CN100455512C - 电池级单水氢氧化锂的制备方法 - Google Patents

电池级单水氢氧化锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100455512C
CN100455512C CNB2007100510165A CN200710051016A CN100455512C CN 100455512 C CN100455512 C CN 100455512C CN B2007100510165 A CNB2007100510165 A CN B2007100510165A CN 200710051016 A CN200710051016 A CN 200710051016A CN 100455512 C CN100455512 C CN 100455512C
Authority
CN
China
Prior art keywords
lioh
liohh
liquid
product
crude product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2007100510165A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101214978A (zh
Inventor
姚开林
金鹏
霍立明
涂明江
董华波
黄春莲
夏光友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianqi Lithium Co., Ltd.
Original Assignee
Sichuan Tianqi Lithium Industriesinc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39621499&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN100455512(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sichuan Tianqi Lithium Industriesinc filed Critical Sichuan Tianqi Lithium Industriesinc
Priority to CNB2007100510165A priority Critical patent/CN100455512C/zh
Publication of CN101214978A publication Critical patent/CN101214978A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100455512C publication Critical patent/CN100455512C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供了一种电池级单水氢氧化锂的制备方法，包括：(1)在硫酸锂净化液中加入氢氧化钠，完全溶解，冷却，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH液体；(2)过滤分离，得到LiOH液体；(3)将LiOH液体蒸发浓缩，冷却结晶后，将其过滤分离淋洗，得到LiOH·H2O一次粗品；(4)在LiOH·H2O一次粗品中加入去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液，(5)LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入精制剂反应结束后，将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；(6)将LiOH精制液蒸发浓缩冷却结晶后，将其过滤分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；(7)将电池级LiOH·H2O湿品烘干后取出，得到电池级LiOH·H2O产品。本发明生产过程简单、操作容易，产品质量很好。

Description

电池级单水氢氧化锂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种电池级单水氢氧化锂的制备方法。
背景技术：
单水氢氧化锂(LiOH·H2O)的用途广泛，制造高级锂基润滑脂是目前LiOH·H2O消费量最大的领域，LiOH·H2O生产的锂基润滑脂，适用温度范围宽(-50℃～+300℃)、防火性能好、难氧化、多次加热-冷却-加热循环时性能稳定，使用寿命长，抗水性强。目前，世界锂基润滑脂产量占润滑脂总产量的73.41％，其中，中国占82.42％，北美占68.34％，欧洲占67.98％。此外，LiOH·H2O在化工、国防、电池等领域也有广泛应用。在电池工业中用于碱性蓄电池添加剂可以延长其寿命，增加蓄电量；在国防上作为离子交换树脂可以吸收放射性同位素，可用作核反应堆的热载体和金属表面的保护剂；在航空航天方面，LiOH·H2O可用于潜水艇中空气净化，飞行员的呼吸罩；LiOH·H2O还可作为水净化剂、生产多孔混凝土的乳化剂、特种光学玻璃原料以及合成维生素A和其它很多锂盐产品的原料。
电池级LiOH·H2O是专门用于生产锂离子电池的高档产品，电池级LiOH·H2O的用途将随着锂动力电池和储能电池的不断发展，进一步扩大使用范围。
LiOH·H2O的制备方法主要有：
1、石灰石焙烧法
将含锂矿石与石灰石按一定质量比混合、磨细。然后将磨好的料浆送入回转窑内煅烧，碳酸钙分解产生的CaO与锂矿石反应生成LiOH。但由于此工艺能耗高、物料流通量大、成本高、产品质量难以提高等缺点，现已很少采用。
2、β-锂辉石碳酸钠加压浸取法
将α-锂辉石精矿在1050℃～1100℃的回转窑中焙烧，使其转化为β-锂辉石，加入一定量的Na2CO3混合均匀，加温在200℃浸出，通入CO2生成可溶性的LiHCO3，过滤除去残渣，然后按化学计量比加入精制石灰乳，反应液浓缩结晶得到LiOH·H2O。
3、碳酸锂苛化法
将精制石灰乳与碳酸锂按一定的比例混合，调节一定的苛化液浓度，加热至沸腾并强力搅拌，苛化反应如下：
Ca(OH)2+Li2CO3＝CaCO3↓+2LiOH
反应可得到浓度约3.5％的LiOH溶液。除去不溶性的残渣(主要是CaCO3)，分离后将母液减压浓缩、结晶而得到单水氢氧化锂。单水氢氧化锂在130℃～140℃干燥，再在150℃～180℃下减压加热，制得无水LiOH。碳酸锂苛化法生产氢氧化锂是目前国内外特别是国外生产氢氧化锂的主要方法。但此生产工艺流程长，设备投资较多，成本高，且主要原料为碳酸锂，其价格的高低直接影响到单水氢氧化锂的成本。
4、电解精制卤水
将卤水浓缩到含Li为5％～7％(以LiCl计为35％～44％)，过滤后调pH10.5～11.5，沉淀除去卤水中的钙镁离子，得到精制卤水(主要成分是LiCl)，然后将精制卤水作为电解液放在特制的电解槽中电解，阳极电解液为精制卤水，阴极电解液为水或LiOH溶液；在阳极电解液和阴极电解液之间有一阳离子选择性渗透膜(如全氟磺酸膜Rf-SO3H、全氟羧酸膜Rf-COOH等)，阳离子可以通过，而阴离子被阻挡而不能通过。电解时，Li+可以透过膜迁移到阴极转化为LiOH。反应产生的H2和Cl2可作为副产品制造HCl。最终在阴极可得到浓度约为14％的LiOH溶液，结晶干燥，即得LiOH产品。但此方法能耗大，成本高，对环境影响较大。
5、电解Li2SO4溶液
将Li2SO4溶液作为阳极液，水作为阴极液放于膜电解槽装置中进行电解，其中阳极电解液和阴极电解液之间用含氟阳离子交换树脂(如C2H4和CF2＝CFO(CF2)3COCF3的异分子聚合物)隔开，控制电压为6V，电流密度为100A/dm2，在阴极可获得质量浓度约为10％的LiOH溶液，同时在阳极可获得H2SO4溶液。离子膜电解法制备LiOH，不仅Li回收率高(近100％)，无二次污染，而且制得的产品纯度高(＞99％)，可直接用来生产锂润滑剂。但本方法对精制卤水杂质离子的含量要求非常高：Na+和K+的总浓度在5％以下，Ca2+和Mg2+的总量不超过0.004％。另外，离子膜价格昂贵、不易维护，相对提高了制备LiOH的生产成本。
6、铝酸盐锂沉淀法
本方法生产氢氧化锂是以浓度10％的铝酸钠为原料，用浓度为40％的CO2炭化分解制得Al(OH)3，按铝锂重量比13～15加入到提硼后的卤水(含Li0.13％)中，控制pH6.8～7.0，温度90℃，Al(OH)3可与卤水中的Li+生成稳定的铝锂化合物(LiCl·2Al(OH)3·nH2O)沉淀，锂的沉淀率达95％。将得到的铝锂沉淀物在中性盐(如NaNO3，NaCl等)存在下于120℃～130℃煅烧20min～30min，使其分解为Al(OH)3和可溶性锂盐，热水浸取，使沉淀物中的铝锂分离。将浸取液流过装有强酸性阳离子交换树脂的交换柱，溶液中的Li+、Mg2+等阳离子被置换留在交换柱中，然后用1％～20％的苛性碱液洗脱，Mg2+、Ca2+等杂质离子生成氢氧化物沉淀留在交换柱中，Li+生成LiOH随溶液流出；或者将浸取液流过装有强碱性阴离子交换树脂的交换柱，溶液中的LiCl被转换为LiOH随溶液流出，Mg2+、Ca2+等杂质离子被沉淀留在交换柱中被分离。本方法得到的LiOH溶液浓度为6％左右，锂的回收率在90％以上。将得到的LiOH溶液蒸发浓缩、结晶干燥，即得LiOH产品。从碳化液中回收的纯碱和氢氧化铝在900℃煅烧，浸取后得到的铝酸钠可以循环利用。该方法用于工业规模生产时的缺点是所得的铝锂沉淀物为胶体，固体重量只占10％左右，平均颗粒仅1μm，不易过滤并且工艺流程复杂，能耗高。
7、煅烧法
将卤水提硼，蒸发去水50％，在700℃下煅烧2h，卤水中的氯化镁热解变成氧化镁，分解率达93％，再用水浸取，浸取液(含锂0.14％)加石灰乳和纯碱除去钙镁离子，加入Na3PO4沉淀出Li3PO4。过滤，将Li3PO4沉淀与CaO和Al2O3以1∶6∶2的比例混合磨细，于电阻炉中保持2300℃焙烧2h，然后把煅烧混合物用85℃～95℃的热水浸出，过滤，滤液经蒸发浓缩、结晶、干燥，可得LiOH产品。该方法的优点是：锂镁等资源可综合利用，需化工原料少；煅烧可以去除硼镁等杂质，提高了氢氧化锂的纯度。缺点是：镁的使用使得工艺流程复杂，设备腐蚀严重，蒸发水量大，能耗高。
8、公开号CN1486931提供了一种一水LiOH的制备方法
该方法是将硫酸锂浸出液适当蒸发浓缩，加入NaOH反应，过滤除去Fe、Ca、Mn等杂质，然后冷冻到-10～5℃后，过滤分离出Na2SO4·10H2O，然后将滤液蒸发浓缩结晶出粗LiOH·H2O，将粗LiOH·H2O重溶，并加入Ba(OH)2反应，过滤分离除去BaSO4，滤液蒸发浓缩结晶出湿LiOH·H2O，再经干燥制得LiOH·H2O产品。
但是，该方法存在如下弊端：(1)在加入NaOH前进行了适当蒸发浓缩，从而延长了工艺流程，增加了设备投入；(2)该流程中一次加入足量的NaOH，使溶液PH远远大于14，从而导致Fe(OH)3等氢氧化物沉淀重新溶解，致使LiOH·H2O产品中杂质含量偏高；(3)该流程中加入了Ba(OH)2除SO4 2-，从而延长了工艺流程，增加了设备投入和原辅材料消耗，增加了生产成本；(4)该工艺只能生产出低品质的LiOH·H2O产品，其中Na含量较高，根本无法生产出电池级或更高品质的LiOH·H2O产品。
9、其他制备方法
硅酸锂转化法是将制得的碳酸锂与硅酸共熔，生成硅酸锂，硅酸锂水解，产生氢氧化锂；硫酸锂转化法是先把盐湖卤水中的锂转化为硫酸锂，再用硫酸锂和氢氧化钡反应，产生氢氧化锂。目前，硅酸锂法和硫酸锂法制备氢氧化锂技术还不成熟，正在研究当中。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种过程简单、操作容易的电池级单水氢氧化锂的制备方法。
本发明是这样来实现的：
本发明电池级单水氢氧化锂的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在硫酸锂净化液中加入氢氧化钠，使SO4 2-/Na+摩尔比为0.9～1.1∶1，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷却至-5±3℃，待溶液中Na+浓度在15±5g/l时，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH液体的混合浆液；
(2)、将混合浆液过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH液体；
(3)、将LiOH液体蒸发至液固比约为0.8～1.1∶1时，冷却结晶至40±5℃时，将其过滤分离淋洗，得到LiOH·H2O一次粗品；
(4)、在LiOH·H2O一次粗品中加入去离子水，搅拌使其完全溶解，并使溶液中Li2O浓度为50±5g/l，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
(5)、在LiOH·H2O一次粗品重溶液中，根据Na+的浓度加入精制剂Li1±aTi1±bCe1±cZr1±dAl1±e(PO4)1±f或Li1±aZr1±bCe1±cSi1±dAl1±e(PO4)1±f，其中a、b、c、d、e、f分别为0～2，加入量为重量比精制剂：Na+＝60～70∶1，反应温度为35±10℃，搅拌反应300±50分钟后，将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
(6)、将LiOH精制液蒸发至液固比约为0.8～1.1∶1时，冷却结晶至40±5℃时，将其过滤分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
(7)、将电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在80±5℃下烘3±1小时后取出，然后密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH·H2O产品符合企业标准要求。(LiOH≥56.6％、Na≤0.001、SO4 2-≤0.005％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求，
上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：
Li2CO3        7.0～8.5，
TiO2或SiO2    4.5～11.0，
CeO2          9.0～12.5，
ZrO2          8.0～17.5，
Al2O3         2.0～3.0，
NH4H2PO4      余量，
上述的精制剂的制备方法是按比例将各组分均匀混合，然后缓慢加热至1250℃～1300℃，在1250℃～1300℃范围内煅烧30～35小时，冷却后粉碎，粉碎粒度8～15μm即成。
上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：
Li2CO3      7.98，
TiO2        10.62，
CeO2        11.42，
ZrO2        10.20，
Al2O3       2.54，
NH4H2PO4    57.24，
其合成化学结构式为Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3。
上述的精制剂按重量百分比由以下组份组成：
Li2CO3      7.94，
SiO2        4.95，
CeO2        11.36，
ZrO2        16.25，
Al2O3       2.53，
NH4H2PO4    56.97，
其合成化学结构式为Li1.3Zr0.8Ce0.4Si0.5Al0.3(PO4)3。
本发明生产过程简单，操作容易，设备投资较少，产品成本较低，锂回收率高，产品质量相当好，所生产出的电池级LiOH·H2O产品完全能够满足锂电池行业的需要。
附图说明：
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式：
实施例1：
参见图1，本发明实施例1电池级LiOH·H2O的制备方法包括下列步骤：
(1)、取净化液12,280ml，加入982g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-8℃，当溶液中Na+浓度在10g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
(2)、将步骤(1)所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至35℃时，将其过滤离心分离，并加285ml去离子水淋洗，得424gLiOH·H2O一次粗品；
(3)、在步骤(2)所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入3,365ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
(4)、在步骤(3)所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.1g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为25℃，搅拌反应250分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
(5)、将步骤(4)所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至35℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
(6)、将步骤(5)所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘2小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH含量为：56.6％、Na+含量为：0.00041％、SO4 2-≤0.0028％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。
上述的精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3是将7.98％的Li2CO3、10.62％的TiO2、11.42％的CeO2、10.2％的ZrO2、2.54％的Al2O3和57.24％的NH4H2PO4均匀混合，然后缓慢加热至1250℃，在1250℃范围内煅烧30个小时，冷却后粉碎至8μm即成。
实施例2：
参见图1，本发明实施例2电池级LiOH·H2O的制备方法包括下列步骤：
(1)、取净化液12280ml，加入803g氢氧化钠，  充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-2℃，当溶液中Na+浓度为20g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
(2)、将步骤(1)所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至45℃时，将其过滤离心分离，并加280ml去离子水淋洗，得到416gLiOH·H2O一次粗品；
(3)、在步骤(2)所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入2,701ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
(4)、在步骤(3)所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.8g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为45℃，搅拌反应350分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
(5)、将步骤(4)所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至45℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
(6)、将步骤(5)所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在85℃下烘4小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH含量为：56.92％、Na+含量为：0.00076％、SO4 2-≤0.0037％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。
实施例3：
参见图1，本发明实施例3电池级LiOH·H2O的制备方法包括下列步骤：
(1)、取净化完成液12,280ml，加入884g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-5℃，当溶液中Na+浓度为16g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
(2)、将步骤(1)所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至41℃时，将其过滤离心分离，并加270ml去离子水淋洗，得到421gLiOH·H2O一次粗品；
(3)、在步骤(2)所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入3,007ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
(4)、在步骤(3)所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.5g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为35℃，搅拌反应310分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
(5)、将步骤(4)所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1∶1时，冷却至41℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
(6)、将步骤(5)所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在80℃下烘2小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH含量为：56.83％、Na+含量为：0.00056％、SO4 2-≤0.0030％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。
实施例4：
参见图1，本发明实施例4电池级LiOH·H2O的制备方法基本与实施例2同，不同处是将实施例1步骤(4)中精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3改为Li1.3Zr0.8Ce0.4Si0.5Al0.3(PO4)3。精制剂Li1.3Zr0.8Ce0.4Si0.5Al0.3(PO4)3是将7.94％的Li2CO3、16.25％的ZrO2、11.36％的CeO2、4.95％的SiO2、2.53％的Al2O3和56.97％的NH4H2PO4均匀混合，然后缓慢加热至1300℃，在1300℃范围内煅烧35个小时，冷却后粉碎至15μm左右即可使用。得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH含量为：56.70％、Na+含量为：0.00052％、SO4 2-≤0.0039％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。
实施例5
参见图1，本发明实施例5电池级LiOH·H2O的制备方法基本与实施例2同，不同处是将实施例2步骤(4)中精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3改为Li1.3Zr0.8Ce0.4Si0.5Al0.3(PO4)3。得到电池级LiOH·H2O产品。LiOH含量为：56.57％、Na+含量为：0.00043％、SO4 2-≤0.0047％，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。
上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

Claims (3)

1、电池级单水氢氧化锂的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在硫酸锂净化液中加入氢氧化钠，使SO4 2-/Na+摩尔比为0.9～1.1∶1，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷却至-5±3℃，待溶液中Na+浓度在15±5g/l时，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH液体的混合浆液；
(2)、过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH液体；
(3)、将LiOH液体蒸发至液固比为0.8～1.1∶1时，冷却结晶至40±5℃时，将其过滤分离淋洗，得到LiOH·H2O一次粗品；
(4)、在LiOH·H2O一次粗品中加入去离子水，搅拌使其完全溶解，并使溶液中Li2O浓度为50±5g/l，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
(5)、在LiOH·H2O一次粗品重溶液中，根据Na+的浓度加入精制剂Li1±aTi1±bCe1±cZr1±dAl1±e(PO4)1±f或Li1±aZr1±bCe1±cSi1±dAl1±e(PO4)1±f，其中a、b、c、d、e、f分别为0～2，加入量为重量比精制剂：Na+＝60～70∶1，反应温度为35±10℃，搅拌反应300±50分钟后，将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
(6)、将LiOH精制液蒸发至液固比为0.8～1.1∶1时，冷却结晶至40±5℃时，将其过滤分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
(7)、将电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在80±5℃下烘3±1小时后取出，然后密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品，
上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：
Li2CO3                    7.0～8.5，
TiO2或SiO2                4.5～11.0，
CeO2                      9.0～12.5，
ZrO2                      8.0～17.5，
Al2O3                     2.0～3.0，
NH4H2PO4                  余量，
上述的精制剂的制备方法是按比例将各组分均匀混合，然后缓慢加热至1250℃～1300℃，在1250℃～1300℃范围内煅烧30～35小时，冷却后粉碎，粉碎粒度8～15μm即成。
2、根据权利要求1所述的电池级单水氢氧化锂的制备方法其特征在于精制剂按重量百分比由以下组份合成：
Li2CO3                        7.98，
TiO2                          10.62，
CeO2                          11.42，
ZrO2                          10.20，
Al2O3                         2.54，
NH4H2PO4                      57.24，
其合成化学结构式为Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3。
3、根据权利要求1所述的电池级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于精制剂按重量百分比由以下组份组成：
Li2CO3                    7.94，
SiO2                      4.95，
CeO2                      11.36，
ZrO2                      16.25，
Al2O3                     2.53，
NH4H2PO4                  56.97，
其合成化学结构式为Li1.3Zr0.8Ce0.4Si0.5Al0.3(PO4)3。
CNB2007100510165A 2007-12-28 2007-12-28 电池级单水氢氧化锂的制备方法 Active CN100455512C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100510165A CN100455512C (zh) 2007-12-28 2007-12-28 电池级单水氢氧化锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100510165A CN100455512C (zh) 2007-12-28 2007-12-28 电池级单水氢氧化锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101214978A CN101214978A (zh) 2008-07-09
CN100455512C true CN100455512C (zh) 2009-01-28

Family

ID=39621499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007100510165A Active CN100455512C (zh) 2007-12-28 2007-12-28 电池级单水氢氧化锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100455512C (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101830484A (zh) * 2010-04-29 2010-09-15 合肥国轩高科动力能源有限公司 从液相法制备LiFePO4材料的废弃滤液中回收氢氧化锂的方法
WO2019220004A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Outotec (Finland) Oy Method for recovering lithium hydroxide
WO2021094647A1 (en) 2019-11-15 2021-05-20 Outotec (Finland) Oy Arrangement and method for recovering lithium hydroxide

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102020294B (zh) * 2010-12-23 2012-04-25 雅安华汇锂业科技材料有限公司 无尘级单水氢氧化锂及其制备方法
CN102659144B (zh) * 2012-04-26 2014-02-12 雅安华汇锂业科技材料有限公司 高纯级单水氢氧化锂的制备方法
CN102786069B (zh) * 2012-09-07 2014-02-12 雅安华汇锂业科技材料有限公司 无尘级单水氢氧化锂的制备方法
CN103408041B (zh) * 2013-08-22 2015-08-05 四川国理锂材料有限公司 碳酸锂的生产工艺
JP2018500261A (ja) * 2014-11-05 2018-01-11 リード アドバンスド マテリアルズ プロプライエタリー リミテッド 水酸化リチウムの製造
CN104944447B (zh) * 2015-06-25 2017-01-25 江苏容汇通用锂业股份有限公司 一种电池级一水氢氧化锂的制备方法
CN108367933B (zh) * 2015-08-27 2020-10-09 内玛斯卡锂公司 用于处理含锂材料的方法
CN105819472A (zh) * 2016-03-09 2016-08-03 江苏容汇通用锂业股份有限公司 一种用硫酸锂溶液生产高纯度电池级碳酸锂的方法
CN106348318B (zh) * 2016-10-28 2017-08-08 荆门市格林美新材料有限公司 氧化锂制备自动化系统
CN106629787B (zh) * 2016-12-20 2018-09-18 阿坝中晟锂业有限公司 一种电池级氢氧化锂的制备方法
CN110407237B (zh) * 2018-04-26 2022-01-25 天齐锂业股份有限公司 联合制备电动汽车级碳酸锂和单水氢氧化锂的方法
CN110407235B (zh) * 2018-04-26 2022-01-25 天齐锂业股份有限公司 电动汽车级单水氢氧化锂的制备方法
CN109442870B (zh) * 2018-10-25 2020-11-03 江西赣锋锂业股份有限公司 一种干燥单水氢氧化锂的方法
CN109761251A (zh) * 2019-04-11 2019-05-17 天齐锂业资源循环技术研发(江苏)有限公司 一种利用废旧锂离子电池制备氢氧化锂的方法
CN111874925A (zh) * 2019-07-10 2020-11-03 成都市真璞科技有限公司 从锂盐副产品中回收锂的方法
CN110330041B (zh) * 2019-07-22 2022-06-14 重庆锦弘新材料技术工程有限公司 一种低品级碳酸锂的高值化利用方法
CN112110462B (zh) * 2020-08-31 2023-05-12 荆门市格林美新材料有限公司 一种用连续冷冻溶析结晶方式生产电池级氢氧化锂的方法
CN112456518B (zh) * 2020-12-11 2022-04-29 武汉工程大学 一种含钠锂卤水的钠锂分离与浓缩的方法
CN112645361A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石和锂聚合物生产单水氢氧化锂的工艺
CN114590829A (zh) * 2022-03-25 2022-06-07 郑州中科新兴产业技术研究院 一种含铝锂固废资源化回收利用方法
CN114538480A (zh) * 2022-03-25 2022-05-27 江西九岭锂业股份有限公司 一种微粉电池级单水氢氧化锂的工艺方法
CN115676857A (zh) * 2022-12-19 2023-02-03 唐山润达纳米高新钙业有限公司 一种联合生产锂电池原材料、碳酸钙和硫酸钙的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1486931A (zh) * 2002-09-30 2004-04-07 南通泛亚锂业有限公司 一水氢氧化锂生产工艺

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1486931A (zh) * 2002-09-30 2004-04-07 南通泛亚锂业有限公司 一水氢氧化锂生产工艺

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101830484A (zh) * 2010-04-29 2010-09-15 合肥国轩高科动力能源有限公司 从液相法制备LiFePO4材料的废弃滤液中回收氢氧化锂的方法
WO2019220004A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Outotec (Finland) Oy Method for recovering lithium hydroxide
US11292725B2 (en) 2018-05-18 2022-04-05 Metso Outotec Finland Oy Method for recovering lithium hydroxide
WO2021094647A1 (en) 2019-11-15 2021-05-20 Outotec (Finland) Oy Arrangement and method for recovering lithium hydroxide

Also Published As

Publication number Publication date
CN101214978A (zh) 2008-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100455512C (zh) 电池级单水氢氧化锂的制备方法
CN102020294B (zh) 无尘级单水氢氧化锂及其制备方法
CN103145158B (zh) 一种硫酸焙烧法锂云母制备碳酸锂的方法
CN102659144B (zh) 高纯级单水氢氧化锂的制备方法
CN110330041B (zh) 一种低品级碳酸锂的高值化利用方法
CN114438329B (zh) 一种废置含锂铝电解质的综合回收方法
CN103114211B (zh) 一种从锂矿的一次提锂溶液中提取锂的方法
CN102560148B (zh) 一种真空铝热还原炼锂的方法
CN107055575B (zh) 一种电池级氢氧化锂的生产工艺
CN101885496B (zh) 锂云母氟化学提锂工艺
CN102491379A (zh) 高硼盐湖卤水制备高纯氧化镁的方法
CN107128959B (zh) 一种铝土矿盐酸浸出分步电解制备氧化铝及综合利用方法
CN109110788A (zh) 一种盐湖卤水中锂镁资源综合利用的方法
CN109437149A (zh) 一种铝电解槽废阴极炭块的提纯方法
CN108946772A (zh) 一种由锂矿石制备高纯碳酸锂的方法
CN105293554A (zh) 一种利用锶渣制备高纯氢氧化锶的方法
CN103663505B (zh) 一种利用亚熔盐法处理钾长石矿以制备碳酸钾的方法
CN114457237B (zh) 一种从铝电解质酸性浸出液中回收锂的方法
CN113651342A (zh) 一种采用硝酸常压法处理锂云母生产锂产品的方法
CN104340994B (zh) 一种循环流化床锅炉粉煤灰综合利用的方法
CN101987733B (zh) 一种从锂云母处理液中分离钾铷的方法
CN106006675A (zh) 一种利用氯化锂溶液为原料来制备单水氢氧化锂的方法
CN102417995A (zh) 锂辉石精矿氟化学提锂工艺
CN103011278B (zh) 低耗碱水热制备氧氯化锆的工艺方法
CN114854986A (zh) 一种锂辉矿硝酸浸出生产碳酸锂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: YAAN HUAHUI LITHIUM INDUSTRY SCIENCE + TECHNOLOGY

Free format text: FORMER OWNER: SICHUAN TIANQI LITHIUM INDUSTRIES.INC.

Effective date: 20110629

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 629200 TAIKONG VILLAGE, CHENGBEI, TAIHE TOWN, SHEHONG COUNTY, SICHUAN PROVINCE TO: 625015 NO. 896, SHAWAN ROAD, YAOQIAO TOWN, YUCHENG DISTRICT, YAAN CITY, SICHUAN PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20110629

Address after: 625015, Shawan Road, Yu Yao Town, Yucheng District, Sichuan, Ya'an, 896

Patentee after: Yaan Huahui Lithium Industry Technology Materials Co.,Ltd.

Address before: 629200 North Village, Taihe Town, Shehong County, Sichuan

Patentee before: Sichuan Tianqi Lithium Industries.Inc.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SICHUAN TIANQI LITHIUM INDUSTRIES.INC.

Free format text: FORMER OWNER: YA'AN HUAHUI LITHIUM INDUSTRY SCIENCE + TECHNOLOGY MATERIAL CO., LTD.

Effective date: 20140307

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 625015 YA'AN, SICHUAN PROVINCE TO: 629200 SUINING, SICHUAN PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140307

Address after: North of the city of Suining city in 629200 Sichuan Taihe County of Shehong province Tianqi lithium New Material Industrial Park

Patentee after: Sichuan Tianqi Lithium Industries.Inc.

Address before: 625015, Shawan Road, Yu Yao Town, Yucheng District, Sichuan, Ya'an, 896

Patentee before: Yaan Huahui Lithium Industry Technology Materials Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
C56 Change in the name or address of the patentee
CP03 Change of name, title or address

Address after: 629200 Shehong County, Suining City, Taihe Town, north of the city of Qi Qi lithium Limited by Share Ltd

Patentee after: Tianqi Lithium Co., Ltd.

Address before: North of the city of Suining city in 629200 Sichuan Taihe County of Shehong province Tianqi lithium New Material Industrial Park

Patentee before: Sichuan Tianqi Lithium Industries.Inc.