CN1298789C - 一种蓝色染料组合物的制备及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花的一种蓝色活性染料组合物。该组合物由符合下列二类结构通式I及II的活性染料混配而成。混配比例(重量比)为I∶II＝80∶20～20∶80。通式I、通式II，该组合物是一种反应性较高的通用型蓝色活性染料组合物，特别适用于棉纤维织物的中温(50～70℃)竭染(浸染)。它对染色工艺条件(如染浴碱剂及促染剂的种类及用量，温度及浴比的高低与大小及时间长短等)的依存性小，提升性及染色重现性优良，并拥有良好的匀染性、给色力、固色率与坚牢度(如日晒、氧漂皂洗)。

Description

一种蓝色染料组合物的制备及应用

技术领域：

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物染色及印花之一种蓝色染料组合物，具体为涉及一种蓝色活性染料组合物及其制备与应用。

背景技术：

活性染料色泽鲜艳、应用简便、适用性广泛，受到纺织印染业的普遍欢迎。上一世纪八十年代以来，由于环境生态和经济等因素的制约，国内外印染业对活性染料在染色过程中上染吸固率之提高与染色废液之减少，予以很大的关注。为此，各国染料制造商亦纷纷做出反应，不断推出适于竭染的新商品牌号，它们的给色力、提升性、固色率均有不同程度的改进和提高，且拥有较高的反应性，适于中温染色。但至今在蓝色品种范畴尚缺乏能兼顾给色力、提升性、鲜明度和坚牢度(特别是耐晒牢度)优良的竭染品种。

近二十年来，由于环境、生态、节能、毒理以及经济方面等众多压力及制约，各国在活性染料新品种的研究开发已从单一染料化学结构向混配组合物演变。实践表明，不少混配组合物的给色力、固色率、提升性以及部分坚牢度方面可较原有单个染料为佳，从而使质量或应用性能有不同程度的改善和提高。

在蓝色活性染料范畴，近十余年来已公开的有关染料组合物专利可列举如下：

日本住友公司于JP2001207076-A专利中公开了若干蓝～深蓝色的组合染料，它们是由下列结构式的活性染料混配组合而成。

式1

式2

式1∶式2＝7∶3(重量比)，为色泽均匀的蓝色，匀染性佳，特别适合于筒子纱的中温染色。

式3

式4

式3∶式4＝4∶6(重量比)，为色泽均匀的蓝色，染色重现性好，适于中温染色。

日本住友公司于USP5456726专利中公开了艳蓝色组合染料，它是由下列结构的活性染料混配组合而成。

式5

式6

式7

式5∶式6∶式7＝0.06∶0.54∶2.4(重量比)，为色泽鲜艳的蓝色，提升力及染色重现性良好，适于中温染色，耐晒性能优良。

德国Bayer公司于USP5460631中公开了鲜明的蓝色组合染料，它是由下列结构的活性染料混配组合而成。

式8

式9

式8∶式9＝20∶80～30∶70(重量比)，为色泽鲜明的蓝色，适于中温染色。

Bezema公司于EP905201专利中公开了蓝～深蓝色组合染料，它是由下列结构活性混配组合而成。

式10

式11

式10∶式11＝80∶20～20∶80(重量比)，为蓝～深蓝色，适于中温染色，耐晒性良好。

发明内容：

本发明的目的是降低对环境生态的恶化影响，提高染料的坚牢度，应用性能及经济性。

提供一种蓝色染料组合物的制备及应用方法，以使染料混配后的组合物在提升性、给色力及固色率有所提高，对染色工艺条件(如碱剂与促染剂量的多少、温度高低、浴比大小、时间长短等)的依存性小，染色重现性及匀染性优良，并拥有较优良的日晒和氧漂皂洗牢度。

本发明的一种蓝色组合染料由下列二类结构通式I及II中的活性染料各1～2个混配组合而成。

通式I

其中：

z为-SO₂C₂H₄OSO₃H，-SO₂CH＝CH₂，-SO₂C₂H₄CL。

z为SO₂C₂H₄OSO₃H，SO₂CH＝CH₂，SO₂C₂H₄CL。

通式II

D＝H，OCH₃，COOH

Z＝SO₂C₂H₄OSO₃H，SO₂CH＝CH₂，SO₂C₂H₄CL。

组合物组成的重量比I∶II＝80∶20～20∶80

本发明通式I的活性染料为以下几种结构

本发明结构通式II的活性染料为以下几种结构：

式XXIX

式XXX

式XXXI

式XXXII

本发明的一种蓝色染料组合物可分为粉状、颗粒状或液状剂型。

本发明的制备第一种方法是：先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求，将各单个染料(粉状固体)拼混而成。

本发明的制备第二种方法是：先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求，将各单个染料于溶液状态下混合均匀(湿拼混)后，经喷雾干燥而得粉状或颗粒状的最终组合染料。

本发明的制备第三种方法是：在染料的制备反应过程中，按混配处方的要求，调整和控制反应的原料配比及工艺条件，在制备过程中同时产生预期混配比例的组合物。

本发明是一种反应性较高的通用型蓝色活性染料组合物，适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺和纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花，特别适用于棉纤维织物的中温50℃-70℃竭染(浸染)，具有良好的给色力、提升性和固色率。与现有技术相比，本发明混配组合物能较好兼顾染料得给色力、提升性、和固色率，色泽鲜明度及耐晒性能。克服了现有一些蓝色商品染料不能兼顾给色力、提升率、固色率、色泽鲜明度及耐晒牢度的缺陷，同时在染色重现性及匀染性方面亦有改善。

具体实施方式：

下面以实施列来更详细说明本发明，这些实施例只是用来说本发明，而本发明的领域并不受这些实施例所限止。

本实施例中份数是以重量计，温度单位为摄氏温度℃，重量份数对体积间的关系是克对毫升的关系。所用染料或化合物的分子式均以自由酸形式表示。

实施例1

取上述符合结构通式I的式III染料20份、式XII染料20份，与符合结构通式II的式XXX染料40份，式XXXII染料20份，彼此充分混合成均匀一致的染料组合物，然后以下例方法在棉纤维织物上进行染色或印花，可获得给色均匀、提升性良好、色泽鲜明、耐晒牢度优良的蓝色。

一.浸染(竭染)

染浴配方：上述组合染料2-6％(对棉织物重)，元明粉60克/升，纯碱20克/升，浴比1∶20。

染色工艺步骤：将上述组合染料1-3份，用适量水溶解，然后加入10％(重量％)元明粉液600份，最后用水将染浴调整至900份，配置成染浴。取棉织物50份于室温置入前述染浴中，然后于15-20分钟均匀升温至60℃，并与该温度染色30分钟，再加入20％(重量％)纯碱液100份，并保持60℃碱固30-45分钟。染色完毕后取出染样先用流动冷水充分淋洗后，再于90℃热水中洗涤数分钟，然后再于2克/升中性皂片液中皂煮10分钟，最后将染样用流动冷水充分洗净，脱水烘干，得色泽均匀鲜明、坚牢优良、略带红光的蓝-深蓝色。

二.印花

印花色酱配方：上述组合染料2-6份，尿素5-10份，小苏打1.5-3份，防染盐S1份，5％海藻酸钠酱40-60份，用水调整至100份。印花工艺步骤：先用适量水将尿素及防染盐S溶解，然后加入至5％海藻酸钠酱中充分搅拌均匀。另用适量水将上述组合染料溶解，然后在快速搅拌下加入至前述海藻酸钠酱中，并充分搅拌均匀，最后加入小苏打，并用水调整至规定重量，继续充分搅拌均匀配制成印花色酱。

于棉布上将上述印花酱作直接印花，经80℃-90℃烘干，再于饱和蒸汽下(102℃-105℃)汽蒸5-7分钟。汽蒸完毕后将印花织物先用流动冷水充分洗涤，再用50-60℃热水洗涤数分钟，再于98-100℃的皂煮液(中性皂片2克/升)中皂煮10分钟，然后再用50-60℃热水洗涤数分钟，最后用流动冷水洗净、烘干、得色泽均匀、坚牢度优良、略带红光的鲜明蓝-深蓝色。

实施例2

取上述符合结构通式I的式V染料20份、式XVI染料20份，及符合结构通式II的XXIX染料40份、式XXXII染料20份，彼此充分混合成均匀一致染料组合物，然后按实施例1的浸染和印花方法于棉织物上进行染色和印花，可获得给色均匀、坚牢度优良、带绿光的鲜明蓝-深蓝色。

实施例3

取上述符合结构通式I的式XII染料20份，式XXII染料20份，及符合结构通式II的式XXXI染料40份，式XXXII染料20份，彼此充分混合成均匀一致的染料组合物。然后按实施例1的浸染和印花方法于棉织物上进行染色或印花，可获得给色均匀，坚牢度优良、略带红光的鲜明蓝-深蓝色。

实施例4

取上述符合结构通式I的式V染料25份，及符合结构通式II的式XXIX染料45份、式XXXII染料30份，彼此充分混合成均匀一致的染料组合物。然后按实施例1的浸染和印花方法于棉织物上进行染色或印花，可获得给色均匀、耐晒和湿牢度优良的鲜明天蓝-中蓝色。

实施例5

取上述符合结构通式I的式XXVI染料70份与符合结构通式II的式XXXI染料30份，彼此充分混合成均匀一致的染料组合物，然后按实施例1的浸染和印花方法于棉织物上进行染色及印花，可获得给色深浓、坚牢度优良、略带绿光的鲜明中蓝-深蓝色。

实施例6

1.取0.1molH酸与0.025mol对氨基苯磺酸及0.025mol 4-β硫酸酯乙基砜苯胺的重氮盐进行酸性偶合，得含二个组成的酸性单偶氮染料物。

另取0.05mol 4-β硫酸酯乙基砜苯胺与0.05mol三氯聚氰于0-5℃、PH4-7进行缩合，所得一缩物再与0.05MOL间苯二胺双磺酸于30-50℃、PH3-6进行第二次缩合，得二缩物。将此二缩物按常法进行重氮化，所得重氮盐在良好搅拌下加入至前述酸性偶合单偶氮混合物液中，于PH6.5-8，5-10℃下进行二次偶合。偶合反应完毕后过滤去不溶物，然后用膜过滤法脱盐，再经喷雾干燥得蓝色双偶氮活性染料(A)。

2.取0.1mol溴氨酸与0.075mol 3-β硫酸酯乙基砜苯胺及0.075mol4-β硫酸酯乙基砜苯胺在氯化亚铜催化剂存在下PH6.5-7.5，60-80℃进行缩合，得蓝色染料缩合物。于此缩合物液内加入适量活性炭，乘热过滤，收集滤液，用膜过滤法脱盐后经喷雾干燥而得艳蓝色蒽醌系列活性染料(B)。

3.将上述染料(A)及(B)按分子比4∶6进行混配得均匀一致的蓝色组合染料，该组合染料中的各个染料结构混配比例为：

式XII∶式XXVI∶式XXXI∶式XXXII＝2∶2∶3∶3(分子比)

4.将上述组合物染料按实施例1的染料及印花方法于棉织物上染色或印花，可获得色泽均匀、坚牢度优良、略带红光的鲜明蓝色。

Claims (6)

1、一种蓝色染料组合物，其特征在于：该组合物由符合下列二类

结构通式I及II的活性染料混配而成，

通式I

其中：

z为-SO₂C₂H₄OSO₃H，-SO₂CH＝CH₂，-SO₂C₂H₄Cl，

z为SO₂C₂H₄OSO₃H，SO₂CH＝CH₂，SO₂C₂H₄Cl，

通式II

其中：

D＝H，OCH₃，COOH，

Z＝SO₂C₂H₄OSO₃H，SO₂CH＝CH₂，SO₂C₂H₄Cl。

2、根据权利要求1所述的蓝色染料组合物，其特征在于：该组合物组成的重量配比为I∶II＝80∶20～20∶80。

3、根据权利要求1或2所述的蓝色染料组合物，其特征在于：该组合物是粉末，颗粒状固体或水性液体。

4、一种如权利要求2所述蓝色染料组合物的制备方法，其特征在于：先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求将各个单个染料用干法或湿法拼混而成。

5、一种如权利要求2所述蓝色染料组合物的制备方法，其特征在于：染料的制备反应过程中，按混配组合配方的要求，调整和控制反应的原料配比及反应条件，在制备反应过程中同时产生预期的混配比例组合物。

6、一种如权利要求1所述的蓝色染料组合物之应用，其特征在于：该组合物用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花。