CN104098926B - 一种活性染料混合物 - Google Patents

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本发明涉及染料技术领域，为解决印花藏青色和黑色染料水洗时易沾色、溶解度低、色牢度不好的问题，本发明提供了一种活性染料混合物，所述的活性染料混合物由染料A、染料B、染料C制成，各组分的重量百分比为染料A为1~80%，染料B为20~99%，染料C为0～50%，该染料有极佳的溶解性能，易洗净、水洗时不易互沾色，汗渍牢度、水洗牢度和摩擦牢度优秀，色浆储存稳定性好，非常适用于纤维素纤维的印花，适合于汽蒸或焙固法工艺。

Description

一种活性染料混合物
技术领域
本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种活性染料混合物的制备。
背景技术
在活性印花染料中，藏青色、黑色是用量较大的品种，传统的印花染料三原色为活性艳橙K-G、活性红K-2BP(C.I.ReactiveRed24)、活性深蓝K-R(C.I.ReactiveBlue13)，相互拼混可以得到藏青色和黑色，虽然色浆储存稳定，但是艳橙K-G水洗时对白地沾色较严重，且艳橙K-G和深蓝K-R溶解度低，故开发水洗时不易沾色、溶解度高、色浆储存稳定、色牢度好的印花藏青色和黑色染料成了各染料公司的目标。
公开号为CN101100559B的中国专利公开了一种复合活性黑印花染料，配方中包含双乙烯砜基的活性黑5#、单乙烯砜染料、双乙烯砜染料和多活性基(一个一氯均三嗪与两个乙烯砜基)染料，乙烯砜型染料虽然溶解度好、固色率高，但其适用于两相法印花，不适用于目前较普遍的全料法印花。乙烯砜型染料活性基的反应性高，形成的共价键不耐碱，易水解，印花后的织物在堆置或蒸化过程中，由于吸收空气中的水分，造成局部染料水解，易出现风印疵病。乙烯砜型染料活性基容易与海藻酸钠分子中的-0H基发生反应，特别是在深色印花时，如藏青色、黑色，由于染料浓度高，大量纤维-染料-海藻酸钠的形成，造成海藻酸钠的脱糊性明显下降，因此印花织物手感易出现发硬现象，尤其是手感较软的粘胶、真丝织物，棉类织物次之。乙烯砜型染料色浆不稳定，其印花色浆放置不宜超过2天，特别是在夏季气温较高时，更易水解，颜色变浅，把黑色甚至变成咖啡色，造成染料浪费。
公开号为CN102079884A的中国专利公开了另一种活性黑印花染料，以一氯均三嗪型染料与双活性基团(一氯均三嗪和乙烯砜)染料复合的活性藏青色及黑色印花染料，虽然各组分水洗时不易沾色，但是双活性基活性染料普遍存在溶解度较差的问题，加工深色时容易出现色花、色差，甚至出现色点。双活性基染料大多数含有一氯均三嗪和乙烯砜两个活性基，因此同样存在风印问题。
发明内容
为解决印花藏青色和黑色染料水洗时易沾色、溶解度低、色牢度不好的问题，本发明提供了一种活性染料混合物，该染料有极佳的溶解性能，易洗净、水洗时不易互沾色，汗渍牢度、水洗牢度和摩擦牢度优秀，色浆储存稳定性好，非常适用于纤维素纤维的印花，适合于汽蒸或焙固法工艺。
本发明是通过一下技术方案实现的：一种活性染料混合物，所述的活性染料混合物由染料A、染料B、染料C制成，各组分的重量百分比为染料A为1～80％，染料B为20～99％，染料C为0～50％，作为优选的重量百分比为，染料A为50～75％，染料B为10～30％，染料C为0～25％。结构式(I)、结构式(II)、结构式(III)中M选自氢或碱金属。
染料A结构式如(I)所示：
染料A结构式(I)中：A选自-NH2、-OH、-NHCN中一种，R1为卤素，R2选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，R3选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺酸基中一种，n为0、1或2；作为优选，n选自1或2，R1选自氯或氟，R2选自氢或甲基，R3选自氯或甲基。
作为优选，染料A选自以下结构式的化合物：
染料A更优选为结构式(Ic)、(Id)、(Ie)和(Ig)的化合物。
染料B结构式如(II)所示：
染料B结构式(II)中：n1、n2分别独立的选自0、1或2，R4、R5分别独立的选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCONH2、-NHCOCH3、-NHCOCH2CH3、-NHCOCH2CH2CH3、-NHCOCH2CH2CH2CH3中一种，R6、R7分别独立的选自氢、卤素、-NH2、-OH、-NHCN、 中一种；作为优选，R7选自氯或氟。
作为优选，染料B选自以下结构的化合物，
染料B更优选为结构式(IIa)、(IId)、(IIe)、(IIi)和(IIj)的化合物。
染料C结构式如(III)所示：
染料C结构式(III)中：B选自或C选自或R7为卤素，R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，n3、n4、n5和n6分别独立的选自0、1或2，
作为优选，染料C选自一下结构式的化合物，
染料C更优选为结构式(IIIb)、(IIIc)、(IIIe)、(IIIf)、(IIIg)、(IIIh)和(IIIi)的化合物。
本发明的活性染料混合物，特别是当具有上述特定的比例混合时，将得到藏青色至黑色的色调。与传统活性印花染料三原色相比，本发明的组分由于磺酸基的引入，提高了染料的水溶性及易洗性。与目前市场上双活性基(一氯均三嗪和乙烯砜)印花染料和乙烯砜型印花染料相比，由于本发明的染料均为K型染料，色浆储存稳定性好，适合一相法印花。
本发明所述的一种活性染料混合物在纤维素纤维印花上的应用，适合于汽蒸或焙固法工艺。由重量百分比为90～99％的活性染料混合物和重量百分比为1～10％的助剂制成活性染料混合物的染料制品。助剂选自元明粉、分散剂NNO、MF、CNF中一种或几种。本发明的活性染料混合物的染料制品可用常规方法制备，如按所需比例混合染料染料A、染料B、染料C及助剂，通过混拼机进行干拼即得活性染料混合物的染料制品，或者称取干品或湿品形式的染料A、染料B、染料C及助剂，加入水混合搅拌均匀后，在烘房烘干或喷雾干燥得到活性染料混合物的染料制品。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)、有极佳的溶解性能，易洗净、水洗时不易互沾色。
(2)、匀染性和染色重现性好。
(3)、具有优秀的干湿摩、汗渍牢度和水洗牢度。
(4)、色浆储存稳定性好。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明，但实施例仅用于说明，并不能限制本发明范围。实施例中染料A、染料B、染料C及助剂均可采用市售产品，也可以采用本领域熟知的方法制备得到。
实施例1～20
将染料A、染料B、染料C及助剂按照如表1所示的量，通过混拼机进行干拼得到活性染料混合物的染料制品1～20。
表1：
测试例1～20
将上述实施例1-20制得的活性染料混合物的染料制品进行印花，得到藏青色至黑色的印制品，具体印花浆配方如下：
工艺流程：印花→烘干→汽蒸固色→冷水洗→热水洗→冷水洗→烘干
固色条件：汽蒸：102℃-103℃，5-10分钟或焙烘：150℃，3-5分钟。
然后按相应标准进行测试，结果如表2所示：
表2：
汗渍牢度如表3所示
表3：
所用相关标准为：
GB/T3920-2008(eqvISO105-X12-1993)纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度
GB/T3921.4-2008(eqvISO105-C04-1989)纺织品色牢度试验耐洗色牢度
GB/T3922-1995(eqvISO105/E04-1994)纺织品耐汗渍色牢度试验
色浆储存稳定性及粘胶(机织物)印花织物手感：
为了比较本发明K型染料和乙烯砜型染料印花色浆的稳定性及粘胶(机织物)印花织物手感，选择实施例2、6、11、18、20及活性黑5#，将印花色浆在40℃密封条件下分别放置1周、2周后进行印花，以即时印花色浆的染色深度作为参照，测定相对深度，结果如表4所示：
表4：

Claims (5)

1.一种活性染料混合物，其特征在于，所述的活性染料混合物由染料A、染料B、染料C制成，各组分的重量百分比为染料A为50～75%，染料B为10～30%，染料C为0～25%，
染料A结构式如（I）所示：
（I），
染料A结构式（I）中：A选自、-NH2、-OH、-NHCN中一种，R1为卤素，R2选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，R3选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺酸基中一种，n为0、1或2；
染料B结构式如（II）所示：
（II），
染料B结构式（II）中：n1、n2分别各独立的选自0、1或2，R4、R5分别独立的选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCONH2、-NHCOCH3、-NHCOCH2CH3、-NHCOCH2CH2CH3、-NHCOCH2CH2CH2CH3中一种，R6选自氢、-NH2、、中一种；R7选自卤素，
染料C结构式如（III）所示：
（III），
染料C结构式（III）中：B选自或，C选自或，R7为卤素，R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中一种，n3、n4、n5和n6分别独立的选自0、1或2，
结构式（I）、结构式（II）、结构式（III）中M选自氢或碱金属。
2.根据权利要求1所述的一种活性染料混合物，其特征在于，染料A结构式（I）中n选自1或2，R1选自氯或氟，R2选自氢或甲基，R3选自氯或甲基。
3.根据权利要求1所述的一种活性染料混合物，其特征在于，染料B结构式（II）中R7选自氯或氟。
4.一种如权利要求1所述的一种活性染料混合物在纤维素纤维印花上的应用。
5.根据权利要求4所述的一种活性染料混合物的应用，其特征在于，由重量百分比为90~99%的活性染料混合物和重量百分比为1~10%的助剂制成活性染料混合物的染料制品。
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