CN108603374A - 包括热塑性弹性体的楼面覆盖物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包括聚合物组合物的楼面覆盖物，该聚合物组合物包括组分A、组分B和组分C的混合物，组分A包括烯烃基聚合物，组分B包括聚合物，并且组分C包括苯乙烯基热塑性弹性体。本发明的特征在于组分B的聚合物包括接枝到该聚合物上的酸基团和/或酸酐基团。本发明进一步涉及一种用于制造这种类型的楼面覆盖物的方法。

Description

包括热塑性弹性体的楼面覆盖物及其制造方法
背景技术
本发明涉及一种包括聚合物组合物的楼面覆盖物，该聚合物组合物包括组分A、组分B和组分C的混合物，组分A包括烯烃基聚合物(olefin-based polymer)，组分B包括聚合物，并且组分C包括苯乙烯基热塑性弹性体(styrene-based thermoplastic elastomer)。本发明进一步涉及一种用于制造这种类型的楼面覆盖物的方法。
包括热塑性弹性体的楼面覆盖物是已知的。例如，EP 1 793 032 B1公开了一种楼面覆盖物，其包括三种聚合物的混合物。其中，也提出了不同的热塑性弹性体作为混合物的成分。也提到了苯乙烯基热塑性弹性体。
从WO2011/063849A1中已知一种热塑性楼面覆盖物。本文所述的楼面覆盖物包括聚合物基质，其包括烯烃基聚合物和包括酸酐基团的聚合物。烯烃基聚合物可以是烯烃基弹性体。
WO2014/005631A1公开了一种包括多个层的无PVC楼面覆盖物。该楼面覆盖物包括含有烯烃基聚合物、酸酐共聚物和填料的热塑性混合物。
JP 2002276141公开了一种楼面覆盖物，其包括较硬的聚乙烯聚合物、较软的聚乙烯聚合物和热塑性弹性体的混合物。
测试表明，已知的楼面覆盖物在粘附到底层地板时仍不具有令人满意的强度值。
发明内容
因此，本发明的一个目的在于提供一种包括热塑性弹性体的楼面覆盖物，其在粘附到底层地板时具有优良的强度值并同时具有优良的机械阻力。本发明的进一步的目的在于提供一种用于制造这种类型的楼面覆盖物的方法。
在开头所述类型的楼面覆盖物中，该目的通过使组分B的聚合物包括接枝到聚合物上的酸基团和/或酸酐基团来实现。
已经发现，以这种方式可以获得具有优良的强度值，特别是在粘附时具有优良的剥离强度的弹性楼面覆盖物。此外，楼面覆盖物还具有优良的机械和化学耐受性。楼面覆盖物特别耐磨，并且具有优良的耐磨性。特别地，即使在诸如在公共建筑中发生应力增加的情况下，也可以使用这种类型的楼面覆盖物。楼面覆盖物容易铺设、易于清洁。另外，其尺寸稳定并且耐香烟灼烧。排放的污染非常低。另外，楼面覆盖物也不易褪色。
该目的通过制造楼面覆盖物的方法来实现，该方法包括以下步骤：
-提供组分A、组分B和组分C，组分A包括烯烃基聚合物，组分B包括其中酸基团和/或酸酐基团接枝到聚合物上的聚合物，并且组分C包括苯乙烯基热塑性弹性体；
-通过在混合器中混合组分A、组分B和组分C来制造聚合物组合物；
-将聚合物组合物成形为板材。
该方法使得可以制造具有优良粘附特性且更加耐磨损和老化的高质量楼面覆盖物。此外，可以按照可靠和经济有效的方式进行制造。另外，楼面覆盖物具有很少的气泡或没有气泡。
在下文中，公开了本发明的其它特征。这些特征涉及楼面覆盖物和制造方法两者。
一个优选的实施例提出苯乙烯基热塑性弹性体包括硬质相和软质相，并且软质相具有50℃或更高的玻璃化转变温度TG。这些措施有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。软质相特别是决定组分C的橡胶弹性特性。硬质相特别是负责尺寸稳定性和材料强度。此外，硬质相对于热塑性弹性体的热塑性特性而言具有决定性作用。优选地，软质相的玻璃化转变温度TG在-40℃以上。进一步优选地，软质相的玻璃化转变温度TG在+10℃以下。特别优选地，软质相的玻璃化转变温度TG处于-15℃与+10℃之间。硬质相优选具有+90℃以上的玻璃化转变温度TGH。组分C可特别包括嵌段共聚物，形成软质相的至少一个嵌段和形成硬质相的至少一个另外的嵌段。例如，在SBS中，苯乙烯形成硬质相，而丁二烯形成软质相。在SEBS中，苯乙烯形成硬质相，而乙烯丁烯形成软质相。在SIS中，苯乙烯形成硬质相，异戊二烯形成软质相。玻璃化转变温度按照DIN EN ISO 11357-2截至2015年7月1日有效的版本的差示扫描量热法(differential scanning calorimetry)进行测定。在本申请中陈述的值全部由半阶高法(half-step-height method)确定。
优选实施例提出组分C包括作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中的异戊二烯单体。在这种情况下，可以实现特别有利的结果。即使组分C的苯乙烯含量在重量的15％至40％范围内，这也特别适用。优选地，多于30％的异戊二烯单体作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中。特别优选地，多于50％的异戊二烯单体作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中。已经发现，在某些情况下，如果多于70％的异戊二烯单体作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中，则特别有利。特别地，1,2-乙烯基异构体可以是软质相的一部分。这些措施有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。另外，它们可以实现优选范围内的软质相的玻璃化转变温度TG。
有利地，可以提出组分C的软质相包括苯乙烯。优选地，软质相可以包括苯乙烯/丁二烯嵌段。例如，这可以是以下情况：组分C包括结构S-(S/B)-S的SBS，其中S表示聚苯乙烯嵌段，并且S/B表示苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段。优选地，软质相的苯乙烯含量大于基于软质相的重量的30％。优选地，苯乙烯丁二烯嵌段(S/B)以重量计包括15％至70％的苯乙烯和30％至85％的丁二烯。这些措施有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。
进一步的改进提出组分C以重量计具有处于15％与80％之间的苯乙烯含量。优选地，苯乙烯含量以重量计大于30％。特别优选的是，组分C的苯乙烯含量以重量计大于40％。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。
本发明的一个优选实施例提出，组分C的苯乙烯基热塑性弹性体包括选自由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)构成的群组中的至少一种化合物。这有助于优良的粘附特性和优良的机械稳定性。特别优选的是SIS、SBS或SEBS及其混合物。特别地，SBS可以是聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)的形式。特别地，SIS可以是聚(苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯)的形式。特别地，SEBS可以是聚(苯乙烯-b-乙烯-丁二烯-b-苯乙烯)的形式。特别地，SEPS可以是聚(苯乙烯-b-乙烯-丙烯-b-苯乙烯)的形式。
有利地，组分C的苯乙烯基热塑性弹性体包括嵌段共聚物。在这种情况下，硬质相和软质相存在于一个分子中。这同样有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。
进一步有利的实施例提出组分C的苯乙烯基热塑性弹性体包括一定比例的二嵌段共聚物。这同样有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。优选地，苯乙烯基热塑性弹性体包括一定比例的聚苯乙烯-二嵌段共聚物。优选地，基于组分C的二嵌段比例大于5％，特别优选地大于10％。基于组分C的二嵌段比例大于15％可获得特别优良的特性。有利地，基于组分C的二嵌段比例小于75％。
有利的是，提出组分C的苯乙烯基热塑性弹性体包括三嵌段结构S-X-S，其中S为苯乙烯嵌段，X为在20℃下具有弹性体特定的嵌段。优选地，在较高温度下熔化的苯乙烯嵌段在20℃下形成玻璃质或结晶块。这些措施有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。在这种情况下，嵌段X可以形成软质相，并且苯乙烯嵌段S可以形成热塑性弹性体的硬质相。
本发明的一个有利的实施例提出组分A包括选自由以下构成的群组中的至少一种烯烃基聚合物：乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯甲基丙烯酸(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯共聚物(EPM)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚烯烃弹性体(POE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯(LDPE)和聚烯烃塑性体(POP)。VLDPE具有处于0.880g/cm3与0.915g/cm3之间的密度。LLDPE具有处于0.915g/cm3与0.925g/cm3之间的密度。LDPE具有处于0.915g/cm3与0.935g/cm3之间的密度。根据本发明，特别优选的是VLDPE、EVA或POE及其混合物。使用这些措施，可以实现楼面覆盖物的特别优良的粘附特性和高机械稳定性。
本发明的进一步有利的实施例提出组分B包括的聚合物为乙烯基聚合物。优选地，组分B包括聚乙烯(PE)、低密度聚乙烯(LDPE)或乙烯醋酸乙烯酯(EVA)或其混合物。这特别有助于优良的机械稳定性以及楼面覆盖物的优良的粘附特性。LDPE具有处于0.915g/cm3与0.935g/cm3之间的密度。
本发明进一步优选的实施例提出组分B包括苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
因为组分B包括的聚合物包括马来酸酐基团和/或丙烯酸基团，所以也实现了楼面覆盖物的特别优良的粘附特性。优选地，马来酸酐基团和/或丙烯酸基团已经接枝到聚合物上。因此，实现了楼面覆盖物的特别优良的粘附特性和高机械稳定性。另外，制造简单，过程高度可靠。
有利的实施例提出，组分B包括对应于组分A的烯烃基聚合物和/或对应于组分C的苯乙烯基热塑性弹性体的聚合物。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。
进一步有利的实施例提出，在组分B中，接枝到聚合物上的酸基团和/或酸酐基团以重量计构成超过1％的组分B。在这种情况下，特别优选地，酸基团和/或酸酐基团以重量计构成超过1.5％，特别地超过2％。在这种情况下，酸基团和/或酸酐基团优选地以重量计构成小于8％。如果酸基团以重量计构成超过5％，则可以达到特别优良的特性。如果酸基团包括丙烯酸基团，则尤其属于这种情况。上述的接枝水平有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。
聚合物组合物包括填料可以实现进一步的改进。优选地，填料包括至少一种选自包括白垩、硅酸、二氧化硅、氢氧化铝、高岭土、硅铝酸钠、玻璃粉和木粉的组的物质。根据本发明，特别优选的是填料包括白垩。优选地，基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，聚合物组合物中包括重量比处于50至500的填料。特别优选的是，上述重量比例处于150和300之间。
有利地，聚合物组合物包括加工助剂。优选地，加工助剂可以包括硬脂酸和/或树脂，特别地包括烃树脂。基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，提供在聚合物组合物中的加工助剂可以在重量比上特别地处于2至20之间。
除非另有说明，否则聚合物组合物的成分的重量比的说明在每一种情况下都基于聚合物组合物中组分A、B和C的总和，组分A、B和C一起以重量计构成100份。
优选地，聚合物组合物包括油。特别优选地，该油为合成油。基于组分A、B和C的总量，提供在聚合物组合物中的油可以在重量比上特别地处于2至50之间。油有助于改善产品特性并促进加工。
优选地，聚合物组合物包括抗老化剂。
优选地，聚合物组合物包括着色剂。优选地，着色剂包括无机和/或有机颜料。基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，提供在聚合物组合物中的着色剂可以在重量比上特别地处于1至40之间。
有利的实施例提出，楼面覆盖物被形成为具有使用面和背面的板材。铺设时，背面将施加于底层地板。特别是，背面可以粘附在底层地板上。板材的长度和宽度均为板材的厚度的数倍。板材可以例如卷成卷。板材板材可以进一步呈片状形式。
优选地，楼面覆盖物具有至少一个包括聚合物组合物的层，和至少一个另外的层。包括聚合物组合物的层可以形成楼面覆盖物的支撑层。优选地，在制造期间，将至少一个另外的层施加到板材上。
本发明构思提出至少一个另外的层包括固定到使用面的覆盖层。特别地，覆盖层可以包括塑料材料膜。覆盖层可以形成楼面覆盖物的耐磨层。可以将覆盖层层压到支撑层上。优选地，覆盖层是透明的。特别优选地，覆盖层是透明离聚物膜。特别地，膜可以设置有粘胶层。设置有粘附层和支撑层的薄膜可以通过层压同时提供热量和压力来连接。优选地，粘胶层包括选自由以下构成的群组中的至少一种烯烃基聚合物：乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯甲基丙烯酸(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯共聚物(EPM)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚烯烃弹性体(POE)和聚烯烃塑性体(POP)。
有利的实施例提出，至少一个另外的层包括施加到支撑层的背面的粘胶层。在这种情况下，可以特别地预先施加胶粘剂。
有利地，粘胶层设置有可移除的覆盖物。以这种方式，设置有粘胶层的楼面覆盖物可以预先制造，并且易于存储。在铺设时，移除覆盖物，并且可以将楼面覆盖物粘附到底层地板。
优选地，楼面覆盖物的厚度处于1mm与10mm之间。
优选的实施例提出，组分A、B和C可混溶。
根据本发明，优选的是，基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，组分A在重量比上构成10至85之间的份数。优选地，组分A以重量计构成处于20与70之间的份数。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。特别优选地，组分A以重量计构成处于30与50之间的份数。
优选地，基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，组分B以重量计构成处于1与40之间的份数。特别优选地，组分B以重量计构成处于5与25之间的份数。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。特别优选地，组分B以重量计构成处于10与20之间的份数。
优选地，基于聚合物组合物中组分A、B和C的总量，组分C以重量计构成处于10与85之间的份数。特别优选地，组分C以重量计构成处于30与70之间的份数。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。特别优选地，组分C以重量计构成处于40与60之间的份数。
本发明的优选实施例提出，聚合物组合物的密度处于0.95g/cm3与2.5g/cm3之间。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附特性和高稳定性。在这种情况下，上述密度部分地由聚合物组合物包括填料来实现。
优选地，聚合物组合物不包括含氯和/或含卤素的化合物。优选地，聚合物组合物不含聚氯乙烯(PVC)。
优选地，楼面覆盖物具有大于5N/mm2的抗拉强度。特别优选地，抗拉强度大于7.5N/mm2。
优选地，楼面覆盖物具有大于25％的断裂伸长率。特别优选地，断裂伸长率大于50％。抗拉强度和断裂伸长率根据DIN 53504(截至2015年7月1日有效的版本)在23℃下对R1试样进行拉伸测试来测定。
优选地，楼面覆盖物具有大于25N/mm抗撕裂蔓延性。特别优选地，抗撕裂蔓延性大于35N/mm。抗撕裂蔓延性可以通过ISO 34-1，方法B，程序A(截至2015年7月1日有效的版本)来进行测定。
优选地，楼面覆盖物的肖氏D硬度处于35与60之间。特别优选地，肖氏D硬度处于45与55之间。肖氏D硬度可根据DIN 53505(截至2015年7月1日有效的版本)来进行测定。
优选地，楼面覆盖物的剥离强度大于0.5N/mm。特别优选地，剥离强度大于1.0N/mm。剥离强度根据EN 1372：2015进行测定。可以在纤维水泥板上使用分散胶Wulff Supra-Strong来进行粘附。测量前至少在室温下储存两天。
优选地，聚合物组合物的粘度MVR/190/21.6(测试温度190℃、质量21.6kg)处于3与100cm3/10min之间。特别优选地，粘度MVR/190/21.6处于10与50cm3/10min之间。MVR粘度可以根据ISO 1133(截至2015年7月1日有效的版本)来进行测定。在其它方面，这有助于优良的加工性。
优选地，聚合物组合物为热塑性的。
优选地，在混合期间，温度处于100℃与180℃之间。这有助于组分A、B和C的熔化，并促进和加速混合过程。
优选地，在混合期间，向组分A、B和C提供能量以熔化组分A、B和C。通过搅拌器在混合过程中产生的剪切力可以提供增加温度的能量提供。可选地或另外地，也可以例如在混合之前和/或混合期间通过加热器提供热量。
优选地，成形包括在压延系统中压延。
优选地，成形包括使用平板模头挤出。特别地，平板模头可以是辊头系统的一部分。在这种情况下，聚合物组合物例如经由平板模头而被输送到压延机的辊隙中。压延机将材料调整到设置的最终厚度。
优选地，在成形之后，该方法包括冷却板材。特别地，冷却可以使用冷却辊进行。
优选地，成形包括例如使用压纹辊来使表面结构化。
优选地，混合在密炼机和/或混炼挤塑机中进行。
进一步的改进提出该方法包括在成形之后或期间施加装饰性颗粒。
优选地，在成形之后，该方法包括对板材进行抛光。特别地，可以研磨板材的背面。这有助于楼面覆盖物的优良的粘附值。
优选地，在成形之后，该方法包括将板材切割成一段。随后可以将已被切割成段的板材作为片材或作为卷材进行铺设。
优选地，提出组分A、组分B和组分C各自具有不同的组成。
优选地，组分A不包括任何接枝聚合物。
优选地，组分C不包括任何接枝聚合物。
组分B包括其中酸基团和/或酸酐基团接枝到聚合物上的聚合物的特征对于本发明特别有利，但非强制性的。因此明确地也是所公开的发明的主题的一部分，对于组分B，提供具有所公开的酸基团和/或酸酐基团的聚合物，而不限制酸基团和/或酸酐基团接枝到聚合物。例如，组分B可以包括具有酸基团和/或酸酐基团的共聚物。
本发明的进一步的目的、特征、优点和可能的应用可以从以下对实施例的描述和从附图中得出。在附图中公开和/或示出的所有特征单独地或以任何合理的组合形成本发明的主题，而不管它们如何被结合在单独的权利要求或其从属关系中。
附图说明
图1是根据本发明的楼面覆盖物的示意性立体图；
图2是根据本发明的楼面覆盖物的另一实施例的示意性侧视图；
图3是根据本发明的楼面覆盖物的另一实施例的示意性侧视图；
图4是制造方法的示意图。
具体实施方式
图1示意性地示出了根据本发明的楼面覆盖物1。所示的楼面覆盖物是平面板材，其厚度d远小于其长度l和宽度b。特别地，厚度d可以处于1mm与10mm之间的范围内。宽度b和长度l可以根据楼面覆盖物的期望的交付形式来确定尺寸。特别地，楼面覆盖物可以作为棍子上的片状产品或作为瓦片来交付。
楼面覆盖物1具有支撑层2，支撑层2包括在下面更详细公开的聚合物组合物。
支撑层2包括使用面3和背面4。在按预期使用楼面覆盖物期间，使用面3朝向房间布置。使用面可以形成为装饰面。背面4朝向底层地板定向，例如朝向楼面砂浆层。可以使用用于楼面覆盖物的胶粘剂，特别是使用分散胶粘剂将背面4粘附到底层地板上。
图2示出了楼面覆盖物1'，其也具有由聚合物组合物制成的支撑层2。支撑层2在其使用面3上设置有覆盖层5。在优选实施例中，覆盖层5为透明膜。覆盖层5经由粘胶层6持久地连接到支撑层2。覆盖层5对楼面覆盖物上的正常应力形成抵抗。特别地，覆盖层5可以由离聚物膜形成。对应的膜可以例如由杜邦公司(DuPont)的材料杜邦沙林1706(Surlyn1706)制成。粘胶层可以例如由杜邦公司的纽克利0903(Nucrel 0903)制成。纽克利0903包括乙烯与甲基丙烯酸的共聚物，其中MA比例为9％。特别地，覆盖层5和粘胶层6可以被提供为具有约200μm的厚度的共挤出材料，并且在提供热量的同时层压到先前生产的支撑层2上。
图中的陈述仅仅是为了阐明产品的结构。该陈述没有按比例进行。
楼面覆盖物1"的图3所示的结构对应于图2中用于支撑层2和使用面3的结构。参考了对应的描述。另外，楼面覆盖物1"在背面4上具有预先施加的粘胶层7。粘胶层7设置有可移除的覆盖物8。楼面覆盖物1"可以粘附到底层地板上，而不需要在铺设期间施加胶粘剂。在铺设期间移除覆盖物8并使设置有粘胶层7的楼面覆盖物1"与底层地板接触就足够了。
图4示意性地示出了楼面覆盖物的制造。起初，提供组分A、B和C。特别地，这些可以是以下列出的实施例中详细说明的物质。例如，根据实施例24，可以将重量份数上15份的VLDPE1、10份的POE1和15份的EVA1作为组分A提供。根据实施例24，可以将重量份数上20份的MAH-LDPE2作为组分B提供。根据实施例24，可以将重量份数上40份的SIS 1作为组分C提供。
另外，提供了聚合物组合物的其它组分。这些共同表示为D。特别地，其它组分可以是填料、加工助剂、油、抗老化剂和/或着色剂。例如，根据实施例24，以重量计可以提供300份的填料(FL)、4.5份的油(OIL)、0.5份的加工助剂(PA)和0.5份的抗老化剂(AAA)。
将组分A、B和C以及其它组分D一起加入混合器9并彻底混合在一起。混合器9可以例如被形成为密炼机或者作为混炼挤塑机。在混合期间，用于熔化组分A、B和C的热量可以通过剪切力产生。材料中的剪切力由混合过程产生。可选地或另外地，可以例如通过加热器来提供热量。实施混合过程直至组分A、B和C的熔融聚合物形成单一物质。例如，混合期间的温度可以处于100℃与180℃之间。为了不超过所需的温度范围，可以提供冷却，消散混合过程中发生的过剩热量。
混合后，将聚合物组合物成形为板材10。可以例如使用包括平板模头的挤出机和/或通过在压延系统11中压延来进行成形。优选地，聚合物组合物首先通过包括平板模头的挤出机挤出，随后另外通过压延而达到期望的厚度。
特别地，压延在温热状态下进行，其中组合物尺寸上已经稳定但容易发生塑性变形。随后，使板材10冷却，例如冷却到低于60℃。特别地，可以使用冷却辊进行冷却。
为了生产视觉上吸引人的楼面覆盖物，可以将装饰性颗粒散布在板材10的使用面3上。特别地，可以在成形之前和/或期间施加装饰性颗粒。使用面3还可以另外以另一种方式设置有装饰物。
如果楼面覆盖物1具有另外的层，则其可以被施加到板材10上。例如，可以将包括粘附层6的覆盖层5层压到形成支撑层2的板材10上，从而实现图2所示的楼面覆盖物。此外，可以将粘胶层7和覆盖物8施加到背面4上，从而实现图3所示的楼面覆盖物。覆盖物8可以包括硅化HDPE膜。
为了实现改进的粘附特性，可以对背面4进行研磨。如果楼面覆盖物设置有粘胶层7，则在施加粘胶层7之前进行研磨。
在下文中，公开了一系列聚合物组合物的示例。此外，针对每一个示例详细说明剥离强度。剥离强度根据标准EN 1372：2015进行测定。在这种情况下，在纤维水泥板上使用分散胶粘剂Wulff Supra-Strong来进行粘附。测量前在室温下储存两天。在每一种情况下也详细说明抗拉强度和断裂伸长率。这些都根据DIN 53504在23℃下对R1试样进行拉伸测试来测定。另外，这些表格包括抗撕裂蔓延性的具体参数，其根据标准ISO 34-1方法B，程序A来进行测定。肖氏D硬度根据标准DIN 53505来进行测定。MVR粘度根据标准DIN EN ISO1133来进行测定。在每一种情况下，各个参数均基于标准截至2015年7月1日有效的版本。玻璃化转变温度TG根据DIN EN ISO 11357-2截至2015年7月1日有效的版本进行测定。设定值由每一种情况下的半阶高法确定。
以下组分是通过示例的形式详细说明的聚合物组合物的成分：
组分A
VLDPE 1表示VLDPE。可用的产品名称为Clearflex CL DO(versalis)。
POE 1表示可用的产品名称为Exact 8210(Exxon)的POE。该产品包括乙烯辛烷共聚物。
EVA 1表示可用的产品名称为Greenflex ML50(versalis)的EVA。共聚乙酸乙烯酯(VA)的比例为19％。
组分B
MAH-EVA 1表示利用马来酸酐(MAH)接枝的EVA。可用产品的产品名称为FusabondC250(杜邦)。共聚乙酸乙烯酯的比例为28％。MAH以重量计的比例为1.5％。
MAH-LDPE 1表示利用马来酸酐(MAH)接枝的LDPE。可用产品的产品名称为SconaTSPE 1112 GALL(BYK)。LDPE以重量计接枝有2％的MAH。
MAH-LDPE 2表示利用马来酸酐(MAH)接枝的另一种LDPE。可用产品的产品名称为Fusabond E226(杜邦)。LDPE以重量计接枝有1％的MAH。
AA-LDPE 1表示利用丙烯酸(AA)接枝的LDPE。可用产品的产品名称为Scone TPPE2611 PALL(BYK)。LDPE以重量计接枝有6％的AA。
MAH-EVA 2表示利用马来酸酐(MAH)接枝的EVA。可用产品的名称为Scona TPEV1112 PB(BYK)。EVA以重量计接枝有2.5％的MAH。
AA-EVA 1表示利用丙烯酸(AA)接枝的EVA。可用产品的产品名称为Scona TPEV1110 PB(BYK)。EVA以重量计接枝有2％的AA。
MAH-SEBS 1表示利用马来酸酐(MAH)接枝的SEBS。可用产品的产品名称为SconaTSKD 9103(BYK)。SEBS以重量计接枝有1.5％的MAH。
组分C
SIS 1表示包括苯乙烯异戊二烯苯乙烯(SIS)的热塑性弹性体。可用产品的产品名称为Hybrar 5127(Kuraray)。SIS 1包括作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中的异戊二烯单体。乙烯基位置中的异戊二烯基团的比例以重量计大于70％。软质相的玻璃化转变温度TG为+8℃。
SIS 2表示包括苯乙烯异戊二烯苯乙烯(SIS)的热塑性弹性体。可用产品的产品名称为Europrene SOL T9326(versalis)。苯乙烯比例为30％。二嵌段比例为20％。软质相的玻璃化转变温度TG为-56℃。
SEBS表示SEBS。可用产品的产品名称为Europrene SOL TH2311(versalis)。苯乙烯比例为30％。软质相的玻璃化转变温度TG为-50℃。
SBS 1表示SBS。可用产品的产品名称为Styroflex 2 G 66(Styrolution)。苯乙烯比例为60％。SBS 1在软质相中包括苯乙烯。为此，产品包括苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段。软质相的玻璃化转变温度TG为-39℃。
SBS 2表示SBS。可用产品的产品名称为Europrene SOL T166(versalis)。在该产品中，二嵌段比例为10％。苯乙烯比例为30％。软质相的玻璃化转变温度TG为-118℃。
SBS 3表示SBS。可用产品的产品名称为Europrene SOL T6414(versalis)。在该产品中，二嵌段比例为22％。苯乙烯比例为40％。软质相的玻璃化转变温度TG为-117℃。
聚合物组合物的其它组分
FL表示填料。在配方示例中，使用白垩作为填料。
OIL表示油。在配方示例中，使用合成油。
PA表示加工助剂。在所示的示例中，使用硬脂酸作为加工助剂。
AAA表示抗老化剂。在示例中，使用Irganox 1010(BASF)作为抗老化剂。
在表格中，详细说明了单个组分以重量计的比例。各个参数各自基于聚合物组合物的组分A、B和C的总和，组分A、B和C一起以重量计构成100份。
表1示出示例1至6。其中，示例1和2为比较例，而实施例3至6则是根据本发明的实施例。在每一种情况下，聚合物组合物均包括VLDPE 1作为组分A。在每一种情况下，示例1和实施例3至6均包括MAH-EVA 1作为组分B。此外，示例2至6各自包括SBS 1或SIS 1作为组分C。此外，表1所示的实施例以及其它表所示的实施例均包括填料(FL)、合成油(OIL)、加工助剂(PA)和抗老化剂(AAA)。在表的下部再现的测量值表示实施例3至6具有优良的机械特性以及可用的剥离强度。此处，剥离强度是对楼面覆盖物的粘附特性的量度。为了获得楼面覆盖物与底层地板之间优良的粘附特性，剥离强度优选为0.5N/mm或更大。实施例3实际上略低于此，为0.4N/mm。然而，从表1清楚可见，与示例1和2相比，实施例3至6具有显着提高的机械性能，这反映在抗拉强度、断裂伸长率、抗撕裂蔓延性和硬度的测量值中。在这种情况下，有利的是，楼面覆盖物的抗撕裂蔓延性为25N/mm或更大。在实施例3至6中，抗拉强度一直低于5N/mm2。这导致作为楼面覆盖物的良好的可用性。从表1可以进一步看出，实施例3至6a具有显着提高的断裂伸长率。对于弹性楼面覆盖物，这应当高于25％。可以进一步看出，实施例6包括40份的SIS1。因此大大增加了剥离强度和断裂伸长率，同时仍然获得优良的抗拉强度和抗撕裂蔓延性值。
表1
1 2 3 4 5 6
VLDPE 1 80 50 60 60 40 40
MAH-EVA 1 20 20 20 20 20
SBS 1 50 20 40
SIS 1 20 40
FL 300 300 300 300 300 300
OIL 18 18 18 18 18 18
PA 2 2 2 2 2 2
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
剥离强度[N/mm] 0.2 0.6 0.4 0.5 0.5 0.8
抗拉强度[N/mm2] 4.9 3.2 5.4 5.5 5.8 5.4
断裂伸长率[％] 10 14 27 34 28 60
抗撕裂蔓延性[N/mm]ISO 20 18 24 25 27 23
硬度[肖氏D] 37 29 37 37 39 36
MVR[cm3/10min]190℃/21.6kg ＞200 ＞200 ＞200 ＞200 ＞200 ＞200
表2示出其它示例7至11。其中，示例7和8为比较例，而实施例9至11则是根据本发明的实施例。每一种聚合物组合物包括VLDPE 1、POE 1和EVA1的混合物作为组分A。在每一种情况下为组分B提供MAH-LDPE 1。实施例2至6的聚合物组合物包括SBS 1或SIS 1作为组分C。
示例9、10和11示出对于剥离强度可以获得远超过0.5N/mm的改进值。同时，楼面覆盖物的诸如特别是抗拉强度、断裂伸长率和抗撕裂蔓延性的机械值比表1的实施例中的高很多。楼面覆盖物的硬度也处于一个有利的范围内。相比之下，仅包括组分B或组分C的示例7和8仅实现远低于示例9至11的剥离强度。
表2
7 8 9 10 11
VLDPE 1 30 25 20 15 15
POE 1 25 20 15 10 10
EVA 1 30 25 20 15 15
MAH-LDPE 1 15 15 15 15
SBS 1 30 45
SIS 1 30 45
FL 300 300 300 300 300
OIL 18 18 18 18 18
PA 2 2 2 2 2
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
剥离强度[N/mm] 0.2 0.3 0.6 0.6 0.7
抗拉强度[N/mm2] 7.4 6.2 7.0 7.5 7.0
断裂伸长率[％] 60 25 65 46 61
抗撕裂蔓延性[N/mm]ISO 40 27 35 36 35
硬度[肖氏D] 43 39 42 45 42
MVR[cm3/10min]190℃/21.6kg 55 38 71 46 103
表3示出示例12至19。其中，示例12为比较例，而实施例13至19是根据本发明的实施例。在每一种情况下，提供VLDPE 1、POE 1和EVA 1的混合物作为组分A。在每一种情况下，组分B为MAH-LDPE 1。聚合物组合物包括SBS 1、SBS 2、SBS 3、SIS 1、SIS 2或SEBS 1作为组分C。
从表3清楚可见，在实施例13至19中获得了特别优良的粘附值(剥离强度)。这在一些情况下甚至超过1N/mm。同时，可以进一步提高抗拉强度和抗撕裂蔓延性值。肖氏D 45和55之间的楼面覆盖物的硬度也处于特别有利的范围内。
表3
12 13 14 15 16 17 18 19
VLDPE 1 30 15 15 15 15 15 15 15
POE 1 25 10 10 10 10 10 10 10
EVA 1 30 15 15 15 15 15 15 15
MAH-LDPE 1 15 15 15 15 15 15 15 15
SBS 1 45 15
SBS 2 45
SBS 3 45
SIS 1 45 30
SIS 2 45
SEBS 1 45
FL 300 300 300 300 300 300 300 300
OIL 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
PA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
剥离强度[N/mm] 0.3 0.7 1.3 1.0 0.8 0.9 1.0 1.2
抗拉强度[N/mm2] 8.9 9.7 9.1 7.9 9.5 8.6 7.9 8.9
断裂伸长率[％] 41 27 50 50 24 18 81 51
抗撕裂蔓延性[N/mm]ISO 52 58 51 42 59 53 47 50
硬度[肖氏D] 51 51 49 48 50 51 47 53
MVR[cm3/10min]190℃/21.6kg 21 23 31 14 3 16 22 16
表4示出根据本发明的实施例20至25。因此，表4示出了在每一种情况下聚合物组合物包括VLDPE 1、POE 1和EVA 1的混合物作为组分A。混合物包括MAH-LDPE 1、MAH-LDPE2、AA-LDPE 1、MAH-EVA 2、AA-EVA 1或MAH-SEBS 1作为组分B。在每一种情况下，SIS 1作为组分C分提供。
该表表示在每一种情况下都可以获得高于1N/mm的非常好的粘附值(剥离强度)。诸如抗拉强度和抗撕裂蔓延性的其它机械值也处于较高水平。断裂伸长率也处于良好水平。该表特别示出使用包括酸基团的组分B和使用包括酸酐基团的组分B两者可以获得良好的结果。各自包括利用马来酸酐基团接枝的聚合物的实施例20、22、24和25因此在所有参数上都具有良好的值。然而，在包括利用丙烯酸基团接枝的聚合物的组合物中也可以获得良好的值。表4表明，使用包括作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中的异戊二烯单体作为组分C和接枝聚合物作为组分B的聚合物组合物，楼面覆盖物可以获得非常好的值。表4
20 21 22 23 24 25
VLDPE 1 15 15 15 15 15 20
POE 1 10 10 10 10 10 15
EVA 1 15 15 15 15 15 20
MAH-LDPE 1 20
MAH-LDPE 2 20
AA-LDPE 1 20
MAH-EVA 2 20
AA-EVA 1 20
MAH-SEBS 1 20
SIS 1 40 40 40 40 40 25
FL 300 300 300 300 300 300
OIL 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
PA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
剥离强度[N/mm] 1.0 1.1 1.1 1.2 1.1 1.0
抗拉强度[N/mm2] 8.9 8.4 7.6 7.5 9.2 9.0
断裂伸长率[％] 56 40 39 44 67 47
抗撕裂蔓延性[N/mm]ISO 49 41 37 36 47 37
硬度[肖氏D] 52 51 48 47 51 48
MVR[cm3/10min]190℃/21.6kg 19 42 25 24 8 16

Claims (18)

1.一种楼面覆盖物，包括含有组分A、组分B和组分C的混合物的聚合物组合物，所述组分A包括烯烃基聚合物，所述组分B包括聚合物并且所述组分C包括苯乙烯基热塑性弹性体，其特征在于，所述组分B的所述聚合物包括接枝到所述聚合物上的酸基团和/或酸酐基团。
2.根据权利要求1所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括硬质相和软质相，并且所述软质相具有50℃或更高的玻璃化转变温度TG。
3.根据权利要求2所述的楼面覆盖物，其特征在于所述软质相包括苯乙烯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括作为1,2-乙烯基异构体构建在聚合物链中的异戊二烯单体。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体具有以重量计处于15％与80％之间的苯乙烯含量。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括选自由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)构成的群组中的至少一种化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括嵌段共聚物。
8.根据权利要求6所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括一定比例的二嵌段共聚物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述苯乙烯基热塑性弹性体包括三嵌段结构S-X-S，S为苯乙烯嵌段，X为在20℃下具有弹性体特性的嵌段。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，组分A包括选自由以下构成的群组中的至少一种烯烃基聚合物：乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯甲基丙烯酸(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯共聚物(EPM)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚烯烃弹性体(POE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯(LDPE)和聚烯烃塑性体(POP)。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，将马来酸酐基团和/或丙烯酸基团接枝到所述组分B所包括的聚合物上。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述组分B包括与组分A的烯烃基聚合物和/或所述组分C的苯乙烯基热塑性弹性体相匹配的聚合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，在组分B中，接枝到聚合物上的酸基团和/或酸酐基团以重量计构成大于所述组分B的1％。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的楼面覆盖物，其特征在于，所述楼面覆盖物具有至少一个包括所述聚合物组合物的层和至少一个另外的层。
15.一种制造楼面覆盖物的方法，其包括以下步骤：
-提供组分A、组分B和组分C，所述组分A包括烯烃基聚合物，所述组分B包括一聚合物，其中酸基团和/或酸酐基团接枝到所述组分B的聚合物上，并且所述组分C包括苯乙烯基热塑性弹性体；
-通过在混合器中混合所述组分A、组分B和组分C来制造聚合物组合物；
-将所述聚合物组合物成形为板材。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，基于所述聚合物组合物中所述组分A、B和C的总量，所述组分A以重量计构成10与85之间的份数。
17.根据权利要求15或权利要求16所述的方法，其特征在于，基于所述聚合物组合物中的所述组分A、B和C的总量，所述组分B以重量计构成1与40之间的份数。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的方法，其特征在于，基于所述聚合物组合物中的所述组分A、B和C的总量，所述组分C以重量计构成10与85之间的份数。
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