sulfossuccinatos de éter C8-C44-alquílico, sulfossuccinamatos de C8-C44-N-alquila, C8-C44- acilglutamatos, isetionatos de ácido C8-C44-graxo, metiltauridas de ácido C8-C44-graxo, sarcosídeos de ácido C8-C44-graxo, C8-C44-fosfatos, ceras de ácidos, ceras de ácidos parcialmente esterificados, ceras de ésteres parcialmente hidrolisados ou ceras de PE ou parafina oxidadas como composto hidrófobo.

[0035] Carbonatos de hidróxido duplo de magnésio-alumínio com 0,1 até 4 % em peso, de carbonato, com uma proporção molar de Mg para Al de 5:1, eventualmente na forma hidrotérmica ou calcinada, que contêm 0,1 até 20 % em peso, de mono- ou diânions do ácido sebáci-co e/ou 0,1 até 50 % em peso, de ácido esteárico, bem como 1 até 100 % em peso, por exemplo, 2 até 100 % em peso, em cada caso em relação ao peso total do carbonato de hidróxido duplo de Mg-AI, uma ou mais ceras do grupo das ceras de ácido Montana, ceras de éster de ácido Montana, ceras de éster de ácido Montana parcialmente hidrolisadas, ceras de éster de ácido hidroxiesteárico, ceras de amida de ácido erúcico, ceras de amida de ácido behênico, cera de carnaúba, ceras de poliolefina oxidadas ou enxertadas, ceras de parafina oxidadas ou dos sais de metais bi- ou trivalentes de ácidos C7-C43-carboxílicos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, C8-C44- sulfonatos, C8-C44-sulfatos, sulfatos de éter C8-C44-alquílico, C8-C44-alquilamidoétersulfatos, C7-C44-aralquilsulfonatos (em que arila representa C6-Ci2 e alquila, C1-C32), sulfossuccinatos de éter C8-C44-alquílico, C8-C44-N-alquilsulfossuccinamatos, C8-C44-acilglutamatos, isetionatos de ácido C8-C44-graxo, metiltauridas de ácido C8-C44-graxo, sarcosídeos de ácido C8-C44-graxo, C8-C44-fosfatos, especialmente sais de Mg, Ca, Zn, Al, ZrO do ácido esteárico, ácido aráquico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido behênico, ácido erúcico, dodecilsulfato, Ci0-C2o-alquilsulfonatos secundários, dodecilbenzenos-sulfonato ou N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfossucinamato são de particular interesse.

[0036] Os próprios sais de hidróxido de metal em camadas, como também os compostos descritos de acordo com a invenção, podem ser produzidos ou através de reação direta de hidróxidos/óxidos de metais calcinados, não calcinados ou produzidos hidrotermicamente com os ácidos orgânicos correspondentes ou seus sais de acordo com a fórmula (I), bem como com as ceras ou sabões de metais aquecimento em um agregado de mistura, tal como por exemplo, em uma amassa dora, extrusor, dissolvedor, um moinho de pérolas, um misturador de Henschel ou um moinho. Além disso, a própria produção dos sais de hidróxido de metal em camadas também é possível através da reação de sais dos cátions de metais formadores de hidróxido/óxido de metais, tais como por exemplo, cloreto de magnésio e cloreto de alumínio, em solução alcalina aquosa com presença simultânea do ácido ou do sal pelo menos de um dos ânions A orgânicos e eventualmente em seguida, estágio de isolamento intermediário.

[0037] Produtos de partida para sais dos hidróxidos/óxidos de metais no sentido da presente invenção, são por exemplo, hidrotalcitas, que na maioria das vezes podem ser obtidas comercialmente e contêm um ânion inorgânico, na maioria, carbonato. Hidrotalcitas como tais, são descritas por exemplo, na DE-A-40 10 606 e na DE-A-40 34 305.

[0038] Sabe-se, que é possível acrescentar maiores quantidades de cera ao adesivo de um tonalizador eletrofotográfico, por exemplo, 3 até 5 % em peso, em relação ao peso do adesivo, por exemplo, para poder separar o tonalizador no processo de fotocópias mais facilmente do fotocondutor ("cold anti-offset") ou dos rolos fixadores ("hot anti-offset") ou também para diminuir o ponto de transição vítreo do adesivo polímero. No entanto, o objeto de acordo com a invenção, não é resolvido pela adição externa de cera. Somente através do tratamento do sal de hidróxido de metal em camadas de acordo com a invenção, consegue-se uma hidrofobação do agente de controle de carga de maneira a se obter as características de controle de carga desejadas e torná-las insensíveis contra influências do meio ambiente, especialmente contra maior umidade atmosférica.

[0039] Presume-se, que o composto hidrófobo, isto é, a cera ou os sabões de metal, é intercalado entre os íons orgânicos do hidróxido de metal e/ou adsorvido na superfície do sal de hidróxido de metal em camadas.

[0040] O objeto da invenção é também um processo para a produção dos sais de hidróxidos de metais hidrófobos em camadas, no qual acrescenta-se ao sal de hidróxidos de metais em camadas, que contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monova-lentes e um ou mais ânions A orgânicos da fórmula (I), tal como descrito acima, em dispersão aquosa, orgânica-aquosa ou orgânica sob intensa mistura, um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras ou dos sabões de metais, em uma quantidade de 0,2 até 200 % em peso, por exemplo, 1 até 200 % em peso, preferentemente 1,5 até 150 % em peso, de modo particularmente preferido, 2 até 100 % em peso, especialmente 3 até 75 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal e eventualmente remove-se o meio líquido, seca-se e isola-se como pó.

[0041] O composto hidrófobo também pode ser adicionado antes e/ou durante a reação do hidróxido de metal em camadas, com o ou os ânions A orgânicos.

[0042] O objeto da invenção é também um processo para a produção dos sais de hidróxidos de metais hidrófobos em camadas, no qual reage-se um hidróxido de metal em camadas, que contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes, na presença de 0,2 até 200 % em peso, por exemplo, 1 até 200 % em peso, preferentemente 1,5 até 150 % em peso, de modo particularmente preferido, 2 até 100 % em peso, especialmente 3 até 75 % em peso, em relação ao sal de hidróxidos de metais, de um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais, em dispersão aquo-sa, orgânica-aquosa ou orgânica sob intensa mistura, com um ou mais ânions orgânicos da fórmula (I), tal como descrito acima e eventualmente remove-se o meio líquido, seca-se e isola-se como pó.

[0043] Os sais dos hidróxidos/óxidos de metais em camadas são produzidos preferencialmente em meio aquosa em um valor de pH de 0 até 14 e a uma temperatura entre 0 e 190°C, preferentemente com agitação e eventualmente também sob pressão. Eventualmente, a produção também pode ser efetuada com condições de autoclave, bem como a temperaturas entre 5 e 200°C, preferentemente entre 20 e 190°C, especialmente entre 30 e 180°C. A produção também pode ser efetuada em solventes orgânicos, tais como por exemplo, álcoois, és-teres, éteres ou cetonas, com as condições descritas, bem como em misturas de água e um ou mais solventes orgânicos na proporção desejada. Nesse caso, os ânions orgânicos podem ser empregados como sal, por exemplo, como sal de sódio ou potássio ou como ácido, em estado sólido, por exemplo, como pó ou granulado, em forma fun- dida ou dissolvida, por exemplo, em solução aquosa. Além disso, os ânions orgânicos A também podem ser empregados como halogene-tos de ácido, por exemplo, como cloretos de ácido, como anidridos de ácido, como azidas de ácido ou ésteres de ácido. Isso é especialmente válido para a produção em solventes orgânicos.

[0044] Preferencialmente, o composto hidrófobo é dissolvido em um solvente orgânico e acrescentado como solução a uma temperatura entre 20 até 200°C ou o composto hidrófobo é acrescentado como dispersão aquosa a uma temperatura entre 20 e 200°C. Aqui as dispersões aquosas também podem conter frações (até 40 % em peso) de solvente orgânico, por exemplo, álcool. Também é possível, acrescentar o composto dosadamente como pó ou lentamente em forma fundida, por exemplo, em um fino jato dentro de pelo menos 1 minuto, convenientemente, a uma temperatura entre 20 e 200°C. A adição do composto hidrófobo é efetuada com intensa mistura com a dispersão do hidróxido de metal, por exemplo, com intensa mistura com os agregados de agitação adequados, tal como ultraturrax ou agitador com hélices, com um moinho de pérolas ou também com auxílio de ultra-som. Para introduzir o composto em dispersão ou solução, é conveniente usar um ou mais agentes auxiliares de dispersão aniônicos, ca-tiônicos, bipolares ou não iônicos, de baixo peso molecular ou polímeros, tais como por exemplo, dietilaminoetanol (DEAE), alquilaminas, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alquilfosfatos, betaínas, sulfobetaínas, poli(vinilálcool-co-vinilacetato-co-vinilacetal) na mais diferente composição de monômeros, ácido poli(estireno-co-acrílico), ácidos graxos saturados ou insaturados, éter alquil- ou alquenil-poli(glicólico), éter poli(glicólico) de álcool graxo ou éter poli(glicoléter-bloco-propilenoglicólico) de álcool graxo, preferindo-se os agentes auxiliares de dispersão não iônicos. A fração do ou dos agentes auxiliares de dispersão em uma dispersão ou solução do composto hidrófobo pode perfazer 0,1 até 500 % em peso, preferentemente 0,1 até 50 % em peso, em relação à quantidade do composto hidrófobo. O tamanho médio das partículas (valor d50) na dispersão do composto hidrófobo encontra-se abaixo de 500 pm, preferentemente abaixo de 1 pm, de modo particularmente preferido, abaixo de 500 nm.

[0045] Com o emprego de sabões de metais, estes são preferentemente preparados imediatamente antes da adição com os hidróxidos de metais através de precipitação ou então, são produzidos somente após a adição com os sais de hidróxidos de metais em camadas através de precipitação na mistura de reação. Neste caso, o componente ácido, por exemplo, ácido esteárico, é dissolvido em água, em uma mistura de água-solvente ou na mistura de reação, sob ação de calor, eventualmente também através do ponto de fusão deste componente, com adição de lixívia, tal como por exemplo, hidróxido de sódio sólido ou aquoso, bem como eventualmente de um ou vários dos agentes auxiliares de dispersão descritos acima e em seguida, é precipitado mediante adição de uma solução aquosa do sal de metal, tal como por exemplo, de uma solução de sulfato de zinco, cloreto de zinco, hidróxido de zinco, cloreto de alumínio, sulfato de alumínio, hidróxido de alumínio ou cloreto de zirconila. Neste caso, a proporção molar das cargas do cátion de metal bi-, tri- ou tetravalente para aquela dos grupos ácidos do componente ácido dos sabões de metais pode ser entre 1:100 até 10:1, preferentemente entre 1:50 e 5:1, especialmente entre 1:10 e 3:1. Após a realização da união de todos os componentes e eventualmente ajuste do valor de pH para um valor entre 2 e 12, preferentemente 2 e 11, a mistura de reação é convenientemente separada da fase líquida através de um filtro, eventualmente sob pressão e ainda no estado aquecido, lavada livre de impurezas com água desioni-zada ou com uma mistura de água-solvente, por exemplo, com uma mistura de água-álcool, sendo que o processo de lavagem é controla- do por meio de condutibilidade e é ambicionada uma condutibilidade do filtrado de < 10 ms/cm, preferentemente < 1 ms/cm, em seguida, é secada, por exemplo, por meio de secagem com ar circulante, secagem a vácuo, secagem spin, secagem por atomização ou secagem com leito fluidizante e eventualmente secada para formar um pó.

[0046] Além disso, o objeto da invenção é o uso do sal de hidróxido de metal hidrófobo de acordo com a invenção, como agente de controle de carga em tonalizadores eletrofotográficos e reveladores, lacas em pó, materiais de eletreto, electronic ink (e-ink), electronic paper (e-paper) e em processos de separação eletrostáticos, bem como aditivo externo para controlar a capacidade de escoamento e a carga de tonalizadores em pó, bem como Anti-Offset-Agent.

[0047] Neste caso, os hidróxidos de metais de acordo com a invenção, são incorporados sozinhos ou em combinação uns com os outros ou com outros componentes mencionados a seguir, em uma concentração de 0,01 até 50 % em peso, preferentemente de 0,05 até 20 % em peso, de modo particularmente preferido, de 0,1 até 5,0 % em peso, em relação à mistura total, no adesivo do respectivo tonali-zador, revelador, laca em pó, material de eletreto ou do polímero a ser separado eletrostaticamente homogeneamente, por exemplo, mediante extrusão ou amassamento, moagem em moinho de pérolas ou com ultraturrax (agitador de alta velocidade). Com isso, os compostos empregados de acordo com a invenção, podem ser acrescentados como pós secos ou moídos, soluções coloidais, bolos prensados, misturas básicas, preparações, pastas preparadas, como compostos absorvidos em dispersão aquosa ou não aquosa em veículos adequados, tais como por exemplo, sílica-gel ou misturados com esses veículos, Ti02, Al203, negro de fumo. Do mesmo modo, os compostos usados de acordo com a invenção, também já podem ser acrescentados durante a produção dos respectivos adesivos, isto é, no decorrer de sua poli- merização, poliadição ou policondensação, bem como na produção de tonalizadores químicos, por exemplo, durante a polimerização por suspensão ou emulsão ou na agregação dos componentes emulsifica-dos às partículas de tonalizadores, bem como aos tonalizadores químicos à base de poliéster. As partículas de agentes controladores de carga, que após a dispersão se encontram no adesivo, deveríam ser menores do que 1 pm, preferentemente menores do que 0,5 pm, sendo vantajosa uma distribuição apertada do tamanho das partículas.

[0048] Os agentes de controle de carga de acordo com a invenção, também podem ser empregados na forma de dispersões aquo-sas, orgânicas-aquosas ou orgânicas de partículas pequenas. Os tamanhos das partículas (valores d50) encontram-se entre 20 nm e 1 pm, preferentemente entre 50 e 500 nm. São convenientes concentrações de agentes de controle de carga entre 0,01 e 50 % em peso, preferentemente entre 0,1 e 30 % em peso, em relação ao peso total da dispersão. No caso das dispersões aquosas ou orgânicas-aquosas, a água é empregada, de preferência, na forma de água destilada ou dessalinizada. No caso de dispersões orgânicas ou orgânicas-aquosas, também na produção dos compostos de acordo com a invenção, utilizam-se como meio orgânico um ou mais solventes orgânicos, preferentemente do grupo dos álcoois mono- ou polivalentes, seus éteres e ésteres, por exemplo, alcanóis, especialmente com 1 até 4 átomos de carbono, tais como por exemplo, metanol, etanol, propa-nol, isopropanol, butanol, iso-butanol; álcoois bi- ou trivalentes, especialmente com 2 até 6 átomos de carbono, por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glicerina, dietilenoglicol, dipropilenogli-col, trietilenoglicol, polietilenoglicol, tripropilenoglicol, polipropilenogli-col; éteres alquílicos inferiores de álcoois polivalentes, tais como por exemplo, éter etilenoglicolmonometílico ou etílico ou butílico, éter trieti- lenoglicolmonometílico ou etílico, cetonas e álcoois de cetonas, tais como por exemplo, acetona, metiletilcetona, dietilcetona, metilisobutil-cetona, metilpentilcetona, ciclopentanona, ciclohexanona, álcool diace-tônico; amidas, tais como por exemplo, dimetilformamida, dimetilace-tamida e N-metilpirrolidona. Para produzir dispersões estáveis, ainda podem ser adicionalmente utilizados agentes auxiliares de dispersão iônicos ou não iônicos, de baixo peso molecular ou polímeros, tais como por exemplo, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, polifosfatos, carbona-tos, carboxilatos, ácidos carboxílicos, silicatos, hidróxidos, sabões de metais, polímeros, tais como acrilatos, derivados de ácido graxo e compostos de glicosídeos. Além disso, as dispersões podem conter formadores de complexos de metal, tal como por exemplo, EDTA ou NTA. Além disso, as dispersões ainda podem conter outras substâncias aditivas usuais, tais como por exemplo, conservantes, biocidas, antioxidantes, desgaseificantes/desespumantes, bem como agentes para regular a viscosidade, por exemplo, álcool polivinílico, derivados de celulose ou resinas naturais ou artificiais hidrossolúveis e polímeros como formadores de filmes ou adesivos para aumentar a resistência à adesão e fricção. Como reguladores de pH utilizam-se bases e ácidos orgânicos ou inorgânicos. Bases orgânicas preferidas são aminas, tais como por exemplo, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dieti-laminoetanol (DEAE), Ν,Ν-dimetil-etanolamina, diisopropilamina, ami-nometilpropanol ou dimetilaminometilpropanol. Bases inorgânicas preferidas são hidróxido de sódio, de potássio, de lítio ou amoníaco. Outros componentes podem ser compostos hidrótropos, tais como por exemplo, formamida, uréia, tetrametiluréia, -caprolactama, etilenogli-col, dietilenoglicol, trietilenoglicol, polietilenoglicol, butilglicol, metilce-lossolve, glicerina, açúcar, N-metilpirrolidona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, tiodiglicol, benzenossulfonato de sódio, xilenossulfo-nato de Na, toluenossulfonato de Na, cumolsulfonato de Na, benzoato de Na, salicilato de Na ou butilmonoglicolsulfato de Na.

[0049] Os agentes de controle de carga usados de acordo com a invenção, também podem ser combinados com agentes de controle de carga de controle positivo ou negativo já conhecidos, para obter determinadas cargas, sendo que a concentração total dos agentes de controle de carga encontra-se convenientemente entre 0,01 e 50 % em peso, preferentemente entre 0,05 e 20 % em peso, de modo particularmente preferido, entre 0,1 e 5 % em peso, em relação ao peso total do tonalizador eletrofotográfico, revelador, pó ou laca em pó.

[0050] Como outros agentes de controle de carga tomam-se em consideração, por exemplo: trifenilmetanos; compostos de amônio e imônio, compostos de imínio; compostos de amônio fluorados e imônio fluorados; amidas de ácidos bis catiônicas; compostos de amônio polímeros; compostos de dialilamônio; derivados de arilsulfeto; derivados de fenol; compostos de fosfônio e compostos de fosfônio fluorados; calix(n)arenos, oligossacarídeos ligados em forma de anel (ciclodextri-nas) e seus derivados, especialmente derivados de éster bórico, complexos de interpolieletrólitos (IPECs); sais de poliésteres; compostos do complexo de metal, especialmente complexos de salicilato metal e complexos de salicilato não-metal, complexos de ácido hidroxicarboxí-lico-metal e complexos de ácido hidroxicarboxílico não-metal, benzimi-dazolonas; azinas, tiazinas ou oxazinas, que são citados como Colour Index como Pigments, Solvent Dyes, Basic Dyes ou Acid Dyes, bem como óxidos de metais altamente dispersos, tais como por exemplo, Si02, Ti02 ou Al203, que podem ser superficialmente modificados, por exemplo, com grupos carboxilato, amina, amônio.

[0051] Exemplos de agentes de controle de carga conhecidos são listados na WO 01/40878 A1.

[0052] Para produzir tonalizadores coloridos eletrofotográficos, também como jogo de tonalizador colorido de duas ou mais cores pre- to, ciano, amarelo, magenta, verde, laranja, vermelho e azul, são acrescentados agentes de tingimento, tais como pigmentos coloridos orgânicos, pigmentos ou corantes inorgânicos, usualmente na forma de pós, dispersões, bolos prensados, soluções ou misturas básicas.

[0053] Os pigmentos coloridos orgânicos podem ser do grupo dos azopigmentos ou pigmentos policíclicos ou cristais mistos (solid Solutions) desses pigmentos.

[0054] Pigmentos azuis e/ou verdes preferidos são ftalocianinas de cobre, tais como C.l. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, P. Blue 16 (ftalocianina sem metal) ou ftalocianinas com alumínio, níquel, ferro ou vanádio como átomo central, além disso, pigmentos de triaril-carbônio, tal como Pigment Blue 1, 2, 9, 10, 14, 60, 62, 68, 80, Pigment Green 1, 4, 7, 45; pigmentos laranja, tais como por exemplo, P.O. 5, 62, 36, 34, 13, 43, 71; pigmentos amarelos, tais como por exemplo, P.Y. 12, 13, 14, 17, 74, 83, 93, 97, 111, 122, 139, 151, 155, 180, 174, 175, 185, 188, 191, 213, 214, pigmentos vermelhos, tais como por exemplo, P.R. 48, 57, 122, 146, 147, 149, 150, 184, 185, 186, 202, 207, 209, 238, 254, 255, 269, 270, 272, pigmentos violeta, tais como P.V. 1, 19, negro de fumo, óxidos de ferro/manganês; além disso, cristais mistos de C.l. Pigment Violett 19 e C.l. Pigment Red 122.

[0055] Especialmente para aumentar o brilho, mas também para matizar a tonalidade, oferecem-se misturas com corantes orgânicos. Como tais mencionam-se preferentemente: [0056] corantes hidrossolúveis, tais como por exemplo, Direct, Reactive e Acid Dyes, bem como corantes hidrossolúveis, tais como por exemplo, Solvent Dyes, Disperse Dyes e Vat Dyes. Como exemplo são mencionados: C.l. Reactive Yellow 37, Acid Yellow 23, Reactive Red 23, 180, Acid Red 52, Reactive Blue 19, 21, Acid Blue 9, Direct Blue 199, Solvent Yellow 14, 16, 25, 56, 62, 64, 79, 81, 82, 83, 83:1, 93, 98, 133, 162, 174, Solvent Red 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 92, 109, 118, 119, 122, 124, 127, 135, 160, 195, 212, 215, Solvent Blue 44, 45, Solvent O range 41, 60, 63, Disperse Yellow 64, Vat Red 41, Solvent Black 45, 27.

[0057] Naturalmente, os tonalízadores e lacas em pó eletrofotográ- ficos de acordo com a invenção, também podem conter outras ceras acrescentadas, tal como citado acima, por exemplo, como "anti-offset-Agents".

[0058] Os compostos de acordo com a invenção, podem ser acrescentados isoladamente ou em combinação com "free-flow-agents", tais como por exemplo, ácidos silícicos altamente dispersos, óxidos de metais ou sabões de metais, também como aditivos externos, aos tonalízadores em pó prontos para aperfeiçoar o escoamento, para aperfeiçoar as características de adesão e para o ajuste eletros-tátíco fino.

[0059] O objeto da presente invenção é também um tonalízador, pó ou laca em pó eletrofotográfico, contendo 30 até 99,99 % em peso, preferentemente 40 até 99,5 % em peso, de um adesivo usual, por exemplo, uma resina de estireno, estirenoacrilato, estirenobutadieno, acrilato, uretano, acrila, poliéster ou epóxido ou uma combinação dos dois últimos, 0,01 até 50 % em peso, preferentemente 0,05 até 20 % em peso, de modo particularmente preferido, 0,1 até 5 % em peso, pelo menos de um hidróxido de metal salino hídrófobo e eventual mente 0,001 até 50 % em peso, preferentemente 0,05 até 20 % em peso, de um agente de tingimento, em cada caso em relação ao peso total do tonalizador, pó ou laca em pó eletrofotográfico.

[0060] Nos seguintes exemplos, os porcentos significam % em peso.

Exemplo de preparação 1 [0061] 30 g de um carbonato de hidróxido de Mg-Al preparado por meio hidrotermal (Mg0:AI203=61:39 % em peso, Pural MG 61 HT, Fa.

Sasol, Alemanha) são dispersos em 100 ml de água desionizada por 30 minutos a 60°C por meio de agitação. Depois são acrescentados 4,5 g de ácido sebácico pulverizado e por meio de uma solução de hidróxido de sódio a 10 %» a mistura é ajustada para um valor de pH de cerca de 8. Depois de um período de reação de 2 horas, acrescentam-se 60 g de uma dispersão de cera de ácido Monta na aquosa a 10 %, que foi preparada mediante adição de 10 partes de cera de ácido Montaria fundida (Licowax S, Fa. Clariant, índice de acidez de 127-160 mg de KGH/g, ponto de gotejamento 79-85°C) em uma solução aquosa aquecida a cerca de 70°C, constando de 2 partes de ácido oléico, 4 partes de dietilaminoetanol (DEAE) e 84 partes de água desionizada. A mistura de reação ainda é agitada por 1 hora a 85°C, em seguida, resfriada a cerca de 50°C, depois a suspensão é filtrada, lavada várias vezes com água desionizada e em seguida, secada no vácuo a 60-80°C.

[0062] Rendimento: 36,8 g de pó branco.

Caracterização: aparência: pó branco DSC: nenhuma decomposição reconhecível até 400°C pH: 7,9 condutibílídade: 90 ps/cm umidade residual: 1,6 % tanô (1 kHz): 0,5 Ω cm: 3 x 109 [0063] solubilidades: < 1 g/l (20°C) em água, etanol, acetona, di-metilsulfóxido, n-hexano [0064] distribuição do tamanho de partículas: d50 = 8 pm, d95 = 18 pm (d(fração de luz a laser) [0065] tamanho médio das partículas após dispersão em éter dietí-lico: cerca de 200 nm (microscopia eletrônica de transmissão) Exemplo de preparação 2 [0066] 30 g de um carbonato de hidróxido de Mg-Al preparado por meio hidrotermal (Mg0:AI203= 70:30 % em peso, 0,1 até 3 % em peso, de carbonato, Pural MG 70 HT, Fa. Sasol, Alemanha) são dispersos em 100 ml de água desíonízada por 30 minutos a 60°C por meio de agitação. Depois, são acrescentados 3,0 g de ácido sebácico pulverizado e a mistura é ajustada por meio de uma solução de hidróxido de sódio a 10 % para um valor de pH de cerca de 8-9. Depois de um período de agitação de uma hora, acrescentam-se 90 g de uma dispersão de cera de éster de ácido Monta na aquosa a 10 %, que foi preparada através da adição de 10 partes de cera de éster de ácido Montana fundida (Licowax F, Fa. Clariant, índice de acidez de 6-10 mg de KGH/g, ponto de gotejamento 75-81 °C) em uma solução aquosa aquecida a cerca de 95°C, constando de 0,7 parte de uma solução de KOH-etilenoglicol a 21 %, 3 partes de uma solução de álcool políviní-lico a 10 % (Mowiol 4-88, Fa, Kuraray, Alemanha) e 86,3 partes de água desionizada. Depois, são acrescentados mais 3,0 g de ácido sebácico pulverizado e por meio de uma solução de hidróxido de sódio a 10 % a mistura é ulteriormente ajustada para um valor de pH de cerca de 8-9.

[0067] A mistura de reação ainda é agitada por uma hora a 80°C, em seguida, resfriada para cerca de 50°G, depois a suspensão é filtrada, lavada várias vezes com água desionizada e em seguida, secada no vácuo a 60-80°C.

[0068] Rendimento: 39,7 g de pó branco.

Exemplo de preparação 3 [0069] 25 g de um carbonato de hidróxido de Mg-AI {MgO:AI203= 70:30% em peso, teor de carbonato cerca de 4% em peso, Pural MG 70 C, Fa, Sasol, Alemanha) são dispersos em 100 ml de água desionizada por 30 minutos a 60°C por meio de agitação. Depois, são acres- centados 4,5 g de ácido sebácico pulverizado e a mistura é ajustada por meio de uma solução de hidróxido de sódio a 10 % para um valor de pH de cerca de 8-9. Depois de um período de agitação de uma hora, acrescenta-se uma dispersão aquosa de alumínío-estearato, que foi preparada através da dissolução de 5 partes de ácido esteárico, 95 partes de água desionizada, 1,8 parte de hidróxido de sódio, 8 partes de íso-propanol e 0,5 parte de éter poliglicólico de álcool coco-graxo (Genapol C 050, Fa. Clariant, Alemanha) a 80°C, em seguida, precipitação à mesma temperatura com uma solução de 6,0 partes de AI2(S04)3.18H20 em 50 partes de água desionizada e ajuste da suspensão precipitada para um valor de pH de 8-9. Depois, são acrescentados mais 2,0 g de ácido sebácico, dissolvidos em 20 g de soda cáustica aquosa e a mistura é novamente ajustada para um valor de pH de cerca de 8-9.

[0070] A mistura de reação ainda é agitada por uma hora a 80°C, em seguida, resfriada para cerca de 50°C, depois a suspensão é filtrada, lavada várias vezes com água desionizada e em seguida, secada no vácuo a 60-80°C.

[0071] Rendimento: 31,8 g de pó branco.

[0072] De maneira análoga, preparam-se os compostos enumerados na tabela abaixo: exemplos de preparação 4 até 13: Caracterização do exemplo de preparação 4: aparência: pó branco DSC: nenhuma decomposição até 400°C pH: 7,7 condutibíiídade: 110 ps/cm umidade residual: 1,2 % tanS (1 k Hz): 1,1 Ω cm: 1 x 109 BET: 36,4 m2/g [0073] distribuição do tamanho de partículas: d50 = 7 pm, dgs = 17 pm (difração de luz de laser) [0074] solubilidades: < 1 g/l (20°C) em água, etanol, acetona, di-metilsulfóxido, n-hexano [0075] tamanho médio das partículas após a dispersão em éter dietílico: cerca de 150 nm (microscópio eletrônico de transmissão). Caracterização do exemplo de preparação 7: aparência: pó branco DSC: nenhuma decomposição até 400°C pH: 6,7 condutibilidade: 195 ps/cm umidade residual: 1,4 % tanS (1 k Hz): 1,0 Ω cm: 6x 109 ΒΕΤ: 33,5 m2/g [0076] distribuição do tamanho de partículas: d50 = 8 pm, d95 = 17 pm (d ifração de luz de laser) [0077] solubilidades: < 1 g/l (20°C) em água, etanol, acetona, di-metilsulfóxído, n-hexano [0078] tamanho médio das partículas após a dispersão em éter dietílico: cerca de 150 nm (microscópio eletrônico de transmissão). Exemplo de aplicação 1a: [0079] 1 parte do composto do exemplo de preparação 1 é homo-geneamente incorporado por meio de uma amassadora, dentro de 30 minutos, em 99 partes de uma resina de poliéster à base de bisfenol-A (®Fine Tone 382-ES). Em seguida, é moído em um moinho universal de laboratório e depois classificado em um classificador de centrífuga, A fração da partícula desejada (4 até 25 pm) é ativada a 25°C/40-60 % de umidade relativa do ar com um veículo, que consiste em partículas de ferrita revestidas de silicone do tamanho de 50 até 200 pm.

Exemplo de aoiícacão 1b: [0080] É processado tal como no exemplo de aplicação 1a, sendo que a ativação do tonal izador com o veículo é efetuada após um armazenamento de 24 horas da mistura de tonalizador-veículo a 25°C/90 % de umidade relativa do ar.

[0081] A medição é efetuada em um indicador de medição q/m usual. Através do uso de uma peneira com uma largura de malha de 45 pm, assegura-se, que nas descargas do tonal izador os veículos não sejam arrastados juntos. Os valores q/m [pC/g] indicados na tabela abaixo são medidos em função da duração da ativação: Exemplos de aplicação 2a até 13: [0082] É processado tal como no exemplo de aplicação 1, sendo que em vez do composto do exemplo de preparação 1, são utilizados os compostos dos exemplos de preparação restantes.

[0083] Os compostos utilizados nos exemplos de aplicação, correspondem aos exemplos de preparação do mesmo número.

Exemplos de aolicacão 14 até 19: [0084] É processado tal como no exemplo de aplicação 1a, 2a ou 3a, sendo que em vez de 1 parte, são utilizados em cada caso 0,5 ou 2 partes dos respectivos compostos dos exemplos de preparação correspondentes.

Exemplos de aplicação 20 até 25: [0085] É processado tal como nos exemplos de aplicação 1a ou 3a, sendo que adicional mente ainda são incorporadas 5 partes de um pigmento orgânico (negro de fumo ®Mogul L, Cabot; ®Toner Magenta E 02, Clariant (C.l. Pigment Red 122); *Toner Yellow HG, Clariant (C.l. Pígment Yellow 180))* Exemplos de aolicacão 26 até 28: [0086] É processado tal como no exemplo de aplicação 1a, 2a ou 3a, sendo que adicional mente ainda são incorporadas 2 partes de um corante com efeito próprio eletrostaticamente positivo (C.l. Solvent Blue 125).

Exemplo comparativo A: [0087] É processado tal como no exemplo de aplicação 1a e 1b, sendo que no entanto, em vez do composto do exemplo de preparação 1, é utilizado o composto correspondente sem os estágios de hi-drofobação de acordo com a invenção: 0088] A carga tribo com altas condições de umidade atmosférica manifesta-se nitidamente mais fraca do que no produto de acordo com a invenção.

Exemplo comparativo B: [0089] É processado tai como no exemplo de aplicação 8a e 8b, sendo que no entanto, em vez do composto do exemplo de preparação 8, utíliza-se no sistema adesivo o composto correspondente sem o estágio de hidrofobação de acordo com a invenção, mas com adição de 2 % em peso, em relação ao peso total do tonalizador, de cera pulverizada (Licowax F, Clariant): 10 min, -22 -3 30 min. -23 2 horas -24 _____ _ tribo com altas condições de umidade atmosférica manifesta-se nitidamente mais fraca do que no processo de acordo com a invenção. Isto significa, que a adição separada da cera pulverizada não mostra nenhum dos efeitos de hidrofobaçâo com respeito à carga tribo, embora seja mesmo usada em quantidades muito maiores do que no exemplo de preparação 8.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas, caracterizado pelo fato de que pode ser obtido ao se acrescentar um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais em uma quantidade de 0,2 até 200 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal, a um sal de hidróxido de metal em camadas, o qual contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes e um ou mais ânions orgânicos A da fórmula (I) X-R-Y (I), na qual X representa hidrogênio, hidróxi, carbóxi, sulfato ou sulfo; Y representa carbóxi, sulfato ou sulfo e R representa um radical alifático, cicloalifático, heterocicloa-lifático, olefínico, cicloolefínico, heterocicloolefínico, aromático, hetero-aromático, aralifático ou heteroaralifático com 2 até 50 átomos de carbono, no qual podem estar contidos um ou mais substituintes do grupo hidróxi, amino, halogênio, CrC22-alquila, CrC22-alcóxi, CrC22-alquileno-(CO)-O-(CH2CH2O)0_50-alquila, CrC22-alquileno-(CO)-0-(CH2CH2O)0-50-halogenoalquila, carbóxi, sulfo, nitro ou ciano, em dispersão com intensa mistura, e remover eventualmente o meio líquido, secar e isolar como pó, em que o sabão de metal é um composto do grupo dos sais de metais bi-, tri- ou tetravalentes de ácidos C7-C43-carboxílicos saturados ou insaturados, C8-C44-sulfonatos, C8-C44-sulfatos, C8-C44-fosfatos, ceras de ácidos, ceras de ácidos parcialmente esterificadas, ceras de ésteres parcialmente hidro-lisadas ou ceras de PE oxidadas ou um composto do grupo dos sais de metais bi-, tri- ou tetravalentes de sulfatos de éter C8-C44-alquílico, sulfatos de éter C8-C44-alquilamido, C8-C44-aralquilsulfonatos (em que arila representa C6-C12 e alquila, CrC32), sulfossuccinatos de éter C8-C44-alquílico, C8-C44-N-alquilsulfossuccinamatos, C8-C44- acilglutamatos, isetionatos de ácido C8-C44-graxo, metiltauridas de ácido C8-C44-graxo, sarcosídeos de ácido C8-C44-graxo.

2. Sal hidrófobo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de se acrescentar um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais em uma quantidade de 1 até 200 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal.

3. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de metal é um hidróxido múltiplo, em que a proporção molar dos cátions de metais bivalentes para os cátions de metais trivalente encontra-se entre 1000 e 0,001.

4. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os cátions de metais bivalentes são Mg2+, Ca2+, Sr2-", Ba2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Fe2+, Cu2+ ou Mn2+.

5. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os cátions de metais trivalentes são Al3+, Fe3+, Co3+, Mn3+, Cr3+, Sc3+ ou B3+.

6. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ânion orgânico A é ácido benzílico, ácido salicílico, ácido benzóico, um ácido naftalenodissulfônico, um ácido naftalenodi-carboxílico, um ácido hidroxinaftóico, ácido lático, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido behênico, ácido erúcico, ácido octanodicarboxílico, ácido decanodicarboxílico (ácido sebácico), ácido dodecanodicarboxí-lico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido octadecanodicarboxílico, ácido naftalenotetracarboxílico, mo-noéster (C6-C20)-alquílico de ácido sulfossuccínico ou monoéster (C6-C22)-fluoralquílico de ácido sulfossuccínico.

7. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a cera é um composto do grupo das ceras de ácidos, ceras de ésteres, ceras de amida, ceras de carnaúba, ceras de poliole-fina, ceras de degradação de poliolefinas, ceras de PE ou PP, ceras de PP modificadas pelo enxerto com monômeros, ceras de poliolefina-metaloceno e ceras de parafina ou uma mistura das mesmas.

8. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que é um sal de hidróxido duplo de Mg-AI com uma proporção molar Mg;AI de 1000:1 até 1:1000; com 0,1 até 30 % em peso, de ácido sebácico e/ou 0,1 até 75 % em peso, de ácido esteárico como ânion orgânico; e com 1 até 150 % em peso, em cada caso em relação ao peso do sal de hidróxido duplo de Mg-AI, cera de ácido Mon-tana, cera de ácido Montana parcialmente esterificado, cera de éster de ácido hidroxiesteárico, cera de amida de ácido erúcico, cera de amida de ácido behênico, cera de carnaúba, cera de éster de ácido Montana, cera de éster de ácido Montana parcialmente hidrolisado, cera de poliolefina tornada polar através de enxerto ou sal de Zn, Pb, Sn, TiO, ZrO, Mg, Ca, Sr, Ba ou Al de ácidos C7-C43-carboxílicos saturados ou insaturados, C8-C44-sulfonatos, C8-C44-sulfatos, C8-C44-fosfatos, ceras de ácidos, ceras de ácidos parcialmente esterificadas, ceras de ésteres parcialmente hidrolisadas ou ceras de PE oxidadas como composto hidrófobo.

9. Sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é um carbonato de hidróxido duplo de magnésio-alumínio com 0,1 até 4 % em peso, de carbonato, com uma proporção molar de Mg para Al de 5:1 até 1:5, com 0,1 até 20 % em peso, de mono- ou diânions do ácido sebácico e/ou 0,1 até 50 % em peso, de ácido esteárico; e com 2 até 100 % em peso, em cada caso em relação ao peso do carbonato de hidróxido duplo de Mg-AI, de uma ou mais ceras do grupo das ceras de ácido Montana, ceras de éster de ácido Montana, ceras de éster de ácido Montana, ceras de éster de ácido hidroxiesteárico, ceras de amida de ácido erúcico, ceras de ami-da de ácido behênico, cera de carnaúba,ceras de poliolefina oxidadas ou enxertadas ou dos sais de Mg, Ca, Zn, Al ou ZrO do ácido esteárico, ácido aráquico, ácido behênico, ácido erúcico, ácido dodecilsulfúri-co ou ácido cocoalquilsulfônico.

10. Processo para a produção de um sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de se acrescentar a um sal de hidróxido de metal em camadas, que contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes e um ou vários ânions orgânicos A da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, em dispersão aquosa, orgânica-aquosa ou orgânica, com intensa mistura, um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais, em uma quantidade de 0,2 até 200, preferentemente 1 até 200 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal e eventualmente remover o meio líquido, secar e isolar como pó.

11. Processo para a produção de um sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de se reagir um hidróxido de metal em camadas, que contém cátions de metais trivalentes, bivalentes e eventualmente monovalentes, na presença de 0,2 até 200, preferentemente 1 até 200 % em peso, em relação ao sal de hidróxido de metal, de um ou mais compostos hidrófobos do grupo das ceras e sabões de metais, em dispersão aquosa, orgânica-aquosa ou orgânica, com intensa mistura com um ou mais ânions A orgânicos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1 e remover eventualmente o meio líquido, secar e isolar como pó.

12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de se produzir os sabões de metais na dispersão aquosa, orgânica-aquosa ou orgânica mediante precipitação.

13. Processo de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de se acrescentar o composto hidrófobo como solução ou dispersão aquosa a uma temperatura entre 20 e 200°C.

14. Uso de um sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser como agente de controle de cargas em tonalizadores e reveladores eletrofotográficos, lacas em pó, materiais de eletreto, electronic inks, electronic papers e em processos de separação eletrostáticos.

15. Uso de um sal hidrófobo de um hidróxido de metal em camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser como aditivo externo em tonalizadores e reveladores eletrofotográficos para controlar a capacidade de escoamento e a carga de tonalizadores em pó, bem como Anti-Offset-Agent.