KR102261208B1 - 열가소성 탄성중합체를 함유하는 바닥 피복재 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 성분 A, 성분 B 및 성분 C의 혼합물을 포함하는 중합체 조성물을 함유하는 바닥 피복재에 관한 것으로서, 여기서 성분 A는 올레핀-계 중합체를 포함하고, 성분 B는 중합체를 포함하고, 성분 C는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 본 발명은 성분 B의 중합체가 상기 중합체 상으로 그래프트된 무수물 기 및/또는 산 기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 또한 이러한 유형의 바닥 피복재를 제조하는 방법에 관련된다.

Description

열가소성 탄성중합체를 함유하는 바닥 피복재 및 그 제조 방법
본 발명은 성분 A, 성분 B 및 성분 C의 혼합물을 포함하는 중합체 조성물을 함유하는 바닥 피복재에 관한 것으로서, 여기서 성분 A는 올레핀-계 중합체를 포함하고, 성분 B는 중합체를 포함하고, 성분 C는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 본 발명은 또한 이러한 유형의 바닥 피복재를 제조하는 방법에 관련된다.
열가소성 탄성중합체를 함유하는 바닥 피복재는 공지되어 있다. 예를 들어, EP 1 793 032 B1호에서는 3개의 중합체의 혼합물을 포함하는 바닥 피복재를 개시하고 있다. 상기 문헌에서는, 혼합물의 성분으로서 여러 열가소성 탄성중합체를 또한 제안하고 있다. 스티렌-계 열가소성 탄성중합체도 또한 언급되어 있다.
열가소성 바닥 피복재는 WO 2011/063849 A1 호로 공지되어 있다. 상기 문헌에 기재된 바닥 피복재는 산 무수물 기를 포함하는 중합체 및 올레핀-계 중합체를 포함하는 중합체 매트릭스를 포함한다. 올레핀-계 중합체는 올레핀-계 탄성중합체일 수 있다.
WO 2014/005631 A1 호는 복수의 층을 포함하는 무-PVC(PVC-free) 바닥 피복재를 개시한다. 바닥 피복재는 올레핀-계 중합체, 무수물 공중합체 및 필러(filler)를 포함하는 열가소성 혼합물을 포함한다.
JP 2002276141호는 경질 폴리에틸렌 중합체, 연질 폴리에틸렌 중합체 및 열가소성 탄성중합체의 혼합물을 함유하는 바닥 피복재를 개시한다.
공지의 바닥 피복재는 하부바닥(subfloor)에 접착될 때 여전히 만족스러운 강도 값을 가지지 못한다는 것이 테스트를 통해 나타났다.
따라서 본 발명의 목적은 하부바닥에 접착될 때 우수한 강도값과 동시에 우수한 기계적 저항성을 가지는 열가소성 탄성중합체를 함유하는 바닥 피복재를 특정하는 것이다. 본 발명의 추가 목적은 이러한 유형의 바닥 피복재를 제조하는 방법을 특정하는 것이다.
도입부에서 언급한 유형의 바닥 피복재에 있어서, 상기 목적은 성분 B의 중합체가 중합체 상으로 그래프트된(grafted) 무수물 기 및/또는 산 기를 포함하다는 점에서 달성된다.
이러한 방식에 의해서, 접착될 때, 우수한 강도 값, 특히 우수한 박리 강도를 가지는 탄성적인 바닥 피복재를 얻을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 나아가, 이러한 바닥 피복재는 우수한 기계적 및 화학적 저항성도 가진다. 이 바닥 피복재는 특히 마모에 대해 저항성을 가지며, 우수한 마멸 저항성(abrasion resistance)을 가진다. 특히, 이러한 유형의 바닥 피복재는 공중 빌딩에서 일어나는 것과 같은 높은 스트레스 하에서도 사용될 수 있다. 이 바닥 피복재는 깔기에 쉽고 세척하기가 용이하다. 또한, 치수적으로 안정적이고 담뱃불(cigarette burns)에 대해 저항성을 가진다. 배출로 인한 오염은 매우 낮다. 이 바닥 피복재는 추가로 색이 안 빠진다(colour-fast).
본 발명의 목적은 다음 단계들을 포함하는 바닥 피복재 제조 방법에서 달성된다:
- 성분 A, 성분 B 및 성분 C를 제공하는 단계로서, 성분 A는 올레핀-계 중합체를 포함하고, 성분 B는 무수물 기 및/또는 산 기가 그래프트된 중합체를 포함하고, 성분 C는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체를 포함하는, 제공 단계;
- 성분 A, 성분 B 및 성분 C를 혼합기에서 혼합함으로써 중합체 조성물을 제조하는 단계;
- 상기 중합체 조성물을 웹(web)으로 형성하는 단계.
상기 방법은 우수한 접착 특성을 가지며 마모와 노후(ageing)에 추가로 저항성을 가지는 고품질 바닥 피복재를 제조할 수 있게 한다. 나아가, 이러한 제조는 신뢰성 있고 경제적인 방식으로 가능하다. 또한, 바닥 피복재는 기포가 거의 없거나 전혀 없다.
이하에서는 본 발명의 추가적인 특징이 개시된다. 이러한 특징들은 바닥 피복재 및 제조 방법 모두에 관련된다.
바람직한 실시예에서는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 경질 상(hard phase) 및 연질 상(soft phase)을 포함하고 연질 상은 -50℃ 또는 그 보다 높은 유리 전이 온도(TG)를 가진다는 구성을 제공한다. 이러한 수단은 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 연질 상은 특히 성분 C의 고무-탄성 특성을 결정한다. 경질 상은 특히 치수적 안정성 및 재료의 강도를 담당한다. 경질 상은 추가로, 열가소성 탄성중합체의 열가소성 특성에 중요한 영향을 미친다. 바람직하게는, 연질 상의 유리 전이 온도(TG)가 -40℃ 보다 높다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)가 +10℃ 아래가 되는 것이 더 바람직하다. 특히 바람직하게는, 연질 상의 유리 전이 온도(TG)가 -15℃ 내지 10℃이다. 바람직하게는 경질 상이 90℃ 초과의 유리 전이 온도(TGH)를 가진다. 성분 C는 특히 블록 공중합체, 연질 상을 형성하는 하나 이상의 블록 및 경질 상을 형성하는 하나 이상의 추가 블록을 포함할 수 있다. 예를 들어, SBS에서, 스티렌은 경질 상을 형성하는 반면 부타디엔은 연질 상을 형성한다. SEBS에서는, 스티렌이 경질 상을 형성하는 반면, 에틸렌 부틸렌이 연질 상을 형성한다. SIS에서는, 스티렌이 경질 상을 형성하고 이소프렌이 연질 상을 형성한다. 유리 전이 온도는 2015년 7월 1일 현재 유효한 버전인 DIN EN ISO 11357-2에 따라 시차 주사 열량 분석기(differential scanning calorimetry)에 의해 결정된다. 본 출원에 명시된 값은 모두 하프-스텝-하이트(half-step-height) 방식에 의해 결정되었다.
바람직한 실시예에서는 성분 C가 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된 이소프렌 단량체를 포함한다는 것을 제공한다. 이러한 경우에, 특히 유리한 결과가 얻어질 수 있다. 이는 특히 성분 C의 스티렌 함량이 15 내지 40 중량% 사이의 범위에 있을 경우에도 적용된다. 바람직하게는, 이소프렌 단량체의 30% 초과가 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된다. 특히 바람직하게는, 이소프렌 단량체의 50% 초과가 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된다. 이소프렌 단량체의 70% 초과가 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된다면 일정한 경우에 특히 유리하다는 것이 밝혀졌다. 특히, 1,2-비닐 이성질체는 연질 상의 일부분일 수 있다. 이러한 수단은 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 추가로, 이들은 바람직한 범위 내에 연질 상의 유리 전이 온도(TG)를 얻는 것을 가능하게 한다.
유리하게는, 성분 C의 연질 상이 스티렌을 포함한다는 것이 제공될 수 있다. 바람직하게는, 연질 상이 스티렌/부타디엔 블록을 포함할 수 있다. 예를 들어, 성분 C가 구조체 S-(S/B)-S의 SBS를 포함하는 경우가 여기에 해당될 수 있으며, 여기서 S는 폴리스티렌 블록을 나타내고 S/B는 스티렌/부타디엔 공중합체 블록을 나타낸다. 바람직하게는, 연질 상의 스티렌 함량이 연질 상을 기준으로 30 중량%를 초과한다. 바람직하게는, 스티렌 부타디엔 블록(S/B)이 15 내지 70 중량%의 스티렌과 30 내지 85% 중량%의 부타디엔으로 구성된다. 이러한 수단은 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다.
추가적인 개선사항에서는 성분 C가 15 중량% 내지 80 중량% 사이의 스티렌 함량을 가진다는 것을 제공한다. 바람직하게는, 스티렌 함량이 30 중량%보다 높다. 40 중량% 보다 높은 성분 C의 스티렌 함량이 특히 바람직하다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다.
본 발명의 바람직한 실시예에서는 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS) 및 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다는 것을 제공한다. 이는 우수한 접착 특성 및 우수한 기계적 안정성에 기여한다. SIS, SBS, 또는 SEBS 및 그 혼합물이 특히 바람직하다. SBS는 특히 폴리(스티렌-b-부타디엔-b-스티렌) 형태일 수 있다. SIS는 특히 폴리(스티렌-b-이소프렌-b-스티렌) 형태일 수 있다. SEBS는 특히 폴리(스티렌-b-에틸렌-부타디엔-b-스티렌) 형태일 수 있다. SEPS는 특히 폴리(스티렌-b-에틸렌-프로필렌-b-스티렌) 형태일 수 있다.
유리하게는, 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 블록 공중합체를 포함한다. 이러한 경우에, 경질 상 및 연질 상은 하나의 분자 내에 존재한다. 이는 마찬가지로 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다.
추가적인 유리한 실시예에서는 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 일정 비율의 이중블록 공중합체를 포함한다는 것을 제공한다. 이는 마찬가지로 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 바람직하게는, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 일정 비율의 폴리스티렌-이중블록 공중합체를 포함한다. 성분 C를 기준으로 이중 블록 비율이 5%를 초과하는 것이 바람직하며, 10% 초과인 경우 특히 바람직하다. 성분 C를 기준으로 이중 블록 비율이 15%를 초과하면 특히 우수한 특성이 달성된다. 유리하게는, 성분 C를 기준으로 이중 블록 비율이 75%보다 작다.
유리하게는, 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 삼중블록 구조체 S-X-S를 포함한다는 것이 제공되는데, 여기서 S는 스티렌 블록이며 X는 20℃에서 탄성중합체의 특성을 가지는 블록이다. 바람직하게는 스티렌 블록이 20℃에서 유리질 또는 결정질 블록을 형성하며, 이는 더 높은 온도에서 용융된다. 이러한 수단은 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 이와 관련하여, 블록 X는 연질 상을 형성할 수 있고, 스티렌 블록 S는 열가소성 탄성중합체의 경질 상을 형성할 수 있다.
본 발명의 유리한 실시예에서는, 성분 A가, 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌 메타크릴 산(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌 에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPM), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리올레핀 탄성중합체(POE), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 및 폴리올레핀 플라스토머(POP)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 올레핀-계 중합체를 포함한다는 것을 제공한다. VLDPE는 0.880 g/cm3 내지 0.915 g/cm3 사이의 밀도를 가진다. LLDPE는 0.915 g/cm3 내지 0.925 g/cm3 사이의 밀도를 가진다. LDPE는 0.915 g/cm3 and 0.935 g/cm3 사이의 밀도를 가진다. VLDPE, EVA 또는 POE 및 그 혼합물이 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 이러한 수단을 이용하면, 바닥 피복재의 특히 우수한 접착 특성 및 높은 기계적 안정성이 달성될 수 있다.
본 발명의 추가적인 유리한 실시예에서는 성분 B가 포함하는 중합체가 에틸렌-계 중합체라는 것을 제공한다. 바람직하게는, 성분 B가 폴리에틸렌(PE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 또는 그 혼합물을 포함한다. 이는 특히 바닥 피복재의 우수한 접착 특성과 함께 우수한 기계적 안정성에 기여한다. LDPE는 0.915 g/cm3 내지 0.935 g/cm3 사이의 밀도를 가진다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시예에서는 성분 B가 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다는 것을 제공한다.
성분 B가 포함하는 중합체가 말레산 무수물 기 및/또는 아크릴산 기를 포함한다는 점에서도 또한 바닥 피복재의 특히 우수한 접착 특성이 달성된다. 바람직하게는 말레산 무수물 기 및/또는 아크릴산 기가 중합체 상으로 그래프트되었다. 결과적으로, 바닥 피복재의 특히 우수한 접착 특성 및 높은 기계적 안정성이 달성된다. 또한 제조는 단순하며 프로세스는 매우 신뢰성이 높다.
유리한 실시예에서는 성분B가 성분 A의 올레핀-계 중합체 및/또는 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체에 상응하는 중합체를 포함한다는 것을 제공한다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다.
추가의 유리한 실시예에서는, 성분 B에서 중합체 상으로 그래프트된 산 기 및/또는 무수물 기가 성분 B의 1 중량% 초과를 차지한다는 것을 제공한다. 이와 관련하여, 산 기 및/또는 무수물 기가 1.5 중량% 초과를 특히 2 중량% 초과를 차지하는 것이 특히 바람직하다. 이와 관련하여, 산 기 및/또는 무수물 기가 8 중량% 미만을 차지하는 것이 바람직하다. 산 기가 5 중량% 초과를 차지하는 경우에 특히 우수한 특성이 얻어질 수 있다. 특히 산 기가 아크릴산 기를 포함하는 경우에 그러하다. 전술한 그래프트 수준은 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다.
중합체 조성물이 필러를 포함한다는 점에서 추가의 개선이 달성될 수 있다. 바람직하게, 필러는 백악(chalk), 규산, 실리카, 수산화 알루미늄, 카올린, 규산알루미늄나트륨, 유리 분말 및 목분(wood flour)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함한다. 본 발명에 따르면, 필러가 백악을 포함하는 것이 특히 바람직하다. 바람직하게는, 필러가, 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C의 총량을 기준으로 50 내지 500 중량 비율로 중합체 조성물 내에 포함된다. 전술한 중량 비율이 150 내지 300 사이인 경우에 특히 바람직하다.
유리하게는, 중합체 조성물이 처리제(processing agents)를 포함한다. 바람직하게는, 처리제가 스테아르 산 및/또는 수지, 특히 탄화수소 수지를 포함할 수 있다. 처리제는 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C의 총량을 기준으로 특히 2 내지 20 중량 비율로 중합체 조성물 내에 제공될 수 있다.
달리 명시되지 않는 한, 중합체 조성물 성분의 중량 비율에 대한 사양(specification)은 각각의 경우, 함께 100 중량 부분을 차지하는, 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 한다.
바람직하게는, 중합체 조성물이 오일을 포함한다. 특히 바람직하게는, 오일이 합성 오일이다. 오일은 성분 A, B 및 C의 총량을 기준으로 특히 2 내지 50 중량 비율로 중합체 조성물 내에 제공될 수 있다. 오일은 제품 특성을 향상시키고 공정을 촉진시키는데 기여한다.
바람직하게는, 중합체 조성물이 노후-방지제(anti-ageing agent)를 포함한다.
바람직하게는, 중합체 조성물이 착색제를 포함한다. 바람직하게는, 착색제가 무기 및/또는 유기 안료를 함유한다. 착색제는 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C의 총량을 기준으로 특히 1 내지 40 중량 비율로 중합체 조성물 내에 제공될 수 있다.
유리한 실시예에서는 바닥 피복재가 사용면과 후면을 가지는 웹으로서 형성된다는 것을 제공한다. 후면은 까는 과정(laying) 동안 하부바닥에 도포된다. 특히, 후면은 하부바닥에 접착될 수 있다. 웹은 각각 웹 두께의 수 배인 길이와 폭을 가진다. 웹은 예를 들어 롤로 감겨질 수 있다. 웹은 또한 타일 형태일 수 있다.
바람직하게는, 바닥 피복재가 중합체 조성물을 함유하는 하나 이상의 층 및 하나 이상의 추가 층을 가진다. 중합체 조성물을 포함하는 층은 바닥 피복재의 지지층을 형성할 수 있다. 바람직하게는, 제조 중에, 상기 하나 이상의 추가 층이 웹에 도포된다.
본 발명의 아이디어에 대한 개발 내용에서는 상기 하나 이상의 추가 층이 사용면에 고정된 커버 층을 포함한다는 것을 제공한다. 커버 층은 특히 플라스틱 재료의 필름을 포함할 수 있다. 커버 층은 바닥 피복재의 마모 층을 형성할 수 있다. 커버 층은 지지 층 상에 적층될 수 있다. 바람직하게는, 커버 층이 투명하다. 커버 층이 투명한 이오노머(ionomer) 필름인 것이 특히 바람직하다. 특히, 필름에는 접착 층이 제공될 수 있다. 지지 층과 접착 층이 제공된 필름은 열과 압력을 공급하면서 적층시킴으로써 연결될 수 있다. 바람직하게는, 접착 층이 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌 메타크릴 산(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌 에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPM), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리올레핀 탄성중합체(POE) 및 폴리올레핀 플라스토머(POP)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 올레핀-계 중합체를 포함한다.
유리한 실시예에서는, 상기 하나 이상의 추가 층이 지지 층의 후면에 도포되는 접착 층을 포함한다는 것을 제공한다. 이와 관련하여, 접착 층은 특히 미리 도포될 수 있다.
유리하게는, 접착 층에 제거가능한 커버가 제공된다. 이러한 방식으로, 접착 층이 제공된 바닥 피복재가 어려움 없이 사전에 제조되어 저장될 수 있다. 까는 과정 동안, 커버가 제거되고 바닥 피복재가 하부바닥에 접착될 수 있다.
바람직하게는, 바닥 커버의 두께가 1mm 내지 10mm 사이이다.
바람직한 실시예에서는, 성분 A, B 및 C가 혼합성인 것을 제공한다.
본 발명에 따르면, 성분 A가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 10 내지 85 중량 부분을 차지하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 성분 A가 20 내지 70 중량 부분을 차지한다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 특히 바람직하게는, 성분 A가 30 내지 50 중량 부분을 차지한다.
바람직하게는, 성분 B가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 1 내지 40 중량 부분을 차지한다. 특히 바람직하게는, 성분 B가 5 내지 25 중량 부분을 차지한다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 특히 바람직하게는, 성분 B가 10 내지 20 중량 부분을 차지한다.
바람직하게는, 성분 C가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 10 내지 85 중량 부분을 차지한다. 특히 바람직하게는, 성분 C가 30 내지 70 중량 부분을 차지한다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 특히 바람직하게는, 성분 C 가 40 내지 60 중량 부분을 차지한다.
본 발명의 바람직한 실시예에서는, 중합체 조성물의 밀도가 0.95 g/cm3 내지 2.5 g/cm3 사이인 것을 제공한다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 특성 및 높은 안정성에 기여한다. 이와 관련하여, 전술한 밀도는 부분적으로는 중합체 조성물이 필러를 함유한다는 점에서 달성된다.
바람직하게는, 중합체 조성물이 염소-함유 및/또는 할로겐-함유 화합물을 함유하지 않는다. 바람직하게는, 중합체 조성물에는 폴리비닐 클로라이드(PVC)가 없다.
바람직하게는, 바닥 피복재가 5 N/mm2보다 큰 인장 강도를 가진다. 7.5 N/mm2보다 큰 인장 강도가 특히 바람직하다.
바람직하게는, 바닥 피복재가 25% 보다 큰 파단 연신율을 가진다. 특히 바람직하게는, 파단 연신율이 50%보다 크다. 인장 강도와 파단 연신율은 23℃에서 R1 시험편에 대한 DIN 53504(2015년 7월 1일 현재 유효한 버전)에 따른 인장 시험에서 결정된다.
바람직하게는, 바닥 피복재가 25N/mm보다 큰 인열 파급 저항(tear propagation resistance)을 가진다. 특히 바람직하게는, 인열 파급 저항이 35N/mm보다 크다. 인열 파급 저항은 ISO 34-1, 방식 B, 절차 A(2015년 7월 1일 현재 유효한 버전)에 의해 결정될 수 있다.
바람직하게는, 바닥 피복재의 쇼어 D 경도가 35 내지 60 사이이다. 45 내지 55 사이의 쇼어 D 경도가 특히 바람직하다. 쇼어 D 경도는 DIN 53505(2015년 7월 1일 현재 유효한 버전)에 따라 결정될 수 있다.
바람직하게는, 바닥 피복재의 박리 강도가 0.5N/mm보다 크다. 1.0N/mm보다 큰 박리 강도가 특히 바람직하다. 박리 강도는 EN 1372:2015에 따라 결정된다. 접착은 섬유 시멘트 플레이트 상에 분산 접착제(dispersion glue) 불프 슈프라-스트롱(Wulff Supra-Strong)을 사용하여 이루어질 수 있다. 측정에 앞서서 상온에서 적어도 2일 이상 보관한다.
바람직하게는, 중합체 조성물 MVR/190/21.6의 점성(시험 온도 190℃, 질량 21.6kg)이 3 내지 100cm3/10 min이다. 10 내지 50cm3/10 min의 점성 MVR/190/21.6이 특히 바람직하다. MVR 점성은 ISO 1133(2015년 7월 1일 현재 유효한 버전)에 따라 결정될 수 있다. 이는 특히 우수한 가공성(processability)에 기여한다.
바람직하게는 중합체 조성물이 열가소성이다.
바람직하게는, 혼합 중에, 온도가 100℃ 내지 180℃ 사이이다. 이는 성분 A, B 및 C의 용융에 기여하며, 혼합 프로세스를 용이하게 하고 가속시킨다.
바람직하게는, 혼합 중에, 성분 A, B 및 C로 에너지가 공급되어 성분 A, B 및 C를 용융시킨다. 온도를 증가시키는 에너지의 공급은 혼합 중에 혼합기에 의해서 생성된 전단력에 의해서 제공될 수 있다. 대안적으로 또는 추가로, 예를 들어 혼합 중에 및/또는 전에 히터에 의해서 열이 공급될 수도 있다.
바람직하게는, 성형과정이 캘린더링 시스템에서의 캘린더링을 포함한다.
바람직하게는 성형과정이 플랫-시트 다이 헤드(flat-sheet die head)를 사용하는 압출과정을 포함한다. 플랫-시트 다이 헤드는 특히 롤러 헤드 시스템(roller head system)의 일부분일 수 있다. 이와 관련하여, 중합체 조성물은 예를 들어 플랫-시트 다이 헤드를 통해서 캘린더의 롤러 갭(roller gap) 안으로 운반된다. 캘린더는 설정된 최종 두께로 재료를 교정한다.
바람직하게는, 성형과정 이후에, 본 방법은 웹을 냉각시키는 과정을 포함한다. 냉각과정은 특히 냉각 롤러를 이용하여 이루어진다.
바람직하게는, 성형과정이 예를 들어 엠보싱 롤러를 이용하여 표면을 구조화하는 과정을 포함한다.
바람직하게는, 혼합이 내부 혼합기 및/또는 혼합 압출기에서 이루어진다.
추가적인 개선사항에서는 본 방법이 성형과정 이후 또는 도중에 장식용 입자를 도포하는 과정을 포함한다.
바람직하게는, 성형과정 이후에, 본 방법은 웹을 연마(polishing)하는 과정을 포함한다. 특히, 웹의 후면이 연삭될 수 있다. 이는 바닥 피복재의 우수한 접착 값에 기여한다.
바람직하게는, 성형과정 이후에, 본 방법은 웹을 일정 길이로 절단하는 과정을 포함한다. 일정 길이로 절단된 웹은 후속적으로 플레이트로서 또는 감긴 재료(rolled material)로서 놓일 수 있다.
바람직하게는, 성분 A, 성분 B 및 성분 C가 각각 상이한 조성을 갖는다는 것이 제공된다.
바람직하게는, 성분 A가 그래프트된 중합체를 전혀 포함하지 않는다.
바람직하게는, 성분 C가 그래프트된 중합체를 전혀 포함하지 않는다.
산 기 및/또는 무수물 기가 중합체 상으로 그래프트된 중합체를 성분 B가 포함한다는 특징이 본 발명에는 특히 유리하나, 필수적인 것은 아니다. 따라서, 성분 B에 대해서, 산 기 및/또는 무수물 기가 중합체 상으로 그래프트된다는 제한 없이, 개시된 산 기 및/또는 무수물 기를 가지는 중합체를 제공하는 것도 명확히 개시된 본 발명의 주제의 일부분이다. 예를 들어, 성분 B는 산 기 및/또는 무수물 기를 가지는 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 목적, 특징, 장점 및 가능한 응용분야는 이하의 실시예에 대한 설명 및 도면으로부터 도출될 수 있다. 도면에 개시된 및/또는 도시된 모든 특징은, 단독으로 또는 임의의 합리적인 조합으로, 이들이 각각의 청구항 또는 그 종속항에서 서로 합쳐진 방식과 무관하게, 본 발명의 주제를 형성한다.
도면에서:
도 1은 본 발명에 다른 바닥 피복재의 개략적인 사시도이다;
도 2는 본 발명에 따른 바닥 피복재의 추가 실시예에 대한 개략적인 측면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 바닥 피복재의 또 다른 추가 실시예에 대한 개략적인 측면도이다.
도 4는 제조 방법에 대한 개략적인 도면이다.
도 1은 본 발명에 따른 바닥 피복재(1)를 개략적으로 도시한다. 도시된 바닥 피복재는 평면 웹이고, 그 두께(d)는 그 길이(l) 및 폭(b)보다 훨씬 작다. 두께(d)는 특히 1 내지 10mm 범위에 있다. 폭(b) 및 길이(l)는 바닥 피복재의 원하는 전달 형태에 따라 치수가 정해질 수 있다. 특히, 바닥 피복재는 타일로서 또는 롤러 상의 시트 제품으로서 전달될 수 있다.
바닥 피복재(1)는 아래에 더욱 상세하게 설명된 중합체 조성물을 포함하는 지지 층(2)을 가진다.
지지 층(2)은 사용면(3) 및 후면(4)을 포함한다. 바닥 피복재를 의도된 대로 사용하는 중에, 사용면(3)은 실내를 향해 배치된다. 사용면은 장식면으로서 형성될 수 있다. 후면(4)은 하부바닥을 향해서, 예를 들어 바닥 스크리드를 향해서 배향된다. 후면(4)은 바닥 피복재용 접착제를 이용하여, 특히 분산 접착제를 이용하여 하부바닥에 접착될 수 있다.
도 2는 역시 중합체 조성물로 제조된 지지 층(2)을 가지는 바닥 피복재(1')를 도시한다. 지지 층(2)은 그 사용면(3) 상에 커버 층(5)을 구비한다. 바람직한 실시예에서, 커버 층(5)은 투명 필름이다. 커버 층(5)은 접착 층(6)을 통해서 지지 층(2)에 내구력 있게 연결된다. 커버 층(5)은 바닥 피복재에 대한 통상적인 응력에 저항성을 가진다. 특히, 커버 층(5)은 이오노머 필름에 의해 형성될 수 있다. 해당 필름은 예를 들어 듀퐁(DuPont) 사의 슐린(Surlyn) 1706 재료로 제조될 수 있다. 접착 층은 예를 들어 듀퐁사의 뉴크렐(Nucrel) 0903으로 제조될 수 있다. 뉴크렐 0903은 9%의 MA 비율을 포함하는 에틸렌과 메타크릴 산의 공중합체를 포함한다. 커버 층(5) 및 접착 층(6)은 특히 약 200 μm의 두께를 가지는 공압출된 재료로서 제공될 수 있고, 열을 공급하면서 이전에 제조된 지지 층(2) 상에 적층될 수 있다.
도면의 표현은 단지 제품의 구성을 명확히 하기 위한 것이다. 이러한 표현은 축척에 맞춘 것은 아니다.
바닥 피복재(1")의 도 3에 도시된 구성은 지지 층(2) 및 사용면(3)에 대한 도 2의 구성에 상응한다. 대응하는 설명을 참조한다. 또한, 바닥 피복재(1")는 미리 도포되는 접착 층(7)을 후면(4) 상에 가진다. 접착 층(7)은 제거가능한 커버(8)를 구비한다. 바닥 피복재(1")는 접착제가 까는 과정 동안에 도포될 필요없이, 하부바닥에 접착될 수 있다. 까는 과정 동안 커버(8)를 제거하고 접착 층(7)이 구비된 바닥 피복재(1")를 하부바닥과 접촉시키면 충분하다.
도 4는 바닥 피복재의 제조과정을 개략적으로 도시한다. 초기에, 성분 A, B 및 C가 제공된다. 이들은 특히 아래에 제시된 실시예에서 특정되는 물질일 수 있다. 예를 들어, 실시예 24에 따르면, 15 중량 부분의 VLDPE 1, 10 중량 부분의 POE 1 및 15 중량 부분의 EVA 1이 성분 A로서 제공될 수 있다. 실시예 24에 따르면, 20 중량 부분의 MAH-LDPE2가 성분 B로서 제공될 수 있다. 실시예 24에 따르면, 40 중량 부분의 SIS 1이 성분 C로서 제공될 수 있다.
또한, 중합체 조성물의 추가 성분이 제공된다. 이들은 공동으로 D로 표시한다. 추가 성분은 특히 필러, 처리제, 오일, 노후방지제 및/또는 착색제일 수 있다. 예를 들어, 실시예 24에 따르면, 300 중량 부분의 필러(FL), 4.5 중량 부분의 오일(OIL), 0.5 중량 부분의 처리제(PA) 및 0.5 중량 부분의 노후 방지제(AAA)가 제공될 수 있다.
성분 A, B 및 C 그리고 추가 성분 D는 혼합기(9)로 함께 추가되어 서로 완전히 혼합된다. 혼합기(9)는 예를 들어 내부 혼합기 또는 혼합 압출기로서 형성될 수 있다. 혼합과정 중에, 성분 A, B 및 C를 용융시키기 위한 열은 전단력에 의해 생성될 수 있다. 재료 내의 전단력은 혼합 공정에 의해 생성된다. 대안적으로 또는 추가로, 열이 예를 들어 히터에 의해 공급될 수 있다. 혼합 공정은 성분 A, B 및 C의 용융된 중합체가 단일 질량체를 형성할 때까지 수행된다. 예를 들어, 혼합 중의 온도는 100℃ 내지 180℃ 사이일 수 있다. 원하는 온도 범위를 초과하지 않기 위하여, 혼합 중에 발생하는 초과 열을 소멸시키는 냉각이 제공될 수 있다.
혼합 이후에, 중합체 조성물이 웹(10)으로 성형된다. 성형은 예를 들어 캘린더링 시스템(11)에서의 캘린더링에 의해서 및/또는 플랫-시트 다이 헤드를 포함하는 압출기를 이용하여 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 중합체 조성물이 초기에 플랫-시트 다이 헤드를 포함하는 압출기를 통해 압출되고, 이후 추가적으로 캘린더링에 의해서 원하는 두께가 된다.
캘린더링은 특히 조성물이 이미 치수적으로 안정적이지만 쉽게 소성 변형될 수 있는 고온 상태(warm state)에서 이루어진다. 후속적으로, 웹(10)이, 예를 들어 60℃ 미만의 온도로 냉각된다. 냉각은 특히 냉각 롤러를 이용하여 이루어질 수 있다.
시각적으로 매력적인 바닥 피복재를 제조하기 위하여, 장식용 입자가 웹(10)의 사용면(3) 상에 뿌려질 수 있다. 장식용 입자는 특히 성형 전 및/또는 도중에 도포될 수 있다. 사용면(3)에는 또한 추가로 실내장식(decor)이 다른 방식으로 제공될 수 있다.
바닥 피복재(1)가 추가 층을 가진다면, 이는 웹(10)에 도포될 수 있다. 예를 들어, 접착 층(6)을 포함하는 커버 층(5)이 지지 층(2)을 형성하는 웹(10) 상에 적층되어 도 2에 도시된 바닥 피복재를 얻을 수 있다. 나아가, 접착 층(7) 및 커버(8)가 후면(4)에 도포되어 도 3에 도시된 바닥 피복재를 얻을 수 있다. 커버(8)는 실리콘 처리된 HDPE 필름을 포함할 수 있다.
접착력을 향상시키기 위하여, 후면(4)이 연삭될 수 있다. 바닥 피복재에 접착 층(7)이 제공되면, 연삭은 접착 층(7)의 도포 전에 이루어진다.
아래에서는 중합체 조성물에 대한 일련의 예를 개시한다. 나아가, 박리 강도가 각각의 예에 대해 명시된다. 박리 강도는 표준 EN 1372:2015에 따라 결정된다. 이와 관련하여, 섬유 시멘트 플레이트 상에 분산 접착제 불프 슈프라-스트롱을 이용하여 접착이 이루어진다. 측정에 앞서서 상온에서 2일 이상 보관하였다. 인장 강도 및 파단 연신율도 또한 각각의 경우에 명시되어 있다. 이들은 23℃에서 R1 시편에 대한 DIN 53504에 따른 인장 시험에서 결정된다. 또한, 표는 인열 파급 저항의 내역도 포함하는데, 이는 표준 ISO 34-1, 방식 B, 절차 A에 따라서 결정된다. 쇼어 D 경도는 표준 DIN 53505에 따라 결정된다. MVR 점성은 표준 DIN EN ISO 1133에 따라서 결정된다. 각각의 경우에, 사양(specification)은 2015년 7월 1일 현재 유효한 표준의 버전에 기초한다. 유리 전이 온도(TG)는 2015년 7월 1일 현재 유효한 버전인 DIN EN ISO 11357-2에 따라 결정된다. 명시된 값은 각각의 경우 하프-스텝-하이트 방식에 의해 결정된다.
이하의 성분은 예로써 특정된 중합체 조성물의 구성 성분이다:
성분 A
VLDPE 1은 VLDPE를 나타낸다. 제품은 클리어플렉스(Clearflex) CL DO (버살리스(versalis))라는 이름으로 입수할 수 있다.
POE 1은 제품명 이그잭트(Exact) 8210 (엑손(Exxon))으로 입수할 수 있는 POE를 나타낸다. 이 제품은 에틸렌 옥탄 공중합체를 함유한다.
EVA 1은 제품명 그린플렉스(Greenflex) ML50 (버살리스)으로 입수할 수 있는 EVA를 나타낸다. 공중합체화된 비닐 아세테이트(VA)의 비율을 19%이다.
성분 B
MAH-EVA 1은 말레산 무수물(MAH)로 그래프트된 EVA를 나타낸다. 이 제품은 제품명 푸사본드(Fusabond) C250 (듀퐁)으로 입수가능하다. 중합체화된 비닐 아세테이트의 비율은 28%이다. MAH의 비율은 1.5 중량%이다.
MAH-LDPE 1은 말레산 무수물(MAH)로 그래프트된 LDPE를 나타낸다. 이 제품은 제품명 스코나(Scona) TSPE 1112 GALL (BYK)로 입수가능하다. LDPE는 2중량% MAH로 그래프트된다.
MAH-LDPE 2는 말레산 무수물(MAH)로 그래프트된 추가 LDPE를 나타낸다. 이 제품은 제품명 푸사본드(Fusabond) E226 (듀퐁)으로 입수가능하다. LDPE는 1중량% MAH로 그래프트된다.
AA-LDPE 1은 아크릴 산(AA)이 그래프트된 LDPE를 나타낸다. 이 제품은 제품명 스콘(Scone) TPPE 2611 PALL (BYK)로 입수가능하다. LDPE는 6중량% AA로 그래프트된다.
MAH-EVA 2는 말레산 무수물(MAH)로 그래프트된 EVA를 나타낸다. 이 제품은 스코나(Scona) TPEV 1112 PB (BYK) 라는 제품명으로 입수가능하다. EVA는 2.5중량% MAH로 그래프트된다.
AA-EVA 1은 아크릴 산(AA)이 그래프트된 EVA를 나타낸다. 이 제품은 제품명 스코나(Scona) TPEV 1110 PB (BYK)로 입수가능하다. EVA는 2중량% AA로 그래프트된다.
MAH-SEBS 1은 말레산 무수물(MAH)로 그래프트된 SEBS를 나타낸다. 이 제품은 제품명 스코나(Scona) TSKD 9103 (BYK)으로 입수가능하다. SEBS는 1.5중량% MAH로 그래프트된다.
성분 C
SIS 1은 스티렌 이소프렌 스티렌(SIS)을 포함하는 열가소성 탄성중합체를 나타낸다. 이 제품은 제품명 하이브라(Hybrar) 5127 (쿠라레이(Kuraray))로 입수가능하다. SIS 1은 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된 이소프렌 단량체를 함유한다. 비닐 위치에 있는 이소프렌 기의 비율은 70중량%를 초과한다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 +8℃이다.
SIS 2는 스티렌 이소프렌 스티렌(SIS)을 포함하는 열가소성 탄성중합체를 나타낸다. 이 제품은 제품명 유로프렌(Europrene) SOL T9326 (버살리스)으로 입수가능하다. 스티렌 비율은 30%이다. 이중블록 비율은 20%이다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 -56℃이다.
SEBS는 SEBS를 나타낸다. 이 제품은 제품명 유로프렌(Europrene) SOL TH2311 (버살리스)로 입수가능하다. 스티렌 비율은 30%이다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 -50℃이다.
SBS 1은 SBS를 나타낸다. 이는 제품명 스티로플렉스(Styroflex) 2 G 66 (스티롤루션(Styrolution))으로 입수가능하다. 스티렌 비율은 60%이다. SBS 1은 연질 상 내에 스티렌을 함유한다. 이를 위해서, 이 제품은 스티렌/부타디엔 공중합체 블록을 함유한다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 -39℃이다.
SBS 2는 SBS를 나타낸다. 이는 제품명 유로프렌 SOL T166 (버살리스)로 입수가능하다. 이 제품에서, 이중블록 비율은 10%이다. 스티렌 비율은 30%이다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 -118℃이다.
SBS 3은 SBS를 나타낸다. 이는 제품명 유로프렌 SOL T6414 (버살리스)로 입수가능하다. 이 제품에서, 이중블록 비율은 22%이다. 스티렌 비율은 40%이다. 연질 상의 유리 전이 온도(TG)는 -117℃이다.
중합체 조성물의 추가 성분
FL은 필러를 나타낸다. 레시피 예에서는 백악(chalk)이 필러로서 사용된다.
OIL은 오일을 나타낸다. 레시피 예에서는, 합성 오일이 사용된다.
PA는 처리제를 나타낸다. 도시된 예에서는, 스테아린 산이 처리제로서 사용된다.
AAA는 노후방지제를 나타낸다. 예에서는, 얼가녹스(Irganox) 1010(BASF)가 노후방지제로서 사용된다.
표에서는, 각각의 성분에 대해 중량 비율이 명시되어 있다. 각각의 사양은 전체적으로 100 중량 부분을 차지하는, 중합체 조성물의 성분 A, B 및 C 전체에 기준을 둔다.
표 1은 예 1-6을 보여준다. 이들 중에서, 예 1 및 2는 비교 예이며, 실시예 3 내지 6은 본 발명에 따른 것이다. 중합체 조성물은 각각의 경우 성분 A로서 VLDPE 1을 함유한다. 예 1과 3 내지 6은 각각의 경우 성분 B로서 MAH-EVA 1을 함유한다. 또한, 예 2 내지 6은 각각 성분 C로서 SBS 1 또는 SIS 1을 함유한다. 또한, 다른 표에 제시된 실시예 뿐만 아니라, 표 1에 제시된 실시예에서, 각각은 필러(FL), 합성 오일(OIL), 처리제(PA) 및 노후방지제(AAA)를 포함한다. 표의 하부에 재생된 측정값들은, 실시예 3 내지 6이 유용한 박리 강도와 함께 우수한 기계적 특성을 가진다는 것을 보여준다. 여기서, 박리 강도는 바닥 피복재의 접착 특성의 측정치이다. 하부바닥에 대한 바닥 피복재의 우수한 접착을 위해서는, 박리 강도가 0.5N/mm 또는 그보다 큰 것이 바람직하다. 실시예 3은 사실 이보다 약간 아래인 0.4N/mm이다. 그러나, 예 1 및 2와 비교하여, 인장 강도, 파단 연신율, 인열 파급 저항 및 경도에 대한 측정값에 반영되어 있듯이 실시예 3 내지 6이 크게 향상된 기계적 특성을 가진다는 것은 표 1로부터 명백하다. 이와 관련하여, 바닥 피복재에 대한 인열 파급 저항은 25N/mm 또는 그보다 큰 것이 유리하다. 실시예 3 내지 6에서, 인장 강도는 일관되게 5 N/mm2 아래이다. 그 결과 바닥 피복재로서의 유용성이 우수하다. 실시예 3 내지 6이 매우 향상된 파단 연신율을 가진다는 것을 표 1로부터 또한 알 수 있다. 이는 탄성적인 바닥 피복재에 대해서는 25%보다 커야만 한다. 실시예 6이 40 부분의 SIS 1을 함유한다는 것을 또한 알 수 있다. 이렇게 해서, 우수한 인장 강도 및 인열 파급 저항 값을 여전히 달성하면서도, 박리 저항 및 파단 연신율이 크게 향상된다.
1 2 3 4 5 6
VLDPE 1 80 50 60 60 40 40
MAH-EVA 1 20 20 20 20 20
SBS 1 50 20 40
SIS 1 20 40
FL 300 300 300 300 300 300
OIL 18 18 18 18 18 18
PA 2 2 2 2 2 2
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
박리 강도 [N/mm] 0.2 0.6 0.4 0.5 0.5 0.8
인장 강도 [N/mm 2 ] 4.9 3.2 5.4 5.5 5.8 5.4
파단 연신율 [%] 10 14 27 34 28 60
인열 파급 저항 [N/mm] ISO 20 18 24 25 27 23
경도 [쇼어 D] 37 29 37 37 39 36
MVR [cm³/10min] 190℃/21.6 kg >200 >200 >200 >200 >200 >200
표 2는 추가 예 7 내지 11을 제시한다. 이들 중에서, 예 7 및 8은 비교 예이며, 실시예 9 내지 11은 본 발명에 따른 것이다. 중합체 조성물은 각각 성분 A로서 VLDPE 1, POE 1 및 EVA 1의 혼합물을 함유한다. MAH-LDPE 1은 각각의 경우에 성분 B에 대해 제공된다. 실시예 2 내지 6의 중합체 조성물은 성분 C로서 SBS 1 또는 SIS 1을 함유한다.
예 9, 10 및 11은 박리 저항에 대해서 0.5N/mm를 훨씬 초과하는 향상된 값이 얻어질 수 있다는 것을 보여준다. 동시에, 특히 인장 강도, 파단 연신율 및 인열 파급 저항과 같은, 바닥 피복재에 대한 기계적 값은 표 1의 실시예에서보다 훨씬 더 높다. 경도도 또한 바닥 피복재에 알맞은 범위 내에 있다. 대조적으로, 각각 성분 B 또는 성분 C 중 하나만을 포함하는 예 7 및 8은 예 9 내지 11의 박리 강도보다 훨씬 아래의 박리 강도를 얻을 뿐이다.
7 8 9 10 11
VLDPE 1 30 25 20 15 15
POE 1 25 20 15 10 10
EVA 1 30 25 20 15 15
MAH-LDPE 1 15 15 15 15
SBS 1 30 45
SIS 1 30 45
FL 300 300 300 300 300
OIL 18 18 18 18 18
PA 2 2 2 2 2
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
박리 강도 [N/mm] 0.2 0.3 0.6 0.6 0.7
인장 강도 [N/mm 2 ] 7.4 6.2 7.0 7.5 7.0
파단 연신율 [%] 60 25 65 46 61
인열 파급 저항 [N/mm] ISO 40 27 35 36 35
경도 [쇼어 D] 43 39 42 45 42
MVR [cm³/10min] 190℃/21.6 kg 55 38 71 46 103
표 3은 예 12 내지 19를 보여준다. 이들 중에서, 예 12는 비교 예이며, 실시예 13 내지 19는 본 발명에 따른 것이다. 각각의 경우에, VLDPE 1, POE 1 및 EVA 1이 성분 A로서 제공된다. 각각의 경우에서 성분 B는 MAH-LDPE 1이다. 중합체 조성물은 성분 C로서 SBS 1, SBS 2, SBS 3, SIS 1, SIS 2 또는 SEBS 1을 포함한다.
실시예 13 내지 19에서 특히 우수한 접착 값(박리 저항)이 얻어진다는 점이 표 3으로부터 명확하다. 이들은 또한 일부 경우에 있어서 1N/mm를 훨씬 넘는다. 동시에, 인장 강도 및 인열 파급 저항값을 향상시키는 것도 가능하였다. 경도 역시도 쇼어 D 45 내지 55 사이로, 바닥 피복재에 대해 특히 알맞은 범위 내에 있다.
12 13 14 15 16 17 18 19
VLDPE 1 30 15 15 15 15 15 15 15
POE 1 25 10 10 10 10 10 10 10
EVA 1 30 15 15 15 15 15 15 15
MAH-LDPE 1 15 15 15 15 15 15 15 15
SBS 1 45 15
SBS 2 45
SBS 3 45
SIS 1 45 30
SIS 2 45
SEBS 1 45
FL 300 300 300 300 300 300 300 300
OIL 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
PA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
박리 강도 [N/mm] 0.3 0.7 1.3 1.0 0.8 0.9 1.0 1.2
인장 강도 [N/mm 2 ] 8.9 9.7 9.1 7.9 9.5 8.6 7.9 8.9
파단 연신율 [%] 41 27 50 50 24 18 81 51
인열 파급 저항 [N/mm] ISO 52 58 51 42 59 53 47 50
경도 [쇼어 D] 51 51 49 48 50 51 47 53
MVR [cm³/10min] 190℃/21.6 kg 21 23 31 14 3 16 22 16
표 4는 본 발명에 따른 실시예 20 내지 25를 보여준다. 따라서 표 4는 각각의 경우에 성분 A로서 VLDPE 1, POE 1 및 EVA 1의 혼합물을 함유하는 중합체 조성물을 보여준다. 혼합물은 성분 B로서 MAH-LDPE 1, MAH-LDPE 2, AA-LDPE 1, MAH-EVA 2, AA-EVA 1 또는 MAH-SEBS 1을 함유한다. SIS 1은 각각의 경우에 성분 C로서 제공된다.
표는 1N/mm 이상의 매우 우수한 접착 값(박리 강도)이 각각의 경우에 얻어질 수 있다는 것을 보여준다. 인장 강도 및 인열 파급 저항과 같은 다른 기계적 값도 또한 높은 수준에 있다. 파단 연신율도 또한 우수한 수준에 있다. 표에서는, 특히, 산 기를 포함하는 성분 B 및 무수물 기를 포함하는 성분 B 모두를 사용하여 우수한 결과가 얻어질 수 있다는 것을 보여준다. 따라서, 각각이 말레산과 무수물 기로 그래프트된 중합체를 포함하는 실시예 20, 22, 24 및 25는 모든 파라미터에 걸쳐 우수한 값을 가진다. 그러나, 아크릴산 기로 그래프트된 중합체를 함유하는 조성물에서도 우수한 값이 역시 얻어질 수 있다. 표 4는 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된 이소프렌 단량체를 성분 C로서 함유하고 그래프트된 중합체를 성분 B로서 함유하는 중합체 조성물을 이용하여 바닥 피복재에 대해 매우 우수한 값을 얻을 수 있다는 것을 증명한다.
20 21 22 23 24 25
VLDPE 1 15 15 15 15 15 20
POE 1 10 10 10 10 10 15
EVA 1 15 15 15 15 15 20
MAH-LDPE 1 20
MAH-LDPE 2 20
AA-LDPE 1 20
MAH-EVA 2 20
AA-EVA 1 20
MAH-SEBS 1 20
SIS 1 40 40 40 40 40 25
FL 300 300 300 300 300 300
OIL 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
PA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
AAA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
박리 강도 [N/mm] 1.0 1.1 1.1 1.2 1.1 1.0
인장 강도 [N/mm 2 ] 8.9 8.4 7.6 7.5 9.2 9.0
파단 연신율 [%] 56 40 39 44 67 47
인열 파급 저항 [N/mm] ISO 49 41 37 36 47 37
경도 [쇼어 D] 52 51 48 47 51 48
MVR [cm³/10min] 190℃/21.6 kg 19 42 25 24 8 16

Claims (18)

  1. 성분 A, 성분 B 및 성분 C의 혼합물을 포함하는 중합체 조성물을 함유하는 바닥 피복재로서, 성분 A는 올레핀-계 중합체를 포함하고, 성분 B는 산 기 및 무수물 기 중 하나 이상을 포함하는 중합체를 포함하고, 성분 C는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체를 포함하며, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체는 경질 상 및 연질 상을 포함하고, 상기 연질 상이 -50℃ 또는 그보다 높은 유리 전이 온도(TG)를 가지는 것을 특징으로 하는,
    바닥 피복재.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분 B의 중합체의 상기 산 기 및 무수물 기 중 하나 이상이 중합체 상에 그래프트되는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  3. 삭제
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 1,2-비닐 이성질체로서 중합체 사슬 내에 구축된 이소프렌 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 15중량% 내지 80중량% 사이의 스티렌 함량을 가지는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS) 및 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  8. 제 6 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 일정 비율의 이중블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌-계 열가소성 탄성중합체가 삼중블록 구조체 S-X-S를 포함하고, S가 스티렌 블록, X가 20℃에서 탄성중합체 특성을 가지는 블록인 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 A가 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌 메타크릴 산(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌 에틸 아크릴레이트(EEA), 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPM), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리올레핀 탄성중합체(POE), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 및 폴리올레핀 플라스토머(POP)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 올레핀-계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 B가 포함하는 중합체가 말레산 무수물 기 및 아크릴산 기 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 B가 성분 A의 올레핀-계 중합체 및 성분 C의 스티렌-계 열가소성 탄성중합체 중 하나 이상과 매칭되는 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  13. 제 2 항에 있어서, 성분 B에서, 상기 중합체 상으로 그래프트된 상기 무수물 기 및 산 기 중 하나 이상이 성분 B의 1중량% 보다 많은 비율을 차지하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 바닥 피복재가 중합체 조성물을 포함하는 하나 이상의 층 및 하나 이상의 추가 층을 가지는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 바닥 피복재 제조 방법으로서:
    - 성분 A, 성분 B 및 성분 C를 제공하는 단계로서, 성분 A는 올레핀-계 중합체를 포함하고, 성분 B는 산 기 및 무수물 기 중 하나 이상을 포함하는 중합체를 포함하고, 성분 C는 스티렌-계 열가소성 탄성중합체를 포함하는, 제공 단계;
    - 성분 A, 성분 B 및 성분 C를 혼합기에서 혼합함으로써 중합체 조성물을 제조하는 단계;
    - 상기 중합체 조성물을 웹(web)으로 형성하는 단계;를 포함하는, 바닥 피복재 제조 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 성분 A가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 10 내지 85 중량 부분을 차지하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재 제조 방법.
  17. 제 15 항에 있어서, 성분 B가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 1 내지 40 중량 부분을 차지하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재 제조 방법.
  18. 제 15 항에 있어서, 성분 C가 중합체 조성물 내의 성분 A, B 및 C 전체를 기준으로 10 내지 85 중량 부분을 차지하는 것을 특징으로 하는, 바닥 피복재 제조 방법.
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