CN109111759A - 一种数码喷墨印花活性藏青染料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种数码喷墨印花活性藏青染料及其制备方法，其分子结构通式如(I)所示：

Description

一种数码喷墨印花活性藏青染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种活性染料，尤其是一种适用数码喷墨印花活性藏青染料及其制备方法，该方法制备的活性藏青染料在传统染色及印花上也是一支性能优良的染料。
背景技术
数码喷墨印花技术是一种全新的印花方式，它省去了传统印花方式需要制版这一复杂环节，可在织物上直接喷印，提高了印花的精度，真正实现了高品质印花。它缩短了印花工艺流程，解决了传统印花废水污染的难题，具有几项优点：①全数字化处理，无需制版、调制色浆；②高品质生产，精度高，色彩图案表现力强；③清洁生产，对环境友好。活性染料墨水是目前数码喷墨印花应用领域内使用最广泛的一种墨水，它适用于棉、麻、亚麻等纤维素纤维，还可以用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维上。活性染料是通过共价键与纤维结合的，它具有优良的耐水洗，耐摩擦牢度等性能。目前，在市场上销售的数码喷墨印花活性染料存在一些应用缺陷或不足，例如：①固色率低，喷墨墨水必须具有高固色率的特性，固色低会造成墨水的浪费，也会对环境造成污染；②不溶物高，在喷墨过程中容易出现堵塞喷头的事故，也会对喷头造成损坏；③配伍性差，使喷出来的图像颜色不均匀，不能达到理想的色光；④抗冻性差，因环境温度的改变使得墨水性能发生变化，不能达到正常使用的标准等等缺陷。由此本发明制备的活性染料改善了这些方面的不足，它具有固色率高，溶解度高，抗冻性好，不易堵塞喷头等特点，适用于数码喷墨印花的活性染料。
发明内容
本发明提供了一种制备活性藏青染料及其制备方法。该染料具有固色率高，溶解度高，抗冻性好，不易堵塞喷头等特点，适用于数码喷墨印花的活性染料。
本发明采用的技术方案为：
一种活性藏青染料，其分子结构式通式如(I)所示：
注：三聚氯氰分子结构式为：
在本发明所涉及的分子结构式中简化为
分子结构通式中R1为如下取代基中的一种：
分子结构通式中R2为如下取代基中的一种：
优选地，R1为如下取代基中的一种： 更优选地，R1为
优选地，R2为如下取代基中的一种： 更优选地，R2为
本发明中部分染料结构选择2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸中间体合成，由于制作数码喷墨印花墨水所要求的各项技术指标是比较苛刻的，在活性染料墨水合成时，不能一味地追求墨水的高活性，过高的活性基团在长时间存放过程中会加大水解反应副产物产生的危险。引入该中间体原料增加了染料的活泼性，它优先于对位酯所制备的染料活性性能，也可以使用磺化对位酯中间体原料，但由于磺化对位酯中的磺酸基-SO3它的活性又太强，所以选用了2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸为中间体原料，既能增加了染料的活泼性，又能增加了染料的溶解度。由于染料分子结构式加入了羧基-COOH结构，还增强了墨水的存放稳定性和抗冻性。
具体地，该活性藏青染料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、将2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，温度控制在30～35℃，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.0～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、将结构式为NH2-R1的化合物用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝4.0～7.0之间，使得物料全部溶解，得NH2-R1溶液，备用。
(2)、一次缩合
在另一个反应釜中加入底水、碎冰、三聚氯氰，然后匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～10℃，随时用碳酸氢钠调节溶液pH＝2.5～3.5，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为2.4-二氨基苯磺酸钠没有为止；得一缩物；
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的NH2-R1溶液匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格；得二缩物；
步骤2、重氮化反应
a)、将结构式为NH2-R2的化合物，打浆1小时后，加入盐酸，用冰保持温度0～15℃，快速加入亚硝酸钠溶液，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，于0～15℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得NH2-R2重氮液；
b)、将二缩物加入盐酸，用冰保持温度0～15℃，快速加入亚硝酸钠溶液，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，于0～15℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
将H酸溶液或者H酸固体粉末直接加入到NH2-R2重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度调至15～20℃，搅拌反应1.5小时，再用碳酸钠溶解将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时，得酸偶物；最后将二缩物重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，温度控制在15～20℃，搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。检测合格后过滤得成品。
上述方法，还包括如下步骤：
步骤4.
将成品直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售；或者后处理后，作为数码喷墨印花染料，所述的后处理为：检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，作为液体数码喷墨印花染料销售；或者用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，亦可作为固体数码喷墨印花染料销售。
本发明所具有的有益效果：
本发明制备的染料固色率高，溶解度高，抗冻性好，不易堵塞喷头，适用于数码喷墨印花。
具体实施方式
为具体说明本发明的技术方案，下面列举具体实施例来详细说明本发明的技术方案，该实施例并不形成对本发明的任何限制。
实施例1
一种数码喷墨染料活性藏青，其分子结构式为式(Ⅳ)所示：
该数码喷墨染料活性藏青的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、在5000L反应釜内加入底水1800L，升温到30～35℃，将538.5Kg的2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.5～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、将2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸按照质量浓度20％溶解，在5000L反应釜中加入底水2500L,加入100％量的2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸692.7Kg，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝4.0～4.5之间，使得物料全部溶解即可，得2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液；备用。
(2)、一次缩合
a)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2.4-二氨基苯磺酸钠为止，合格后留一缩物样品。
或b)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸为止，合格后留一缩物样品。
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的2.4-二氨基苯磺酸钠溶液或者2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，(当上一步骤加入2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液时，本步骤加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，当上一步骤加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液时，本步骤加入2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，)匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格；得二缩物。
步骤2、重氮化反应
a)、在35000L反应釜中加入底水1500L,加入对氨基苯磺酸375Kg，打浆1小时后，加入510Kg盐酸，用冰保持温度8～14℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于8～14℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得对氨基苯磺酸重氮液。
b)、在二缩物内加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
将394Kg的H酸固体粉末直接加入到对氨基苯磺酸重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度升至15～20℃，保持介质搅拌反应1.5小时，再将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时。酸偶反应结束后，得酸偶物，再将二缩物重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，保持温度15～20℃,保持介质6.5～7.0之间，搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。
检测合格后过滤得成品，可直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售。如果作为数码喷墨印花染料，待后处理工序。
步骤4、后处理
检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，可作为液体数码喷墨印花染料销售；用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，也可作为固体数码喷墨印花染料销售。
实施例2
一种数码喷墨染料活性藏青，其分子结构式为式(V)所示：
该数码喷墨染料活性藏青的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、在5000L反应釜内加入底水1800L，升温到30～35℃，将538.5Kg的2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.5～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、将对位酯按照质量浓度20％溶解，在5000L反应釜中加入底水2500L,加入对位酯628Kg，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝4.0～4.5之间，使得物料全部溶解即可，得对位酯溶液，备用。
(2)、一次缩合
a)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2.4-二氨基苯磺酸钠为止，合格后留一缩物样品。
或b)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入对位酯溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余对位酯为止，合格后留一缩物样品。
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的2.4-二氨基苯磺酸钠溶液或者对位酯溶液，匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格，得二缩物。
步骤2、重氮化反应
a)、在35000L反应釜中加入底水3000L，加入对氨基苯甲酸294Kg，打浆1小时后，加入510Kg盐酸，用冰保持温度8～14℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于8～14℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得对氨基苯甲酸重氮液。
b)、在二缩物内加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
溶解：在2000L反应釜中加入底水1200L，加入394Kg的H酸，打浆溶解1小时，得H酸溶液，备用。
将H酸溶液直接加入到对氨基苯磺酸重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度升至15～20℃，保持介质搅拌反应1.5小时，再将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时。酸偶反应结束后，得酸偶物；再将二缩物重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，保持温度15～20℃,保持介质6.5～7.0之间,搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。
检测合格后过滤得成品，可直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售。如果作为数码喷墨印花染料，待后处理工序。
步骤4、后处理
检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，可作为液体数码喷墨印花染料销售；用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，也可作为固体数码喷墨印花染料销售。
实施例3
一种数码喷墨染料活性藏青，其分子结构式为式(VI)所示：
该数码喷墨染料活性藏青的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、在5000L反应釜内加入底水1800L，升温到30～35℃，将538.5Kg的2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.5～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、将对氨基苯磺酸按照质量浓度20％溶解，在5000L反应釜中加入底水1500L,升温至35～40℃，加入对氨基苯磺酸375Kg，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝6.5～7.0之间，使得物料全部溶解即可，得对氨基苯磺酸溶液，备用。
(2)、一次缩合
a)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2.4-二氨基苯磺酸钠为止，合格后留一缩物样品。
或b)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入对氨基苯磺酸溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余对氨基苯磺酸为止，合格后留一缩物样品。
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的2.4-二氨基苯磺酸钠溶液或者对氨基苯磺酸溶液，匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格，得二缩物。
步骤2、重氮化反应
a)、在35000L反应釜中加入底水3000L,加入100％量的2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸692.7Kg，打浆1小时后，加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸重氮液。
b)、在二缩物内加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
将394Kg的H酸粉末直接加入到2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度升至15～20℃，保持介质搅拌反应1.5小时，再将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时。酸偶反应结束后，得酸偶物，再将二缩物重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，保持温度15～20℃,保持介质6.5～7.0之间,搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。
检测合格后过滤得成品，可直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售。如果作为数码喷墨印花染料，待后处理工序。
步骤4、后处理
检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，可作为液体数码喷墨印花染料销售；用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，也可作为固体数码喷墨印花染料销售。
实施例4、
一种数码喷墨染料活性藏青，其分子结构式为式(VII)所示：
该数码喷墨染料活性藏青的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、在5000L反应釜内加入底水1800L，升温到30～35℃，将538.5Kg的2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.5～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液；备用。
b)、将2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸按照质量浓度20％溶解，在5000L反应釜中加入底水2500L,加入100％量的2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸692.7Kg，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝4.0～4.5之间，使得物料全部溶解即可，得2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，备用。
(2)、一次缩合
a)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2.4-二氨基苯磺酸钠为止，合格后留一缩物样品。
或b)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸为止，合格后留一缩物样品。
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的2.4-二氨基苯磺酸钠溶液或者2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸溶液，匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格。
步骤2、重氮化反应
a)、在35000L反应釜中加入底水1500L,加入间位酯628Kg，打浆1小时后，加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～10℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～10℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得间位酯重氮液。
b)、在二缩物内加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤4、偶合反应
将394Kg的H酸固体粉末直接加入到间位酯重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度升至15～20℃，保持介质搅拌反应1.5小时，再将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时。酸偶反应结束后，得酸偶物；再将二缩物的重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，保持温度15～20℃,保持介质6.5～7.0之间,搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。
检测合格后过滤得成品，可直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售。如果作为数码喷墨印花染料，待后处理工序。
步骤4、后处理
检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，可作为液体数码喷墨印花染料销售；用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，也可作为固体数码喷墨印花染料销售。
实施例5
一种数码喷墨染料活性藏青，其分子结构式为式(VIII)所示：
该数码喷墨染料活性藏青的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、在5000L反应釜内加入底水1800L，升温到30～35℃，将538.5Kg的2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.5～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、在2000L反应釜中加入底水600L，加入氨基乙酸161Kg，使得物料全部溶解即可，得氨基乙酸溶液；备用。
(2)、一次缩合
a)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余2.4-二氨基苯磺酸钠为止，合格后留一缩物样品。
或b)、在20000L反应釜中加入底水800L、2500Kg碎冰、三聚氯氰400Kg，加入冰磨助剂5Kg，冰磨时间为15分钟，然后用时30分钟匀速加入氨基乙酸溶液，滴加过程中温度保持0～5℃，随时用碳酸氢钠调节溶液的pH＝2.5～3.0，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为无多余氨基乙酸为止，合格后留一缩物样品。
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的2.4-二氨基苯磺酸钠溶液或者氨基乙酸溶液，匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格。
步骤2、重氮化反应
a)、在35000L反应釜中加入底水3000L,加入100％量的2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸692.7Kg，打浆1小时后，加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸重氮液。
b)、在二缩物内加入510Kg盐酸，用冰保持温度0～8℃，快速加入亚硝酸钠溶液(提前溶解好亚硝酸钠150Kg备用)，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，控制pH﹤2，于0～8℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
溶解：在2000L反应釜中加入底水1200L，加入394Kg的H酸，打浆溶解1小时，备用。
将H酸溶液直接加入到2-氨基-5(硫酸酯基乙烯砜基)-苯甲酸重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度升至15～20℃，保持介质搅拌反应1.5小时，再将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时。酸偶反应结束后，得酸偶物，再将二缩物的重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，保持温度15～20℃,保持介质6.5～7.0之间,搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。
检测合格后过滤得成品，可直接进行喷雾干燥，得固体粉末包装，作为传统染料进行销售。如果作为数码喷墨印花染料，待后处理工序。
步骤4、后处理
检测合格后的染料原液用纳米膜进行脱盐、提纯等工序，各项技术指标合格后，调整染料含量20％～35％，可作为液体数码喷墨印花染料销售；用喷雾干燥法干燥，得固体粉末，也可作为固体数码喷墨印花染料销售。
应用性能检测：
目前，在销售市场上大部分使用的数码喷墨活性藏青，其分子结构式为(IX)所示：
与其本发明实施例1-5应用性能检测对比：
检测数据报告
通过应用性能对比得出结论，本发明所制备的活性藏青优于其它结构类型的活性藏青染料。
实施例6
中间体的制备方法，包括如下步骤：
其中中间体的结构为：
1)、氯磺化：将1份干燥的2-羧基苯胺缓慢加入到6份氯磺酸中，加料过程中控制温度在50℃以下；加料完毕后，搅拌均匀；缓慢升温至100℃，保持100-130℃反应6-8小时后，降至室温。冰析出料，得到灰白色固体A。
2)、还原：将1份灰白色固体A，缓慢加入到溶有1.3份亚硫酸钠的溶液中，加料过程中用液碱控制pH＝7.5-8，温度保持10-50℃。反应2小时后，过滤得到白色固体B。
3)、羟乙基化：将白色固体B溶解到水中置于密闭耐压容器中，向溶液中通入环氧乙烷气体，温度保持在50-80℃，用H2SO4(20％)调节pH＝6.8-7.2.反应10-12小时，过滤得到白色固体C。
4)、酯化：将干燥的白色固体C缓慢加入到4份浓硫酸中，加料过程中充分搅拌且温度控制在40℃以下。然后升温到40-45℃，保持4小时。反应完毕，冰析盐析出料得到白色固体产物即得。
本发明的染料和染料制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (6)

1.一种活性藏青染料，其特征在于：其分子结构通式如(I)所示：
分子结构通式中R1为如下取代基中的一种：
分子结构通式中R2为如下取代基中的一种：
2.根据权利要求1所述的一种活性藏青染料，其特征在于：
所述R1为如下取代基中的一种：
3.根据权利要求1所述的一种活性藏青染料，其特征在于：所述R1为
4.根据权利要求1所述的一种活性藏青染料，其特征在于：
所述R2为如下取代基中的一种：
5.根据权利要求4所述的一种活性藏青染料，其特征在于：
所述R2为
6.根据权利要求1所述的活性藏青染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1、缩合反应
⑴、溶解
a)、将2.4-二氨基苯磺酸钠用水溶解，温度控制在30～35℃，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液控制介质6.0～7.0，使得全部物料完全溶解，得2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，备用。
b)、将结构式为NH2-R1的化合物用水溶解，用浓度15％～20％的碳酸钠溶液调节pH＝4.0～7.0之间，使得物料全部溶解，得NH2-R1溶液，备用。
(2)、一次缩合
在另一个反应釜中加入底水、碎冰、三聚氯氰，然后匀速加入2.4-二氨基苯磺酸钠溶液，滴加过程中温度保持0～10℃，随时用碳酸氢钠调节溶液pH＝2.5～3.5，保持介质搅拌1.5小时，取样检测反应终点为2.4-二氨基苯磺酸钠没有为止；得一缩物；
⑶、二次缩合
一缩反应结束后，加冰降温，将溶解好的NH2-R1溶液匀速加入一缩物中进行二缩反应，加毕后保持温度5～10℃，搅拌3～3.5小时，取样用液相色谱检测无多余的一缩物为合格；得二缩物；
步骤2、重氮化反应
a)、将结构式为NH2-R2的化合物，打浆1小时后，加入盐酸，用冰保持温度0～15℃，快速加入亚硝酸钠溶液，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，于0～15℃保温反应2～2.5小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得NH2-R2重氮液；
b)、将二缩物加入盐酸，用冰保持温度0～15℃，快速加入亚硝酸钠溶液，保持淀粉碘化钾试纸显蓝色，于0～15℃保温反应3.5～4小时，用氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠，得二缩物重氮液。
步骤3、偶合反应
将H酸溶液或者H酸固体粉末直接加入到NH2-R2重氮液中，用浓度15％～20％碳酸钠溶液控制pH＝2.5～3.0之间，温度调至15～20℃，搅拌反应1.5小时，再用碳酸钠溶解将介质调至3.5～4.0，搅拌2.5小时，得酸偶物；最后将二缩物重氮液加入酸偶物中，用碳酸钠溶液控制pH＝6.5～7.0，温度控制在15～20℃，搅拌反应2小时，反应结束后取样检测。检测合格后过滤得成品。
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