CN107207814A - 地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材 - Google Patents

地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材 Download PDF

Info

Publication number
CN107207814A
CN107207814A CN201680007862.4A CN201680007862A CN107207814A CN 107207814 A CN107207814 A CN 107207814A CN 201680007862 A CN201680007862 A CN 201680007862A CN 107207814 A CN107207814 A CN 107207814A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
flooring board
hyaline membrane
mentioned
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680007862.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107207814B (zh
Inventor
高海枡
张宇颎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
LX Hausys Ltd
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN107207814A publication Critical patent/CN107207814A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107207814B publication Critical patent/CN107207814B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/107—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials composed of several layers, e.g. sandwich panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B32B2419/04—Tiles for floors or walls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/10—Applications used for bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明涉及地板材用透明膜以及上述地板材用透明膜的制备方法，上述地板材用透明膜包含聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂。适用上述地板材用透明膜的地板材具有总挥发性有机化合物下降效果以及高的机械强度。

Description

地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材
技术领域
本发明涉及地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材。
背景技术
通常，地板材主要为以收尾建筑物、住宅等的建筑物的地板的用途使用的薄片、地板革、瓷砖等，从水泥地板阻隔灰尘以及冷气，从而提供卫生的空间，印刷有多种图案，从而发挥根据客户喜好变更室内气氛等的装饰效果。
对于常规地板材，在具有印刷层且在上部具有透明膜层的情况下，释放基准值以上的总挥发性有机化合物(Total Volatile Organic Compounds，以下记载为“TVOCs”。)的情况居多。尤其，对于通用地使用的聚氯乙烯(PVC)瓷砖的情况，根据环保建材的规定的TVOCs排放量远远超过0.10mg/m2·h，因此对于TVOCs排放量降低的环保地板材的关心日益增加。
而且，为了广泛使用于住宅用或商业用，地板材需要具有规定水平的机械强度，产品的表面也需要具有不会因通常的使用而产生刮痕等程度的硬度。因此，适用于地板材的透明膜层的磨损性能直接与产品的寿命相关，但仅通过调节透明膜层的厚度完善地板材的强度为有限的。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的一实例提供体现良好的环保性、鲜明的外观的同时，具有良好的表面强度以及耐磨耗性的地板材用透明膜。
本发明的再一实例提供上述地板材用透明膜的制备方法。
本发明的另一实例提供包括由上述地板材用透明膜形成的透明膜层的地板材。
技术方案
本发明提供包含聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂的地板材用透明膜。
本发明可提供上述丙烯酸树脂为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的地板材用透明膜。
本发明可提供相对于100重量份的上述聚氯乙烯树脂包含0.1重量份至50重量份的上述丙烯酸树脂的地板材用透明膜。
本发明可提供上述丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为50000g/mol至150000g/mol的地板材用透明膜。
本发明可提供上述丙烯酸树脂的玻璃转化温度为85℃至115℃的地板材用透明膜。
本发明可提供根据上述丙烯酸树脂的ASTM1238的条件下的熔融指数(MeltIndex)为10g/10分钟至25g/10分钟的地板材用透明膜。
本发明可提供相对于100重量份的上述聚氯乙烯树脂包含0.1重量份至10重量份的上述固相的热稳定剂的地板材用透明膜。
本发明可提供上述固相的热稳定剂包含选自由Cd/Ba/Zn类、Cd/Ba类、Ba/Zn类、Ca/Zn类、Na/Zn类、Sn类、Pb类、Cd类、Zn类的有机复合粉末稳定剂以及它们的组合组成的组中的至少一种的地板材用透明膜。
本发明可提供上述透明膜还包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种的地板材用透明膜。
本发明可提供上述透明膜的厚度为0.05mm至1.5mm的地板材用透明膜。
本发明提供地板材用透明膜的制备方法，包括：步骤(a)，准备对聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂进行搅拌来混合的组合物；以及步骤(b)，对上述组合物进行加热且适用压延设备。
本发明可提供如下地板材用透明膜的制备方法，在上述步骤(a)中，上述组合物还包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种。
本发明可提供如下地板材用透明膜的制备方法，在上述步骤(a)中，上述搅拌以10rpm至100rpm的速度执行。
本发明可提供如下地板材用透明膜的制备方法，在上述步骤(b)中，对于上述组合物以130℃至200℃的温度进行加热。
本发明提供由包括上述地板材用透明膜形成的透明膜层的地板材。
本发明可提供还包括选自由表面处理层、印刷层、尺寸稳定层、白色层、底层、平衡层以及它们的组合组成的组中的至少一种层的地板材。
本发明可提供上述底层为纤维增强底层的地板材。
本发明可提供包括以下层叠的结构的地板材：透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、尺寸稳定层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、纤维增强底层、底层。
本发明可提供地板材为地板薄片或地板瓷砖的地板材。
有益效果
上述地板材用透明膜不仅自身TVOCs排放量少，而且适用于地板材时具有从下部上来的TVOCs的降低效果且体现高的机械强度。因此，这种地板材兼备高强度及环保性。
而且，通过上述地板材用透明膜的制备方法，可制备TVOCs降低效果、表面强度以及耐磨耗性良好的透明膜。
附图说明
图1为简要示出本发明一实例的地板材的一例示的剖面的示意图。
图2为简要示出本发明再一实例的地板材的一例示的剖面的示意图。
图3为简要示出本发明另一实例的地板材的一例示的剖面的示意图。
具体实施方式
本发明人对于地板材研究的过程中，确认到将包含规定重量份的聚氯乙烯(PVC)树脂和丙烯酸树脂的地板材用透明膜用作地板材的透明膜层，从而提高包括于地板材的透明涂敷层的强度，在上述地板材用透明膜使用固相的热稳定剂，从而可减少透明涂敷层自身的TVOCs排放量及从透明涂敷层下部上来的TVOCs排放量，由此完成了本发明。
以下，参考附图，对于本发明的实施例详细说明，使得在本发明所属技术领域的普通技术人员可便于实施。本发明能够以多种不同的形态体现，并不局限于在此说明的实施例。
为了明确说明本发明，省略了与说明无关的部分，在整篇说明书中，对于相同或相似的结构要素赋予相同的附图标记。
为了在附图中明确图示多层及区域，扩大厚度而示出。并且，在附图中，为了说明的方便，夸张地示出部分层及区域的厚度。
以下，在基材的“上部(或下部)”或基材的“上(或下)”形成任意结构，不仅意味着任意结构接触于上述基材的上部面(或下部面)而形成，而且并不是限定在上述基材和基材上(或下)形成的任意结构之间不包括另一种结构。
为了增强表面强度，现有的地板材在地板材的表面形成了涂敷层，调节上述涂敷层的厚度等而增强了强度。但是，对于这种情况，在上述涂敷层的厚度过于厚的情况下，制备费用变高，对于常规聚氯乙烯(PVC)涂敷层的情况，存在其自身或从下部的地板材上来的TVOCs的排放量高的问题。
为了克服这种问题，上述地板材用透明膜的特征在于，适用于地板材的上部时体现高硬度性，从而对于地板材赋予良好的表面强度及耐磨耗性，具有TVOCs排放量降低的效果。
本发明提供的地板材用透明膜包含聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂。
上述聚氯乙烯树脂为通过氯乙烯聚合得到的聚合物，比重为1.45且在65-85℃软化，在120-150℃产生可塑性，在170℃以上溶解。耐酸性及耐碱性良好且为无毒的阻燃性。而且，电绝缘性良好，不溶解于酒精、有机酸、脂肪族碳氢化合物。在作为芳烃的苯、甲苯等中膨胀，在作为酮类的环己酮、甲基异丁基酮、硝基苯等中易于溶解。加热时滴下盐酸则分解，但在190℃以上时，分解变得太过激烈。
上述丙烯酸树脂为丙烯酸、甲基丙烯酸等酯的聚合体，可包含选自由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)、聚丙烯酸甲基、聚丙烯酸乙基、聚丙级丙烯酸甲酯以及它们的组合组成的组中的一种以上，但并不局限于此。为了与上述聚氯乙烯(PVC)树脂加工，需要具有与聚氯乙烯(PVC)的相容性，混合时需要呈现透明性，上述丙烯酸树脂满足这些特性。
包含上述丙烯酸树脂，从而地板材用透明膜自身可体现良好的硬度，因此，对于适用上述地板材用透明膜的地板材的情况，表面硬度及耐磨耗性良好。而且，将包含上述丙烯酸树脂的地板材用透明膜适用于地板材的上部，从而具有可阻隔从地板材下部上来的各种TVOCs的功能。
具体地，上述丙烯酸树脂可以为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。本发明的地板材用透明膜包含上述聚甲基丙烯酸甲酯，与包含其他丙烯酸树脂的情况相比，与聚氯乙烯(PVC)的相容性良好，因此耐候性和透明性突出且可体现高硬度。作为丙烯酸树脂包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的地板材用透明膜的加工性较为良好且可便于体现耐磨耗性增强的效果，可同时得到经济效果及表面强度增强的效果。而且，在包含上述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的地板材用透明膜适用于地板材上部的情况下，从地板材的下部上来的TVOCs的阻隔性能较为良好。
相对于上述100重量份的聚氯乙烯树脂，可包含约0.1重量份至约50重量份的上述丙烯酸树脂，优选地，包含约5重量份至约20重量份，更优选地，包含约10重量份至约17重量份。在包含约小于0.1重量份的上述丙烯酸树脂的情况下，聚氯乙烯树脂的比例变高，透明膜的硬度变得过于低，从而物性可劣化，在包含超过约50重量份的上述丙烯酸树脂的情况下，透明膜的硬度变高，加工性会降低。
上述丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)可以为约50000g/mol至约150000g/mol，具体地，可以为约80000g/mol至约130000g/mol。具有上述范围的重均分子量，从而，例如在通过压缩成型、压延或吹塑成型(blow molding)加工上述透明膜的情况下，体现良好的加工性而便于体现所需的地板材的形状，且防止附着于制备装置的现象而更加降低原料损失率。在脱离上述分子量范围的情况下，存在上述丙烯酸树脂在聚氯乙烯(PVC)加工温度下不会熔化的忧虑，因此不优选。
上述丙烯酸树脂的玻璃转化温度可以为约85℃至约115℃。具有上述范围的玻璃转化温度，从而可与上述聚氯乙烯树脂一同适当调节上述透明膜层的加工性。
上述丙烯酸树脂的ASTM D1238的条件下的熔融指数(Melt Index)为230℃，在3.8kg可以为约10g/10分钟至25g/10分钟，具体地，可以为约15g/10分钟至约25g/10分钟。这是比通常的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的MI大的数值，具有上述范围内的熔融指数，从而上述丙烯酸树脂具有适当的柔韧性，将包含上述丙烯酸树脂的透明膜适用于地板材时，可体现良好的工作性的同时，与上述聚氯乙烯树脂混合制备透明膜时，透明膜并不过于软质且可体现高硬度性。
而且，本发明包含固相的热稳定剂，具体地，热稳定剂起到防止热可塑性树脂在大气中的氧气、光或热能等的影响下进行分解、老化而原有的特性变质的作用。现有的地板材用透明膜主要使用液状的热稳定剂，因使用用于制备成液状的溶媒、溶剂，而具有在透明膜中也产生TVOCs的问题。因此，本发明使用粉末等形态的固相的热稳定剂，从而具有减少地板材用透明膜自身的TVOCs排放量的效果。
具体地，相对于100重量份的上述聚氯乙烯树脂，上述固相的热稳定剂包含0.1重量份至10重量份，优选地，包含2重量份至8重量份。在满足上述范围的情况下，上述透明膜的粘度稳定性及热稳定性可体现良好的效果。
上述固相的热稳定剂包含选自由Cd/Ba/Zn类、Cd/Ba类、Ba/Zn类、Ca/Zn类、Na/Zn类、Sn类、Pb类、Cd类、Zn类的有机复合粉末稳定剂以及它们的组合组成的组中的至少一种，但并不局限于此。优选地，作为固相的热稳定剂使用Ba/Zn类为好，这是因为Ba/Zn类稳定剂的透明性及热稳定性良好，从而适合于软质压延膜。
上述透明膜还可包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种。
以上述增塑剂作为例，可使用苯甲酸盐类、柠檬酸盐类、磷酸盐类增塑剂等来实现环保性。而且，上述增塑剂可包含约20重量份以下。由此能够更加抑制增塑剂的掺混(bleeding)现象的同时，以良好的水平维持与其他成分的相容性，从而便于体现所需的物性。
上述润滑剂的种类并不特殊限制，但可包含环保的高级脂肪酸来实现环保性，具体地，可利用作为碳数18的饱和高级脂肪酸的硬脂酸。而且，上述润滑剂可包含约3重量份以下，由此，用于形成上述透明膜的压延、冲压等加工过程中，可有效地防止树脂附着于压延辊或冲床。
而且，上述透明膜还可包含其他添加剂等，上述其他添加剂可使用本技术领域公知的多种种类的物质，且并不特殊限制。
而且，上述透明膜的厚度可以为约0.05mm至约1.5mm，优选地，可以为约0.07mm至约0.75mm。形成上述范围内的厚度，从而并不过于增加透明膜的厚度的同时，可适当阻隔在上部从包含上述透明膜的地板材上来的TVOCs，保护层叠于透明膜层下部的印刷层的印刷的同时，赋予高韧性而体现良好的表面硬度及耐磨耗性。
本发明提供的地板材用透明膜的制备方法包括：步骤(a)，准备对聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂进行搅拌来混合的组合物；以及步骤(b)，对上述组合物进行加热且适用压延设备。
而且，在上述步骤(a)中，上述组合物还包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种，从而可制备可体现地板材的良好的刚性和降低的TVOCs排放量的地板材用透明膜。
在上述步骤(a)中，上述搅拌能够以约10rpm至约100rpm的速度执行，更具体地，能够以约50rpm至约70rpm的速度执行。为了准备上述组合物，需要使固相的热稳定剂与聚氯乙烯树脂及丙烯酸树脂一同混合，因此与液状的热稳定剂相比溶解度可能下降，但以上述范围的搅拌速度混合，从而可使固相的热稳定剂更好地溶解于组合物。
在上述步骤(b)中，可对于上述组合物以约130℃至约200℃的温度进行加热，具体地，可适用约150℃至约180℃的温度的热。以上述范围的温度进行热处理，从而，无碍于地板材用透明膜的基本物性及其他成分的功能的同时，可便于混合固相的热稳定剂、聚氯乙烯树脂及丙烯酸树脂。
本发明提供的地板材包括由上述地板材用透明膜形成的透明膜层。上述地板材包括上述透明膜层，从而体现表面硬度、耐磨耗性等的高强度物性的同时，可减少TVOCs排放量。
而且，上述地板材还可包括选自由表面处理层、印刷层、尺寸稳定层、白色层、底层、平衡层以及它们的组合组成的组中的至少一种。
具体地，上述底层可以为纤维增强底层。在图3简要示出包括上述纤维增强底层的地板材的剖面。
使用于上述纤维增强底层的纤维增强剂可以为选自由如同玻璃纤维(GlassFiber)的无机物、如同芳纶纤维、尼龙、聚酯的有机物、如同木质纤维(Wood Fiber)的天然材料以及它们的组合组成的组中的至少一种。
例如，上述地板材可包括以下层叠的结构：透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、尺寸稳定层、底层、平衡层；或者表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、纤维增强底层、底层。
上述表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、尺寸稳定层以及平衡层还可包含增塑剂、熔融强度增强剂、润滑剂等，可根据上述各层的性质及功能适当调节其含量，且并不特殊限制。
上述表面处理层可改善地板材的耐污染性，使得便于清扫，例如，虽然可以使如同氨酯丙烯酸酯类UV固化形组合物的通常的紫外线固化形组合物涂敷在透明膜层上，并通过照射紫外线固化而形成，但并不局限于此。上述表面处理层可以为约0.01mm至约0.1mm，但并不局限于此。
上述透明膜层为本发明的地板材用透明膜，且如上所述。
上述印刷层可在层叠于下部的上述白色层的表面以转印印刷、凹版印刷、丝网印刷、胶印、轮转印刷或柔版印刷等的多种方式赋予图案而形成，且具有赋予地板材的审美性的作用。例如，这种印刷层可具有约0.01mm至约0.3mm的厚度，在厚度小于约0.01mm的情况下，印刷会变得困难，在厚度超过约0.3mm的情况下，具有地板材制备费用上升的问题。
上述白色层为显出白颜色的层，使得清晰地示出上述印刷层的花纹或图案，从而增强层叠于上部的上述印刷层及层叠于下部的上述底层之间的附着力来体现良好的耐久性。
上述底层作为地板材的最基本的层，具有支撑上部的透明层、印刷层且吸收上部或下部的冲击的作用。例如，这种底层可具有约1.0mm至约5.0mm的厚度，在底层的厚度为约1.0mm以下的情况下，无法正常执行上述功能，在底层的厚度超过约5.0mm的情况下，成为地板材制备费用上升的原因。
上述平衡层作为施工时与地面粘结的部分，保护地板材表面的相反侧的背面，具有防止地板的湿气的作用，厚度可以为约0.10mm至约2.0mm，但并不局限于此。
上述白色层、上述底层、上述平衡层或它们中的全部还可包含选自由二氧化钛、碳酸钙、木粉、云母(Mica)、玻璃纤维(Glass Fiber)、淀粉、天然纤维、粗糠、松脂、滑石(Talc)以及它们的组合组成的组中的至少一种。
上述尺寸稳定层可赋予根据温度变化的尺寸稳定性。上述尺寸稳定层可包含玻璃纤维(glass fiber)。具体地，可以使玻璃纤维和浆料(pulp)与粘结剂(binder)适当配合而制备成薄片状，使用该薄片并利用氯乙烯溶胶(sol)浸渍后，进行胶凝(gelling)化并薄片化而成。
例如，上述地板材可使用挤出成型、压延或吹塑成型等来使各个上述层制备成膜或薄片形状后，使用本技术领域公知的贴合工序等而施加热和压力并层叠而成，但并不局限于此。
例如，上述地板材可以为地板薄片或地板瓷砖，具体地，可以为地板瓷砖。
上述地板薄片的柔韧性相对大，且比起耐久性更重视白化现象的防止，但上述地板瓷砖的柔韧性相对小，且比起白化现象的防止更重视耐久性。
以下，给出本发明优选实施例。但是，这仅仅是本发明优选例示，不管在任何情况下也不能解释为本发明局限于此。没有记载于此的内容是对于本技术领域的熟练的技术人员可充分地技术性地类推的，因此，省略其说明。
(实施例)
实施例1
(透明膜的制备)
相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，包含27重量份的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、2重量份的Ba/Zn类粉末稳定剂的组合物，在160℃的温度下以60rpm的速度使用密炼机搅拌并混炼5分钟，然后，利用2辊(two roll)混合1次及2次。接着，使制备的原料在170℃的温度下压延加工，制备厚度为0.15mm的透明膜。
(印刷层及白色层的制备)
相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，包含25重量份的对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、3重量份的热稳定剂、20重量份的二氧化钛，在160℃的温度下使用密炼机混炼5分钟，然后，利用2辊混合1次及2次。接着，使制备的原料在170℃的温度下压延加工，制备厚度为0.10mm的白色层。
而且，通过凹版印刷或转印印刷的方法在上述白色薄片表面形成图案，制备厚度为0.10mm的印刷层。
(底层的制备)
相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，包含40重量份的对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、600重量份的碳酸钙、5重量份的加工助剂，在180℃的温度下使用密炼机混炼5分钟，然后，利用2辊混合1次及2次。接着，使制备的原料在150℃的温度下压延加工，制备厚度为2.6mm的底层。
(平衡层的制备)
相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，包含25重量份的对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、120重量份的碳酸钙、3重量份的热稳定剂，在160℃的温度下使用密炼机混炼5分钟，然后，利用2辊混合1次及2次。接着，使制备的原料在150℃的温度下压延加工，制备厚度为0.15mm的底层。
依次层叠包括上述准备的透明膜的透明膜层、印刷层、白色层、底层以及平衡层，使用冲压设备在150℃的温度下施加3分钟的1kgf/cm2的压力并贴合，从而制备地板材。在图1中简要示出根据上述实施例1的地板材的剖面。
实施例2
(尺寸稳定层的制备)
配合100重量份的聚氯乙烯树脂、60重量份的对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、15重量份的降粘剂、50重量份的碳酸钙，来制备聚氯乙烯类溶胶。接着，使得使用辊涂机制备的聚氯乙烯类溶胶浸渍处理在玻璃纤维(60g/m2)中，然后，在180℃的温度下干燥3分钟，制备厚度为0.4mm的尺寸稳定层。
依次层叠包括在上述实施例1中准备的透明膜的透明膜层、印刷层、白色层、底层，依次层叠上述尺寸稳定层、底层、平衡层，使用冲压设备在150℃的温度下施加3分钟的1kgf/cm2的压力并贴合而制备地板材。在图2中简要示出根据上述实施例2的地板材的剖面。
实施例3
对于透明膜层的制备，对于100重量份的聚氯乙烯树脂，除包含20重量份的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之外，与上述实施例1相同地制备地板材。
比较例1
对于透明膜层的制备，除了相对于100重量份的聚氯乙烯树脂包含2重量份的Ba/Zn类液状稳定剂之外，以与上述实施例1相同的方法制备地板材。
比较例2
对于透明膜层的制备，相对于100重量份的聚氯乙烯树脂，包含60重量份的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，并包含2重量份的Ba/Zn类液状稳定剂来代替Ba/Zn类粉末稳定剂，除此之外，以与上述实施例1相同的方法制备地板材。
比较例3
对于透明膜层的制备，除了相对于100重量份的聚氯乙烯树脂包含27重量份的聚羟基脂肪酸酯(PHA)树脂来代替聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之外，以与上述实施例1相同的方法制备地板材。
比较例4
对于透明膜层的制备，完全不包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，且相对于100重量份的聚氯乙烯树脂包含2重量份的液状稳定剂来Ba/Zn类粉末稳定剂，除此之外，以与上述实施例1相同的方法制备地板材。
(实验例)
将实施例及比较例的地板材以20mm×20mm×3mm(横向×纵向×厚度)的大小剪裁后，以下述方法测定TVOCs(mg/m2·h)、膜硬度(shore硬度D)、膜磨损强度以及耐磨耗性，且在表1示出其结果。
1.TVOCs排放量的测定
利用Small Chamber法测定TVOCs含量。
2.膜硬度的测定
利用橡胶硬度类邵氏硬度D(shore D)测定膜硬度。
3.膜磨损强度的测定
膜磨损强度，利用磨轮(Abrasion Wheel)H-18(Abrasive Description：Medium-Coarse)(厂商：Taber)测定膜磨损的次数。
4.耐磨耗性的测定
膜耐磨耗性，利用埃里克森划痕仪(Erichsen Scratch Tester)(ISO 4586-2/DINEN 438-2)的0.5mm Tip测定对膜产生刮痕的力。
表1
如上述表1示出，确认到在实施例1至实施例3的情况下与比较例1至比较例4相比，TVOCs排放量显著地低(体现小于0.1mg/m2·h)，但体现良好的表面强度。另一方面，包含液状的热稳定剂的比较例1及比较例2的情况下与包含固相的热稳定剂的实施例相比，TVOCs排放量高。尤其，在比较例2的情况下与实施例相比，膜硬度及耐磨耗性以同等水平以上，但膜磨损强度更为劣性。确认到包含聚羟基脂肪酸酯(PHA)代替聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或完全不包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的比较例3及比较例4的阻隔效果下降，且膜的强度也下降，对于适用本发明的地板材用透明膜的地板材的情况，TVOCs阻隔效果大的同时体现良好的强度。
附图标记的说明
100：地板材
110：表面处理层
120：透明膜层
130：印刷层
140：白色层
150：底层
151：纤维增强底层
160：尺寸稳定层
170：平衡层

Claims (19)

1.一种地板材用透明膜，其特征在于，包含聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂。
2.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述丙烯酸树脂为聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
3.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，相对于100重量份的上述聚氯乙烯树脂，包含0.1重量份至50重量份的上述丙烯酸树脂。
4.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述丙烯酸树脂的重均分子量为50000g/mol至150000g/mol。
5.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述丙烯酸树脂的玻璃转化温度为85℃至115℃。
6.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述丙烯酸树脂的ASTM1238的条件下的熔融指数为10g/10分钟至25g/10分钟。
7.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，相对于100重量份的上述聚氯乙烯树脂，包含0.1重量份至10重量份的上述固相的热稳定剂。
8.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述固相的热稳定剂包含选自由Cd/Ba/Zn类、Cd/Ba类、Ba/Zn类、Ca/Zn类、Na/Zn类、Sn类、Pb类、Cd类、Zn类的有机复合粉末稳定剂以及它们的组合组成的组中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述透明膜还包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的地板材用透明膜，其特征在于，上述透明膜的厚度为0.05mm至1.5mm。
11.一种地板材用透明膜的制备方法，其特征在于，包括：
步骤(a)，准备对聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂以及固相的热稳定剂进行搅拌来混合的组合物；以及
步骤(b)，对上述组合物进行加热且适用压延设备。
12.根据权利要求11所述的地板材用透明膜的制备方法，其特征在于，在上述步骤(a)中，上述组合物还包含选自由增塑剂、润滑剂、加工助剂以及它们的组合组成的组中的至少一种。
13.根据权利要求11所述的地板材用透明膜的制备方法，其特征在于，在上述步骤(a)中，上述搅拌以10rpm至100rpm的速度执行。
14.根据权利要求11所述的地板材用透明膜的制备方法，其特征在于，在上述步骤(b)中，对于上述组合物以130℃至200℃的温度进行加热。
15.一种地板材，包括由权利要求1至10中的任一项所述的地板材用透明膜形成的透明膜层。
16.根据权利要求15所述的地板材，其特征在于，还包括选自由表面处理层、印刷层、尺寸稳定层、白色层、底层、平衡层以及它们的组合组成的组中的至少一种层。
17.根据权利要求16所述的地板材，其特征在于，上述底层为纤维增强底层。
18.根据权利要求15所述的地板材，其特征在于，包括以下层叠的结构：
透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者
表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层；或者
透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者
表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、平衡层；或者
表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、底层、尺寸稳定层、底层、平衡层；或者
表面处理层、透明膜层、印刷层、白色层、纤维增强底层、底层。
19.根据权利要求15所述的地板材，其特征在于，上述地板材为地板薄片或地板瓷砖。
CN201680007862.4A 2015-01-28 2016-01-11 地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材 Active CN107207814B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0013789 2015-01-28
KR1020150013789A KR101930708B1 (ko) 2015-01-28 2015-01-28 바닥재용 투명필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 바닥재
PCT/KR2016/000239 WO2016122136A1 (ko) 2015-01-28 2016-01-11 바닥재용 투명필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 바닥재

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107207814A true CN107207814A (zh) 2017-09-26
CN107207814B CN107207814B (zh) 2019-08-16

Family

ID=56543696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680007862.4A Active CN107207814B (zh) 2015-01-28 2016-01-11 地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101930708B1 (zh)
CN (1) CN107207814B (zh)
WO (1) WO2016122136A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114381075A (zh) * 2022-01-12 2022-04-22 芜湖海螺型材科技股份有限公司 一种高抗冲型pvc彩色合金共挤材料及高抗冲型pvc彩色合金共挤型材的制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102015692B1 (ko) * 2016-10-05 2019-08-28 (주)엘지하우시스 폴리염화비닐 수지와 아크릴계 수지의 혼합수지 조성물로 제조된 실내 내장재용 보드
CN109923171B (zh) * 2017-03-22 2021-12-17 乐金华奥斯株式会社 含有聚氯乙烯树脂和丙烯酸类树脂的树脂组合物以及使用其制造的内饰材料用板
KR102080985B1 (ko) * 2017-03-22 2020-02-24 (주)엘지하우시스 폴리염화비닐 수지와 아크릴계 수지가 혼합된 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 실내 내장재용 보드
KR102473992B1 (ko) * 2020-12-18 2022-12-05 프로켐 주식회사 액상 및 분말을 포함하는 하이브리드 타입 pvc용 복합 안정제의 제조방법
KR102638416B1 (ko) * 2021-12-24 2024-02-19 (주)엘엑스하우시스 바닥재 및 그의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1530493A (zh) * 2003-03-12 2004-09-22 LG��ѧ��ʽ���� 合成木制品及通过多层共挤压制造其的方法
WO2013097890A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Tarkett Gdl Multilayer surface covering
CN103628652A (zh) * 2013-11-06 2014-03-12 安徽圣源橡塑科技有限公司 一种功能型共挤复合合金材料地暖地板及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5679721A (en) * 1995-02-27 1997-10-21 Domco Industries Ltd. Curable coating composition for sheet goods
DE102007033970A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Kuraray Europe Gmbh Verwendung von getemperten Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC
KR101070048B1 (ko) * 2008-11-24 2011-10-04 (주)엘지하우시스 바닥장식재
BRPI1013943B1 (pt) 2009-06-22 2020-03-17 Segetis, Inc. Composto, método para sintetizar o mesmo, composição e composição lubrificante

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1530493A (zh) * 2003-03-12 2004-09-22 LG��ѧ��ʽ���� 合成木制品及通过多层共挤压制造其的方法
WO2013097890A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Tarkett Gdl Multilayer surface covering
CN103628652A (zh) * 2013-11-06 2014-03-12 安徽圣源橡塑科技有限公司 一种功能型共挤复合合金材料地暖地板及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114381075A (zh) * 2022-01-12 2022-04-22 芜湖海螺型材科技股份有限公司 一种高抗冲型pvc彩色合金共挤材料及高抗冲型pvc彩色合金共挤型材的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160093192A (ko) 2016-08-08
KR101930708B1 (ko) 2018-12-20
WO2016122136A1 (ko) 2016-08-04
CN107207814B (zh) 2019-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107207814A (zh) 地板材用透明膜、其制备方法以及包括其的地板材
US10737473B2 (en) Transparent film for flooring and flooring comprising same
KR100409016B1 (ko) 표면층에 폴리에티렌테레프탈레이트 필름층을 포함하는바닥장식재 및 그의 제조방법
JP5690414B2 (ja) ウッドパターン形態のｐｌａ表面層を有する床材
JP5746711B2 (ja) Ｐｌａ樹脂を使用した床材
US20130149511A1 (en) Cellulosic biolaminate composite assembly and related methods
EP2554370B1 (en) Board complex having a pla cover
KR102014555B1 (ko) 쿠션바닥재 및 이의 제조방법
CN107405860A (zh) 弹性地板产品以及其制造方法
JP2013538135A (ja) バイオラミネート複合材アセンブリ及び関連する方法
JP2002524296A (ja) 補強被覆層をもつ軟質多層板材料
KR20110103813A (ko) Ｐｌａ 블렌드 수지를 이용한 바닥재
CN101563223B (zh) 装饰片及使用该装饰片的装饰板
KR20110103808A (ko) 치수 안정성이 우수한 ｐｌａ 바닥재
KR101456731B1 (ko) 화장 시트 및 그것을 사용한 화장판
KR101464823B1 (ko) Ｐｌａ수지를 이용한 칩마블 바닥재
JP3732183B2 (ja) 化粧板及びその製造方法
KR102017912B1 (ko) 표면층으로 탄성층을 구비한 쿠션바닥재
JP2018127797A (ja) オレフィン系合成樹脂タイル
KR101770868B1 (ko) 내구성이 우수한 복합 투명 시트 및 이를 포함하는 바닥재
KR102082521B1 (ko) 펄 필러 또는 mma칩을 포함하는 탄성층을 구비한 쿠션바닥재 및 그 제조방법
JP2005313596A (ja) 化粧シート
KR20150073413A (ko) 보드 복합재 및 이를 포함하는 마루 바닥재
KR20160110591A (ko) 친환경 시트 및 이의 제조방법
KR20110104132A (ko) 우드 칩과 인쇄 복합구조를 갖는 ｐｌａ 바닥재

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant