JP4810535B2 - 層状金属水酸化物の疎水性塩 - Google Patents

Description

本発明は、マトリックス内の静電帯電特性に選択的に影響する成分としての電荷制御剤の分野に関する。

電子写真の記録過程において、光導電体上に「電荷潜像」が形成される。この「電荷潜像」は、帯電したトナーの塗布により現像され、ついで、例えば、紙、布地、フィルムまたはプラスチックに移され、例えば、加圧手段、輻射手段、加熱手段または溶剤の作用手段により固定される。通常のトナーは一成分または二成分の粉体トナー（一成分または二成分の現像剤とも呼ばれる）であり、特殊なトナー、例えば、磁性トナー、液体トナーまたは重合体トナーなどもまた使用される。重合体トナーは、例えば懸濁重合（縮合）または乳濁重合により形成され、トナーの粒子特性を改善したものと理解されるべきである。該用語は、非水性分散液中で調製されたトナーをも意味する。

トナーの比電荷ｑ／ｍ（単位重量当たりの電荷）はその品質を示す尺度である。帯電の正負の符号および電荷レベルに加え、所望する帯電レベルの急速な達成、比較的長時間の作動期間にわたる帯電レベルの安定、およびトナーが気温および大気中湿度などの天候の影響を受けないことは、重要な品質基準である。

コピー機およびレーザープリンターにおいては、製版方法および装置の種類により、正に帯電できるトナーおよび負に帯電できるトナーがいずれも使用される。

正または負のいずれかに帯電する電子写真トナーまたは現像剤を得るため、電荷制御剤を添加することが多い。トナーのバインダーの場合、帯電が活性化時間に大きく依存することが多いため、電荷制御剤の役割は、一方ではトナー帯電の符号およびレベルを達成し、他方ではトナーのバインダーによる帯電ドリフトを防止し、トナー帯電の安定度を確保することである。さらに、電荷制御剤が適切な熱安定性および良好な分散性を有することが実用上重要である。ニーダーまたは押出し機を使用する場合、電荷制御剤をトナー樹脂内に混和する際の通常の温度は、１００℃と２００℃の間である。２００℃の熱安定性を有することは大きな利点である。比較的長時間（約３０分間）および様々なバインダー系において熱安定性が確保されることも重要である。

良好な分散性のために、電荷制御剤がワックス様の特性を示さず、粘着性を有さず、融点または軟化点が１５０℃を超す、好ましくは２００℃を超すことが有利である。粘着性があるとトナー処方の計量際に問題を生じやすく、融点または軟化点が低いと材料がキャリヤー材料内に液滴として溶け込むため、分散時に均一に分布しなくなることを意味しうる。

通常のトナー・バインダーは、スチレン、スチレンアクリラート、スチレン−ブタジエン、アクリラート、ポリエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂などの、重合体、重付加樹脂および重縮合樹脂、およびシクロオレフィン共重合体であって、単独でまたは組合せて、例えば、染料および顔料などの着色剤、ワックスまたは流動助剤といった成分をさらに含むことができ、または高分散シリカなどを添加剤として後に含むことができる。

電荷制御剤は、粉体およびラッカー、特に、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、布地、紙、またはゴムなどの対象物の表面コートに用いられるような、摩擦電気学的なまたは動電学的な粉体吹付けコートにおいて、帯電改善にも使用可能である。

エポキシ樹脂、カルボキシル基および水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂は、従来の硬化剤と共に、粉体コーティング樹脂として通常使用されている。樹脂の組合わせも使用される。したがって、例えば、エポキシ樹脂はカルボキシル基および水酸基含有ポリエステル樹脂と組み合わせてしばしば使用される。

さらに、電荷制御剤がエレクトレット材料、特にエレクトレット・ファイバー（ドイツ特許４３ ２１ ２８９ Ａ号）の帯電および電荷安定特性を相当に改善できることも判明している。通常エレクトレット材料は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよび過フッ素化エチレンおよびプロピレンなどの、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリラート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンまたはフッ素化ポリマー、またはポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、またはポリエーテルケトン、またはポリアリーレンスルフィド、特にポリフェニレンスルフィド、あるいは、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタラートおよびこれらの混合物を主体としている。エレクトレット材料、特にエレクトレット・ファイバーは、例えば、超微細ダスト濾過に使用できる。該エレクトレット材料は、コロナ帯電または摩擦帯電により帯電可能である。

電荷制御剤はさらに、静電分離操作、特にポリマーにおける分離操作に使用できる。電荷制御剤を含まない場合、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、摩擦帯電により実質的に同様に帯電する。電荷制御剤を加えた後、ＬＤＰＥは高電荷で正に帯電し、ＨＤＰＥは高電荷で負に帯電し、両者を容易に分離できる。電荷制御剤の外部からの塗布に加えて、例えば、一連の摩擦帯電列の電圧内でポリマーを移動させるために、またそれに対応する分離機能を持たせるために、電荷制御剤をポリマー内部に取り込むことも可能である。例えばポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）および／またはポリビニルクロリド（ＰＶＣ）などの他のポリマーもこのようにして互いに同様に分離することが可能である。

基質特異的な帯電を改善する電荷制御剤を前もって加える（表面状態調節）と、無機塩も分離可能である。

電荷制御剤は、さらにインクジェットプリンター用インクおよび電子インクまたは電子ペーパーの導電性付与剤（ＥＣＰＡ）として使用される。

米国特許５，２８８，５８１ Ａ号においては、あるハイドロタルサイトが電荷制御剤として使用されている。

日本の特開平１０−０９０ ９４１号には、外部添加剤としての脂肪酸によって疎水化されたハイドロタルサイトの正電荷制御剤と組み合わせての使用が記載されている。この場合、該添加剤はトナーの流動性改善に有用である。国際公開第２００４／０１９ １３７ Ａ１号においては、層状複水酸化物が電荷制御剤として使用されている。

本発明の目的は、活性で環境生態毒物学的に許容できる電荷制御剤であって、急速な帯電および高い帯電安定性を有し、さらに様々な大気湿度条件、特に高い大気湿度に影響を受けにくい電荷制御剤を見出すことであった。さらに該電荷制御剤は、ポリエステル、ポリスチレンアクリラートまたはポリスチレン−ブタジエン／エポキシ樹脂および環状オレフィン共重合体などの実際に使用される様々なトナー・バインダー内で、分解することなく、非常に容易に分散できなければならない。幅広い用途で使用できるように、該電荷制御剤の機能は、組み合わせられる樹脂／キャリヤーとは明確に独立していなければならない。該電荷制御剤は、例えばポリエステル（ＰＥＳ）、エポキシド、ＰＥＳ−エポキシハイブリッド、ポリウレタン、アクリル系、およびポリプロピレンなどの、通常の粉体コーティングバインダーおよびエレクトレット材料の中でも同様に、分解することなく、容易に分散できなければならない。

その静電的有効性に関して、該電荷制御剤は、可能な限り低い濃度（１％またはそれ以下）でもすでに活性でなければならず、カーボンブラックまたは他の着色剤と組み合わせてもこの有効性を喪失してはならない。ある場合には着色剤がトナーの摩擦帯電に永続的な影響を与えうることが知られている。

驚くべきことに、下記の層状金属水酸化物の疎水性塩が上記の要件を満たすことが判明した。

したがって、本発明は層状金属水酸化物の疎水性塩を提供し、該層状金属水酸化物の疎水性塩は、三価、二価および場合によって一価の金属カチオンならびに式（Ｉ）
Ｘ−Ｒ−Ｙ （Ｉ）、
（式中、
Ｘは、水素基、水酸基、カルボキシル基、硫酸基またはスルホ基を表わし；
Ｙは、カルボキシル基、硫酸基またはスルホ基を表わし、および
Ｒは、２個から５０個の炭素原子を有する、脂肪族基、環状脂肪族基、ヘテロ環状脂肪族基、オレフィン基、環状オレフィン基、ヘテロ環状オレフィン基、芳香族基、ヘテロ芳香族基、芳香族置換脂肪族基、またはヘテロ芳香族置換脂肪族基であって、特に２個から４４個の炭素原子、好ましくは２個から３２個の炭素原子を含み、水酸基、アミノ基、ハロゲン基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキレン−（ＣＯ）−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_０〜５０−アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキレン−（ＣＯ）−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_０〜５０−ハロアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、またはシアノ基からなる群からの１つ以上、好ましくは１個、２個、３個、または４個の置換基が存在し得る）
の一つ以上の有機アニオンＡを含む分散状態の層状金属水酸化物塩に対し、強力で徹底的な混合のもと、該金属水酸化物塩に基づいて０．２〜２００重量％、例えば１〜２００重量％、好ましくは１．５〜１５０重量％、特に好ましくは２〜１００重量％の量の、ワックスおよび金属石鹸からなる群からの一つ以上の疎水性化合物を加えることによって得られ、さらに場合によって液状媒体を除去し、生成物を乾燥し粉体として単離することで得られる。

本発明の塩は、該金属水酸化物が多価水酸化物であって、二価金属カチオンの三価金属カチオンに対するモル比が１，０００と０．００１の間、特に１００と０．０１の間であり、該水酸化物が、水分の分割乾燥による乾燥形、または酸化物−水酸化物混合形または酸化物としての焼成形であることができることを特徴とする。

本発明の塩は、結晶水または各層間に埋め込まれた水としての水分子を含むこともでき、水熱反応で調製され本発明に従って処理された金属水酸化物／酸化物の形状からなる。

可能な一価金属イオンは、特に、ＬＩ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ｃｕ^＋またはＡｇ^＋である。

可能な二価金属イオンは、特に、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃｏ^２＋、ＮＩ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｕ^２＋またはＭｎ^２＋である。

可能な三価金属イオンは、特に、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｍｎ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｓｃ^３＋およびＢ^３＋である。

Ｍｇ^２＋およびＡｌ^３＋を含み、モル比が１００：１から１：１００の複水酸化物塩が特に好ましい。

好ましくは、層状金属水酸化物塩は式（２）に相当し
[Ｍ（Ｉ）_ｙ１Ｍ（ＩＩ）_ｙ２Ｍ（ＩＩＩ）_ｘ（ＯＨ）_２]Ａ_{（ｘ／ｚ）}・ｎＨ_２Ｏ （２）
式中：
０＜ｘ＜１；
０＜ｙ_２＜１およびｙ_２ ＜（１−ｘ）；
ｙ_１＝２−２ｘ−２ｙ_２；
ｚはアニオンＡの負の電荷または数個のアニオンの場合の平均した負の電荷であり、
ｎは０から２０の数であり、
Ｍ（Ｉ）は、一つ以上の一価金属カチオンを表わし、
Ｍ（ＩＩ）は、一つ以上の二価金属カチオンを表わし、
Ｍ（ＩＩＩ）は、一つ以上の三価金属カチオンを表わし、および
Ａは、上記定義の通りである。

Ａは、一つ以上の電荷を有する式（Ｉ）の有機アニオンであることができる。アニオンＡの量は、水酸化物塩／酸化物塩における正および負の電荷からすべての電荷の和がゼロとなるように化学量論的に決定される。式（Ｉ）のアニオンの幾分か、例えば、５〜９５モル％、好ましくは１０〜９０モル％、特に２０〜８０モル％を、例えばハロゲンイオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオンまたはホウ酸イオンなどの無機アニオン、または酢酸イオンなどの他のアニオンで置き換えることが可能である。

可能な有機アニオンＡは、好ましくは、ベンジル酸、サリチル酸、安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、例えばナフタレン−１，５−ジスルホン酸、ナフタレンジカルボン酸、ヒドロキシナフトエ酸、例えば１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、乳酸、ステアリン酸、アラキ酸、ベヘン酸、エルカ酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸（セバシン酸）、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、スルホコハク酸（Ｃ_６〜Ｃ_２０）−アルキルモノエステル、スルホコハク酸（Ｃ_６〜Ｃ_２２）−フルオロアルキルモノエステルからなる群からのものである。

本発明の文脈において、可能なワックスは酸ワックス、例えばモンタン酸ワックスまたは部分エステル化モンタン酸ワックスまたは部分鹸化モンタン酸ワックス、エステルワックス、例えばヒドロキシステアリン酸エステルワックス、モンタン酸エステルワックスまたは部分加水分解モンタン酸エステルワックス、アミドワックス、例えばＣ_１８〜Ｃ_４４−脂肪酸アミドワックス、カルナバワックス、ポリオレフィンワックス、例えばポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックス、ポリオレフィン分解ワックス、酸化ＰＥ、ＰＰまたはパラフィンワックス、例えばシラン、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、マレイン酸無水物またはスチレンなどの他のモノマーによるグラフト化で変性したＰＰワックス、ポリオレフィン−メタロセンワックスおよびパラフィンワックスである。

前記ワックスの特徴は、４０〜２００℃の融点または滴点が比較的シャープであり、滴点以上で粘度が５〜５，０００ｍＰａｓの範囲の比較的低粘度の粘稠性であり、結晶構造が粗いものから微細なものまであり、分子量が２５０〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ（数平均分子量、Ｍｎ）であり、軽い圧力で研磨可能で、酸価が０〜２００mg（ＫＯＨ／ｇ）と比較的低く、滴点または融点以上であって同時にアルカリ性pH条件であっても、水溶性が極端に低いことである。

金属塩は高い価数、すなわち二価、三価、または四価の金属イオンと、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐のＣ_７〜Ｃ_４３−カルボン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−スルホン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルアミドエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アラルキルスルホン酸（アリール基はＣ_６〜Ｃ_１２であってアルキル基はＣ_１〜Ｃ_３２である）、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテルスルホコハク酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−Ｎ−アルキルスルホコハク酸アミン、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アシルグルタミン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸イセチオン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸メチルタウリン、Ｃ_８〜Ｃ−脂肪酸サルコシン、Ｃ_８〜Ｃ_４４−リン酸、酸ワックス、部分エステル化酸ワックス、部分加水分解エステルワックスまたは酸化ＰＥワックスまたは酸化パラフィンワックスからなる群からの酸成分との塩、特にＡｌ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｍｎ、ＮＩ、Ｐｂ、ＺｒＯ、ＴＩＯおよびＺｎの、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、エルカ酸塩、パルミチン酸塩、オレイン酸塩、リノール酸塩、樹脂酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ナフテン酸塩、トール油脂肪酸塩、ドデシル硫酸塩、第二級アルキルスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩およびＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸アミン塩である。

疎水性複水酸化物塩は、１，０００：１から１：１，０００のＭｇ：Ａｌモル比を有し、有機アニオンとして０．１〜３０重量％のセバシン酸および／または０．１〜７５重量％のステアリン酸を含み、疎水性化合物としては、いずれの場合にもＭｇ−Ａｌ複水酸化物塩全体の重量に基づいて、０．５〜１５０重量％、例えば１〜１５０重量％の、モンタン酸ワックス、部分エステル化モンタン酸ワックス、ヒドロキシステアリン酸エステルワックス、エルカ酸アミドワックス、ベヘン酸アミドワックス、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス、部分加水分解モンタン酸エステルワックス、酸化されたまたはグラフト化で極性となったポリオレフィンワックス、酸化パラフィンワックス、または二価および三価の金属塩、特に飽和または不飽和の、直鎖状または分岐のＣ_７〜Ｃ_４３−カルボン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−スルホン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルアミドエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アラルキルスルホン酸（アリール基はＣ_６〜Ｃ_１２を表し、アルキル基はＣ_１〜Ｃ_３２を表す）、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテルスルホコハク酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−Ｎ−アルキルスルホコハク酸アミン、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アシルグルタミン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸イセチオン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸メチルタウリド、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸サルコシド、Ｃ_８〜Ｃ_４４−リン酸、酸ワックス、部分エステル化酸ワックス、部分加水分解エステルワックスまたは酸化ＰＥワックスまたは酸化パラフィンワックスのＺｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、ＴＩＯ、ＺｒＯ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ塩が好ましい。

０．１〜４重量％の炭酸塩を含み、５：１から１：５のＭｇ：Ａｌモル比を有し、場合によって熱水形または焼成形の、疎水性で層状のマグネシウム−アルミニウム複水酸化物炭酸塩であって、０．１〜２０重量％のセバシン酸のモノアニオン、またはジアニオンおよび／または０．１〜５０重量％のステアリン酸、ならびにいずれの場合にもＭｇ−Ａｌ複水酸化物炭酸塩全体の重量に基づいて、１〜１００重量％、例えば２〜１００重量％のモンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス、部分加水分解モンタン酸エステルワックス、ヒドロキシステアリン酸エステルワックス、エルカ酸アミドワックス、ベヘン酸アミドワックス、カルナバワックス、酸化ポリオレフィンワックスまたはグラフト化ポリオレフィンワックス、酸化パラフィンワックスあるいは飽和または不飽和の、直鎖状または分岐のＣ_７〜Ｃ_４３−カルボン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−スルホン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルアミドエーテル硫酸、Ｃ_７〜Ｃ_４４−アラルキルスルホン酸（アリール基はＣ_６〜Ｃ_１２を表し、アルキル基はＣ_１〜Ｃ_３２を表す）、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテルスルホコハク酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−Ｎ−アルキルスルホスクシンアマート、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アシルグルタミン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸イセチオン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸メチルタウリド、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸サルコシド、Ｃ_８〜Ｃ_４４−リン酸の二価または三価の金属塩、特にステアリン酸、アラキ酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリル酸、ベヘン酸、エルカ酸、ドデシル硫酸、第二級Ｃ_１０〜Ｃ_２０アルキルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸またはＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアマートの、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、ＺｒＯ塩からなる群からの一つ以上のワックスを含むものが特に重要である。

層状金属水酸化物塩それ自体および本発明に記載の化合物はまた、例えば、ニーダー、押出し機、溶解機、ビーズミル、ヘンシェルミキサーまたはミルなどの混合ユニット内で加熱しながら、焼成、非焼成または水熱反応で調製された金属水酸化物／酸化物を、式（Ｉ）の相当する有機酸またはその塩およびワックスまたは金属石鹸と直接反応することにより調整できる。

層状金属水酸化物塩それ自体の調製は、有機アニオンＡの少なくとも一つの酸またはその塩が同時に存在する状態で、金属水酸化物／酸化物となる金属カチオンの塩、例えば、塩化マグネシウムおよび塩化アルミニウムなどを、水性アルカリ溶液中で反応し、場合によって続いて中間単離段階に入ることによってもさらに可能である。

本発明の文脈中の金属水酸化物／酸化物の塩の出発物質は、例えば、通常購入可能であって通常は炭酸塩である無機アニオンを含んでいる、ハイドロタルサイトである。ハイドロタルサイトは、例えば、ドイツ特許４０ １０ ６０６ Ａ号およびドイツ特許４０ ３４ ３０５ Ａ号に記載されている。

例えば、光複写過程において、トナーを光導電体から（冷時裏移り防止）または固定ロールから（熱時裏移り防止）より容易に分離するため、あるいはポリマー性バインダーのガラス転移点を下げるために、電子写真用トナーのバインダーに対し、比較的多量、例えば、バインダーの重量に基づいて３〜５重量％のワックスを加えることが知られている。

しかし、外部からワックスを加えることによって本発明の目的が達成されるのではない。本発明に従って層状金属水酸化物塩で処理することによってのみ、電荷制御剤が疎水化され、所望の電荷制御特性が達成され、環境的な影響、特に相対的に高い大気湿度の影響を受けなくなる。

疎水性化合物、すなわちワックスまたは金属石鹸は、金属水酸化物の有機イオンの間に埋め込まれるおよび／または層状金属水酸化物塩の表面上に吸収されると考えられる。

本発明は、三価、二価および場合によって一価の金属カチオンならびに上記のような式（Ｉ）の一つ以上の有機アニオンＡを含む水性、水性一有機または有機分散液中の層状金属水酸化物塩に対し、徹底的かつ完全に混合しながら、金属水酸化物塩に基づいて、０．２〜２００重量％、例えば１〜２００重量％、好ましくは１．５〜１５０重量％、特に好ましくは２〜１００重量％、特に３〜７５重量％の量の、ワックスおよび金属石鹸からなる群からの一つ以上の疎水性化合物を加えることにより、さらに場合によって液体媒体を除去し生成物を乾燥し粉体として単離することで、疎水性の層状金属水酸化物塩を調製する方法も提供する。

疎水性化合物は、層状金属水酸化物と有機アニオンＡとの反応の前および／または反応中に加えることもできる。

本発明は、三価、二価および場合によって一価の金属カチオンを含む層状金属水酸化物塩を、金属水酸化物塩に基づいて、０．２〜２００重量％、例えば１〜２００重量％、好ましくは１．５〜１５０重量％、特に好ましくは２〜１００重量％、特に３〜７５重量％の量の、ワックスおよび金属石鹸からなる群からの一つ以上の疎水性化合物の存在下、水性、水性一有機、または有機分散液中で、徹底的かつ完全に混合しながら、上記のような式（Ｉ）の一つ以上の有機アニオンＡと反応することにより、さらに場合によって液体媒体を除去し生成物を乾燥し粉体として単離することで、疎水性の層状金属水酸化物塩を調製する方法も提供する。

層状金属水酸化物／酸化物の塩は、好ましくはpHが０から１４および温度が０℃と１９０℃の間の水性媒体内で、好ましくは攪拌しながら場合によってさらに加圧下で調製する。該調製は、場合によってオートクレーブ条件下、温度が５℃と２００℃の間、好ましくは２０℃と１９０℃の間、特に３０℃と１８０℃の間で行なうこともできる。この調製は、有機溶媒、例えば、アルコール、エステル、エーテルまたはケトンなどの中で、上記の条件下、および水と一つ以上の有機溶媒との所望するいかなる割合の混合物の中で行なうこともできる。

この文脈中、有機アニオンは、塩、例えばナトリウム塩またはカリウム塩として、あるいは酸として、固体状態、例えば、粉体または細粒として、溶融状態または溶解状態、例えば水性溶液状態で使用できる。有機アニオンＡはさらに酸ハライド、例えば酸クロライドとして、酸無水物として、酸アジドまたは酸エステルとしても使用できる。これは特に有機溶媒中での調製に適用される。

疎水性化合物が、有機溶媒中に溶解し温度が２０℃と２００℃の間の溶液として加えられる、または疎水性化合物が、温度が２０℃と２００℃の間の水性分散液として加えられることが、好ましい。この場合でも、水性分散液は（最大４０重量％の）有機溶媒の内容物、例えばアルコールを含むことができる。

疎水性化合物を、粉体としてまたは徐々に溶融する形、例えば微細噴流内で少なくとも１分かけ、２０℃と２００℃の間の温度で適宜溶融した形で加えることも可能である。

疎水性化合物は、金属水酸化物分散液を強力かつ完全に混合しながら、例えばウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）またはプロぺラ攪拌機、ビーズミルなどの適した攪拌ユニットで、あるいは補助的に超音波も使用し、強力に攪拌しながら加えられる。

疎水性化合物を分散液内または溶液内で用いる場合、一つ以上の、アニオン性、カチオン性、双性イオン性または非イオン性の、低分子量のまたは高分子性の分散助剤、例えば、ジエチルアミノエタノール（ＤＥＡＥ）、アルキルアミン、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ベタイン、スルホベタイン、モノマー組成が最も多様なポリ（ビニルアルコール−コ−酢酸ビニル−コ−ビニルアセタール）、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）、飽和または不飽和の脂肪酸、アルキル基またはアルケニル基を有するポリ（グリコールエーテル）、脂肪族アルコールのポリ（グリコールエーテル）または脂肪族アルコールのポリ（グリコールエーテル−ブロック−プロピレングリコールエーテル）などの使用が好都合であり、非イオン性の分散助剤が好ましい。

疎水性化合物の分散液または溶液内での分散助剤または助剤の含量は、疎水性化合物の重量に基づいて、０．１〜５００重量％、好ましくは０．１〜５０重量％であることができる。

疎水性化合物の分散液中の平均粒径（ｄ_５０値）は５００μm未満、好ましくは１μm未満、特に好ましくは５００nm未満である。

金属石鹸を使用する場合、これらは、金属水酸化物に加える直前に沈降により調製する、または層状金属水酸化物塩に加えた直後に反応混合物内での沈降により製造することが好ましい。この過程において、酸成分、例えばステアリン酸は、水中、水−溶媒混合物中または反応混合物中に、加熱、場合によって酸成分の融点以上の加熱、アルカリ、例えば、固形または水性の水酸化ナトリウムなど、および場合によって上記の一つ以上の分散助剤の添加により溶解し、ついで、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、水酸化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウムまたは塩化ジルコニル溶液などの金属塩の水溶液を加えることにより、沈降を行う。この文脈では、二価、三価または四価の金属カチオンの、金属石鹸の酸成分の酸基に対する仕込みモル比は、１：１００と１０：１の間、好ましくは１：５０と５：１の間、特に１：１０と３：１の間であることができる。

すべての成分を組み合わせ、適切な場合には、pHを２と１２の間、好ましくは２と１１の間に調整すると、反応混合物をフィルターで、場合によって加圧して、液相から適宜分離し、加熱状態のままで、脱イオン水または水一溶媒混合物、例えば水一アルコール混合物で洗浄して不純物を除き、洗浄操作は伝導度および１０mS／cm未満を目標とする炉液の伝導度で管理し、次に生成物を、例えば循環空気乾燥法、真空乾燥法、遠心フラッシュ乾燥法、スプレー乾燥法または流動床乾燥法で乾燥し、場合によっては粉砕して粉体とする。

本発明はさらに、本発明の疎水性金属水酸化物塩の電荷制御剤としての電子写真用トナーおよび現像剤、粉体コーティング剤、エレクトレット材料、電子インク（ｅ−インク）、電子ペーパー（ｅ−ペーパー）および静電分離操作における使用、粉体トナーの流動性および電荷制御用の外部添加剤としての使用、および裏移り防止剤としての使用を提供する。

この文脈において、本発明の金属水酸化物は、個別にまたは互いに組み合わせてまたは下記の別の成分とともに、混合物全体重量に基づいて、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度で、例えばビーズミル内またはウルトラタラックス（高速攪拌機）で押出しまたは混練りすることにより、均一に、特定のトナーのバインダー、現像剤、粉体コーティング剤、エレクトレット材料または静電分離するポリマーの中に取り込まれる。この文脈において、本発明で使用する化合物は、乾燥し粉砕した粉体、コロイド状溶液、プレスケーキ、マスターバッチ、調製品、混合ペーストとして、適したキャリヤー、例えばシリカゲル、ＴＩＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、カーボンブラックなどとの混合物に水性または非水性の分散液から吸収された化合物として、加えることができる。本発明で使用する化合物は、基本的に同様に、特定のバインダーの調製中に、すなわちバインダーの重合、重付加または重縮合の間に、および化学トナーの調製中に、例えば懸濁重合または乳濁重合の間に、あるいは乳濁成分がトナー粒子に凝集する間に、およびポリエステルを主体とする化学トナーの場合に、事前に加えることもできる。バインダー内に分散された後存在する電荷制御剤粒子は、１μm未満、好ましくは０．５μm未満でなければならず、粒径分布が狭いことが有利である。

本発明の電荷制御剤は、細かく分割された、水性、水性−有機または有機分散液の形でも使用できる。粒径（ｄ_５０値）は２０nmと１μmの間、好ましくは５０nmと５００nmの間である。電荷制御剤の濃度は、分散液全体の重量に基づいて、０．０１重量％と５０重量％の間、好ましくは０．１重量％と３０重量％の間であることが好都合である。

水性または水性−有機分散液の場合、水は蒸留水または脱塩水の形態で使用するのが好ましい。

有機または水性−有機分散液の場合、本発明の化合物の調製も含め、有機媒体として、好ましくは一価または多価のアルコール、そのエーテルおよびエステル、例えばアルカノール、特に１個から４個の炭素原子を有するもの、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールなど；２官能性または３官能性のアルコール、特に２個から６個の炭素原子を有するもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多価のアルコールの低級アルキルエーテル、例えばエチレングリコールのモノメチルまたはエチルまたはブチルエーテル、トリエチレングリコールのモノメチルまたはエチルエーテルなど；ケトンおよびケトンアルコール、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなど；アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどからなる群からの一つ以上の溶媒が使用される。

安定した分散液の調製のため、例えば硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、炭酸塩、カルボン酸塩、カルボン酸、珪酸塩、水酸化物、金属石鹸、アクリラートなどのポリマー、脂肪酸誘導体および配糖体などの従来のイオン性または非イオン性の低分子量または高分子量の分散助剤も付加的に使用できる。

分散液はさらに、例えばＥＤＴＡまたはＮＴＡなどの金属錯化剤を含むことができる。分散液はまた、例えば、保存料、殺生物剤、抗酸化剤、脱ガス剤／消泡剤および粘度調整剤、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体または水溶性の天然または合成の樹脂ならびにフィルム形成剤またはバインダーとして接着強度および耐摩耗性を増強するためのポリマーなどの従来の添加剤も含むことができる。有機または無機の塩基または酸は、pH調整剤として使用される。好ましい有機塩基は、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール（ＤＥＡＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルアミノメチルプロパノールなどのアミンである。好ましい無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムまたはアンモニアである。さらに、屈水性化合物、例えばホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、糖、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムまたはブチルモノグリコール硫酸ナトリウムなども成分であることができる。

本発明で使用する電荷制御剤は、特定の帯電量達成のため、既知の正または負の電荷制御剤と組み合わせて使用でき、電荷制御剤全体の濃度は、電子写真用トナー、現像剤、粉体または粉体コーティングの全体の重量に基づいて、０．０１重量％と５０重量％の間、好ましくは０．０５重量％と２０重量％の間、特に好ましくは０．１重量％と５重量％の間の適宜濃度である。

可能な更なる電荷制御剤は、例えば：
トリフェニルメタン；アンモニウム化合物およびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウム化合物およびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリクス（ｎ）アーレン、環状結合オリゴ糖（シクロデキストリン）およびその誘導体、特にホウ素エステル誘導体、電解質間複合体（ＩＰＥＣＳ）；ポリエステル塩；金属複合体化合物、特にサリチル酸−金属複合体およびサリチル酸−非金属複合体、ヒドロキシカルボン酸−金属複合体およびヒドロキシカルボン酸−非金属複合体、ベンズイミダゾロン；カラーインデックスに顔料、溶媒染料、塩基性染料または酸性染料として記載されているアジン、チアジンまたはオキサジン、および高分散性金属酸化物、例えばカルボン酸基、アミノ基、アンモニウム基で表面が変性されてよい、例えばＳＩＯ_２、ＴＩＯ_２またはＡｌ_２Ｏ_３などである。

既知の電荷制御剤の例は、国際公開第０１／４０８７８ Ａ１号に列挙されている。

電子写真用着色トナーを調製するため、また黒、シアン、黄色、マゼンタ、緑色、橙色、赤色および青色の二色またはそれ以上の着色トナーセットとして、有機着色顔料、無機顔料または染料などの着色料で、従来の粉体、分散体、プレスケーキ、溶液またはマスターバッチの形態のものが加えられる。

有機着色顔料は、アゾ顔料、多環性顔料またはこれら顔料の混合結晶（固溶体）からなる群からのものであることができる。

好ましい青色および／または緑色の顔料は、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｐ． Ｂｌｕｅ １６（金属を含まないフタロシアニン）などの銅フタロシアニン、または中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄、またはバナジウムを有するフタロシアニン、さらにＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、９、１０、１４、６０、６２、６８、８０、ＰＩｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、４、７、４５などのトリアリールカルボニウム顔料；橙色の顔料は例えばＰ． Ｏ． ５、６２、３６、３４、１３、４３、７１など；黄色の顔料は例えばＰ． Ｙ． １２、１３、１４、１７、７４、８３、９３、９７、１１１、１２２、１３９、１５１、１５５、１８０、１７４、１７５、１８５、１８８、１９１、２１３、２１４など、赤色の顔料は例えばＰ． Ｒ． ４８、５７、１２２、１４６、１４７、１４９、１５０、１８４、１８５、１８６、２０２、２０７、２０９、２３８、２５４、２５５、２６９、２７０、２７２など、紫色の顔料はＰ． Ｖ． １、１９など、カーボンブラック、鉄／マンガン酸化物；さらにＣ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ ＶＩｏｌｅｔ １９とＣ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２との混合結晶である。

有機染料との混合物は、特に光沢の増大に適するだけでなく、色調の調節にも適している。記載が好ましい染料は：
例えば直接染料、反応染料および酸性染料などの水溶性染料、ならびに例えば油溶性染料、分散染料およびバット染料などの溶剤可溶性染料である。

記載してよい例は：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔＩｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、ＡｃＩｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、ＲｅａｃｔＩｖｅ Ｒｅｄ ２３、１８０、ＡｃＩｄ Ｒｅｄ ５２、ＲｅａｃｔＩｖｅ Ｂｌｕｅ １９、２１、ＡｃＩｄ Ｂｌｕｅ ９、ＤＩｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、１６、２５、５６、６２、６４、７９、８１、８２、８３、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８、１９、２４、４９、８９、９０、９１、９２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４１、６０、６３、ＤＩｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４、Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ４５、２７である。

本発明の電子写真用トナーおよび粉体コーティング体は、当然ながら、上記のように、例えば裏移り防止剤としての追加のワックスをさらに含むことができる。

流動性を改善し、接着特性を改善し帯電を微調整するために、本発明の化合物を、個別にまたは、例えば高分散シリカ、金属酸化物または金属石鹸などの自由流れ剤と組み合わせて、外部付加剤としても、仕上がった粉体トナーに加えることができる。

本発明は、電子写真用トナー、粉体または粉体コーティング体も提供し、これらには、いずれの場合も電子写真用トナー、粉体または粉体コーティング体の合計重量に基づいて、３０〜９９．９９重量％、好ましくは４０〜９９．５重量％の従来のバインダー、例えばスチレン、スチレンアクリラート、スチレン−ブタジエン、アクリラート、ウレタン、アクリル、ポリエステルまたはエポキシ樹脂またはこの最後二つの組合せ、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも一つの疎水性塩様金属水酸化物、さらに場合によって０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％の着色剤が含まれる。

以下の実施例において、％は重量％を意味する。

（調製実施例１）
水熱反応で調製したＭｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（ＭｇＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝６１：３９（重量％）、Ｐｕｒａｌ ＭＧ６１ ＨＴ、Ｓａｓｏｌ社、ドイツ）３０ｇを、脱イオン水１００mL中で６０℃で３０分間攪拌して分散させる。ついで粉末のセバシン酸４．５ｇを加え、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、混合物のpHを約８に調整する。２時間反応した後、１０部の溶融モンタン酸ワックス（ＬＩｃｏｗａｘ Ｓ、ＣｌａｒＩａｎｔ社、酸価；１２７〜１６０mg（ＫＯＨ／ｇ）、滴点；７９〜８５℃）をオレイン酸２部、ジエチルアミノエタノール（ＤＥＡＥ）４部、および脱イオン水８４部からなる約７０℃の熱水性溶液に加えて調製した、濃度１０％の水性モンタン酸ワックス分散液６０ｇを加える。反応混合物を８５℃でさらに１時間攪拌し、その後約５０℃に冷却し、懸濁液を濾過し、固形物を脱イオン水で数回洗浄し、真空下６０〜８０℃で乾燥する。
収量：３６．８ｇ（白色の粉末）

キャラクタリゼーション：
外観：白色の粉末
ＤＳＣ：４００℃まで分解が認められない
pH：７．９
伝導度：９０μS／cm
残存水分：１．６％
ｔａｎδ（１kHz）：０．５
Ωcm：３×１０^９
溶解度：＜１ｇ／l（２０℃）（水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサン中）
粒径の分布：ｄ_５０＝８μm、ｄ_９５＝１８μm（レーザー光回折）
ジエチルエーテル内に分散後の平均粒径：約２００nm（透過型電子顕微鏡）

（調製実施例２）
水熱反応で調製したＭｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（ＭｇＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝７０：３０（重量％）、炭酸塩；０．１〜３重量％、Ｐｕｒａｌ ＭＧ７０ ＨＴ、Ｓａｓｏｌ社、ドイツ）３０ｇを、脱イオン水１００mL中で６０℃で３０分間攪拌して分散させ、ついで粉末のセバシン酸３．０ｇを加え、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、混合物のpHを約８〜９に調整する。１時間反応した後、１０部の溶融モンタン酸ワックス（ＬＩｃｏｗａｘ Ｆ、ＣｌａｒＩａｎｔ社、酸価；６〜１０mg（ＫＯＨ／ｇ）、滴点；７５〜８１℃）を濃度２１％のＫＯＨ−エチレングリコール溶液０．７部、濃度１０％のポリビニルアルコール（ＭｏｗＩｏｌ ４−８８、Ｋｕｒａｒａｙ社、ドイツ）の溶液３部および脱イオン水８６．３部からなる約９５℃の加熱水性溶液に加えて調製した、濃度１０％の水性モンタン酸ワックス分散液９０ｇを加える。さらに粉末のセバシン酸３．０ｇを加え、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、反応混合物のpHを約８〜９に調整する。
反応混合物を８０℃でさらに１時間攪拌し、その後約５０℃に冷却し、懸濁液を濾過し、固形物を脱イオン水で数回洗浄し、真空下６０〜８０℃で乾燥する。
収量：３９．７ｇ（白色の粉末）

（調製実施例３）
Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（ＭｇＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝７０：３０（重量％）、炭酸塩含量；約４重量％、Ｐｕｒａｌ ＭＧ７０ Ｃ、Ｓａｓｏｌ社、ドイツ）２５ｇを、脱イオン水１００mL中で６０℃で３０分間攪拌して分散させる。ついで粉末のセバシン酸４．５ｇを加え、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、混合物のpHを約８〜９に調整する。１時間反応した後、ステアリン酸５部を脱イオン水９５部、水酸化ナトリウム１．８部、イソプロパノール８部、およびココナツ脂肪族アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ Ｃ ０５０、ＣｌａｒＩａｎｔ社、ドイツ）０．５部に８０℃で溶解し、続いて６．０部のＡｌ_２（ＳＯ_４）_３・１８Ｈ_２Ｏを脱イオン水５０部に溶解した溶液を用いて同温度で沈降させ、沈降した懸濁液のpHを約８〜９に調整して調製した水性ステアリン酸アルミニウム分散液を加える。さらに水性水酸化ナトリウム溶液２０ｇに溶解したセバシン酸２．０ｇを加え、再度混合物のpHを約８〜９に調整する。
反応混合物を８０℃でさらに１時間攪拌し、その後約５０℃に冷却し、懸濁液を濾過し、固形物を脱イオン水で数回洗浄し、真空下６０〜８０℃で乾燥する。
収量：３１．８ｇ（白色の粉末）

下表に列挙する化合物は、同様に調製する：調製実施例４〜１３：

調製実施例４のキャラクタリゼーション
外観：白色の粉末
ＤＳＣ：４００℃まで分解が認められない
pH：７．７
伝導度：１１０μS／cm
残存水分：１．２％
ｔａｎδ（１kHz）：１．１
Ωcm：１×１０^９
ＢＥＴ ３６．４ｍ^２／ｇ
粒径の分布：ｄ_５０＝７μm、ｄ_９５＝１７μm（レーザー光回折）
溶解度：＜１ｇ／ｌ（２０℃）（水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサン中）
ジエチルエーテル中に分散後の平均粒径：約１５０nm（透過型電子顕微鏡）

調製実施例７のキャラクタリゼーション
外観：白色の粉末
ＤＳＣ：４００℃まで分解が認められない
pH：６．７
伝導度：１９５μS／cm
残存水分：１．４％
ｔａｎδ（１kHz）：１．０
Ωcm：６×１０^９
ＢＥＴ ３３．５ｍ^２／ｇ
粒径の分布：ｄ_５０＝８μm、ｄ_９５＝１７μm（レーザー光回折）
溶解度：＜１ｇ／l（２０℃）（水、エタノール、アセトン、ジメチルスルホキシド、ｎ−ヘキサン中）
ジエチルエーテル中に分散後の平均粒径：約１５０nm（透過型電子顕微鏡）

（使用実施例１ａ）
調製実施例１の化合物１部を、ニーダーを用い３０分かけて、ビスフェノールＡ系ポリエステル樹脂（ＦＩｎｅ Ｔｏｎｅ ３８２−ＥＳ（登録商標））９９部に均一に混ぜ込む。続いて混合物をラボラトリィー・ユニバーサル・ミルで粉砕し、遠心篩い分け機で分粒する。所望の粒子分（４μm〜２５μm）を、サイズが５０〜２００μmのシリコーンコートしたフェライト粒子を含むキャリヤーにより、２５℃／相対湿度４０〜６０％で活性化する。

（使用実施例１ｂ）
手順は使用実施例１ａと同様であり、キャリヤーによるトナーの活性化は、トナーとキャリヤーの混合物を２５℃／相対湿度９０％で２４時間保持して行なう。

測定は従来のｑ／ｍ測定装置で行なう。４５μmのメッシュ幅を有する篩を使用することにより、トナーを篩い分けする際にキャリヤーは伴われないことが保証される。下表に示すｑ／ｍ値（μC／ｇ）は、活性化時間別に測定する：

（使用実施例２ａ〜１３）
手順は使用実施例１と同様であり、調製実施例１で得られる化合物の代わりに、他の調製実施例で得られる化合物を用いる。使用実施例で用いる化合物は、同じ番号の調製実施例に対応する。

（使用実施例１４〜１９）
手順は使用実施例１ａ、２ａまたは３ａと同様であり、それぞれにおいて、対応する調製実施例の化合物を、１部でなく０．５部または２部使用する。

（使用実施例２０〜２５）
手順は使用実施例１ａまたは３ａと同様であり、５部の有機顔料（カーボンブラック、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（登録商標）、Ｃａｂｏｔ社；Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ ０２（登録商標）、ＣｌａｒＩａｎｔ社（Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）；Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（登録商標）、ＣｌａｒＩａｎｔ社（Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０））がさらに追加として組み込まれている。

（使用実施例２６〜２８）
手順は使用実施例１ａ、２ａまたは３ａと同様であり、静電的に正の固有の効果を有する着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １２５−２部がさらに追加として組み込まれている。

（比較実施例Ａ）
手順は使用実施例１ａおよび１ｂと同様であるが、調製実施例１の化合物の代わりに、本発明の疎水化段階を経ない対応する化合物を使用する：

高大気湿度条件下での摩擦帯電量は、本発明の製品の場合に比べ、著しく小さい。

（比較実施例Ｂ）
手順は使用実施例８ａおよび８ｂと同様であるが、調製実施例８の化合物の代わりに、本発明の疎水化段階は経ないが、トナー全体の重量に基づいて２重量％の粉末ワックス（ＬＩｃｏｗａｘ Ｆ、ＣｌａｒＩａｎｔ社）をバインダー系に付加した、相当する化合物を使用する：

高大気湿度条件下での摩擦帯電量は、本発明の製品の場合に比べ、著しく小さい。これは、粉末ワックスを別に添加しても、その量が調製実施例８における量よりはるかに多いにも関わらず、摩擦帯電量に対する疎水化効果がまったくないことを意味する。

Claims (9)

1. 層状金属水酸化物の疎水性塩の、電子写真トナーおよび現像剤、粉体コーティング、電子インク、又は電子ペーパーにおける、電荷制御剤としての使用であって、
   該層状金属水酸化物の疎水性塩が、
   三価、二価および一価の金属カチオンならびに式（Ｉ）
   Ｘ−Ｒ−Ｙ （Ｉ）、
   （式中、
   Ｘは、水素基、水酸基、カルボキシル基、硫酸基、またはスルホ基を表わし；
   Ｙは、カルボキシル基、硫酸基、またはスルホ基を表わし、および
   Ｒは、２個から５０個の炭素原子を有する、脂肪族基、環状脂肪族基、ヘテロ環状脂肪族基、オレフィン基、環状オレフィン基、ヘテロ環状オレフィン基、芳香族基、ヘテロ芳香族基、芳香族置換脂肪族基、またはヘテロ芳香族置換脂肪族基であって、水酸基、アミノ基、ハロゲン基、Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキレン−（ＣＯ）−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_０〜５０−アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキレン−（ＣＯ）−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_０〜５０−ハロアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、またはシアノ基からなる群からの一つ以上の置換基が存在することができる）、
   の一つ以上の有機アニオンＡを含む、分散状態の層状金属水酸化物塩に、完全な混合の下で、該金属水酸化物塩に基づいて０．２ないし２００重量％の量の、ワックスおよび金属石鹸からなる群からの一つ以上の疎水性化合物を加えることによって得られ、液状媒体を除去し、生成物を乾燥し粉体として単離することで得られ、該金属石鹸が飽和または不飽和のＣ_７〜Ｃ_４３−カルボン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−スルホン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−リン酸、酸ワックス、部分エステル化酸ワックス、部分加水分解エステルワックスまたは酸化ＰＥワックスの、二価、三価または四価の金属塩からなる群からの化合物である、あるいは該金属石鹸がＣ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルアミドエーテル硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アラルキルスルホン酸（アリール基はＣ_６〜Ｃ_１２で表しアルキル基はＣ_１〜Ｃ_３２を表す）、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アルキルエーテルスルホコハク酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−Ｎ−アルキルスルホスクシンアマート、Ｃ_８〜Ｃ_４４−アシルグルタミン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸イセチオン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸メチルタウリド、Ｃ_８〜Ｃ_４４−脂肪酸サルコシドの、二価、三価または四価の金属塩からなる群からの化合物である、該疎水性塩の使用。
2. ワックスおよび金属石鹸からなる群からの一つ以上の疎水性化合物を、金属水酸化物塩に基づいて１ないし２００重量％の量を加えることを特徴とする、請求項１に記載の疎水性塩の使用。
3. 金属水酸化物が多水酸化物であって、二価金属カチオンの三価金属カチオンに対するモル比が１，０００と０．００１の間であることを特徴とする、請求項１または２に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
4. 二価金属カチオンが、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｕ^２＋またはＭｎ^２＋であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項以上に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
5. 三価金属カチオンが、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｍｎ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｓｃ^３＋またはＢ^３＋であることを特徴とする、請求項１から３の少なくとも一項に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
6. 有機アニオンＡが、ベンジル酸、サリチル酸、安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレンジカルボン酸、ヒドロキシナフトエ酸、乳酸、ステアリン酸、アラキ酸、ベヘン酸、エルカ酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸（セバシン酸）、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、スルホコハク酸（Ｃ_６〜Ｃ_２０）−アルキルモノエステルまたはスルホコハク酸（Ｃ_６〜Ｃ_２２）−フルオロアルキルモノエステルであることを特徴とする、請求項１から５の少なくとも一項に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
7. ワックスが、酸ワックス、エステルワックス、アミドワックス、カルナバワックス、ポリオレフィンワックス、ポリオレフィン分解ワックス、酸化ＰＥまたはＰＰワックス、モノマーグラフト変性ＰＰワックス、ポリオレフィンメタロセンワックス、パラフィンワックスまたはこれらの混合物からなる群からの化合物であることを特徴とする、請求項１から６の少なくとも一項に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
8. １，０００：１ないし１：１，０００までのＭｇ：Ａｌモル比を有するＭｇ−Ａｌ複水酸化物塩であって、有機アニオンとして０．１から３０重量％のセバシン酸および／または０．１から７５重量％のステアリン酸：疎水性化合物としていずれの場合も該Ｍｇ−Ａｌ複水酸化物塩の重量に基づいて１から１５０重量％の、モンタン酸ワックス、部分エステル化モンタン酸ワックス、ヒドロキシステアリン酸エステルワックス、エルカ酸アミドワックス、ベヘン酸アミドワックス、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス、部分加水分解モンタン酸エステルワックス、酸化されたあるいは飽和または不飽和のＣ_７〜Ｃ_４３−カルボン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−スルホン酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−硫酸、Ｃ_８〜Ｃ_４４−リン酸、酸ワックス、部分エステル化酸ワックス、部分加水分解エステルワックスまたは酸化ＰＥワックスのＺｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、ＴｉＯ、ＺｒＯ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａまたはＡｌの塩をグラフトすることにより極性化されたポリオレフィンワックスを含む、請求項１から７の少なくとも一項に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。
9. ０．１から４重量％の炭酸塩を含むマグネシウム−アルミニウム複水酸化物炭酸塩であって、５：１から１：５のＭｇ：Ａｌモル比を有し、０．１から２０重量％のセバシン酸のモノアニオンまたはジアニオンおよび／または０．１から５０重量％のステアリン酸；およびいずれの場合も該Ｍｇ−Ａｌ複水酸化物炭酸塩の重量に基づいて２から１００重量％の、モンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス、部分加水分解モンタン酸エステルワックス、ヒドロキシステアリン酸エステルワックス、エルカ酸アミドワックス、ベヘン酸アミドワックス、カルナバワックス、酸化されたまたはグラフト化したポリオレフィンワックス、またはステアリン酸、アラキ酸、ベヘン酸、エルカ酸、ドデシル硫酸またはココナツアルキルスルホン酸のＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、ＡｌまたはＺｒＯの塩からなる群からの一つ以上のワックスを含む、請求項１から８の少なくとも一項に記載の層状金属水酸化物の疎水性塩の使用。