CN102659144B - 高纯级单水氢氧化锂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高纯级单水氢氧化锂的制备方法，属于氢氧化锂制备技术领域。包括下列步骤：在硫酸锂浸出液中加入Ca(OH)2调节pH，过滤得到硫酸锂一次净化液，加入氢氧化钠，然后过滤除杂，结晶得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH冷冻液；LiOH冷冻液精密过滤后，蒸发分离，得到LiOH·H2O一次粗品，加水溶解，加入精制剂除钠，然后蒸发浓缩，分离、淋洗得到LiOH·H2O二次粗品；二次粗品中加水，蒸发浓缩，冷却结晶、干燥即得高纯级单水氢氧化锂。采用本发明方法由于合理控制蒸发液固比及对结晶、养晶工序进行改进，得到了高纯LiOH·H2O产品，其过程简单、操作容易，设备投资较少，产品成本较低，锂回收率高，产品质量稳定，适宜工业化生产高纯LiOH·H2O。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯级单水氢氧化锂的制备方法，属于氢氧化锂制备技术领域。
背景技术
单水氢氧化锂（LiOH·H2O）的用途广泛，制造高级锂基润滑脂是目前LiOH·H2O消费量最大的领域，LiOH·H2O生产的锂基润滑脂，适用温度范围宽(-50℃～+300℃)、防火性能好、难氧化、多次加热—冷却—加热循环时性能稳定，使用寿命长，抗水性强。此外，LiOH·H2O在化工、国防、电池等领域也有广泛应用。在电池工业中用于碱性蓄电池添加剂可以延长其寿命，增加蓄电量。在国防上作为离子交换树脂可以吸收放射性同位素，可用作核反应堆的热载体和金属表面的保护剂。在航空航天方面，LiOH·H2O可用于潜水艇中空气净化，飞行员的呼吸罩。LiOH·H2O还可作为水净化剂、生产多孔混凝土的乳化剂、特种光学玻璃原料以及合成维生素A和其它很多锂盐产品的原料。
高纯级LiOH·H2O是专门用于生产锂离子电池的高档产品，高纯级LiOH·H2O的用途将随着锂动力电池和储能电池的不断发展，进一步扩大使用范围。
LiOH·H2O的制备方法主要有：
1、石灰石焙烧法；2、β-锂辉石碳酸钠加压浸取法；3、碳酸锂苛化法；4、电解精制卤水；5、电解Li2SO4溶液；6、铝酸盐锂沉淀法；7、煅烧法。
本发明的发明人前期的研究工作，专利号为ZL200710051016.5提供了一种电池级单水氢氧化锂的制备方法，该方法是将硫酸锂浸出液适当蒸发浓缩，加入NaOH反应，过滤除去Fe、Ca、Mn等杂质，然后冷冻到-5±3℃后，过滤分离出Na2SO4·10H2O，然后将滤液蒸发浓缩结晶出粗LiOH·H2O，将粗LiOH·H2O重溶，并向粗LiOH·H2O重溶液中加入精制剂除Na，冷却结晶过滤分离，固体为湿LiOH·H2O，再经干燥制得LiOH·H2O产品。
但是，该方法得到的LiOH·H2O产品中杂质Fe的含量标准为0.0008%，杂质Ca的含量标准为0.005%，杂质K的含量标准为0.005%，杂质CO2的含量标准为0.50%，采用该方法得到的LiOH·H2O产品无法达到生产高纯度的高端锂材料的所需的LiOH·H2O对其杂质含量的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题改进上述方法，提供一种高纯级LiOH·H2O的制备方法。
本发明的技术方案是：
（1）、在硫酸锂浸出液中加入Ca(OH)2调节pH=9～11，过滤除去其中的高价铁离子、硅、铝、锰杂质得到硫酸锂一次净化液；
（2）、向步骤（1）得到的硫酸锂一次净化液中加入氢氧化钠，使OH-/Li2O摩尔比为2.1～2.15:1，过滤除杂后的溶液在搅拌状况下冷却至-8～-2℃，过滤得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH冷冻液；
（3）、对步骤（2）得到的LiOH冷冻液进行精密过滤，除去溶液中微量的钙、镁杂质，得到LiOH纯净液；所述精密过滤采用微孔为5μm以下的精密微孔过滤管；
（4）、将步骤（3）得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比为1.0～1.5:1时，将其过滤、洗涤、分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（5）、向步骤（4）得到的LiOH·H2O一次粗品中加水溶解至溶液中Li2O浓度为60-70g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（6）、在步骤（5）得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中加入精制剂除钠，使得溶液中Na+含量降至1.2g/L以下，过滤、分离，滤液为LiOH精制纯净液；
（7）、步骤（6）得到的LiOH精制纯净液先蒸发至液固相体积比为1:0.8～1.1时，然后分离、淋洗得到LiOH·H2O二次粗品；
（8）、向步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水至使溶液中Li2O浓度为65-75g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（9）、将步骤（8）得到的二次粗品重溶液蒸发浓缩到液固相体积比为1.4～1.8:1，冷却结晶、干燥即得。
作为本发明优选的方案，步骤（1）所述硫酸锂浸出液中Li2O浓度为35-48g/L，SO4 2-浓度为45g/L以下。
进一步优选的方案是：步骤（1）经过Ca(OH)2调节pH后，硫酸锂一次净化液中杂质的浓度降低至Fe3+的浓度≤0.5g/L；硅以硅酸盐形式存在，Si含量≤10g/L；铝以离子形式存在，Al浓度≤0.005g/L；锰以锰离子形式存在，Mn浓度≤0.005g/L。
进一步优选的方案是：步骤（3）所得LiOH纯净液中钙杂质的浓度≤0.5g/L、镁杂质的浓度≤0.01g/L。
作为本发明优选的方案：步骤（9）所述冷却结晶是分两步进行的，先使达到蒸发终点的料液以1-3℃/min的冷却速度强制冷却到40-50℃，再让料液保温养晶30-60分钟缓慢冷却，进行离心分离。
采用本发明由于合理控制蒸发液固比，并对结晶、养晶工序进行改进，得到了高纯LiOH·H2O产品，其过程简单、操作容易，设备投资较少，产品成本较低，锂回收率高，产品质量优良、稳定，适宜工业化生产高纯LiOH·H2O。
说明书附图
图1是本发明工艺流程图。
具体实施方式
本发明的技术方案是：
（1）、在硫酸锂浸出液中加入Ca(OH)2调节pH=9～11，过滤除去其中的高价铁离子、硅、铝、锰杂质得到硫酸锂一次净化液；
（2）、向步骤（1）得到的硫酸锂一次净化液中加入氢氧化钠，使OH-/Li2O摩尔比为2.1～2.15:1，过滤除杂后的溶液在搅拌状况下冷却至-8～-2℃，过滤得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH冷冻液；
（3）、对步骤（2）得到的LiOH冷冻液进行精密过滤，除去溶液中微量的钙、镁杂质，得到LiOH纯净液；所述精密过滤采用微孔为5μm以下的精密微孔过滤管；
（4）、将步骤（3）得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比为1.0～1.5:1时，将其过滤、洗涤、分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（5）、向步骤（4）得到的LiOH·H2O一次粗品中加水溶解至溶液中Li2O浓度为60-70g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（6）、在步骤（5）得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中加入精制剂除钠，使得溶液中Na+含量降至1.2g/L以下，过滤、分离，滤液为LiOH精制纯净液；
（7）、步骤（6）得到的LiOH精制纯净液先蒸发至液固相体积比为1:0.8～1.1时，然后分离、淋洗得到LiOH·H2O二次粗品；
（8）、向步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水至使溶液中Li2O浓度为65-75g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（9）、将步骤（8）得到的二次粗品重溶液，蒸发浓缩到液固相体积比为1.4～1.8:1，冷却结晶、离心分离得LiOH·H2O湿品；
（10）将步骤（9）得到的LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘30分钟后取出，密封真空包装，即得高纯级单水氢氧化锂产品。
作为本发明优选的方案，步骤（1）所述硫酸锂浸出液中Li2O浓度为35-48g/L，SO4 2-浓度为45g/l以下。
进一步优选的方案是：步骤（1）经过Ca(OH)2调节pH后，硫酸锂一次净化液中杂质的浓度降低至Fe3+的浓度≤0.5g/L；硅以硅酸盐形式存在，Si含量≤10g/L；铝以离子形式存在，Al浓度≤0.005g/L；锰以锰离子形式存在，Mn浓度≤0.005g/l。
进一步优选的方案是：步骤（3）所得LiOH纯净液中钙杂质的浓度≤0.5g/l、镁杂质的浓度≤0.01g/l。
作为本发明优选的方案，步骤（9）所述冷却结晶是分两步进行的，先使达到蒸发终点的料液以1-3℃/min的冷却速度强制冷却到40-50℃，再让料液保温养晶30-60分钟缓慢冷却，进行离心分离。冷却速度对本发明产品的晶型及产品的收率有较大影响，第一步冷却速度过慢会造成产品的收率较低，第二步冷却结晶速度过快会影响产品的晶体成型。
其中，本发明步骤（6）所述的精制剂为ZL200710051016.5号发明专利所述的精制剂。
本发明中，步骤（4）、（7）、（9）中的液固比是通过大量试验确定的液固相体积比的范围，当蒸发浓缩液固比不在此范围时会影响产品的晶体成型，各步蒸发浓缩的液固比过大会导致产品的收率降低，液固比过小会造成产品中的杂质含量过高，导致不能达到本发明对产品杂质指标的标准。
实施例1高纯级LiOH·H2O的制备
（1）、取Li2O浓度为38g/L的Li2SO4浸出液10000ml，向其加入Ca(OH)2调节pH=9，过滤得到硫酸锂一次净化液，净化液中杂质的浓度降低至Fe3+0.38g/l、硅9.40g/l、铝0.0032g/l、锰0.0027g/l。再向硫酸锂一次净化液中加入1100g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-3℃，当溶液中SO4 2-浓度在35g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH溶液；
（2）、将步骤（1）所得的LiOH溶液通过精密微孔过滤管过滤得到LiOH溶液纯净液；所述LiOH纯净液中杂质钙的浓度为0.5g/l、杂质镁的浓度为0.0079g/l；
（3）、将步骤（2）所得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比约为1:1时，将其过滤离心分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（4）、向步骤（3）得到的LiOH·H2O一次粗品中加去离子水，搅拌使其完全溶解，并使溶液中Li2O浓度为65g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（5）、在步骤（4）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入10g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为25℃，搅拌反应270分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（6）、将步骤（5）得到的LiOH精制纯净液蒸发至液固相体积比为1:0.8，分离淋洗，得到LiOH·H2O二次粗品，
（7）、向步骤（6）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水，搅拌使其完全溶解，溶液中Li2O浓度为67g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（8）、将步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品重溶液，蒸发浓缩到液固相体积比为1.4:1，将料液放入晶浆槽中，使其以3℃/min的速度强制冷却至50℃，再让其保温养晶30分钟，离心洗涤分离，固体为高纯级LiOH·H2O湿品。
（9）、将步骤（8）所得到的高纯级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘30分钟后取出，密封真空包装，得到高纯级LiOH·H2O产品。
所生产的产品通过滴定分析、原子吸收分光光度法分析、ICP检测等检测手段进行工艺技术指标全分析，其纯度为99.53%，Ca含量为0.00059%、K含量为0.00048%、Fe含量为0.00007%、CO2含量为0.21%，符合高纯级LiOH·H2O产品的指标，能够满足锂离子电池生产原料的要求。详见表1。
实施例2高纯级LiOH·H2O的制备
（1）、取Li2O浓度为38g/L的Li2SO4浸出液10000ml，向其加入Ca(OH)2调节pH=10，过滤得到硫酸锂一次净化液，净化液中杂质的浓度降低至Fe3+0.45g/l、硅8.3g/l、铝0.0040g/l、锰0.0034g/l，再向硫酸锂一次净化液中加入980g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-2℃，当溶液中SO4 2-浓度在32g/L时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH溶液；
（2）、将步骤（1）所得的LiOH溶液通过精密微孔过滤管过滤得到LiOH溶液纯净液；所述LiOH纯净液中杂质钙的浓度为0.45g/l、杂质镁的浓度为0.0087g/l。
（3）、将步骤（2）所得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比约为1.3:1时，将其过滤离心分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（4）、向步骤（3）得到的LiOH·H2O一次粗品中加去离子水，搅拌使其完全溶解，并使溶液中Li2O浓度为68g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（5）、在步骤（4）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入9g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为30℃，搅拌反应300分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（6）、将步骤（5）得到的LiOH精制纯净液蒸发至液固相体积比为1:1.0，分离淋洗，得到LiOH·H2O二次粗品，
（7）、向步骤（6）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水，搅拌使其完全溶解，溶液中Li2O浓度为70g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（8）、将步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品重溶液，蒸发浓缩到液固相体积比为1.6:1，将料液放入晶浆槽中，使其以2℃/min的速度强制冷却至45℃，再让其保温养晶45分钟，离心洗涤分离，固体为高纯级LiOH·H2O湿品。
（9）、将步骤（8）所得到的高纯级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘30分钟后取出，密封包装，得到高纯级LiOH·H2O产品。
所生产的产品通过滴定分析、原子吸收分光光度法分析、ICP检测等检测手段进行工艺技术指标全分析，其纯度为99.76%，Ca含量为0.00045%、K含量为0.00064%、Fe含量为0.00005%、CO2含量为0.25%，符合高纯级LiOH·H2O产品的指标，能够满足锂离子电池生产原料的要求。详见表1。
实施例3高纯级LiOH·H2O的制备
（1）、取Li2O浓度为38g/L的Li2SO4浸出液10000ml，向其加入Ca(OH)2调节pH=10过滤得到硫酸锂一次净化液，净化液中杂质的浓度降低至Fe3+0.28g/l、硅8.5g/l、铝0.0034g/l、锰0.0031g/l，再向硫酸锂一次净化液中加入980g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-6℃，当溶液中SO4 2-浓度在28g/L时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH溶液；
（2）、将步骤（1）所得的LiOH溶液通过精密微孔过滤管过滤得到LiOH溶液纯净液；所述LiOH纯净液中杂质钙的浓度为0.37g/l、杂质镁的浓度为0.0065g/l。
（3）、将步骤（2）所得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比约为1.5:1时，将其过滤离心分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（4）、向步骤（3）得到的LiOH·H2O一次粗品中加去离子水，搅拌使其完全溶解，并使溶液中Li2O浓度为70g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（5）、在步骤（4）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入8.2g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为32℃，搅拌反应320分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（6）、将步骤（5）得到的LiOH精制纯净液蒸发至液固相体积比为1:1.1，分离淋洗，得到LiOH·H2O二次粗品，
（7）、向步骤（6）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水，搅拌使其完全溶解，溶液中Li2O浓度为75g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（8）、将步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品重溶液，蒸发浓缩到液固相体积比为1.8:1，将料液放入晶浆槽中，使其以1℃/min的速度强制冷却至40℃，再让其保温养晶60分钟，离心洗涤分离，固体为高纯级LiOH·H2O湿品。
（9）、将步骤（8）所得到的高纯级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘30分钟后取出，密封包装，得到高纯级LiOH·H2O产品。
所生产的产品通过滴定分析、原子吸收分光光度法分析、ICP检测等检测手段进行工艺技术指标全分析，其纯度为99.45%，Ca含量为0.00072%、K含量为0.00060%、Fe含量为0.00008%、CO2含量为0.24%，符合高纯级LiOH·H2O产品的指标，能够满足锂离子电池生产原料的要求。详见表1。
对比实施例1
电池级LiOH·H2O的制备方法同本发明高纯级LiOH·H2O的制备方法实施例如下：
（1）、取净化液11560ml，加入976g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-8℃，当溶液中Na+浓度在10g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
（2）、将步骤（1）所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1：1时，冷却至35℃时，将其过滤离心分离，并加290ml去离子水淋洗，得到420gLiOH·H2O一次粗品；
（3）、在步骤（2）所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入3,370ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（4）、在步骤（3）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.2g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为25℃，搅拌反应250分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（5）、将步骤（4）所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1:1时，冷却至35℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
（6）、将步骤（5）所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在75℃下烘2小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。产品纯度为99.58%、Ca含量为0.0045%、K含量为0.0039%、Fe含量为0.0006%、CO2含量为0.46%，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。详见表1。
上述的精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3是将7.98%的Li2CO3、10.62%的TiO2、11.42%的CeO2、10.2%的ZrO2、2.54%的Al2O3和57.24%的NH4H2PO4均匀混合，然后缓慢加热至1250℃，在1250℃范围内煅烧30个小时，冷却后粉碎至8μm即成。
对比实施例2
电池级LiOH·H2O的制备方法同本发明高纯级LiOH·H2O的制备方法实施例如下：
（1）、取净化液11560ml，加入794g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-2℃，当溶液中Na+浓度为20g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
（2）、将步骤（1）所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1:1时，冷却至45℃时，将其过滤离心分离，并加290ml去离子水淋洗，得到415gLiOH·H2O一次粗品；
（3）、在步骤（2）所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入2700ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（4）、在步骤（3）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.6g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为45℃，搅拌反应350分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（5）、将步骤（4）所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1:1时，冷却至45℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
（6）、将步骤（5）所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在85℃下烘4小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。产品纯度为99.53%、Ca含量为0.0036%、K含量为0.0033%、Fe含量为0.0007%、CO2含量为0.41%，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。详见表1。
对比实施例3
电池级LiOH·H2O的制备方法同本发明高纯级LiOH·H2O的制备方法实施例如下：
（1）、取净化完成液11560ml，加入887g氢氧化钠，充分搅拌使其完全溶解，然后在搅拌状况下将其冷至-5℃，当溶液中Na+浓度为16g/l时，将其过滤分离，得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH浆液；
（2）、将步骤（1）所得到的LiOH液体蒸发至液固比约为1:1时，冷却至41℃时，将其过滤离心分离，并加275ml去离子水淋洗，得到420gLiOH·H2O一次粗品；
（3）、在步骤（2）所得到的LiOH·H2O一次粗品中加入3,000ml去离子水，搅拌使其完全溶解，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（4）、在步骤（3）所得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中，加入7.5g精制剂Li1.3Ti0.8Ce0.4Zr0.5Al0.3(PO4)3，温度为35℃，搅拌反应310分钟，然后将其过滤分离，滤液为LiOH精制液；
（5）、将步骤（4）所得到的LiOH精制液蒸发至液固比约为1:1时，冷却至40℃时，将其离心分离，固体为电池级LiOH·H2O湿品；
（6）、将步骤（5）所得到的电池级LiOH·H2O湿品放在真空干燥箱中，在80℃下烘2小时后取出，密封包装，得到电池级LiOH·H2O产品。产品纯度为99.66%、Ca含量为0.0031%、K含量为0.0037%、Fe含量为0.0005%、CO2含量为0.35%，其余指标均符合GB/T8766-2002中-T1级品标准要求。详见表1。
实施例4-27高纯级LiOH·H2O的制备
制备过程同实施例1，唯不同的是冷却速度和蒸发浓缩液固相体积比。具体结果见表1。
Claims (5)
1.高纯级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
（1）、在硫酸锂浸出液中加入Ca(OH)2调节pH=9～11，过滤除杂得到硫酸锂一次净化液；
（2）、向步骤（1）得到的硫酸锂一次净化液中加入氢氧化钠，使OH-/Li2O摩尔比为2.1～2.15:1，过滤除杂后在搅拌状况下冷却至-8～-2℃结晶，过滤得到Na2SO4·10H2O固体和LiOH冷冻液；
（3）、对步骤（2）得到的LiOH冷冻液进行精密过滤，除去溶液中微量的钙、镁杂质，得到LiOH纯净液；
（4）、将步骤（3）得到的LiOH纯净液蒸发至液固相体积比为1.0～1.5:1时，将其过滤、洗涤、分离，得到LiOH·H2O一次粗品；
（5）、向步骤（4）得到的LiOH·H2O一次粗品中加水溶解至溶液中Li2O浓度为60-70g/L，得到LiOH·H2O一次粗品重溶液；
（6）、在步骤（5）得到的LiOH·H2O一次粗品重溶液中加入精制剂除钠，使得溶液中Na+含量降至1.2g/L以下，过滤、分离，滤液为LiOH精制纯净液；
（7）、步骤（6）得到的LiOH精制纯净液先蒸发至液固相体积比为1:0.8～1.1时，然后分离、淋洗得到LiOH·H2O二次粗品；
（8）、向步骤（7）得到的LiOH·H2O二次粗品中加水至使溶液中Li2O浓度为65-75g/L，得到LiOH·H2O二次粗品重溶液；
（9）、将步骤（8）得到的二次粗品重溶液蒸发浓缩到液固相体积比为1.4～1.8:1，冷却结晶、干燥即得。
2.根据权利要求1所述的高纯级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述硫酸锂浸出液中Li2O浓度为35-48g/L，SO4 2-浓度为45g/L以下。
3.根据权利要求2所述的高纯级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于：硫酸锂一次净化液中杂质的浓度Fe3+的浓度≤0.5g/L；硅含量≤10g/L；铝含量≤0.005g/L；锰含量≤0.005g/L。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高纯级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述LiOH纯净液中，钙的浓度≤0.5g/L，镁的浓度≤0.01g/L。
5.根据权利要求4所述的高纯级单水氢氧化锂的制备方法，其特征在于：步骤（9）所述冷却结晶分两步进行，先使达到蒸发终点的料液以1～3℃/min的冷却速度冷却到40-50℃，再让料液保温养晶30-60分钟缓慢冷却，进行离心分离。
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| CN104944447B (zh) * | 2015-06-25 | 2017-01-25 | 江苏容汇通用锂业股份有限公司 | 一种电池级一水氢氧化锂的制备方法 |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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