CN101018905A - 地板材料 - Google Patents
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Abstract
本发明目的在于提供一种地板材料，其在使用时具有令人满意的适用性以及与基底的贴合性，其结合了地板材料所需的所有性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。该地板材料包含合成树脂A，其包含聚乙烯树脂和/或乙烯/α－烯烃共聚物树脂；合成树脂B，其包含挠性乙烯基树脂；以及合成树脂C，其包含热塑性弹性体，以及具有由包含如下成分混配而得到的合成树脂组合物所形成的表面层：30－60重量份的合成树脂A、10－50重量份的合成树脂B、10－40重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1－15重量份的粘度改进剂和150－500重量份的填料；和具有由包含如下成分混配而得到的合成树脂组合物所形成的基础层：0－30重量份的合成树脂A、30－60重量份的合成树脂B、41－60重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1－15重量份的粘度改进剂和150－500重量份的填料。
Description
技术领域
本发明涉及一种地板材料。特别地，本发明涉及一种地板材料，其在安装时具有令人满意的适用性以及与基底的贴合性，其结合了地板材料所需的所有性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
背景技术
迄今为止由氯乙烯树脂制成的地板材料经常被用作室内地板材料。
尽管这些由氯乙烯树脂制成的地板材料具有很多优点，包括易粘结性以及令人满意的可加工性，但其缺点在于在着火时或处置之后焚烧时，该地板材料会释放出含有害氯化氢气体的烟雾，其也是二英形成的原因。因此最近人们指出了关于其环境保护方面的问题。
此外，由氯乙烯树脂制成的地板材料的问题在于因为其包含大量的增塑剂和稳定剂，因此其是有气味的。
在这些情况下，本申请人之前注意到了不含卤素的聚丙烯树脂，提出一种包含合成树脂组合物的地板材料，其通过将乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂、碳酸钙等掺入到聚丙烯树脂中而得到(参见JP-A-7-125145)。
与常规的由聚烯烃树脂制成的地板材料相比，该地板材料的优点在于其粘结性得到了改进。然而，该地板材料没有结合地板材料所需的所有各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。此外，上述提出的地板材料的问题在于其可加工性以及当安装时与基底的相容性都较差。
本申请人进一步提出了一种包含合成树脂组合物的地板材料，其通过将一种合成树脂如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂，和无机填料掺入到聚烯烃树脂中而得到(参见JP-A-11-48416)。
该地板材料在某种意义上具有地板材料所需的柔韧性。然而，当为了提高地板材料的柔韧性而掺入大量具有高度柔韧性的聚合物如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂时，该地板材料在耐污性和耐划伤性等方面存在问题。此外，该地板材料在使用时适用性以及与基底的贴合性较差的问题仍没有得到解决。
顺便提及，一般认为地板材料的可加工性及其在安装过程中与基底的贴合性的影响因素不仅是其柔韧性，而且是由其弹性程度所决定的。
尽管该地板材料可以具有改进的柔韧性，但为了提高地板材料的柔韧性而掺入大量具有高度柔韧性的树脂(例如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂)会由于树脂的弹性而导致其可加工性和贴合性都较差。这项技术并不能提供具有所需性能的地板材料。
发明内容
针对迄今提出的关于地板材料的问题，本发明的目的在于提供一种地板材料，其在安装时具有令人满意的可加工性以及与基底的贴合性，其结合了地板材料所需的所有性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
为实现上述目的，在第一方面，本发明提供了一种地板材料，其特征在于包含如下的合成树脂A、合成树脂B和合成树脂C，以及具有由包含如下成分混配得到的合成树脂组合物所形成的表面层：30-60重量份的合成树脂A、10-50重量份的合成树脂B、10-40重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料；和具有由包含如下成分混配得到的合成树脂组合物所形成的基础层：0-30重量份的合成树脂A、30-60重量份的合成树脂B、41-60重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料。
合成树脂A：包含聚乙烯树脂和/或乙烯/α-烯烃共聚物树脂的树脂。
合成树脂B：包含选自如下组中一种或多种的挠性乙烯基树脂：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯/乙烯醇共聚物树脂、乙烯/丙烯酸共聚物树脂、乙烯/甲基丙烯酸共聚物树脂、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物树脂、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂、乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐三元共聚物树脂和乙烯/丙烯酸酯/环氧树脂三元共聚物树脂。
合成树脂C：包含选自如下组中一种或多种的热塑性弹性体：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物热塑性弹性体、烯烃基热塑性弹性体和苯乙烯基热塑性弹性体。
在这种情况下，作为合成树脂A或在该合成树脂A中的聚乙烯树脂，可包含通过使用金属茂催化剂进行聚合反应所得到的金属茂聚乙烯树脂。
对于粘度改进剂，可以使用蜡和/或增粘剂。
对于填料，可以使用选自碳酸钙、氢氧化铝、滑石、石英粉、粘土、云母和氢氧化镁中的一种或多种。
可以在合成树脂组合物中添加选自稳定剂、增塑剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、交联剂、抗静电剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂和抗菌/抗真菌剂中的一种或多种添加剂。
此外，可以设置片状背衬材料，其为非织造织物、机织织物等。
依照本发明第一方面的地板材料表现出减少的弹性，因为组成地板材料的合成树脂组合物得到了改进，由此可以获得为提高可加工性和地板材料安装中与基底的贴合性所需的塑性。与此同时，可以显著赋予地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
为实现同一目的，在第二方面，本发明提供了一种地板材料，其特征在于包括由含有如下主成分的各成分混配得到的合成树脂组合物：25-75重量份的不含卤素的乙烯基共聚物树脂、75-25重量份的苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体，该树脂和该弹性体的总量为100重量份，以及50-300重量份的无机填料，该地板材料在10-50℃的动态损耗角正切值(tanδ)具有至少一个峰值。
在这种情况下，该不含卤素的乙烯基共聚物树脂可以包含选自如下组中一种或多种：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物，以及在上述不含卤素的乙烯基共聚物中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的共聚物。
对于苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体，可以使用选自如下组中一种或多种：苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、烯烃基热塑性弹性体、这些苯乙烯基弹性体的氢化产物、不完全交联的烯烃基热塑性弹性体、以及在这些热塑性弹性体中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的热塑性弹性体。
在该合成树脂组合物中可以添加1-10重量份的蜡和/或增粘剂。
该地板材料可以包含含有非织造织物或机织织物的中间层，该合成树脂组合物层可以分别设置在所述中间层的两侧上。
此外，该地板材料可以具有包含非织造织物或机织织物的背衬层。
依照本发明第二方面的地板材料，通过改进组成地板材料的合成树脂组合物，使其动态损耗角正切值(tanδ)在地板材料实际使用的温度范围10-50℃内具有至少一个峰值。因此该地板材料表现出减少的弹性，由此可以得到为提高可加工型和地板材料安装中与基底的贴合性而所需的塑性。与此同时，可以显著赋予地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
附图简述
图1示出了依照本发明第一方面的地板材料的层结构的一种实施方式。
图2示出了本发明第二方面的实施例的地板材料中温度和动态损耗角正切值(tanδ)之间的关系。
图3示出了比较例的地板材料中温度和动态损耗角正切值(tanδ)之间的关系。
图4示出了依照本发明第二方面的地板材料的层结构的一种实施方式。
最佳实施方式
下面将描述依照本发明第一方面的地板材料的实施方式。
依照本发明第一方面的地板材料包含合成树脂A，其包含聚乙烯树脂和/或乙烯/α-烯烃共聚物树脂；合成树脂B，其包含挠性乙烯基树脂；以及合成树脂C，其包含热塑性弹性体，以及具有由包含如下成分混配得到的合成树脂组合物所形成的表面层11∶30-60重量份的合成树脂A、10-50重量份的合成树脂B、10-40重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料；和具有由包含如下成分混配得到的合成树脂组合物所形成的基础层12∶0-30重量份的合成树脂A、30-60重量份的合成树脂B、41-60重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料。根据需要该地板材料还具有片状背衬材料13，为非织造织物、机织织物等。
在这种情况下，聚乙烯树脂和/或乙烯/α-烯烃共聚物树脂可以用作合成树脂A，这些树脂没有特别限定。然而，优选使用密度为0.95或更低、MI值为10g/10min或更小、抗挠刚度为5000kgf/cm2(490MPa)或更低的合成树脂。
特别优选地，合成树脂A可以使用由金属茂催化剂通过聚合反应得到的金属茂聚乙烯树脂。这种树脂的使用可以改善地板材料的韧性。
合成树脂B可以使用包含选自如下组中一种或多种的挠性乙烯基树脂：共聚单体含量低于30wt.％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯/乙烯醇共聚物树脂(EVOH)、乙烯/丙烯酸共聚物树脂(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物树脂、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物树脂(EEA)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂(EMMA)、乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐三元共聚物树脂和乙烯/丙烯酸酯/环氧树脂三元共聚物树脂。尽管该挠性乙烯基树脂没有特别限定，但优选使用MI值为30g/10min或更小的合成树脂。
合成树脂C可以使用包含选自如下组中一种或多种的热塑性弹性体：共聚单体含量为30wt.％或更高的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物热塑性弹性体(EVA)、烯烃基热塑性弹性体(例如单纯共混型烯烃基热塑性弹性体(s-TPO)、植入型烯烃基热塑性弹性体(i-TPO)和动态硫化型烯烃基热塑性弹性体(TPV))、和苯乙烯基热塑性弹性体(例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯热塑性弹性体(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯热塑性弹性体(SIS)、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯热塑性弹性体(SEBS)和苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯热塑性弹性体(SEPS))。尽管所用的热塑性弹性体没有特别限定，优选使用MI值为130g/10min或更小的合成树脂。
在这种情况下，分别主要根据耐磨耗性、耐划伤性、耐污性、低残留应变、尺寸稳定性、经济性等方面，主要根据柔韧性、填料接受性、低残留应变、可挤出性、成形性等方面，以及主要根据柔韧性、填料接受性、低模量、高应力松弛性、可挤出性、成形性等方面，从各自上述范围中适当选择用作合成树脂A、合成树脂B和合成树脂C的树脂。主要根据贴合性、填料接受性、低模量、高应力松弛性、可挤压性等方面，从上述范围中适当选择粘度改进剂。主要根据经济性、尺寸稳定性、低残留应变、成形性等方面，从上述范围中适当选择填料。此外，根据所需的各种性能在上述范围内适当选择各种添加剂。
对于粘度改进剂，可以使用蜡和/或增粘剂。
对于石蜡，可以使用选自石蜡、MI值为150或更高的烯烃基粉状树脂以及这些石蜡的各种化学改性产物中的一种或多种。蜡的使用可以改善其耐污性和制造性。
对于增粘剂，可以使用选自石油树脂、松香树脂、萜烃树脂、其衍生物以及上述的各种化学改性产物中的一种或多种。增粘剂的使用可以改善其相容性和制造性。
对于填料可以使用各种公知填料。其中可以使用选自平均粒径为10μm或更小的碳酸钙、氢氧化铝、滑石、石英粉、粘土、云母和氢氧化镁中的一种或多种。
其中，由于廉价而优选使用碳酸钙、氢氧化铝和滑石。特别地，氢氧化铝还具有可以提高地板材料阻燃性的优点。
可以使用表面经过例如硅酮、钛酸盐或铝酸盐偶联剂进行过化学处理的填料，以提高其与合成树脂的相容性和粘着性。
该合成树脂组合物可以依照地板材料所需的各种性能，包含选自稳定剂、增塑剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、交联剂、抗静电剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂和抗菌/抗真菌剂的一种或多种添加剂。
背衬材料13没有特别限定，可以使用包含例如由合成纤维纱线(例如聚酯纱线)制成的粗平布或者由合成纤维(例如聚酯纤维)制成的纺粘布的背衬材料。
该地板材料具有由表面层11和基础层12构成的两层结构作为基本结构，任选具有背衬材料13。根据需要，该地板材料可以具有由两层或多层构成的多层结构。例如，为了提高地板材料表面的耐划伤性、耐污性和其它性能，可以在表面层11的表面叠置或一体化由聚氨酯树脂、丙烯酸树脂等制成的厚度为约0.01-0.1mm的保护层。此外，为进一步防止地板材料的热收缩，可以在表面层11和基础层12之间插入以及在基础层12的背面一体化、或在背面上叠置并一体化由玻璃纤维等形成的非织造织物。
如上所述，在依照本发明第一方面的地板材料中，通过改进构成地板材料的合成树脂组合物，特别是通过在基础层12中掺入大量具有优良柔韧性、填料接受性、低模量、高应力松弛性等性能的合成树脂C，可以降低弹性以获得为提高可加工性以及在地板材料安装中与基底的贴合性所需的塑性。此外，通过上述改进，可以在该地板材料中显著赋予地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
下面给出依照本发明的一方面的地板材料的更详细的实施例和比较例。
表1中示出了实施例和比较例中所用的合成树脂组合物的组成实例。
在这些实施例和比较例中，合成树脂A使用由金属茂催化剂进行聚合反应得到的金属茂聚乙烯树脂(由Japan Polyethylene Corp.生产)，合成树脂B使用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)(由Du Pont-MitsuiCo.，Ltd.生产)。合成树脂C使用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物热塑性弹性体(EVA)(由Du Pont-Mitsui Co.，Ltd.生产)和苯乙烯/丁二烯/苯乙烯热塑性弹性体(SBS)(由Taiwan Kibiton生产)。
此外，使用蜡(由Mitsui Chemicals，Inc.生产)和松香树脂(松香酯)(由Arakawa Chemical.Ltd.生产)作为粘度改进剂，使用碳酸钙(由Maruo Calcium Co.，Ltd.生产)作为填料。
表1中所示的合成树脂组合物被用作表面层11(厚度：1mm)和基础层12(厚度：1mm)。用挤出机使该组合物形成片状，得到表2和图1中所示的地板材料。
对于背衬材料13，使用聚酯纤维制成的纺粘布。
通过表3中所示的评价方法，分别评价所得到的依照本发明第一方面的实施例的地板材料和比较例的地板材料的粘合性、贴合性和可加工性。其结果示于表2。
从表2中可显而易见地确定，依照本发明第一方面的地板材料的弹性可降低并可具有塑性，这对于改善可加工性和地板材料安装中与基底之间的贴合性是必需的，且在地板材料中可显著赋予地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
表1
| 材料 | 表面层组合物的组成 | 基础层组合物的组成 | ||||||||
| (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) | (7) | (8) | (9) | ||
| 合成树脂A | 金属茂PE | 30 | 40 | 10 | 15 | 25 | 30 | 40 | ||
| 合成树脂B | EVA | 40 | 60 | 40 | 30 | 55 | 30 | 50 | 30 | |
| 合成树脂C | EVA | 20 | 20 | 15 | 15 | 60 | ||||
| SBS | 10 | 30 | 40 | 30 | 45 | 20 | 70 | |||
| 粘度改进剂 | 蜡 | 3 | 3 | 3 | ||||||
| 松香酯 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||||
| 填料 | 碳酸钙 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 |
表2
| 结构和性能 | 作用/评价 | 实施例 | 比较例 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
| 表面层 | (1) | (1) | (1) | (2) | (3) | (1) | (1) | (1) | (1) | (1) | |
| 基础层 | (4) | (5) | (6) | (4) | (4) | (7) | (8) | (9) | (4) | (4) | |
| 粘合剂层 | 与地板粘合剂粘着 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 |
| 背衬材料 | 降低线性膨胀系数；与地板粘合剂粘着；通过水分或粘合剂减缓气体膨胀 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 |
| 耐污性 | 可接受：色相差异ΔH：15-30 | B | B | B | A | C | B | B | B | B | B |
| 耐划伤性 | 可接受：铅笔硬度：F-3H | A | A | A | C | A | A | A | A | A | A |
| 柔韧性 | 可接受：绕10-30mmφ管缠绕不会断裂 | A | A | A | C | A | C | A | B | B | C |
| 粘合性 | 可接受：粘结强度：1.0-2.0kg/5cm | A | A | A | A | A | A | A | A | A | B |
| 贴合性 | 可接受：应用后无显著隆起 | A | A | B | C | C | C | C | C | C | C |
A：良好，B：合格，C：不合格
表3
| 评价项目 | 试验方法 | 试验条件 | 评价结果表示 |
| 耐污性 | 参照JIS L1023-8 | 试验温度：20℃；磨耗操作次数：200；污染循环：80；干循环：20 | 擦干后的色相差异ΔE：A：≤15，B：15-30，C：≥30 |
| 耐划伤性 | 参照JIS K5600-4(铅笔法；划痕硬度) | 铅笔硬度：A：≥4H，B：F-3H，C：≤HB | |
| 柔韧性 | 参照JIS A1454(心轴法) | 在5℃保持8小时或更长时间后试验 | A：≤φ10mm，B：φ10-30mm，C：≥φ30mm |
| 粘合性 | 将试验片在5℃保持8小时或更长时间，在5℃将粘合剂涂覆到石棉板上。在20分钟敞开时间后，涂覆试验片，使用一手压辊向前和向后辊压一次进行压着。 | 试验片大小：250×50mm地板粘合剂：乳液型粘合剂溶剂基粘合剂压着压力：2kg/50mm；通过一次向前/向后辊压进行压着 | 涂覆1周后的粘结强度：A：≥2.0kg/5cmB：1.0-2.0kg/5cm或更高C：≤1.0kg/5cm |
| 贴合性 | 将试验片缠绕在管(φ100mm)上，使其在5℃保持8小时。然后在5℃将粘合剂涂覆到石棉板上。在敞开时间之后，涂覆试验片，使用一手压辊向前和向后辊压一次进行压着. | 试验片大小：250×50mm地板粘合剂：乳液型粘合剂压着压力：2kg/50mm； | A：涂覆后无隆起B：无明显隆起C：显著隆起 |
接下来，下面将对依照本发明第二方面的地板材料的实施方式进行描述。
依照本发明第二方面的地板材料包含由含有如下作为主要成分的成分混配而得到的合成树脂组合物：25-75重量份的不含卤素的乙烯基共聚物树脂、75-25重量份的苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体，该树脂和该弹性体的总量为100重量份，以及50-300重量份的无机填料，其在10-50℃的动态损耗角正切值(tanδ)具有至少一个峰值。
用于这种情况的不含卤素的乙烯基共聚物树脂可以为选自如下组中的一种或多种：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物，以及通过在这些不含卤素的乙烯基共聚物中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的共聚物。
对于苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体，可以使用选自如下组中的一种或多种：苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯/丁二烯无规共聚物(SBR)、烯烃基热塑性弹性体(TPO)、这些苯乙烯基弹性体的氢化产物、不完全交联的烯烃基热塑性弹性体、以及通过在这些热塑性弹性体中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的热塑性弹性体。
对于无机填料，可以使用选自如下组中的一种或多种：碳酸钙、硬质粘土、滑石、氢氧化铝、氢氧化镁、以及这些无机填料经过各种表面处理所得到的填料。
可以在合成树脂组合物中添加含量为1-10重量份的蜡和/或增粘剂。
对于蜡，可以使用选自聚烯烃蜡、MI值为150或更高的烯烃基粉状树脂以及这些蜡的各种化学改性产物中的一种或多种。蜡的使用可以改善其耐污性和制造性。
对于增粘剂，可以使用选自石油树脂、松香树脂、萜烯树脂、其衍生物以及上述的各种化学改性产物中的一种或多种。增粘剂的使用可以改善其相容性和制造性。
该地板材料可以包含：包含由不含卤素的无机纤维或有机纤维、植物纤维或这些纤维的共混物形成的非织造织物或机织织物的中间层；分别置于该中间层两侧的合成树脂组合物层。
在这种情况下，包含非织造织物或机织织物的中间层需要具有抑制地板材料随温度变化而膨胀或缩短的功能。因此优选使用其线性膨胀系数比有机纤维更小的无机纤维，例如玻璃纤维。更具体地，优选应当使用与合成树脂组合物层相比，在1％拉伸时具有更高模量以及在10-50℃范围内具有更低线性膨胀系数的纤维作为插入其中的中间层。为使其表现出较高的可靠性，优选使用与分别置于中间层两侧的合成树脂组合物层相比具有更高强度的中间层。
地板材料可以具有包含由不含卤素的无机纤维、有机纤维、植物纤维或这些纤维的共混物形成的非织造织物或机织织物的背衬层。
在这种情况下，优选该包含非织造织物或机织织物的背衬层应当具有与中间层所需相同的功能。然而，该背衬层并不是非常需要具有这种功能，但需要具有令人满意的与基底之间的粘合性。
接下来，下面将给出依照本发明第二方面的地板材料的更具体实施例和比较例。
表4中示出了实施例和比较例中使用的合成树脂组合物的组成实例。
在这些实施例和比较例中，不含卤素的的乙烯基共聚物树脂使用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)(EV460，由Du Pont-Mitsui Co.，Ltd.生产)和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)(N035C，由Du Pont-Mitsui Co.，Ltd.生产)。苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体(TPS、TPO)使用苯乙烯/丁二烯无规共聚物(SBR(L601和L605，由Asahi ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产))、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS(T420，由Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.生产))和烯烃基热塑性弹性体(TPO(L704，由Asahi Kasei Corporation生产))。
无机填料使用碳酸钙(Super 4S，由Maruo Calcium Co.，Ltd.生产)。
在合成树脂组合物中进一步使用蜡(400P，由Mitsui Chemicals，Inc.生产)和增粘剂(松香树脂)(D-125，由Arakawa Chemical，Ltd.生产)作为添加剂。
表4中所示的合成树脂组合物被用作上层21(厚度：1mm)和下层23(厚度：1mm)。用挤出机使该组合物形成片状，得到表5和图4中所示的地板材料。
对于中间层22和背衬层24，使用无纺玻璃纤维(GF)。
通过表6中所示的评价方法，分别计算所得到的依照本发明第二方面的实施例的地板材料和比较例的地板材料的动态损耗角正切值(tanδ)的峰值温度(℃)和耐污性、耐划伤性、柔韧性和贴合性。其结果示于表5中。温度和动态损耗角正切值(tanδ)之间的关系示于图2和图3中。
从表5中可显而易见地确定，通过调节地板材料使其动态损耗角正切值(tanδ)在10-50℃具有至少一个峰值，则可使依照本发明第二方面的地板材料的弹性降低并具有塑性，这对于改善可加工性和地板材料安装中与基底之间的贴合性是必需的。可以进一步确定地板材料中可以显著赋予地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。
表4
| 材料 | 组成实施例 | ||||||||||||||
| (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) | (7) | (8) | (9) | (10) | (11) | (12) | ||||
| 组成 | 树脂 | EVA | EV460 | 40 | 40 | 40 | 20 | 60 | 100 | 40 | 45 | 40 | 100 | ||
| EMAA | N035C | 40 | |||||||||||||
| TPS | SBR | L601 | 40 | ||||||||||||
| L605 | 45 | 60 | 45 | ||||||||||||
| SBS | T420 | 20 | 15 | 40 | 100 | 15 | 55 | 100 | |||||||
| TPO | L704 | 40 | 60 | ||||||||||||
| 蜡 | 400P | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||||||
| 松香 | D-125 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||||||||
| 填料 | 碳酸钙 | Super4S | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 | |
| 总计 | 份数 | 203 | 203 | 203 | 203 | 203 | 203 | 203 | 303 | 303 | 303 | 303 | 303 | ||
表5
| 实施例 | 比较例 | 备注 | |||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |||
| 结构 | 上层，组成号 | (1) | (2) | (3) | (4) | (3) | (3) | (3) | (3) | (5) | (6) | (6) | (7) | (7) | |
| 中间层 | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF | GF：非织造玻璃织物 | |||
| 下层，组成号 | (10) | (2) | (9) | (8) | (8) | (8) | (8) | (8) | (9) | (11) | (12) | (11) | (12) | ||
| 背衬层 | GF | GF | GF：非织造玻璃织物 | ||||||||||||
| tanδ的峰值温度(℃) | 16 | 24 | 24 | 25 | 32 | 29 | 30 | 29 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 0-50℃范围 | |
| 耐污性 | B | A | A | A | A | A | A | A | C | B | B | B | B | A：良好；B：一般；C：不合格 | |
| 耐划伤性 | A | A | A | A | A | A | A | A | C | B | B | C | C | A：良好；B：一般；C：不合格 | |
| 低温柔韧性 | A | A | A | A | A | A | A | B | B | A | B | B | C | A：良好；B：一般；C：不合格 | |
| 贴合性 | A | A | A | B | B | A | A | A | C | C | C | C | C | A：良好；B：一般；C：不合格 | |
tanδ：动态损耗角正切值(动态损耗模量/动态存储模量)
表6
| 评价项目 | 试验方法 | 试验条件 | 评价结果表示 | |
| 材料 | 动态损耗角正切值(tanδ) | 动态粘弹性法(拉伸型) | 频率：100Hz；振幅：3μm；加热速率：3℃/min | 峰值温度 |
| 地板材料性能 | 耐污性 | 参照JIS L 1023-8 | 擦干后色相差异AE | A：≤15，B：15-30，C：≥30 |
| 耐划伤性 | 参照JIS K 5600-4(铅笔法；划痕硬度) | A：≥4H，B：1-4H，C：≤1H | ||
| 柔韧性(可加工性) | 参照JIS A 1454(心轴法) | 在5℃保持8小时或更长时间后试验 | A：≤φ10mm，B：φ10-30mm，C：≥φ30mm | |
| 贴合性 | 本公司法：将切成片状的试验片缠绕在管(φ100mm)上，使其在5℃保持8小时。然后在5℃将粘合剂涂覆到石棉板上。在敞开时间之后，涂覆试验片，使用手压辊向前和向后辊压一次进行压着。 | 试验片大小：250×50mm地板粘合剂：乳液型粘合剂压着压力：2kg/50mm； | A：涂覆后无隆起B：无明显隆起C：显著隆起 | |
上面参照其实施例，描述了依照本发明第一和第二方面的地板材料。然而，依照本发明第一和第二方面的地板材料并不应当被解释为限定于实施例中所述的构成，其构成可以适当变化，只要这些变化不脱离本发明的精神即可。
尽管参照其特定实施方式对本发明进行了详细的描述，对于本领域的技术人员显而易见的是在不脱离其精神和范围的情况下可以作出各种变化和改进。
本发明是以2004年8月25日提出的日本专利申请(申请号为2004-244625)和2004年11月12日提出的日本专利申请(申请号为2004-328818)为基础的，其全部内容包括在此作为参考。
工业实用性
依照本发明第一和第二方面的地板材料的可加工性和地板材料应用中与基底的贴合性是令人满意的。此外，该地板材料结合了地板材料所需的各种性能，例如耐污性、耐划伤性和柔韧性。因此该地板材料不仅可用于室内地板材料，而且也可特别用于长地板材料，用于恶劣环境，例如用作室外地板材料。
Claims (12)
1.一种地板材料，其包含如下的合成树脂A、合成树脂B和合成树脂C，并具有由包含如下成分混配而得到的合成树脂组合物所形成的表面层：30-60重量份的合成树脂A、10-50重量份的合成树脂B、10-40重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料；和具有由包含如下成分混配而得到的合成树脂组合物所形成的基础层：0-30重量份的合成树脂A、30-60重量份的合成树脂B、41-60重量份的合成树脂C，树脂A、B和C的总量为100重量份，1-15重量份的粘度改进剂和150-500重量份的填料；
合成树脂A：包含聚乙烯树脂和/或乙烯/α-烯烃共聚物树脂的树脂；
合成树脂B：包含选自如下组中一种或多种的挠性乙烯基树脂：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯/乙烯醇共聚物树脂、乙烯/丙烯酸共聚物树脂、乙烯/甲基丙烯酸共聚物树脂、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物树脂、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂、乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐三元共聚物树脂和乙烯/丙烯酸酯/环氧树脂三元共聚物树脂；
合成树脂C：包含选自如下组中一种或多种的热塑性弹性体：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物热塑性弹性体、烯烃基热塑性弹性体和苯乙烯基热塑性弹性体。
2.依照权利要求1的地板材料，其中合成树脂A中的聚乙烯树脂包含通过使用金属茂催化剂进行聚合反应所得到的金属茂聚乙烯树脂。
3.依照权利要求1或2的地板材料，其中的粘度改进剂包含蜡和/或增粘剂。
4.依照权利要求1、2或3的地板材料，其中的填料包含选自碳酸钙、氢氧化铝、滑石、石英粉、粘土、云母和氢氧化镁中的一种或多种。
5.依照权利要求1、2、3或4的地板材料，其中的合成树脂组合物包含选自稳定剂、增塑剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、交联剂、抗静电剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂和抗菌/抗真菌剂中的一种或多种添加剂。
6.依照权利要求1、2、3、4或5的地板材料，其包含片状背衬材料，所述背衬材料为非织造织物、机织织物等。
7.一种地板材料，其包括由含有如下主要成分的各成分混配而得到的合成树脂组合物：25-75重量份的非卤化乙烯基共聚物树脂、75-25重量份的苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体，该树脂和该弹性体的总量为100重量份，以及50-300重量份的无机填料，其在10-50℃下的动态损耗角正切值(tanδ)具有至少一个峰值。
8.依照权利要求7的地板材料，其中不含卤素的乙烯基共聚物树脂包含选自如下组中的一种或多种：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯三元共聚物，以及在上述不含卤素的乙烯基共聚物中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的共聚物。
9.依照权利要求7或8的地板材料，其中的苯乙烯基或烯烃基热塑性弹性体包含选自如下组中的一种或多种：苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、烯烃基热塑性弹性体、这些苯乙烯基弹性体的氢化产物、烯烃基热塑性弹性体的不完全交联材料、以及在这些热塑性弹性体中通过各种化学改性方法引入羟基、羧基、氨基和环氧基所得到的热塑性弹性体。
10.依照权利要求7、8或9的地板材料，其中合成树脂组合物包含1-10重量份的蜡和/或增粘剂。
11.依照权利要求7、8、9或10的地板材料，其包括含有非织造织物或机织织物的中间层，所述合成树脂组合物层分别设置在中间层的两侧。
12.依照权利要求7、8、9、10或11的地板材料，其具有含有非织造织物或机织织物的背衬层。
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