CN1938477A - 地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料 - Google Patents

地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1938477A
CN1938477A CNA2005800108585A CN200580010858A CN1938477A CN 1938477 A CN1938477 A CN 1938477A CN A2005800108585 A CNA2005800108585 A CN A2005800108585A CN 200580010858 A CN200580010858 A CN 200580010858A CN 1938477 A CN1938477 A CN 1938477A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
transparent
layer
floor material
decorative board
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800108585A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100537226C (zh
Inventor
中山宽章
木村贤
石原加代
增田洋史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Publication of CN1938477A publication Critical patent/CN1938477A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100537226C publication Critical patent/CN100537226C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00Flooring
    • E04F15/02Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00Flooring
    • E04F15/02Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/02005Construction of joints, e.g. dividing strips
    • E04F15/02033Joints with beveled or recessed upper edges

Abstract

本发明提供即使不形成衬垫层,也能够发挥良好的耐擦伤性、耐小脚轮性、耐冲击性等的地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料。本发明具体提供一种在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,依次叠层装饰层、厚度为150~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和透明性表面保护层而构成的地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料。

Description

地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料
技术领域
本发明涉及地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料。
本发明的地板用装饰材料作为在例如按户建造的住宅、公寓、高级公寓、休养所、店铺等建筑物中的地板材料有用。
背景技术
目前,作为地板材料用装饰材料,广泛地已知在木质合板上贴合木质装饰单板、涂饰的材料,贴合木质合板和中密度纤维板(MDF)后、再在MDF一侧贴合木质装饰单板、涂饰的材料。
但是,木质装饰单板是削薄天然木材的物质,考虑到木材资源的枯竭问题和世界性的资源保护运动的高涨,希望控制使用天然木材。因此,近年来,代替天然木材的木质装饰单板,使用由印刷木材花纹等人工表现的装饰板。
使用装饰板的地板用装饰材料在设计表现中具有自由度。此外,因为装饰板是合成材料,所以,耐候性和耐水性优异。
但是,使用装饰板的地板用装饰材料,比使用木质装饰单板的以往的地板用装饰材料,具有表面远为平滑而且均匀,一带伤就容易引人注目的缺点。
此外,近年来随着室内布置的西洋化和无障碍化等,带小脚轮的家具、轮椅等在室内的使用增加的同时,对地板用装饰材料,有耐脚轮性不足的问题。这是在小面积上加上大负荷、在车轮转动时在地板用装饰材料的表面、沿着轨迹残留凹坑的问题。还指出在地板用装饰材料表面落下硬物时,留下凹坑的耐冲击性不足的问题。
例如在专利文献1提出了改善上述的耐擦伤性、耐脚轮性等问题技术的方案。专利文献1提出了在木质基材的表面具备装饰板而形成的装饰材料中,在上述木质基材和上述装饰板之间,设置由高硬度材质组成的硬质板层结构的方案。这里,该硬质板层是所谓的衬垫层,是在地板材料用装饰板上赋予硬度、强度等的加强层。
使用具有该衬垫层的地板材料用装饰板的地板用装饰材料,在强度、硬度等方面具有比以往材料优异的性质。但是,在具有衬垫层的地板材料用装饰板的制作中,必须有将衬垫部分和除此以外的部分(例如印刷板)贴合的工序,在该工序中有容易发生制品损失的倾向。
专利文献1:特开2003-11277号公报
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种地板材料用装饰板,该地板材料用装饰板即使不形成衬垫层、也可发挥良好的耐擦伤性、耐脚轮性、耐冲击性等。
此外,本发明的目的还在于提供使用该地板材料用装饰板的、具有良好的耐擦伤性、耐脚轮性、耐冲击性等的地板用装饰材料。
本发明人为了达到上述目的,进行了反复深入的研究,结果发现至少具有特定的聚烯烃类树脂层的地板材料用装饰板可以达到上述目的,由此完成了本发明。
即,本发明涉及下述的地板材料用装饰板和使用该装饰板的地板用装饰材料。
1.在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为150~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和透明性表面保护层而形成的地板材料用装饰板。
2.如上述项1所述的地板材料用装饰板,通过在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层图样花纹层、透明性粘合剂层、厚度为150~500μm的透明性聚丙烯类树脂层和由电离放射线固化型树脂构成的透明性表面保护层而构成。
3.如上述项2所述的地板材料用装饰板,透明性聚丙烯类树脂层含有均聚丙烯,该树脂层单独的拉伸弹性率为1000MPa以上。
4.如上述项2所述的地板材料用装饰板,在基材板和图样花纹层之间还叠层有着色隐蔽层。
5.如上述项2所述的地板材料用装饰板,在透明性表面保护层的表面上形成有凹凸。
6.如上述项1所述的地板材料用装饰板,通过在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为300~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和厚度为3~30μm的透明性表面保护层而构成。
7.如上述项6所述的地板材料用装饰板,透明性聚烯烃类树脂层的聚烯烃类树脂为均聚丙烯。
8.如上述项6所述的地板材料用装饰板,透明性聚烯烃类树脂层的聚烯烃类树脂的70重量%以上由均聚丙烯构成。
9.如上述项6所述的地板材料用装饰板,均聚丙烯的熔点为150~170℃。
10.如上述项6的地板材料用装饰板,由聚烯烃类树脂构成的基材板,为聚丙烯树脂薄膜或聚乙烯树脂薄膜。
11.一种通过将上述项2或6所述的地板材料用装饰板的基材板侧贴合在被粘接材料上构成的地板用装饰材料。
附图说明
图1是实施例1制作的地板材料用装饰板的概略截面图。
图2是实施例1制作的地板用装饰材料的概略截面图。
图3是本发明的地板用装饰材料的概略截面图。
图4是本发明的地板材料用装饰板(特别是实施方式2)的概略截面图。
图5是耐脚轮性试验机的概略结构图。
符号说明
A压纹加工凹凸花纹、B透明性表面保护层、C透明性聚烯烃类树脂层、D透明性粘合剂层、E图样花纹层、F由聚烯烃类树脂构成的基材板、G背面底层、H V字形状的条沟、I地板材料用装饰板、J粘合剂层、K木质基材、1地板材料用装饰板、2木质基材、10聚烯烃类树脂薄膜、11透明性聚烯烃类树脂层、12装饰层(印刷层)、14透明性表面保护层、15底层(primer)、16图样花纹层、17着色隐蔽层、18透明性粘合剂层、100地板材料用装饰板、1000耐脚轮试验装置、1001重物、1002负重部、1003调节手柄、1010小脚轮固定台、1011小脚轮、1012试样、1013试样固定台
具体实施方式
以下,说明本发明的地板材料用装饰板和使用该装饰板的地板用装饰材料。
本发明的地板材料用装饰板,在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为150~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和透明性表面保护层而形成。
作为本发明的地板材料用装饰板和使用该装饰板的地板用装饰材料,具体的,可以列举下述的实施方式1和2所示的地板材料用装饰板和地板用装饰材料。以下,说明实施方式1和2。
1.实施方式1的地板材料用装饰板和地板用装饰材料
实施方式1的地板材料用装饰板,在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层图样花纹层、透明性粘合剂层、厚度为150~500μm的透明性聚丙烯类树脂层和由电离放射线固化型树脂构成的透明性表面保护层而形成。
基材板
作为基材板,使用由聚烯烃类树脂组成的板。通常,可以使用由聚烯烃类树脂构成的薄膜。
作为聚烯烃类树脂,没有特别的限定,可以使用在装饰板领域中通常使用的树脂。例如,可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃类热塑性弹性体等。其中,特别优选聚丙烯、聚烯烃类热塑性弹性体等。
也优选以聚丙烯为主要成分的单独或共聚物,例如,可以列举均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂和具有聚丙烯结晶部分、而且聚丙烯以外的碳原子数2~20的α-烯烃。其它的,也优选含有15摩尔%以上乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的共聚单体的丙烯-α-烯烃共聚物等。
聚烯烃类热塑性弹性体,使用在硬链段中为高结晶性且高熔点的芳香族聚酯、在软链段中为玻璃转移温度在-70℃以下的非结晶性的聚醚的嵌段聚合物。特别优选以重量比80∶20混合由等规聚丙烯构成的硬链段和由无规聚丙烯构成的软链段的物质。
聚烯烃类树脂可以由例如压延法、吹胀法、T模挤出法等制成为薄膜状。
基材板的厚度没有特别的限定,可以根据制品特性设定,通常为40~150μm、优选为50~100μm左右。
在基材板中,根据需要,也可以配合添加剂。作为添加剂,可以列举例如碳酸钙、粘土等填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、着色剂(参照下述)等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
作为着色剂没有特别的限定,可以使用颜料、染料等公知的着色剂。例如,可以列举钛白、锌白、红色氧化铁、朱红色颜料、群青、钴蓝、钛黄、黄铅、碳黑等的无机颜料;异吲哚满、汉撒黄A、喹吖酮、永久蓝4R、酞箐蓝、阴丹士林蓝-RS、苯胺黑等的有机颜料(也包含染料);铝、黄铜等的金属颜料;由覆盖二氧化钛的云母、碱式碳酸铅等的箔粉组成的珍珠光泽(珍珠)颜料等。在基材板的着色形态中,有透明着色和不透明着色(隐蔽着色),这些可以任意选择。例如,在着色隐藏被粘接材料(粘合装饰板的基材)的底色时,可以选择不透明着色。另一方面,在要制成可以目测被粘接材料的底部花纹时,可以选择透明着色。
在基材板的单面或两面,根据需要,也可以施加电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、重铬酸处理等的表面处理。例如,在进行电晕放电处理时,基材板表面的表面张力可以成为30dyne以上、优选成为40dyne以上。表面处理可以按照各处理的通常方法进行。
在基材板的单面或两面,根据需要,也可以设置底层(例如,用于容易粘合被粘接材料的背面底层、用于容易形成图样花纹层的底层)。通过设置底层,可以提高和相邻连接层(例如被粘接材料)的层间附着力。
底层可以通过在基材板的单面或两面涂布公知的底涂剂形成。作为底涂剂,可以列举例如由丙烯酸酯改性聚氨酯树脂等构成的聚氨酯树脂类底涂剂、在聚氨酯树脂-纤维素类树脂(例如在氨基甲酸酯和硝化棉的混合物中添加1,6-己二异氰酸酯组成的树脂)构成的底涂剂等。
底涂剂的涂布量没有特别的限定,通常为0.1~100g/m2、优选为0.1~50g/m2左右。
底涂层的厚度没有特别的限定,通常为0.01~10μm、优选为0.1~1μm左右。
图样花纹层(装饰层)
在基材板上(与贴合被粘接材料的面相反的面,在以下各层中指相同一侧),形成图样花纹层。图样花纹层是在地板材料用装饰板上施加装饰的层、是装饰层之一。
图样花纹层是在地板材料用装饰板上赋予所希望图样的构思性的层、图样的种类等不特别地限定。例如,可以列举木纹图样、石纹图样、砂图样、砖贴图样、砖砌图样、布纹图样、皮纹图样、几何学图形、文字、记号、抽象图样等。
图样花纹层的形成方法没有特别的限定,例如,可以通过使用将公知的着色剂(染料或颜料)和粘合材料树脂同时溶解(或分散)在溶剂(或分散介质)中得到的着色油墨、涂料(coating)的印刷法等形成。
作为着色剂,例如,可以列举碳黑、钛白、锌白、红色氧化铁、深蓝色颜料、镉红等的无机颜料;偶氮颜料、沉淀色料颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、酞菁颜料、异吲哚满颜料、二噁嗪颜料等的有机颜料;铝粉、青铜粉等的金属粉颜料;氧化钛覆盖的云母、氧化氯化铋等的珠光颜料;荧光颜料;夜光颜料等。这些着色剂,可以单独或混合2种以上使用。在这些着色剂中,还可以配合二氧化硅等的填料、有机玻璃珠等的底层颜料(体質颜料)、中和剂、表面活性剂等。
作为粘合剂树脂(漆料),例如,可以列举丙烯酸酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚氨酯树脂类树脂、氯化聚烯烃类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物类树脂、聚乙烯丁缩醛树脂、醇酯类树脂、石油类树脂、酮类树脂、环氧树脂、三聚氰胺类树脂、氟类树脂、硅酮树脂、纤维素衍生物、胶类树脂等。这些树脂,可以单独或混合两种以上使用。
作为溶剂(或分散介质),例如,可以列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等的石油类有机溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等的酯类有机溶剂;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等的醇类有机溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、环己酮等的酮类有机溶剂;二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等的醚类有机溶剂;二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等的氯类有机溶剂;水等的无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独或混合2种以上使用。
作为在图样花纹层的形成中使用的印刷方法,例如,可以列举照相凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、苯胺印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。此外,在形成全面涂敷(ベタ)状的图样花纹层时,例如,可以列举辊涂布法、刮刀涂布法(knife coat)、气刀涂布法、模涂法(die coat)、切削涂布法(lip coat)、点涂布法(comma coat)、吻合涂布法(kiss coat)、流动涂布法(flow coat)、浸渍涂布法(dip coat)等各种涂布法。其它的,使用手描法、流墨法、照相法、转印法、激光束描图法、电子束描图法、金属等的部分蒸镀法、蚀刻法等,也可以和其它形成方法组合使用。
图样花纹层的厚度没有特别的限定,可以根据制品特性适当设定,在涂布时的层厚为1~15μm左右、干燥后的层厚为0.1~10μm左右。
着色隐蔽层(装饰层)
在基材板和图样花纹层之间,根据需要、还可以叠层着色隐蔽层。着色隐蔽层,例如,在从装饰板的外表面隐蔽被粘接材料的底色时设置。在基材板是透明性时当然需要,即使在基材板已被隐蔽着色时,也可以为了稳定隐蔽性而形成。着色隐蔽层是在地板材料用装饰板上施加着色的层,和图样花纹层同样,是装饰层之一。
作为形成着色隐蔽层的油墨,是形成图样花纹层的油墨、可以使用能够隐蔽着色的油墨。
着色隐蔽层的形成方法,优选是可以形成为覆盖全部基材板(全面涂敷状)的方法。例如,作为优选的方法、可以列举上述的辊涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、模涂法、切削涂布法、逗点涂布法、吻合涂布法、流动涂布法、浸渍涂布法等。
着色隐蔽层的厚度没有特别的限定,可以根据制品特性适当设定,涂布时的层厚为0.2~10μm左右、干燥后的层厚为0.1~5μm左右。
透明性粘合剂层
在图样花纹层上形成有透明性粘合剂层。透明性粘合剂层,如果是透明性的层,就没有特别的限定,包含无色透明、着色透明、半透明等的任意1种。该粘合剂层为了粘合图样花纹层和透明性聚酯类树脂层而形成。
作为粘合剂,没有特别的限定,可以使用在装饰板领域中公知的粘合剂。
作为在装饰板领域中公知的粘合剂,例如,可以列举聚酰胺树脂、丙烯酸酯树脂、乙酸乙烯树脂等热塑性树脂,热固化性聚氨酯树脂等固化性树脂等。此外,以异氰酸酯为固化剂的两液固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂也能够适用。
粘合剂层由例如在图样花纹层上涂布粘合剂,涂布构成透明性聚丙烯类树脂层的透明性聚丙烯类树脂后,使之干燥、固化而形成。干燥温度和干燥时间等条件没有特别的限定,可以根据粘合剂的种类适当设定。粘合剂的涂布方法没有特别的限定,例如,可以采用辊涂布法、幕涂流动涂布法(curtain flow coat)、环棒式涂布法(wire bar coat)、逆转涂布法(reverse coat)、照相凹板涂布法、逆转照相凹板涂布法(gravure reverse coat)、气刀涂布法、吻合涂布法、刮刀涂布法(bladecoat)、过渡涂布法(smooth coat)等的方法。
粘合剂层的厚度没有特别的限定,干燥后的厚度为0.1~30μm、优选是1~20μm左右。
透明性聚烯烃类树脂层
在实施方式1中,作为透明性聚烯烃类树脂层,使用厚度为150~500μm的透明性聚丙烯类树脂层。
在透明性粘合剂层上,形成厚度为150~500μm、优选为300~500μm的透明性聚丙烯类树脂层。
作为透明性聚丙烯类树脂层,如果是具有上述厚度的树脂层,就没有特别的限定,但优选含有均聚丙烯的树脂层。均聚丙烯的含有比例没有特别的限定,但优选为构成该树脂层的树脂的75重量%以上,更优选该树脂层实质上只由均聚丙烯形成。
透明性均聚丙烯类树脂层,该树脂层单独的拉伸弹性率是1000MPa以上,特别优选在1500MPa以上。拉伸弹性率的上限没有特别的限定,可以制成为2000MPa左右。
拉伸弹性率可以由制作与该树脂层的厚度和材质相同的透明性聚丙烯类树脂板测定。其中,在本说明书中的拉伸弹性率,是按照JISK6734“塑料硬质多氯乙烯板尺寸和特性-第2部分:厚度小于1mm的板”的规定测定的值。
透明性聚丙烯类树脂层,由例如压延法、吹胀法、T模挤出法等,可以在透明性粘合剂层上叠层上述透明性聚丙烯类树脂,此外也可以使用现成的薄膜。
在透明性聚丙烯类树脂层的表面,形成后述透明性表面保护层的面中,根据需要,可以进行电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、重铬酸处理等的表面处理。表面处理可以按照各种处理的通常方法进行。
此外,根据需要,也可以在表面设置底层(用于容易形成表面保护层的底层)。
底层可以由在基材板的单面或两面涂布公知的底涂剂形成。作为底涂剂,可以列举例如由丙烯酸酯改性聚氨酯树脂等构成的聚氨酯树脂类底涂剂、由丙烯酸酯和氨基甲酸酯的嵌段共聚物构成的树脂类底涂剂等。
底涂剂的涂布量没有特别的限定,通常为0.1~100g/m2、优选为0.1~50g/m2左右。
底层的厚度没有特别的限定,通常为0.01~10μm、优选为0.1~1μm左右。
透明性表面保护层
在透明性聚丙烯类树脂层上,形成由电离放射线固化型树脂构成的透明性表面保护层。通过形成由电离放射线固化型树脂构成的表面保护层,可以提高装饰板的耐磨性、耐冲击性、耐污染性、耐擦伤性、耐候性等。
作为电离放射线固化型树脂没有特别的限定,可以使用以在分子中含有由紫外线、电子束等电离放射线的照射能够发生聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包含低聚物)和/或单体为主要成分的透明性树脂。这些预聚物或单体,可以单个或混合多个使用。固化反应通常是交联固化反应。
具体地,作为上述预聚物或单体,可以列举在分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基、环氧基等的阳离子聚合性官能基等的混合物。此外,也优选由聚烯和聚硫醇组合产生的聚烯/硫醇类预聚物。这里,所谓(甲基)丙烯酰基,指的是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为具有自由基聚合性不饱和基的预聚物,可以列举例如聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等。这些的分子量,通常优选为250~100000左右。
作为具有自由基聚合性不饱和基的单体,例如,作为单官能单体,可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。此外,作为多官能单体,可以列举例如二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有阳离子聚合性官能基的预聚物,可以列举例如双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧化合物等的环氧类树脂,脂肪酸类乙烯基醚、芳香族类乙烯基醚等的乙烯基醚类树脂的预聚物。此外,作为硫醇,可以列举例如三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸盐等的多硫醇。作为聚烯,可以列举例如在由二醇和二异氰酸酯产生的聚氨酯的两端加成烯丙醇的聚烯。
作为在使电离放射线固化型树脂固化中使用的电离放射线,可以使用具有能够使电离放射线固化型树脂(组合物)中的分子发生固化反应的能量的电磁波或带电颗粒。通常,可以使用紫外线或电子束,但也可以使用可见光线、X射线、离子射线等。
作为紫外线源,可以使用例如超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、不可见光、金属卤化物灯等光源。作为紫外线的波长通常优选为190~380nm。
作为电子束源,可以使用例如科克罗夫特沃尔顿加速器(Cockcroft-Walton Accelerators)、范迪格拉夫(Van de Graaff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型或直线型、高频高压加速器(Dynamitron)型、高频率型等的各种电子束加速器。其中,优选能够照射具有100~1000keV的、特别优选能够照射100~300keV能量的电子的加速器。
表面保护层可以通过照相凹版涂布、辊涂布等公知的涂布法在透明性聚丙烯类树脂层上涂布电离放射线固化型树脂后,照射电离放射线使该树脂固化而形成。
表面保护层的厚度没有特别的限定,可以根据最终制品的特性适当设定,通常为0.1~50μm、优选为1~20μm左右。
在表面保护层的外表面(在大气中露出的面)中,也可以形成凹凸。通常由压纹加工形成凹凸花纹。压纹加工方法没有特别的限定,例如,作为优选的方法可以列举使透明性丙烯酸酯类树脂层的表面加热软化、由压纹版加压、赋形后冷却的方法。在压纹加工中,可以使用公知的叶板式或轮转式压纹机。作为凹凸形状,例如有木纹板导管沟、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面网纹、梨皮纹、砂纹、细线(hairline)、密密麻麻的条沟等。
耐候剂
在构成本发明的地板材料用装饰板的层的至少1种中,根据需要,也可以配合耐候剂。作为耐候剂,优选紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂等。这些粘合剂,可以单独或混合2种以上使用。
(紫外线吸收剂)
作为紫外线吸收剂,特别优选具有碱式成分(特别是羟基)的吸收剂。例如,可以使用2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔戊基-5’-异丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-丙基苯基)-5-氯苯并三唑等的2’-羟苯基-5-氯苯并三唑类紫外线吸收剂类;2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等的2’-羟基苯基苯并三唑类紫外线吸收剂类等的苯并三唑类紫外线吸收剂;2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等的2,2’-二羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂;2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮等的二羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂类等的二苯甲酮类紫外线吸收剂;水杨酸苯酯、4-叔丁基-苯基-水杨酸酯等的水杨酸酯类紫外线吸收剂。此外,也可以使用在苯并三唑骨架中导入丙烯酰基或甲基丙烯酰基的反应性紫外线吸收剂等。在上述中,特别优选苯并三唑类紫外线吸收剂。其中,这些紫外线吸收剂的添加量,相对树脂份通常为0.1~5质量%左右。
紫外线吸收剂的含量没有特别的限定,但在各层中是100~10000重量ppm左右、优选是500~7500重量ppm左右。添加的层没有特别的限定,可以根据制品特性适当设定。
(受阻胺类光稳定剂)
为了防止由紫外线引起的各层变差、使耐候性提高,作为其它的耐候剂,优选添加受阻胺类光稳定剂。例如,双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,其它的,可以列举例如在日本特公平4-82625号公报中公开的化合物等。这些光稳定剂的添加量没有特别的限定,通常,相对树脂份为0.1~5重量%左右。
此外,在添加受阻胺类光稳定剂时,为了提高耐候性,优选从基材板开始,在构成装饰板的层中不使用含氯原子的树脂。例如,在粘合剂树脂中,使用在氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯化聚烯烃等分子中含氯原子的树脂,在由紫外线或热的作用从这些含氯树脂中以脱氯反应产生氯化氢的情况下,因为氯化氢和受阻胺类光稳定剂反应,使其的作用失活而受到阻碍,所以,有可能不能充分发挥由该捕捉剂带来的耐候性提高的效果。
受阻胺类光稳定剂的含量没有特别的限定,在各层中为100~10000重量ppm左右、优选为500~7500重量ppm左右。添加的层没有特别的限定,可以根据制品特性适当设定。
地板用装饰材料
通过将地板材料用装饰板与各种被粘接材料粘合,可以制成地板用装饰材料。被粘接材料的材质没有特别的限定,例如,可以列举无机非金属类、金属类、木质类、塑料类等的材质。
具体来说,无机非金属类可举出例如抄制水泥、挤出水泥、炉渣水泥、ALC(轻质气泡混凝土)、GRC(玻璃纤维强化混凝土)、浆料水泥、木片水泥、石绵水泥、硅酸钙、石膏、石膏炉渣等非陶瓷烧制材料、土器、陶器、瓷器、石器、玻璃、搪瓷等陶瓷材料等。
在金属类中,例如,可以列举铁、铝、铜等的金属材料(金属钢板)。
木质类中例如可举出由日本柳杉(cryptomeria)、扁柏、橡树、柳安木、柚木等制成的单板、合板、木屑板(particle board)、纤维板、集成材料等。
在塑料类中,例如,可以列举聚丙烯、ABS树脂、酚醛树脂等的树脂材料。
这样的被粘接体的形状没有特别的限定,通常考虑对地板材料(flooring)等的设置,可以制成平板。
与被粘接材料粘合后,例如,根据最终制品的特性,可以施加裁断、使用开榫机的加工、赋予V字形状的条沟、四边倒角等。
2.实施方式2的地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料
实施方式2的地板材料用装饰板,在由聚丙烯类树脂制成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为300~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和厚度为3~30μm的透明性表面保护层而构成。
图4是表示实施方式2的地板材料用装饰板的概略截面图(一个例子)。
地板材料用装饰板100,是在由聚烯烃类树脂制成的基材板10(聚烯烃类热塑性树脂薄膜)的单面设置底层15,在该底层15上依次印刷形成由着色隐蔽层17(全面涂敷印刷层)和图样花纹层16构成的装饰层12(印刷层),在上述装饰层12上、通过透明性粘合剂层18叠层透明性聚烯烃类树脂层11,再在透明性聚烯烃类树脂层11的表面形成透明性表面保护层14的装饰板。
基材板10
基材板10是烯烃类热塑性树脂薄膜。作为烯烃类热塑性树脂,可以使用例如聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、乙烯-丙烯共聚物、聚烯烃类热塑性弹性体树脂等的聚烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、共聚合聚酯树脂(例如,是通称为PET-G树脂的1,4-环己烷二甲醇共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)、非晶聚酯树脂等的聚酯类树脂、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸酯树脂、多氯乙烯树脂等。
聚烯烃类树脂薄膜,从与透明性聚烯烃类树脂层11的粘合性、防止叠层后的板的卷曲(因为叠层不同材料会有卷曲倾向)、在建材用途中的实际业绩(赋予耐候性等的耐久性、压纹加工等的加工适应性)等的观点出发,优选。
薄膜10可以由添加公知的着色剂着色、也可以不着色。薄膜10的厚度为50μm以上、优选为50~150μm左右、更优选为50~80μm。该薄膜的厚度过薄,在要求隐蔽性时就变得隐蔽不足。厚度的上限没有特别的限定,但如果是50μm以上,在此范围越薄越优选。另一方面,越使用厚的物质成本上升,从容易到手的角度考虑,厚度至150μm左右。
底层(primer)
底层15是为了提高聚烯烃类树脂层11与图样花纹层16、着色隐蔽层17等的装饰层的粘合性而设置的,在本发明中,底层可以任意地设置。
作为形成底层的树脂,可以列举酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯丁缩醛树脂、硝基纤维素(nitro cellulose)树脂等。这些树脂单独或混合、制成涂料组合物或油墨组合物。形成时,使用辊涂布法或照相凹版印刷法等公知的涂布方法,可以形成1~6μm左右的厚度。
装饰层12
在图4中,作为装饰层12表示图样花纹层16和着色隐蔽层17。图样花纹层16和着色隐蔽层17,一般可以以照相凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷(silk screen coat)等公知的印刷法、使用油墨在薄膜10上形成。在图4中,表示图样花纹层16和着色隐蔽层17两个,但也可以只有任意1个。
作为图样花纹层16,例如,可以列举木纹图样、石纹图样、布纹图样、皮纹图样、几何学图样、文字、记号、线画、各种抽象图样等。图样部分的厚度,通常为1~15μm左右。作为着色隐蔽层17,是以具有隐蔽性的着色油墨全面涂敷印刷的层,其厚度通常为1~10μm左右。
作为在图样花纹层16和着色隐蔽层17中使用的油墨组合物,作为载色剂,使用1种或混合2种以上使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等的氯化聚烯烃、聚酯、由异氰酸酯和多元醇组成的聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯、多氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、纤维素类树脂、聚酰胺类树脂等,可以使用在其中加入颜料、溶剂、各种辅助剂的油墨组合物。考虑环境问题和与被印刷面的粘合性等,优选1种或混合2种以上聚酯、由异氰酸酯和多元醇构成的聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺类树脂等的油墨组合物。
透明性聚烯烃类树脂层11
在透明性聚烯烃类树脂层11中,可以使用与在上述聚烯烃类树脂薄膜10中使用的同样的聚烯烃类树脂。其中,作为地板材料,从赋予表面物性、加工性、经济性、废弃(也包含焚烧)等、特别从赋予耐脚轮性的观点出发,希望由表面强度和耐磨耗性优异的均聚丙烯构成的树脂、优选70重量%以上由均聚丙烯构成的树脂。在本发明中,优选使用具有熔点150~170℃的均聚丙烯。更优选使用具有弯曲弹性率1000MPa以上、拉伸屈服强度30MPa以上、洛氏硬度75以上的均聚丙烯。
此外,所谓均聚丙烯,意指丙烯单体的单独聚合物。此外,在均聚丙烯以外也可以含有的树脂,如果在直到制造地板材料的工序中不会在制造上产生问题的就没有特别的限定。
此外,熔点以JIS K7121测定的值表示、弯曲弹性率以JIS K7171测定的值表示、拉伸屈服强度以JIS K7161测定的值表示、洛氏硬度以JIS K7202测定的值表示。
在本发明中使用的聚丙烯,能够由公知的聚合法制造,作为市售品、能够得到商品名F-704NP:出光石油化学(株)生产等。
在本发明中,将透明性聚烯烃类树脂层11制成厚度300μm以上。该厚度小于300μm无法得到充分的耐脚轮性。厚度的上限没有特别的限定,但从生产性和成本的观点出发,设定在500μm以下的厚度。因为使用透明的树脂作为聚烯烃类树脂,所以,在本发明中,因为存在厚的聚烯烃类树脂层11,所以,透明感格外明显,因此,有给地板材料带来高级感的效果。
透明性粘合剂层18
透明性粘合剂层18使形成装饰层12的薄膜10和透明性聚烯烃类树脂层11粘合。作为与透明性聚烯烃类树脂层11叠层的方法,例如,能够适用通过粘合剂层18的干式层压法或湿式层压法,和通过粘合剂层18或不通过粘合剂层18的热层压法、高频层压法、和以熔融状态挤出透明热塑性树脂的同时叠层挤出层压法等。在挤出层压法中,可以将酸改性烯烃类树脂或(甲基)丙烯酸烯烃酯共聚物树脂等的粘合性树脂层作为粘合剂层18,与树脂层11共同挤出并同时叠层。此外,在该叠层之前,也可以在与树脂层11的粘合面上施加例如电晕处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、酸处理、碱处理、加固处理(anchor)等的为了使其易粘合的表面处理。
透明性表面保护层
对在地板材料用装饰板100的表面设置的透明性表面保护层14进行说明。该透明性表面保护层14,为了赋予地板用装饰材料所要求的耐擦伤性、耐磨耗性、耐水性、耐污染性等的表面物性而设置。形成该表面保护层14的树脂,可以列举公知的热固化型树脂、电离放射线固化型树脂等的固化型树脂。透明性表面保护层的厚度为1~100μm、优选为3~30μm。更详细的,因为在专利文献1的说明书第[0031]~[0044]段落中记载的涉及表面保护层的技术的事项在本申请中也能够原样地适用,所以,将该记载作为本申请说明书的一部分在这里引用。在本申请发明中,优选的是表面硬度高、生产性优异的电离放射线固化型树脂。
再涂树脂层
在地板材料用装饰板100的表面设置有电离放射线固化型树脂制成的表面保护层14时,在该表面保护层14的形成面、即在图4所示的例子中,在树脂层11的表面和由电离放射线固化型树脂制成的表面保护层14之间,必须确保充分的附着力。因此,优选在树脂层11的表面施加例如电晕放电处理或臭氧处理等的表面活化处理,或者在树脂层11的表面设置对构成树脂层11的热塑性树脂和构成表面保护层14的电离放射线固化型树脂的双方附着力优异的树脂组合物构成的再涂性树脂层。
作为再涂性树脂层,例如,优选聚氨酯树脂类树脂、环氧树脂、酚醛类树脂、尿素树脂、醇酸类树脂、聚酯类树脂等的热固化性树脂,其中,最优选使用由多元醇化合物和异氰酸酯化合物配合产生的两液固化型聚氨酯树脂类树脂。作为多元醇化合物,例如,能够使用丙烯酸酯多元醇化合物、聚醚多醇化合物、聚酯多醇化合物等,其中,从热塑性树脂和电离放射线固化型树脂的附着力和内部凝集力的平衡方面出发,最优选使用聚酯多醇化合物。
再涂性树脂层的涂布量,优选干燥后成为0.1~2.0μm左右。作为再涂性树脂层的形成方法,可以任意地采用例如照相凹版涂布法、微照相凹版涂布法、辊涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、切削涂布法、模涂法等现有公知的各种涂布方法。
被粘接材料(木质基材2)
作为木质基材2(参照图3),没有特别的限定,可以列举从例如杉、扁柏、律(日本树木名称)、松、柳安木、柚木、梅兰蒂尖(メラヒ°一,马来西亚柳安木)等原材料制作的突板、木材单板、木材合板、木屑板、中密度纤维板(MDF)等。此外,从赋予防湿效果的观点出发,在木质基材中的一面上也可以形成例如防湿层。
通过贴合木质基材2和地板材料用装饰板1形成地板用装饰材料。地板材料用装饰板向木质基材的贴合方法或叠层方法没有限定,例如,可以采用由粘合剂在基材上贴合装饰板的方法等。
粘合剂可以根据基材的种类、从公知的粘合剂适当选择。例如,在聚乙酸乙烯、多氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物等以外,还可列举丁二烯-丙烯腈橡胶、氯丁二烯橡胶、天然橡胶等。
从提高木质基材2和地板材料用装饰板1的粘合性的观点出发,在和本发明的装饰板的表面保护层侧相反的另一面(背面)也可以设置底层。关于上述底层(15)的记载同样地可以适用于该背面的底层。此时,出于防止粘连(blocking)的目的,也可以添加二氧化硅、硫酸钡等的底层颜料。
本发明的地板材料用装饰板,在树脂薄膜10的背面不形成现有设置的衬垫层,可以成为表面耐擦伤性和耐小脚轮性都优异的地板材料。
本发明的地板材料用装饰板,即使没有衬垫层、也发挥良好的耐擦伤性、耐小脚轮性、耐冲击性等。这样的地板材料用装饰板,通过与被粘接材料贴合,成为有用性高的地板用装饰材料。
本发明的地板材料用装饰板,因为可以不形成衬垫层,所以,在可以将制造工序容易化的同时,可以消除在现有的衬垫层形成工序中产生的制造损耗。
以下利用实施例和比较例,更具体地说明本发明。但是,本发明不限定于实施例。
实施例1
(地板材料用装饰板的制作)
准备在两面施加了电晕放电处理的60μm厚的着色聚丙烯作为基材板F。在基材板F的单面,利用照相凹版印刷法,以固体分量形成为2g/m2的方式涂布聚氨酯-纤维素类树脂(在100重量份的氨基甲酸酯和硝化棉的混合物中添加5重量份1,6-己二异氰酸酯组成的树脂),形成背面底层G。
在与背面底层G的形成面相反的面上,利用照相凹版印刷法,以固体分量形成为2g/m2的方式涂布丙烯酸酯-聚氨酯类树脂(在100重量份的丙烯酸酯多元醇中添加5重量份1,6-己二异氰酸酯构成的树脂),形成印刷用底层(未图示)。
在印刷用底层(未图示)上,利用照相凹板印刷法,以丙烯酸酯-聚氨酯树脂类树脂(在100重量份的丙烯酸酯多元醇中添加5重量份1,6-己二异氰酸酯构成的树脂)溶液为印刷油墨,形成2μm厚的着色隐蔽层(未图示)和4μm的木纹图样花纹层E。
在图样花纹层E上,以固体分量形成为10g/m2的方式涂布聚氨酯树脂类粘合剂,再由T模挤出机加热熔融挤出聚丙烯类树脂,形成10μm厚的透明性粘合剂层D和厚度为200μm的透明性聚丙烯类树脂层C。该树脂层C单独的拉伸弹性率是1500MPa,该树脂层C实质上只由均聚丙烯形成。
在透明性聚丙烯类树脂层C的表面施加电晕放电处理后,在电晕放电处理面上通过照相凹版印刷法,以固体分量形成为1g/m2的方式涂布丙烯酸酯-聚氨酯类树脂(在100重量份的丙烯酸酯多元醇中添加5重量份1,6-己二异氰酸酯构成的树脂)、形成透明性表面保护层形成用底层(未图示)。
在透明性表面保护层形成用底层(未图示)上,通过辊涂法,以固体分量形成为15g/m2的方式涂布、干燥氨基甲酸酯丙烯酸酯类电子束固化型树脂形成未固化的电子束固化型树脂层。此后,在氧浓度200ppm的环境下,在未固化树脂层上以加速电压125KeV、5Mrad的条件照射电子束、使树脂固化,形成15μm厚的电子束固化型树脂层B(透明性表面保护层B)。
接着,通过压纹加工,从透明性表面保护层B上形成深度为50μm的木纹导管状的凹凸花纹A。
通过以上的过程制作地板材料用装饰板。
(地板用装饰材料的制作)
通过约4μm厚的水溶性氨基甲酸酯改性乙烯-乙酸乙烯类乳液粘合剂层J,在12mm厚的柳安木合板K上贴合在上述得到的地板材料用装饰板I的背面底层制作层压合板。
将层压合板裁断为规定尺寸(1尺×6尺)后,使用开榫机、实际加工四边的同时,在长度方向和宽度方向形成从透明性表面保护层至柳安木合板深度的V字形状的条沟H。此外,将层压合板的长度方向侧面部分倒角。
在V字形状的条沟部分和倒角部分涂布水类的两液固化型氨基甲酸酯类着色涂料后,施加摩擦(wiping)处理。
通过以上的过程制作地板用装饰材料。
实施例2~3和比较例1
如下述表1所示,改变透明性聚丙烯类树脂层的厚度,除此以外与实施例1同样操作,制作地板用装饰材料
表1
    透明性聚丙烯类树脂层的厚度(μm)
    实施例2     300
    实施例3     400
    比较例1     80
试验例1
对实施例1~4和比较例1制作的地板用装饰材料进行耐冲击试验。具体地进行杜邦式和落球式(根据JIS K5600-5-3)的2种耐冲击试验。耐冲击试验,避开在地板用装饰材料上已经形成V字形状的条沟,在条沟部分以外的部分进行。在下述表2中表示结果。
表2
    地板用装饰材料的凹陷量(μm)
    杜邦式     落球式
    实施例1     387     308
    实施例2     329     278
    实施例3     280     278
    比较例1     730     647
在为地板用装饰材料的情况下,也取决于装饰材料的具体用途,但一般在杜邦式和落球式的耐冲击试验中,凹陷量如果都是400μm以下,就可以充分地发挥耐冲击性能。
参考试验例1
对具有衬垫层的现有制品的地板材料用装饰材料,与试验例1同样地操作,进行杜邦式和落球式的2种耐冲击试验。
通过聚酯型聚氨酯类粘合剂在比较例1的装饰板的背面侧叠层400μm厚的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)的衬垫层,接着,通过水溶性氨基甲酸酯改性乙烯-乙酸乙烯类乳液粘合剂层叠层该叠层体的A-PET面和12mm厚的柳安木合板,制作现有制品的地板材料用装饰材料。
在下述表3中表示试验结果。
表3
  地板用装饰材料的凹陷量(μm)
    杜邦式     落球式
    现有制品     270     260
实施例A
在两面电晕放电处理过的60μm厚的着色聚丙烯薄膜的单面设置2μm厚的两液固化型氨基甲酸酯类底层的同时,在另一面以两液固化型氨基甲酸酯类底层和丙烯酸聚氨酯类印刷油墨形成木纹花纹的印刷层。
接着,在上述印刷层上,通过氨基甲酸酯类粘合剂,利用T模挤出机,将弯曲弹性率1500MPa、拉伸屈服强度38MPa、洛氏硬度80的透明均聚丙烯树脂(熔点170℃),以厚度成为300μm的方式挤出聚丙烯热塑性树脂层、制作叠层体。
在上述叠层体的上述透明均聚丙烯树脂面上形成2μm厚度的氨基甲酸酯类的底层。利用逆转照相凹板涂布法,在该氨基甲酸酯类底层上以干燥后形成15μm厚度的方式涂布、干燥电离放射线固化型树脂,形成未固化的电离放射线固化型树脂层。在氧浓度200PPM以下的环境下照射电子束(加速电压175keV、照射量5Mrad)、使该未固化的电离放射线固化型树脂层固化,形成由电离放射线固化型树脂构成的表面保护层,同时从该表面保护层一侧,以版深50μm的木纹导管形状压纹版进行压纹加工,形成木纹导管状的凹凸图样。如上操作,制作装饰板。
实施例B
在木纹图样的印刷层上,通过氨基甲酸酯类粘合剂、以T塑模挤出机将弯曲弹性率1500MPa、拉伸屈服强度38MPa、洛氏硬度80的透明均聚丙烯树脂(熔点170℃)以厚度形成为400μm的方式挤出,制作叠层体,除此之外与实施例A同样操作,制作本发明的装饰板。
比较例A
在木纹图样的印刷层上,通过氨基甲酸酯类粘合剂、以T塑模挤出机,将弯曲弹性率600MPa、拉伸屈服强度26MPa、洛氏硬度72的透明无规聚丙烯树脂(熔点145℃),以厚度形成为300μm的方式挤出,制作叠层体,除此以外与实施例A同样操作,制作作为比较例的装饰板。
此外,在本比较例中使用的无规聚丙烯树脂,是乙烯和丙烯的无规共聚物。
比较例B
在木纹图样的印刷层上,通过氨基甲酸酯类粘合剂、以T塑模挤出机,将弯曲弹性率1500MPa、拉伸屈服强度38MPa、洛氏硬度80的透明均聚丙烯树脂(熔点170℃),以厚度形成为200μm的方式挤出,制作叠层体,除此之外与实施例A同样操作,制作作为比较例的装饰板。
比较例C
在木纹图样的印刷层上,通过氨基甲酸酯类粘合剂、以T塑模挤出机,将含有50重量%的弯曲弹性率1500MPa、拉伸屈服强度38MPa、洛氏硬度80的透明均聚丙烯树脂(熔点170℃),和50重量%的弯曲弹性率600MPa、拉伸屈服强度26MPa、洛氏硬度72的透明无规丙烯树脂(熔点145℃)的树脂层,以厚度形成为400μm的方式挤出,制作叠层体,除此之外与实施例A相同,制造作为比较例的装饰板。
地板材料的制造方法
作为木质基材使用12mm厚的柳安木合板,通过水溶性氨基甲酸酯类乳液粘合剂,在木材基材上贴合实施例A、B和比较例A~C中得到的地板材料用装饰板,制造地板用装饰材料。
评价(耐小脚轮性)
对使用在上述实施例A、B和比较例A~C中得到的装饰板得到的地板材料,使用耐小脚轮试验装置L6-O4(浅野机械制作(株)生产)评价耐小脚轮性。
图5表示耐小脚轮试验装置L6-O4的概略结构图。耐小脚轮试验装置1000是具备由重物1001能够改变负重的加重部分1002、调节手柄1003、能够旋转的小脚轮固定台1010(固定台:直径320mm、安装小脚轮部分的直径:260mm)、在上述小脚轮固定台上等间隔(在圆形的固定台内画出正三角形时的顶点位置)安装的3个小脚轮1011、和试样固定台1013(直径80cm、厚度80cm)(丙烯酸酯制)的装置。使用的小脚轮是由HANMMER CASTER公司购入的420SA-N(车轮:尼龙制作)(平均直径75mm、厚度25mm)。
在试样固定台1013上固定试验的地板材料(试样)(30cm×30cm),在加重部分1002上载荷30kg的重物1001,由调节手柄1003、使3个小脚轮1011接触(总负荷70kg/m)地板材料的装饰层侧的表面,移动小脚轮固定台1010,使之以20rpm的速度每5分钟反复旋转地旋转1000次。
以地板材料表面有无发生割裂地评价耐小脚轮性,如下赋予等级。
○:凹陷深度小于70μm
△:凹陷深度大于等于70μm小于100μm
×:凹陷深度大于等于100μm
表4
实施例A 实施例B  比较例A   比较例B  比较例C
耐小脚轮试验、凹陷深度(μm)    90    60    130     160    100
判断    △    ○    ×     ×    ×
此外,耐小脚轮性,如果可以和L6-O4(浅野机械制作(株)生产)作出同等的评价,也能够以其它试验机评价。

Claims (11)

1.一种地板材料用装饰板,其特征在于,通过在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为150~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和透明性表面保护层而构成。
2.如权利要求1所述的地板材料用装饰板,其特征在于,通过在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层图样花纹层、透明性粘合剂层、厚度为150~500μm的透明性聚丙烯类树脂层和由电离放射线固化型树脂构成的透明性表面保护层而构成。
3.如权利要求2所述的地板材料用装饰板,其特征在于,透明性聚丙烯类树脂层含有均聚丙烯,该树脂层单独的拉伸弹性率为1000MPa以上。
4.如权利要求2所述的地板材料用装饰板,其特征在于,在基材板和图样花纹层之间,还叠层有着色隐蔽层。
5.如权利要求2所述的地板材料用装饰板,其特征在于,在透明性表面保护层的表面上形成有凹凸。
6.如权利要求1所述的地板材料用装饰板,其特征在于,通过在由聚烯烃类树脂构成的基材板上,至少依次叠层装饰层、厚度为300~500μm的透明性聚烯烃类树脂层和厚度为3~30μm的透明性表面保护层而构成。
7.如权利要求6所述的地板材料用装饰板,其特征在于,透明性聚烯烃类树脂层的聚烯烃类树脂是均聚丙烯。
8.如权利要求6所述的地板材料用装饰板,其特征在于,透明性聚烯烃类树脂层的聚烯烃类树脂含有70重量%以上的均聚丙烯。
9.如权利要求6所述的地板材料用装饰板,其特征在于,均聚丙烯的熔点为150~170℃。
10.如权利要求6所述的地板材料用装饰板,其特征在于,由聚烯烃类树脂构成的基材板为聚丙烯类树脂薄膜或聚乙烯类树脂薄膜。
11.一种地板用装饰材料,其特征在于,通过在被粘接材料上贴合权利要求2或6所述的地板材料用装饰板的基材板而构成。
CNB2005800108585A 2004-03-31 2005-03-31 地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料 Expired - Fee Related CN100537226C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004103010A JP4587692B2 (ja) 2004-03-31 2004-03-31 床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材
JP2004104712A JP2005290734A (ja) 2004-03-31 2004-03-31 床材用化粧シート
JP103010/2004 2004-03-31
JP104712/2004 2004-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1938477A true CN1938477A (zh) 2007-03-28
CN100537226C CN100537226C (zh) 2009-09-09

Family

ID=35150038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005800108585A Expired - Fee Related CN100537226C (zh) 2004-03-31 2005-03-31 地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JP4587692B2 (zh)
KR (2) KR100876787B1 (zh)
CN (1) CN100537226C (zh)
HK (1) HK1103770A1 (zh)
WO (1) WO2005100679A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103402760A (zh) * 2011-03-01 2013-11-20 大建工业株式会社 透光性饰面材及发光饰面结构体
CN103827414A (zh) * 2011-09-26 2014-05-28 大日本印刷株式会社 地板用装饰材料
CN107206758A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 博优国际集团公司 覆盖物和用于制造覆盖物的方法
CN107206767A (zh) * 2014-09-04 2017-09-26 帕拉姆工业(1990)有限公司 用于对轮廓施加耐磨性和耐候性涂层的系统和方法
CN108026730A (zh) * 2015-07-24 2018-05-11 明和科技(唐山)股份有限公司 轻质环保型聚丙烯复合地板及其制备方法
CN108999374A (zh) * 2013-07-11 2018-12-14 乐金华奥斯株式会社 缓冲地板材料及其制造方法
CN110352132A (zh) * 2017-02-28 2019-10-18 大日本印刷株式会社 装饰片和装饰板

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7730761B2 (en) * 2006-06-16 2010-06-08 Rohm And Haas Company Producing stress on surfaces
JP4923837B2 (ja) * 2006-08-10 2012-04-25 大日本印刷株式会社 ボイル・レトルト容器用蓋材
FR2922137B1 (fr) * 2007-10-15 2009-12-25 Faurecia Interieur Ind Procede de revetement d'une piece par une couche de matiere ligneuse, et piece revetue d'une telle couche.
JP5141467B2 (ja) * 2008-09-22 2013-02-13 株式会社トッパン・コスモ 化粧シート
JP4840461B2 (ja) * 2008-09-30 2011-12-21 大日本印刷株式会社 床材用化粧シート
JP5353363B2 (ja) * 2009-03-27 2013-11-27 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP5353605B2 (ja) * 2009-09-29 2013-11-27 大日本印刷株式会社 床材用化粧シート及びその製造方法
JP5699510B2 (ja) * 2010-09-30 2015-04-15 大日本印刷株式会社 床用化粧材
JP5786414B2 (ja) * 2011-03-31 2015-09-30 大日本印刷株式会社 化粧シート及びその製造方法
JP5821461B2 (ja) * 2011-09-21 2015-11-24 大日本印刷株式会社 床用化粧シート及びその製造方法
JP2012162085A (ja) * 2012-03-29 2012-08-30 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP6255841B2 (ja) * 2012-09-25 2018-01-10 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP6507473B2 (ja) * 2013-03-13 2019-05-08 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP6459340B2 (ja) * 2013-09-30 2019-01-30 大日本印刷株式会社 鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板
JP2016037818A (ja) * 2014-08-11 2016-03-22 株式会社トッパン・コスモ 床用化粧シート
CN115339186A (zh) * 2015-02-20 2022-11-15 肖氏工业集团公司 弹性地板产品以及其制造方法
JP6561614B2 (ja) * 2015-06-18 2019-08-21 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧板
JP2016186215A (ja) * 2016-06-13 2016-10-27 凸版印刷株式会社 防滑性化粧シート
CN106113818B (zh) * 2016-06-22 2018-09-11 浙江利帆家具有限公司 一种抗老化聚乙烯复合塑料户外桌及其制造方法
KR102113226B1 (ko) * 2017-02-10 2020-05-21 (주)엘지하우시스 폴리올레핀계 수지 재질의 투명층을 포함하는 비닐 타일 바닥재 및 이의 제조방법
WO2018147613A1 (ko) * 2017-02-10 2018-08-16 주식회사 엘지하우시스 폴리올레핀계 수지 재질의 투명층을 포함하는 비닐 타일 바닥재 및 이의 제조방법
US11359386B2 (en) * 2020-05-07 2022-06-14 Dal-Tile Corporation Floor element for forming a floor covering, a floor covering, and a method for manufacturing a floor element
JP2022001424A (ja) * 2020-06-22 2022-01-06 凸版印刷株式会社 床用化粧シート及びその製造方法並びに床用化粧材及びその製造方法
KR102204060B1 (ko) * 2020-08-05 2021-01-18 (주)꿈그린 친환경 데코레이션 시트 및 그의 제조방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6340054A (ja) * 1986-08-04 1988-02-20 アキレス株式会社 タイル型帯電防止性床材
JPH09216326A (ja) * 1996-02-15 1997-08-19 Toppan Printing Co Ltd 床材用化粧シート
JPH10230580A (ja) * 1997-02-20 1998-09-02 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法
JPH10278197A (ja) * 1997-04-03 1998-10-20 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法
JP2001159228A (ja) * 1999-12-03 2001-06-12 Dainippon Printing Co Ltd 床用シート
JP2001181985A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Toppan Printing Co Ltd 床用シート及び床材
JP4605844B2 (ja) * 2000-01-12 2011-01-05 大日本印刷株式会社 床材用化粧材の製造方法
JP2001220886A (ja) * 2000-02-09 2001-08-17 Dainippon Printing Co Ltd 床材用シート及びそれを用いた床材
JP2001260282A (ja) * 2000-03-14 2001-09-25 Dainippon Printing Co Ltd 床材用シート及びそれを用いた床材
JP2002265742A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Denki Kagaku Kogyo Kk 建築用材料
JP2003013587A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Toppan Printing Co Ltd 床用シート及び床材
JP2003011277A (ja) * 2001-06-29 2003-01-15 Toppan Printing Co Ltd 化粧材
JP2003118042A (ja) * 2001-10-12 2003-04-23 Shinko Kasei Kk 接着性床材
JP3835278B2 (ja) * 2001-12-20 2006-10-18 凸版印刷株式会社 床材

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103402760A (zh) * 2011-03-01 2013-11-20 大建工业株式会社 透光性饰面材及发光饰面结构体
CN103827414A (zh) * 2011-09-26 2014-05-28 大日本印刷株式会社 地板用装饰材料
CN103827414B (zh) * 2011-09-26 2016-10-12 大日本印刷株式会社 地板用装饰材料
CN108999374A (zh) * 2013-07-11 2018-12-14 乐金华奥斯株式会社 缓冲地板材料及其制造方法
CN107206767A (zh) * 2014-09-04 2017-09-26 帕拉姆工业(1990)有限公司 用于对轮廓施加耐磨性和耐候性涂层的系统和方法
CN107206758A (zh) * 2015-01-16 2017-09-26 博优国际集团公司 覆盖物和用于制造覆盖物的方法
CN108026730A (zh) * 2015-07-24 2018-05-11 明和科技(唐山)股份有限公司 轻质环保型聚丙烯复合地板及其制备方法
CN108026730B (zh) * 2015-07-24 2019-11-22 明和科技(唐山)股份有限公司 轻质环保型聚丙烯复合地板及其制备方法
CN110352132A (zh) * 2017-02-28 2019-10-18 大日本印刷株式会社 装饰片和装饰板

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070009656A (ko) 2007-01-18
JP2005290734A (ja) 2005-10-20
JP2005290568A (ja) 2005-10-20
WO2005100679A1 (ja) 2005-10-27
JP4587692B2 (ja) 2010-11-24
KR20080098452A (ko) 2008-11-07
CN100537226C (zh) 2009-09-09
HK1103770A1 (en) 2007-12-28
KR100876787B1 (ko) 2009-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100537226C (zh) 地板材料用装饰板和使用该板的地板用装饰材料
CN105992694B (zh) 装饰片材以及使用其的装饰部件
US7931954B2 (en) Decorating material
CN100566995C (zh) 地板材料用装饰材料
US7968174B2 (en) Decorative material having low-gloss pattern ink layer formed on part of a substrate and a surface protective layer on the pattern in K layer, and decorative plate including such material
US6908663B1 (en) Pigmented radiation cured wear layer
CN106132706B (zh) 装饰片及使用其的装饰板
CN103842176A (zh) 装饰片及使用其而成的装饰树脂成形品
JP6398260B2 (ja) 加飾シート及び加飾樹脂成形品
CN112969560A (zh) 覆盖的面板以及制造覆盖的面板的方法
CN101396948A (zh) 装饰片
JP6307792B2 (ja) 化粧シート及びその製造方法
JP4858053B2 (ja) 化粧シート
JP2020163829A (ja) 化粧材
CN101045350B (zh) 地板材料用装饰片的制造方法
JP4725067B2 (ja) 化粧材
JP4289527B2 (ja) 化粧材
JP6679834B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP4585902B2 (ja) 化粧シート
JP5028932B2 (ja) 化粧シート
JP6809317B2 (ja) 加飾シート及び加飾樹脂成形品
JP2016203432A (ja) 化粧シート及び化粧板
JP5397132B2 (ja) 化粧シート及びその製造方法
WO2020196377A1 (ja) 化粧材
JP7225635B2 (ja) 化粧材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1103770

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1103770

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090909