KR20050031843A

KR20050031843A - 블랙 착색제 화합물, 이의 제조 방법 및 사용 방법

Info

Publication number: KR20050031843A
Application number: KR1020040000558A
Authority: KR
Inventors: 스털크레오나르드죠셉
Original assignee: 삼성전자주식회사
Priority date: 2003-09-30
Filing date: 2004-01-06
Publication date: 2005-04-06
Also published as: CN1603965A; US20050284334A1; US20050066454A1; JP2005105277A; KR100571958B1; EP1520881A1

Abstract

본 발명은 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분 및 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분을 포함하는 블랙 착색제 화합물에 관한 것이다. 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화하여 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성한다. 또한, 다수의 염료 성분을 포함하는 이온결합형 착화 화합물을 포함하는 조성물도 제공되는데, 착색제 조성물 중 상기 화합물은 블랙으로 보인다. 본 발명의 블랙 착색제 화합물은 용이하게 제조되며, 우수한 블랙 컬러를 나타낸다.

Description

블랙 착색제 화합물, 이의 제조 방법 및 사용 방법{Black colorant compound and methods of making and using same}

본 발명은 착색제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 이온성 염료 화합물을 포함하는 블랙 착색제, 이의 제조 방법 및 사용 방법에 관한 것이다.

인류는 오래전부터 사상을 표현하는 방법 및 주변 환경을 변형 및 장식하는 방법으로서 착색제를 이용하여 왔다. 예를 들어, 착색제 조성물은, 동굴벽면에서부터 파피루스 시트, 그리고 현대의 종이 및 캔버스에 이르는 다양한 표면 상에 이미지를 형상화하는데 사용되었다. 또한, 착색제 조성물은 도구, 장난감, 직물 및 플라스틱 시트와 같은 물품과 벽면, 바닥 및 천장과 같은 구조물 표면에 컬러를 제공하는데 이용되어 왔다. 이를 위하여, 착색제는 잉크 조성물 및 페인트 조성물 및 플라스틱 등으로 제조된 물품에 포함되는 기농축 조성물(preconcetrate compositions)에 포함되어 왔다.

다양한 착색제는 수년간 개발되었으며, 그 특징에 따라 통상적으로 염료, 안료 및 레이크(lakes)로 분류된다. Webster 사전에 따르면, 염료는 "예를 들면 직물 또는 모발을 염색하거나 착색하는데 사용되며 일반적으로는 가용성인 물질"이라고 정의된다. 또한, 안료는 "건식 착색제(특히, 페인트 등을 제조하는 액체에 혼합되는 불용성 분말)"라고 Webster 사전에 정의되어 있다. 레이크는 "통상적으로 침전법에 의하여 몇몇 착색제를 금속 옥사이드 또는 토금속, 특히 알루미늄 하이드레이트와 조합시켜 형성된 안료로서, 매더 레이크(madder lake); 플로렌틴 레이크(Florentine lake); 옐로 레이크 등"으로 정의되어 있다. 레이크 안료는 통상적으로 가용성 유기 염료를 불용성 무기 흡착 기질 상에 침전시켜 제조된다. 명반(alum)과 같은 적합한 물질이 염료를 포함하는 수용액 및 소듐 카보네이트 또는 포타슘 카보네이트와 같은 하나 이상의 다른 화학 물질에 첨가될 때 일어나는 화학 반응에 의하여 안료는 형성된다.

영구 안료(permanent pigments)는 다양한 분야에서 컬러를 유지하도록 당업계에서 연구되고 있는 것이다. 예를 들어, Oliver 등의 미국 특허 제4,576,649호에는 특정 양이온성 염료를 특정 아민 컬러 증진제의 존재 하에서 복합 헤테로다중산(complex heteropoly acids)으로 수용액으로부터 침전시켜 영구 안료를 제조하는 것이 개시되어 있다. 상기 안료는 고품질 리소그래피(lithographic) 잉크 제조시 유용하다고 기술되어 있다.

특정 용도에 있어서, 착색제는 정전기적 화상형성 인쇄 및 복사 공정에 사용되는 토너에 포함될 수 있다. 예를 들면, Smith 등의 미국 특허 제5,434,030호에는 수지, 대전 증진 첨가제, 이온 바인딩(binding) 중합체, 및 상기 이온 바인딩 중합체와 결합된 하나 이상의 이온성 염료를 포함하는 토너 조성물이 개시되어 있다. 상기 이온성 염료는 대전 증진 첨가제와는 상이한 성분이며, 토너 조성물에 안정하게 분산되어 있다.

Berenguer 등의 미국 특허 제5,766,269호에는 하나 이상의 4급 암모늄기 또는 양성자화된(protonated) 또는 양성자화가능한 3차 아미노기를 포함하는 양이온성 염료 및 선택적으로 (예비)환원된 황 염료의 라디칼인 하나 이상의 발색 라디칼을 개시하고 있으며, 이의 전구물질은 염기성 2차 아미노기인 양이온 그룹을 포함한다. 이러한 염료는 음이온성 석출제(desolubilizer)와 결합하여 수불용성 염료를 형성할 수 있다고 기술되어 있다. 상기 특허의 컬럼 15, 37-50행에 의하면, 석출제의 예에는 다른 예들 중에서도 음이온성 염료가 포함된다.

Yoon의 미국 특허 제6,001,524호에는 컬러 전자사진 화상형성 분야에 이용되는 토너 입자를 개시하고 있다. 상기 입자는 착색제와 반응하여 착색된 폴리에스테르 입자를 형성할 수 있는 작용기를 포함하여 실질적으로 비정질인 폴리에스테르를 성분으로서 포함하며, 이후 추가 처리되어 토너 조성물에 통합된다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 신규한 블랙 착색제 화합물, 이의 제조 방법 및 토너 조성물 등과 같은 이의 사용 방법을 제공하는 것이다.

상기 본 발명의 과제를 해결하고자, 본 발명의 한 태양은,

(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화되어(complexed) 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물(ionically complexed black colorant compound)을 제공한다.

상기 본 발명의 다른 과제를 해결하고자, 본 발명의 다른 태양은,

(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화되어 착색제 조성물 중 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 조성물을 제공한다.

상기 본 발명의 또 다른 과제를 해결하고자, 본 발명의 또 다른 태양은

(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분을 동정하는 단계;

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼의 성분을 결정하는 단계;

(c) 상기 (b)단계에서 결정된 정보에 기초하여, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분의 조합물이 블랙으로 보이는 파장의 스펙트럼 광선을 충분히 흡수하도록 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분을 동정하는 단계; 및

(d) 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분을 착화시켜, 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 단계

를 포함하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물을 제조하는 방법을 제공한다.

상기 본 발명의 또 다른 과제를 해결하고자, 본 발명의 또 다른 태양은 상기 블랙 착색제 화합물 또는 블랙 착색제 조성물을 이용하는 토너 조성물, 잉크 조성물, 기농축 착색제 조성물 등을 제공한다.

상기 본 발명의 블랙 착색제 화합물은 용이하게 제조가능하며, 우수한 블랙 컬러를 나타낸다.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 가시광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분과 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 가시광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분을 포함하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물이 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 상기 제1 이온성 염료 성분 및 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화되어 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성한다.

본 발명에 있어서, 본 발명의 조성물의 컬러는 고배율로 관찰한 경우에는 각 컬러의 불균질성(inhomogeneties)이 관찰될 수도 있지만, 조성물을 관찰하는 통상의 조건 하에서 관찰자가 조성물의 컬러라고 여겨지는 컬러를 지적하는 방식으로 상기 조성물을 평가하여 얻은 뚜렷한 컬러로 한다. 염료 성분은 통상의 관찰자에게 가시광선 영역에서는 뚜렷한 컬러를 나타내는 이온(또는 반대이온)이다.

상기 화합물을 포함하는 조성물 또한 제공된다. 상기 조성물을 제조하는 방법 및 상기 조성물의 사용 방법 또한 제공된다. 또한, 다수의 염료 성분을 포함하는 이온결합형 착화 화합물을 포함하는 조성물이 제공되는데, 상기 착색제 조성물 중 화합물은 블랙으로 보인다.

본 발명의 화합물 및 조성물은 이전에는 알려진 바 없는 독특한 블랙 착색제 화학을 제공한다. 상기 화학은 착화 과정 전후에 독특한 용해도를 갖는 물질을 이용하여 조성물을 제조할 수 있다. 이로부터 생성된 블랙 착색제는 바람직하게는, 조성물로부터 다양한 표면 염색과 같이 조성물이 직면하게 될 환경으로 분리되지 않는다. 또한, 본 발명의 블랙 착색제는 놀랍게도 물 또는 다른 특정 착색제 캐리어 용매에 대해 잘 용해되지 않거나 또는 실질적으로 불용성이 되도록 제조될 수 있다. 본 발명의 한 태양에서, 본 발명의 화합물은 또한 선택적으로 금속 이온과 착화될 수 있다. 그러나, 본 발명의 보다 바람직한 태양에서, 착색제 캐리어 용매에 대한 낮은 용해도는 중금속을 함유하지 않은 화합물에 의하여 선택적으로 달성될 수 있다. 따라서, 본 발명의 바람직한 태양에서 본 발명은 착색제 화합물은 "유기 레이크"를 제공하며, 이는 실질적으로 무기 금속 반대이온이 비존재하는 착색제 화합물을 의미하는 것이다.

본 발명은 또한 다양한 분야에서 블랙 착색제 물질의 선택의 범위를 넓힌다는 점에서 실질적인 이점을 제공한다. 착색제는 환경, 특히 착색제와의 직접적인 접촉 또는 착색제의 섭취를 통한 인간 건강에 미치는 화학의 영향을 측정하기 위하여 항상 평가되어야 한다. 신규한 블랙 착색제 물질의 확인 및 승인은 매우 고비용이 소요될 수 있고, 전술한 문제점으로 인하여 클리어링 공정(clearing process)이 도입될 필요도 있다. 본 발명에 의하면, 완전히 새로운 클리어런스 공정(clearance process)이 필요한 완전히 새로운 분자를 제조할 필요없이 신규한 블랙 착색제를 제조할 수 있다. 대신, 신규 블랙 착색제는 이전에 알려져 있던 염료 분자를 착화시켜 형성된 것으로서, 부분적으로는 기존의 화학을 포함하는 명백히 신규한 컬러를 형성할 수 있다. 염료 성분이 착화되기 때문에, 그 결과 형성된 컬러는 단순히 기계적으로 블렌딩된 염료 블렌드에서 발생할 수 있는 상이한 염료간 비율 변화를 초래하는 특정 화학적 특성과 관련없이 대부분의 환경 조건에서 안정하다.

또한, 착색제 화합물의 대부분이 뚜렷한 컬러를 제공하는 물질을 포함하므로, 본 발명의 착색제는 종래의 레이크 또는 다른 착색제에 비하여 우수한 블랙 컬러를 나타낼 수 있다.

착색된 표면을 투과하는 대부분의 가시광선 또는 모든 가시광선이 흡수되면 블랙 컬러가 관찰된다. 본 발명의 블랙 착색제는 육안으로 뚜렷하게 관찰가능한 컬러를 각각 나타내는 염료의 조합을 포함하며, 이는 서로 합동하여(in combination) 블랙으로 보이게 하는 충분한 광선을 흡수한다. 다수의 환경에서, 실제로 블랙인 것처럼 광고된 착색제는 가시광선 스펙트럼 중 특정 광선을 흡수하지 못한다. 따라서, 다수의 인쇄 잉크 등은 컬러에 따라 틴트(tint) 및 색조(hue)를 가질 수 있으므로, 청색, 갈색 등의 컬러로 보인다. 본 발명에서는, 주요 가시광선 영역을 흡수하는 부가(additional) 염료 성분을 제공함으로써 보다 완전한 블랙을 얻어, 불필요한 색조가 시각적으로 덜 보이거나 또는 아예 보이지 않도록 한다.

본 발명의 착색제의 각 염료로부터 반사된 광선의 컬러는 매우 뚜렷이 시각적으로 인지될 수 있다. 그러나, 염료 성분들이 매우 근접해 있기 때문에, 착색제의 뚜렷한 컬러는 2 이상의 상이한 컬러 혼합물이 아니라 블랙이다. 본 발명의 상기 구체예는 상이한 용해도 또는 분산성을 가질 수 있는 2 이상의 착색제 각각이 단순히 블렌딩되기만 한 경우 관찰될 수 있는 컬러 분리가 거의 존재하지 않거나 완전히 존재하지 않으면서, 고도의 안정성을 제공한다.

동일한 전하를 갖는 즉, 모두 음이온이거나 모두 양이온인 염료 성분이 무색의 반대이온 성분과 이온결합형 착화된 바람직한 구현예가 제공된다. 본 발명에 있어서, 무색의 반대이온은 사용시 시각적으로 인지되는 컬러를 나타내지 않는 성분이다. 또한, 염료 성분 중 하나는 음이온성 염료이고 다른 염료 성분은 양이온성 염료인 바람직한 구체예가 제공된다.

본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, 착색제는 3 이상의 염료 조합을 포함한다. 상기 착색제는 반대 전하의 염료를 포함할 수 있거나, 모두 동일한 전하를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 착색제는 2 개의 양이온성 염료와 이온결합형 착화된 하나의 음이온성 염료를 포함할 수 있다. 또한, 예를 들면, 상기 착색제는 무색의 양이온성 반대이온과 이온결합형 착화된 3 이상의 음이온성 염료를 포함할 수 있다. 특히, 다수의 염료 반대이온을 사용함으로써, 상이한 용해도 또는 분산성을 가질 수 있는 2 이상의 착색제 각각을 단순히 블렌딩함으로써 관찰될 수 있는 컬러 분리가 거의 존재하지 않거나 완전히 존재하지 않아 보다 넓은 파장의 광선을 효과적으로 흡수할 수 있다.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물 중 무색의 반대이온 성분은 전체 착색제 중 비교적 소량으로 존재한다. 이러한 구체예에서는, 대부분의 착색제가 시각적으로 관찰되는 컬러에 실제로 기여하기 때문에, 바람직한 착색제 효과는 그대로 가지면서도 완전한 전체 최종 조성물 중에는 보다 소량으로 존재할 수 있는 보다 효과적인 블랙 착색제를 제공하는 이점이 존재한다. 바람직한 한 구체예에서, 무색의 반대이온 성분은 총 착색제 화합물의 약 40중량% 미만을 구성한다. 바람직한 다른 구체예에서, 무색의 반대이온 성분은 전체 착색제 화합물의 약 20중량% 미만을 구성한다. 바람직한 또 다른 구체예에서, 무색의 반대이온 성분은 전체 착색제 화합물의 약 10중량% 미만을 구성한다.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 이온결합형 착화 착색제 화합물에는 상기 착색제 화합물과 공유결합하지 않는 금속이 실질적으로 존재하지 않는다. 이러한 착색제 조성물은, 착색제 화합물로부터 분리되어 조성비 불안(compositional disturbance) 또는 전하 불균형과 같은 불안정성을 초래하거나 건강 상 문제점을 증가시킬 수 있는 금속, 특히 중금속을 사용하지 않으므로 특히 유리하다.

바람직하게, 이온결합형 착화 착색제 화합물 또는 조성물은 100ppm 미만의 수용해도를 갖는다. 게다가, 바람직하게, 이온결합형 착화 착색제 화합물 또는 조성물은 케톤류, 알콜류, 에스테르류, 글리콜 에테르류 및 에스테르류, 지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소 등과 같은 다양한 캐리어 용매에서 100ppm 미만의 용해도를 갖는다.

특히 바람직한 구체예에서, 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물은 고분자 성분을 포함하지 않는다. 상기 화합물의 모든 이온성 부위(site)는 단량체 물질과 반응하는 경우에만 보다 용이하게 완전히 배위결합하므로 특별한 이점을 갖는다. 따라서, 보다 거대한 화합물은 모든 이온성 부위의 배위결합 전 염료 바인딩 과정중 먼저 불용성이 되는 경향이 있을 수 있다. 특히 아이오노머(ionomer)는 바람직한 착색제 화합물이 형성되기 전에 미리 응집될 수 있다. 아직 착화되지 않은 부위가 고분자 성분에 존재하면 수분에 대한 불안정 영역이 더 제공될 수 있으며, 이때문에 특히 상기 착색제가 예를 들면 피부 접촉 또는 주위 습도를 통해 수분에 노출되는 환경에서 최종적으로 사용되는 경우 문제를 야기할 수 있다. 상기 착색제로부터 형성된 화상은 수분에 대한 점성 또는 반응성을 가질 수 있다. 또한, 비-고분자 착색제 화합물은 바람직한 크기 및 균일도로 가공, 취급 및 밀링하기 용이하며, 다양한 수지 또는 조성물에 분산시키기 용이하다. 또한, 고분자 성분을 포함하지 않는 착색제 조성물은 바인더의 소정의 나머지 성분에 악영향을 미칠 수 있는 부가 유리전이(T_g)를 제공하지 않는다. 바람직한 구체예에서, 착색제 화합물은 약 5000달톤 미만의 분자량을 갖는다. 바람직한 다른 구체예에서, 착색제 화합물은 약 3000달톤 미만의 분자량을 갖는다.

바람직하게, 블랙 착색제는 착화된 이온성 염료 성분을 갖는 단일 화합물으로서, 바람직한 뚜렷한 블랙 컬러를 달성하기 위하여 각 화합물 자체가 바람직한 성분비를 갖는다. 몇몇 이온 교환이 인 시추 방식으로 일어나거나, 몇몇 제조 공정에서는 화합물 페어(pairs) 또는 그룹(groups)이 형성되어, 하나의 페어 중 하나 화합물이 이온 조합을 포함할 수 있어서 다수의 화합물 페어가 바람직한 뚜렷한 컬러를 나타내게 된다는 것을 알 수 있을 것이다. 마찬가지로, 3 이상의 화합물 그룹도 유사한 방식으로 형성되어, 바람직한 뚜렷한 블랙 컬러를 나타낸다. 본 발명에 있어서, 이러한 화합물 페어 또는 화합물 그룹의 함량은 분자 수준에서 고려되는 것이며, 본 명세서에 기재된 블랙 착색제 화합물의 범위에 속하도록 고려된다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 소정의 이온성 염료 조합은 상기 염료 성분이 하나의 화합물로 착화되는지 여부에 관계없이, 모든 염료 성분을 하나의 조성물에서 바람직한 비율로 이온결합형 배위결합하도록 제조된다. 상기 구체예에서, 모든 이온성 성분은 조성물에 포함된 각 화합물이 최종 착색 조성물의 물 및 캐리어 액체에 불용성이 되도록 이온결합형 착화되어, 제조 또는 사용 조건 하에서 화합물이 분리되지 않도록 한다. 이러한 착색제 조성물은 추가 성분을 포함하여 제조될 수 있으며, 본 명세서에 기재된 화합물의 용도와 같은 방식으로 사용될 수 있다.

본 발명에 사용된 음이온성 염료는 본 명세서에 교시된 바와 같이 양이온 반대이온과 착화될 수 있는 음전하를 갖는 염료일 수 있다. 본 발명의 한 태양에서, 음이온성 염료는 다수의 양이온성 반대이온과 착화될 수 있도록 입체적으로 배치된 다수의 음전하성 작용기를 포함한다. 바람직한 음이온성 염료는 하나 이상의 설포네이트기, 카르복실기 및/또는 하이드록실 염기(salt groups)를 함유하는 염료이다. 이러한 음이온성 염료의 예에는 프탈로시아닌, 아조피라졸린 및 안트라퀴논 염료 및 그 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 상기 음이온성 염료의 다른 예에는 Acid Alizarin Violet, Acid Yellow 40, Acid Red 4, Acid Blue 25, Acid Viloet 7, Phloxine B, 구리 프탈로시아닌테트라설폰산 테트라소듐 염, Quinoline yellow, Acid yellow 17, Tartrazine, Alizarin Yellow GG, Reactive Black 5, Eosin Y, Erioglaucine, Acid Red 91, Acid Red 51 및 Food Black 1을 포함한다.

본 발명에 사용된 양이온성 염료는 본 명세서에 교시된 바와 같은 음이온성 반대이온과 착화될 수 있는 양전하를 갖는 염료일 수 있다. 본 발명의 한 태양에서, 양이온성 염료는 다수의 음이온성 반대이온과 착화될 수 있도록 입체적으로 배치된 다수의 양전하 작용기를 포함한다. 본 발명에 사용되기에 바람직한 양이온성 염료는 하나 이상의 4급 암모늄기, 설포늄기, 포스포늄기 및 옥소늄기를 포함한다. 상기 양이온성 염료의 예에는 Tetrzolium Violet, Rhodamine B, Indoine Blue, Auramine 0 및 그 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 상기 양이온성 염료의 다른 예에는 Color Index Basic Red 12, Color Index Basic Red 14, Color Index Basic Red 28 및 Color Index Basic Viloet 10, Basic Yellow 1, Alcian Blue-테트라키스(메틸피리듐) 클로라이드, Basic Blue 41, Basic Red 1 및 Basic Black 1으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

무색의 반대이온 성분은 본 명세서에 교시된 바와 같은 염료 이온과 착화될 수 있는 무색의 반대이온일 수 있다. 바람직하게, 무색의 반대이온은 유기 반대이온이다. 바람직한 구체예에서, 무색의 반대이온은 염료와 배위결합할 수 있는 다수의 작용기를 포함하여, 다수의 염료 이온이 하나의 무색 반대이온과 착화될 수 있다. 착화된 염료가 음이온인 경우, 무색의 반대이온은 바람직하게는 알킬, 아릴 및 알킬/아릴 화합물의 4급 암모늄 염, 설포늄 염, 포스포늄 염, 옥소늄 염 및 이들의 조합으로부터 선택된 양이온 화합물이다. 착화된 염료가 양이온인 경우, 무색의 반대이온은 바람직하게는 알킬, 아릴 및 알킬/아릴 화합물의 설포네이트, 카르복실레이트, 하이드록실 염 및 이들의 조합으로부터 선택된 음이온성 화합물이다.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 음이온성 염료 및 양이온성 염료는 착화되기 전에는 수용성이다. 각 염료의 용액이 혼합되면, 수불용성 침전물이 형성된다. 선택적으로, 특히, 반응 용액의 양을 취급이 용이한 수준으로 줄이기 위하여, 반응 조성물 중 반응물의 농도가 높은 경우 수-혼화성(water miscible) 용매를 첨가하여 양이온 성분, 음이온 성분 또는 이들 모두의 용해도를 증가시킬 수 있다. 침전 후, 양이온성 반응물과 음이온성 반응물과 물리적으로 결합된(associated with) 반대이온이 용액 중에 존재한다. 침전물을 여과하여 분리하고 바람직하게는 물로 더 세척하여 잔류 가용성 반대이온을 제거한다. 이러한 세척 과정은 선택적으로 수회 반복될 수 있다. 이 후 침전물을 건조시킨 다음 착색제로서 사용할 수 있다. 바람직하게, 본 발명의 착색제는 수불용성이다. 상기 수불용성으로 인하여 착색제의 취급이 용이하게 될 뿐만 아니라, 착색제의 사용 또는 활용시 다양한 표면에 대한 염색량이 감소되는 이점이 제공된다.

본 발명의 착색제는 컬러 제공이 필요한 임의의 분야에 사용될 수 있다. 상기 용도의 예에는 다양한 표면으로 화상 및 메세지를 전달하는 물질의 일부로서의 용도 및 도구, 장난감, 직물 및 플라스틱 시트와 같은 물품 및 벽면, 바닥 및 천장과 같은 구조물 표면에 컬러를 제공하기 위한 착색제로서의 용도를 포함한다.

바람직한 분야에 있어서, 착색제는 표면에 컬러를 부여하는데 사용되는 코팅가능한 착색제 조성물, 예를 들면 코팅제, 잉크, 토너 조성물 또는 페인트 조성물인 액체형 또는 페이스트형의 전색제(vehicle)로서 제공된다. 상기 착색제 조성물은 당업계에서 통상의 지식을 갖는 자가 명백히 알 수 있는 바와 같이 가죽, 직물, 종이, 고분자 표면, 금속 표면 등과 같은 적당한 표면에 도포될 수 있다. 상기 착색제는 바람직하게는 균질 조성물 중 바인더와 함께 제공되거나 현탁물로서 제공된다. 특히, 바람직한 구체예에서, 본 발명의 착색제는 라텍스 페인트 조성물에 제공된다. 종래의 라텍스 페인트는 안료, 바인더, 물을 포함하는 액체 캐리어 및 첨가제(예를 들면, 계면활성제)를 포함한다. 통상적으로 페인트 조성물은 당업계에 공지되어 있으며, 본 명세서의 개시 내용을 참조하여 본 발명의 착색제를 포함하도록 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 제조할 수 있는 것이다. 바람직하게, 라텍스 페인트 조성물의 바인더는 당업계에 알려져 있는 바와 같이, 스티렌-부타디엔 중합체, 비닐 아크릴 중합체 또는 아크릴 중합체 또는 이들의 조합을 포함한다.

본 발명의 착색제는 특히 복사 및 인쇄 산업 분야에서 이용되는 토너에 사용되기 적합하다. 특히, 본 발명의 착색제는 전자사진형성용 습식 토너 또는 건식 토너에 포함되어 유용하게 이용된다. 상기 착색제는 바람직한 토너 화학과 상용성이 있어, 우수한 전하 전달 특성을 나타내는 토너를 형성할 수 있다.

전자기록 인쇄 공정(전자사진형성 공정 및 정전기적화상형성 공정을 포함함)은 한 표면에서 그 다음 표면으로 불연속 토너 입자로 형성된 화상을 이동시키는 정전기적 전사를 이용한다. 이러한 토너 입자의 대전은 상기 전사 과정에서 매우 중요한 것이다. 중금속 이온이 아닌 다른 이온성 염료와 착화된 이온성 염료는 상이한 대전 및 전사 특성을 나타내므로, 토너 전사가 개선될 수 있다. 가장 일반적으로 사용되는 종래의 블랙 착색제 화합물은 카본 블랙이다. 카본 블랙은 도전성을 가지므로, 정전기적화상형성 인쇄 공정에 사용하면 여러 문제를 일으킬 수 있다. 따라서, 카본 블랙을 포함하는 토너 입자의 대전시, 토너 입자의 전하가 적어도 일부 이상 소산되어, 불량한 토너 전사를 유발시키는 경향이 있다.

적합한 토너 수지가 토너 조성물의 일부로서 사용되는 경우, 이는 본 발명의 착색제와 통합되도록 선택될 수 있다. 통상적인 수지의 예시를 위한 예에는 폴리아미드류, 에폭시류, 폴리우레탄류, 비닐 수지류, 폴리카보네이트류, 폴리에스테르류 및 이들의 혼합물 등을 포함한다. 적합한 비닐 수지는 단독중합체 또는 2 이상의 비닐 단량체의 공중합체를 포함하여 선택될 수 있다. 이러한 비닐 단량체 유닛의 통상적인 예에는 스티렌; 비닐 나프탈렌; 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌 등과 같은 에틸렌계 불포화 모노-올레핀류; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 벤조에이트, 비닐 부티레이트 등과 같은 비닐 에스테르류; 부타디엔, 이소프렌 등과 같은 에틸렌계 불포화 디올레핀; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 아소부틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등과 같은 불포화 모노카르복실산의 에스테르류; 아크릴로니트릴; 메타크릴로레이트; 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 에틸 에테르 등과 같은 비닐 에테르류; 비닐 메틸 케톤, 비닐 헥실 케톤, 메틸 이소프로페닐 케톤 등과 같은 비닐 케톤류; 및 이들의 조합을 포함한다. 또한, 하나 이상의 다른 수지, 바람직하게는 다른 비닐 수지와 블렌딩된 다양한 비닐 수지가 토너 수지로서 선택될 수 있으며, 이들은 우수한 마찰 대전성 및 일정한 물리적 내마모성(resistance against physical degradation)을 갖는다. 또한, 개질된 페놀포름알데히드 수지류, 오일 개질된 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지류, 셀룰로스 수지류, 폴리에테르 수지류, 폴리에스테르 수지류 및 이의 혼합물을 포함하는 비-비닐형(nonvinyl type) 열가소성 수지 또한 사용될 수 있다.

바람직하게, 토너 조성물은 습식 토너이다.

바람직하게, 토너는 액체 캐리어에 분산되어 오가노졸을 형성하는 양친매성 그래프트 공중합체를 포함한 다음, 다른 성분과 혼합되어 습식 토너 조성물을 형성한다. 통상적으로, 오가노졸은 중합가능한 화합물(예를 들면, 단량체)을 비수성 분산 중합시킴으로써 합성하여 낮은 유전 상수를 갖는 탄화수소 용매(캐리어 액체)에 분산된 공중합체 바인더 입자를 형성한다. 상기 분산된 공중합체 입자는, 캐리어 액체에 의하여 용매화된 입체 안정화제(예를 들면, 그래프트 안정화제)가 중합 반응에서 형성될 때 분산된 코어 입자와 화학적으로 결합하므로 응집에 대해서는 입체적으로 안정하다. 이러한 입체 안정화 메카니즘의 상세한 사항은 Napper, D.H., "Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions," Academic Press, New York, N.Y., 1983에 기재되어 있다. 자기-안정 오가노졸의 합성 방법은 "Dispersion Polymerization in Organic Media," K.E.J Barrett, ed., John Wiley: New York, N.Y., 1975에 기재되어 있다.

습식 토너 조성물은 전자사진 화상형성 공정에서 신속한 자기-정착을 수행하는 비교적 낮은 유리 전이 온도(Tg<30℃)를 갖는 필름-형성 습식 토너를 제조하는데 사용하기 위하여, 극성 및 유전 상수가 낮은 캐리어 용매에서 분산 중합을 이용하여 제조되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제5,886,067호 및 제6,103,781호를 참조하시오. 오가노졸은 또한 정전기적 화상형성 스타일러스(stylus) 프린터에 사용되는 중간 유리 전이 온도(30℃ 내지 55℃)의 습식 정전기적 화상형성 토너를 제조하는데 사용하기 위하여 제조되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제6,255,363 B1호를 참조하시오. 오가노졸을 제조하는 대표적인 비수성 분산 중합 방법은 탄화수소 매질에 가용성인 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 미리 제조된 중합가능한 중합체(예를 들면, 그래프트 안정화제 또는 "활성(living)" 중합체) 용액의 존재 하에서 중합시키는 경우 수행되는 자유 라디칼 중합 방법이다. 예를 들면, 미국 특허 제6,255,363호를 참조하시오.

오가노졸이 형성된 경우, 하나 이상의 첨가제가 필요하면 포함될 수 있다. 예를 들면, 하나 이상의 시각 개선 첨가제 및/또는 대전 조절제가 포함될 수 있다. 균질화(homogenization), 미세유동화(microfluidization), 볼-밀링, 마찰 밀링(attritor milling), 고에너지 비드(샌드)밀링, 바스킷 밀링 또는 분산물 중 입자 크기를 줄이는 당업계에 알려진 다른 기술과 같은 하나 이상의 혼합 공정을 상기 조성물에 대하여 수행한다. 혼합 공정은 응집된 시각 개선 첨가제 입자가 존재하는 경우 대부분의 입자가 직경 0.05 내지 5마이크론의 직경을 갖도록 분쇄하는 역할을 하며, 분산된 공중합체 바인더를 시각 개선 첨가제 표면에 물리적으로 결합시킬 수 있는 절편(fragment)로 부분 절단할 수 있다.

본 발명의 구체예에 따르면, 공중합체로부터 유래한 분산된 공중합체 또는 절편은 이 후, 시각 개선 첨가제 표면에 예를 들면 흡착 또는 접착에 의하여 시각 개선 첨가제와 물리적으로 결합하여, 토너 입자를 형성한다. 이로부터 생성된 결과물은 입체적으로 안정한 비수성 토너 입자 분산물로서, 부피 평균 입자 입경(레이저 회절기로 측정하였음)은 약 0.05마이크론 내지 약 50.0마이크론, 더욱 바람직하게는 약 3마이크론 내지 약 10마이크론, 가장 바람직하게는 약 1.5마이크론 내지 5마이크론이다. 몇몇 구체예에서, 하나 이상의 대전 조절제가 필요한 경우, 혼합 전후에 첨가될 수 있다.

습식 토너 조성물의 몇몇 특성은 고품질 화상 제공에 중요하다. 토너 입자 크기 및 대전 특성은 특히 우수한 해상도를 갖는 고품질 화상 형성에 중요하다. 또한, 토너 입자의 신속한 자기-정착은 예를 들면, 인쇄 결함(예를 들면, 스미어링(smearing) 또는 말단부 꼬리끌기(tailing-edge tailing)) 및 고속 인쇄의 불완전 전사를 방지하기 위하여 필요한, 몇몇 습식 전자사진형성 인쇄 공정의 주요 조건이다. 예를 들면, 낮은 유리전이온도(Tg)를 나타내는 오가노졸 토너 조성물에 있어서, 인쇄 공정시 형성된 필름은 전사 환경 하에서는 점성 및 약한 접착력을 가질 수 있다. 이는 화상 스플리팅(splitting) 또는 바람직하지 못한 잔기를 감광체 또는 중간 화상 수용체 표면에 남길 수 있다. 습식 토너 조성물 제조 시의 또 다른 주요 고려 사항은 최종 수용체의 화상 내구성 및 기록저장성(archivability)과 관련있다. 내소거성(erasure resistance), 예를 들면 마찰, 특히 불필요한 연필선 또는 펜선을 제거하는데 통상적으로 사용되는 천연 또는 합성 고무 지우개에 의한 마찰로 인한 톤 화상의 제거 또는 손상에 대한 내성은 습식 토너 입자의 바람직한 특성이다.

본 발명의 착색제는 또한 매트릭스(matrix)에 분산되어 매트릭스로 제조되는 물품에 컬러를 제공할 수 있다. 예를 들면, 착색제는 고분자 수지 조성물에 포함된 다음 당업계에 알려진 가공 기술에 의해 직물, 시트 재료, 또는 고체 형태로 가공되는 과정을 거친다. 예를 들면, 직물은 겔-스피닝(gel-spinning), 전자스피닝(electrospinning) 및 용융 스피닝 기술에 의하여 제조될 수 있다. 시트 재료는 압출 및/또는 캘린더링 공정 등에 의하여 형성될 수 있으며, 고체 형태는 사출 성형, 회전 성형 등에 의하여 형성될 수 있다. 이로부터 형성된 물품은 본 발명의 착색제의 존재에 의하여 뚜렷한 컬러를 나타낸다. 마찬가지로, 왁스 캔들 등의 제조에 사용되는 왁스와 같은 다른 유형의 매트릭스 재료로 제조된 물품에도 컬러를 제공될 수 있다.

본 발명의 착색제를 최종 매트릭스 조성물에 용이하게 혼합시키기 위하여, 바람직하게는 본 발명의 착색제는 컬러 기농축(pre-concentrate) 조성물로서 제공되는데, 이는 최종적으로 착색제를 포함하는 매트릭스 재료와 상용성이 있는 소량의 물질에 착색제를 포함하는 것이다. 상기 컬러 기농축 조성물은 바람직하게는 건식 분말형, 액체, 펠릿화된 농축물로서 제공되거나, 또는 미니비드(minibead)로서 제공된다. 예를 들면, 최종 매트릭스가 폴리에스테르로 형성된 경우, 기농축물은 바람직하게는 폴리에스테르 재료를 포함한다. 마찬가지로, 매트릭스가 왁스로 형성되는 경우, 기농축물은 바람직하게는 왁스 재료를 포함한다. 바람직하게, 착색제가 기농축물로서 제공되는 경우, 착색제는 약 20중량% 내지 약 60중량%의 비율로서 제공된다.

또한, 착색제는 착색된 물질을 제공하기 위하여 직물 등과 같은 조합된 매트릭스에 분산될 수 있다. 이러한 매트릭스의 예는 셀룰로오스 섬유 및 섬유를 고정시키는 바인더 시스템을 포함하는 종이이다. 본 발명의 착색제는 선택적으로 매트릭스에 분산되어, 뚜렷한 컬러를 갖는 물품을 제공할 수 있다.

본 명세서에서 인용한 모든 특허, 특허 문헌 및 공개 문헌은 인용되어 본 명세서에 각각 통합되어 있다. 다른 언급이 없는 한, 모든 부 및 %는 중량부 및 중량%이며 모든 분자량은 중량 평균 분자량을 의미한다. 전술한 상세한 설명은 본 발명의 명료하게 하여 이해를 돕기 위해 제공된 것이다. 따라서, 이를 이해하는데 있어서 불필요한 어떠한 제한도 존재하지 않는다는 것을 알 수 있다. 본 발명은 전술한 상세한 설명에 제한되는 것이 아니며, 당업계에서 통상의 지식을 갖는 자에 의하여 하기 청구범위로 한정된 범위 내에서 변형할 수 있음이 명백하다.

본 발명의 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물은 용이하게 제조되며, 컬러 분리 현상없이 우수한 블랙 컬러를 나타내므로, 잉크 조성물, 토너 조성물 또는 기농축 조성물과 같이 블랙 착색제와 관련된 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.

Claims

(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화되어(complexed) 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물(ionically complexed black colorant compound).
제1항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분이 반대 전하를 갖는 이온인 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 동일한 전하를 가지며, 무색의 반대이온 성분과 착화된 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제3항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분이 음이온성 염료 성분인 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제3항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분이 양이온성 염료 성분인 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 상기 염료 성분들 중 하나 이상의 성분이 다수의 이온성 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 서로 합동하여(in combination) 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 다수의 부가(additional) 이온성 염료 성분

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 부가 이온성 염료 성분은 착화하여 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제7항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분은 다수의 이온성 작용기를 포함하며, 상기 부가 이온성 염료 성분은 상기 제1 이온성 염료 성분의 상기 이온성 작용기와 반대 전하를 갖고, 상기 부가 이온성 염료 성분은 상기 제1 이온성 염료 성분의 상기 이온성 작용기와 이온결합형 착화된 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 100ppm 미만의 수용해도를 갖는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 상기 착색제 화합물과 공유결합되지 않은 금속이 실질적으로 존재하지 않는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 약 5000달톤 미만의 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
제1항에 있어서, 약 3000달톤 미만의 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분은 착화하여 착색제 조성물 중 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 조성물.
제13항에 있어서, 상기 제1 이온성 염료 성분 및/또는 상기 제2 이온성 염료 성분 중 어느 하나와 배위결합할 수 있는 무색의 이온성 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 조성물.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분; 및

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 서로 합동하여 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 다수의 부가 이온성 염료 성분

을 포함하며, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 부가 이온성 염료 성분은 착화하여 착색제 조성물 중 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 조성물.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분을 동정하는 단계;

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼의 성분을 결정하는 단계;

(c) 상기 (b)단계에서 결정된 정보에 기초하여, 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분의 조합물이 블랙으로 보이는 파장의 스펙트럼 광선을 충분히 흡수하도록 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분을 동정하는 단계; 및

(d) 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분을 착화시켜, 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 단계

를 포함하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물을 제조하는 방법.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분을 동정하는 단계;

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼의 성분을 결정하는 단계;

(c) 상기 (b)단계에서 결정된 정보에 기초하여, 상기 제1 이온성 염료 성분과 다수의 부가 이온성 염료 성분의 조합물이 블랙으로 보이는 파장의 스펙트럼 광선을 충분히 흡수하도록 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 서로 합동하여 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 다수의 부가 이온성 염료 성분을 동정하는 단계; 및

(d) 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 다수의 부가 이온성 염료 성분을 착화시켜, 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 단계

를 포함하는 것을 특징으로 하는 이온결합형 착화 블랙 착색제 화합물을 제조하는 방법.
(a) 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 명백한 컬러 특성을 갖는 제1 이온성 염료 성분을 동정하는 단계;

(b) 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼의 성분을 결정하는 단계;

(c) 상기 (b)단계에서 결정된 정보에 기초하여, 상기 제1 이온성 염료 성분과 제2 이온성 염료 성분의 조합물이 블랙으로 보이는 파장의 스펙트럼 광선을 충분히 흡수하도록, 상기 제1 이온성 염료 성분에 의하여 흡수되지 않는 가시광선 스펙트럼 중 일부 이상의 광선을 흡수하는 공지된 컬러 특성을 갖는 제2 이온성 염료 성분을 동정하는 단계; 및

(d) 상기 제1 이온성 염료 성분과 상기 제2 이온성 염료 성분을 착화시켜, 착색제 조성물 중 블랙으로 보이는 이온결합형 착화 착색제 화합물을 형성하는 단계

를 포함하는, 이온결합형 착화 블랙 착색제 조성물을 제조하는 방법.
제1항의 블랙 착색제 화합물을 포함하는 코팅가능한(coatable) 착색제 조성물.
제19항에 있어서, 라텍스 페인트인 것을 특징으로 하는 코팅가능한 착색제 조성물.
제1항의 블랙 착색제 화합물을 포함하는 토너 조성물.
제21항에 있어서, 양친매성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 토너 조성물.
제1항의 블랙 착색제 화합물을 포함하는 잉크 조성물.
제1항의 블랙 착색제 화합물을 포함하는 기농축(pre-concentrate) 착색제 조성물.
제21항의 토너 조성물을 인쇄하여 전자기록화상을 형성하는 단계를 포함하는 인쇄 방법.