BRPI1013943B1 - Composto, método para sintetizar o mesmo, composição e composição lubrificante - Google Patents

Abstract

compostos cetais e usos dos mesmos vários produtos esterificados de alquil cetal éster ou hidroxialquil cetal éster são úteis como componentes de composições de polímeros orgânicos. os cetal ésteres são produzidos em certas transesterificações entre alquil cetal ésteres e/ou hidroxialquil cetal ésteres e poliols, aminoálcools, poliaminas e/ou ácidos policarboxílicos. os produtos são excelentes plastificadores para uma variedade de polímeros orgânicos, notavelmente, poli(vinilcloreto) plastisóis. os produtos também são ótimos lubrificantes para muitas aplicações de lubrificação.

Description

COMPOSTO, MÉTODO PARA SINTETIZAR O MESMO, COMPOSIÇÃO E COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE

Este pedido reivindica prioridade do pedido provisório de patente dos Estados Unidos n° 61/219.098, depositado em 22 de junho de 2009.

Novas composições químicas baseadas em 1,2- e 1,3-alcanodiol, e 1,2- e 1,3-alcanotriol cetais de oxocarboxilato ésteres são divulgados, assim como os usos dessas composições como plastificantes para polímeros orgânicos e um lubrificante.

Os 1,2-propano diol cetais de oxocarboxilato ésteres são conhecidos. Por exemplo, o 1,2-propano diol cetal de levulinato de etila é divulgado em http://www.thegoodscentscompany.com/data/rwl597311.html, e o 1,2-propano diol cetal de acetanoato de etila é divulgado em Publicação de patente n° US 2006/0165622.

Outros cetais de oxocarboxilatos incluem aqueles baseados em vários 1,2-alcanodióis tais como etileno glicol, ou aqules baseados em 1,3-alcanodiols, tal como 1,3-propano diol ou 1,3-butanodiol. A publicação internacional de patente N° WO 2009/032905 e Publicação de patente n° US 2008/0242721 apresenta os produtos de reação de trióis, tal como glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, ou 1,1,1-trimetiloletano, com ésteres de vários oxocarboxilatos incluindo levulinatos de alquila, acetanoatos de alquila, e piruvatos de alquila. Todos estes compostos possuem um grupo hidroxil livre e um carboxilato éster, ácido ou sal por molécula.

Um número de compostos plastificantes conhecidos é derivado de matérias primas não renováveis derivadas de petróleo ou gás natural. Ésteres ftalatos, particularmente, dioctil ftalato éster, di(2-etilhexil) ftalato éster, e diisononil ftalato éster são industrialmente significantes plastificantes úteis para plastificação de muitas formulações; as formulações mais comuns incluem aquelas contendo poli(cloreto de vinila) (PVC). A recente pressão reguladora teve como alvo os ftalatos (United States Environmental Protection Agency Report: Ftalatos Action Plan - 30 de dezembro de 2009) para substituição devido aos riscos associados com o seu uso. As substituições de plastificadores são necessárias para plastificar formulações sem risco para humanos, animais ou o ambiente.

Existe a necessidade de fornecer plastificantes baseados em não-ftalatos, ou, mais geralmente, de matérias primas não-petróleo. É desejável que tais materiais sejam sintetizados economicamente em grandes volumes.

Um número de fluidos lubrificantes é baseado em óleos minerais que apresentam potenciais riscos ambientas. Essas formulações foram amplamente usadas por muitas décadas. Algumas aplicações de lubrificante obrigatórias incluem trabalho com metal que requer fluidos de alto desempenho para trabalho de metalurgia contendo parafinas cloradas. No entanto, recentemente, o uso de parafinas cloradas foi questionado devido aos riscos para os trabalhadores e o ambiente. Tentativas anteriores de usar substituições não cloradas falharam para os requerimentos do trabalho metalúrgico exigindo lubrificantes de alto desempenho e propriedades para extrema pressão/ anti-desgaste.

Existe uma necessidade de fluidos lubrificantes de alto desempenho, econômicos e ambientalmente seguros baseados em matérias primas de biomassa renovável. É desejável que, tais lubrificantes sejam prontamente disponíveis, econômicos e não ofereçam riscos para proporcionar propriedades chaves de lubrificação / anti-desgaste.

Essa invenção é em um aspecto um composto tendo a estrutura correspondente à estrutura I em que a é de 0 a 12; b é 0 ou 1; cada R1 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R2, R3, e R4 são independentemente metileno, alquilmetileno, ou dialquilmetileno, x é pelo menos 1, y é 0 ou um número positivo e x + y é pelo menos 2; R6 é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído e cada Z é independentemente -O-, -NH- ou -NR- onde R é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído.

Em outro aspecto, a invenção é uma mistura compreendendo pelo menos dois compostos diferentes de acordo com a estrutura I.

Em outro aspecto, a invenção é um composto tendo uma estrutura de acordo com a estrutura li cada R1 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R2, R3, e R4 são independentemente metileno, alquilmetileno, ou dialquilmetileno; R5 é hidrogênio ou R6 é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R14 e R15 são independentemente hidrogênio, um hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; cada Z é independentemente -0-, -NH- ou -NR- onde R é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído, cada a e cada e é independentemente de 0 a 12; cada b e cada f é independentemente O ou 1; cada i é zero ou um; cada j é zero a 100; w é de 1 a 100; x é pelo menos 1, y é 0 ou um número positivo e z é zero ou um número positivo desde que z é pelo menos um quando R5 é hidrogênio.

Em outro aspecto, a invenção é uma mistura compreendendo pelo menos dois compostos diferentes de acordo com a estrutura II.

Ainda em outro aspecto, a invenção é um composto tendo uma estrutura de acordo com a estrutura III em que aéde0a12;bé0ou1;ié0ou1; cada R1 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R2, R3, e R4 é independentemente metileno, alquilmetileno, ou dialquilmetileno, cada R7 e cada R8 são independentemente hidrogênio, um hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R23 é um grupo hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído tendo entre 1 e 12 átomos de carbono; céde0a12;dé0ou1;ené um número de 1 a 100.

Em outro aspecto, a invenção é uma mistura compreendendo pelo menos dois compostos diferentes de acordo com a estrutura III.

Em outro aspecto, a invenção é um composto tendo uma estrutura correspondente a IV em que cada e é independentemente de 0 a 12; cada f é independentemente 0 ou 1; cada i é independentemente 0 ou 1; cada R10 é independentemente um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído; cada R14 e cada R15 são independentemente hidrogênio, um hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído; R12 é uma ligação covalente, um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído; w é um número de 1 a 100, v é um número de 0 a 100 e s é pelo menos um.

Em outro aspecto, a invenção é uma mistura compreendendo pelo menos dois compostos da estrutura IV.

Ainda em outro aspecto, a invenção é uma mistura de dois ou mais compostos selecionados dentre os compostos dá estrutura I, compostos da estrutura II, compostos da estrutura lli e compostos da estrutura IV. A invenção em outros aspectos é uma composição que compreende um composto da estrutura I, estrutura II ou estrutura III ou estrutura IV, ou qualquer combinação de dois ou mais dos mesmos, e um polímero. A invenção é também um processo para plastificar um polímero fusão ou mistura de solução de um polímero e uma quantidade plastificante de pelo menos um composto da estrutura I, pelo menos um composto da estrutura II, pelo menos um composto da estrutura III, pelo menos um composto da estrutura IV ou uma mistura de dois ou mais compostos tendo as estruturas I, II, IIIIV ou V.

Ainda em outro aspecto, a invenção é um método para fabricação de um éster ou composto amida de acordo com estrutura I compreendendo: a. contato de reagentes compreendendo (A) um ou mais alquilcetal ésteres tendo a estrutura (B) um catalisador e (C) um poliól tendo a estrutura Re(OH)t ou uma poliamina tendo a estrutura R6(NRH)t ou R6(NH2)t onde R é um hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído e b. efetuar uma reação para formar um álcool e um composto da reivindicação 1, em que R1, R2, R3, R4, R6, Z, a, b, x, y e z são conforme definidos acima, t = x + y e R20 é um grupo hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído tendo até 36 átomos de carbono. A invenção é fazer também um composto de éster da estrutura II compreendendo: a. contato de reagentes compreendendo (1) um ou mais alquilcetal ésteres tendo a estrutura (2) um ou mais hidroxialquil cetal ésteres tendo a estrutura (3) um catalisador e (4) um poliól tendo a estrutura R6(OH)t ou uma poliamina tendo a estrutura R6(NRH)t ou R®(NU2)t onde R é um hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído; e b. efetuar uma reação para formar um álcool e um composto da estrutura II, em que R1, R2, R3, R4, R6, R14, R15, Z, a, b, e, f, i, j, w, x, y, z e n são conforme definidos acima, t = x + y + z, R20 e R21 são, cada um, independentemente um grupo hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído tendo até 12 átomos de carbono e R5 é hidrogênio ou A invenção é em outro aspecto um método para fabricação de um composto de éster da estrutura III compreendendo: a. contato de reagentes compreendendo (1) um ou mais alquilcetal éster tendo a estrutura (2) um ou mais hidroxialquil cetal ésteres tendo a estrutura e (3) um catalisador; e b. efetuar uma reação para formar um álcool e um composto da estrutura III, em que R1, R2, R3, R4, R7, R8, R23, a, b, c, d e n são conforme definidos acima, e R20 e R21 são, cada um, independentemente um grupo hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído tendo até 12 átomos de carbono. A invenção é ainda em outro aspecto um método para produzir um éster compreendendo contato de reagentes compreendendo (1) um ou mais hidroxialquil cetal ésteres tendo a estrutura (2) um éster parcial ou completo de um ácido policarboxílico, e (3) um catalisador: e efetuar uma reação para formar o composto éster e um álcool, em que eédeOa12;féOou1,ié zero ou 1, cada R10 é independentemente um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído: cada R14 e cada R15 são independentemente hidrogênio, um hidrocarbil, ou um grupo hidrocarbil substituído.

Em outro aspecto, a invenção é um método para produzir um composto da estrutura I compreendendo: a. reagir um composto compreendendo a estrutura correspondente a com um poliól compreendendo a estrutura correspondente a R6(OH)t na presença de um catalisador para formar água e um composto compreendendo a estrutura correspondente a b. adicionar um composto compreendendo a estrutura correspondente a χΟΗ R4 ec.efetuar uma reação para formar água e um composto tendo uma estrutura correspondente a reivindicação 1, em que a, b, R1, R2, R3, R4 e R6 são conforme definidos na reivindicação 1, x é pelo menos 1, y é zero ou um número positivo e t = x + y. A invenção é também uma composição lubrificante compreendendo um antioxidante e um composto tendo a estrutura I, II, III, IV ou uma mistura de um ou mais destes compostos. A invenção é também um método para lubrificar pelo menos duas superfícies de contato, o método compreendendo introdução de uma composição lubrificante da reivindicação 70 entre as duas superfícies de contato.

Os produtos da estrutura I correspondem a um produto de reação de um poliól, aminoálcool ou poliamina e certos 1,2- e/ou 1,3-alcanodiol cetal de oxocarboxilato ésteres, apesar da invenção não ser limitadas por nenhum método de preparação particular. 1,2- e 1,3-alcanodióis cetais de oxocarboxilato ésteres são as vezes referidos no presente como "alquilcetal ésteres". Até um mol de alquil cetal éster pode ser reagido por equivalente de grupos hidroxil ou grupos amino fornecidos pelo poliól, aminoálcool ou poliamina. O poliól, aminoálcool ou poliamina é mais preferencialmente bifuncional, mas polióis, aminoalcoóis e poliaminas tendo mais do que dois grupos hidroxil e/ou grupos amino podem ser usados.

Os valores de x e y na estrutura I dependerão do número de grupos hidroxil ou grupos amino no poliól, aminoálcool ou poliamina, o número de mois do alquil cetal éster por mol de poliól, aminoálcool ou poliamina, e na medida em que a reação é realizada até ser completa. Maiores quantidades do alquil cetal éster favorece menores valores para y e maiores valores de x.

Na estrutura I, y é preferencialmente de 0 a 2 e x é preferencialmente pelo menos 2. Todos a na estrutura I são preferencialmente 2, e todos R1 são preferencialmente metil. Em algumas modalidades da estrutura I, todos Z são — O—, y é 0 e x é 2; esses produtos correspondem a uma reação de dois mois de um alquil cetal éster e um mol de um diol. Em outras modalidades, todos Z são — O—, y é 1 e xé 1; esses produtos correspondem a reação de um mol do alquil cetal éster e um mol de um diol.

Quando Z é -O-, R6 corresponde ao resíduo, depois da remoção dos grupos hidroxil, de um poliól tendo a estrutura R6(OH)t, onde t = x + y. Dois grupos hidroxil não devem ser ligados ao mesmo átomo de carbono. Polióis adequados incluem alcano dióis tal como etano diol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol e 1,6-hexano diol, 1,4-ciclohexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, sacarose, isosorbido, sorbitol, bisfenol-A, 2,3-dibromobuteno-1,4-diol, 1,4-benzeno dimetanol, 1,4-benzenodiol (hidroquinona), 2-butino-l,4-diol, 3-hexina,3-5-diol e outros polióis contendo alcino tal como aqueles marcados com o nome comercial Surfynol ™ da Air Products and Chemicals. Outros polióis adequados contêm grupos éter; estes incluem glicol éteres tal como dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol. Outros adequados polióis contendo éter incluem poliéteres hidroxil-terminados tal como poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno), copolímeros e polímeros etileno óxido - propileno óxido de tetrametileno glicol; estes podem ter peso molecular de até 6000, preferencialmente até 1000 e mais preferencialmente até 150. O poliól pode conter ligações de éster; estes polióis incluem aqueles formados por condensação ou polimerização de crescimento por etapa de dióis e ácidos carboxílicos (ou seus derivados), incluindo um poliéster de dietileno glicol e ácido ftálico ou anidro ftálico. O grupo R6 preferencialmente contém de 2 a 24, especialmente de 2 a 12 ou de 2 a 6 átomos de carbono.

Quando todos Z são -NR- ou -NH-, R6 corresponde ao resíduo, depois da remoçãos dos grupos amino, de uma poliamina tendo a estrutura R6(NRH)t ou R6(NH2)t onde t = x + y. Dois grupos amino não devem ser ligados no mesmo átomo de carbono. Exemplos de adequadas poliamlnas incluem hidrazina, etano- l,2-diamina, 1,6-hexanodiamina, but-2-eno-l,4-diamina, Metformina, butano-1,4-diamina, propano -1,2- diamina, piperazina, 2,2,4-trimetil- 1,6-hexanodiamina, 2, 4,4-trimetil- 1,6-hexanodiamina, benzeno- 1,3-diamina, 2-metilbenzeno-l,3-diamina, 4-clorobenzeno-l,3- diamina, e polioxialquileneaminas tendo dois grupos amina, tal como aqueles vendidos comercialmente com a marca JEFFAMINA®, (Huntsman Corp.; Salt Lake City, UT), diaminas tal como aqueles vendidos comercialmente com a marca ELASTAMINA® (Huntsman Corporation), fenileno diamina, metileno bis(anilina), dietiitoluenediamina e semelhantes. Quando os grupos Z na estrutura I incluem pelo menos uma ligação — O— e pelo menos uma ligação -NH-ou -NR-, R6 corresponde ao resíduo, depois da remoção do hidroxil e grupos amino primário ou secundário, de um aminoálcool, onde o número combinado de hidroxil, primary esecondary grupos amino é equal to x + y. Exemplos de adequados aminoálcools incluem 2-aminoetanol, 3-aminopropan-l-ol, isopropanolamina, 2-aminopropan-1-ol, 2-aminobutan-1-ol, 2-amino-3-metilbutan-l-ol, 2-amino-4-metilpentan-1-ol, 6-aminohexan-1-ol, l-amino-3-cloropropan-2-ol, 7-aminobiciclo[2.2.2]octan-8-ol, 2-aminopiridin-3-ol, 2-amino-4-fenilfenol, 5-aminonaftalen-1-ol, e 4-(4-aminofenil)fenol.

Nas estruturas l-IV no presente documento, um hidrocarboneto “substituído” ou grupo hidrocarbil pode conter quaisquer substituintes que não reagem com grupos carboxilato, grupos hidroxil ou grupos amino sob as condições das reações que formam os vários produtos das estruturas l-IV.

Portanto, os substituintes devem excluir groups tais como hidroxil, amina primária ou secundária, mercapto, ácido carboxílico ou sais ou ésteres dos mesmos, haletos de ácido carboxílico, ácidos contendo enxofre ou fósforo, isocianatos e semelhantes. Além disso, os grupos substituintes também não devem interferir de outra maneira com as reações que formam os vários produtos das estruturas l-IV. Adequados substituintes incluem, carbonil, halogênio, amina terciária, éter, sulfona e semelhantes, entre outros.

Alguns compostos específicos de acordo com estrutura I incluem aqueles tendo a estrutura ou a estrutura particularmente, em que R6 é — (CH2) —m em que m é de 2 a 18, especialmente 2, 3, 4 ou 6.

Compostos de acordo com estrutura I podem ser preparados em uma transesterificação ou reação de éster-aminolise entre 0 poliól correspondente, aminoálcool ou poliamina e o correspondente alquil cetal éster. Alternativamente, compostos de acordo com estrutura I podem ser preparados reagindo um ácido oxocárboxílico com 0 poliól, aminoálcool ou poliamina para formar um éster ou amide, e então cetalizar 0 produto resultante com 1,2- ou 1,3- alcano diol tal como etileno glicol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodioi, e semelhantes. A cetalização é convenientemente realizada de acordo com o método descrito na Publicação internacional de patente n° WO 2009/048874, ou Publicação de patente n°US 2008/0242721. _____ Uma mistura de produtos é comumente obtida a partir desse processo de síntese. Por exemplo, é comum para o produto de reação conter uma mistura de materiais tendo vários valores de x e y. É preferido que não mais do que 25 mois porcento desses produtos represente compostos em que y é 1 ou maior. Em casos especialmente preferidos em que o poliól de partida é a diol, é preferido que pelo menos 75 mois do produto sejam espécies em que x é 2 e y é zero.

Compostos correspondentes a estrutura II correspondem ao produto de reação de um poliól da estrutura R6(OH)t, um amino álcool ou uma poliamina tendo a estrutura R®(NRH)t ou R6(NH2)t, em que t = x + y + z, um ou mais alquil cetal ésteres tendo a estrutura e um ou mais triol cetais de um oxocarboxilato éster tendo a estrutura em que as variações são conforme definidas acima. R6 é conforme descrito acima com respeito a estrutura I. Cetais de trióis com oxocarboxilato ésteres são às vezes referidos no presente como "hidroxialquil cetal ésters". Alguns exemplos de matriais de partida de alquilcetal éster úteis incluem o 1,2-propano diol cetal de levulinato de etila, o 1,3-propano diol cetal de levulinato de propila, 1,2-propano diol cetal de levulinato de butila, 1,3-propano diol cetal de levulinato de etila e 1,2-etano diol cetal de levulinato de etila. Alguns exemplos úteis de hidroxialquil cetal éster materiais de partida incluem o 1,2-glicerol cetal de mlevulinato de etila, 1,2-glicerol cetal de levulinato de etila, 1,2-glicerol cetal de macetanoato de etila, e 1,2-glicerol cetal de acetanoato de etila. Métodos úteis para produzir tais alquil cetal ésteres e hidroxialquil cetal ésteres estão descritos na Publicação de patente n° US 2008/0242721 e Publicação internacional de patente n° WO 2009/048874, que são incorporadas no presente documento por referencia na sua forma total.

Os valores de j, w, x, y e z na estrutura II dependerão de fatores incluindo o número de hidroxil ou grupos amino no poliól, aminoálcool ou poliamina, o número de mois de alquil cetal éster por mol de poliól, aminoálcool ou poliamina, o número de mois de hidroxialquil cetal éster por mol de poliól, aminoálcool ou poliamina, e na medida em que a reação é realizada até ser completa. Maiores quantidades do alquil cetal éster favorece menores valores para y. Maiores quantidades do hidroxialquil cetal éster favorece menores valores de y, e valores maiores de x e z e/ou valores maiores de j e w.

Quando j ou w é maior do que 1 na estrutura II, alguma quantidade de auto-condensação ("oligomerização") do hidroxialquil cetal éster ocorreu. Em algumas modalidades do composto da estrutura II, R5 é e (a) j = 0, z é pelo menos um e w é de 1 a 15, (b) z = 0, x = 1 e w é de 1 a 15 ou (c) z = 0, x é maior do que 1 e w é de 1 a 15. Em outras modalidades do composto da estrutura II, R5 é hidrogênio, jéde0a15ezé pelo menos um. Em algumas modalidades do composto da estrutura II, incluindo aquelas específicas modalidades já mencionadas, cada Z é -O-.

Na estrutura II, incluindo a específica modalidade mencionada no parágrafo anterior, a e todos e preferencialmente são 2, todos R1 e R8 preferencialmente são metil e R14 é preferencialmente um grupo alquil, especialmente um tendo até 4 átomos de carbono. R6 em qualquer uma das modalidades seguintes pode incluir grupos éter ou éster.

Compostos de acordo com estrutura II podem ser preparados em uma reação de transesterificação entre o poliól correspondente, aminoálcool ou poliamina, e o correspondente alquil cetal éster e o correspondente hidroxialquil cetal éster. Em algumas modalidades, todos esses três materiais são combinados e reagidos em uma única etapa para formar o material da estrutura II. Em outras modalidades, o composto é formado em um processo de um recipiente em que os reagentes são adicionados sequencialmente; em tal caso o hidroxialquil cetal éster pode ser abastecido de forma controlada na reação para minimizar oligomerização. Em outras modalidades, o poliól, aminoálcool ou poliamina e hidroxialquil cetal éster são reagidos primeiramente para formar um intermediário, que é então reagido com o aquil cetal éster. Ainda em outras modalidades, quando o valor de j e/ou w na estrutura II é maior do que 1, o hidroxialquil cetal éster pode ser oligomerizado em uma etapa preliminar, e o material oligomerizado é então reagido com os outros materiais de partida ou com um intermediário formado pela reação do poliól, aminoálcool e/ou poliamina e o alquil cetal éster. Oligomerização do hidroxialquil cetal éster também pode ser realizada ao mesmo tempo que o hidroxialquil cetal éster reage com os outros materiais de partida.

Novamente, uma mistura de produtos é comumente obtida a partir desse processo de síntese. Por exemplo, é comum para o produto de reação conter uma mistura de materiais tendo vários valores de j, w, x, y e z.

Os compostos da estrutura III correspondem a certo produto de reação de um alquil cetal éster tendo a estrutura em que as variações são conforme definidas acima, e a hidroxialquil cetal éster tendo a estrutura onde novamente as variações são conforme definidas acima. Adequados alquil cetal ésteres incluem aqueles descritos acima com respeito a estrutura I. Adequados hidroxialquil cetal ésteres incluem aqueles descritos acima com respeito a estrutura II.

Na estrutura III, n é preferencialmente de 1 a 15, a e todos c são preferencialmente 2, R1 e R8 são preferencialmente metil e R23 é preferencialmente um grupo alquil ou fenil. Assim como com a estrutura II, um valor de n maior do que 1 indica que alguma oligomerização do hidroxialquil cetal éster ocorreu, n é mais preferencialmente de 1 a 2 e pode ser 1. O composto da estrutura III é um produto de reação 1:1 dos materiais de partida quando n é 1. Um exemplo de um composto de acordo com estrutura III é em que R23 é como definido acima.

Compostos de acordo com estrutura III podem ser preparados em uma reação de transesterificação entre o correspondente alquil cetal éster e o correspondente hidroxialquil cetal éster. Os valores de n na estrutura III dependerão do número relativo de rnols do alquil cetal éster e hidroxialquil cetal éster, e na medida em que a reação é continued. Maiores quantidades do hidroxialquil cetal éster favorecem valores maiores de n. Quando n é maior do que 1, indicando que o hidroxialquil cetal éster foi oligomerizado, é possible realizar a reação de oligomerização separadamente, em uma etapa preliminar. Altemativamente, a oligomerização pode ser realizada ao mesmo tempo que a reação com o alquil cetal éster. Se a oligomerização for minimizada ou evitada, o hidroxialquil cetal éster pode ser abastecido controladamente no alquil cetal éster sob as condições de reação.

Compostos de acordo com estrutura IV correspondem aos produtos de reação da reação de transesterificação entre um composto completo ou parcial de ácido policarboxílico éster e um ou mais hidroxialquil cetal ésteres como descrito acima. O composto completo ou parcial de ácido policarboxílico éster é um material que contém mais do que um grupo carboxil por molécula, pelo menos um deles é esterificado, preferencialmente com um hidrocarbil ou grupo hidrocarbil substituído tendo até 12 átomos de carbono, especialmente até 6 átomos de carbono. Se todos os grupos carboxil são esterificados, o composto policarboxílico éster é um éster completo. Um éster parcial é um em que apenas uma porção dos grupos carboxil são esterificados; os restantes grupos carboxil podem ser na forma de ácido ou sal. Em algumas modalidades, o ácido policarboxílico éster pode conter de 2 a 8 ácido carboxílico ou grupos de ácido carboxílico, mas preferencialmente este contém de 2 a 4 de tais grupos e mais preferencialmente é um monoéster ou um diéster de um ácido dicarboxílico. O éster completo ou parcial pode ser representado pela estrutura R12— (COOX)n, onde R12 é como definido antes, n = 1 +s, eXé hidrocarbil ou substituído, hidrogênio ou um cátion monovalente, ainda desde que pelo menos um X é hidrocarbil ou substituído hidrocarbil. É preferido que todos X são hidrocarbil ou substituído hidrocarbil.

Exemplos ácido policarboxílico ésteres completos ou parciais adequados para formar o produto de reação correspondente a IV incluem monoésteres e diésteres de ácido dicarboxilicos em que R12 é uma ligação covalente, divalente alquil (especialmente aqueles da forma - (ChEX— onde k é de 1 a 20, especialmente 2 a 10), divalente alquenil (especialmente a forma cis ou trans de -CH=CH—), divalente alquinil, fenileno, substituído fenileno, e semelhantes. Exemplos de adequados ácidos carboxílicos ésteres completos ou parciais incluem vários ésteres de ácido oxálico, malonico, adipico, sebacico, azealico, maleico, fumarico, butandoico, succinico, dodecanoico e octadecandioico. Em algumas modalidades, adequados diésteres incluem dietil adipato, dietil sebacato, dietil succínato, dimetil adipato, dibutil adipato, dioctil adipato, dioctil-ftaiato, e butil-benzil ftalato.

Hidroxialquil ésteres adequados incluem aqueles descritos acima com respeito a estrutura II.

Na estrutura IV, os valores de w, s e v dependerão de fatores incluindo o número de ácido carboxílico ou grupos de ácido carboxílico éster no completo ou parcial ácido carboxílico éster, o número de mois de hidroxialquil cetal éster por mois do completo ou parcial ácido carboxílico éster, e na medida em que a reação é realizada até ser completa. Maiores quantidades do hidroxialquil cetal éster favorecem valores maiores de w, s e v. s é preferencialmente de 1 a 7, mais preferencialmente de 1 a 3 e most preferencialmente 1. w e v podem ser cada um de 1 a 100, preferencialmente de 1 a 10. Em algumas modalidades, w e v são cada 1. Em outras modalidades, w + v é pelo menos 3. Ainda em outras modalidades, v = 0. Quando w=1,v = 0es = 1,o produto corresponde a um produto de reação 1:1 do hidroxialquil cetal éster e a ácido dicarboxílico mono- ou diester. Quando w = v = s = 1,o produto corresponde a um produto de reação 2:1 do hidroxialquil cetal éster e a ácido dicarboxílico mono- ou diester. Quando tanto ou ambos w e v são maiores do que 1, o peso molecular da estrutura IV material pode variar de cerca de 200 a 40,000 dáltons, mas é preferencialmente de 300 a 3000 dáltons.

Na estrutura IV, o valor de cada e é preferencialmente 1 ou 2, cada R14 é preferencialmente metil e cada R15 é preferencialmente alquil tendo até 3 átomos de carbono. Cada R10 é preferencialmente Ci-e alquil, mais preferencialmente C2-4 alquil.

Específicos exemplos de compostos úteis da estrutura IV incluem, em que h = 0 a 34, preferencialmente 2, 3, 4 ou 6 e cada R10 é índependentemente Ci - C12 alquil, preferencialmente C1 - C4 alquil, ou aromatico ou alquil aromático de até 12 átomos de carbono.

Compostos de acordo com estrutura IV podem ser preparados em uma reação de transesterificação entre o correspondente ácido policarboxílico éster completo ou parcial e 0 correspondente hidroxialquil cetal éster. Em algumas modalidades, os materiais são combinados e reagidos em uma única etapa para formar a estrutura IV material. Em outras modalidades, quando 0 valor de n na estrutura IV é maior do que 1, o hidroxialquil cetal éster pode ser oligomerizado em uma etapa preliminar, e o material oligomerizado é então reagido com ácido policarboxílico éster completo ou parcial. A oligomerização do hidroxialquil cetal éster também pode ser realizada ao mesmo tempo em que material reage com ácido policarboxílico éster completo ou parcial. Como anteriormente, oligomerização do hidroxialquil cetal éster pode ser minimizada ou evitada abastecendo de forma controlada o material na reação sob as condições de reação.

Em algumas modalidades, um excesso estequiométrico de hidroxialquil cetal éster é empregado com respeito a ácido policarboxílico éster completo ou parcial a fim de formar um produto de reação tendo a estrutura IV. Em alguns casos, cerca de dois equivalentes de hidroxialquiI cetal éster são usados por mol de carboxilato éster em uma ou mais reações de transesterificação. Em outras modalidades, maior do que cerca de 2 e até 100 equivalentes de hidroxialquil cetal éster são usados por equivalente do ácido policarboxílico éster na reação para formar 0 composto IV. Essa razão de mois pode estar entre cerca de 2.1 a 50:1 ou cerca de 2.2 -5:1. Ainda enroutras modalidades, menos do que a razão molar 2:1 de hidroxialquil cetal éster to ácido policarboxílico completo ou parcial éster é usada, apesar de que maiores razões podem ser usada se a reação não sofre conversão total. Em outras modalidades, onde um produto de reação 1:1 do hidroxialquil cetal éster e ácido policarboxílico éster completo ou parcial é desejado, cerca de 1 a 10 equivalentes de ácido policarboxílico éster é empregado por mol de hidroxialquil cetal éster.

Como anteriormente, uma mistura de produtos é comumente obtida a partir desse processo de síntese. Por exemplo, é comum para o produto de reação conter uma mistura de materiais tendo vários valores de w, v e s. Em algumas modalidades, uma mistura de produtos é obtida, o que inclui espécies em que w e s são 1 e v é zero, bem como espécies em que w, s e v são todos 1. Em algumas modalidades, pelo menos 75 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 85 % em peso, de tal mistura é a espécie em que w, s e v são todos 1. Em outras modalidades, tal mistura contém não mais do que 10 % em peso ou não mais do que 5 % em peso da mistura é a espécie em que w, s e v são todos 1.

Certos compostos de acordo com estruturas l-IV podem existir como isômeros óticos e/ou geométricos. Em tais casos, qualquer um desses isomeros é adequado.

As reações de transesterificação que são usadas para formar os compostos de estruturas l-IV podem se realizar na presença de um solvente inerte, tal como hexano, tolueno, diclorobenzeno e semelhantes. Em outras modalidades a reação é realizada pura. Em algumas modalidades, a reação é realizada condições de pressão e temperatura de forma que o coproduto de condensação, i.e., um álcool na maioria dos casos, mas água em alguns casos, evapora da mistura de reação, em que o vapor é condensado e então removido. Em algumas modalidades, a temperatura entre cerca de 60 °C e 300 °C é usada; em outras modalidades, a temperatura de cerca de 100 °C to 250 °C é usada; ainda em outras modalidades, a temperatura de cerca de 160 °C to 240 °C é usada para obter a reação. Em algumas modalidades, a pressão no recipiente de reação é diminuída para menos do que a pressão atmosférica para auxiliar na remoção do subproduto de condensation, i.e., o álcool ou água. Em algumas modalidades, nitrogênio é pulverizado ou removido através de uma mistura de reação para auxiliar na remoção do álcool coproduto.

As várias reações descritas acima são tipicamente realizadas na presença de um catalisador. Enquanto a escolha do catalisador usado nas reações não é particularmente limitada denro do escopo da divulgação, um conjunto preferido de modalidades aplica uso de catalisadores metálicos, por exemplo, um catalisador baseado em titânio, alumínio, zircônio, ou estanho, tal como tetraisopropoxido de titânio (Ti(OiPrM), ou octanoato de estanho (II), ou zirconatos orgânicos. Outros catalisadores adequados são, por exemplo, titanatos orgânicos e zirconatos comercializados sob a marca Tyzor® brand por DuPont deNemours and Co. of Wilmington, DE. Em algumas modalidades, mais de uma espécia de catalisador é usada; assim, misturas de um ou mais catalisadores tais como aqueles mencionados acima podem ser usadas em uma mistura para catalisar a formação dos compostos das estruturas l-IV.

Em algumas modalidades, catalisadores tais como bases inorgânicas, incluindo metóxido de sódio, etóxido de sódio, acetato de cálcio, e metóxido de potássio podem ser usados. Catalisadores organo-amônio e organo-fosfônio podem ser usados, tal como hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos de fosfônio tetrabutil e acetatos catalisadores de ácidos fortes, incluindo ácido camforsulfônico ou ácido sulfúrico podem ser usados nas reações de cetalização e esterificação. Catalisadores sãousados em quantidades adequadas para catalisar a reação. Em modalidades, a quantidade de catalisadores organometálicos utilizada é de cerca de 5 a 50,000 ppm com base no peso do peso total de reagentes, ou cerca de 10 a 500 ppm com base no peso total de reagentes.

Em algumas modalidades, o catalisador é incorporado em, ou sobre, ou covalentemente ligado em um material de suporte sólido. Leitos de resina, membranas, partículas pororsas de carbono, materiais zeolitos, e outros materiasi de suporte sólidos podem ser funcionalizados com frações catalisadoras que são, em modalidades, covalentemente ligadas ou fortemente sorvidas por uma ou mais surfaces do suporte sólido.

Em algumas modalidades, é desirable desativas o catalisador depois que a reação está completa. A desativação é útil em modalidades, por exemplo, onde destilação ou um processo de alta temperatura ou aplicação é usada. A desativação é obtidation é por meio de qualquer técnica conveniente; o método não é particularmente limitado pelo método de desativação. Exemplos de materiasi de desativação incluem compostos fosfito, tal como água, e fenol baseados em compostos tal como IRGAFOS® 168 e PEP-Q®, ou IRGANOX® MD 1024 (BASF®; Ludwigshafen am Rhein, Germany), e ácido carboxílicos tal como ácido salicílico e semelhantes. Às várias reações de síntese descritas no pesente documento podem ser realizadas por lotes ou em modo contínuo, dependendo do equipamento, escala, e outros parâmetros de reação. Um recipiente de reação pode ser feito de qualquer material adequado. Em algumas modalidades, os reagentes são secos antes da adição do catalisador, usando qualquer técnica de conversão. Em modalidade, a secagem é realizada aquecendo o recipiente de reação em cerca de 60 °C - 110 °C e aplicando um vácuo de 5-20 Torr por pelo menos cerca de uma hora; em outras modalidades um gás seco inerte, tal como nitrogênio ou argônio é varrido continuamente através do recipiente ao invés de aplicar um vácuo. Os reagentes são, em algumas modalidades, analisados para o conteúdo de agua antes da adição do catalisador no recipiente. Em outras modalidades, os reagentes são secos separadamente antes da adição em um recipiente de reação e são introduzidos pelo recipiente por meio de um sistems fechado, tal como tbulações e encanamentos, que não entram agua ou ar durante a introdução dos reagentes no recipiente. O catalizador pode ser adicionado lote a lote ou de modo continuo no recipiente. Em modalidades, durante a adição do catalisador, os reagentes são pré-aquecidos conforme usados durante a secagem. Em outras modalidades os reagentes são preaquecidos reagents ate a temperatura alvo, por exemplo, nas faixas especificadas acima, antes da adição do catalizado. Depois que o catalisador foi adicionado, em algumas modalidades, um vácuo é usado para remover qualquer ar de ficou dentro durante a adição. Em outras modalidades, o catalisador é introduzido no recipiente no recipiente por meio de um recipiente ou sistema fechado, tal como por meio de tubos que não entram água ou ar durante a introdução dos reagentes no recipiente. A reação é, em modalidades, executada sob uma cobertura de gás inerte ou pulverização de gás inerte, e agitado usando qualquer meio conveniente.

Em modalidades, a reação é complete em menos do que cerca de 2 horas; em outras modalidades a reação é completa entre cerca de 1 hora e 12 horas; ainda em outras modalidades a reação é completa em cerca de 2 a 8 horas. Em algumas modalidades, o reagente de limitação na reação é medido gradualmente aplicando um funil adicional, bomba com medição, ou outro aparelho conhecido na indústria. A medição do reagente é iniciada, em modalidades, depois ou durante a adição do catalisador e é particularmente útil onde a reação é realizada em um processo contínuo.

Se desejado, o produto de reação bruto pode ser purificado usando quaisquer técnicas convenientes, em que uma delas é a destilação. A destilação pode ser realizadada sob pressão reduzida ou com auxilio de pulverização de nitrogênio. É preferido realizar a destilação de froma que minimize o histórico de aquecimento. Portanto, esta etapa é preferencialmente realizada abaixo de temperaturas em que a degradação, formação de cor, ou outra reação colateral ocorre, ou se tais temperaturas são usadas, a destilação deve ser realizada para minimizar o tempo de exposição do produto a tais temperaturas. Em algumas modalidades, é desejável manter as temperaturas em ou abaixo de 200 °C durante a purificação. Em outras modalidades, é desejável manter temperaturas em ou abaixo de 175 °C durante purificação. Técnicas tais como evaporação de película fina, evaporação de película descendente, e membrane pervaporização de membrana são úteis. Purificação é realizada tanto com ou sem previa desativação do catalisador.

Em alguns casos, em que misturas dos produtos de reação são obtidas, pode ser desejável separar um ou mais daqueles produtos de reação das misturas dos produtos de reação, a fim de obter um produto que é enriquecido em (ou ate consistem de) um composto específico ou mistura do composto. Isso pode ser realizado por meio de qualquer técnica adequada, incluindo destilação, extração de solvente, métodos cromatográficos, e semelhantes.

Compostos de acordo com estruturas l-IV são componentes úteis em composições que também contem um polímero orgânico. Uma grande variedade de polímeros orgânicos é útil, dependendo é claro das aplicações particulares. O polímero orgânico pode ser termoajustável ou termoplástico.

Muitos compostos de acordo com estrutura l-VI possuem parâmetros de solubilidade Hildebrand ("HSP") de pelo menos 12 (MPa)1/2, bem tipicamente de 12 a 20 (MPa)1/2 . Tais compostos tendem a ser compatíveis com os polímeros orgânicos tendo os parâmetros de solubilidade Hildebrand ("HSP") de cerca de 16 (MPa)172 ou mais, portanto composições preferidas são aquelas em que o polímero orgânico possui um parâmetro de solubilidade Hildebrand ("HSP") de cerca de 16 (MPa)172 ou mais. A boa compatibilidade destes tende a produzir o composto da estrutura l-IV difícil de ser extraído da composição, e também torna a composição e ser menos sucetivel a exsudar ou Iixiviar o material plastificante. A extratabilidade em vários extraidores tais como hexanos, agua com sabão, e óleo mineral pode ser avaliada de acordo com o procedimento ASTM D 1239; perdas de peso neste teste são preferencialmente não maiores do que 2% e ainda mais preferencialmente nãoo maiores do que 1% para as composições preferidas da invenção. Migração de plastificante de um artigo causa exposição aumentada do plastificante para o ambiente. A exposição aumentada pode causar falha adesiva, rachadura de materiais em contato com o artigo e contaminação de fluidos em contato com o artigo. Adicionalmente, migração para fora dos artigos pode causar a rigidez, perda de desempenho e aumento em Tg.

Alguns exemplos de adequados polímeros orgânicos incluem poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de viniiideno), polihidroxialcanoatos, poli(ácido láctico), poliestireno, policarbonatos, poliuretanos ou uréias, polímeros acrílicos, polimero estireno- acrílico, polimero vinil- acrílico, polímeros etileno-acetato de vinila, poliésteres, poliamidas, poliéteres, polímeros acrilonitrila-butadieno-estireno, polímeros estireno-butadieno-estireno, poliacetato de vinila, poli(vinil butirato), policetal ésteres e co-polímeros dos mesmos, celulosicos, elastomeros termoplásticos, ou aleatórios, enxerto, ou co-polímeros de blocos dos mesmos ou misturas dos mesmos.

Compostos de acordo com estruturas l-IV são geralmente basedos em bio-matérias primas renováveis, em que "bio-baseado” é usado como definido em ASTM D6866. Assim, estes compostos oferecem oportunidades de substituir produtos baseados em petróleo tais como plastificante com matérias bio-baseados. Tal composto bio-baseado pode ser misturado com um bio-baseado polimero orgânico para formar uma composição de polímero que é também bio-baseado. Este tal polimero é poli(ácido láctico), ou PLA. Compostos de acordo com qualquer uma das estruturas l-IV são bons plastificantes para PLA. Compostos l-IV geralmente tem um bom desempenho em PLA comparado com outros plastificantes compatíveis. O composto de acordo com estruturas l-IV pode ser incorporado em uma composição de polímero orgânico usando qualquer técnica adequada tal como mistura mecânica ou por composição, mistura por derretimento, mistura de solução e semelhantes. Quando o polimero orgânico é termoajustável, o composto pode ser misturado em um ou mais materiais precursores, que são subsequentemente curados ou poiimerizados de outra forma para formar o polímero termoajustável.

Uma composição contendo um composto de acordo com qualquer das estruturas l-IV e um polímero orgânico pode assumir a forma de uma mistura homogênea, uma dispersão de um componente no outro, ou, em alguns casos, a deuma continua fase liquida na qual o polimero orgânico é dispersado na forma de partículas de polímero. A mistura do composto de acordo com qualquer uma das estruturas l-IV e o polimero orgânico pode forma a fase dispersa e muma emulsão ou dispersão em outro material, que serve como fase liquida continua, como é o caso do látex.

As quantidades relativas do composto das estruturas l-IV e o polimero orgânico podem variar consideravelmente. Em váris modalidades, o polímeroo orgânico pode constituir desde 10 a 99.9%, de 30 a 96%, de 65 a 90% ou de 40 a 60% do peso combinado do polímero e composto da estrutura l-IV.

Compostos de acordo com estruturas l-IV normalmente realizam uma função plastificante quando misturados com polímeros orgânicos. Quando um composto das estruturas l-IV é para realizar tal função é preferencialmente liquido em temperatura ambiente ou, se um sólido em temperatura ambiente, possui uma temperatura de transição de vidro e/ou temperatura de suavização abaixo da temperatura ambiente, geralmente 0° ou -20°C. Plastificação é indicada por uma redução em Tg da composição, em comparação com a do polímero orgânico puro, e ou um efeito de suavização ou flexibilização, como indicado por uma redução na dureza Shore e/ou um módulo flexural rebaixado, respectivamente. Tipicamente, a combinação do polimero orgânico e o composto de qualquer estrutura l-IV terá um Tg de pelo menos 5°C inferior, pelo menos 15°C inferior, pelo menos 30 °C inferior, ou pelo menos 50°C inferior do que Tg do polímero puro, como medido por DSC de acordo com ASTM D3418 ou outro método DSC. Um procedimento geral útil é como segue: a amostra é avaliada em um instrumento TA Q200 com resfriamento refrigerado e software TA Thermal Advantage (TA Instruments; New Castle, Delaware), ou equivalente, usando uma taxa de elevação de 20 °C /min. Amostras foram elevadas da temperatura ambiente para 210 °C seguido por rápida interrupção. As amostras são então reaquecidas até 210 °C em uma taxa de 20 °C/min. Temperatura de transição do vidro é medida na segunda varredura.

Quando usado pararealizar uma função plastificante, um composto de qualquer estrutura l-IV preferencialmente possui viscosidades menores do que cerca de 500 centipoise (cP) a 25°C. A viscosidade pode ser de 1 CP a 250 cP; ou cerca de 50 cP a 200 cP a 25°C. A baixa viscosidade fornece fácil computação em uma ou mais composições de polímeros sem, por exemplo, pre-aquecimetno ou adição de diluentes ou solventes para diminuir a viscosidade e permitir a criação de pastas com tais plastisóis.

Em certas modalidades, pelo menos uma porção do composto l-IV é em uma fase liquida dos plastisol. Como usado no presente documento, o termo "plastisol" significa uma suspensão fluida de partículas de polímero em partículas em uma emulsão de partículas em uma emulsão plastificada que forma um produto de polímero solido, flexível, plastificável com a adição de calor. Uma fase polímero preferido é polivinilcloreto, apesar de que outras partículas de polímero podem ser usadas. Outros artigos polímeros podem ser usados. Um plastisol de acordo com a invenção pode conter de 10 a 90% por peso de um composto da estrutura l-IV. Polimeros plastisóis são, em modalidades, derramados em um molde ou em uma superfície, onde a subsequente adição de calor faz a suspensão formar uma massa sólida e flexível. Em tais modalidades, é importante que o plastificante cause a "fusão", o que significa para todos os propósitos de discussão que os limites da partícula de polímero do plastisol são quebradas pelo efeito do plastificante, causando a mistura de polímero em estado molecular, em que e efeito persiste para o estado sólido. Compostos de acordo com estruturas I-IV geralmente funcionam bem como “plastificantes de fusão rapida" o que significa que podem diminuir o tempo necessário para os limites de uma partícula de polímero do plastisol a ser quebrado e misturado ocorres, diminuir a temperatura necessária para os limites das partículas de polímero do plastisol a ser quebrado e misturado ocorrer, ou ambos.

Plastisóis de acordo com a invenção são úteis na produção de estoques de folhas ou películas, pisos, tendas, lonas, tecidos revestidos tais como estofos de automóveis, na moldagem e outros produtos do consumidor. Os Pastisols também sçao usados em usos médicos tais como bolsas de sangue e folhas e películas com múltiplas camadas, tubos, calçados, revestimentos de tecido, brinquedos, produtos de piso, e papei de parede. Plastisóis tipicamente contem de 40 a 200 partes por peso, mais tipicamente 50 a 150 partes por peso, mais tipicamente 70 a 120 partes por peso, mais tipicamente 90 a 110 partes por peso de plastificante por 100 partes de partículas de polímero dispersas. Plastisóis de PVC são normalmente feitos de PVC que foi produzido por polimerização de emulsão.

Enri certas modalidades, compostos de acordo com estruturas l-IV são contidos em uma composição plastisol PVC contendo de 40 a 200 partes por peso, ou 50 a 150 partes por peso, ou 70 a 120 partes por peso, ou 90 a 110 partes por peso do composto por 100 partes de PVC. Tais composições de plastisol tendem a ter viscosidades importantes; suas viscosidades tendem a aumentar menos do que cerca de 200 % durante um período de 14 dias quando armazenado em temperatura entre cerca de 20 °C a 25 °C, ou menos do que cerca de 100 %, preferencíalmente menos do que 70% e mais preferencialmente menos do que 50% quando armazenado em temperatura de entre cerca de 20 °C a 25 °C por cinco dias.

Em outra modalidade da presente divulgação, um processo para a produção de artigos flexíveis de PVC é fornecido, através do qual uma camada é formada a partir de um plastisol contendo de 40 a 200 partes por peso, ou 50 a 150 partes por peso, ou 70 a 120 partes por peso, ou 90 a 110 partes por peso de uma composição de plastificante contendo um ou mais dos compostos l-IV por 100 partes por peso de PVC, e subsequentemente fundir a camada com aplicação de calor.

Um plastisol de acordo com a invenção pode conter ainda um ou mais plastificantes adicionais tal como dietileno glicol dibenzoato, butil benzil ftalato, dibutil ftalato, diisononil ftalato, diiodecil ftalato, outros dialquil ftalatos, dipropileno glicol dibenzoato, tal como os ésteres fenil cresil de pentadecil sulfônico aromático, ésteres de ácido sulfônico disponíveis da Bayer AG de Leverkusen, Germany como MESAMOLL™, citratos tal como tributilacetil citrato, tri-2-etilhexil fosfato, trioctil fosfato tal como 2-etilhexil-isodecil fosfato, di-2-etilhexil fenil fosfato, trifenil fosfato e tricresil fosfato e semelhantes.

Em geral, composições de polímeros de acordo com a invenção podem incluir ainda um ou mais agentes de ligação cruzada, adjuvantes, corantes, anti-incrustração, fortalecedors, solventes, preenchedores, partículas de metal, agentes redutores de odor, lubrificantes, estabilizantes térmicos, estabilizantes de luz incluindo estabilizantes UV, aditivos de retardo de chama, pigmentos, agentes de sopro, auxílios de processamento, modificadores de impacto, solventes de coalescência ou uma combinação dos mesmos.

Os aditivos úteis ocinoais incluem, mas não estão limitados a, trimetil pentanil diisobutirato, dialquil isoftalatos, dialquil tereftalatos, alquil benzil ftalatos, dialquil adipates, trialquil trimeliatos, alquilil tríalquil citratos, dialquil azelatos, dialquil glutaratos, dialquil sebacatos, dialquil ciclohexanodicarboxilatos, dialquil sulfonatos, ésteres de pentaeritritol, ésteres de glicerol, ésteres de ácidos graxos, glicol dibenzoatos, óleo de soja epoxidizado, qualquer um dos aditivos descritos em pedido internacional de patente n° PCT/US08/79337 ou PCT/US09/40841, ou uma mistura de qualquer um destes aditivos adicionais. Um ou mais dos grupos alquil, dialquil, ou trialquil são, em modalidades, n-butil, n-pentil, n-hexil, n- heptil, n-octil, n-nonil, n-decil, n-undecil, n-dodecil, capril, ciclohexil, 2-etilhexil, isobutil, isopentil, isohexil, isoheptil, isooctil, isononil, isodecil, isoundecil, ou uma mistura dos mesmos. Em modalidades, o alquilil é acetil ou n-butiril. Em modalidades, o glicol é etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, ou dipropileno glicol. Os aditivos adicionais estão presentes em modalidades, como uma mistura com um ou mais dos compostos l-IV.

Ainda mais, materiais opcionais que podem estar presentes em uma composição de polímero da invenção incluem, por exemplo, um ou mais solventes (incluindo solventes coalescentes), agentes de ligação cruzada, corantes (tinturas ou pigmentos), agentes anti-incrustração (tais como agentes antifungos, antibacterias ou antivirais), fortalecedores, adesivos, polímeros adicionais, preenchedorees, diluentes, agentes de mudança de viscosidade, partículas de metal, agentes de diminuição de odor, adjuvantes, lubrificantes, lubrificantes, estabilizantes térmicos, estabilizantes de luz incluindo estabilizantes UV, aditivos de retardo de chama, pigmentos, agentes de sopro, auxílios de processamento, modificadores de impacto, ou uma combinação dos mesmos. Tos materiais adicionais implicam vários elementos de funcionalidade para a composição, cuja natureza depende do uso pretendido da composição, por exemplo, em um ou mais artigos como sera descrito abaixo.

Composições de polímeros da invenção são úteis para formar uma variedade de artigos. Um "artigo" conformew usado no presente documento é um item com formato discreto, como um tubo, película, folha ou fibra que incorpora uma ou mais composições da divulgação; em algumas modalidades, o artigo pode ter suas origens em uma composição que submete uma transformação, tal como solidificação ou evaporação de um ou mais solventes, para resultar no artigo final. Em algumas modalidades, um artigo é substancialmente foramdos a partir de uma composição de polímero da invenção; em outras modalidades, a composição de polímero da invenção forma apenas uma parte, tal como uma camada, de um artigo.

Um artigo pode ser formado a partir de uma composição de polímero da invenção por uma grande variedade de métodos de fabricação incluindo, por exemplo, revestimento, fundição, extrusão, coextrusão, extrusão de perfil, moldagem por sopro, termoformagem, moldagem por injeção, moldagem por coinjeção, moldagem por injeção de reação, moagem ou tecelagem. Onde o polímero inclui PVC, por exemplo, o artigo é, em algumas modalidades, um revestimento, um tubo, um cabo, um fio de revestimento, uma fibra, um tecido, um tecido não tecido, uma película, um perfil da janela, um revestimento de chão, uma base de parede, um item automotivo, um item médico, um brinquedo, um recipiente de embalagem, um fechamento com rosca, ou parador adaptado para uma garafa, uma gaxeta, um composto de vedação, uma película, couro sintético, um reforço de fita adesiva, ou um item de roupa. Em algumas modalidades, o revestimento é um revestimento para um dispositivo elétrico. Em algumas modalidades, o item médico é uma tubulação médica ou bolsa médica. Em algumas modalidades, a película é uma película de teto, uma película de compósito, uma película laminada para vidro de segurança ou uma película de embalagem. Em algumas modalidades, o recipiente de embalagem é um recipiente de comida ou bebida. Em algumas modalidades, o composto de vedação é um vidro de vedação. Em algumas modalidades, o item automotivo é um suporte do assento, uma instrumento do painel, um descanço de braço, um suporte de cabeça, uma cobertura de poeira do cambio, estria do assento, painel de abafamento de som, vedação da janela, um topo de landau, uma vedação, uma lona de caminhão, um painel de porta, uma cobertura para o console e porta-luvas, película de laminação de corte, uma tapete de chão, isolamento de cabos, moldagem de um corpo lateral, revestimento de um corpo inferior, uma anel isolante, ou uma gaxeta.

Em algumas modalidades, o artigo compreende duas ou mais camadas e o composto de qualquer uma das estruturas l-IV constitui ou é contida em pelo menos uma camada. Em outra modalidade, o artigo compreende a composição contendo um ou mais compostos l-IV em pelo menos uma camada. Em algumas de tais modalidades, as outras duas camadas adjacentes contem um plastificante que não tem a estrutura correspondente a compostos l-IV; os plastificantes incluem, em várias modalidades, outros aditivos. Alguns exemplos de tais aditivos incluem dialquil ftalatos, trimetil pentanil diisobutirato, dialquil isoftalatos, dialquil tereftalatos, alquil benzil ftalatos, dialquil adipates, trialquil trimeliatos, alquilil trialquil citratos, dialquil azelatos, dialquil glutaratos, dialquil sebacatos, dialquil ciclohexanodicarboxilatos, ésteres de pentaeritritol, ésteres de glicerol, triglicerídeos de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, glicol dibenzoatos, óleo de Soja epoxidizado, e misturas dos mesmos.

Certas composições de polímeros de acordo com a invenção são úteis como adesivos, incluindo películas adesivas ou revestimentos adesivos. Tais adesivos podem incluem, por exemplo, a poli(acetato de vinila) ou emulsão de copolímero de acetato de vinila.

Em algumas modalidades, os compostos l-IV são úteis como plastificantes em formulações de esmaltes. Em outra modalidade, compostos I ou II podem ser usados como solventes e/ou cosolventes nessas formulações. Polimeros úteis em formulações de esmaltes incluem nitrocelulose, tosilamida-formaldeídos e semelhantes.

Compostos de acordo com qualquer das estruturas l-IV também são úteis como lubrificantes ou como um component de uma composição lubrificante. Em algumas modalidades, amescla ou mistura de dois ou mais de tais compostos são úteis como lubrificantes ou como componentes de uma composição lubrificante. O lubrificante tipicamente inclui pelo menos um antioxidante, que tipicamente constituirá de 0.1 a 5, especialmente de 0.1 a 2% por peso da composição lubrificante. O lubrificante é aplicaso entre duas superfícies de contato para fornecer o desempenho de lubrificantes entre as duas superfícies.

Lubrificantes de acordo com a invenção são úteis como, por exemplo, tal como fluidos de compressor, óleos industriais (anti-desgate, circulação, composto, captador de algodão, cilindro, vedação de revestimento de borda, elétrico, lubrificantes biodegradáveis), óleo de motor, fluidos de transmissão automática, lubrificantes de equipamentos automotivos, fluidos de metalurgia, e óleo de turbina R&O. Compostos l-IV da presente divulgação podem ser usados como uma mescla com um ou mais outros lubrificantes, tal como, por exemplo, um ou mais óleos minerais, polialfaolefinas, ésteres dibásicos, poliol ésteres, aromáticos alquilados, polialquileno glicols, fosfato ésteres, óleos vegetais e semelhantes. Formulações de Lubrificante formulations podem incluir ainda agentes anti-desgaste e inibidores de extrema pressão, corrosão, e ferrugem, detergentes, dispersantes, modificadores de fricção, depressivos despejados, agentes de inchamento de vedação, modificadores de viscosidade, agentes anti-espuma, desativadores de metais, e semelhantes, ponto despejado do produto do Exemplo 5 é avaliado de acordo com (Características de espuma — Sequências I, II e II), e ASTM D97, respectivamente.

Compostos l-IV úteis como as lubrificantes ou em formulações lubrificantes tem um ponto de despejo, como medido de acordo com ASTM D97, de não mais do que 0°C, preferencialmente não mais do que -20 °C. Os compostos preferencialmente apresentam excelente resistência, como indicado por ASTM D892 IP 146, e preferencialmente apresenta volumes de espuma de menos do que 1 mL depois de tanto 5 e 10 minutos de sopro naquele teste. Baixa espumação pode gerar uma melhor película de lubrificação e pressão de óleo estável durante operações extensas. Alem disso, lubrificantes de baixa espumação podem causar uma melhor performance em sistemas de bombas de óleos de alta performance com alto volume ou pressão.

Os seguintes exemplos elucidam ainda mais e descrevem os compostos da divulgação e aplicações dos mesmos sem limitar o escopo da mesma. Todas as partes e percentagens são por peso a menos que indicado ao contrário.

Exemplo 1 Um frasco de fundo arredondado de 250 mL com 3 gargalos é carregado com 32.8 g (0.15 mol) de glicerina cetal de levulinato de etila (Et-LGK) (98.2 %), e 91.0 g (0.45 mol) de 1,2-propileno glicol cetal de levulinato de etila (Et-LPK) (0.14 % levulinato de etila e nenhum propano diol detectável). Os conteúdos do frasco são agitados sob vácuo (6 torr) e aquecido até 110 °C 9.7 pL de um tetra-isoproxido de titânio é adicionado ao frasco. Uma purga de nitrogênio é mantida e os conteúdos do frasco são aquecidos até 230 °C durante o tempo em que um condensado líquido se forma. A mistura de reação é resfriada até 110 °C, e destilação de um segundo líquido é obtida usando a presão reduzida de cerca de 4 torr. A mistura de reação é deixada resfriar até a temperatura ambiente quando mais nenhum destilado é coletado. O produto é uma mistura de compostos correspondentes a estrutura lil em que a e c são 2, b é 0, d é 0, i é 1, R1 e R8 são metil, R3 é CH(CHa), R4 é metileno, R7 é hidrogênio e R23 é etil. O valor de n é 1 por cerca de 48.6% do material, 2 para 26.8% do material, 3 para 12.2% do material e 4 para 8.2% do material. O produto contém 4.3% de resíduo de Et-LGK e Et-LPK.

Exemplo 2 Um frasco de fundo arredondado de 250 mL com 3 gargalos é carregado com 18.02 g (0.2 mol) e 1,4-butanodiol ((BDO) Sigma Aldrich Company, St. Louis, MO) e 121.35 g (0.6 mol) de etil-LPK (Et-LPK) (0.14 % levulinato de etila e nenhum propano diol detectável). Os conteúdos do frasco são agitados em uma pressão de 6 torr enquanto aquecendo até 90 °C. Então 3.22 pL de tetra-isopropoxido de titânio são adicionados ao frasco. Uma purga de nitrogênio é mantida e os conteúdos do frasco são aquecidos até 200 °C por 3 horas, durante o tempo em que um condensado se forma. A mistura de reação é deixada resfriar até 110 °C, e destilação de um segundo líquido é obtida sob pressão reduzida de cerca de 7 torr. A pressão reduzida é mantida até que mais nenhum destilado é coletado. O frasco é deixado resfriar até a temperatura ambiente e a pressão é equilibrada até a pressão atmosférica. O produto de reação contém cerca de 87.2 % do composto correspondente a cerca de 1.1 % do composto correspondente em que R6 é — (CH2)4 — θ cerca de 0.6 % e etil-LPK. O produto também contém alguns materiais oligomerizados.

Exemplos 3-4 e Amostra comparativa 1 O produto do Exemplo 1 é pré-misturado com poli(cloreto de vinila) ((PVC), Mn = 55,000, Mw = 97,000) em 50 partes de plastificante por centenas de partes PVC. A pré-mistura é misturada separadamente por 10 minutos em extrusora de rosca dupla operada a 165°C - 17O°C sob uma purga contínua de nitrogênio (N2) para formar Exemplo 3. Exemplo 4 é feito da mesma maneira, exceto que o produto do Exemplo 2 substitui o produto do Exemplo 1. A dureza Shore A das misturas resultantes é medida de acordo com ASTM D 2240. Tg é medido usando técnicas DSC padrão. Exemplo 3 possui um Tg de -9.7 °C e uma dureza Shore A de 81.5. Exemplo 4 possui um Tg de -8.0 °C e uma dureza Shore A de 78.8. The PVC por si mesmo possui um Tg e 67.2°C.

Exemplo 5 Um reator de 5 galões modelo Parr 4557 (Parr Instrument Co., Moline, Illinois) é carregado com 12.74kg (63 mois) de Et-LPK e 1.89kg (20.97 rnols) 1,4-butanodiol (Sigma-Aldrich Company; St. Louis, Missouri). Os conteúdos do reator são agitados em 50 rpm em uma pressão de 52 torr; o resfriador de recirculação é operado a -10°C e o circulador de alta temperatura é operado a 70°C. A mistura de reação é purgada com nitrogênio seco por cerca de 16 horas. Então, um vácuo de 4-5 Torr é aplicado no reator por cerca de 2 horas. 0.358g (1.26 mmols) isopropoxido de titânio (IV) (Sigma-Aldrich Company, St. Louis, Missouri) é misturado com 4 mL de Et-LPK e adicionado no reator. A mistura de reação é purgada por cerca de 20 minutos com nitrogênio seco seguido pelo circulador de alta temperatura ajustado em 200 °C.

Os conteúdos do reator são aquecidos até cerca de 200 °C por 3 horas’ durante o tempo em que um condensado é coletado. Em cerca de 97.2 % de conversão, o reator é resfriado com um vácuo aplicado de 20 - 25 torr, reduzindo o ponto de ajuste do circulador de alta temperatura em 200°C. Destilação é continuada aplicando um vácuo de cerca de 5 Torr no reator até a formação condensada ser descontinuada. Os conteúdos do reator são analisados por GC-FID. Destilação é então e continuada como descrito acima ate qye subsequente análise revele que a concentração de etil-LPK é menos do que cerca de 1.0 %. Quando a destilação está completa, o reator é resfriado até temperatura ambiente. O produto de reação contém cerca de 90.77 % de um material de acordo com estrutura I em que a é 2, béO, xé1,yé1,R1é -CH3, R3 é CH(CH3), R4 é metileno, R6 é -(CH2)4 —. θ cada Z é -O — .

Exemplo 6 Um reator de 5 galões é carregado com 12.54kg (62 mois) Et-LPK, 3.38kg (15.48 mois) de Et-LGK, e 2.95 g IRGAFOS® 168 (Ciba AG, Basel, Switzerland). Os conteúdos do reator são agitados em 50 rpm em uma pressão de 52 torr com o resfriador de recirculação ajustado para -10 °C; o circulador de alta temperatura operado a 70 °C durante a noite por cerca de 16 horas. Um vácuo de 4-5 torr é aplicado no reator por cerca de 2 horas. 0.358g (1.26 mmoles) isopropoxido de titânio (IV) é misturado com 4 mL de Et-LPK e adicionado no reator. A mistura de reação é então purgada por cerca de 20 minutos com nitrogênio seco e o circulador de alta temperatura ajustado em 200 °C.

Os conteúdos do reator são aquecidos até cerca de 200°C por 6 horas, e um condensado é coletado. Depois que a reação atingiu cerca de 99.0 % de conversão Et-LPK AN Et-LGK é destilado ate'que a sua concentração combinada é menos do que 1%. Quando destilação está completa, o reator é resfriado até temperatura ambiente. O produto é uma mistura de compostos de acordo com estrutura III em que a e c são 2, b é 0, d é 0, i é 1, R1 e R8 são metil, R3 é CH(CH3), R4 é metileno, R7 é hidrogênio e R23 é etil. Espécies em que n é 1, 2, 3 ou maior do que 3 respectivamente constituem 49.60%, 28.35%, 13.01% e 8.32% da composição.

Exemplos 7-8 100 partes de um pó de PVC em grau de suspensão (Tipo 2095 Geórgia Gulf Corporation, Atlanta, GA) são misturadas com 2.5 partes de um estabilizador (ThermChek-SP175, Ferro Corporation, Cleveland, Ohio) e então com 5 partes de óleo de soja epoxidizado. A mistura resultante é então misturada com 50 partes do produto do Exemplo 5 para formar Exemplo 7. A mistura é realizada em um misturador orbital por cerca de 5 minutos. A mistura é transferida para a moega de alimentação de um BRABENDER® de 27 mm (modelo # DR2051) PoliSpede extrusor de rosca dupla (CW. BRABENDER® Instruments, Inc., South Hackensack, New Jersey). O material é extrusado em 150 °C com uma velocidade de rosca de 65 rpm através de uma haste de molde de 2 mm. O material é resfriado por um banho com água e alimentado no peletizadora Brabender.

Exemplo 8 é o material preparado da mesma maneira, usando o produto do Exemplo 6 ao invés do produto do Exemplo 5.

Os extrusados peletizados saõ alimetados em uma maquina de moldagem por Injeção Nissei (Modelo # PS04E5A; Nissei-America, Inc., Gahanna, Ohio). As barras de tensão ASTM D638-90 Tipo I são moldadas por injeção nas seguintes condições: 165°C temperatura de ajuste para zonas de aquecimento 1-3, 165°C temperatura de ajuste para o bocal de injeção, 25 °C temperatura de molde, 25 % velocidade de rosca, 53 mm tamanho do disparo, 5 % pressão de retorno, 1.17 segundos de tempo de preenchimento de molde e 9 segundos de tempo de recuperação, seguido por 15 segundos de resfriamento antes de remover a barra de tensão do molde.

Os carregamentos plastificantes nas barras de tensão movem são determinados usando dados de perda de peso das análises termogravimétricas (TGA) usando um TA Q50 com o software TA Thermal Advantage (TA Instruments; New Castle, Delaware). A análise é desempenhada equilibrando as amostras em 30 °C seguido pela elevação da temperatura de 10 °C/min para 600 °C. Os resultados das análises, marcadas "Real % em peso do Plastificante" são mostrados abaixo na Tabela 2. A temperatura de transição do vidro (Tg) dos extrusados peletizados é determinada seguindo ASTM D-3418, aplicando um instrumento TA Q200 com resfriamento refrigerado e software TA Thermal Advantage. Amostras homogêneas na faixa de 5 e 15 mg são colocadas em um recipiente T-zero e pregadas com uma tampa T-zero. Os valores de Tg são mostrados na Tabela 2. O teste de dureza Shore A é realizado no final das barras de tensão moveis onde a largura externa é mais ampla do que a largura da bitola com um Durometer Tipo A (Instron, Norwood, Massachusetts) como especificado por ASTM D2240. Exceto que a largura da amostra das barras de tensão moldadas na área de teste é de 3.2 mm; as leituras são feitas depois de 15 segundos. Uma media de dez leituras é feita por amostra e reportada na Tabela 2.

Extração de materiais solúveis é realizada em tanto em hexanos e uma solução de 1% de sabão em água. Hexano (Fisher Scientific, Waltham, Massachusetts) foi usado como recebido. A solução de 1% de sabão em água é feita usando água desionizada© aparas de sabão IVORY® (Procter e Gamble Co., Cincinnati, Ohio). Cinco barras de tensão moldadas são testadas e o valor médio e registrado para cada um. As medições de massa pré-extração e pós-extração são obtidas nas barras de tensão moldadas. As barras de tensão moldadas são completamente imersas (penduradas no contêiner) no meio de extração em temperatura ambiente. Depois de 24 horas de imersão, as amostras foram removidas do meio de extração; as amostras de solição de sabão são enxaguadas com água desionizada antes de serem deixadas secando. Todas as amostras são secas no ar por 24 horas antes que a pó-extração de massa seja medida. A perda de peso das amostras é relatada na Tabela 2.

Tabela 2 Exemplos 9-12 Exemplos 9-12 são feitos separadamente, todos da seguinte maneira: 250 ml um frasco de fundo arredondado com 4 gargalos é carregado com 43.62g (0.2 mol) de Et-LGK, e 80.9Og (0.4 mol) adipato dietila (DEA), seguido pela adição de 0.0063g Irgafos® 168 (Ciba Corporation; Florham Park, New Jersey). Os conteúdos do frasco são agitados sob um manto de nitrogênio em 60 °C. 12 pl (microlitros) de Ti(isopropoxído)4 é adicionado ao frasco. Os conteúdos do frasco são aquecidos até 110 °C, desgaseificados por cerca de 5 minutos em 3-5 torr, e preenchido novante com nitrogênio. A mistura de reação é aquecida até 230 °C e um condensado é destilado da reação até completar. O frasco é resfriado até temperatura ambiente. As misturas de reação são purificadas por destilação a vácuo para remover materiais de partida residuais.

Os produtos em cada caso são mistura de compostos de acordo com estrutura IV, em que e é 2, f é 0, i é 1, R1Q^éretil, R12 é^(CHa)4-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. Cada um dos Exemplos 9-12 contém species em que s é 1, v é 0 e w é 1, species em que sé1,vé0ewé2ousé1,vé1 e w é 1 e species em que s é 1, v>l e w>2. Todos estes contém materiais de partida não reagidos. As quantidades relativas daquelas espécies são indicadas na tabela 3.

Exemplo 13 Um frasco de fundo arredondado de 500 mL com 4 gargalos é carregado com 191.91 g (0.95 mol) DEA e 62.30g (0.24 mol) de trimetilolpropano cetal de levulinato de etila (Et-LTMPK). Et-LTMPK é sintetizado de acordo com o procedimento descrito em WO 2007/062118. A mistura de reação é aquecida até 60 °C com uma purga de nitrogênio por 12 hrs. 16 pL de TPT é adicionado ao frasco, seguido pelo aquecimetno da mistura até 110°C. Em 110 °C, um vácuo de 20 torr é aplicado por 5 min e preenchido novamente com nitrogênio, e a reação temperatura é aumentada para 230 °C. Um condensado líquido é coletado com a temperatura gradualmente aumentadno para 260 °C. Depois de cerca 3 horas, os conteúdos do frasco são resfriados até a temperatura ambiente. O produto corresponde a estrutura IV em que e é 2, f é 1, i é 1, R10 é etil, R12 é -(CH2)4-, R14 é metil e R15 é etil. Exemplo 13 contém 54.6% de espécies em que s é 1, v é 0 e w é 1,11.2% de espécies em que s é 1, v é 0 e w é 2 ou s é 1, v é 1 e w é 1 e 3.2% de espécies em que s é 1, v>l e w>2.

Exemplo 14 Um fraseo de fundo arredondado de 250 mL com 3 gargalos é carregado com 26.63g (0.13 mol) de glicerina cetal de etil acetoacetonato (sintetizado de acordo com WO 2007/062118), 105.37g (0.52 mol) adipato dietila, e aquecido até 60 °C por 12 h sob purga de nitrogênio, então aumentando a temperatura para 110°C e a pressão de 20 Torr por mais 2 horas. Então 7.5 pL e isopropoxido de titânio (IV) são adicionados no frasco, e readicinados com hidrogênio; o frasco é aquecido até 230 °C por 2.5 horas, seguidos por um aumento na temperatura até 240 °C por mais 2 horas. A mistura é resfriada até temperatura ambiente. O produto é purificado por destilação de materiais de partida não-reagidos em 8 Torr e 125°C por cerca de 25 minutos. O produto corresponde a estrutura IV em que e é 1, f é 0, i é 1, R10 é etil, R12 é -(CH2)4-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. Exemplo 14 contém 36.7% de espécies em que sé1,vé0ewé1,19.4% de espécies em que s é 1, v é 0 e w é 2 ou s é 1, v é 1 e w é 1 e 31.1 % de espécies em que s é 1, v>l e w>2.

Exemplos 15-16 A 250 ml um frasco de fundo arredondado com 4 gargalos é carregado com 49.08g (0.225 mol) de Et-LGK e 78.39g (0.45 mol) dietil succinato ((DESU) Sigma Aldrich; St. Louis, Missouri), e aquecido até 60 °C sob purga constante de nitrogênio 12 horas para secar os materiais de partida. 13.5μΙ de TPT são adicionados no frasco de reação e a mistura de reação é aquecida até 110 °C for 25 minutos, seguido por desgaseificação sob um vácuo de 5-8 torr por 5 minutos; preenchendo novamente o frasco com nitrogênio, e aquecimento até 210 °C. Um condensado é coletado e monitorado para determinar o percentual de conversãode reagentes para produtos. O produto (Exemplo 15) corresponde a estrutura IV em que e é 2, f é 0, i é 1, R10 é etil, R12 é — (Chfefe-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. Exemplo 15 contém 52% de espécies em que sé1,vé0ewé1, 30% de espécies em que sé 1, vé0ewé2ousé1, vé 1 ewé 1 e 17% de espécies em que s é 1, v>l e w>2.

Exemplo 16 é feito da mesma maneira, exceto que a quantidade de Et-LGK é duplicada e o tempo de reação é extendido para 45 minutos. O produto corresponde à estrutura IV em que e é 2, f é 0, i é 1, R10 é etil, R12 é -(CH2)2-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. Exemplo 16 contém 69% de espécies em que s é 1, v é 0 e w é 1, 24% de espécies em que s é 1, v é 0 e w é 2 ou s é 1, v é 1 e w é 1 e 7% de espécies em que s é 1, v>l e w>2.

Exemplos 17-18 Et-LGK e dietil sebacato ((DESE), Sigma Aldrich; St. Louis, Missouri) são reagiso de forma similar ao procedimento descrito pelos exemplos 15-16 acima. A reação temperatura é 230 °C, o tempo de reação é 46 minutos, por exemplo, 17 e 35 minutos por exemplo 18. A razão de Et-LGK para dietil sebacato é 2:1 no Exemplo 17 e 4:1 no Exemplo 18. O produto do Exemplo 17 corresponde a estrutura IV em que e é 2, f é 0, i é 1, R10 é etil, R12 é -(CEb)S-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. It contém 45% de espécies em que sé1,vé0ewé1, 32% de espécies em que sé1,vé0ewé 2 ou s é 1, v é 1 e w é 1 e 21% de espécies em que s é 1, v>l e w>2. O produto do Exemplo 18 corresponde a estrutura IV em que e é 2, f é 0, i é 1, R10 é etil, R12 é -(CH2)S-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. Ele contém 73% de espécies em que sé1,vé0ewé1, 20% de espécies em que sél.véOewé 2 ou s é 1, v é 1 e w é 1 e 6% de espécies em que s é 1, v>l e w>2.

Exemplos 19-21 Exemplos 19-21 são preparados como segue. 100 partes de um pó de PVC em grau de suspensão tipo (Tipo 2095 Geórgia Gulf Corporation) são misturadas com 2.5 partes de um estabilizador (ThermChek-SP175), e então com 5 partes de óleo de soja epoxidizado. O produto do Exemplo 9 é adicionado em um carregamento pré-determinado, e misturado em ummisturado de cozinha com uma pá de lâmina por aproximadamente 5 minutos. O pó é transferido para uma moega de alimentação de um extrusor de rosca dupla Brabender de 27 mm em 150 °C. Todos os materiais passados através de uma haste de molde 2 mm, e resfriados por um banho de água e peletizados. O material peletizado é alimentado em um moldador de injeção Nissei, com três zonas de aquecimento e a temperatura do bocal de 165°C. A temperatura de molde é ajustada em 25°C. A velocidade da rosca é ajustada 30% com um disparo do tamnho de 5mm e a 5% de pressão de retorno é usada para preencher o molde com um tempo de preenchimento de molde de 1.01 seg, e tempo de recuperação de 11.5 seg.

Temperatura de transição do vidro é determinada para cada um dos Exemplos 19-21 de acordo com ASTM D-3418. As propriedades tênsil são medidas de acordo com ASTM D638. A dureza Shore A é medida em 15 segundos (ASTM D2240) on barras de injeção moldadas com espessura de 3.2mm. Os resultados são indicados na Tabela 4.

Tabela4 --- Extrações (descritas nos Exemplos 7-8) em-hexano, água com sabão e óleo mineral são sonduzidas em cada um dos Exemplos 19-21 de acordo com ASTM D 1239 com as seguintes modificações. As amostras não saõ pre-condicionadas, contêineres de 1.4L são usados para as extrações, e 5 amostras replicadas são imersas no mesmo contêiner. Os resultados das estrações são indicados na Tabela 5.

Tabela 5 Exemplos 22-23 e Amostra comparativa 2 Resina de Poli(ácido láctico) (PLA) (grau 4060D; Nature Works, LLC; Minnetonka, Minnesota) é seca em 40 °C sob vácuo por 4 horas antes da composição. O PLA é composto com o produto do Exemplo 12 eu um recipiente misturados Brabender de 3 partes a 210 °C ajustado em 60 rpm. A resina PLA é alimentada no recipiente misturados com mistura por 2 minutos, seguido pela adição do produto do Exemplo 12 misturando por mais 8 minutos. Por exemplo, 22, 10% por peso do produto do Exemplo é adicinado; por exemplo 23, 20% por peso do produto do Exemplo 12 é adicionado. Na amostra comparativa 2, nenhum plastificante é adicionado. As amostras do composto são secas sob vácuo a 40 °C por 4 horas. Uma prensa de plascas aquecidas pneumáticas modelo Carver 4122 (Carver, Inc.; Wabash, Indiana) é preaquecida até 210 °C. As amostras são aquecida sem pressão em uma prensa de placas aquecidas pneumáticas a 2010 °C por 5 minutos, seguido pela prensagem com força de 5000 Ibs por 5 minutos. As amostras são interrompidas em um banho com água e deixadas aquecer até a temperatura ambiente. Todas as moldagens são películas transparentes branco-águá com uma espessura aproximada de aproximadamente 0.075 mm. A migração dó plastificante das amostras dos compostos é medida usando o seguinte procedimento: 1 de polegadas quadradas de composição de películas prensadas fundidas são marcadas com marcadores Sharpie® azul, vermelho e preto; as amostras são colocaradas em uma câmara de umidade e calor controlado nas condições especificadas, e mudanças na tinta são avaliadas depois de 100 dias. O comportamento da migração em uma escala de 1 a 5 é observado (isto é, 1 (nenhum) sendo sem mudança na tinta, 2 (muito leve) sendo uma pequena mudança nas bordas da tinta), 3 (leve), sendo uma operação da tinta nas bordas da tinta, 4 (claro) sendo uma leve oleosidade na superfície no toque, e 5 (muito claro) sendo visível óleo na superfície). Os resultados de migração são relatados na Tabela 6.

Temperatura de transição do vidro (Tg) é determinada usando o procedimento geral descrito acima; resultados são conforme relatados na Tabela 6.

Tabela 6 Exemplos 24-25 e Amostra comparativa 3 10 partes de Ultra Tale 609 ((Tale) Specialty Minerais; Bethlehem, PA) são pre-misturados com 100 partes de resina de poli(ácido láctico) ((PLA) grau 4032D; Nature Works, LLC; Minnetonka, Minnesota.) esta premistura é composta em um recipiente misturador de 3 peças Brabender a 210 °C, e misturado em 60 rpm por 10 minutos para formar um lote principal preenchido com talco. O lote principal é resfriado e triturado. O lote principal é misturado a seco com resina PLA virgem (grau 4021 D; Nature Works, LLC; Minnetonka, Minnesota) em razões de forma que a mistura seca contém 1 % por peso de talco. Essa mistura seca é composta com o produto do Exemplo 12 no Brabender e 210°C. A temperatura de transição do vidro (Tg) e temperatura de fusão (Tm) são determinadas seguindo o procedimento destacado nos Exemplos 22-23 acima. A temperatura de resfriamento de cristalização (To) é determinada usando o seguinte método: as amostras são elevadas em 20 °C/min da temperatura ambiente até 210 °C seguidos por uma rápida interrupção, uma segunda elevação é então realizada de 25 °C a 210 °C em 20°C/minuto seguido por uma eleação de resfriamento a 210 °C a 25 °C a 10 °C/min, A temperatura de resfriamento de cristalização (To) é determinada como o pico máximo de cristalização durante a varredura de resfriamento. As medições térmicas e resultados de migração-estão- listados na Tabela 7.

Tabela 7 Exemplos 26-33 Exemplos 26-33 são preparados conforme a seguir. 100 partes de um pó de PVC em grau de suspensão tipo (Tipo 2095 Geórgia Gulf Corporation) são misturadas com 1.5 partes de um estabilizador (ThermChek-SP175), e então com 2.5 partes de óleo de soja epoxidizado. Os produtos dos Exemplos 9, 10, 12, 14-18, respectivamente são usados como plastificantes nos Exemplos 26-33. Plastificante é adicionado em 50 phr, e misturado manualmente antes de abastecer no extrusor HAAKE PoliLab extruder (Thermo Scientific; Waltham, Massachusetts). A mistura é misturada por fusão a 165 °C com roscas de co-rotação a 150 rpm por 10 minutos. As composições de misturas PVC são fundidas em um modelo Carver Model 4122 de placas de prensas aquecidas pneumáticas (Carver, Inc.; Wabash, Indiana) para uma espessura de 1 mm a 165 °C. As amostras são deixadas sem pressão por 5 minutos. Pressão é aplicada e liberada passo a passo: 1000 Ibs de força, 2500 de força, 4000 de força. As amostras são prensadas em 5000 Ibs de força por 1 minuto. As amostras são interrompidas em um banho de água e deixadas para atingir a temperatura ambiente. Todos os materiais são películas de cor branco-água a amarelo claro sem adesividade na superfície. A dureza Shore A é medida em uma pilha de películas com espessura total de 3mm seguindo o procedimento destacado nos Exemplos 19-21. Hexano Extrações são realizadas em uma polegada quadrada pré-pesada de 1 mm de espessura submersa em 6 mL de hexano por 24 horas em temperatura ambiente. As amostras são então remividas, secas, e deixadas equilibrando por 24 horas. Amostras são pesadas para determinar o % de perda de massa. Os resultados térmicos, de dureza e extração são listados na Tabela 8.

Tabela 8 Exemplos 34-35 Poliacetato de vinila (PACE 383 Forbo Adhesives) é misturado com fusão com o produto do Exemplo 11 com uma razão de peso de 90:10. A viscosidade é medidade com um viscosímetro Brookfield RVT a 20 rpm e 25 °C. A mistura de poliacetato de vinila plastificado resultante é designada Exemplo 34. Exemplo 35 é feito com mistura por fusão de 90 partes de copolímero de etileno de acetato de vinila (Duroset E-200 HV, Celanese Corporation) com 10 partes do produto do Exemplo 11. As viscosidades das misturas resultantes são medidas a 25 °C depois da mistura, e novamente depois de 7 dias em cerca de 25°C. Exemplo 34 apresenta uma viscosidade inicial de 6040 cps e uma viscosidade de 6420 cps depois de 7 dias. Exemplo 35 apresenta uma viscosidade inicial de 5500 cps e uma viscosidade de 5600 cps depois de 7 dias.

As propriedades das películas secas são observadas depois de aplicar película molhada 1.6 mil com um dosador helicoidal #16 sobre as placas de vidro. As placas de vidro são submetidas na agua para determinar a resistência da água. A velocidade de ajuste é medida aplicando uma película molhada 1.6 mil com um dosador helicoidal #16 para papel Kraft. Uma segunda folha de papel Kraft é aplicada no topo da película adesiva. O tempo de ajuste avaliado como o tempo antes da fibra romper é observado mediante o puxar da camada superior da papel Kraft. Todos os materiais tem uma velocidade de ajuste semelhante. O tempo aberto é avaliado aplicando uma película molhada 1.6 mil com um dosador helicoidal #16 para o papel Kraft. O papel de copia é repousado no filme adesivo com intervalos de 5 segundos. A camada adesiva e deixada secando durante a noite. As tiras de papel são descascadas em burcas de rompimento da fibra. O tempo aberto é definido como o tempo entre o repouso da película molhada, e o primeiro intervalo onde o rompimento da fibra é observado.

Exemplo 34 forma uma película dura, flexível sem adesividade na superfície. O tempo aberto é de 20 segundos. As películas coram rapidamente e redispersam em água. Exemplo 35 forma uma película macia e flexível com adesividade na superfície. O tempo aberto é de 35 segundos. As películas coram, mas não redispersam.

Para comparação, Exemplo 34 é repetido duas vezes, substituindo um plastificante comercialmente disponível (Benzoflex® LA- 705 e Benzoflex® 50, ambos da Genovique, Rosemont, Illinois) para o material do Exemplo 11. Cada um fornece resultados similares ao Exemplo 34.

Para comparação adicional, o Exemplo 35 é repetido duas vezes, substituindo o material Benzoflex® 50 ou dibutil ftalato pelo produto do Exemplo 11. Novamente, resultados muito semelhantes são obtidos.

Exemplo 36 Ácido levulínico (580.2 g, 5.0 mol), 1,3-propano diol (209.5 g, 2.75 mol), e ácido sulfúrico (39.5 mg, 22 pL, 50 ppm) em um frasco de 2 litro vazio de frasco de fundo arredondado com 4 gargalos com agitação sob nitrogênio por 2 horas a 170 °C. Depois de 78 % dos voláteris teóricos serem coletados, a mistura de reação é colocada sob pressão reduzida. Depois de 48 minutos, 97% dos voláteris teóricos são coletados. A mistura de reação bruta é resfriada até temperatura ambiente. A mistura de reação bruta (390.95g (1.44 mol)) e 1,2-propileno glicol (328.4 g, 4.3 mol; Brenntag) são adicionados em um frasco de fundo redondo de 1 litro com 3 gargalos e aquecidos até 70 °C com agitação a 10 torr vácuo por 4 horas. Depois de 4 horas, 85 % (44 mL) dos voláteris teóricos são coletado, e propileno glicol (93.2 g, 1.22 mol) e catalisador de ácido sulfúrico (18 mg, 10 pL) são adicionados; a mistura de reação é agitada a 80 °C sob 8 torr vácuo por mais 4 horas. Os voláteis restantes (100 mL) são coletados e a reação é resfriada até temperatura ambiente. O produto bruto é neutralizado com 20 g de fosfato de sódio dibásico ê filtrado. O filtrado neutralizado é purificado por destilação e extração de hexano para render 297.4 g de um composto tendo a estrutura onde R6 = -(CH2)3-;

Exemplo 37 Um frasco de fundo arredondodao de 100 mL com 3 gargalos é carregado com 7.61 g (0.1 mol) de 1,3-propano diol ((PDO) Sigma Aldrich Company; St. Louis, Missouri) e 44.50 g (0.22 mol) de Et-LGK. Os conteúdos do frasco são agitados em uma pressão de 5 torr com aquecimento até 90 °C, e preenchido novante com nitrogênio. 1.56 pL de tetra-isoproxide de titânio é adicionado ao frasco com uma purga de nitrogênio; os conteúdos do frasco são então aquecidos até 200 °C. Depois de cerca de 2.5 horas, a mistura de reação é deixada resfriar até 104 °C, e um segundo líquido é destilado sob pressão reduzida em cerca de 5 torr. A pressão reduzida é mantida até que mais nenhum destilado é coletado. O frasco é deixado resfriar até a temperatura ambiente e pressão atmosférica. O produto contém cerca de 80.9% de um composto tendo a estrutura e cerca de 3.0% de um composto tendo a estrutura: onde R® em cada caso é —(CH2)—3.

Exemplos 38 - 39 e Amostra comparativa 4 4.65g de ácido poli láctico (PLA) (PLA 6062; NatureWorks LLC, Minnetonka, Minnesota) é abastecido em um compositor de roscas duplas (Haake MiniLab II, Thermo Scientific) a 200 °C; as roscas de composição foram co-giradas a 150 rpm. 0.35g do produto do Exemplo 5 é adicionado gota a gota no PLA derretido no compositor e misturado por 10 minutos; o extrusado é extrusado através de uma face de moldagem e coletado. O produto é designado Exemplo 38. Exemplo 39 é feito da mesma forma, exceto que o produto do Exemplo 6 é substituído pelo produto do Exemplo 5. Amostra comparativa 4 é feita da mesma maneira, mas sem nenhum plastificante.

Amostra comparativa 4 (resin PLA pura) apresenta um Tg de 57 °C e um Tm de 162°C. Exemplo 38 apresenta um Tg de 549 °C e um Tm de 163°C. Exemplo 39 apresenta um Tg de 51 °C e um Tm de 163°C.

Exemplo 40 A tendência à espumação e ponto de derramamento do produto do Exemplo 5 é avaliado de acordo com ASTM D892 IP 146 (características de espumação - Sequencías I, II e II), e ASTM D97, respectivamente. O volume de espuma (ml) é determinado no final de um período de sopro de 5 minutos e de 10 minutos. Os volumes de espuma de 0 ml são relatados em todos os casos. O ponto de derramamento é -33°C.

Exemplo 41 Um frasco de fundo arredondado de 250 mL com 3 gargalos é carregado com Et-LPK (40.42g, 0.20 mol), etilenodiamina (67mL, 1.00 mol), e etileno glicol (IOpL). Os conteúdos do frasco são aquecidos até 120 °C por 40 minutos, a 130 °C por 15.25 horas, e a 140 °C por 6.74 horas. A mistura de reação é resfriada até temperatura ambiente. O produto bruto contém 78 % do da adição de 1:1 de Et-LPK: etilenodiamina e 12.5% da adição de 2:1 de Et-LPK: etilenodiamina.

Exemplo 42 Um frasco de fundo arredondado de 3 gargalos é carregado com 1258.28 gm (5.76 moles) Et-LGK, e 198.26 gm (2.2 mois) 1,4-butanodiol. Os conteúdos do frasco são aquecidos até 70 °C por 16 hrs, e preenchido novamente com nitrogênio. 73.5 pL (0.25 x 10 3 moles) de titânio isopropóxido é adicionado à mistura de reação with a nitrogen purge; os conteúdos do frasco são aquecidos até 200 °C por 6 hrs. Um condensado é coletado, e quando 298.9 gm do condensado é coletado, a reação é resfriada e analisada por GPC e 1HNMR. O produto é um liquido amarelo viscoso. O produto é uma mistura de compostos que corresponde a estrutura II, em que e é 2, f é 0, x é 2, z é zero, R5 é hidrogênio, R6 é -(Chfe)/»-, R14 é metil e R15 é hidrogênio. A mistura contém cerca de 14% de espécies com um peso molecular de cerca de 1375, 13% de espécies tendo um peso molecular de cerca de 894, 21.5% de espécies tendo um peso molecular de cerca de 682, 30% de espécies tendo um peso molecular de cerca de 478, 19% de espécies tendo um peso molecular de cerca de 303 e uma pequena quantidade de esíduo de Et-LGK.

Exemplo 43 Um frasco de fundo arredondado de 3 é carregado com 129.68 gm (0.28 moles) de um produto de reação do Exemplo 42 e 170.32 gm (0.84 mois) de etil 4-(2-metil-l, A- dioxolan-5-il) pentanoato. Os conteúdos do frasco são aquecidos até 70 °C sob uma purga de nitrogênio por 16 hrs. 11 pL (0.37 x 10 3 moles) de isopropoxido de titânio são adicionados para uma mistura de reação com uma purga de nitrogênio; os conteúdos do frasco são aquecidos até 210 °C por 20 hrs. 25.2 g de um condensado é coletado e o excesso de monomero é removido sob vácuo a 200 °C por 3 hrs.

Exemplos 44-46 e Amostra comparativa 4 Migração de Plastificante de discos de PVC em carbino ativado é determinado de acordo com ASTM D1203-A4. Testes são realizados em discos de 0.5 mm e 1.0 mm de espessura; as condições são 24 horas a 70 °C. Butil benzil ftalato é o plastificante da Amostra comparativa 4. O produto do Exemplo 6 é usado como plastificante no Exemplo 44; o produto do Exemplo 5 é é usado como plastificante no Exemplo 45; e o produto do Exemplo 43 é usado como plastificante no Exemplo 46. A perda de massa neste teste indica a migração para fora da amostra; portanto, menores valores absolutos indicam melhores resultados. Resultados são conforme relatados na Tabela 9.

Tabela 9 Exemplos 47-48 62.5 % em peso de PVC-2095, 1.9 % em peso of ThermChek-SP1363, 3.1 % em peso óleo de soja epoxidizado (ESO), 3.1 % em peso etil laurato, 1.9 % em peso texanol-isobutirato, e 27.5 % em peso plastificante ((Exemplo 5) por exemplo 47 e (Exemplo 6) por exemplo 48) são formulados misturando com um misturados de cozinha de baixa velocidade por 2 min enquanto adiciona lentamente o plastificante. Uma vez que a pasta é formada, a composição é agitada por mais 5 min. A composição é desaerada em um formo á vácuo a 40 °C e 25 mm Hg e moldadas em placas de alumínio. As amostras são colocadas em uma prensa de placas aquecidas pneumáticas modelo Carver 4122 a 165 °C. Amostras foram deixadas aquecendo sem pressão por 10 minutos. As amostras formam um disco sólido flexível.

Exemplo 49-52 e Comparative Amostras 5-6 4.65g de policarbonato(PC) (Sabic Innovative Plastics, Lexan J21R) contendo a quantidade especificada de glicerol monostearato (GMS) (Alfa Aesar) ou polibutileno tereftalato (PBT) (Sabic Innovative Plastics, Valox 310) é alimentado em um compositor de rosca dupla (Haake MiniLab II, Thermo Scientific) na temperatura especificada; as roscas do composto sendo co-giradas a 100 rpm. Um plastificante preparado similarmente aos Exemplos 9-12 é adicionado gota a gotas via uma pipeta na resina fundida no compositor e misdturado por 10 minutos. Este plastificante contém 56% de espécies em que s é1,vé0ewé1,25% de espécies em que sé1,vé0ewé2ousé1,vé1 e w é 1 e 11 % de espécies em que s é 1, v>l e w>2. O extrusado é extrusado através de uma face de molde e coletado. Exemplos são analisados por DSC e os resultados reportados na Tabela 10. Amostras de cada um são operadas de acordo com o seguinte perfil: Γ ciclo, aquecimento a 10 °C/min e -80 °C a 200°C; resfriamento a 10°C/min para -80 °C; e 2° ciclo, aquecimento a 10°C/min a 200°C. Valores de Tg são calculados a partir do segudo ciclo das operações DSC.

Tabela 10 A presente divulgação pode adequadamente compreender, consistir em, ou consistir essencialmente em qualquer um dos elementos apresentados ou citados. A divulgação ilustrativamente apresentada no presente documento pode ser adequadamente praticada na ausência de qualquer elemento que não é especificamente apresentado no presente documento. As várias modalidades descritas acima são fornecidas por meio de ilustrações apenas e não devem ser interpretadas como limitação das reivindicações anexadas no presente. Será reconhecidoss que várias modificações e alterações podem ser feitas sem seguir as modalidades exemplares e aplicações ilustradas e descritas no presente documento, e sem sair do verdadeiro escopo das seguintes reivindicações.

REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1. Composto, caracterizado pelo fato de possuir a estrutura: em que R6 é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído.

2. Composto, caracterizado pelo fato de possuir a estrutura: em que R6 é conforme definido na reivindicação 1.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R6 contém um ou mais grupos éter ou éster.

4. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R6 é alquil C2-C6.

5. Composição, caracterizada pelo fato de compreender 0 composto, conforme definido na reivindicação 1 ou 2, e um polímero orgânico.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que 0 polímero é um termoplástico.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que 0 polímero é um termoajustável.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição é um plastisol.

9. Método para sintetizar um composto, conforme definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que possui as estruturas: o método compreendendo: a. reação de um composto compreendendo uma estrutura correspondente a: com um poliol compreendendo uma estrutura correspondente a R6(OH)t para formar água e um composto compreendendo uma estrutura correspondente a: b. adição de um composto compreendendo uma estrutura correspondente a: e c. efetuar uma reação para formar água e um composto tendo uma estrutura correspondente à reivindicação 1, em que a é 2; b é 0; cada R1 é metil; R2 é ausente; um entre R3 e R4 é metileno e o outro é metil; x é 1, y é 1 e x + y é 2; R6 é um grupo hidrocarbil ou um grupo hidrocarbil substituído; e cada Z é -O-.

10. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de compreender um antioxidante e o composto, conforme definido na reivindicação 1 ou 2.

11. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de R6 é -(CH2)-m, em que m é de 2 a 18.