CN101481540A - 一种活性蓝2g染料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种活性蓝2G染料的制备方法，包括重氮化、酸性偶合、一次缩合，二次缩合，碱性偶合、盐析和干燥步骤，在酸性偶合步骤中采用反重氮的方法。本发明的方法中对氨基苯磺酸酸性偶合过程中采用反重氮方法，并在一次缩合的过程中加入相转移催化剂CSC，目的是克服现有技术的不足，避免双缩的发生，减少副产物的生成，提高反应的转化率，无需二次缩合。新方法生产成本低，所得产品的上色率高，色光鲜艳而且适应性强。

Description

一种活性蓝2G染料的制备方法

技术领域

本发明涉及染料的制备方法，特别是涉及棉用活性蓝2G的制备方法。

背景技术

活性染料具有色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适应性能强等明显特点。商业名为活性蓝2G，分子结构为：

现有旧工艺方法如下：

对氨基苯磺酸溶解：在水中加入对氨基苯磺酸，在搅拌下加入NaOH，调整pH＝7.5-8，备用。

重氮化反应：在上述1)溶液中，加入碎冰、盐酸、亚硝酸钠溶液，重氮反应温度在0-8℃，反应时间1小时，亚硝酸钠浓度保持稍过量。

酸性偶合反应：在上述2)溶液中加入适量的H酸溶液，进行偶合，反应温度在0-5℃，pH＝1.9-2，(在温度低于5℃的条件下保温2小时，升温至10℃，低于15℃保温2小时，达到终点后用纯碱调pH至6.5-7。)

间苯二胺双磺酸溶解：在搅拌下向水中加入间苯二胺双磺酸，用盐酸调整介质至pH＝5.8-6.2，备用。

冰磨三聚氯氰：将三聚氯氰冰磨45分钟，温度控制在0-3℃，备用。

一次缩合：将上述4)溶液中加入上述5)溶液中，1.5小时左右加毕，作用1小时，至反应终点，用纯碱调整介质至pH＝7.8-8.1。反应10分钟后，依次加入适量HCl，在0-5℃温度下加入亚硝酸钠溶液，亚硝酸钠稍过量，作用30分钟后亚硝酸钠仍稍过量为终点。

碱性偶合：向上述3)溶液加入碎冰，在30分钟内降温至5℃。向上述溶液中加入上述6)溶液，反应时间15分钟，反应温度低于8℃，缓慢加入碳酸钠溶液，调整介质至-6.8，保持该介质1小时，即位偶合终点。

对位酯溶解：在水中加入对位酯打浆30分钟，在搅拌下加入碳酸钠溶液，调整介质pH＝6.3，保持温度低于25℃，介质低于pH＝6.5，30分钟，待介质稳定后过滤，过滤后加入上述7)溶液中，反应时间30分钟，1小时后缓慢升温至40-42℃。，控制介质pH＝6.3-6.5，并在该条件下反应时间4小时，反应毕甩稀HCl调整介质pH＝5.8-6。

一次盐析：将上述8)溶液控制在40℃，在1.5小时内加入氯化钠，保温40℃1小时后自然降温至20℃，过滤。

二次盐析；重复一次盐析步骤。

上述方法制备产品的工艺过程复杂，转化率低，收率低，产品色光暗，上色率低的不足，需二次盐析才能得到合格的产品。

发明内容

本发明采用一种更简洁的合成方法，对氨基苯磺酸酸性偶合过程中采用反重氮方法，并在一次缩合的过程中加入相转移催化剂CSC，目的是克服技术的不足，避免双缩的发生，减少副产物的生成，提高反应的转化率，无需二次缩合。新方法生产成本低，所得产品的上色率高，色光鲜艳而且适应性强。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种活性蓝2G染料的制备方法，包括重氮化、酸性偶合、一次缩合，二次缩合，碱性偶合、盐析和干燥步骤，在酸性偶合步骤中采用反重氮的方法。

具体的说，本发明提供的活性蓝2G染料的制备方法步骤如下：

1)对位酯溶解：在水中加入对位酯，在搅拌下加入碳酸钠溶液，调整介质pH＝4.0-4.5，备用。

2)一次缩合：在上述1)溶液中，在搅拌下加入相转移催化剂CSC，加入适量的三聚氯氰，反应温度在0-5℃，用碳酸氢钠调整pH＝3-5。

3)二次缩合：在上述2)溶液中加入固体2，4-二胺基苯磺酸钠，反应温度低于5℃，pH＝4-6，保温1-3小时，用1-2小时升温至35-50℃，调整pH＝5-6，反应时间2-4小时。

4)重氮化：将上述3)溶液降温至0-5℃，加入亚硝酸钠，反应温度低于5℃，反应时间2-4小时，反应毕除去过量的亚硝酸钠。

5)H酸溶解：在水中加入H酸，在搅拌下，调整介质pH＝6-7，备用。

6)重氮化：对氨基苯磺酸与亚硝酸钠混合液加入盐酸水溶液中，反应温度低于5℃。

7)偶合反应：将上述6)溶液的介质用碳酸氢钠调整至pH＝2.0-2.5，加入H酸溶液。

8)碱性偶合：将上述4)溶液加入上述7)溶液中，反应温度在10-15℃，反应介质在pH＝8.0-8.5。

9)盐析：将上述8)溶液控制在40℃，在1.5小时内加入氯化钠，保温40-45℃，在1-2小时后自然降温至10-20℃，过滤。

所述重氮反应中亚硝酸钠溶液浓度在30-35％。

本发明生产的活性蓝2G产品强度高达106.5％，适用于棉纤维的浸染，所得产品色光鲜艳，上色率高，更加适用于印染行业的使用。

具体实施方式

结合具体实施例，对本发明作进一步说明，但是该实施例并不是对本发明的限制。

实施例1

1)对位酯溶解：

在600g的水中加入对位酯80g，在搅拌下加入碳酸钠溶液调节pH＝4.3，得对位酯溶液

2)一次缩合：

在对位酯溶液中加入5g相转移催化剂CSC，加入50g三聚氯氰，在0-5℃反应，反应完毕后用碳酸氢钠调整pH＝3，得一次缩合液

3)二次缩合：

在上述一次缩合液中加入72g的固体2，4-二胺基苯磺酸钠，在低于5℃，pH＝5，保温1小时，用1.5小时升温至35℃，调整pH＝5.8，反应2小时。

4)重氮化：

将上述二次缩合液降温至0℃，加入20g亚硝酸钠，低于5℃下反应时间2小时，反应毕除去过量的亚硝酸钠。

5)H酸溶液：

在600g水中加入110g的H酸，在搅拌下，调整介质pH＝6.5，备用。

6)重氮化：

向58g的对氨基苯磺酸与19g的亚硝酸钠混合物中加入浓度为30％的盐酸水溶液71ml中，反应温度低于5℃。

7)偶合反应：

将上述6)溶液用碳酸氢钠调整至pH＝2.3，加入300ml的5)的H酸溶液。

8)碱性偶合：

将上述4)的溶液加入上述7)的溶液中，反应温度在13℃，反应溶液的pH＝8。

9)盐析：将上述8)溶液控制在40℃，在1.5小时内加入氯化钠，保温40℃，1小时后自然降温至20℃，过滤，得到300g的活性蓝2G，折百得量为315.0g。

重复上述实施例1的过程4次，得到的各次的得量、强度、折百得量分别如下：

 

序号	得量	强度	折百得量
				1	300	105	315.0
2	292	108	315.4
				3	297	106	314.8
4	295	107	315.6
				平均	296	106.5	315.2

折百含量＝自然量*含量(纯度)

重复上述旧工艺4次，分别的得量、强度、折百得量分别如下：

 

序号	得量	强度	折百得量
				1	287	85	244.0
2	290	84	243.6
				3	285	90	256.5
4	288	87	250.5
				平均	287	86	246.8

折百含量＝自然量*含量(纯度)

本发明的制备工艺产量高，产品强度高达106.5％，色光鲜艳，上色率高。

本发明的染料制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (2)

1、一种活性蓝2G染料的制备方法，该方法包括如下步骤：

1)对位酯溶解：在水中加入对位酯，在搅拌下加入碳酸钠溶液，调整介质pH＝4.0-4.5，备用；

2)一次缩合：在上述1)溶液中，在搅拌下加入相转移催化剂CSC，加入适量的三聚氯氰，反应温度在0-5℃，用碳酸氢钠调整pH＝3-5；

3)二次缩合：在上述2)溶液中加入固体2，4-二胺基苯磺酸钠，反应温度低于5℃，pH＝4-6，保温1-3小时，用1-2小时升温至35-50℃，调整pH＝5-6，反应时间2-4小时；

4)重氮化：将上述3)溶液降温至0-5℃，加入亚硝酸钠，反应温度低于5℃，反应时间2-4小时，反应毕除去过量的亚硝酸钠；

5)H酸溶解：在水中加入H酸，在搅拌下，调整介质pH＝6-7，备用；

6)重氮化：对氨基苯磺酸与亚硝酸钠混合液加入盐酸水溶液中，反应温度低于5℃；

7)偶合反应：将上述6)溶液的介质用碳酸氢钠调整至pH＝2.0-2.5，加入H酸溶液；

8)碱性偶合：将上述4)溶液加入上述7)溶液中，反应温度在10-15℃，反应介质在pH＝8.0-8.5；

9)盐析：将上述8)溶液控制在40℃，在1.5小时内加入氯化钠，保温40-45℃，在1-2小时后自然降温至10-20℃，过滤。

2、根据权利要求1所述的方法，其中4)步的重氮反应中亚硝酸钠溶液的重量浓度为30-35％。