CN101037548A - 一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 - Google Patents
一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101037548A CN101037548A CN 200710106852 CN200710106852A CN101037548A CN 101037548 A CN101037548 A CN 101037548A CN 200710106852 CN200710106852 CN 200710106852 CN 200710106852 A CN200710106852 A CN 200710106852A CN 101037548 A CN101037548 A CN 101037548A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- dyestuff
- reaction
- black dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
一种黑色染料混合物，其特征在于：按重量计，由50－80份符合通式(1)的染料、9－30份符合通式(2)的染料和4－20份符合通式(3)的染料混合制成，本发明黑色染料混合物是一种高匀染性、高固色率、高乌黑度的黑色染料混合物，它能与棉、麻、纱、丝、毛、聚酰胺纤维形成共价键结合，形成牢固的染料－纤维体系。此外，本发明的黑色染料不含有害芳胺和重金属元素，在使用过程中不会分解出对人体有害的物质，是一种综合性能优良的环保型活性染料。
Description
技术领域
本发明涉及染料，特别是一种黑色染料混合物及其制备方法及应用。
背景技术
目前，在用于染色和印花的活性染料品种中，现有的类似于活性黑K-B、活性K-B4RP结构的染料，在对纤维材料进行染色与印花后，其着色物有很好的染色坚牢度和较好的匀染性，但其染色废水的排放中含铬钴等重金属元素，而铬钴等重金属元素对自然环境会造成污染和破坏，对人类和其它生物具有严重的毒害作用，所以这类重金属络合染料虽有很好的染色坚牢度和较好的匀染性，但不适于社会发展和人类健康的环保要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种黑色染料混合物及其制备方法及应用。本发明黑色染料混合物是一种高匀染性、高固色率、高乌黑度的黑色染料混合物，它能与棉、麻、纱、丝、毛、聚酰胺纤维形成共价键结合，形成牢固的染料-纤维体系。此外，本发明的黑色染料不含有害芳胺和重金属元素，在使用过程中不会分解出对人体有害的物质，是一种综合性能优良的环保型活性染料。
本发明的目的是按如下的技术方案实现的。
本发明是一种黑色染料混合物，其特征在于：按重量计，由50-80份符合通式(1)的染料、9-30份符合通式(2)的染料和4-20份符合通式(3)的染料混合制成，
在式(1)、式(2)、式(3)中，
R1＝R6＝R9为H、C1-C4烷基、-SO3H、-CH2OH、-CH2OCH2OH、-C2H4OH、-C2H4OC2H4OH，其中R1、R6优选H，R9优选-C2H4OC2H4OH；
R2＝R3＝R4＝R5为H、-OCH3、-SO3H、C1-C4烷基，其中优选、-SO3H；
R7、R8各自独立为-H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCONH2、-NHCOCH3、-NHCOC2H5，其中R7优选H，R8优选-NHCONH2；
X＝Y＝Z为卤素原子，如氟、氯、溴，其中优选氯；
a、b、c、d为0-3的整数，其中a＝b＝c＝1，d＝3；
M为H、K、Na原子，其中优选Na原子。
在所述的染料中可加有助剂，所述的助剂包括防尘剂M(D)A，填充剂、元明粉(Na2SO4)、六偏磷酸钠、分散剂MF即甲基萘磺酸甲醛缩合物、分散剂NNO即亚甲基双萘磺酸钠。
在上述的式(1)、式(2)、式(3)中，进一步限定为：
R1、R6、R7为H，R2、R3、R4、R5为-SO3H，R8为-NHCONH2，R9优选-C2H4OC2H4OH。
X、Y、Z为氯，a、b、c为1，d为3，M为Na原子。
本发明染料可以是染料(1-1)、(2-1)、(3-1)的混合物，
本发明染料还可以是染料(1-3)、(2-3)、(3-2)的混合物，
本发明染料还可以是染料(1-4)、(2-2)、(3-4)的混合物，
本发明还提供所述的黑色染料混合物的制作方法，例如，包括以下步骤的制作方法：
1.式(1)染料的制备，包括用下列化合物，它们的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1。
(三聚氯氰) (H酸) (4) (5) (6)
将式(6)的化合物溶于水打浆、降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下，进行重氮化反应，得到重氮盐，在保持T≤10℃，PH≤2的条件下将重氮盐与H酸进行酸性偶合反应，得到酸偶物；
将三聚氯氰加入水/冰混合物中打浆，然后将式(5)化合物加入其中，进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应后，降温到0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下，进行重氮化反应，得到重氮盐；
将重氮盐加入到酸偶物中，然后加入碳酸钠溶液，调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，得到一种双偶物；
然后向双偶物中加入式(4)的化合物，搅拌后，升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5，进行第二次缩合反应，将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，并通过渗析去盐，得符合通式(1)的染料；
2、式(2)染料的制备，包括使用三聚氯氰和下列化合物，它们的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1；
将式(7)的化合物溶于水打浆，降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入30％的亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与式(8)的化合物进行偶合得一偶物，将一偶物降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.5-5.0的条件下与式(9)的化合物进行偶合反应得到二偶物，将三聚氯氰加入冰/水混合物中打浆，然后将二偶物加入其中，进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，然后加入式(10)化合物，搅拌，升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应，将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，渗析去盐，得符合通式(2)的染料；
3.式(3)染料的制备，包括使用三聚氯氰和下列化合物，它摩尔比为1∶1∶1∶1；
将式(11)的化合物溶于水打浆、降温至0-5℃，加入盐酸搅拌后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与式(12)的化合物进行偶合反应，得到偶合物，将三聚氯氰加入冰/水混合物中打浆，然后将偶合物加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝4.0-4.5反应后加入式(13)的化合物，搅拌后，升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应，然后将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，渗析去盐，得符合通式(3)的染料。
所述的式(4)、式(10)的化合物包括：
NH4OH NH2CH3 NH2C2H5 NH2SO3H
(4-1)或(10-1) (4-2)或(10-2) (4-3)或(10-3) (4-4)或(10-4)
所述的式(5)的化合物包括：
式(6)、式(7)的化合物包括：
(6-1)或(7-1) (6-2)或(7-2)
式(8)、式(9)的化合物包括：
(8-1)或(9-1) (8-2)或(9-2) (8-3)或(9-3) (8-4)或(9-4)
式(11)的化合物包括：
式(12)的化合物包括：
式(13)的化合物包括：
NH4OH H2NCH2OH H2NCH2OCH2OH H2NC2H4OH H2NC2H4OC2H4OH。
(13-1) (13-2) (13-3) (13-4) (13-5)
本发明还提供所述的黑色染料混合物的使用方法，其特征是本发明染料适用于纤维素纤维材料的染色和印花。
本发明黑色染料混合物并合了三种分子结构类似的染料，它们的配伍性非常好，是对纤维的亲和力、上色率、固色率，对盐、碱、浴比和对温度的敏感程度很接近的染料，将它们按比例经机械混匀，形成活性黑色染料混合物。
本发明的黑色染料混合物可以根据需要制成染料水溶液，可以将液态染料经过喷雾干燥造粒塔去水而得到固体粉末；或将各种化合物的固体粉末和助剂混匀后而得到固体产品。
本发明的黑色染料混合物是由三组分复配而成的黑色活性染料，使得染料的水溶性增强，水洗牢度增加同时浮色易于洗去，由于它们的分子结构类似，上染曲线基本一致，所以配伍性非常好，相互之间协调互补能力较强，从而提高了染料的上染率和固色率，使染深效应进一步加强，使匀染性好，重现性好的实现提供了可靠的保证。
本发明黑色染料混合物，可以适用于浸染、卷染、轧染和冷轧堆等染色方法，尤其适用于轧染，本发明黑色染料混合物，可以适用于滚筒印花，圆网印花和平网印花等印花方法，尤其适用于滚筒印花，无论是染色还是印花后的纤维材料，都具有高乌黑度，高固色率和高匀染性的综合性能。本发明的黑色染料混合物不含23种有害芳胺和10种重金属元素，在使用过程中都不分解出对人体有害的任何物质，是一种综合性能优良的环保型活性染料。
本发明的黑色染料混合物适用于染色和印花的纤维材料有含羟基的纤维素纤维材料如：棉花、黄花、亚麻，含氨基的纤维材料如：羊毛、蚕丝、皮革，含聚酰胺的合成纤维有尼龙-4、尼龙-6、尼龙-66，以及纤维素纤维与合成纤维的混纺交织物，本发明的黑色染料混合物特别适用于印染纤维素纤维材料，通常是将染料配成水溶液在加盐(NaCl、Na2SO4)，加碱(NaOH、Na2CO3、NaHCO3)加热(T＝85-90℃)的条件下对纤维素纤维材料进行染色，将染料与海藻酸钠、固色剂(NaOH、Na2CO3、NaHCO3)、防染盐配成印花色浆对纤维素纤维材料进行印花，然后在100-103℃下汽蒸或焙烘固色。再按常规的染整后处理除去未固作的染料。
综上所述，本发明的黑色染料混合物具有很好的染色坚牢度和较好的匀染性，且不含有害芳胺和重金属元素，是一种综合性能优良的环保型活性染料。
具体实施方式：
实施例1：原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个过程中始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH≤2的条件下与H酸进行酸性偶合反应5小时(酸偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的水/冰混合物中打浆45分钟，然后将已充分溶解的0.1mol间双(PH＝5.5-6.0)用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应4小时后加冰降温到0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐加入到酸偶物中，然后加入20％的碳酸钠溶液，迅速调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点，得到一种双偶物，然后向双偶物中加入0.1mol氨水搅拌10分钟后用1小时升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，接着将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(1)的染料(1-1)。
实施例2：原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个过程中始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH≤2的条件下与H酸进行酸性偶合反应5小时(酸偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的水/冰混合物中打浆45分钟，然后将已充分溶解的0.1mol间双(PH＝5.5-6.0)用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应4小时后加冰降温到0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐加入到酸偶物中，然后加入20％的碳酸钠溶液，迅速调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点，得到一种双偶物，然后向双偶物中加入0.1mol甲胺搅拌10分钟后用1小时升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，接着将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(1)的染料(1-2)。
实施例3：原料制作
将0.1mol苯胺-2.4-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个过程中始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH≤2的条件下与0.1mol H酸进行酸性偶合反应5小时(酸偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的水/冰混合物中打浆45分钟，然后将已充分溶解的0.1mol间双(PH＝5.5-6.0)用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应4小时后加冰降温到0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐加入到酸偶物中，然后加入20％的碳酸钠溶液，迅速调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点，得到一种双偶物，然后向双偶物中加入0.1mol氨水搅拌10分钟后用1小时升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，接着将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(1)的染料(1-3)。
实施例4：原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个过程中始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH≤2的条件下与H酸进行酸性偶合反应5小时(酸偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的水/冰混合物中打浆45分钟，然后将已充分溶解的0.1mol2.5-二氨基苯磺酸(PH＝5.5-6.0)用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应4小时后加冰降温到0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐加入到酸偶物中，然后加入20％的碳酸钠溶液，迅速调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点，得到一种双偶物，然后向双偶物中加入0.1mol氨水搅拌10分钟后用1小时升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，接着将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(1)的染料(1-4)。
实施例5原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-6-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(一偶物)，随后向一偶物中加冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-8-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(二偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将二偶物用1.5小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(2)的染料(2-1)。
实施例6：原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-7-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(一偶物)，随后向一偶物中加冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-8-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(二偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将二偶物用1.5小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(2)的染料(2-2)。
实施例7：原料制作
将0.1mol苯胺-2.4-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-6-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(一偶物)，随后向一偶物中加冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-8-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(二偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将二偶物用1.5小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(2)的染料(2-3)。
实施例8：原料制作
将0.1mol苯胺-2.5-二磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-6-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(一偶物)，随后向一偶物中加冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与0.1mol1-氨基萘-7-磺酸进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(二偶物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将二偶物用1.5小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(2)的染料(2-4)。
实施例9：原料制作
将0.1mol2-萘胺-3.6.8-三磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与0.1mol间脲进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(偶合物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将偶合物用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol 2-氨基-2′-羟基-二乙醚，搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(3)的染料(3-1)。
实施例10：原料制作
将0.1mol2-萘胺-3.6.8-三磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与0.1mol间脲进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(偶合物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将偶合物用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水，搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(3)的染料(3-2)。
实施例11：原料制作
将0.1mol2-萘胺-3.6.8-三磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与0.1mol间氨基乙酰苯胺进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(偶合物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将偶合物用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol氨水，搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(3)的染料(3-3)。
实施例12：原料制作
将0.1mol2-萘胺-3.6.8-三磺酸溶于水打浆30分钟，用冰降温至0-5℃，加入适量的盐酸搅拌10分钟后，加入30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应2小时(在整个重氮化反应过程中，始终保持T＝0-5℃，盐酸与亚硝酸钠的量要充足)，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与0.1mol间氨基乙酰苯胺进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应终点(偶合物)，将0.1mol三聚氯氰加入适量的冰/水混合物中打浆45分钟，然后将偶合物用1小时的时间加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0反应4小时后加入0.1mol2-氨基-2′-羟基-二乙醚，搅拌10分钟后，用1小时升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应8小时，然后将溶液的温度降至室温，用20％的盐酸调PH＝6.0，并通过渗析去盐，即可得符合通式(3)的染料(3-4)。
实施例13：染色
将5份染料(1-1)、3份染料(2-1)、2份染料(3-1)溶于1000份水中，经充分搅拌后，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％，然后烘干接着用20g/l的碳酸钠溶液和200g/l的氯化钠溶液浸渍该织物，然后用轧辊轧压使织物的轧余率为80％，染过的织物在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸30秒后漂洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂煮15分钟，再漂洗干燥，其结果能得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
实施例14染色
将8份染料(1-3)、2份染料(2-3)、1份染料(3-2)溶于1000份水中，随后加入0.055份防尘剂M(D)A经充分搅拌后，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％，然后烘干接着用20g/l的碳酸钠溶液和200g/l的氯化钠溶液浸渍该织物，然后用轧辊轧压使织物的轧余率为80％，染过的织物在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸30秒后漂洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂煮15分钟，再漂洗干燥，其结果能得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
实施例15：染色
将6.5份染料(1-4)、2.5份染料(2-2)、1.5份染料(3-3)溶于1000份水中，经充分搅拌后，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％，然后烘干接着用20g/l的碳酸钠溶液和200g/l的氯化钠溶液浸渍该织物，然后用轧辊轧压使织物的轧余率为80％，染过的织物在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸30秒后漂洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂煮15分钟，再漂洗干燥，其结果能得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
实施例16：印花
借助快速搅拌将3.4份染料(1-1)、0.4份染料(2-1)、0.2份染料(3-1)撒入50份含有5％的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间-硝基苯磺酸钠及1.2份碳酸氢钠的原浆中，用按此方法制得的印花色将对棉织物进行印花，然后在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸2-3分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥，其结果与活性C.I.黑5相比得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
实施例17：印花
借助快速搅拌将3.4份染料(1-3)、0.4份染料(2-2)、0.2份染料(3-1)撒入50份含有5％的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间-硝基苯磺酸钠及1.2份碳酸氢钠的原浆中，用按此方法制得的印花色将对棉织物进行印花，然后在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸2-3分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥，其结果与活性C.I.黑5相比得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
实施例18：印花
借助快速搅拌将6.5份染料(1-2)、2.5份染料(2-4)、1.5份染料(3-4)撒入50份含有5％的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间-硝基苯磺酸钠及1.2份碳酸氢钠的原浆中，用按此方法制得的印花色将对棉织物进行印花，然后在100-102℃的饱和蒸汽中汽蒸2-3分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥，其结果与活性C.I.黑5相比得染色强度高、匀染性好、重现性好、乌黑度丰满的黑色染织物。
使用效果
Claims (10)
1.一种黑色染料混合物，其特征在于：按重量计，由50-80份符合通式(1)的染料、9-30份符合通式(2)的染料和4-20份符合通式(3)的染料混合制成，
式(1)、式(2)、式(3)中
R1＝R6＝R9为H、C1-C4烷基、-SO3H、-CH2OH、-CH2OCH2OH、-C2H4OH、-C2H4OC2H4OH，其中R1、R6优选H，R9优选-C2H4OC2H4OH；
R2＝R3＝R4＝R5为H、-OCH3、-SO3H、C1-C4烷基，其中优选、-SO3H；
R7、R8各自独立为-H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCONH2、-NHCOCH3、-NHCOC2H5，其中R7优选H，R8优选-NHCONH2；
X＝Y＝Z为卤素原子，如氟、氯、溴，其中优选氯；
a、b、c、d为0-3的整数，其中a＝b＝c＝1，d＝3；
M为H、K、Na原子，其中优选Na原子。
2.根据权利要求1所述的黑色染料混合物，其特征在于：在所述的染料中加有助剂，所述的助剂包括防尘剂M(D)A，填充剂、元明粉(Na2SO4)、六偏磷酸钠、分散剂甲基萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基双萘磺酸钠。
3.根据权利要求1所述的黑色染料混合物，其特征在于：所述的R1、R6、R7为H，所述的R2、R3、R4、R5为-SO3H，R8为-NHCONH2，R9优选-C2H4OC2H4OH。
4.根据权利要求1所述的黑色染料混合物，其特征在于：所述的X、Y、Z为氯，所述的a、b、c为1，所述的d为3，所述的M为Na原子。
5.根据权利要求1-4所述的任一黑色染料混合物，其特征在于：它是染料(1-1)、(2-1)、(3-1)的混合物，
6.根据权利要求1-4所述的任一黑色染料混合物，其特征在于：它是染料(1-3)、(2-3)、(3-2)的混合物，
7.根据权利要求1-4所述的任一黑色染料混合物，其特征在于：它是染料(1-4)、(2-2)、(3-4)的混合物，
8.根据权利要求1-4所述的任一黑色染料混合物的制作方法，其特征在于包括以下步骤：
①所述的式(1)染料的制备，包括用下列化合物，它们的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1。
(三聚氯氰) (H酸) (4) (5) (6)
将式(6)的化合物溶于水打浆、降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下，进行重氮化反应，得到重氮盐，在保持T≤10℃，PH≤2的条件下将重氮盐与H酸进行酸性偶合反应，得到酸偶物；
将三聚氯氰加入水/冰混合物中打浆，然后将式(5)化合物加入其中，进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，反应后，降温到0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下，进行重氮化反应，得到重氮盐；
将重氮盐加入到酸偶物中，然后加入碳酸钠溶液，调整PH＝5.5-6.0，并维持T＝10-15℃，PH＝5.5-6.0，在不断搅拌下做碱性偶合反应，得到一种双偶物；
然后向双偶物中加入式(4)的化合物，搅拌后，升温至45-50℃，并维持T＝40-45℃，PH＝9.0-9.5，进行第二次缩合反应，将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，并通过渗析去盐，得符合通式(1)的染料；
②所述的式(2)染料的制备，包括使用三聚氯氰和下列化合物，它们的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1，
NHR6
(7) (8) (9) (10)
将式(7)的化合物溶于水打浆，降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入30％的亚硝酸钠溶液，在T＝0-5℃下进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝3.5-4.0的条件下与式(8)的化合物进行偶合得一偶物，将一偶物降温至0-5℃，加入盐酸搅拌，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.5-5.0的条件下与式(9)的化合物进行偶合反应得到二偶物，将三聚氯氰加入冰/水混合物中打浆，然后将二偶物加入其中，进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝3.5-4.0，然后加入式(10)化合物，搅拌，升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应，将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，渗析去盐，得符合通式(2)的染料；
③所述的式(3)染料的制备，包括使用三聚氯氰和下列化合物，它摩尔比为1∶1∶1∶1，
(11) (12) (13)
将式(11)的化合物溶于水打浆、降温至0-5℃，加入盐酸搅拌后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到的重氮盐在T≤10℃，PH＝4.0-4.5的条件下与式(12)的化合物进行偶合反应，得到偶合物，将三聚氯氰加入冰/水混合物中打浆，然后将偶合物加入其中进行第一次缩合反应，控制T＝5-10℃，PH＝4.0-4.5反应后加入式(13)的化合物，搅拌后，升温至45-50℃，并维持T＝45-50℃，PH＝9.0-9.5进行第二次缩合反应，然后将溶液的温度降至室温，调PH＝6.0，渗析去盐，得符合通式(3)的染料。
9.根据权利要求8所述的黑色染料混合物的制作方法，其特征在于：
所述式(4)、式(10)的化合物包括：
NH4OH NH2CH3 NH2C2H5 NH2SO3H
所述的式(5)的化合物包括：
所述的式(6)、式(7)的化合物包括：
所述的式(8)、式(9)的化合物包括：
所述的式(11)的化合物包括：
所述的式(12)的化合物包括：
所述的式(13)的化合物包括：
NH4OH H2NCH2OH H2NCH2OCH2OH H2NC2H4OH H2NC2H4OC2H4OH。
10.根据权利要求1-4所述的任一黑色染料混合物的使用方法，其特征在于：所述的黑色染料混合物用于纤维素纤维材料的染色和印花。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007101068529A CN100567404C (zh) | 2007-05-10 | 2007-05-10 | 一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007101068529A CN100567404C (zh) | 2007-05-10 | 2007-05-10 | 一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101037548A true CN101037548A (zh) | 2007-09-19 |
| CN100567404C CN100567404C (zh) | 2009-12-09 |
Family
ID=38888733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007101068529A Expired - Fee Related CN100567404C (zh) | 2007-05-10 | 2007-05-10 | 一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100567404C (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880473A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-10 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性橙染料组合物 |
| CN102719115A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-10 | 浙江劲光化工有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| CN102767100A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-07 | 罗莱家纺股份有限公司 | 一种印花糊料组合物和印花色浆 |
| CN103613952A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种新型棕色活性染料及其制备方法 |
| CN104098926A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-10-15 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种活性染料混合物 |
| CN106368002A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 常熟市裕茗企业管理咨询有限公司 | 长毛绒织物的染色方法 |
| CN106700650A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 江苏安诺其化工有限公司 | 一种黑色染料的制备方法 |
| CN106854385A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-16 | 江苏安诺其化工有限公司 | 一种黑色染料、染料组合物及其应用 |
| CN106948191A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-14 | 绍兴市天基印刷材料厂 | Sm黑色印花浆 |
| CN107722671A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-23 | 黄山普米特新材料有限公司 | 一种活性棕染料、其制备方法、混拼染料及其印染方法 |
| CN108504138A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-09-07 | 吴江桃源染料有限公司 | 一种纤维素纤维用的活性黑染料的制备方法 |
| CN108824034A (zh) * | 2018-06-22 | 2018-11-16 | 佛山市亨特纺织有限公司 | 一种涤棉/棉针织面料的无尘纯黑加工方法 |
-
2007
- 2007-05-10 CN CNB2007101068529A patent/CN100567404C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880473A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-10 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性橙染料组合物 |
| CN101880473B (zh) * | 2010-06-29 | 2013-05-08 | 浙江科永化工有限公司 | 一种活性橙染料组合物 |
| CN102719115A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-10 | 浙江劲光化工有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| CN102719115B (zh) * | 2012-07-02 | 2014-01-15 | 浙江劲光化工有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| CN102767100A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-07 | 罗莱家纺股份有限公司 | 一种印花糊料组合物和印花色浆 |
| CN103613952A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种新型棕色活性染料及其制备方法 |
| CN104098926A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-10-15 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种活性染料混合物 |
| CN104098926B (zh) * | 2014-06-04 | 2016-03-09 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种活性染料混合物 |
| CN106368002A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 常熟市裕茗企业管理咨询有限公司 | 长毛绒织物的染色方法 |
| CN106700650A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 江苏安诺其化工有限公司 | 一种黑色染料的制备方法 |
| CN106854385A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-16 | 江苏安诺其化工有限公司 | 一种黑色染料、染料组合物及其应用 |
| CN106854385B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-03-19 | 江苏安诺其化工有限公司 | 一种黑色染料、染料组合物及其应用 |
| CN106948191A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-14 | 绍兴市天基印刷材料厂 | Sm黑色印花浆 |
| CN107722671A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-23 | 黄山普米特新材料有限公司 | 一种活性棕染料、其制备方法、混拼染料及其印染方法 |
| CN108504138A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-09-07 | 吴江桃源染料有限公司 | 一种纤维素纤维用的活性黑染料的制备方法 |
| CN108824034A (zh) * | 2018-06-22 | 2018-11-16 | 佛山市亨特纺织有限公司 | 一种涤棉/棉针织面料的无尘纯黑加工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100567404C (zh) | 2009-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101037548A (zh) | 一种黑色染料混合物及其制备方法及应用 | |
| CN1084769C (zh) | 活性染料混合物及其用途 | |
| CN101037546A (zh) | 一种复合活性黑染料 | |
| CN1304489C (zh) | 一种复合活性黑染料 | |
| CN1912014A (zh) | 具有高固色率的深黑色活性染料 | |
| CN100343341C (zh) | 分散染料混合物及其染料制品 | |
| CN1861695A (zh) | 一种黄色偶氮染料混合物及其用途 | |
| CN1861696A (zh) | 一种偶氮染料混合物 | |
| CN1112588A (zh) | 能与纤维反应的黑色偶氮染料混合物及其应用 | |
| CN101029184A (zh) | 一种双偶氮活性染料、制备方法及其组合物 | |
| CN1861694A (zh) | 活性偶氮黑色染料混合物 | |
| CN1511887A (zh) | 黄色染料组合物及其制备与应用 | |
| CN1406266A (zh) | 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物 | |
| CN1503828A (zh) | 纤维-反应性单偶氮基染料 | |
| CN1067388C (zh) | 纤维活性染料、它们的制备及应用 | |
| CN1056636C (zh) | 染料组成物及使用该染料组成物的染色法 | |
| CN1298789C (zh) | 一种蓝色染料组合物的制备及应用 | |
| CN1511884A (zh) | 大红色染料组合物及其制备与应用 | |
| CN1636038A (zh) | 偶氮染料 | |
| CN101074324A (zh) | 黄色活性染料组合物及其应用 | |
| CN1948401A (zh) | 棕色反应性双偶氮染料及其制备方法 | |
| CN1461774A (zh) | 纤维用活性染料及其制备方法 | |
| CN1511886A (zh) | 红色染料组合物及其制备与应用 | |
| CN1496389A (zh) | 对纤维具有活性的单偶氮染料的铜络合物 | |
| CN1311129C (zh) | 使用活性染料进行的合成聚酰胺纤维材料的染色或印花方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: FUSHAN CITY YANJI CHEMICAL ENGINEERING DYE CO., L Free format text: FORMER OWNER: HUBEI HUALI DYEING MATERIAL INDUSTRIAL CO., LTD. APPLICANT ADDRESS Effective date: 20081128 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20081128 Address after: Zip code 301, 2 Heng Hua Street, Tonghua street, Chancheng District, Foshan, Guangdong Province, zip code: 528000 Applicant after: HUBEI HUALI DYESTUFF IND Co.,Ltd. Co-applicant after: HUBEI HWALLE DYESTUFF INDUSTRY CO.,LTD. Address before: Hubei province Shishou City High-tech Park encoding: 434400 Applicant before: HUBEI HWALLE DYESTUFF INDUSTRY CO.,LTD. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: FUSHAN CITY YANJI CHEMICAL ENGINEERING DYE CO., LT Free format text: FORMER OWNER: HUBEI HUALI DYEING MATERIAL INDUSTRIAL CO., LTD. Effective date: 20081128 |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20091209 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |