CN103627206A - 一种新型活性藏青染料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型活性藏青染料，该染料具有如下式（1）结构通式
Description
技术领域
本发明涉及一种染料及其制备方法，具体是涉及一种新型活性藏青染料及其制备方法。
背景技术
现在的市面上主要的染料还是以酸性染料、分散染料、媒介染料以及金属络合染料为主，以上类型的染料所染物料牢度欠佳，色光不艳，染色吸净率低，固色率低，对环境污染大，特别是金属络合染料可能出现的游离重金属对人体和对环境都有危害。随着社会的进步，人们的环保意识越来越强，环境友好型染料成为目前的发展趋势。
本发明的目的是提供一种新型活性藏青染料，该染料用于棉、人造棉、麻、再生纤维或它们纺织物的印染、或者聚酰胺纤维、蛋白质纤维或者它们的纺织物的印染、特别适用于人造棉印花、使之拥有良好的手感，且水洗牢度和汗渍牢度优异。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有耐水洗牢度高，耐碱汗渍牢度高，溶解度大的活性藏青染料及其制备方法。
本发明采用的技术方案为：
一种活性藏青染料，该染料具有如下式（1）结构通式
式（1）中
R1为
-NHCH2CH2ONa、
-NHCH2CH2OSO3Na、-NHCH2CH2SO3Na、
R2为
优选地，所述R1为
更优选地，所述R1为
本发明还提供了上述结构式（1）活性染料的制备方法，包括如下步骤：
（a）苯胺-2,5-双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2-氨基苯酚-4-磺酸的重氮化反应；
向苯胺-2,5-双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2-氨基苯酚-4-磺酸中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，获得重氮液；
（b）酸性偶合反应：
将H酸溶液加到步骤（a）获得的重氮液中进行反应，得到酸性偶合液；
（c）制备5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶液
将5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶解于水中，得到5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠水溶液；
（d）缩合反应:
向三聚氯氰悬浊液中加入（c）步骤获得的5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠水溶液进行反应，反应完成后加入2,4-二氨基苯磺酸钠，得到缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向（d）步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；
（f）碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液加到（b）步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；即制备得到了上述结构式（1）的化合物。
更具体地，上述结构式（1）活性染料的制备方法，包括如下步骤：
（a）苯胺-2,5双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2,-氨基苯酚-4-磺酸的重氮化反应；
向苯胺-2,5双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2,-氨基苯酚-4-磺酸中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-20℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮液；
（b）酸性偶合反应：
将H酸溶液加到（a）步骤获得的重氮液中，控制反应温度0-25℃，反应4-8小时，得酸性偶合液；
（c）制备5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶液
将5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠加入水中，用30%HCl或NaHCO3调节pH=6.0-8.0；
（d）缩合反应:
向三聚氯氰悬浊液中加入（c）步骤获得的溶液，保持温度0-15℃，pH=2.0-8.0，加入完毕保持反应2-6小时，然后加入2,4-二氨基苯磺酸钠，调节温度10-40℃，pH=4.0-8.0反应2-8小时，得到缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向（d）步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
（f）碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液加入到（b）步骤的酸性偶合液中，加入中用纯碱调pH=6.0-8.0，加入完毕后保持2-6小时，得碱性偶合液；即制备得到了上述结构式（1）的化合物。
上述方法及实施例中，涉及的化合物及其结构式为：
三聚氯氰为如下结构式（2）的化合物
H酸为1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐，其为如下结构式（3）的化合物：
苯胺-2,5-双磺酸为结构式（4）的化合物：
苯胺-2,4-双磺酸为结构式（5）的化合物：
2-氨基苯酚-4-磺酸为结构式（6）的化合物：
5-氨基水杨酸为结构式（7）的化合物：
一乙醇胺为结构式（8）的化合物：
NH2CH2CH2OH （8）
二乙醇胺为结构式（9）的化合物：
一乙醇胺酯化物为分子式（10）的化合物
NH2CH2CH2OSO3H （10）
牛磺酸为分子式（11）的化合物
NH2CH2CH2SO3H （11）
邻氨基苯磺酸钠为分子式（12）的化合物
间氨基苯磺酸钠为分子式（13）的化合物
对氨基苯磺酸钠为分子式（14）的化合物
上述方法中，
优选地，H酸溶液为水溶液，其pH值=6.5-7.0。
优选地，（a）和（e）步骤中的盐酸溶液为30重量%的盐酸水溶液，亚硝酸钠溶液为30重量%的亚硝酸钠水溶液。
优选地，上述制备方法还可以包含产品的后处理步骤，后处理步骤可以根据需要进行选择，后处理步骤包括：
（g）去除不溶物：
将（f）步骤的产物加入利用膜处理，去除废渣，收集滤液于储罐中；
或者将NaCL或KCL加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）调整色光和强度：
将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；得色液；
（i）干燥：
将（h）步骤得到的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到本发明的藏青染料。
本发明所具有的有益效果：
本发明染料具有耐水洗牢度高，耐碱汗渍牢度高，溶解度大，尤其适用于喷墨印花技术，降低废水的排放，是一种环保型活性染料。
具体实施方式
为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明的技术方案，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种活性藏青染料，该染料具有式（15）的结构式：
该式(15)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,5-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，加入到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃左右，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入一乙醇胺酯化物141千克，搅拌打浆，用NaHCO3调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到一乙醇胺酯化物溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中细流加入（c）步骤得到的一乙醇胺酯化物溶液，保持温度为0-5℃，pH=2.5-3.0，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，加入过程中用Na2CO3调节pH=6.0-7.0，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（15）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例1制备得到的结构式（15）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例2
一种活性藏青染料，该染料具有式（16）的结构式：
该式(16)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,5-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入5-氨基水杨酸153.1千克，搅拌打浆，用NaHCO3调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到5-氨基水杨酸溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的5-氨基水杨酸溶液，保持温度为0-5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6.5-7.5，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（15）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例2制备得到的结构式（16）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例3
一种活性藏青染料，该染料具有式（17）的结构式：
该式(17)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,4-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入一乙醇胺61.08千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到一乙醇胺溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的一乙醇胺溶液，保持温度为5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6.5-7.5，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（17）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例3制备得到的结构式（17）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例4
一种活性藏青染料，该染料具有式（18）的结构式：
该式(18)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,5-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入二乙醇胺105.1千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到二乙醇胺溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的二乙醇胺溶液，保持温度为5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（18）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例4制备得到的结构式（18）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例5
一种活性藏青染料，该染料具有式（19）的结构式：
该式(19)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入2-氨基苯酚-4-磺酸189.2千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入二乙醇胺105.1千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到二乙醇胺溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中细流加入（c）步骤得到的二乙醇胺溶液，保持温度为0-5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（19）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例5制备得到的结构式（19）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例6
一种活性藏青染料，该染料具有式（20）的结构式：
该式(20)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入2-氨基苯酚-4-磺酸189.2千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入5-氨基水杨酸153.1千克，搅拌打浆，用NaHCO3调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到5-氨基水杨酸溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的5-氨基水杨酸溶液，保持温度为0-5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（20）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例6制备得到的结构式（20）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例7
一种活性藏青染料，该染料具有式（21）的结构式：
该式(21)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入2-氨基苯酚-4-磺酸189.2千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入一乙醇胺61.08千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到一乙醇胺溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的一乙醇胺溶液，保持温度为5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（21）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例7制备得到的结构式（21）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例8
一种活性藏青染料，该染料具有式（22）的结构式：
该式(22)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入2-氨基苯酚-4-磺酸189.2千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入一乙醇胺酯化物141千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到一乙醇胺酯化物溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的一乙醇胺酯化物溶液，保持温度为5℃，pH=5.0-5.5，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（22）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例8制备得到的结构式（22）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
实施例9
一种活性藏青染料，该染料具有式（23）的结构式：
该式(23)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,4-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入对氨基苯磺酸钠231.2千克，搅拌打浆，用30%盐酸溶液调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到对氨基苯磺酸钠溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的对氨基苯磺酸钠溶液，保持温度为0-5℃，pH=3.0-4.0，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-8，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（23）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例9制备得到的结构式（23）的棉用活性藏青染料的性能表如下:
实施例10
一种活性藏青染料，该染料具有式（24）的结构式：
该式(24)活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)在反应釜中加入底水，加入苯胺-2,4-双磺酸253千克，搅拌打浆，将30%盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积（g/ml）浓度为10%，再加入30%的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（b）将H酸331千克制备成水溶液，调节pH=6.5-7.0，滴加到（a）步骤的重氮液中，保持温度为15℃，反应6小时，得酸性偶合液。
（c）在反应釜中加入底水，加入牛磺酸125.15千克，搅拌打浆，用NaHCO3调节pH=6.5-7.5，使质量/体积（g/ml）浓度为15%，得到牛磺酸溶液。
（d）在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰185千克，搅拌中滴加（c）步骤得到的牛磺酸溶液，保持温度为5℃，pH=6.0-7.0，滴加完毕保持反应4小时，往溶液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠210千克，保持温度为35℃，pH=6.0-6.5，反应4小时，得缩合液。
（e）用碎冰块调整（d）步骤的缩合液温度，加入30%盐酸，再加入30%的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5-10℃，反应3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
（f）把（b）步骤的酸性偶合液调整温度为25℃，将（e）步骤得到的重氮液加入该酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6.5-7.5，滴加完毕保持反应2小时。得到结构式（24）的化合物。
后处理步骤：
（g）将NaCL或KCL按一定的比例加入到（f）步骤的产物中，搅拌1-3小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
（h）将（g）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结构进行色光和强度的调整；得色液；
（i）将（h）步骤的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到处理后的成品。
实施例10制备得到的结构式（24）的棉用活性藏青染料的性能表如下：
本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其他目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见，都被是为包括在本发明的范围之内。
Claims (5)
1.一种活性藏青染料，其特征在于：该染料具有如下式（1）结构通式
式（1）中
R1为
-NHCH2CH2ONa、
-NHCH2CH2OSO3Na、-NHCH2CH2SO3Na、
R2为
2.根据权利要求1所述一种活性藏青染料，其特征在于：所述R1为
3.根据权利要求2所述一种活性藏青染料，其特征在于：所述R1为
4.权利要求1所述一种活性藏青染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（a）苯胺-2,5-双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2-氨基苯酚-4-磺酸的重氮化反应；
向苯胺-2,5-双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2-氨基苯酚-4-磺酸中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，获得重氮液；
（b）酸性偶合反应：
将H酸溶液加到步骤（a）获得的重氮液中进行反应，得到酸性偶合液；
（c）制备5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶液
将5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶解于水中，得到5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠水溶液；
（d）缩合反应:
向三聚氯氰悬浊液中加入（c）步骤获得的5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠水溶液进行反应，反应完成后加入2,4-二氨基苯磺酸钠，得到缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向（d）步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液。
（f）碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液加到（b）步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；即制备得到了所述结构式（1）的化合物。
5.权利要求1所述一种活性藏青染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（a）苯胺-2,5双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2,-氨基苯酚-4-磺酸的重氮化反应；
向苯胺-2,5双磺酸或苯胺-2,4-双磺酸或2,-氨基苯酚-4-磺酸中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-20℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮液。
（b）酸性偶合反应：
将H酸溶液加到（a）步骤获得的重氮液中，控制反应温度0-25℃，反应4-8小时，得酸性偶合液。
（c）制备5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠溶液
将5-氨基水杨酸或一乙醇胺或二乙醇胺或一乙醇胺酯化物或牛磺酸或邻氨基苯磺酸钠或间氨基苯磺酸钠或对氨基苯磺酸钠加入水中，用30%HCl或NaHCO3调节pH=6.0-8.0；
（d）缩合反应:
向三聚氯氰悬浊液中加入（c）步骤获得的溶液，保持温度0-15℃，pH=2.0-8.0，加入完毕保持反应2-6小时，然后加入2,4-二氨基苯磺酸钠，调节温度10-40℃，pH=4.0-8.0反应2-8小时，得到缩合反应液；
(e)重氮化反应：
向（d）步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
（f）碱性偶合反应：
将(e)步骤的重氮液加入到（b）步骤的酸性偶合液中，加入中用纯碱调pH=6.0-8.0，加入完毕后保持2-6小时，得碱性偶合液；即制备得到了所述结构式（1）的化合物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140312 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |