CN108999374A - 缓冲地板材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种缓冲地板材料及其制造方法，更详细地，涉及一种，将包含丙烯酸系弹性树脂、或含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂的弹性层，用作构成缓冲地板材料的表面层，由此即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使所述表面层露出的情况下，使用者也不会被暴露在有害物质中，且无毒性、环保、同时隔音性能优异的缓冲地板材料及其制造方法。

Description

缓冲地板材料及其制造方法
本申请是名为“缓冲地板材料及其制造方法”、申请号为201480034376.2的中国专利申请的分案申请，专利申请201480034376.2是根据PCT条约于2014年7月11日提交的国际申请(PCT/KR2014/006244)进入中国国家阶段的国家申请。
技术领域
本发明涉及一种缓冲地板材料及其制造方法，更详细地，涉及一种，将包含丙烯酸系弹性树脂或含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂的弹性层，用作构成缓冲地板材料的表面层，由此即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使所述表面层露出的情况下，使用者也不会被暴露在有害物质中，且无毒性、环保、同时隔音性能优异的缓冲地板材料及其制造方法。
背景技术
近来，随着生活质量的提高，不仅对健康还对环保产品的关注日益增加。作为一例，与居住生活有着密切相关的地板材料，正逐渐趋于使用可赋予环保和隔音性能的材质。同时，也逐渐强化这种地板材料的制造材质等的限制。
在现有技术中，作为已先前所提出申请的韩国专利公报第10-2004-0065494号的地板材料，主要使用了PVC材料。具体而言，现有的地板材料是从下到上以平衡层、缓冲层、尺寸稳定层、印刷层、透明PVC层、表面处理层的顺序层叠而形成的。
然而，现有的地板材料因主要使用PVC材料而包含有毒的酞酸酯类增塑剂，因此，在焚烧废弃或发生火灾时释放出环境激素和有毒气体(氯化氢)等有害物质，而且掩埋废弃时在自然环境下几乎可永久地残留，从而存在对环境产生很大负担的问题。
并且，对于所述地板材料而言，虽然在其上面形成有表面处理层而能够防止刮划和污染，但是随时间的流逝，表面处理层逐渐被磨损并可能会消失，在该情况下，层叠形成于其下部的透明PVC层会暴露在外部，并且在这种PVC材质的透明PVC层直接与人体接触的情况下，会存在从PVC材质所释放出的有害物质对人体产生不良影响的问题。
而且近年来，公寓的层间噪音问题成为了社会性问题，因此现实中要求进行对可使层间噪音最小化的地板材料的开发。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为解决以上所述的问题而提出的，将包含丙烯酸系弹性树脂、或含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸(PLA)的复合树脂的弹性层，用作构成缓冲地板材料的表面层，由此即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使所述表面层露出的情况下，使用者也不会被暴露在有害物质中，且无毒性、环保、同时隔音性能优异的缓冲地板材料及其制造方法。
解决课题的方法
为解决如上所述的问题，本发明提供一种缓冲地板材料，其从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其中所述弹性层包含丙烯酸系弹性树脂。
而且，本发明提供一种缓冲地板材料，其特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其中所述弹性层包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
而且，本发明提供一种缓冲地板材料，其特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、尺寸稳定层、印刷层、弹性层，其中所述弹性层包含丙烯酸系弹性树脂。
而且，本发明提供一种缓冲地板材料，其特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、尺寸稳定层、印刷层、弹性层，其中所述弹性层包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
而且，本发明涉及一种缓冲地板材料的制造方法，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其特征在于，所述制造方法包括：
(1)缓冲层准备步骤；
(2)使所述缓冲层发泡的发泡步骤；
(3)在所述缓冲层上印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层的印刷步骤；
(4)由包含丙烯酸系弹性树脂的树脂组合物、或包含丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的树脂组合物而形成弹性层的弹性层形成步骤；及
(5)使已发泡的所述缓冲层、所述印刷层、及所述弹性层层压的层压步骤。
发明的效果
根据本发明，提供一种，将弹性层用作构成缓冲地板材料的表面层，由此即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使所述表面层露出的情况下，由于构成表面层的弹性层由包含丙烯酸系弹性树脂或丙烯酸系弹性树脂、和环保、生物分解性且作为无需毒性增塑剂的树脂的聚乳酸(PLA)的复合树脂而组成，因此使用者也不会被暴露在有害物质中，且无毒性、环保的缓冲地板材料及其制造方法，尤其，外观华丽，并且赋予各种性能、特别是隔音和缓冲性，从而具有可防止层间噪音的优点。
附图说明
图1是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第一实施例的剖视图。
图2是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第二实施例的剖视图。
图3是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第三实施例的剖视图。
图4是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第四实施例的剖视图。
图5是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第五实施例的剖视图。
图6是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第六实施例的剖视图。
图7是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第七实施例的剖视图。
图8是示意性示出本发明的缓冲地板材料的第八实施例的剖视图。
图9是示意性示出本发明的缓冲地板材料的制造过程的构成图。
附图标记说明
1：缓冲地板材料
10：平衡层 11：功能附加层
20：缓冲层 30：衬纸层
40：尺寸稳定层 50：印刷层
51：有色层 60：透明层
70、70’：弹性层 80：表面处理层
具体实施方式
以下，参照附图详细说明本发明。
如图1所示，本发明的第一实施例的缓冲地板材料，其特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层20、印刷层50、及弹性层70，所述弹性层70包含丙烯酸系弹性树脂。
在本发明中，所述缓冲层20由发泡性合成树脂形成，其作为地板材料起到赋予一定程度的缓冲且吸收冲击的作用。而且，所述缓冲层20起到对所述缓冲地板材料赋予立体感的功能。
这种缓冲层20可以选择性地包含聚氯乙烯、预交联丙烯腈-丁二烯-氯乙烯(vinylchloride)共聚物树脂、改性烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯树脂(EVA)或热塑性聚氨酯树脂(TPU)中的多个而形成。此处，所述缓冲层20的组分优选可包含1至300重量份的预交联丙烯腈丁二烯-氯乙烯共聚物树脂、0.1至200重量份的改性烯烃树脂、5至100重量份的乙烯-乙酸乙烯树脂(EVA)或热塑性聚氨酯树脂(TPU)、30至85重量份的可塑剂、1至5重量份的发泡稳定剂、2至6重量份的发泡剂，基于100重量份的聚合度为1000至1700的聚氯乙烯计。由这种材质形成的缓冲层20，可通过一般的热处理、优选通过发泡炉(oven)来进行热处理而得到。
在本发明中，所述印刷层50起到对所得到的缓冲地板材料赋予各种印刷图案的作用。此处，所述印刷层14可以在所要形成印刷图案的层通过转印印刷、凹版印刷或网版印刷来形成，优选进行转印印刷。或者，也可以选择性地使形成有印刷图案的薄膜或纸等层压来形成。这种印刷层通过印刷来赋予图案，由此起到审美感优异且赋予外观和设计效果的功能。
在本发明中，所述弹性层70包含丙烯酸系弹性树脂，由此起到如下作用：对地板材料的表面层赋予弹性、柔软性、及隔音性，并且即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使表面层露出的情况下，使用者也不会被暴露在有害物质中。
所述丙烯酸系弹性树脂可以是，形成硬链段的甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合物、和形成软链段的丙烯酸烷基酯单体的聚合物的共聚物。此处，所述共聚物可以是核壳结构的共聚物或嵌段共聚物。
所述核壳结构的共聚物具有用核包覆软链段且用所述核包覆硬链段的壳的结合结构。
对于制备所述核壳结构的共聚物的方法而言，在制造包含软链段的核之后，制造包含硬链段且包覆所述核的壳。所述核和壳可以通过乳液聚合或悬浮聚合制造，但优选地，利用易于进行聚合物的分离或加工的悬浮聚合。
而且，所述嵌段共聚物可以由软链段和硬链段构成，对于在软链段两端结合有硬链段的三嵌段共聚物而言，其可以提高低温耐冲击性、耐热性等，因此是优选的。作为所述嵌段共聚物的制造方法，使用对形成各个嵌段的单体进行活聚合(livingpolymerization)的方法。这种活聚合例如可以举出：在将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，并且存在碱金属或碱土金属的盐等矿盐的情况下，使阴离子聚合的方法；在将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，并且存在有机铝化合物的情况下，使阴离子聚合的方法；将有机稀土金属络合物作为聚合引发剂进行聚合的方法；在将α-卤代酯化合物作为引发剂，并且存在铜化合物的情况下，进行自由基聚合的方法等等。或者，可以举出：利用多元自由基聚合引发剂或多元自由基链转移剂，使形成各个嵌段的单体聚合，由此制备作为含有嵌段共聚物的混合物的方法等。从能得到高纯度的嵌段共聚物，并且分子量分布窄的、即不包含降低耐冲击性、耐热性的低聚物、或降低流动性的高分子量体的观点看，优选采用：在将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，并且存在有机铝化合物的情况下，使阴离子聚合的方法。该有机铝化合物的典型一例可以举出：异丁基双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二-叔-丁基苯氧基)铝、异丁基双[2,2＇-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)]铝、正辛基双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯氧基)铝、正辛基双(2,6-二-叔-丁基苯氧基)铝、正辛基双[2,2＇-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)]铝、三(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯氧基)铝、三(2,6-二苯基苯氧基)铝等。其中，从聚合活性、嵌段效率等观点来看，尤其优选异丁基双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,4-二-叔-丁基苯氧基)铝、正辛基双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯氧基)铝或正辛基双(2,4-二叔-丁基苯氧基)铝。
此处，所述共聚物以硬链段：软链段在20至40：80至60重量％的范围之内、优选在25至35：75至65重量％的范围之内的比例构成，这赋予弹性的同时，也可以对用作地板材料的原料赋予适当的机械特性、尤其是耐磨损性，因此是优选的。
所述硬链段优选具有100至120℃的范围之内的玻璃化转变温度，所述软链段优选具有-50至-40℃的范围之内的玻璃化转变温度。
作为构成所述硬链段的所述甲基丙烯酸烷基酯单体，可以为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、2-乙基甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环戊酯、3-乙烯基甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种以上，优选为甲基丙烯酸甲酯。
作为构成所述软链段的所述丙烯酸烷基酯单体，可以为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环戊酯、3-乙烯基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯中的一种以上，优选为丙烯酸正丁酯。
所述丙烯酸系弹性树脂，具有不包含残留单体或低聚物等低分子量物质且不包含可塑剂的特征。并且，因熔体粘度低而流动性高，因溶液的粘度低而挥发性有机化合物的排出量少，并具有优异的耐气候性的特征。而且，由于其与极性树脂的相容性和粘合性良好，因此当将如PVC的合成树脂层选择性地位于其下部时，具有粘合力优异的效果。
本发明的缓冲地板材料中，将如上所述的丙烯酸系弹性树脂用作弹性层70，因此具有弹性、柔软性、及隔音性优异，并且赋予了柔软的触摸感的效果。
另一方面，所述弹性层70还可包含1至5重量份的润滑剂，基于100重量份的所述丙烯酸系弹性树脂计。作为所述润滑剂，可使用用于地板材料的制造的、烃类蜡或公知的已商业化的高级脂肪酸。
所述弹性层70可以利用压延(calender)成型、浇铸(casting)成型、吹塑成型、挤压成型等制造。压延成型是，将原料压延在互相以相反方向旋转的两个以上的轧辊(roll)之间，由此连续地制造薄板或薄膜的成型方法；浇铸成型是，将合成树脂溶胶在易于剥离、耐热性优异的离型纸涂布多层，之后进行层合的成型方法；吹塑成型是，对热塑性树脂进行加热熔融并用挤出机以管状连续挤压，之后夹入在具有一个或两个以上型坯的模具并合模，并且密封其上下，之后如果将空气从芯棒吹入至型坯内并使其膨胀，则型坯紧贴于该模具内壁而制造中空的容器产品的成型方法；挤压成型是，使用挤出机对热塑性塑料材料进行加热熔融并将其以流动状态放置于基底的表面，之后在T模头(die)以薄膜状挤压的同时连续地压接的成型方法。
优选地，在压延成型的情况下，与其余的制造方法相比，可以自由地控制添加剂等组分的含量，并由此可以提供具有优异的柔软性、耐冲击性、机械强度、加工性、安装性、及熔融效率的地板材料。另外，也可以降低原材料成本，因此优选使用压延成型方法。
所述弹性层70优选是透明的。
透明的弹性层具有如下优点：在所述丙烯酸系弹性树脂是可以以透明的状态被加工的树脂的基础上，可以通过使用这种透明的弹性层、和位于其下部的印刷层等的存在来提供一种具有审美感的地板材料。而且，所述弹性层70起到可以向本发明的缓冲地板材料赋予耐久性，并且保护其下部的印刷层50的功能。
而且，如图2所示，本发明的第二实施例的缓冲地板材料的特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层20、印刷层50、及弹性层70’，其中，所述弹性层70’包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
所述缓冲层20和印刷层50的结构与本发明的第一实施例的缓冲地板材料中所记载的内容相同，因此省略其具体说明。
所述弹性层70’包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂，丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的混合比(重量比)以100：1-1：100的比例使用。优选地，丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的混合比(重量比)可以为95：5-50：50，更优选为90：10-60：40。
当仅以聚乳酸构成弹性层时，可能存在如下所述的几个缺点。
第一，聚乳酸因尺寸稳定性不良而可能会产生严重的收缩、扭曲等变形，由此包含其的地板材料的特性可能不会很恰当。
第二，聚乳酸在如暑期的高温条件下会容易发生成块现象，由此在被卷曲的状态下薄膜彼此之间互相黏住且不易解开，从而在使用聚乳酸来生产地板材料的过程中，会降低生产率。
第三，聚乳酸因加工温度的范围窄(130至150℃)而其加工性降低，因此使用聚乳酸来生产地板材料的过程中，会降低生产率。
第四，聚乳酸因使用温度的范围窄(20至35℃)而难以适用于地板材料；在超出上述使用温度的范围的情况下，即在20℃以下具有过度硬化的倾向，尤其在冬季可能容易破损，而在35℃以上具有失去弹性而过度软化的倾向，由此作为地板材料所需的特性会急剧降低，从而可能会丧失作为地板材料的功能。
因此，本发明中所使用的所述弹性层70’，其由将丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的混合比(重量比)以100：1-1：100、优选以95：5-50：50、更优选以90：10-60：40混合的复合树脂而形成，从而与单独使用聚乳酸的情况相比，具有赋予弹性、柔软性及隔音性的特征。在所述使用范围内，弹性、柔软性及隔音性优异，尤其可以得到有益于地板材料的制造的弹性层。
当所述丙烯酸系弹性树脂以其含量低于所述范围包含时，不能充分地解决如上所述的作为聚乳酸的地板材料使用时的缺点、即尺寸稳定性低、高温成块的问题、狭窄的加工温度范围和使用温度范围的问题，因此不是优选的。
在本发明中，所述弹性层70’包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂，因此具有如下效果：在地板材料的表面层赋予弹性、柔软性、及隔音性，并且即使在位于表面层上部的表面处理层被磨损而使表面层露出的情况下，使用者也不会被暴露在有害物质中。
本发明的第二实施例的缓冲地板材料，除了作为所述弹性层70’使用包含丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂这点以外，与第一实施例的缓冲地板材料中所记载的内容相同，因此省略其重复说明。即，丙烯酸系弹性树脂的种类及特性、和弹性层70’的形成方法等，与第一实施例的缓冲地板材料相同。
本发明的缓冲地板材料中，作为弹性层70’包含含有如上所述的丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂，因此具有弹性、柔软性、及隔音性优异，并且赋予了柔软的触摸感的效果。
而且，如图3所示，本发明的第三实施例的缓冲地板材料的特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层20、尺寸稳定层40、印刷层50、弹性层70，其中，所述弹性层包含丙烯酸系弹性树脂。
本发明的第三实施例的缓冲地板材料与第一实施例的缓冲地板材料相比，除了在缓冲层20和印刷层50之间还包括尺寸稳定层40以外均相同，因此省略其重复说明。
所述尺寸稳定层40起到用于加强缓冲地板材料的尺寸稳定性的作用。这种尺寸稳定层40由用PVC溶胶进行含浸处理过的玻璃纤维(glass fiber)、优选由玻璃纤维非织造布形成。在该情况下，用PVC溶胶进行含浸的用途可理解为：为了固定玻璃纤维的同时使这种尺寸稳定层与所述印刷层或缓冲层的合板变得容易。此时，所述PVC溶胶优选可包含：50至100重量份的作为可塑剂的对苯二甲酸二辛酯(dioctylterephthalate：DOTP)或邻苯二甲酸二辛酯(Dioctylphthalate：DOP)；1至3重量份的环氧化大豆油；2至6重量份的钡-锌类热稳定剂；10至80重量份的碳酸钙；5至50重量份的作为白色颜料的二氧化钛，基于100重量份的聚合度为1200至1700的聚氯乙烯计。
而且，如图4所示，本发明的第四实施例的缓冲地板材料的特征在于，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层20、尺寸稳定层40、印刷层50、弹性层70’，其中，所述弹性层70’包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
本发明的第四实施例的缓冲地板材料与第二实施例的缓冲地板材料相比，除了在缓冲层20和印刷层50之间还包括尺寸稳定层40以外均相同，因此省略其重复说明。
所述尺寸稳定层40起到用于加强缓冲地板材料的尺寸稳定性的作用。这种尺寸稳定层40由用PVC溶胶进行含浸处理过的玻璃纤维(glass fiber)、优选由玻璃纤维非织造布形成。在该情况下，用PVC溶胶进行含浸的用途可理解为：为了固定玻璃纤维的同时使这种尺寸稳定层与所述印刷层或缓冲层的合板变得容易。此处，所述PVC溶胶优选可包含：50至100重量份的作为可塑剂的对苯二甲酸二辛酯(dioctylterephthalate：DOTP)或邻苯二甲酸二辛酯(Dioctylphthalate：DOP)；1至3重量份的环氧化大豆油；2至6重量份的钡-锌类热稳定剂；10至80重量份的碳酸钙；5至50重量份的作为白色颜料的二氧化钛，基于100重量份的聚合度为1200至1700的聚氯乙烯计。
另一方面，所述第一实施例至第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在最上部层进一步形成表面处理层80。
即，所述表面处理层80可层叠在所述弹性层70、70’的上部，并且起到防止污染物附着在缓冲地板材料、即表面初期污染防止功能，并发挥提高耐刮性和耐磨损性的功能。所述表面处理层80通常可以通过将在溶剂中溶解有热固化或光固化化合物的涂布液进行涂布来形成。但是，在使用热固化化合物的情况下，为了形成表面处理层而加热时，由于加热可能会改变位于其下部的其他层、尤其是弹性层的特性，因此更优选使用光固化化合物。此时，作为所述固化化合物，可以使用可进行交联反应的、具有如不饱和官能团等的一个以上官能团的单体或低聚物，这些可以使用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯等，这些是示例性的，本发明并不限于此。在本发明中，可以将这些单独使用或混合两种以上而用作光固化化合物。在包含所述光固化化合物的涂布液中，除了如上所述的光固化化合物和溶剂以外通常还包含光聚合引发剂，根据需要，在不改变硬涂布层的特性的范围内还可以包含光稳定剂、均化剂等各种添加剂。所述表面处理层的基于铅笔硬度测定的表面硬度为7H以上，由此塑料薄膜表面的表面硬度优异，更优选地，调节成使其在7H至8H的范围。构成所述表面处理层的光固化化合物可优选为通常的光固化聚氨酯丙烯酸酯。
而且，所述第一实施例至第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在印刷层50和弹性层70、70’之间进一步形成透明层60。
所述透明层60可以是由选自聚氯乙烯(poly vinyl chloride，PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybutyleneterephthalate，PBT)、聚丙烯(polypropylene，PP)、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(poly methyl methacrylate，PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(acrylonitrile-butadiene-styrene，ABS)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(styrene-acrylonitrile copolymer，SAN)中的一种树脂而制造的薄膜。优选透明性优异的透明聚氯乙烯或透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
当所述透明层60与所述弹性层70、70’一起使用时，可以降低所述弹性层70、70’的厚度。这与作为透明层60的材料的PVC或PET等相比，减少价格较高的丙烯酸系弹性树脂的使用量，从而可以降低成本，并且与在所述印刷层上所形成的透明的层整体由弹性层形成的情况相比，可以降低制造单价，同时可以得到在功能和外观上相同或类似的效果。
而且，所述第三实施例和第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在尺寸稳定层40和印刷层50之间进一步形成有色层51。所述有色层51可以起到如下功能：辅助印刷层50而形成为在所述印刷层50所形成的作为图案背景的底色。所述有色层51除了未被发泡以外，可以包含与所述缓冲层20相同组分的聚氯乙烯和填料(即，碳酸钙)而构成。此时，优选地，所述有色层51的组分可以包含30至100重量份的作为增塑剂的对苯二甲酸二辛酯(Dioctylterephthalate：DOTP)或邻苯二甲酸二辛酯(Dioctylphthalate：DOP)、1至3重量份的环氧化大豆油(E.S.O)、2至6重量份的钡-锌类热稳定剂、1至150重量份的碳酸钙、1至20重量份的白色颜料的二氧化钛，基于100重量份的聚合度为1000至1700的聚氯乙烯计。所述有色层51可以利用压延(Calender)成型、浇铸(Casting)成型等制造。
而且，所述第三实施例和第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在缓冲层20和尺寸稳定层40之间进一步形成衬纸层30。
所述衬纸层30起到提高尺寸稳定层40与缓冲层20的粘合力的功能。此时，优选地，所述衬纸层30的组分可包含30至85重量份的作为可塑剂的对苯二甲酸二辛酯(dioctylterephthalate：DOTP)或邻苯二甲酸二辛酯(Dioctylphthalate：DOP)、1至3重量份的环氧化大豆油(E.S.O)、1至80重量份的碳酸钙、2至6重量份的钡-锌类热稳定剂，基于100重量份的聚合度为1000至1700的聚氯乙烯计。所述衬纸层30可以利用压延(Calender)成型、浇铸(Casting)成型等制造。
而且，所述第一实施例至第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在最下部层形成平衡层10。
所述平衡层10起到保持地板材料上下部的整体上的卷曲(curling)平衡的作用。所述平衡层10可以包含与所述缓冲层20相同组分的聚氯乙烯和填料(即，碳酸钙)而构成。因此，本发明对其无特别限定。此时，优选地，所述平衡层10的组分可包含30至100重量份的作为增塑剂的对苯二甲酸二辛酯(Dioctylterephthalate：DOTP)或邻苯二甲酸二辛酯(Dioctylphthalate：DOP)、1至3重量份的环氧化大豆油(E.S.O)、2至6重量份的钡-锌类热稳定剂、1至150重量份的碳酸钙，基于100重量份的聚合度为1000至1700的聚氯乙烯计。所述平衡层10可以利用压延(Calender)成型、浇铸(Casting)成型等制造。
另一方面，所述第一实施例至第四实施例的缓冲地板材料可选择性地在最下部层形成功能附加层11。
所述功能附加层11可以为通常的织造布、编织物，非织造布，所述织造布、编织物或非织造布可以为：由天然纤维或合成纤维或者将其混织并进行织造的织造布；或编织的编织物；或通过针刺等公知的加工方法来制造的非织造布。上述的缓冲地板材料的外观、尤其缓冲地板材料的背面(地板面)的外观华丽而使产品高档化，并且提高市场价值，同时提高所述缓冲地板材料与地板的粘合力，从而起到容易设置缓冲地板材料的功能。
以下，对所述第一实施例至第四实施例的结构为以上进行说明的选择性的结构、即进一步包括表面处理层80、透明层60、有色层51、衬纸层30、平衡层10、及功能附加层11中的至少一个以上层的具体实施例进行说明。
图5示出本发明的缓冲地板材料的第五实施例，其是从下部到上部以平衡层10、缓冲层20、衬纸层30、尺寸稳定层40、印刷层50、透明层60、弹性层70、70’、表面处理层80的顺序依次层叠的缓冲地板材料。
在具有这种层结构的所述缓冲地板材料的情况下，所述缓冲地板材料优选具有：所述平衡层10为0.1至0.2mm、所述缓冲层20为0.3至3.0mm(发泡之前的厚度)、所述衬纸层30为0.05至0.60mm、所述尺寸稳定层40为0.32至0.38mm、所述透明层60为0.1至0.7mm、所述弹性层70、70’为0.1至0.2mm、且所述表面处理层80为20至40μm的范围之内的厚度，而且由这种层所形成的所述缓冲地板材料的总厚度可调节成约4.5mm。
优选地，印刷层50是在尺寸稳定层40上通过转印印刷所形成的油墨层，具体而言，以难以测量其厚度的程度薄薄地形成，因此其厚度不会对根据本发明所得到的所述缓冲地板材料的总厚度产生影响，从而可以忽略其厚度。或者，也可以选择性地层压印刷有印刷图案的薄膜或纸。
而且，在上述的结构中，可以省略所述平衡层10和所述透明层60。不过，当省略所述透明层60时，所述弹性层70、70’优选更厚一些，并且在该情况下，所述弹性层70、70’的厚度可以在0.5至1.0mm的范围之内。
图6示出本发明的缓冲地板材料的第六实施例，其是从下部到上部以功能附加层11、缓冲层20、衬纸层30、尺寸稳定层40、印刷层50、透明层60、弹性层70、70’、表面处理层80的顺序依次层叠的缓冲地板材料，除了代替图5的第五实施例的缓冲地板材料中的平衡层10而使用功能附加层11以外，其他均相同。
在具有这种层结构的所述缓冲地板材料的情况下，所述缓冲地板材料优选具有：所述功能附加层11为0.1至0.2mm、所述缓冲层20为0.3至3.0mm(发泡之前的厚度)、所述衬纸层30为0.05至0.60mm、所述尺寸稳定层40为0.32至0.38mm、所述透明层60为0.1至0.7mm、所述弹性层70、70’为0.1至0.2mm，且所述表面处理层80为20至40μm的范围之内的厚度。
而且，在上述的结构中，可以省略所述功能附加层11和所述透明层60。不过，当省略所述透明层60时，所述弹性层70、70’优选更厚一些，并且在该情况下，所述弹性层70、70’的厚度可以在0.5至1.0mm的范围之内。
图7示出本发明的缓冲地板材料的第七实施例，其是从下部到上部以平衡层10、缓冲层20、尺寸稳定层40、有色层51、印刷层50、透明层60、弹性层70、70’、表面处理层80的顺序依次层叠的缓冲地板材料。
在具有这种层结构的所述缓冲地板材料的情况下，所述缓冲地板材料优选具有：所述平衡层10为0.1至0.2mm、所述缓冲层20为0.3至3.0mm(发泡之前的厚度)、所述尺寸稳定层40为0.32至0.38mm、所述有色层51为0.1至0.2mm、所述透明层60为0.1至0.7mm、所述弹性层70、70’为0.1至0.2mm、且所述表面处理层80为20至40μm的范围之内的厚度。
而且，在上述的结构中，可以省略所述平衡层10和所述透明层60。但是，当省略所述透明层60时，所述弹性层70、70’优选更厚一些，并且在该情况下，所述弹性层70、70’的厚度可以在0.5至1.0mm的范围之内。
图8示出本发明的缓冲地板材料的第八实施例，其是从下部到上部以功能附加层11、缓冲层20、尺寸稳定层40、印刷层50、透明层60、所述弹性层70、70’、及所述表面处理层80的顺序依次层叠的缓冲地板材料。
不过，第八实施例的缓冲地板材料的特征在于，由于作为缓冲层20的组分并未包含发泡剂和发泡稳定剂等，因此其为非发泡缓冲地板材料。
但是，在上述的第八实施例得地板材料中，与其他实施例的缓冲层20同样地，所述缓冲层20也可以包含发泡剂和发泡稳定剂并发泡而制造。
在具有这种层结构的所述缓冲地板材料的情况下，所述缓冲地板材料优选具有：所述功能附加层11为0.1至0.2mm、所述缓冲层20为0.3至3.0mm(发泡之前的厚度)、所述尺寸稳定层40为0.32至0.38mm、所述透明层60为0.1至0.7mm、所述弹性层70、70’为0.1至0.2mm、且所述表面处理层80为20至40μm的范围之内的厚度。
而且，在上述的结构中，可以省略所述功能附加层11和所述透明层60。但是，当省略所述透明层60时，所述弹性层70、70’优选更厚一些，并且在该情况下，所述弹性层70、70’的厚度可以在0.5至1.0mm的范围之内。
而且，对于本发明的缓冲地板材料而言，可以用由聚乳酸所形成的PLA层代替所述弹性层70、70’，如上所述，当单独使用聚乳酸时，存在尺寸稳定性低、高温成块的问题、狭窄的加工温度范围和使用温度范围的问题，因此不是优选的。
而且，本发明提供一种缓冲地板材料的制造方法，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其特征在于，所述缓冲地板材料的制造方法包括：
(1)缓冲层20准备步骤；
(2)使所述缓冲层20发泡的发泡步骤；
(3)在所述缓冲层20上印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层50的印刷步骤；
(4)由包含丙烯酸系弹性树脂的树脂组合物、或包含丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的树脂组合物而形成弹性层70、70’的弹性层形成步骤；及
(5)使所述已发泡的缓冲层20、所述印刷层50、及所述弹性层70、70’层压的层压步骤(参照图9)。
本发明的缓冲地板材料的制造方法还可以包括，用于形成由用PVC溶胶进行含浸处理过的玻璃纤维(glass fiber)而构成的尺寸稳定层40的尺寸稳定层形成步骤。在该情况下，为了提高所述尺寸稳定层40和缓冲层20之间的粘合力，在所述发泡步骤之前，可以将衬纸层30放置于缓冲层20的上部并层压所述缓冲层20和衬纸层30。而且，当形成尺寸稳定层40时，在非缓冲层20的尺寸稳定层40上印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层50。
而且，在所述发泡步骤之前，可以另行准备由包含聚氯乙烯和填料的树脂组合物而制造的平衡层10，并使其与所述缓冲层20、或缓冲层20和衬纸层30进行层压。
或者，在所述发泡步骤之前，可以另行准备由织造布、编织物、或非织造布而构成的功能附加层11，并使其与所述缓冲层20进行层压。
而且，在所述印刷步骤之前，单独准备由包含聚氯乙烯和填料的树脂组合物而构成的有色层51，然后可以通过在该有色层51印刷或利用印刷有印刷图案的薄膜或纸来形成印刷层50。
而且，所述层压步骤可以是，另行准备由透明PVC薄膜或PET薄膜而构成的透明层60，并将透明层60位于印刷层50和弹性层70、70’之间，然后进行层压的步骤。
而且，在所述层压步骤之后还可以包括：在所述弹性层的上部涂布光固化化合物，并通过照射紫外线来使光固化化合物硬化，由此形成表面处理层80的表面处理步骤。
关于所述各个层的具体说明和与各个层的制造相关的具体说明，可理解为与先前进行的说明相同或类似，因此省略重复说明。
如上所述的本发明的缓冲地板材料的制造方法的简要说明如下。
在构成本发明的缓冲地板材料的各个层中，除了印刷层50和尺寸稳定层40以外，均可以利用压延(calendering)成型、浇铸(casting)成型、吹塑成型或挤压成型等制造。
对于分别以如上方式制造的多个层而言，首先从下部开始层压(初次层压)功能附加层11(可选择性地适用)、平衡层10(可选择性地适用)、缓冲层20、及衬纸层30(可选择性地适用)，之后在烤炉内进行发泡成型。
并且，在将玻璃纤维非织造布浸渍于PVC溶胶并结束凝胶化(gelling)而形成的尺寸稳定层40的上面，通过通常的印刷方法、例如凹版(gravure)、网版或转印印刷来赋予图案而形成印刷层50，或者层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层50。与此相反地，在尺寸稳定层40上还形成有色层51之后，在有色层51上通过凹版(gravure)、网版或转印印刷来赋予图案而形成印刷层50，或者层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层50也可。
与此同时，以透明层60、优选透明PVC薄膜或透明PET薄膜位于所述印刷层50的上面，并且所述弹性层70、70’位于透明层60的上面的方式进行层压，或者在无所述透明层60的状态下直接层压(二次层压)所述弹性层70、70’。
如此地，在分别独立地对构成地板材料的上部和下部的层进行层压之后，将尺寸稳定层40与所述衬纸层30接触，然后层压(三次层压)成一体。
在多个层层压成一体之后对其进行冷却，同时利用涂布机选择性地在弹性层70、70’的上面涂布优选在溶剂中溶解有光固化化合物的涂布液，并照射紫外线而使其硬化，由此形成表面处理层80，从而可以得到作为最终产品的缓冲地板材料。
以下，为更好地理解本发明，例示出优选实施例，但下述的实施例仅以示例来示出本发明，对于本领域技术人员在本发明的主旨和技术构思的范围内进行各种变更和修改是显而易见的，这种变更和修改包括在权利要求书范围是理所当然的。
[实施例]
实施例1
从下部到上部以平衡层10、缓冲层20、衬纸层30、尺寸稳定层40、印刷层50、透明层60、弹性层70’、及表面处理层80的顺序层叠，所述透明层60使用了透明PVC薄膜，所述弹性层70’使用了如下弹性层，将以60：40的混合比(重量比)混合丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂、和基于100重量份的该复合树脂计的1重量份的作为润滑剂的PE wax进行了混合，并以0.2mm的厚度制造的弹性层，从而制造了本发明的总厚度为4.5mm的缓冲地板材料1(参照图5)。
实施例2
除了在实施例1中不使用透明层60，而使用了以0.5mm的厚度制造的弹性层70’以外，与所述实施例1相同的方法实施。
比较例1
除了在所述实施例1中仅包括透明层60来代替所述透明层60和弹性层70’以外，与所述实施例1相同的方法实施并得到了地板材料。
实验例1
对所述实施例1、2的缓冲地板材料、和透明层60构成了表面层的已商业化的现有地板材料(比较例1)的TVOC(总挥发性有机化合物)释放量进行了比较试验，并将其结果表示在下述表1中。
TVOC释放量的测定方法是根据环境部公告第2010-24号、室内空气质量工程实验基准的小室法进行的，将作为实验材料的地板材料的试样放入到与质谱仪/高性能液相色谱(MS/HPLC)连接的、容积为20L的小型腔室内，从试样释放出的TVOC由所述小型腔室收集并直接流入至所述质谱仪/高性能液相色谱，从而测定了所流入的空气中的TVOC的方法进行的，其他实验条件是地板材料处于实际的生活环境中的条件，此时，温度为周围温度(约25℃)，在相同温度下以相同的时间对实施例和比较例的试样进行了实验，由此客观地对相同条件下的TVOC释放量进行了比较。
表1
如表1所示，可以确认：本发明的缓冲地板材料(实施例1、2)与现有技术的地板材料(比较例1)相比，总挥发性有机化合物释放量降低。
实验例2
对所述实施例1、2和比较例1的隔音性能进行比较的实验数据，表示在下述表2中。隔音性能实验是根据KS F 2810-1(轻量冲击音实验条件)进行测定的。在对照组中，将未设置有地板材料的状态的裸露地板作为测定对象；在比较例1中，将在所述对照组的裸露地板设置比较例1的地板材料作为测定对象；另外，在实施例1、2中，将在所述对照组的裸露地板设置实施例1、2的地板材料作为测定对象。
表2
如表2所示，可以确认：本发明的缓冲地板材料与现有技术的地板材料(比较例1)相比，隔音性能提高。

Claims (37)

1.一种缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其中所述弹性层包含丙烯酸系弹性树脂。
2.一种缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其中所述弹性层包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
3.一种缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、尺寸稳定层、印刷层、弹性层，其中所述弹性层包含丙烯酸系弹性树脂。
4.一种缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、尺寸稳定层、印刷层、弹性层，其中所述弹性层包含含有丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述丙烯酸系弹性树脂是，形成硬链段的甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合物、和形成软链段的丙烯酸烷基酯单体的聚合物的共聚物。
6.根据权利要求5所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述共聚物为核壳结构的共聚物或嵌段共聚物。
7.根据权利要求5所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述共聚物具有硬链段：软链段在20至40：80至60重量％的范围之内的混合比。
8.根据权利要求5所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述硬链段具有100至120℃的范围之内的玻璃化转变温度，所述软链段具有-50至-40℃的范围之内的玻璃化转变温度。
9.根据权利要求5所述的缓冲地板材料，其特征在于：
形成所述硬链段的所述甲基丙烯酸烷基酯单体，为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、2-乙基甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环戊酯、3-乙烯基甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种以上。
10.根据权利要求9所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述甲基丙烯酸烷基酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
11.根据权利要求5所述的缓冲地板材料，其特征在于：
形成所述软链段的所述丙烯酸烷基酯单体，为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环戊酯、3-乙烯基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯中的一种以上。
12.根据权利要求11所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述丙烯酸烷基酯单体为丙烯酸正丁酯。
13.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述弹性层还包含1至5重量份的润滑剂，基于100重量份的丙烯酸系弹性树脂、或100重量份的复合树脂计。
14.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲层为发泡层或非发泡层。
15.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述印刷层为通过转印印刷、凹版印刷或网版印刷来形成的油墨层，或印刷有印刷图案的薄膜或纸。
16.根据权利要求2或4所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述复合树脂的丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的混合比为100：1-1：100。
17.根据权利要求3或4所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述尺寸稳定层是用PVC溶胶进行含浸处理过的玻璃纤维(glass fiber)。
18.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料进一步包括在所述弹性层上形成的表面处理层。
19.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料进一步包括在印刷层和弹性层之间形成的透明层。
20.根据权利要求19所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述透明层为透明PVC薄膜或透明PET薄膜。
21.根据权利要求3或4所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料进一步包括在尺寸稳定层和印刷层之间形成的有色层。
22.根据权利要求21所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述有色层包含聚氯乙烯和填料。
23.根据权利要求3或4所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料进一步包括在所述缓冲层和尺寸稳定层之间形成并用于提高粘合力的衬纸层。
24.根据权利要求23所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述衬纸层包含聚氯乙烯和填料。
25.根据权利要求1至4中任一项所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料进一步包括在所述缓冲层下部形成的功能附加层或平衡层。
26.根据权利要求25所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述平衡层包含聚氯乙烯和填料。
27.根据权利要求25所述的缓冲地板材料，其特征在于：
所述功能附加层为织造布、编织物、或非织造布。
28.一种缓冲地板材料的制造方法，所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及弹性层，其特征在于，所述缓冲地板材料的制造方法包括：
(1)缓冲层准备步骤；
(2)使所述缓冲层发泡的发泡步骤；
(3)在所述缓冲层上印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层的印刷步骤；
(4)由包含丙烯酸系弹性树脂的树脂组合物、或包含丙烯酸系弹性树脂和聚乳酸的树脂组合物而形成弹性层的弹性层形成步骤；及
(5)使已发泡的所述缓冲层、所述印刷层、及所述弹性层层压的层压步骤。
29.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述缓冲地板材料的制造方法进一步包括，准备由用PVC溶胶进行含浸处理过的玻璃纤维(glass fiber)而构成的尺寸稳定层的尺寸稳定层准备步骤。
30.根据权利要求29所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述印刷步骤是，在所述尺寸稳定层印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸层形成印刷层的印刷步骤。
31.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述缓冲地板材料的制造方法在所述层压步骤之后进一步包括：在所述弹性层的上部涂布光固化化合物，并通过照射紫外线来使光固化化合物硬化，由此形成表面处理层的表面处理步骤。
32.根据权利要求29所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述缓冲地板材料的制造方法进一步包括：在缓冲层上部形成衬纸层的衬纸层形成步骤，以提高所述尺寸稳定层和缓冲层之间的粘合力。
33.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述印刷步骤是，在由包含聚氯乙烯和填料的的树脂组合物单独形成有色层之后，在该有色层印刷或层压印刷有印刷图案的薄膜或纸而形成印刷层的印刷步骤。
34.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
所述层压步骤是，准备由透明PVC薄膜或PET薄膜构成的透明层，将透明层位于缓冲层和弹性层之间并进行层压的步骤。
35.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
在所述发泡步骤之前，另行准备由包含聚氯乙烯和填料的树脂组合物所制造的平衡层，并与所述缓冲层进行层压。
36.根据权利要求28所述的缓冲地板材料的制造方法，其特征在于：
在所述发泡步骤之前，另行准备由织造布、编织物、或非织造布而构成的功能附加层，并与所述缓冲层进行层压。
37.一种缓冲地板材料，其特征在于：
所述缓冲地板材料从下部到上部依次包括缓冲层、印刷层、及PLA层。
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